ES2243931T3 - Superficies de aluminio para fines luminotecnicos. - Google Patents
Superficies de aluminio para fines luminotecnicos.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UN RECEPTOR PARA RAZONES TECNICAS DE LUZ, CONTENIENDO UNA SUPERFICIE REFLECTORA A BASE DE ALUMINIO Y UNA CAPA DE BLOQUEO TRANSPARENTE, ASI COMO LIBRE DE POROS PROTECTORA A BASE DE OXIDO DE ALUMINIO GENERADO DE FORMA ANODICA CON UN CONSTANTE DE DIELECTRICIDAD ECO EN 20 HASTA 10,5, DONDE LA CAPA DE BLOQUEO MUESTRA UNA DENSIDAD DE CAPA D, QUE CORRESPONDE A LAS SIGUIENTES CONDICIONES A) PARA INTERFERENCIA CONSTRUCTIVA: D.N = K.{LA}/2 MAS MENOS NM O B) PARA LA OBTENCION DE UNA SUPERFICIE REFLECTORA DE TONOS DE COLORACION: [K.{LA}/2 + 20 NM] < D.N < [(K+1).{LA}/2 - 20 NM] O C) PARA LA UTILIZACION COMO MATERIAL DE SALIDA EN LA ELABORACION DE REFLECTORES CON MULTICAPAS DE REFLEXION ALTA LI/HI: D.N = L.{LA}/4 MAS MENOS NM, DONDE N ES EL INDICE DE REFRACCION DE LA CAPA DE BLOQUEO, {LA} ES LA LONGITUD DE ONDA MEDIA DE LA LUZ RADIADA QUE INCIDE SOBRE LA SUPERFICIE REFLECTORA, K ES UNA CIFRA NATURAL Y L ES UNA CIFRA NATURAL NO EXACTA. LA DENSIDAD DE CAPA DE LA CAPA DE BLOQUEO SE ENCUENTRA ENTRE 60 Y 490 NM Y VARIA A TRAVES DE LA SUPERFICIE COMPLETA DE ALUMINIO A BASE DE ALUMINIO APROXIMADAMENTE MAS MENOS 5 %.
Description
Superficies de aluminio para fines
luminotécnicos.
El presente invento se refiere a un procedimiento
para la producción de un reflector según el preámbulo de la
reivindicación 1.
Se conocen reflectores con superficies
abrillantadas de aluminio purísimo o de aleaciones de AlMg para la
obtención de una reflexión de luz dirigida o difusa. Para conseguir
un brillo duradero, las superficies abrillantadas se protegen
habitualmente con un recubrimiento orgánico o inorgánico o con una
capa de óxido. En este caso las capas de óxido se pueden preparar
por oxidación química o aniónica. Los recubrimientos orgánicos
pueden estar preparados por barnizado, por recubrimiento con polvos
o por deposición a la llama o por forrado con una lámina de material
sintético. Los recubrimientos inorgánicos pueden ser capas por PVD
(physical vapour deposition (deposición física por vapor)), por CVD
(chemical vapour deposition (deposición química por vapor)), por
esmaltado o por plasma.
Para la producción de superficies de reflector
está ampliamente extendida la aplicación por PVD, sobre vidrio, de
capas muy finas de Al de alta pureza, las cuales se protegen en
general por medio de una capa protectora de, por ejemplo,
Al_{2}O_{3} por PVD, SiO_{2} por PVD o de una capa de barniz.
A causa del bajo espesor de capa, las capas de Al por PVD en general
no se pueden anodizar.
En el Journal of the Optical Society of America,
Vol. 39, nº 7, julio 1949, páginas 532-540, G. Hass
describe la preparación de capas aislantes de óxido de aluminio por
anodización de aluminio vaporizado sobre vidrio, presentando estas
capas aislantes un espesor de capa controlable de forma precisa.
En Academic Press, New York, 1961, capítulo 17:
Aluminium II. Non-porous films, páginas
211-221, L. Young describe la estructura celular de
óxido de aluminio poroso y no poroso, su contenido en agua y compara
un gran número de capas de óxido de otros autores. Las comparaciones
y las consideraciones realizadas apuntan a la utilización de láminas
de Al oxidado para condensadores.
En el Journal of the Optical Society of America,
Vol. 44, nº 10, octubre 1954, páginas 810-813, G.
Hass describe la producción de capas que aumentan la reflexión, en
las que la capa que aumenta la reflexión se compone de
Al_{2}O_{3}/TiO_{2} y la producción de la capa de
Al_{2}O_{3} tiene lugar por anodización de aluminio vaporizado
sobre vidrio.
La deposición de capas de Al_{2}O_{3} por PVD
o de capas de SiO_{2} por PVD es cara y la deposición de capas de
barniz, laboriosa, debido a la homogeneidad de espesor de capa
necesaria para conseguir buenas propiedades de reflexión. Además,
las capas de barniz presentan en general bajas propiedades
mecánicas, como por ejemplo la resistencia a los arañazos y, con
frecuencia, una baja estabilidad frente a la radiación UV.
Otra capa de cierre utilizada con frecuencia
hasta ahora para superficies de reflector se prepara por oxidación
anódica con corriente continua en un electrolito de ácido sulfúrico.
Aunque la capa de cierre resultante presenta un espesor de capa
regular, habitualmente muestra, sin embargo, una alta porosidad
debida al procedimiento. Comúnmente, la oxidación anódica en
electrolitos de ácido sulfúrico se designa como procedimiento GS
(Gleichstrom-Schwefelsäureverfahren (procedimiento con
corriente continua y ácido sulfúrico). En este caso -para conseguir
suficientes propiedades de reflexión- las superficies de aluminio
previstas como superficies de reflexión se abrillantan habitualmente
por vía química o electrolítica y, a continuación, se protegen por
medio de, por ejemplo, el procedimiento GS con una capa de cierre
transparente. En el procedimiento GS las concentraciones de ácido
sulfúrico se encuentran típicamente en el 20% en peso, las
temperaturas del electrolito en 15 a 30ºC, la tensión continua
aplicada, en 12 a 30 V, alcanzando la densidad de corriente hasta 1
a 3 A/dm^{2}. Los espesores de capa conseguidos en este caso miden
típicamente 1 a 10 \mum. Las capas obtenidas son desde incoloras a
amarillentas.
La capa de óxido producida por el procedimiento
GS consta generalmente de dos capas: una capa de base o de cierre,
muy fina, libre de poros y una capa de cubrición porosa. Los poros
se forman por la nueva disolución química parcial de la capa de
óxido en las superficies expuestas al electrolito. El espesor total
de la piel de óxido alcanza su límite superior cuando se equilibran
crecimiento y nueva disolución, lo cual depende de la composición
del electrolito, de la densidad de corriente y de la temperatura del
electrolito.
Para obtener una protección suficiente frente a
la corrosión hay que compactar las capas porosas que se forman en el
procedimiento GS. Esto se lleva a cabo habitualmente con agua
hirviendo (>96ºC) o con vapor de agua (>98ºC). En esta
poscompactación hidrotérmica (sealing (sellado)) el óxido de
aluminio se hincha por absorción de agua, de modo que los poros se
cierran. En este proceso, una parte del óxido de aluminio se
transforma en monohidrato de
aluminio.
aluminio.
Sin embargo, en la compactación posterior en agua
hirviendo o en vapor de agua se forman con frecuencia deposiciones
sellantes de buena adherencia (llamadas natas) no deseadas, las
cuales por influencias atmosféricas forman deposiciones molestas,
que van desde no tener brillo hasta ser irisantes y que dan lugar a
colores de interferencia. Por ello, las deposiciones sellantes deben
ser eliminadas con agentes abrasivos. Una posibilidad para impedir
tales depósiciones sellantes consiste en utilizar baños especiales
de compactación posterior.
Las capas de óxido anódicas formadas en ácido
sulfúrico sólo son incoloras y de transparencia cristalina sobre
aluminio purísimo y sobre aleaciones de AlMg o AlMgSi a base de
aluminio purísimo (Al \geq 99,85% en peso). Sobre la mayor parte
de las aleaciones para construcción se forman capas más o menos
turbias como consecuencia de las segregaciones heterogéneas
presentes en la estructura. Además, en el caso de un tratamiento
térmico desfavorable, en la mayor parte de las aleaciones tiene
lugar una desmezcladura en la estructura, lo que conduce a
coloraciones grises, como por ejemplo manchas de estancamiento de
calor.
En el caso de capas porosas de cierre de la
superficie producidas por medio del procedimiento GS sobre
superficies de aluminio, las cuales para reflectores presentan
típicamente un espesor de capa de 1 a 10 \mum, especialmente en el
caso de materiales menos puros, como por ejemplo Al 99,85, Al 99,8,
Al 99,5, pueden quedar incorporados en la capa de óxido
componentes de la aleación tales como, por ejemplo, fases
intermetálicas ricas en Fe o Si, las cuales dan lugar después a una
no deseada absorción de luz y/o a dispersión de la luz, es decir, la
luz se refleja en numerosos ángulos espaciales. En consecuencia, los
valores luminotécnicos existentes después del abrillantado
electrolítico tales como, por ejemplo, la reflexión total o la
reflexión dirigida, se ven afectados perjudicialmente por la
anodización GS.
Por el alto grosor de capa, condicionado por el
procedimiento, de las capas de óxido anódicas producidas con el
procedimiento GS, disminuye el grado de reflexión de la superficie
por absorción y dispersión de la luz. Por último, la capa de óxido
anódica, en la zona habitual de espesor de capa de 1 a 3 \mum,
presenta con frecuencia efectos de interferencia perturbadores, la
denominada irisación.
Un procedimiento del tipo mencionado al comienzo
se da a conocer en el documento
EP-A-0 495 755, en la página 2,
líneas 4-17.
Misión del presente invento es evitar las
desventajas mencionadas y proponer un procedimiento para la
producción de reflectores para fines luminotécnicos, que contengan
al menos una superficie o al menos parte de una superficie, que haga
posible una reflexión de la luz incidente lo más exenta posible de
pérdidas.
Conforme al invento esto se consigue por un
procedimiento con las características de la reivindicación 1.
El índice de refracción n, debido a la
dispersión, depende de la longitud de onda, es decir, en el texto
presente n se refiere siempre a la longitud de onda correspondiente
de la luz que incide sobre la superficie de reflexión.
Las superficies de aluminio necesarias para el
procedimiento conforme al invento se pueden referir a superficies de
piezas en general, bandas, chapas o láminas de aluminio, así como a
capas de cubrición de aluminio de cuerpos de materiales compuestos,
en especial capas de cubrición de aluminio de placas compuestas, o a
materiales arbitrarios, por ejemplo capas de aluminio -depositadas
electrolíticamente-. En una ejecución preferida, el objeto que
contiene la superficie de aluminio corresponde a una pieza de
aluminio que se fabricó, por ejemplo, por un proceso de laminación,
extrusión, forja o prensado.
Con el material aluminio se abarcan en el
presente texto el aluminio en todos los grados de pureza, así como
todas las aleaciones de aluminio. El concepto aluminio abarca en
especial todas las aleaciones de aluminio para laminación,
aleaciones forjables, de moldeo, de forja y de estampación. Las
superficies de aluminio pueden estar constituidas por aleaciones de
aluminio de alta pureza, de una pureza de 99,99% en peso de Al, y
superior, por ejemplo de material chapeado, o presentar una pureza
de 99,5 a 99,99% en peso de Al. Preferentemente, las superficies de
aluminio de los reflectores conformes al invento presentan una
pureza menor que 99,99% en peso de Al, en especial una pureza de
99,5 a 99,98% en peso de Al. Sin embargo, de modo especialmente
preferido, las superficies de Al presentan una superficie de 99,8 a
99,98% en peso de Al.
Sobre superficies de aluminio de una pureza de
99,5 a 99,98% en peso, las capas de cierre no muestran ningunas
variaciones luminotécnicas esenciales de las propiedades de
superficie de las superficies originales de aluminio, es decir, el
estado de superficie de las superficies de aluminio después de la
deposición de la capa de cierre se conserva ampliamente tal como
era, por ejemplo, después del abrillantado. Hay que tener en cuenta,
sin embargo, que la pureza del metal de la capa de superficie puede
ejercer muy bien una influencia, por ejemplo sobre el resultado del
abrillantado de una superficie de aluminio, puesto que -en relación
con el abrillantado de superficies de aluminio- se aplica, como es
sabido: cuanto más impuro sea el aluminio tanto peor será el
resultado del abrillantado y, con ello, de sus propiedades
reflectoras.
Las superficies de aluminio pueden tener formas
arbitrarias y eventualmente pueden estar estructuradas. En el caso
de superficies de aluminio laminadas éstas pueden estar tratadas,
por ejemplo, con cilindros de alto abrillantado o con cilindros con
diseño. Una utilización preferida de superficies de aluminio
estructuradas se encuentra, por ejemplo, para reflectores en la
iluminación de luz solar, aplicándose en especial superficies
estructuradas con dimensiones de estructura de 0,1 a 1 mm.
La capa de cierre muestra un espesor de capa
constante sobre toda la superficie de aluminio, que no varía más de
\pm 5%. Esto permite, a partir de ahora, el empleo en luminotecnia
de reflectores para la reflexión de ondas electromagnéticas con las
menores pérdidas posibles, puesto que sólo el espesor de la capa de
cierre homogéneo y reproducible permite utilizar los reflectores,
por ejemplo para la reflexión con interferencia constructiva o para
conseguir tonalidades de color exactamente definidas.
En primer lugar, para poder conseguir una
interferencia constructiva y, en segundo lugar, para que la
absorción de luz en la capa de cierre sea la menor posible, es
esencial en el invento la exigencia de una capa de cierre
transparente para las ondas electromagnéticas a reflejar. Otra
característica esencial del procedimiento conforme al invento se
refiere a la ausencia de poros en la capa de cierre. Para que sea lo
menor posible la absorción de la luz que atraviesa la capa de
cierre, así como una difícilmente controlable dispersión difusa que
probablemente aparece por la presencia de poros, la capa de cierre
tiene que estar exenta de poros. Bajo el concepto exenta de poros no
se entiende aquí una ausencia absoluta de poros. Antes bien, la capa
de cierre está esencialmente exenta de poros. En este caso, es
importante que la capa de óxido de aluminio generada anódicamente no
presente esencialmente ninguna porosidad debida al procedimiento.
Como porosidad debida al procedimiento se entiende, por ejemplo, la
utilización de un electrolito que disuelva el óxido de aluminio. En
el presente invento la capa de cierre exenta de poros muestra
especialmente una porosidad inferior al 1%.
La constante dieléctrica \varepsilon de la capa
de cierre depende entre otras variables de los parámetros del
procedimiento empleados durante la oxidación anódica para preparar
la capa de cierre. Conforme al invento la constante dieléctrica
\varepsilon de la capa de cierre a una temperatura de 20ºC se
encuentra entre 6 y 10,5 y preferentemente entre 8 y 10.
El espesor de capa de la capa de cierre se elige
preferentemente de modo que la superficie del reflector permita una
interferencia constructiva de la luz reflejada. La condición para la
interferencia constructiva se puede describir con d.n =
k.\lambda/2, en donde d.n designa el espesor de capa óptico, n el
índice de refracción, \lambda la longitud de onda media de la luz
que incide sobre la superficie del reflector y k un número natural.
Aquí hay que tener en cuenta, que la condición descrita con d.n =
k.\lambda/2 para la interferencia constructiva sólo tiene validez
exactamente para la luz que incide verticalmente sobre la superficie
del reflector.
En cuanto al espesor de capa de la capa de
cierre, se encontró que las propiedades de reflexión discurren en
esencia periódicamente, siendo insuficientes para fines
luminotécnicos las propiedades de reflexión con espesores de capa
crecientes, en especial para capas con espesores de capa ópticos d.n
mayores que 3.\lambda/2. Por ello, son preferidos espesores de
capa que permitan una interferencia constructiva de la luz
reflejada, y k es un número natural, siendo k preferentemente 1, 2 o
3 y, de forma especialmente preferida, 1 o 2. Debido a las
propiedades de reflexión, el espesor de capa de la capa de cierre se
encuentra preferentemente en la zona de espesores de capa
comprendido entre 60 y 490 nm (nanometros) y, de modo especialmente
preferido, entre 75 y 320 nm.
Los reflectores que contienen superficies de
aluminio con capas de cierre, en los cuales el espesor de capa de la
capa de cierre cumple la condición para una interferencia
constructiva y se encuentra en la zona de espesor de capa de d.n =
k.\lambda/2 \pm 20 nm, presentan esencialmente las mismas buenas
propiedades de reflexión.
El índice de refracción n de la capa de cierre se
encuentra adecuadamente entre 1,55 y 1,65. La longitud de onda
\lambda corresponde de forma muy preferida a la longitud de onda
media mejor perceptible para el ojo humano a la luz visible, la cual
se encuentra aproximadamente en 550 nm.
En una forma de ejecución preferida, la capa de
cierre está constituida de tal manera que presenta un espesor de
capa d que corresponde a la condición para una interferencia
constructiva d.n = k.\lambda/2 \pm 20 nm y que absorbe menos del
3% de la energía luminosa incidente.
Se encontró que capas de cierre formadas sobre
superficies de aluminio abrillantadas, con un espesor de capa
constante y homogéneo sobre toda la superficie del reflector,
adquieren una tonalidad de color homogénea, cuando el espesor de
capa d se selecciona conforme a la condición
[k \cdot
\lambda/2 + 20 nm] < d \cdot n < [(k + 1) \cdot
\lambda/2 - 20
nm]
Al contrario que la mayor parte de las capas que
contienen colorantes estas tonalidades de color son sólidas a la
luz. Además, utilizando un filtro de polarización es posible un
refuerzo o un desvanecimiento de los aspectos de color.
En otra forma de ejecución la capa de cierre
presenta un espesor de capa d según la condición d.n = l.\lambda/4
\pm 20 nm, en donde l designa un número natural impar. Los
reflectores de esta clase son adecuados como material de partida
para la producción de reflectores con capas
LI/LH-multilayer, que aumentan la reflexión, es
decir capas múltiples LI/HI. En este caso,
LI/HI-Multilayer, es decir
low/high-Index-Multilayer,
significan capas múltiples constituidas al menos por dos capas con
distinto índice de refracción. La combinación de dos capas
dieléctricas con distinto índice de refracción que se encuentran
sobre una superficie metálica, de las cuales la capa con el índice
de refracción más bajo viene a quedar sobre la superficie metálica,
permite una mejora de las propiedades de reflexión, en comparación
con una única capa homogénea. Para una composición dada de la capa
se puede conseguir la reflexión máxima cuando los espesores de capa
de cada una de las capas vale \lambda/4 o un múltiplo impar de
ello. En cuanto a la composición de los materiales de capa, se
consiguen las mejores propiedades de reflexión cuando la diferencia
de los índices de refracción de cada capa es la mayor posible.
Por el menor espesor de capa de la capa de
cierre, en comparación con una capa de óxido por anodización GS, la
primera de ellas presenta sólo unas pocas partículas extrañas
responsables de la dispersión de la luz, o sea centros de
dispersión, en la capa de protección. Además, en el caso de los
reflectores producidos conforme al invento la absorción de la luz
incidente, que depende linealmente del espesor de capa, es baja, por
lo que resulta un aumento de la reflexión en comparación con
conocidos reflectores con capas de óxido producidas, por ejemplo,
con el procedimiento GS, especialmente cuando el espesor de capa de
las capas de cierre se elige de forma que aparezca una interferencia
constructiva. En comparación con los reflectores con capas de óxido
por anodización GS, en las capas de cierre de los reflectores
producidos conforme al invento las partículas extrañas alojadas en
la capa de cierre tales como, por ejemplo, partículas de Fe, Si,
AlFeSi, no repercuten fuertemente sobre la absorción, que influye en
el total de la reflexión de la luz irradiada, ni sobre la dispersión
de la luz, que influye en el brillo. Además, debido al escaso
espesor de capa de la capa de cierre, la dispersión de la luz en los
cantos doblados, especialmente la que resulta de grietas en la capa
de óxido, es habitualmente despreciablemente baja.
Mientras que en el caso de las capas GS, debido a
la variación del espesor de capa que se presentan en los grandes
espesores de capa, se produce habitualmente una absorción selectiva
de la luz y, por ello, se originan problemas de irisación, por el
pequeño y muy constante espesor de capa sobre la superficie del
reflector de la capa de cierre no se produce ninguna irisación
(colores del arco iris). Además -debido al espesor de capa de la
capa de cierre- las distancias de los planos de reflexión que llevan
a la aparición de irisaciones son demasiado pequeñas. Por otra
parte, en el caso de las capas GS las distancias de los planos de
reflexión se encuentran en la zona de las ondas de la luz incidente,
por lo cual se puede producir irisación.
Los reflectores con capas de óxido por
anodización GS, debido a la fuerte absorción de la capa de óxido en
la zona infrarroja, muestran en parte propiedades de reflexión
discretas, por lo que éstos no se pueden emplear como reflectores
IR. Frente a esto, los reflectores conformes al invento no muestran
ninguna absorción esencial para las ondas IR con una longitud de
onda de hasta aproximadamente 10 \mum.
Los reflectores producidos con el procedimiento
conforme al invento, muestran también frente a los reflectores
conocidos del estado actual de la técnica, en relación con alguna
eventual elaboración posterior, la ventaja esencial de que, por
ejemplo, al doblarlos no se forma ninguna grieta visible, los
denominados cantos relucientes.
La tabla 1 siguiente muestra la comparación de
propiedades de reflexión típicas, en especial las proporciones
correspondientes de reflexión dirigida y dispersa, de una superficie
brillante de aluminio sin capa de cierre y superficies brillantes de
aluminio de distinta pureza, las cuales están provistas de una capa
de cierre de 150 nm de espesor. La superficie brillante de aluminio
sin capa de cierre presenta una pureza de 99,90% en peso de Al. Las
superficies brillantes de aluminio de los reflectores provistos de
una capa de cierre presentan una pureza de 99,50, 99,90 y,
respectivamente, 99,98% en peso de Al. Los valores de reflexión
indicados en la tabla 1 se midieron según DIN 5036 y representan, en
cada caso, una magnitud luminotécnica, es decir los valores de
reflexión medidos están sopesados con la sensibilidad luminosa del
ojo. Como se reconoce en los valores indicados, la reflexión
disminuye sólo mínimamente por la capa de cierre.
Reflexión total | Reflexión dirigida | Reflexión dispersa | |
99,9 de Al, abrillantada | 92,6% | 88,3% | 4,3% |
99,5% de Al, abrillantada, con capa de cierre | 88,3% | 76,3% | 12,0% |
99,9% de Al, abrillantada, con capa de cierre | 92,0% | 87,4% | 4,6% |
99,98% de Al, abrillantada, con capa de cierre | 92,0% | 90,5% | 1,5% |
El procedimiento conforme al invento permite la
producción de capas de cierre finas, homogéneas y, respecto a la
radiación electromagnética, transparentes al menos en la zona
visible, con un espesor de capa homogéneo. Cuando la luz se propaga
en un medio, por ejemplo aire, y entra en otro medio, por ejemplo
óxido de aluminio, en el cual la velocidad de propagación de la luz
es distinta (de otro índice de refracción), una parte de la luz que
incide sobre la superficie es rechazada. Para obtener un reflector
con propiedades de reflexión homogéneas sobre toda la superficie se
necesitan, por tanto, capas homogéneas con espesores de capa
uniformes.
En el caso del procedimiento de electrolisis
conforme al invento al menos la superficie de aluminio a oxidar se
provee de un estado de superficie predeterminado y definido y, a
continuación, se introduce en un líquido conductor de la
electricidad, el electrolito, y se conecta como ánodo a una fuente
de tensión continua, utilizando habitualmente como electrodo
negativo acero inoxidable, grafito, plomo o aluminio. Conforme al
invento el electrolito está formado de modo que no disuelva
químicamente el óxido de aluminio formado durante el proceso
electrolítico, es decir, no tiene lugar ninguna nueva disolución del
óxido de aluminio. En el campo de la tensión continua, se forma en
el cátodo gas hidrógeno y en el ánodo gas oxígeno. El oxígeno que se
forma en la superficie de aluminio genera durante el proceso, por
reacción con el aluminio, una capa de óxido de espesor creciente.
Puesto que la resistencia de la capa aumenta rápidamente con el
espesor creciente de la capa de cierre, el flujo de corriente
disminuye con la correspondiente rapidez y el crecimiento de la capa
se detiene.
La producción conforme al invento de reflectores
condiciona una superficie de aluminio limpia, es decir, la
superficie de aluminio a oxidar por vía electrolítica, previamente
al procedimiento conforme al invento, se tiene que llevar
habitualmente a un tratamiento de superficie, el denominado
tratamiento previo.
Generalmente las superficies de aluminio
presentan una capa de óxido generado de forma natural, que
frecuentemente, en virtud de su historia anterior, está impurificado
por sustancias extrañas. Tales sustancias extrañas pueden ser, por
ejemplo, restos de productos auxiliares para la laminación, aceites
protectores para el transporte, productos de la corrosión o
partículas extrañas incluidas por presión y similares. Con objeto de
eliminar estas sustancias extrañas, las superficies de aluminio se
tratan habitualmente por vía química con agentes para limpieza que
ejerzan un cierto ataque decapante. Para ello son adecuados -junto a
agentes desengrasantes acuosos de carácter ácido- en especial
agentes desengrasantes alcalinos a base de polifosfato y borato. El
decapado o ataque por medio de soluciones decapantes fuertemente
alcalinas o ácidas, como por ejemplo lejía sódica o una mezcla de
ácido nítrico y ácido fluorhídrico, representa una limpieza con una
pérdida de material de media a fuerte. En este caso se elimina la
capa de óxido natural y, con ella, también todas las impurezas
incrustadas en ella. Al utilizar decapantes alcalinos fuertemente
agresivos se forman con frecuencia depósitos de decapado, que tienen
que ser eliminados por un tratamiento ácido posterior. El
desengrasado de la superficie utilizando agentes de limpieza
orgánicos o desengrasantes acuosos o alcalinos constituye una
limpieza sin perdídas en la superficie.
Según el estado de la superficie será necesario
también rebajar la superficie mecánicamente por agentes abrasivos.
Un tratamiento previo de la superficie de tal naturaleza se puede
llevar a cabo, por ejemplo, por lijado, chorreado, cepillado, o
pulido y eventualmente se puede completar por un tratamiento químico
posterior.
Las superficies de aluminio en estado metálico
brillante muestran una capacidad de reflexión para la luz y de
reflexión térmica muy alta. Cuanto más lisa sea la superficie tanto
más alta es la reflexión dirigida y tanto más brillante parece la
superficie. El mayor brillo se consigue sobre aluminio purísimo y
sobre aleaciones especiales tales como, por ejemplo, AlMg o
AlMgSi.
Una superficie altamente reflectante se alcanza,
por ejemplo, por pulido, fresado, por laminación en la última pasada
de laminación con rodillos pulidos en grado de alto brillo o por
abrillantado por vía química o electrolítica. El pulido puede tener
lugar, por ejemplo, con discos de trapo de paño blando y
eventualmente utilizando una pasta para pulido. Al pulir por
laminación, en la última pasada de laminación se puede imprimir
adicionalmente en la superficie de aluminio una estructura de
superficie previamente establecida, por ejemplo por medio de
cilindros de acero grabados o atacados o con ayuda de un agente que
presente una estructura previamente establecida, colocado entre los
cilindros de laminación y el producto a laminar. El pulido químico
tiene lugar, por ejemplo, aplicando una mezcla de ácidos de alta
concentración a temperatura habitualmente elevada de aproximadamente
100ºC. Para el abrillantado electrolítico se pueden emplear
electrolitos ácidos o alcalinos, siendo preferidos habitualmente los
electrolitos ácidos.
Para mantener el brillo hay que proteger,
respectivamente preservar, las superficies abrillantadas de las
influencias químicas y físicas. Los procedimientos conocidos para
ello del estado actual de la técnica, tales como la anodización GS o
el recubrimiento con laca, presentan las desventajas debidas al
procedimiento, ya descritas antes, como espesores de capa altos y de
difícil control o una formación no homogénea de la capa.
El procedimiento conforme al invento proporciona
capas de protección de la capa de cierre homogéneas, con espesores
de capa uniformes, que en la zona visible son esencialmente
transparentes, de modo que la reflexión de la luz puede tener lugar
en la superficie límite entre capa de cierre/aluminio.
La producción electrolítica de capas de cierre
conforme al presente invento, permite el control preciso del espesor
de capa de la capa de cierre resultante. El espesor de capa máximo
que se logra con el procedimiento conforme al invento en nanometros
(nm) corresponde en primera aproximación a la tensión aplicada y
medida en voltios (V), es decir, el máximo espesor de capa logrado
está en función lineal respecto a la tensión de anodización. El
valor exacto del máximo espesor de capa alcanzado en función de la
tensión continua aplicada U, se puede determinar por medio de un
sencillo experimento previo, y se encuentra entre 1,2 a 1,4 nm/V, en
donde el valor exacto del espesor de capa, en función de la tensión
aplicada, depende de los electrolitos utilizados, es decir de su
composición, así como de su temperatura.
Empleando un electrolito no redisolvente, las
capas de cierre están prácticamente exentas de poros, es decir los
poros que eventualmente se presenten son el resultado, por ejemplo,
de impurezas en el electrolito o de defectos de la estructura en la
capa de superficie del aluminio, pero sólo son inapreciables por
disolución del óxido de aluminio en el electrolito. Puesto que la
resistencia eléctrica de la capa de óxido crece fuertemente durante
la formación de la capa de óxido, se necesitan tensiones claramente
superiores en comparación con el procedimiento GS.
Como electrolitos no redisolventes se pueden
emplear en el procedimiento conforme al invento, por ejemplo, ácidos
orgánicos o inorgánicos, por regla general diluidos con agua, con un
valor del pH de 2 y superior, preferentemente de 3 y superior, en
especial de 4, y superior de 7 e inferior, preferentemente de 6 e
inferior, en especial de 5,5 e inferior. Se prefieren electrolitos
elaborables en frío, es decir a la temperatura ambiente. Son
preferidos especialmente los ácidos inorgánicos o los orgánicos
tales como ácido bórico, ácido adípico, ácido cítrico o ácido
tartárico o las mezclas de ellos o soluciones de sales de amonio o
de sodio de ácidos orgánicos o inorgánicos, en especial de los
ácidos nombrados por su nombre y de sus mezclas. En este caso, las
soluciones presentan preferentemente una concentración de en total
20 g/l o menos, convenientemente de 2 a 15 g/l de sal de amonio o de
sodio disuelta en el electrolito. En este caso, se prefieren muy
especialmente soluciones de sales de amonio de los ácidos cítrico o
tartárico o sales de sodio del ácido fosfórico.
Un electrolito muy especialmente preferido
contiene de 1 a 5% en peso de ácido tartárico, al cual se puede
añadir, por ejemplo, una cantidad de hidróxido amónico (NH_{4}OH)
correspondiente para ajustar el valor del pH deseado.
Por regla general, los electrolitos son
soluciones acuosas.
La tensión de anodización máxima posible está
determinada por la resistencia a la tensión del electrolito. Esta
depende, por ejemplo, de la composición del electrolito y de la
temperatura del electrolito y habitualmente se encuentra en la zona
entre 300 y 600 voltios.
Para aumentar, por ejemplo, la resistencia a la
tensión del electrolito se puede añadir al electrolito alcohol como
un disolvente más. Especialmente adecuados para ello son metanol,
etanol, propanol tal como, por ejemplo, alcohol propílico o
isopropanol o butanol. La cantidad de alcohol añadida al electrolito
no es crítica, de forma que la relación de cantidad de electrolito a
disolvente puede ser, por ejemplo, 1:50. Por la adición de alcohol
se puede aumentar la resistencia a la tensión del electrolito hasta,
por ejemplo, 1200 V. Sin embargo, para el procedimiento conforme al
invento son preferidos electrolitos exentos de alcohol.
La temperatura óptima del electrolito para el
procedimiento conforme al invento depende del electrolito utilizado;
pero en general es de importancia menor para la calidad de la capa
de cierre obtenida. Para el procedimiento conforme al invento son
preferibles temperaturas de 15 a 40ºC y, en especial, temperaturas
entre 18 y 30ºC.
El procedimiento conforme al invento es
especialmente adecuado para la producción de una capa de cierre de
manera continua o pieza a pieza sobre bandas, chapas, láminas o
piezas de aluminio, así como sobre materiales compuestos con al
menos una capa de cubrición de aluminio. En este caso, utilizando un
aluminio de una pureza igual o superior al 99,5% en peso, no se
aprecia ninguna influencia esencial sobre la calidad de la capa de
cierre, es decir, el estado de la superficie de aluminio que existe
después del proceso de abrillantado se conserva en esencia después
del montaje de la capa de cierre.
El procedimiento conforme al invento es
especialmente adecuado para la oxidación electrolítica de la
superficie de aluminio en un proceso continuo por medio de, por
ejemplo, una instalación de paso continuo, por ejemplo, con un
procedimiento de anodización en banda.
En comparación con la anodización GS conocida del
estado actual de la técnica, el procedimiento conforme al invento
muestra las siguientes ventajas esenciales:
- -
- consumo de electrolito despreciable, puesto que el óxido de aluminio no se vuelve a disolver y habitualmente la concentración en sales es muy baja (aproximadamente de hasta 20 g/l)
- -
- no precisa sellado (sealing)
- -
- bajo consumo de corriente.
En el procedimiento GS se produce en el
electrolito un enriquecimiento en aluminio por la nueva disolución
del óxido de aluminio, por lo cual el consumo de electrolito se
incremente de forma correspondiente. Además, la producción del
electrolito para la anodización GS requiere una elevada
concentración en ácidos, es decir, hasta 200 g/l. Frente a esto, la
concentración de sales disueltas en el electrolito para el
procedimiento conforme al invento es bien baja, es decir, hasta
aproximadamente 20 g/l. De acuerdo con esto, el procedimiento
conforme al invento muestra también sólo un pequeño arrastre de
componentes del electrolito a la capa de óxido.
En el procedimiento GS, la producción de una capa
anódica de óxido de 2 \mum de espesor requiere un consumo de
corriente de aproximadamente 35.00 As/m^{2}; frente a ello, el
consumo de corriente para la producción de una capa de cierre típica
de 150 nm con el procedimiento conforme al invento es tan solo de
aproximadamente 2500 As/m^{2}; en donde la unidad "As"
significa la unidad SI para la carga eléctrica (1As = 1
coulombio).
Mientras que para la producción de capas anódicas
de óxido con el procedimiento GS se tienen que utilizar materiales
de aluminio muy puros, para impedir la absorción o la dispersión
difusa de la luz -provocada por las partículas extrañas insertas en
la gruesa capa de óxido- o la no deseada irisación producida por
efectos de interferencia, las capas de óxido producidas con el
procedimiento conforme al invento, eligiendo correspondientemente el
espesor de capa de la capa de cierre, son libres de irisaciones
también cuando se emplea un material de aluminio menos puro.
Los reflectores preparados conforme al invento
encuentran aplicación con especial preferencia para lámparas en la
luminotécnia y, en especial, en la técnica de luz solar,
especialmente como lámparas funcionales como lámparas para puestos
de trabajo con monitor, lámparas secundarias, lámparas con rejilla o
en elementos de conducción de la luz, como láminas de cambio de
dirección de la luz.
Una aplicación preferida de los reflectores
preparados conforme al invento se encuentra también en su empleo
para lámparas decorativas, en especial con tonalidades de color, o
para superficies decorativas de, por ejemplo, elementos de techumbre
o de pared.
Los reflectores preparados conforme al invento
son preferidos, además, para tonalidades de color dependientes del
ángulo de iluminación y/o del ángulo de observación.
Otra aplicación preferida de los reflectores
preparados conforme al invento se encuentra en su aplicación como
material de partida para la producción de multicapas LI/LH que
aumentan la reflexión. Para ello, se requieren espesores de capa de
la capa de cierre de k.\lambda/4\pm20 nm. En donde \lambda
designa la longitud de onda media de la luz que incide sobre la
superficie del reflector y k un número natural impar.
Como capa HI (capa high-index) a
depositar sobre la capa de cierre con un índice de refracción de
aproximadamente 1,6 son adecuadas, por ejemplo, capas de óxido de
titanio (TiO_{2}) con un índice de refracción de aproximadamente
2,5, praseodimio-óxido de titanio (Pr-óxido de Ti), lantano-óxido de
titanio (La-óxido de Ti), ZnS o CeO_{2}. Sin embargo, son
preferibles las capas HI de TiO_{2}, Pr-óxido de Ti o La-óxido de
Ti. La deposición de las capas HI puede tener lugar, por ejemplo,
por medio del procedimiento PVD o por descomposición de compuestos
orgánicos que contengan los óxidos metálicos deseados (por ejemplo
por el procedimiento CVD).
Como superficie de aluminio se utiliza una
superficie de aluminio de laminación brillante de Al de una pureza
de 99,9% en peso de Al, que se somete a los siguientes tratamientos
previos:
- 1)
- Desengrasado por cocción durante 5 minutos
- 2)
- Lavado
- 3)
- Neutralización en HNO_{3} (concentración HNO_{3}:H_{2}O = 1:1)
- 4)
- Lavado
- 5)
- Lavado en H_{2}O y H_{2}O_{desioniz}.
- 6)
- Baño de inmersión en etanol
- 7)
- Secado con aire caliente
Tras el tratamiento previo la superficie de
aluminio, se abrillanta conforme al siguiente proceso:
- 1)
- Baño de inmersión en electrolito frío
- 2)
- Electrolisis en H_{3}PO_{4}/H_{2}SO_{4} (densidad 1.755) durante 60 s a 16 V
- 3)
- Lavado en H_{2}O a 60ºC
- 4)
- Eliminación del depósito de electrolito en NaOH (100 g/l) a % 0ºC durante 3 s
- 5)
- Lavado
- 6)
- Neutralización en HNO_{3} (concentración HNO_{3}:H_{2}O = 1:1)
- 7)
- Lavado en H_{2}O y H_{2}O_{desioniz}.
- 8)
- Baño de inmersión en etanol
- 9)
- Secado con aire caliente
La superficie de aluminio abrillantada se anodiza
ahora a la temperatura ambiente en ácido cítrico de una
concentración de 1 g/l, alcanzando la tensión de electrolisis
aplicada al principio 20 V y aumentándose, después, de forma
continua a 20 V/min. Después de aumentar la tensión en 10 V se mide
cada vez, según DIN 67530, la reflexión dirigida de la superficie de
aluminio provista de una capa de cierre, en un ángulo de 20º
respecto a la perpendicular a la superficie, es decir frente a un
espejo de Al representando la reflexión del espejo de Al el 100%. La
tensión residual medida durante la electrolisis es en la zona total
de tensiones de 20 a 370 V inferior a 15 mA/dm^{2}.
La figura 1 muestra la comparación de la
reflexión dirigida de una superficie de aluminio abrillantada, de
una pureza de 99,9% en peso de Al, con una superficie de aluminio
abrillantada de la misma pureza provista de una capa de cierre de
150 nm de espesor. En las ordenadas de la figura 1 figuran los
valores de reflexión medidos según DIN 67530 y, en abcisas, las
tensiones de electrolisis aplicadas en voltios. La curva a) muestra
los valores de la reflexión medidos de la superficie de aluminio
abrillantada, mientras que la curva b) muestra los valores de
medición de la reflexión de la superficie de aluminio provista de la
capa de cierre. Los valores de reflexión medidos se recogen en cada
caso en % respecto a un espejo estándar, es decir, una placa de
vidrio con Al depositado por vaporización, con capa de cierre de
SiO_{2}. En la figura 1 se representan, además, los valores de
medición para espesores de capa de la capa de cierre, para los
cuales el espesor óptico de capa vale esencialmente
\lambda/4(lambda/4) o, respectivamente, esencialmente
\lambda/2 (lambda/2).
Claims (9)
1. Procedimiento para la producción de un
reflector de aluminio o de una aleación de aluminio para fines
lumino-técnicos, que contiene una superficie
reflectante de aluminio y una capa protectora, con espesor de capa d
preestablecido, de óxido de aluminio formado anódicamente, por cuyo
procedimiento se estructura eventualmente la superficie de una
pieza, banda, chapa o lámina de aluminio de una pureza de 99,5 a
99,98% en peso de Al, producida un procedimiento de laminación,
extrusión, forja o prensado, después se abrillanta mecánica,
electrolítica o químicamente y, a continuación, se oxida
electrolíticamente en un electrolito,
caracterizado porque
la oxidación electrolítica se lleva a cabo en un
electrolito que no vuelve a disolver el óxido de aluminio, a una
tensión continua constante de electrolisis U en voltios, que se
elige según la condición
d(nm)/1,4 \leq
U(V) \leq
d(nm)/1,2
y eligiéndose el espesor de capa d
entre 60 y 490 nm, por lo que se forma una capa de cierre
transparente con una porosidad inferior al 1% y una constante
dieléctrica \varepsilon, a 20ºC, de 6 a 10,5, que protege la
superficie de aluminio, y no variando espesor de capa d de la capa
de cierre en más de \pm 5% sobre toda la superficie de
aluminio.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como electrolito no redisolvente se
utilizan soluciones que contienen ácidos orgánicos o inorgánicos, y
las soluciones presentan un valor del pH de 2 a 7.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque como electrolito se utiliza un ácido
bórico, adípico, cítrico o tartárico diluido con agua, o mezclas de
ellos.
4. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque el electrolito es una solución de sales
de amonio o de sodio de ácidos orgánicos o inorgánicos, o una
solución que contiene sales de amonio o de sodio de ácidos orgánicos
o inorgánicos y los correspondientes ácidos orgánicos o inorgánicos,
y la concentración de sal de amonio o de sodio es de 2 a 15 g/l.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la oxidación
electrolítica de la superficie de aluminio se lleva a cabo como
proceso continuo en una instalación de paso continuo,
preferentemente en un procedimiento anódico de anodización en
banda.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, según el cual la capa de cierre presenta un
espesor de capa d que cumple la condición
d \cdot n = k
\cdot \lambda/2 \pm 20
nm,
la capa de cierre absorbe menos del
3% de la energía luminosa incidente, siendo k un número natural, n
el índice de refracción de la capa de cierre y \lambda la longitud
de onda media de la luz que incide sobre la superficie del
reflec-
tor.
tor.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, según el cual la capa de cierre presenta un
espesor de capa d que cumple la condición
[k \cdot
\lambda/2 + 20 nm] < d \cdot n < [(k+1) \cdot
\lambda/2 - 20
nm],
siendo k un número natural, n el
índice de refracción de la capa de cierre y \lambda la longitud de
onda media de la luz que incide sobre la superficie del
reflector.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, según el cual la capa de cierre presenta un
espesor de capa d que cumple la condición
d \cdot n = l
\cdot \lambda/4 \pm 20
nm,
siendo l un número natural impar, n
el índice de refracción de la capa de cierre y \lambda la longitud
de onda media de la luz que incide sobre la superficie del
reflector.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, según el cual la capa de cierre presenta un
espesor de capa d que cumple la condición
[k \cdot
\lambda/2 + 20 nm] < d \cdot n < [(k+1) \cdot
\lambda/2 - 20
nm],
siendo k un número natural, n el
índice de refracción de la capa de cierre y \lambda la longitud de
onda media de la luz que incide sobre la superficie del
reflector.
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