ES2237124T3 - Compuestos de reaccion de amina que comprenden uno o mas ingredientes activos. - Google Patents

Compuestos de reaccion de amina que comprenden uno o mas ingredientes activos.

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Abstract

Una composición suavizante que comprende de 1% a 80% en peso de un compuesto suavizante y un producto de reacción entre un compuesto con función amina, que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria, y un componente activo seleccionado de perfumes de tipo cetona, perfumes de tipo aldehído y mezclas de los mismos, caracterizada por que dicho compuesto con función amina es un polímero con función amina seleccionado de polivinilaminas, derivados de las mismas y copolímeros de las mismas; alquilen poliaminas, poliaminoácidos y copolímeros de los mismos; poliaminoácidos reticulados; poli(alcoholes vinílicos) amino sustituidos; y bis-aminas de polioxietileno o bis-aminoalquilos; o está seleccionado de aminoalquil piperacinas y sus derivados; y N, N¿- bis(3-aminopropil)-1, 3-propandiamina lineal o ramificada; o es una mezcla de las mismas; y caracterizada asimismo por que dicho compuesto con función amina tiene un índice de intensidad de olor inferior al de una solución de metilantranilato al 1% en dipropilenglicol; y caracterizada asimismo por que dicha composición tiene un pH de 2, 0 a 5; y caracterizada asimismo por que dicho producto de reacción se obtiene antes de su incorporación a la composición totalmente formada.

Description

Compuestos de reacción de amina que comprenden uno o más ingredientes activos.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un producto de reacción entre un compuesto con función amina, p. ej., un polímero con función amina que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente activo, en particular una sustancia activa tipo aldehído o cetona, más preferiblemente un perfume de tipo aldehído o cetona. La invención se refiere más particularmente a dicho producto de reacción para su uso en composiciones suavizantes.
Antecedentes de la invención
Los productos perfumados son bien conocidos en la técnica. Sin embargo, la aceptación de estos productos perfumados como suavizantes por parte del consumidor no solo está determinada por el rendimiento obtenido con estos productos, sino también por la estética asociada a ellos. Por tanto, los componentes de perfume representan un aspecto importante para el éxito de la formulación de estos productos comerciales.
Además, el consumidor desea que los tejidos tratados conserven el aroma agradable a lo largo del tiempo. En efecto, los aditivos de perfume hacen que dichas composiciones resulten estéticamente más agradables al consumidor y, en algunos casos, el perfume aporta un aroma agradable a los tejidos tratados. No obstante, la cantidad de perfume que pasa a los tejidos desde un baño acuoso de lavado de ropa suele ser mínima y no permanece mucho tiempo sobre el tejido. Por otra parte, los materiales aromáticos suelen ser muy costosos y su empleo ineficiente en las composiciones para lavado de ropa y limpieza y su transferencia ineficaz a los tejidos hacen que su coste sea muy elevado para los consumidores y para los fabricantes de productos de lavado de ropa y limpieza. En consecuencia, la industria sigue buscando urgentemente un método más rentable y eficaz de transferencia de aroma a los tejidos desde los productos para lavado de ropa y limpieza, especialmente para mejorar la transferencia de un aroma duradero a los tejidos.
Una solución consiste en utilizar mecanismos vehiculantes para el suministro del perfume, por ejemplo mediante encapsulación. Este procedimiento forma parte del estado de la técnica y se describe en la patente US-5.188.753.
Otra posible solución consiste en formular compuestos que proporcionen una liberación retardada del perfume a lo largo de un periodo de tiempo más prolongado que cuando se utiliza el perfume solo. En las solicitudes WO 95/04809 y WO 95/08976 y la solicitud codependiente EP 95303762.9 puede consultarse la descripción de este tipo de compuestos.
No obstante y a pesar de los progresos en la técnica, sigue siendo necesario disponer de un compuesto que proporcione una liberación retardada del componente activo, particularmente de un ingrediente de perfume.
Esta necesidad es tanto más acuciante para los ingredientes de perfume característicos de las notas frescas como los ingredientes de perfume a base de aldehídos y cetonas. Efectivamente, aunque estos perfumes aportan un aroma fresco, resultan muy volátiles y presentan una escasa permanencia en la superficie objeto de tratamiento, como los tejidos.
Por tanto, otro objeto de la invención es proporcionar una composición suavizante que comprenda un componente de perfume que proporcione un aroma fresco y se mantenga sobre la superficie tratada.
Actualmente el solicitante ha descubierto que los productos de reacción específicos de un polímero con función amina junto con una sustancia activa tipo aldehído o cetona, como los compuestos imina, también proporcionan una liberación retardada de la sustancia activa como, por ejemplo, un perfume.
Los compuestos imina son conocidos en la técnica con el nombre de bases de Schiff, las cuales se obtienen por condensación de un aldehído de perfume con un antranilato. Una descripción típica puede encontrarse en US-4853369. Por medio de este compuesto se consigue que el aldehído de perfume permanezca sobre los tejidos. Sin embargo, un problema de estas bases de Schiff es que el compuesto metilantranilato también presenta un fuerte olor, lo que da lugar a una mezcla de aromas que reduce o incluso impide la percepción del aroma del aldehído y/o la cetona.
Para obtener una composición de perfume de este tipo con las notas frescas de aldehído o cetona y al mismo tiempo conseguir una permanencia satisfactoria del perfume sobre el tejido, los perfumistas han probado numerosas formulaciones. Por ejemplo, algunas de las formulaciones ensayadas contienen un producto vehiculante o un material encapsulante para dichas notas aromáticas como la ciclodextrina, las zeolitas o el almidón.
Otra posible solución es el empleo de una glucosamina del tipo descrito en JP 09040687. Sin embargo, se ha encontrado que este compuesto tiene una estabilidad muy reducida en el proceso de lavado. Como resultado se ha encontrado que con estos compuestos de glucosamina queda una cantidad de perfume residual insuficiente sobre el tejido tratado. No se ha descrito su uso en composiciones suavizantes.
Otra solución se encuentra descrita en Chemical reléase control, Kamogawa y col., J. Poly. Sci. Polym. Chem. Ed. vol. 20, 3121 (1982), donde se describe el uso de compuestos de aminoestireno condensados con perfumes tipo aldehído, en los que la liberación del perfume se activa por copolimerización o acidificación del compuesto. Sin embargo, no se menciona su aplicación.
Actualmente el solicitante ha descubierto que un producto de reacción entre un compuesto con función amina, como un polímero con función amina que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria, y un componente activo también satisface la necesidad mencionada.
Otra ventaja de los compuestos utilizados en la invención es su facilidad de fabricación, lo cual hace muy atractiva su utilización.
Técnica anterior
En la solicitud WO 93/19787; Viguera y col, Journal of Biological Chemistry, vol. se describen productos de reacción de compuestos con función amina y aldehídos. 265, No. 5, Feb. 15, 1990, págs. 2527-2532; y US 5.270.379. En EP-A-841.391 se describen composiciones para el tratamiento de tejidos que comprenden aminas y perfumes.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una composición suavizante que comprende el producto de reacción de un compuesto con función amina que, a su vez, comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente activo de perfume seleccionado entre cetonas, aldehídos y mezclas de los mismos, que se caracteriza por que dicho compuesto con función amina tiene un índice de intensidad de olor inferior al de una solución al 1% de metilantranilato en dipropilenglicol. La composición se caracteriza, además, por que el compuesto con función amina es un polímero con función amina seleccionado de las polivinilaminas, los derivados de las mismas y sus copolímeros; las alquilenpoliaminas, poliaminoácidos y sus copolímeros; los poliaminoácidos reticulados; los poli(alcoholes vinílicos) amino sustituidos y derivados de los mismos; y N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada; o una mezcla de los mismos, y por que primero se obtiene el producto de reacción para después ser añadido a la composición. La composición se caracteriza asimismo por comprender de 1% a 80% en peso de un compuesto suavizante y por tener un pH de 2,0 a 5.
En otro aspecto de la invención se proporciona un método para aportar un aroma residual a una superficie, el cual comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie con una composición de la invención y, a continuación, poner el tejido tratado en contacto con un material de forma que la sustancia activa sea liberada del producto de reacción entre la amina y la sustancia activa.
Descripción detallada de la invención
El componente fundamental de la invención es un producto de reacción entre un compuesto con función amina que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente activo seleccionado entre cetona de perfume, aldehído de perfume y mezclas de los mismos, caracterizado por que dicho compuesto con función amina tiene un índice de intensidad de olor inferior al de una solución al 1% de metilantranilato en dipropilenglicol.
El producto de reacción de amina incorporado a las composiciones suavizantes tiene, preferiblemente, un índice de olor en superficie seca superior a 5.
I- Producto de reacción entre un compuesto con función amina que comprende al menos un grupo funcional de amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume
Un componente fundamental de la invención es un producto de reacción entre un compuesto con función amina que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume, denominándose dicho producto en lo sucesivo "producto de reacción de amina".
Un polímero con función amina que comprende una amina primaria y/o secundaria. Por "amina primaria y/o secundaria" se entiende un componente que tiene al menos una función amina primaria y/o secundaria y/o una función amida.
El compuesto con función amina primaria y/o secundaria se caracteriza también por tener un índice de intensidad de olor inferior al de una solución al 1% de metilantranilato en dipropilenglicol.
Método del índice de intensidad de olor
Por índice de intensidad de olor se entiende que las sustancias químicas puras se disolvieron al 1% en dipropilenglicol, que es un disolvente inodoro utilizado en perfumería. Este porcentaje es más representativo de los niveles de uso. Las tiras para prueba de olor, denominadas "blotters", se sumergieron y se presentaron al experto panelista para su evaluación. Los expertos panelistas son asesores formados durante un mínimo de seis meses en la valoración de olores, controlándose constantemente la precisión y reproducibilidad de sus valoraciones mediante comparación con una referencia. Para cada compuesto con función amina se presentaron al panelista para su evaluación dos blotters: una referencia (metilantranilato, desconocido para el panelista) y la muestra. Se pidió al panelista que calificara ambas tiras de prueba de olor en una escala de intensidad de olor de 0-5, siendo 0 la ausencia de detección de olor y 5 la presencia de olor muy intenso.
Resultados
Los resultados siguientes representan el índice de intensidad de olor de un compuesto con función amina adecuado de uso en la presente invención según el procedimiento anterior. En cada caso los números son promedios aritméticos de los resultados obtenidos por 5 expertos panelistas y, estadísticamente, los resultados son significativamente distintos al nivel de confianza del 95%:
Metilantranilato al 1% (referencia) 3,4
1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina (BNPP) al 1% 1,0 
\vskip1.000000\baselineskip
La estructura general del compuesto con función amina que contiene al menos un grupo amina primaria de la presente invención es la siguiente:
(NH2)n - [B]
en donde n es un índice de al menos 1 y B es la cadena principal del polímero. B puede comprender opcionalmente un grupo ramificado C, en cuyo caso el compuesto con función amina tiene la fórmula siguiente:
(NH2)n - [B] - [C]x, en donde x \geq0.
Los polímeros con función amina que contienen un grupo amina secundaria tienen una estructura similar a la anterior, salvo que el polímero comprende uno o más grupos -NH- en lugar de grupos -NH2. Por otra parte, la estructura del polímero también puede tener uno o más grupos -NH2 y -NH-.
El compuesto con función amina de la presente invención contiene al menos un grupo amina primaria y/o secundaria libre, no modificado unido a la cadena principal mediante sustitución de hidrógeno, o mediante otra inserción o sustitución adecuada por grupos designados por R*. También resulta adecuado el compuesto con función amina que comprende un grupo amina primaria y/o secundaria no modificado situado en cadena(s) lateral(es).
Preferiblemente, el compuesto con función amina que comprende polímeros con función amina comprenderá más de un grupo amino y más preferiblemente más de 10 grupos amino. Los polímeros con función amina de la presente invención tendrán preferiblemente un peso molecular (PM) que estará en el intervalo de 150 a 2,10E6; más preferiblemente de 400-50.000 y con máxima preferencia de 600 a 40.000.
El polímero con función amina puede ser un homopolímero o un copolímero lineal, opcionalmente ramificado, injertado y/o reticulado.
Las cadenas poliméricas principales B para el propósito de la presente invención tienen las unidades poliméricas siguientes:
500
en donde x = 2-10^{5}
1
Las unidades de ramificación adecuadas C para la cadena polimérica principal B son:
2
La cadena polimérica principal B también puede comprender grupos de inserción I como los siguientes:
3
La flecha indica sustitución 2, 3 ó 4.
4
La cadena principal (B) puede también contener grupos de inserción unidos entre sí: por ej.
5
en los que x \geq 1.
Los polímeros con función amina de la presente invención pueden comprender, además, sustituyentes R* en la cadena principal o en las cadenas laterales. De forma típica, R* sustituye a un átomo de hidrógeno. Este grupo R* puede estar directamente unido a la cadena principal o a la cadena lateral, o estar unido a ellas a través de un grupo conector L. Los grupos de inserción I anteriormente mencionados son grupos de unión L adecuados.
Los grupos R* son cadenas alquilo C1 a C22, alquenilo C1 a C22, alquilbenceno C1 a C22 y/o sus correspondientes derivados sustituidos. Estos derivados sustituidos incluyen sistemas alicíclicos, aromáticos, heteroaromáticos o heterocíclicos insertados en la cadena principal o incorporados por sustitución de un átomo de H en la cadena principal; un grupo de inserción I en la cadena principal, según se ha definido anteriormente en la presente invención y/o un grupo terminal E según se define más adelante.
Por otro lado, la cadena principal polimérica B y R* abarcan grupos terminales E. De forma típica, los grupos terminales E pueden ser un H, grupos NH2, un grupo aromático, alicíclico, heteroaromático o heterocíclico que incluya monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos:
6
en donde X^{-} = es un anión como Cl^{-}, Br^{-}, SO_{4}^{2-}.
Adicionalmente, el grupo R* también puede modificarse mediante la sustitución de uno o más átomos H. Dicha sustitución puede ser un grupo terminal E o un grupo de inserción I del tipo definido anteriormente, en donde el grupo de inserción tiene en su extremo un grupo H, E o R*.
Los ejemplos preferidos de polímeros con función amina adecuados para su uso en la presente invención se seleccionan entre las polivinilaminas, sus derivados, sus copolímeros, las alquilen poliaminas, los poliaminoácidos y sus copolímeros, los poliaminoácidos reticulados, los poli(alcoholes vinílicos) amino sustituidos, el bis-amino polioxietileno o el aminoalquil polioxietileno, otros compuestos con función amina incluyen la aminoalquil piperacina y sus derivados, la N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propandiamina lineal o ramificada (TPTA), y mezclas de los mismos.
Los poliaminoácidos son una clase adecuada y preferida de polímero con función amina. Los poliaminoácidos son compuestos a base de aminoácidos o aminoácidos químicamente modificados. Pueden contener alanina, serina, ácido aspártico, arginina, valina, treonina, ácido glutámico, leucina, cisteína, histidina, lisina, isoleucina, tirosina, asparagina, metionina, prolina, triptófano, fenilalanina, glutamina, glicina o mezclas de los mismos. En los aminoácidos químicamente modificados la función amina o la función ácido del aminoácido ha reaccionado con un reactivo químico. Esto se hace con frecuencia en una reacción subsiguiente para proteger estas funciones químicas amina y ácido del aminoácido o para conferir propiedades especiales a los aminoácidos como, por ejemplo, una mejor solubilidad. Ejemplos de este tipo de modificaciones químicas son el benciloxicarbonilo, el ácido aminobutírico, el butiléster y el ácido piroglutámico. En Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog, pueden encontrarse otros ejemplos de modificaciones habituales de aminoácidos y pequeños fragmentos de aminoácido.
Son poliaminoácidos preferidos polilisinas, poliarginina, poliglutamina, poliasparagina, polihistidina, politriptófano o mezclas de los mismos. Los poliaminoácidos más preferidos son las polilisinas o los poliaminoácidos en los que más del 50% de los aminoácidos es lisina, puesto que la función amina primaria en la cadena lateral de la lisina es la amina más reactiva de todos los aminoácidos.
El aminoácido preferido tiene un peso molecular de 500 a 10.000.000 y más preferiblemente de 5.000 a 750.000.
El poliaminoácido puede ser reticulado. La reticulación puede conseguirse, por ejemplo, mediante condensación del grupo amina de la cadena lateral del aminoácido, por ejemplo lisina, con la función carboxilo del aminoácido o mediante reticulantes de proteína como los derivados de PEG. Los poliaminoácidos reticulados tienen que conservar grupos amino primarios y/o secundarios libres para poder reaccionar con el ingrediente activo.
El poliaminoácido reticulado preferido tiene un peso molecular de 20.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 200.000 a 2.000.000.
El poliaminoácido o el aminoácido pueden copolimerizarse con otros reactivos como, por ejemplo, ácidos, amidas y cloruros de acilo y más específicamente con ácido aminocaproico, ácido adípico, ácido etilhexanoico, caprolactama o mezclas de los mismos. La relación molar utilizada en estos copolímeros es de 1:1 (reactivo/aminoácido (lisina)) a 1:20 y más preferiblemente de 1:1 a 1:10.
El poliaminoácido como la polilisina puede estar parcialmente etoxilado.
En Bachem 1996, Peptides and Biochemicals Catalog pueden consultarse ejemplos y proveedores de poliaminoácidos que contienen lisina, arginina, glutamina y asparagina.
El poliaminoácido puede obtenerse en forma de sal antes de la reacción con el ingrediente activo. Por ejemplo, la polilisina puede obtenerse en forma de bromohidrato de polilisina. El bromohidrato de polilisina es comercializada por Sigma, Applichem, Bachem y Fluka.
Ejemplos de compuestos con función amina adecuados que contienen al menos un grupo amina primaria y/o secundaria para el propósito de la presente invención son:
-
Polivinilamina con un PM de aproximadamente 300-2,10E6;
-
Polivinilamina alcoxilada con un PM de aproximadamente 600, 1200 o 3000 y un grado de etoxilación de 0,5;
-
Alcohol vinílico de polivinilamina - relación molar 2:1, polivinilamino vinilformamida - relación molar 1:2 y polivinilamino vinilformamida - relación molar 2:1;
-
Trietilentetramina, dietilentriamina, tetraetilenpentamina;
-
Bis-aminopropilpiperacina;
-
Poliaminoácido (L-lisina/ácido láurico en una relación molar de 10/1), poliaminoácido (L-lisina/ácido aminocaproico/ácido adípico en una relación molar de 5/5/1), poliaminoácido (L-lisina/ácido aminocaproico/ácido etilhexanoico en una relación molar de 5/3/1), poliaminoácido (polilisina-cocaprolactama); bromohidrato de polilisina; polilisina reticulada,
-
poli(alcohol vinílico) amino sustituido con un PM en el intervalo de 400 a 300.000;
-
polioxietilen-bis-[amina] comercializada por, p. ej., Sigma;
-
polioxietilen bis [6-aminohexilo] comercializado por, p. ej., Sigma;
-
N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada (TPTA); y
-
1,4-bis-(3-aminopropil) piperacina (BNPP).
Los compuestos con función amina preferidos que contienen al menos un grupo amina primaria y/o secundaria son:
-
polivinilaminas con un PM de 600, 1200, 3K, 20K, 25K o 50K;
-
poli(alcohol vinílico) amino sustituido con un PM en el intervalo de 400 a 300.000;
-
polioxietilen-bis-[amina] comercializada, p. ej., por Sigma;
-
polioxietilen-bis-[6-aminohexilo comercializado, p. ej., por Sigma;
-
N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propandiamina lineal o ramificada (TPTA);
-
1,4-bis-(3-aminopropil) piperacina (BNPP);
-
Polilisina reticulada,
-
Bromohidrato de polilisina.
Además, este tipo de compuestos con función amina que comprenden al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y el producto de reacción de amina aportan al tejido ventajas de aspecto, en particular ventajas de conservación del color y protección del tejido contra el desgaste. En efecto, el aspecto de los tejidos de, p. ej., vestidos, ropa de cama, mantelerías, es uno de los temas que preocupa al consumidor. Efectivamente, después del trato típico de los tejidos como, p. ej., usar, lavar, aclarar y/o secar en secadora de tambor, por parte del consumidor se observa un deterioro del aspecto del tejido que puede ser debido, al menos en parte, a pérdidas de la fidelidad y la definición del color. Este problema de pérdida de color se agudiza después de múltiples ciclos de lavado. Se ha encontrado que las composiciones de la presente invención aportan una mejora de aspecto, una protección frente al desgaste y una mejora de la conservación del color a los tejidos lavados, especialmente después de múltiples ciclos de lavado.
Por tanto, las composiciones de la presente invención pueden aportar al tejido ventajas tanto de conservación como de permanencia del perfume.
B- Cetona y/o aldehído activos
Preferiblemente, en los compuestos mencionados anteriormente se entiende por cetona activa o aldehído activo cualquier cadena que contenga al menos 1 átomo de carbono, preferiblemente al menos 5 átomos de carbono.
Preferiblemente, la cetona activa o el aldehído activo se selecciona de un componente cetona de perfume o de un componente aldehído de perfume, respectivamente, y de mezclas de los mismos.
Una descripción típica de cetonas y/o aldehídos adecuados, utilizados tradicionalmente en perfumería, puede encontrarse en "Perfume and Flavor Chemicals", vol. I y II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5.
Los componentes de cetonas de perfume incluyen componentes con propiedades odoríferas.
Preferiblemente, para los compuestos anteriormente indicados, la cetona de perfume se selecciona por su carácter odorífero entre buccoxima, iso jasmona, metil-beta-naftil-cetona, almizcle indanona, tonalid/almizcle plus, alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, damascenona, damarosa, metil-dihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, fenchona, alfa-ionona, beta-ionona, gamma-metilionona, fleuramona, dihidrojasmona, cis-jasmona, iso-E-Super®, metil-cedrenil-cetona o metil-cedrilona, acetofenona, metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naftil-cetona, bencil-acetona, benzofenona, para-hidroxi-fenil-butanona, cetona de apio o livescona, 6-isopropildecahidro-2-naftona, dimetil-octenona, frescomenta, 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5,-tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclopentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinilo o cassiona, gelsona, hexalona, isociclemona E, metil ciclocitrona, metil-lavanda-cetona, orivon, para-terc-butil-ciclohexanona, verdona, delfona, muscona, neobutenona, plicatona, velutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona y tetramerano.
Más preferiblemente, para los compuestos anteriormente indicados las cetonas preferidas se seleccionan por su carácter odorífero entre alfa-damascona, delta-damascona, iso damascona, carvona, gamma-metil-ionona, Iso-E-Super®, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, bencil acetona, beta-damascona, damascenona, metil dihidrojasmonato, metil cedrilona, y mezclas de los mismos.
Los componentes aldehído de perfume incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas.
Preferiblemente, para los compuestos anteriormente indicados el aldehído de perfume se selecciona por su carácter odorífero entre adoxal, anisaldehído, cimal, etil vainillina, florhidral, helional, heliotropina, hidroxicitronelal, coavona, aldehído láurico, liral, metil nonil acetaldehído, P. T. bucinal, fenil acetaldehído, aldehído undecilénico, vainillina, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amil cinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-terc-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil propanal, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il) butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi] acetaldehído, 4-isopropilbencilaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, 1-decanal, decil aldehído, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7-metan-1H-indencarboxaldehído, 3-etoxi-4-hidroxi benzaldehído, para-etil-alfa, alfa-dimetil hidrocinamaldehído, alfa-metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinamaldehído, 3,4-metilendioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexil cinámico, m-cimen-7-carboxaldehído, alfa-metil fenil acetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetil ciclohexen-3-carboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metil pentil)-3-cilohexen-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metil undecanal, 2-metil decanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-terc-butil)propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 5 ó 6 metoxi-hexahidro-4,7-metanoindan-1 ó 2-carboxaldehído, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxi benzaldehído, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexencarboxaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehído orto-metoxicinámico, 3,5,6-trimetil-3-ciclohexen carboxaldehído, 3,7-dimetil-2-metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehído, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, aldehído de peonía (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindan-1-carboxaldehído, 2-metil octanal, alfa-metil-4-(1-metil etil) benceno acetaldehído, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldehído, para-metil fenoxi acetaldehído, 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetil hexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-en-2-carbaldehído, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonil acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, 1-p-menten-q-carboxaldehído y mezclas de los mismos.
Los aldehídos más preferidos se seleccionan por su carácter odorífero entre 1-decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehído alfa-n-amil cinámico, aldehído alfa-n-hexil cinámico, P.T. Bucinal, liral, cimal, metil nonil acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezclas de los mismos.
En la lista anterior de ingredientes de perfume algunos son nombres comerciales conocidos convencionalmente por el experto en la técnica, y también incluye isómeros. Estos isómeros también son adecuados para su uso en la presente invención.
En otra realización especialmente adecuada para el propósito de la presente invención se encuentran los compuestos de perfume, preferiblemente las cetonas o aldehídos de perfume que se caracterizan por tener un umbral de detección de olor bajo. Dicho umbral de detección de olor (ODT) debería ser inferior a 1 ppm, preferiblemente inferior a 10 ppb, medido en condiciones controladas de cromatografía de gases (CG) como las que se describen más adelante en la presente memoria. Este parámetro, que es el valor usado normalmente en la técnica de perfumería, representa la concentración más baja a la cual se detecta de forma significativa la presencia de alguna sustancia odorífera. Véase, por ejemplo, "Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48 A)", editado por F. A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, NY y Calkin y col., Perfumery, Practice and Principles, John Willey & Sons, Inc., página 243 y sgts. (1994). Para el propósito de la presente invención el umbral de detección de olor se mide según el método siguiente:
El cromatógrafo de gases se caracteriza por determinar el volumen exacto de producto inyectado por la jeringuilla, la proporción exacta de relación de separación y la respuesta del hidrocarburo usando un patrón de hidrocarburo de concentración y distribución de longitud de cadena conocidas. El caudal de aire se mide con exactitud y, suponiendo que la duración de una inhalación humana es de 0,02 minutos, se calcula el volumen de la muestra. Puesto que se conoce la concentración exacta en el detector en todo momento, también se conoce la masa por volumen inhalado y, por tanto, la concentración del producto. Para determinar el ODT de un material de perfume se alimenta el puerto de inhalación con soluciones a la concentración retrocalculada. Un panelista inhala el efluente del CG e identifica el tiempo de retención cuando percibe el olor. El promedio de todos los panelistas determina el umbral de percepción. La cantidad necesaria de analito se inyecta en la columna para alcanzar una cierta concentración en el detector como, por ejemplo, 10 ppb. A continuación se relacionan parámetros típicos del cromatógrafo de gases para determinar umbrales de detección de olor.
CG: 5890 Serie II con detector FID
Automuestreador 7673
Columna: J&W Scientific DB-1
Longitud 30 metros, DI 0,25 mm, espesor de película 1 \mum
Método
Inyección de división: Proporción de división 17/1
Automuestreador: 1,13 microlitros por inyección
Flujo de la columna: 1,10 ml/minuto
Caudal de aire: 345 ml/minuto
Temperatura de entrada: 245ºC
Temperatura del detector: 285ºC
Información sobre temperaturas
Temperatura inicial: 50ºC
Tasa de incremento: 5ºC/minuto
Temperatura final: 280ºC
Tiempo total: 6 minutos
Supuestos principales: 0,02 minutos por inhalación
El aire del CG se suma a la dilución de la muestra.
Ejemplos de componentes de perfume preferidos son los seleccionados de 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexan-1-il)-2-buten-1-ona y/o para-metoxi-acetofenona. Aún más preferidos son los siguientes compuestos que tienen un ODT \leq de 10 ppb medido según el método descrito anteriormente: aldehído undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, p-anisaldehído, para-hidroxi-fenil-butanona, cimal, bencil acetona, alfa-ionona, p.t.bucinal, damascenona, beta-ionona y metil-nonil cetona.
De forma típica la concentración de sustancia activa es de 10% a 90%, preferiblemente de 30% a 85% y más preferiblemente de 45% a 80% en peso de producto de reacción de amina.
Son productos de reacción de amina preferidos los que resultan de la reacción de un poliaminoácido como la polilisina, la polilisina reticulada, BNPP o TPTA con uno o varios de los siguientes perfumes: alfa-damascona, delta-damascona, carvona, hediona, florhidral, lilial, heliotropina, gamma-metil-ionona, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, cinamaldehído, citronelal, citral, 8-acetoxicarvotanacetona y mezclas de los mismos.
Los productos de reacción de amina más preferidos son los de la reacción de BNPP o TPTA con alfa-damascona y delta-damascona.
Proceso
La preparación del componente se realiza como se describe a continuación en los ejemplos de síntesis. En general, los compuestos análogos nitrogenados de las cetonas y los aldehídos se denominan azometinas, bases de Schiff o, más preferiblemente, iminas. Estas iminas pueden prepararse fácilmente por condensación de aminas primarias y compuestos carbonilo con eliminación de agua.
Un perfil típico de una reacción de este tipo es el siguiente:
7
Las \alpha, \beta-cetonas insaturadas no solo reaccionan por condensación con aminas para dar iminas, sino que pueden reaccionar también de modo competitivo por adición en 1,4 para dar \beta-aminocetonas.
8
Mediante este sencillo método se preparan el compuesto y la composición que contiene dichos compuestos, los cuales consiguen retardar la liberación del ingrediente activo.
Como puede observarse, el ingrediente de perfume necesita encontrarse preferiblemente en cantidad equimolar respecto a la función amina para que la reacción pueda tener lugar y se obtenga el producto de reacción de amina resultante. Naturalmente no se excluyen cantidades superiores, incluso se prefieren cuando el compuesto con función amina comprende más de una función amina.
Mecanismo de liberación
Mediante la presente invención se obtiene una liberación retardada del ingrediente de perfume, es decir, de la cetona o el aldehído. Aún no habiéndose comprobado teóricamente, se cree que la liberación tiene lugar según los mecanismos siguientes:
En el caso de los compuestos imina los componentes de perfume se liberan al romperse el enlace imina, produciendo la liberación del componente de perfume y del compuesto con función amina primaria. Esto puede conseguirse por hidrólisis, escisión fotoquímica, escisión oxidativa o escisión enzimática.
En el caso de los compuestos \beta-aminocetona el tratamiento con aire húmedo y/o agua permite liberar con éxito el componente de perfume y el compuesto con función amina. No obstante, no se excluyen otros medios de liberación como la hidrólisis, la escisión fotoquímica, la escisión oxidativa o la escisión enzimática.
Aún pueden considerarse otros medios de liberación para los compuestos imina y para los compuestos \beta-aminocetona, por ejemplo en la etapa de planchado con vapor del tejido tratado, de secado en tambor y/o durante el uso de la prenda.
Composiciones de aplicación
Las composiciones de aplicación de la presente invención incluyen composiciones en las que se precisa una liberación retardada de una cetona o un aldehído activos. Esto incluye las composiciones para ser utilizadas durante la etapa de aclarado, como las composiciones suavizantes.
Se prefiere las composiciones que ponen en contacto el compuesto de la invención con el tejido. Las composiciones de la invención son adecuadas para su uso en cualquier etapa del tratamiento doméstico, es decir, como composición de pretratamiento y/o postratamiento, como aditivo de lavado o como una composición adecuada para uso en el proceso de aclarado. Evidentemente pueden realizarse múltiples aplicaciones, como tratar el tejido primero con una composición de la invención para pretratamiento y después con una composición adecuada para el proceso de aclarado y/o el proceso de secado.
La expresión composiciones adecuadas de uso en el proceso de aclarado significa que estas incluyen composiciones como las composiciones suavizantes de tejidos añadidas en el aclarado y las composiciones añadidas a la secadora (p. ej., para sábanas) que aportan ventajas suavizantes y/o antiestáticas, así como aditivos de aclarado.
Preferiblemente, los productos de reacción de amina que están incorporados en este tipo de composiciones proporcionan un índice de olor en superficie seca superior a 5, preferiblemente al menos de 10.
Por índice de olor en superficie seca se entiende que los productos de reacción de amina proporcionan un delta superior a 5, en donde delta es la diferencia entre el índice de olor de la superficie seca tratada con los productos de reacción de amina y el índice de olor de la superficie seca tratada únicamente con la materia prima de perfume.
Método de medida del índice de olor en superficie seca para superficies de tejido Preparación del producto
El producto de reacción de amina se añade a la base de producto no perfumada.
La base de producto no perfumada, en donde las abreviaturas son según se define en la presente memoria después de los ejemplos, es como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
9
10
Las concentraciones del producto de reacción de amina se seleccionan de modo que se obtenga un grado de olor sobre el tejido seco de al menos 20. Después de mezclar cuidadosamente, agitando el recipiente en el caso de un líquido o removiendo con una espátula en el caso de polvo, se deja reposar el producto durante 24 horas.
Proceso de lavado
El producto resultante se añade a la lavadora en la dosis y en el dispensador apropiado a su categoría. La cantidad corresponde a las dosis recomendadas preparadas para los correspondientes productos comerciales: de forma típica de 70 a 150 g para un detergente en polvo o líquido a través del dispositivo habitual de dosificación como granulita o arielita, y 25 y 40 ml para un suavizante líquido para tejidos. La carga está compuesta por cuatro toallas de baño (170 g) en una lavadora Miele W830 a 40ºC rn ciclo corto, entrada de agua:15º dureza a una temperatura de 10-18ºC, y centrifugación máxima a 1200 rpm.
Se ejecuta el mismo proceso con el correspondiente ingrediente libre de perfume y se usa como referencia. Las dosificaciones, cargas de tejido y ciclos de lavado para la referencia y la muestra son idénticas.
Proceso de secado
Dos horas después de haber finalizado el ciclo de lavado se evalúan los tejidos centrifugados, pero todavía húmedos, en cuanto a su olor utilizando la escala mencionada más adelante. Posteriormente se tiende la mitad de las prendas en un tendedero de cuerdas para que se sequen durante 24 horas apartadas de cualquier posible contaminación. A menos que se especifique lo contrario, este secado se realiza en recinto cerrado. Las condiciones ambientales son de una temperatura de 18-25ºC y una humedad atmosférica de 50%-80%. La otra mitad de la colada se introduce en una secadora de tambor y se somete a un ciclo "muy seco" completo, a saber, en una Miele, Novotronic T430 ajustada al programa blanco-extra seco (ciclo completo). Los tejidos secados en tambor se evalúan también al día siguiente. Después se almacena el tejido en sacos de aluminio abiertos en una estancia inodora y se vuelven a evaluar después de 7 días.
Evaluaciones de olor
El olor es valorado por un panel de expertos mediante olfateo meticuloso del tejido. Se usa una escala de 0-100 para todos los niveles de olor del tejido. La escala de calificación es como sigue:
100 = olor extremadamente intenso a perfume
75 = olor muy intenso a perfume
50 = olor intenso a perfume
40 = olor moderado a perfume
30 = olor ligero a perfume
20 = olor débil a perfume
10 = olor muy débil a perfume
0 = sin olor
Una diferencia de más de 5 puntos después de 1 día y/o de 7 días entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume es estadísticamente significativa. Una diferencia de 10 puntos o más después de un día y/o de 7 días representa un cambio de nivel. En otras palabras, cuando se observa una diferencia de puntuación superior a 5, preferiblemente de al menos 10, entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume después de 1 día o después de 7 días o después de ambos días, puede considerarse que el producto de reacción de amina es adecuado para su uso en la presente invención siempre y cuando el compuesto con función amina cumpla el índice de intensidad de olor.
El producto de reacción de amina según se ha definido anteriormente en la presente memoria es de forma típica de 0,0001% a 10%, preferiblemente de 0,001% a 5% y más preferiblemente de 0,01% a 2% en peso de la composición. En la presente invención también pueden utilizarse mezclas de los compuestos.
La incorporación del producto de reacción de amina a la composición de la invención puede realizarse, en caso necesario, mediante métodos de incorporación convencionales como pulverizado, encapsulado, p. ej., en almidón como se describe en GB-1464616, adición en seco o encapsulado en ciclodextrina. El producto de reacción de amina se obtiene antes de ser incorporado a las composiciones de la invención. En otras palabras, primero se hacen reaccionar el componente de perfume y el compuesto con función amina para obtener el producto de reacción de amina resultante según la definición de la presente invención y, una vez formado, se incorpora a las composiciones de la invención. El hecho de obtenerlo antes de su incorporación a la composición totalmente formulada permite un mayor control de la fabricación del compuesto. Por consiguiente, se evita la interacción con la composición de perfume que puede estar presente en la composición totalmente formulada así como las posibles reacciones secundarias Asimismo, con esta forma de incorporación se consigue un control eficaz del rendimiento y de la pureza del compuesto.
Con máxima preferencia, cuando la composición de la invención comprende un perfume, el producto de reacción de amina se incorpora a la composición separado del perfume. De esta forma se controla mejor el producto de reacción de amina y la posterior liberación del perfume.
De forma típica, la composición de la invención puede comprender ingredientes opcionales tensioactivos como un suavizante de tejidos o un tensioactivo según se describe a continuación.
Cuando la composición comprende un suavizante, la composición resultante es una composición suavizante.
Suavizantes de tejidos
Un componente suavizante de tejidos proporciona suavidad y propiedades antiestáticas a los tejidos tratados. Cuando se utiliza el componente suavizante de tejidos, su concentración será, de forma típica, suficiente como para proporcionar propiedades suavizantes y antiestáticas.
Dicho componente suavizante de tejidos puede seleccionarse entre componentes suavizantes catiónicos, no iónicos, anfóteros o aniónicos.
Son típicos entre los componentes suavizantes catiónicos los compuestos de amonio cuaternario o los precursores de amina de los mismos según se definen a continuación.
A) Compuesto activo suavizante de tejidos a base de amonio cuaternario
(1) Los compuestos activos suavizantes de tejidos a base de amonio cuaternario preferidos tienen la fórmula siguiente:
11
o la fórmula:
12
en donde Q es una unidad carbonilo de fórmula:
--- O --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---, 
\hskip0.5cm
--- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O ---, 
\hskip0.5cm
--- O --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O ---, 
\hskip0.5cm
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---, 
\hskip0.5cm
--- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
---
cada unidad R es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6} y mezclas de los mismos, preferiblemente metilo o hidroxialquilo; cada unidad R^{1} es, independientemente entre sí, alquilo C_{11}-C_{22} lineal o ramificado, alquenilo C_{11}-C_{22} lineal o ramificado y mezclas de los mismos, R^{2} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; X es un anión compatible con las sustancias activas del suavizante de tejidos y los ingredientes adyuvantes; el índice m es de 1 a 4, preferiblemente 2, y el índice n es de 1 a 4, preferiblemente 2.
Un ejemplo de sustancia activa suavizante de tejidos preferida es una mezcla de aminas cuaternizadas de fórmula:
13
en donde R es preferiblemente metilo; R^{1} es un alquilo lineal o ramificado o una cadena alquenilo que comprende al menos 11 átomos y preferiblemente al menos 15 átomos. En el ejemplo anterior de suavizante de tejidos la unidad -O_{2}CR^{1} representa una unidad acilo de ácido graso que se obtiene de forma típica a partir de una fuente de triglicérido. La fuente de triglicérido se obtiene preferiblemente a partir de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca de cerdo, manteca de cerdo parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados como el aceite de canola, aceite de cártamo, aceite de cacahuete, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de coníferas, aceite de salvado, etc. y mezclas de los mismos.
Las sustancias activas suavizantes de tejidos preferidas en la presente invención son los compuestos diéster y/o diamida de amonio cuaternario (DEQA), teniendo los diésteres y diamidas la fórmula:
14
en donde R, R^{1}, X y n son según se ha definido anteriormente en la presente memoria para las fórmulas (1) y (2), y Q tiene la fórmula:
--- O --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- 
\hskip0.5cm
o 
\hskip0.5cm
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}}
--- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
Estas sustancias activas suavizantes de tejidos preferidas se obtienen mediante reacción de una amina con una unidad acilo de ácido graso para formar un producto intermedio de amina que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
15
en donde R es preferiblemente metilo, Q y R^{1} responden a la definición anterior de la presente memoria, y después mediante una cuaternización para obtener la sustancia activa suavizante final.
Ejemplos no limitativos de aminas preferidas utilizadas para obtener las sustancias activas suavizantes de tejidos DEQA según la presente invención incluyen la metil bis(2-hidroxietil)amina de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
16
la metil bis(2-hidroxipropil)amina de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
17 
\vskip1.000000\baselineskip
la metil (3-aminopropil) (2-hidroxietil)amina de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
18 
\vskip1.000000\baselineskip
la metil bis(2-aminoetil)amina de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
19 
\vskip1.000000\baselineskip
la trietanolamina de fórmula:
20 
\vskip1.000000\baselineskip
la di(2-aminoetil) etanolamina de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
21
El contraión X^{(-)} anterior puede ser cualquier anión compatible con suavizantes, preferiblemente un anión de ácido fuerte como, por ejemplo cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y similares, más preferiblemente cloruro o metilsulfato. Aunque es menos preferible, el anión también puede tener una carga eléctrica doble, en cuyo caso X^{(-)} representa medio grupo.
El sebo y el aceite de canola son fuentes útiles y económicas de unidades acilo de ácido graso de uso adecuado en la presente invención como unidades R^{1}. A continuación se exponen unos ejemplos de compuestos de amonio cuaternario, sin exclusión de otros posibles, que son de uso adecuado en las composiciones de la presente invención. El término "seboil" utilizado a continuación en la presente memoria indica que la unidad R^{1} procede de una fuente de triglicéridos de sebo y es una mezcla de unidades acilo de ácido graso. Análogamente, el empleo del término "canoloil" se refiere a una mezcla de unidades acilo de ácido graso obtenidas a partir de aceite de canola.
TABLA II Sustancias activas suavizantes de tejidos
Cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio;
Cloruro de N,N-di(canoloil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio;
Cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil,N-(2-hidroxietil) amonio;
Cloruro de N,N-di(canoloil-oxi-etil)-N-metil,N-(2-hidroxietil) amonio;
Cloruro de N,N-di(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetiamonio;
Cloruro de N,N-di(2-canoloiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio
Cloruro de N,N-di(2-seboiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetilamonio;
Cloruro de N,N-di(2-canoloiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetilamonio;
Cloruro de N-(2-seboiloxi-2-etil)-N-(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio;
Cloruro de N-(2-canoloiloxi-2-etil)-N-(2-canoloiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio;
Cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metilamonio;
Cloruro de N,N,N-tricanoloil-oxi-etil)-N-metilamonio;
Cloruro de N-(2-seboiloxi-2-oxoetil)-N-(seboil)-N,N-dimetilamonio;
Cloruro de N-(2-canoloiloxi-2-oxoetil)-N-(canoloil)-N,N-dimetilamonio;
Cloruro de 1,2-diseboiloxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano y
Cloruro de 1,2-dicanoloiloxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano;
y mezclas de las sustancias activas anteriores.
Otros ejemplos de compuestos suavizantes de amonio cuaternario son el metilsulfato de metil-bis-(seboamidoetil)
(2-hidroxietil)amonio y el metilsulfato de metil-bis-(seboamidoetilo hidrogenado)(2-hidroxietil)amonio; estos productos son comercializados por Witco Chemical Company con los nombres registrados Varisoft® 222 y Varisoft® 110, respectivamente.
Es particularmente preferido el cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio, en el que las cadenas de sebo están al menos parcialmente insaturadas.
El grado de insaturación de la cadena de sebo, canola u otra unidad acilo de ácido graso puede medirse mediante el índice de yodo (IV) del ácido graso correspondiente, que en el caso que nos ocupa debería estar preferiblemente en el intervalo de 5 a 100, existiendo dos categorías de compuestos, a saber, los que tienen un IV inferior a 25 y los que tienen un IV superior a 25.
Efectivamente, para los compuestos de fórmula:
22
derivados de ácidos grasos de sebo, cuando el índice de yodo es de 5 a 25, preferiblemente de 15 a 20, se ha encontrado que una relación de peso entre los isómeros cis y trans superior a 30/70, preferiblemente superior a 50/50 y más preferiblemente superior a 70/30, proporciona una concentrabilidad óptima.
Para este tipo de compuestos a base de ácidos grasos de sebo con un índice de yodo superior a 25 se ha encontrado que el cociente de isómeros cis/trans no es tan decisivo, a menos que se necesiten concentraciones muy altas.
Otros ejemplos adecuados de sustancias activas suavizantes de tejidos están derivados de grupos acilo de ácidos grasos en los que los términos "seboil" y "canoloil" de los ejemplos anteriores se sustituyen por los términos "cocoil, palmoil, lauroil, oleoil, ricinoleoil, esteroil, palmitoil" correspondientes a las fuentes de triglicéridos de donde proceden las unidades acilo de ácido graso. Estas fuentes alternativas de acilos de ácido graso pueden comprender cadenas totalmente saturadas o, preferiblemente, cadenas al menos parcialmente insaturadas.
Como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, las unidades R son preferiblemente metilo, aunque se encuentran descritas sustancias activas suavizantes de tejidos adecuadas en las que se ha sustituido el término "metilo" de los ejemplos anteriores de la Tabla II por unidades ``etilo, etoxi, propilo, propoxi, isopropilo, butilo, isobutilo y t-butilo.
El contraión X en los ejemplos de la Tabla II puede sustituirse de forma adecuada por bromuro, metilsulfato, formiato, sulfato, nitrato y mezclas de los mismos. De hecho, el anión X está presente únicamente como un contraión de los compuestos de amonio cuaternario con carga positiva. El alcance de esta invención no se considera limitado a un anión en particular.
Para los suavizantes de tejidos de tipo éster anteriores, el pH de las composiciones en la presente memoria es un parámetro importante de la presente invención. En efecto, el pH influye en la estabilidad de los compuestos precursores de amonio cuaternario o de amina, especialmente durante un almacenamiento prolongado.
El pH, según se define en el presente contexto, se mide en las composiciones sin diluir a 20ºC. Si bien estas composiciones pueden utilizarse a pH inferiores a 6,0 para lograr una estabilidad idónea de estas composiciones frente a la hidrólisis, el pH neto medido en las condiciones anteriormente indicadas tiene que estar preferiblemente en el intervalo de 2,0 a 5, más preferiblemente en el intervalo de 2,5 a 4,5 y más preferiblemente de 2,5 a 3,5. El pH de estas composiciones en la presente invención puede ajustarse añadiendo un ácido de Bronsted.
Los ejemplos de ácidos adecuados incluyen los ácidos minerales inorgánicos, los ácidos carboxílicos, particularmente los ácidos carboxílicos (C_{1}-C_{5}) de peso molecular bajo, y los ácidos alquilsulfónicos. Los ácidos inorgánicos adecuados incluyen HCl, H_{2}SO_{4}, HNO_{3} y H_{3}PO_{4}. Los ácidos orgánicos adecuados incluyen los ácidos fórmico, acético, cítrico, metilsulfónico y etilsulfónico. Los ácidos preferidos son el ácido cítrico, el ácido clorhídrico, el ácido fosfórico, el ácido fórmico, el ácido metilsulfónico y el ácido benzoico.
En la presente memoria, cuando se especifica el diéster, este incluirá el monoéster que normalmente está presente en la fabricación. Para suavizar en condiciones de lavado de ropa sin arrastre de detergente o con un arrastre reducido de detergente, el porcentaje de monoéster debería ser lo más bajo posible, preferiblemente no superior a 2,5%. Sin embargo, en condiciones de arrastre elevado de detergente se prefiere que haya algo de monoéster. Los cocientes totales diéster/monoéster varían de 100:1 a 2:1, preferiblemente de 50:1 a 5:1 y más preferiblemente de 13:1 a 8:1. En condiciones de arrastre elevado de detergente, el cociente diéster/monoéster es preferiblemente 11:1. La concentración de monoéster presente puede controlarse durante la fabricación del compuesto suavizante.
También pueden prepararse mezclas de sustancias activas de las fórmulas (1) y (2).
2) Otros posibles compuestos suavizantes de tejidos a base de amonio cuaternario adecuados para su uso en la presente invención son las sales nitrogenadas catiónicas que tienen dos o más grupos hidrocarbonados alifáticos C_{8}-C_{22} acíclicos de cadena larga o uno de dichos grupos y un grupo arilalquilo, que pueden utilizarse solos o como componentes de una mezcla y se seleccionan del grupo que consta de:
(i)
sales acíclicas de amonio cuaternario de fórmula:
23
en donde R^{4} es un grupo hidrocarbonado alifático C_{8}-C_{22} acíclico, R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4} saturado, R^{8} se selecciona del grupo que consta de grupos R^{4} y R^{5} y A^{-} es un anión conforme a la definición anterior;
(ii)
sales diamino alcoxiladas de amonio cuaternario de fórmula:
24
en donde n es de 1 a 5 y R^{1}, R^{2}, R^{5} y A^{-} responden a la definición anterior;
(iii)
mezclas de los mismos.
Ejemplos de sales nitrogenadas catiónicas del tipo indicado anteriormente son las conocidas sales de dialquildimetilamonio como cloruro de disebo-dimetilamonio, metilsulfato de disebo-dimetilamonio, cloruro de di(sebo-hidrogenado)dimetilamonio, cloruro de diestearil-dimetilamonio, cloruro de dibehenil-dimetilamonio. Se prefiere el cloruro de di(sebohidrogenado)dimetilamonio y el cloruro de disebo-dimetilamonio. Ejemplos de sales de dialquilmetil amonio comerciales útiles en la presente invención son el cloruro de di(sebohidrogenado)dimetilamonio (marca registrada Adogen® 442), el cloruro de disebo-dimetilamonio (marcas registradas Adogen® 470, Praepagen® 3445) y el cloruro de diestearil dimetilamonio (marca registrada Arosurf® TA-100), todos ellos comercializados por Witco Chemical Company. El cloruro de dibehenil-dimetilamonio es comercializado con el nombre comercial Kemamine Q-2802C por Humko Chemical Division de Witco Chemical Corporation.
El cloruro de dimetilestearil-bencilamonio es comercializado con los nombres comerciales Varisoft® SDC por Witco Chemical Company y Ammonyx® 490 por Onyx Chemical Company.
B) Compuesto activo suavizante de tejidos de tipo amina
Los compuestos suavizantes de tejidos de tipo amina adecuados para su uso en la presente invención, que pueden estar en forma amina o en forma catiónica, se seleccionan de:
(i)
Productos de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina seleccionada del grupo que consta de hidroxialquil-alquilendiaminas y dialquilentriaminas y mezclas de las mismas. Estos productos de reacción son mezclas de varios compuestos en vista de la estructura multifuncional de las poliaminas.
El componente preferido (i) es un compuesto nitrogenado seleccionado del grupo que consta de las mezclas del producto de reacción o de algunos componentes seleccionados de las mezclas.
Un componente preferido (i) es un compuesto seleccionado del grupo que consta de compuestos de imidazolina sustituidos que tienen la fórmula:
25
en donde R^{7} es un grupo hidrocarbonado alifático C_{15}-C_{21} acíclico y R^{8} es un grupo alquileno C_{1}-C_{3} divalente.
Los materiales del componente (i) se comercializan con los nombres: Mazamide® 6, comercializado por Mazer Chemicals, o Ceranine® HC, comercializado por Sandoz Colors & Chemicals; hidroxietil imidazolina esteárica comercializada con los nombres registrados Alkazine® ST por Alkaril Chemicals, Inc., o Schercozoline® S por Scher Chemicals, Inc.; N,N''-disebo-alcoildietilentriamina; 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina (en donde en la estructura precedente R^{1} es un grupo hidrocarbonado alifático C_{15}-C_{17} y R^{8} es un grupo etileno divalente).
Algunos de los componentes (i) también pueden dispersarse primero en un mejorador de la dispersión tipo ácido de Bronsted con un valor pKa no superior a 4 siempre y cuando el pH de la composición final no sea superior a 6. Algunos mejoradores de la dispersión preferidos son el ácido clorhídrico, el ácido fosfórico y el ácido metilsulfónico.
La N,N''-disebo-alcoildietilentriamina y la 1-sebo(amidoetil)-2-seboimidazolina son productos de reacción de ácidos grasos de sebo y dietilentriamina y son precursores del suavizante de tejidos catiónico metil-1-seboamidoetil-2-seboimidazolinio metilsulfato (ver "Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners," R. R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, January 1978, pp. 118-121). La N,N''-disebo-alcoildietilentriamina y la 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina pueden obtenerse de Witco Chemical Company como sustancias químicas experimentales. El metil-1-seboamidoetil-2-seboimidazolinio metilsulfato es comercializado por Witco Chemical Company con el nombre comercial Varisoft® 475.
(ii)
suavizante de fórmula:
26
en donde cada R^{2} es un grupo alquileno C_{1-6}, preferiblemente un grupo etileno; y G es un átomo de oxígeno o un grupo -NR-; y cada R, R^{1}, R^{2} y R^{5} son según se ha definido anteriormente y A^{-} es según se ha definido anteriormente para X^{-}.
Un ejemplo de compuesto (ii) es el cloruro de 1-oleilamidoetil-2-oleilimidazolinio, en donde R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático C_{15}-C_{17} acíclico, R^{2} es un grupo etileno, G es un grupo NH, R^{5} es un grupo metilo y A^{-} es un anión cloruro.
(iii)
suavizante de fórmula:
27
en donde R, R^{1}, R^{2} y A^{-} son según se ha definido anteriormente.
Un ejemplo de compuesto (iii) es el compuesto que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
28
en donde R^{1} es un derivado del ácido oleico.
Pueden utilizarse otros suavizantes de tejidos además de o en lugar del suavizante catiónico de tejidos. Estos pueden seleccionarse de materiales suavizantes de tejidos no iónicos, anfóteros o aniónicos. La descripción de este tipo de materiales puede encontrarse en US-4.327.133; US-4.421.792; US-4.426.299; US-4.460.485; US-3.644.203; US-4.661.269; US-4.439.335; US-3.861.870; US-4.308.151; US-3.886.075; US-4.233.164; US-4.401.578; US-3.974.076; US-4.237.016 y EP-472.178.
De forma típica, este tipo de productos suavizantes no iónicos de tejidos tienen un HLB de 2 a 9 y de forma más típica de 3 a 7. Este tipo de productos suavizantes no iónicos de tejidos tienden a dispersarse inmediatamente por si solos o al combinarse con otros productos como, p. ej., el tensioactivo catiónico de cadena alquílica larga simple que se describe en detalle a continuación. La dispersabilidad puede mejorarse utilizando más tensioactivo catiónico de cadena alquílica larga simple, mezclando con otros materiales como se expone a continuación o utilizando agua más caliente y/o más agitación. En general, los materiales seleccionados deberían ser relativamente cristalinos, fundirse a temperatura alta (p. ej. >40ºC) y ser relativamente insolubles en agua.
Los suavizantes no iónicos preferidos son ésteres parciales de ácidos grasos y alcoholes polihídricos o sus anhídridos, en los que el alcohol o el anhídrido contiene de 2 a 18, preferiblemente de 2 a 8, átomos de carbono y cada resto de ácido graso contiene de 12 a 30, preferiblemente de 16 a 20, átomos de carbono. De forma típica, este tipo de suavizantes contienen de 1 a 3, preferiblemente 2 grupos ácido graso por molécula.
La porción de alcohol polihídrico del éster puede ser etilenglicol, glicerol, poliglicerol (p. ej., diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, pentaglicerol y/o hexaglicerol), xilitol, sacarosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitán. Se prefieren particularmente los ésteres de sorbitán y los poliglicerol monoestearatos.
La porción ácido graso del éster procede normalmente de ácidos grasos de 12 a 30, preferiblemente de 16 a 20, átomos de carbono, siendo ejemplos característicos de dichos ácidos grasos el ácido láurico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico y el ácido behénico.
Son suavizantes no iónicos opcionales muy preferidos útiles en la presente invención los ésteres de sorbitán, los cuales son productos de deshidratación de sorbitol esterificados, y los ésteres de glicerol.
El monoestearato de sorbitán comercial es un material adecuado. También son útiles las mezclas de estearato de sorbitán y palmitato de sorbitán con relaciones de peso estearato/palmitato, que varían de 10:1 a 1:10, y los ésteres de 1,5-sorbitán.
En la presente invención se prefieren los ésteres de glicerol y de poliglicerol, especialmente los monoésteres y/o los diésteres de glicerol, diglicerol, triglicerol y poliglicerol, preferiblemente el monoéster (p. ej. el monoestearato de poliglicerol con la marca registrada Radiasurf 7248).
Los ésteres de glicerol y poliglicerol útiles incluyen los monoésteres de los ácidos esteárico, oleico, palmítico, láurico, isoesteárico, mirístico y/o behénico y los diésteres de los ácidos esteárico, oleico, palmítico, láurico, isoesteárico, behénico y/o mirístico. Se entiende que el típico monoéster contiene algo de diéster y de triéster, etc.
Los "ésteres de glicerol" también incluyen el poliglicerol, p. ej., los ésteres de diglicerol hasta octaglicerol. Los poliglicerol polioles se obtienen por condensación de glicerina con epiclorhidrina para unir los restos glicerol a través de enlaces tipo éter. Se prefiere el monoéster y/o los diésteres de los poliglicerol polioles, siendo de forma típica los grupos acilo de ácido graso utilizados los descritos anteriormente en la presente memoria para los ésteres de sorbitán y glicerol.
Otros componentes suavizantes de tejidos adecuados para su uso en la presente invención son las arcillas suavizantes, como las de baja capacidad de intercambio iónico descritas en EP-A-0.150.531.
Por supuesto el término "compuesto activo suavizante" puede abarcar también mezclas de compuestos activos suavizantes.
Entre las clases de compuestos suavizantes descritas anteriormente en la presente memoria se prefiere el compuesto activo suavizante de tejidos diéster DEQA (diamida de amonio cuaternario).
Los compuestos suavizantes de tejidos de la presente invención están presentes a concentraciones de 1% a 80% de las composiciones de la presente invención, dependiendo de la realización de la composición que puede ser diluída, con una concentración de sustancia activa preferida de 5% a 15%, o concentrada, con una concentración de sustancia activa preferida de 15% a 50% y con máxima preferencia de 15% a 35% en peso de la composición.
Las composiciones suavizantes totalmente formuladas contienen preferiblemente, además de los componentes descritos anteriormente en la presente memoria, uno o más de los siguientes ingredientes:
(A) Abrillantadores
Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente de 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos que aportan, además, una acción inhibidora de la transferencia de colorantes. En caso de utilizarlos, las composiciones de la presente invención comprenderán preferiblemente de 0,001% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural:
29
en la que R_{1} se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metil-amino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales como el sodio o el potasio.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis-[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico y su sal disódica. Este tipo particular de abrillantador es comercializada con el nombre registrado Tinopal-UNPA-GX® por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones de la presente invención que se añaden al aclarado.
Cuando, en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-tri-azin-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre registrado Tinopal 5BM-GX® por Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre registrado Tinopal AMS-GX® por Ciba Geigy Corporation.
(B) Mejoradores de la dispersibilidad
Se pueden preparar composiciones relativamente concentradas que contengan compuestos diéster de amonio cuaternario tanto saturados como insaturados que son estables sin necesidad de añadir mejoradores de la concentración. No obstante, las composiciones de la presente invención pueden necesitar mejoradores de la concentración orgánicos y/o inorgánicos para alcanzar concentraciones todavía más altas y/o para satisfacer estándares de estabilidad más elevados dependiendo del resto de los ingredientes. Estos mejoradores de la concentración, que pueden ser de forma típica modificadores de la viscosidad, pueden ser necesarios o preferidos para garantizar la estabilidad en condiciones extremas cuando se emplean determinadas concentraciones de sustancia activa suavizante. Los mejoradores de la concentración de tensioactivos se seleccionan de forma típica del grupo que consta de (1) tensioactivos catiónicos de cadena alquílica larga; (2) tensioactivos no iónicos; (3) óxidos de amina; (4) ácidos grasos; y (5) mezclas de los mismos. Estos mejoradores están descritos en la solicitud WO-94/20597, específicamente de la página 14, línea 12 a la página 20, línea 12, incorporada en la presente memoria como referencia.
Cuando dichos mejoradores de la dispersibilidad están presentes, la concentración total es de 2% a 25%, preferiblemente de 3% a 17%, más preferiblemente de 4% a 15% y aún más preferiblemente de 5% a 13%, en peso de la composición. Estos materiales pueden añadirse como parte de la materia prima de suavizante activo, (I), p. ej, el tensioactivo catiónico de cadena alquílica larga y/o el ácido graso, los cuales son reactivos utilizados para obtener la sustancia activa biodegradable suavizante para tejidos del modo expuesto anteriormente en la presente memoria, o pueden añadirse como un componente separado. La concentración total de mejorador de la dispersabilidad incluye cualquier cantidad que pueda estar presente como parte del componente (I).
(1) Compuesto catiónico mono-alquílico de amonio cuaternario
Cuando en la composición está presente el compuesto catiónico mono-alquílico de amonio cuaternario, su concentración es de forma típica de 2% a 25%, preferiblemente de 3% a 17%, más preferiblemente de 4% a 15% y aún más preferiblemente de 5% a 13%, en peso de la composición, estando al menos todo el compuesto catiónico mono-alquílico de amonio cuaternario a una concentración eficaz.
Este tipo de compuestos catiónicos mono-alquílicos de amonio cuaternario útiles en la presente invención son, preferiblemente, sales de amonio cuaternario de fórmula general:
[R^{4}N^{+}(R^{5})_{3}] X^{-}
en donde
R^{4} es un grupo alquilo o alquenilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo C_{10}-C_{18}; más preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo C_{10}-C_{14} o C_{16}-C_{18};
cada R^{5} es un grupo alquilo o alquilo C_{1}-C_{6} sustituido (p. ej, hidroxialquilo), preferiblemente un grupo alquilo C_{1}-C_{3}, p. ej., metilo (el más preferido), etilo, propilo y similares, un grupo bencilo, hidrógeno, una cadena polietoxilada con 2 a 20 unidades de óxido de etileno, preferiblemente de 2,5 a 13 unidades de óxido de etileno y más preferiblemente de 3 a 10 unidades de óxido de etileno, y mezclas de los mismos; y
X^{-} es según se ha definido anteriormente en la presente memoria para la Fórmula (I).
Los mejoradores de la dispersabilidad particularmente preferidos son el cloruro de monolauril trimetil amonio y el cloruro de monosebo trimetil amonio, comercializados por Witco con los nombres comerciales Adogen® 412 y Adogen® 471, el cloruro de monooleil o monocanola trimetil amonio, comercializado por Witco con el nombre comercial Adogen® 417, el cloruro de monococo trimetil amonio, comercializado por Witco con el nombre comercial Adogen® 461, y el cloruro de monosoja trimetil amonio, comercializado por Witco con el nombre comercial Adogen® 415.
El grupo R^{4} también puede unirse al átomo de nitrógeno catiónico a través de un grupo que contiene uno o varios ésteres, amidas, éteres, aminas, etc., grupos de unión que pueden ser deseables para aumentar la concentrabilidad del componente (I), etc. Este tipo de grupos de unión están preferiblemente a una distancia de 1 a 3 átomos de carbono del átomo de nitrógeno.
Los compuestos catiónicos mono-alquílicos de amonio cuaternario incluyen también los alquil C_{8}-C_{22} ésteres de colina. Los mejoradores de la dispersabilidad preferidos de este tipo tienen la fórmula:
R^{1}C(O)-O-CH_{2}CH_{2}N^{+}(R)_{3} X^{-}
en donde R^{1}, R y X^{-} son según se ha definido anteriormente.
Los mejoradores de la dispersabilidad más preferidos incluyen el éster C_{12}-C_{14} de coco colina y el éster C_{16}-C_{18} de sebo colina.
En US-4.840.738 se describen mejoradores de la dispersabilidad biodegradables de cadena alquílica larga simple adecuados que contienen un enlace éster en las cadenas largas, habiéndose incorporado dicha patente a la presente memoria como referencia.
Cuando el mejorador de la dispersabilidad comprende ésteres de alquil colina, las composiciones también contienen preferiblemente una pequeña cantidad de ácido orgánico, preferiblemente de 2% a 5% en peso de la composición. En EP-404.471, incorporada como referencia a la presente memoria, se describen ácidos orgánicos. Preferiblemente, el ácido orgánico se selecciona del grupo que consta de ácido glicólico, ácido acético, ácido cítrico y mezclas de los mismos.
Los compuestos etoxilados de amonio cuaternario que pueden servir como mejoradores de la dispersabilidad incluyen el etilbis(polietoxi etanol)alquilamonio etilsulfato con 17 moles de óxido de etileno, comercializado por Witco Corporation con el nombre comercial Variquat® 66; el cloruro de polietilenglicol (15) oleamonio, comercializado por Akzo con el nombre comercial Ethoquad® 0/25, y el cloruro de polietilenglicol (15) cocoamonio, comercializado por Akzo con el nombre comercial Ethoquad® C/25.
Los compuestos cuaternarios que tienen una única cadena alquílica larga pueden proteger al suavizante catiónico de las interacciones con tensioactivos aniónicos y/o aditivos reforzantes de la detergencia arrastrados a la solución de aclarado desde la solución de lavado.
(2) Tensioactivo no iónico (materiales alcoxilados)
Los tensioactivos no iónicos adecuados útiles como modificadores de la viscosidad o la dispersabilidad incluyen productos de adición de óxido de etileno y, opcionalmente, óxido de propileno con alcoholes grasos, ácidos grasos, aminas grasas, etc. Estos tensioactivos en la presente memoria reciben el nombre de alcoholes grasos etoxilados, ácidos grasos etoxilados y aminas grasas etoxiladas.
Se puede utilizar como tensioactivo no iónico cualquiera de los productos alcoxilados del tipo descrito a continuación. En términos generales, cuando se usan tensioactivos no iónicos solos en la presente invención, en las composiciones líquidas se encuentran a una concentración de 0% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 5% y más preferiblemente de 0,2% a 3%. Los compuestos adecuados son básicamente tensioactivos hidrosolubles de fórmula general:
R^{2}-Y-(C_{2}H_{4}O)_{z}-C_{2}H_{4}OH
en donde R^{2}, tanto para las composiciones sólidas como las líquidas, se selecciona del grupo que consta de grupos alquilo y/o acilhidrocarbilo primarios, secundarios y de cadena ramificada; de grupos alquenilhidrocarbilo de cadena ramificada y de grupos hidrocarbilo fenólicos sustituidos con alquilo y alquenilo primarios, secundarios y de cadena ramificada; teniendo dichos grupos hidrocarbilo una longitud de cadena hidrocarbílica de 8 a 20 y preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono. Más preferiblemente, la longitud de cadena hidrocarbílica para composiciones líquidas es de 16 a 18 átomos de carbono y para composiciones sólidas de 10 a 14 átomos de carbono. En la fórmula general de los tensioactivos no iónicos etoxilados de la presente invención, Y es de forma típica -O-, -C(O)O-, -C(O)N(R)-, o -C(O)N(R)R-, preferiblemente -O-, en donde R^{2} y R, cuando están presentes, son según se han definido anteriormente, y/o R puede ser hidrógeno, y z es al menos 8 y preferiblemente al menos 10-11. El rendimiento y, habitualmente, la estabilidad de la composición suavizante disminuyen al disminuir la cantidad de grupos etoxilato presentes.
Los tensioactivos no iónicos de la presente invención se caracterizan por tener un HLB (balance hidrófilo-lipófilo-) de 7 a 20 y preferiblemente de 8 a 15. Evidentemente, al definir R^{2} y el número de grupos etoxilato, se determina generalmente el HLB del tensioactivo. Sin embargo, hay que tener en cuenta que los tensioactivos no iónicos etoxilados útiles en la presente invención para composiciones líquidas concentradas contienen grupos R^{2} de cadena relativamente larga y están relativamente muy etoxilados. Aunque los tensioactivos de cadena alquílica más corta con grupos etoxilados cortos pueden cumplir el requisito del HLB, no resultan tan eficaces en la presente invención.
Para composiciones con concentraciones más elevadas de perfume se prefieren los tensioactivos no iónicos como modificadores de la viscosidad o la dispersabilidad frente a otros modificadores descritos en la presente memoria.
A continuación se exponen algunos ejemplos de tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos de esta invención no se limitan a dichos ejemplos. En los ejemplos el número entero define el número de grupos etoxi (EO) en la molécula.
(3) Óxidos de amina
Los óxidos de amina adecuados incluyen los que tienen un resto alquilo o hidroxialquilo de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono y más preferiblemente de 8 a 14 átomos de carbono, y dos restos alquilo seleccionados del grupo que consta de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
Los ejemplos incluyen óxido de dimetiloctilamina, óxido de dietildecilamina, óxido de bis-(2-hidroxietil)dodecil-amina, óxido de dimetildodecilamina, óxido de dipropil-tetradecilamina, óxido de metiletilhexadecilamina, óxido de dimetil-2-hidroxioctadecilamina y óxido de alquildimetilamina de ácido graso de coco.
(C) Estabilizadores
En las composiciones de la presente invención pueden existir estabilizadores. El término "estabilizador" en la presente memoria incluye antioxidantes y reductores. Estos se encuentran a una concentración de 0% a 2%, preferiblemente de 0,01% a 0,2%, más preferiblemente de 0,035% a 0,1% en el caso de los antioxidantes y más preferiblemente de 0,01% a 0,2% en el caso de los reductores. Los antioxidantes y los reductores garantizan una buena estabilidad del olor durante el almacenamiento prolongado. Los estabilizadores antioxidantes y reductores son particularmente importantes en los productos no aromatizados o poco aromatizados (sin perfume o con poco perfume).
Los ejemplos de antioxidantes que pueden añadirse a las composiciones de esta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico y galato de propilo comercializada por Eastman Chemical Products, Inc. con los nombres comerciales Tenox® PG y Tenox® S-1; una mezcla de BHT (butil-hidroxitolueno), BHA (butil-hidroxianisol), galato de propilo y ácido cítrico comercializada por Eastman Chemical Products, Inc. con el nombre comercial Tenox®-6; butil-hidroxitolueno comercializado por UOP Process Division con el nombre comercial Sustane® BHT; butil-hidroquinona terciaria comercializada por Eastman Chemical Products, Inc. con la marca Tenox® TBHQ; tocoferoles naturales comercializados por Eastman Chemical Products, Inc. con la marca Tenox® GT-1/GT-2; y butil-hidroxianisoles comercializados por Eastman Chemical Products, Inc. con el nombre BHA; ésteres de cadena larga (C_{8}-C_{22}) del ácido gálico, p. ej. dodecilgalato; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® B 1171; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125 y mezclas de los mismos; preferiblemente Irganox® 3125, Irganox® 1425, Irganox® 3114 y mezclas de los mismos, más preferiblemente Irganox® 3125 sólo o mezclado con ácido cítrico y/u otros quelantes como el citrato de isopropilo, Dequest® 2010 comercializado por Monsanto con el nombre químico de ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico (ácido etidrónico), Tiron® comercializado por Kodak con el nombre químico de ácido 4,5-dihidroxi-m-bencenosulfónico/sal sódica, y DTPA® comercializado por Aldrich con el nombre químico de ácido dietilentriamino-pentaacético.
(D) Agente repelente de manchas
En la presente invención también se puede añadir un agente repelente de manchas. Las concentraciones características de adición de un agente repelente de manchas a la composición son de 0% a 10% y preferiblemente de 0,2% a 5%. Preferiblemente, el agente repelente de manchas es un polímero.
Es deseable utilizar agentes repelentes de manchas en las composiciones suavizantes de tejidos de la presente invención. En las composiciones de esta invención puede utilizarse cualquier agente repelente de manchas polimérico conocido por el experto en la técnica. Los agentes repelentes de manchas poliméricos se caracterizan por tener segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas como el poliéster o el nylon, y segmentos hidrófobos, para depositarse sobre las fibras hidrófobas y mantenerse adheridas a estas hasta que terminan los ciclos de lavado y aclarado y, de este modo, servir de anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con el agente repelente de manchas sean más fáciles de limpiar en procesos posteriores de lavado.
En caso de utilizarlos, los agentes repelentes de manchas comprenderán, generalmente de 0,01% a 10,0%, de forma típica de 0,1% a 5% y preferiblemente de 0,2% a 3,0%, en peso de las composiciones detergentes de la presente invención.
En la siguiente documentación, toda ella incluida como referencia en la presente memoria, se describen polímeros repelentes de manchas adecuados de uso en la presente invención. US-3.959.230, concedida a Hays el 25 de mayo de 1976; US-3.893.929, concedida a Basadur el 8 de julio de 1975; US-4.000.093, concedida a Nicol y col. el 28 de diciembre de 1976; US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987; US-4.968.451, concedida a Scheibel y col. el 6 de noviembre; US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987; US-4.711.730, concedida a Gosselink y col. el 8 de diciembre de 1987; US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988; US-4.877.896, concedida a Maldonado y col. el 31 de octubre de 1989; US-4.956.447, concedida a Gosselink y col. el 11 de septiembre de 1990; US-5.415.807, concedida a Gosselink y col. el 16 de mayo de 1995; EP-0 219 048, concedida el 22 de abril de 1987 a Kud, y col.
Otros agentes repelentes de manchas adecuados se describen en US-4.201.824, Violland y col.; US-4.240.918 Lagasse y col.; US-4.525.524 Tung y col.; US-4.579.681, Ruppert y col.; US-4.240.918; US-4.787.989; US-4.525.524; EP-279.134 A, concedida en 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP-457.205 A, concedida a BASF (1991); y DE-2.335.044, concedida a Unilever N. V., 1974.
Los agentes repelentes de manchas comerciales incluyen METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., los productos SOKALAN como, p. ej., SOKALAN HP-22, comercializado por BASF (Alemania), ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI).
(E) Dispersante de espuma
En la presente invención también puede combinarse la premezcla con un dispersante de espuma opcional diferente al agente repelente de manchas y calentarse a una temperatura igual o superior a la de los puntos de fusión de los componentes.
Los dispersantes de espuma preferidos en la presente invención están constituidos por materiales hidrófobos altamente etoxilados. El material hidrófobo puede ser alcohol graso, ácido graso, amina grasa, amida de ácido graso, óxido de amina, compuesto de amonio cuaternario o restos hidrófobos utilizados para obtener polímeros repelentes de manchas. Los dispersantes de espuma preferidos están muy etoxilados, p. ej., tienen de promedio más de 17 moles de óxido de etileno por molécula, preferiblemente más de 25 y más preferiblemente más de 40, siendo la proporción de óxido de etileno de 76% a 97% y preferiblemente de 81% a 94% del peso molecular total.
La concentración de dispersante de espuma es la suficiente para mantener las espuma a un nivel aceptable, preferiblemente imperceptible para el consumidor en las condiciones de uso pero sin llegar a afectar a la acción suavizante. Para algunas aplicaciones es deseable que no se forme espuma. Dependiendo de la cantidad de detergente aniónico o no iónico, entre otros, utilizado en el ciclo de lavado de un proceso típico de lavado de ropa, de la eficacia de las etapas de aclarado antes de la adición de las composiciones de la presente invención y de la dureza del agua, variará la cantidad de tensioactivo detergente aniónico o no iónico y de aditivo reforzante de la detergencia (particularmente fosfatos y zeolitas) atrapada en los tejidos (de la colada). Normalmente debería emplearse la mínima cantidad posible de dispersante de espuma para evitar un efecto adverso sobre las propiedades suavizantes. De forma típica, la dispersión de espuma requiere una concentración de al menos 2%, preferiblemente al menos 4% (al menos 6% y preferiblemente al menos 10% para la inhibición máxima de formación de espuma) basada en la concentración de sustancia activa suavizante. Sin embargo, a concentraciones de 10% (referidas a material suavizante) o superiores se corre el riesgo de reducir la eficacia suavizante del producto, particularmente cuando los tejidos contienen proporciones elevadas de tensioactivo no iónico absorbido durante el proceso de lavado.
Los dispersantes de espuma preferidos son: Brij 700®; Varonic U-250®; Genapol T-500®, Genapol T-800®; Plurafac A-79®; y Neodol 25-50®.
(F) Bactericidas
Los ejemplos de bactericidas utilizados en las composiciones de esta invención incluyen aldehído glutárico, formaldehído, 2-bromo-2-nitro-propan-1,3-diol comercializado por Inolex Chemicals de Filadelfia, Pensilvania, con el nombre comercial Bronopol®, y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona comercializada por Rohm and Haas Company con el nombre comercial Kathon a de 1 a 1.000 ppm en peso del agente.
(G) Perfume
La presente invención puede contener cualquier perfume que sea compatible con los suavizantes. Los perfumes adecuados se describen en la patente US-5.500.138.
En la presente memoria el perfume incluye una sustancia aromática o una mezcla de sustancias aromáticas, incluidas las sustancias odoríferas naturales (es decir, las obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, capullos o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de diferentes aceites naturales o componentes oleosos) y sintéticas (es decir, obtenidas por síntesis). Este tipo de materiales suelen ir acompañados de materiales auxiliares como fijadores, extensores, estabilizadores y disolventes. Estas sustancias auxiliares también están incluidas en el significado de "perfume" en la presente memoria. De forma típica, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos.
Los ejemplos de ingredientes útiles como perfume en las composiciones de la presente invención incluyen, sin exclusión de otros posibles, aldehído hexilcinámico; aldehído amilcinámico; salicilato de amilo; salicilato de hexilo; terpineol; 3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1-ol; 2,6-dimetil-2-octanol; 2,6-dimetil-7-octen-2-ol; 3,7-dimetil-3-octanol; 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol; 3,7-dimetil-6-octen-1-ol; 3,7-dimetil-1-octanol; 2-metil-3-(para-terc-butilfenil)-propionaldehído; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; triciclodecenil propionato; triciclodecenil acetato; anisaldehído; 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído; etil-3-metil-3-fenil glicidato; 4-(para-hidroxifenil)-butan-2-ona; 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona; para-metoxiacetofenona; para-metoxi-alfa-fenilpropeno; metil-2-n-hexil-3-oxo-ciclopentano carboxilato; gamma-undecalactona.
Otros ejemplos de aromas incluyen, sin exclusión de otros posibles, aceite de naranja; aceite de limón; aceite de pomelo; aceite de bergamota; aceite de clavo; gamma-dodecalactona; metil-2-(2-pentil-3-oxo-ciclopentil) acetato; beta-naftol metiléter; metil-beta-naftilcetona; cumarina; decilaldehído; benzaldehído; 4-terc-butilciclohexil acetato; alfa,alfa-dimetilfenetil acetato; metilfenilcarbinil acetato; base de Schiff de 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído y metil antranilato; diéster cíclico etilenglicólico del ácido tridecanodioico; 3,7-dimetill-2,6-octadien-1-nitrilo; gamma-metilionona; alfa-ionona; beta-ionona; petitgrain; metilcedrilona; 7-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetrametil-naftaleno; metilionona; metil-1,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il cetona; 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil tetralina; 4-acetil-6-terc-butil-1,1-dimetil indano; benzofenona; 6-acetil-1,1,2,3,3,5-hexametil indano; 5-acetil-3-isopropil-1,1,2,6-tetrametil indano; 1-dodecanal; 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal; 10-undecen-1-al; iso-hexenil ciclohexil carboxaldehído; formil triciclodecano; ciclopentadecanolida; 16-hidroxi-9-lactona del ácido hexadecenoico; 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto-[2,1b]furano; cedrol; 5-(2,2,3-trimetilciclopenta-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofilénico; cedril acetato; para-terc-butilciclohexil acetato; pachulí; incienso resinoide; láudano; vetivert; bálsamo de copaiba; bálsamo de abeto; y productos de condensación de: hidroxicitronelal y metilantranilato; hidroxicitronelal e indol; fenilacetaldehído e indol; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído y metilantranilato.
Otros ejemplos de componentes de perfume son el geraniol; acetato de geranilo; linalol; acetato de linalilo; tetrahidrolinalol; citronelol; acetato de citronelilo; di-hidromircenol; acetato de dihidromircenilo; tetrahidromircenol; acetato de terpinilo; nopol; acetato de nopilo; 2-feniletanol; acetato de 2-feniletilo; alcohol bencílico; acetato de bencilo; salicilato de bencilo; benzoato de bencilo; acetato de estiralilo; demetilbencilcarbinol; acetato de triclorometilfenilcarbinil metilfenilcarbinilo; acetato de isononilo; acetato de vetiverilo; vetiverol; 2-metil-3-(p-terc-butilfenil)-propanal; 2-metil-3-(p-isopropilfenil)-propanal; 3-(p-terc-butilfenil)-propanal; 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexencarbaldehído; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano; metil dihidrojasmonato; 2-n-heptilciclopentanona; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; n-decanal; n-dodecanal; 9-decenol-1; fenoxietil isobutirato; fenilacetaldehído dimetilacetal; fenilacetaldehído dietilacetal; geranonitrilo; citronelonitrilo; cedril acetal; 3-isocamfilciclohexanol; cedril metiléter; isolongifolanona; nitrilo de aubepina; aubepina; heliotropina; eugenol; vainillina; óxido de difenilo; hidroxicitronelal iononas; metil iononas; isometil iononas; ironas; cis-3-hexenol y sus ésteres; esencias de indano almizcle; aroma de tetralina almizcle; aromas de isocroman almizcle; cetonas macrocíclicas; aromas de macrolactona almizcle y brasilato de etileno.
Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están prácticamente exentos de productos halogenados y nitroalmizcles.
Ejemplos de disolventes, diluyentes o vehiculantes adecuados para los ingredientes de perfume anteriormente mencionados son etanol, isopropanol, dietilenglicol, monoetil éter, dipropilenglicol, dietil ftalato, trietil citrato, etc. Preferiblemente la cantidad de dichos disolventes, diluyentes o vehiculantes incorporada a los perfumes se mantiene al nivel mínimo necesario para obtener una solución homogénea de perfume.
El perfume puede estar presente a una concentración de 0% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 5% y más preferiblemente de 0,2% a 3%, en peso de la composición final. Las composiciones suavizantes de tejidos de la presente invención proporcionan una mejor deposición del perfume sobre el tejido.
(H) Agentes quelantes
En las composiciones y los procesos de la presente invención se pueden utilizar también uno o más agentes quelantes ("quelantes") de cobre y/o níquel. Este tipo de agentes quelantes hidrosolubles pueden seleccionarse del grupo que consta de aminocarboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, según se define más adelante. Este tipo de agentes quelantes permite mejorar o regenerar básicamente la blancura y/o el brillo de los tejidos y aumentar la estabilidad de los productos en las composiciones. Sin pretender imponer ninguna teoría, se piensa que la ventaja de estos productos se debe, en parte, a su excepcional capacidad para eliminar los iones hierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen los etilendiaminotetracetatos, los N-hidroxietiletilen-diamino-tetracetatos, los nitrilotriacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetramino-hexacetatos, los dietilentriamino-pentacetatos, y etanoldiglicinas, sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de los mismos y mezclas de los mismos.
Los amino fosfonatos son también adecuados para su uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando en las composiciones detergentes se permite la presencia de al menos un bajo nivel de fósforo total, e incluyen etilendiamino tetraquis (metilenfosfonatos) tales como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.
Los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos son también útiles en las composiciones de esta invención. Véase la patente US-3.812.044, concedida a Connor y col. el 21 de mayo de 1974. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un quelante biodegradable preferido de uso en la presente invención es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] según se describe en la patente US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.
Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales (o la forma ácida) hidrosolubles del ácido metil glicino diacético (MGDA) como quelante o co-aditivo reforzante de la detergencia útil con, por ejemplo, aditivos reforzantes de la detergencia insolubles como las zeolitas, los silicatos laminares y similares.
Los agentes quelantes preferidos incluyen DETMP, DETPA, NTA, EDDS y mezclas de los mismos.
En caso de utilizarlos, estos agentes quelantes comprenderán generalmente de 0,1% a 15% en peso de las composiciones para el cuidado de los tejidos de la presente invención. En caso de utilizarlos, los agentes quelantes comprenderán, más preferiblemente, de 0,1% a 3,0% en peso de estas composiciones.
(I) Componente inhibidor del crecimiento cristalino
Las composiciones de la presente invención también pueden contener un componente inhibidor del crecimiento cristalino, preferiblemente un componente de tipo ácido organodifosfónico, incorporado preferiblemente a una concentración de 0,01% a 5% y más preferiblemente de 0,1% a 2% en peso de las composiciones.
Por ácido organo difosfónico se entiende en la presente memoria un ácido organo difosfónico que no contenga nitrógeno en su estructura química. Por tanto, esta definición excluye los organo aminofosfonatos, los cuales pueden incluirse no obstante, en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de ión de metales pesados.
El ácido organo difosfónico es preferiblemente un ácido C_{1}-C_{4} difosfónico, más preferiblemente un ácido C_{2} difosfónico como el ácido etilen difosfónico o, con máxima preferencia el ácido etano-1-hidroxi-1,1-disfofónico (HEDP), y puede estar presente en forma total o parcialmente ionizada, particularmente como sal o como complejo.
En la presente invención también es útil como inhibidor del crecimiento cristalino el ácido orgánico monofosfónico.
El ácido organo-monofosfónico o una de sus sales o complejos también es de uso adecuado en la presente invención como inhibidor del crecimiento cristalino.
Por ácido organo-monofosfónico se entiende en la presente invención un ácido organo-monofosfónico que no contiene nitrógeno en su estructura química. Por tanto, esta definición excluye los organo-aminofosfonatos, los cuales pueden, no obstante, incluirse en las composiciones de la invención como secuestrantes de ión de metales pesados.
El componente ácido organo-monofosfónico puede estar presente en su forma ácida o en forma de una de sus sales o complejos con un contracatión adecuado. Preferiblemente, las sales o complejos son hidrosolubles, prefiriéndose particularmente las sales o complejos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo.
Un ácido organo-monofosfónico preferido es el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico comercializado por Bayer con el nombre comercial Bayhibit.
(J) Enzima
Las composiciones y procesos de la presente invención pueden utilizar también una o más enzimas como lipasas, proteasas, celulasas, amilasas y peroxidasas. Una enzima preferida de uso en la presente invención es una enzima de celulasa. En efecto, este tipo de enzima proporcionará, además, un beneficio de conservación del color al tejido tratado. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen las de tipo bacteriano y fúngico con preferiblemente un valor pH óptimo de 5 a 9,5. En US-4.435.307 se describen celulasas fúngicas adecuadas de la cepa Humicola insolens o Humicola DSM1800 o una celulasa 212-productora de hongos perteneciente al género Aeromonas, y celulasa extraída del hepatopáncreas del molusco marino Dolabella Auricula Solander. Otras celulasas adecuadas se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son particularmente útiles. Otras celulasas adecuadas se describen en WO 91/17243, concedida a Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A-0,739,982. En la práctica, para las preparaciones comerciales habituales las cantidades típicas son de hasta 5 mg en peso, más típicamente de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones presentes comprenderán de forma típica de 0,001% a 5%, preferentemente de 0,01% a 1%, en peso de una preparación enzimática comercial. En los casos en los que es posible definir la actividad de la preparación de la enzima de otro modo, como sucede con las celulasas, se prefieren otras unidades de actividad (p. ej. CEVU o unidades de viscosidad equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzimas celulasa a una concentración equivalente a una actividad de 0,5 a 1000 CEVU/gramo de composición. Los preparados de enzima celulasa utilizados para formular las composiciones de esta invención tienen de forma típica una actividad de 1.000 a 10.000 CEVU/gramo en forma líquida y de aproximadamente 1.000 CEVU/gramo en forma sólida.
(K) Vehiculante líquido
Otro ingrediente opcional, pero preferido, es un vehiculante líquido. El vehiculante líquido utilizado en la presente composición es preferiblemente al menos principalmente agua, debido a su bajo coste, su disponibilidad relativa, su seguridad y su compatibilidad con el medio ambiente. La concentración de agua en el vehiculante líquido es preferiblemente de al menos 50% y con máxima preferencia al menos de 60%, en peso de vehiculante. Las mezclas de agua y disolvente orgánico de bajo peso molecular, p. ej., <200, como los alcoholes inferiores como etanol, propanol, isopropanol o butanol, son vehiculantes líquidos útiles. Los alcoholes de bajo peso molecular incluyen el alcohol monohídrico, alcohol dihídrico (glicol, etc.), el alcohol trihídrico (glicerol, etc.) y los alcoholes polihídricos superiores (polioles).
(L) Otros ingredientes opcionales
La presente invención puede incluir componentes opcionales utilizados convencionalmente en las composiciones de tratamiento de textiles como, por ejemplo: colorantes, conservantes, tensioactivos, agentes antiencogimiento, agentes potenciadores de la friabilidad de los tejidos; agentes pretratantes; germicidas; fungicidas; antioxidantes como el butilhidroxitolueno, anticorrosivos, estabilizantes de enzimas, productos inhibidores de la transferencia de colorantes de un tejido a otro durante el proceso de limpieza (es decir agentes inhibidores de la transferencia de colorantes), hidrótropos, mejoradores de proceso, colorantes o pigmentos y similares.
La presente invención también puede incluir otros ingredientes compatibles, incluidos los descritos en WO96/
02625, WO96/21714, y WO96/21715.
Forma de la composición
La composición de la invención puede presentarse en diversas formas físicas, incluyendo en forma líquida, gel, espuma acuosa o seca, granulado y pastilla.
Cuando está en forma líquida, la composición también puede dispensarse por medios como un dispensador pulverizador o un dispensador aerosol.
Dispensador de tipo pulverizador
La presente invención se refiere asimismo a las composiciones que se incorporan a un dispensador de tipo pulverizador para producir un artículo que pueda facilitar el tratamiento de los tejidos y/o las superficies, en donde dichas composiciones contienen el producto de reacción de amina y otros ingredientes (algunos ejemplos son ciclodextrinas, polisacáridos, polímeros, tensioactivos, perfumes, suavizantes) a una concentración que sea eficaz pero no sea perceptible cuando se seca sobre las superficies. El dispensador de tipo pulverizador comprende un medio de pulverización de accionamiento manual y no manual (mecánico) y un recipiente que contiene la composición de tratamiento. Una descripción típica de un dispensador de este tipo se puede consultar en WO-96/04940, de la página 19, línea 21, a la página 22, línea 27. Los artículos fabricados se presentan preferiblemente junto con instrucciones de uso para asegurarse de que el usuario aplica suficiente ingrediente de la composición para aportar al tejido el beneficio deseado. Las composiciones típicas de aplicación mediante dispensador tipo pulverizador tienen una concentración de producto de reacción de amina de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 2% y más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1%, en peso de la composición utilizada.
Método de uso
En la presente invención se proporciona también un método para proporcionar una liberación retardada de una cetona activa o de un aldehído activo, que comprende la etapa de poner en contacto la superficie objeto de tratamiento con un compuesto o una composición de la invención y, a continuación, someter la superficie tratada a un producto, preferiblemente un medio acuoso como la humedad, o cualquier otro medio capaz de liberar la sustancia activa del producto de reacción de amina.
Se entiende por "superficie" cualquier superficie sobre la cual puede depositarse el compuesto. Ejemplos característicos de este tipo de material son los tejidos, las superficies rígidas de, p. ej., vajillas, suelos, cuartos de baño, aseos, cocina, piel y otras superficies que precisen una liberación retardada de una cetona activa o un aldehído activo como las de las bandejas para excrementos de animales. Preferiblemente, la superficie es un tejido.
Por "liberación retardada" se entiende la liberación del componente activo (p. ej., perfume) a lo largo de un tiempo más prolongado que cuando se utiliza el componente activo (p. ej., perfume) sólo.
Abreviaturas utilizadas en los siguientes ejemplos de composiciones de la invención
Las abreviaturas de los componentes en los ejemplos tienen los significados siguientes:
DEQA
: Cloruro de di-(seboil-oxi-etil)dimetilamonio
DTDMAC
: Cloruro de disebo dimetilamonio
DEQA (2)
: Di-(seboiloxietil-blando) metilsulfato de hidroxietilmetilamonio.
DTDMAMS
: Disebo metilsulfato de dimetilamonio.
SDASA
: relación 1:2 para-estearildimetilamina:ácido esteárico prensado tres veces.
Ácido graso
: Ácido esteárico de IV=0
Electrolito
: Cloruro de calcio
PEG
: Polietilenglicol 4000
Neodol 45-13
: Alcohol C14-C15 primario etoxilado lineal, comercializado por Shell Chemical{}\hskip0.1cm CO.
Celulasa
: Enzima celulítica comercializada bajo los nombres comerciales Carezyme, Ce-{}\hskip0.1cm lluzyme y/o Endolasa por Novo Nordisk A/S.
Antiespumante de silicona
: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero siloxano-oxialqui-{}\hskip0.1cm leno como agente dispersante con una relación entre dicho controlador de espuma{}\hskip0.1cm y dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.
PEI
: Polietilenimina con un peso molecular medio de 1800 y un grado de etoxilación{}\hskip0.1cm medio de 7 restos oxietileno por nitrógeno
HEDP
: Ácido 1,1-hidroxietan difosfónico
ARP1
: Producto de reacción de 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina con \alpha-damascona se-{}\hskip0.1cm gún el ejemplo I
ARP2
: Producto de reacción de N,N'bis(aminopropil)1,3-propandiamina con \delta-damasco-{}\hskip0.1cm na según el ejemplo II
ARP3
: Producto de reacción de polivinilamina PM 1200 con \alpha-damascona según el ejem-{}\hskip0.1cm plo III
Polímero
: Polivinilpirrolidona K90 comercializada por BASF con el nombre comercial Lu-{}\hskip0.1cm viskol K90
Fijador de colorante
: Fijador de colorante comercializado por Clariant con el nombre comercial Cartafix{}\hskip0.1cm CB
Poliaminas
: 1,4-bis-(3-aminopropil)piperacina
Bayhibit AM
: Ácido 2-fosfonobutan-1,2,4-tricarboxílico comercializado por Bayer
Sustancia activa suavizante de tejidos
: Di-(canoloil-oxietil) metilsulfato de hidroxietilmetilamonio Metilsulfato
HPBDC
: Hidroxipropil-beta-ciclodextrina
RAMEB
: Beta-ciclodextrina metilada de forma aleatoria
Bardac 2050
: Cloruro de dioctildimetilamonio, solución al 50%
Bardac 22250
: Cloruro de didecildimetilamonio, solución al 50%
Genamin C100
: Amina grasa de coco etoxilada con 10 moles de óxido de etileno comercializada{}\hskip0.1cm por Clariant
Genapol V4463
: Alcohol de coco etoxilado con 10 moles de óxido de etileno comercializado por{}\hskip0.1cm Clariant
Silwet 7604
: Polisiloxanos de óxido de polialquileno de PM 4000 de fórmula R-(CH_{3})_{2}SiO-{}\hskip0.1cm [(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R)SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R, en donde a+b promedio es 21, comer-{}\hskip0.1cm cializado por Osi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut
Silwet 7600
: polisiloxanos de óxido de polialquileno de PM 4000 de fórmula R-(CH_{3})_{2}SiO-{}\hskip0.1cm [(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R)SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R, en donde a+b promedio es 11, comer-{}\hskip0.1cm cializado por Osi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut
Los ejemplos siguientes ilustran la síntesis de compuestos según la definición de la presente invención:
I - Síntesis de 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina con \alpha-damascona
Para sustituir los grupos amina primaria con un perfume se emplearon 2eq de perfume por 1eq de polímero con función amina. A una solución de 1 mmol de \alpha-amascona en 6 ml de EtOH y tamices moleculares (4\ring{A}, 20 g) enfriada con hielo bajo agitación se añadieron 0,5 eq de 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina mediante un embudo de adición. Se agitó la mezcla de reacción bajo atmósfera de nitrógeno y protegida de la luz. Tras la desaparición del pico de absorción del espectro RMN de la materia prima de perfume libre (de 3 a 16 horas) se filtró la mezcla y se eliminó el disolvente por destilación en vacío. El rendimiento de obtención de \beta-aminocetona fue de aproximadamente
90%.
Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó la \alpha-damascona por vertocitral, burgeonal o citronelal. En estos casos se obtienen bases de Schiff.
II - Síntesis de N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina con \delta-damascona
A una solución de 1 mmol de \delta-damascona en 30 ml de EtOH y tamices moleculares (4\ring{A}, 5 g) enfriada con hielo se añadieron 0,5 eq de N,N-bis-(3-aminopropil)-1,3-propandiamina. Se agitó la mezcla de reacción bajo atmósfera de nitrógeno y protegida de la luz. Después de un día se retiraron el tamiz molecular y el disolvente por filtración y destilación en vacío, respectivamente. El rendimiento de la \beta-aminocetona obtenida fue de 85% a 90%.
Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó la \delta-damascona por vertocitral, bourgeonal o citronelal. En estos casos se obtuvieron bases de Schiff.
III - Síntesis de polivinilamina de PM 1200 con \alpha-damascona
Se mezclaron entre sí los siguientes ingredientes: 0,6 g de sulfato de sodio con 0,3 g de polivinilamina de PM 1200 en una solución acuosa al 10% y 0,3 g de \alpha-damascona. Se completó la reacción después de 18 días a temperatura ambiente en ausencia de luz.
Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó la \alpha-damascona por citral. En estos casos se obtuvieron bases de Schiff.
En los siguientes ejemplos de formulación todas las concentraciones se expresan en % en peso de la composición, a menos que se especifique de otro modo, y la incorporación del producto de reacción de amina, denominado en lo sucesivo "ARP", a la composición completamente formulada se realiza por adición en seco (d), encapsulado en almidón (es) como se describe en la GB-1.464.616 o en ciclodextrina (ec) o tal cual según se ha definido anteriormente en la presente memoria. El término entre paréntesis para el ARP en los ejemplos de formulación se refiere a las formas de incorporación. Cuando no existe indicación alguna, la incorporación se hace tal cual. Las concentraciones indicadas para el ARP, tanto procesado como no procesado, se refieren a la concentración del ARP tal cual y no al ARP procesado.
Ejemplo 1
Los siguientes compuestos suavizantes de tejidos están de conformidad con la presente invención:
30
Ejemplo 2
Se preparó según la presente invención la siguiente composición suavizante de tejidos añadida durante el aclarado:
31
Ejemplo 3
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones suavizantes de tejidos:
32
Ejemplo 4
Se prepararon según la invención las siguientes composiciones acondicionadoras de tejido añadidas a la secadora:
34 
\newpage
Ejemplo 5
Los ejemplos siguientes, sin limitación de otros posibles, son composiciones de acondicionamiento de tejido previo al remojo y/o composiciones mejoradoras del tejido según la presente invención, las cuales pueden utilizarse adecuadamente en el ciclo de aclarado del lavado de ropa.
35 
\newpage
Ejemplo 6
Los ejemplos siguientes, sin exclusión de otros posibles, se refieren a composiciones absorbentes de olor adecuadas para aplicaciones por pulverización:
36
Los perfumes A, B y C tienen las composiciones siguientes:
38
39

Claims (13)

1. Una composición suavizante que comprende de 1% a 80% en peso de un compuesto suavizante y un producto de reacción entre un compuesto con función amina, que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria, y un componente activo seleccionado de perfumes de tipo cetona, perfumes de tipo aldehído y mezclas de los mismos, caracterizada por que dicho compuesto con función amina es un polímero con función amina seleccionado de polivinilaminas, derivados de las mismas y copolímeros de las mismas; alquilen poliaminas, poliaminoácidos y copolímeros de los mismos; poliaminoácidos reticulados; poli(alcoholes vinílicos) amino sustituidos; y bis-aminas de polioxietileno o bis-aminoalquilos; o está seleccionado de aminoalquil piperacinas y sus derivados; y N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propandiamina lineal o ramificada; o es una mezcla de las mismas; y caracterizada asimismo por que dicho compuesto con función amina tiene un índice de intensidad de olor inferior al de una solución de metilantranilato al 1% en dipropilenglicol; y caracterizada asimismo por que dicha composición tiene un pH de 2,0 a 5; y caracterizada asimismo por que dicho producto de reacción se obtiene antes de su incorporación a la composición totalmente formada.
2. Una composición según la reivindicación 1, en la que dicho producto de reacción de amina tiene un índice de olor en superficie seca superior a 5.
3. Una composición según las reivindicaciones 1-2, en la que dicho polímero con función amina comprende más de un grupo amino, preferiblemente más de 10 grupos amino.
4. Una composición según las reivindicaciones 1-3, en la que dicho polímero con función amina tiene un peso molecular en el intervalo de 150 a 2,10E6, preferiblemente de 400 a 50.000 y más preferiblemente de 600 a 40.000.
5. Una composición según la reivindicación 4, en la que dicho polímero con función amina se selecciona de polivinilaminas con un PM en el intervalo de 600 a 50 K; poli(alcohol vinílico) con sustitución amino con un PM en el intervalo de 400-300.000; polioxietilen-bis-[amina]; polioxietilen-bis-[6-aminohexilo]; N,N'-bis-(3-aminopropil)-1-3-propandiamina; 1,4-bis-(3-aminopropil) piperacina, polilisina, polilisina reticulada y/o mezclas de los mismos.
6. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que dicho producto de reacción está presente en una cantidad de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 5% y más preferiblemente de 0,01% a 2%, en peso de la composición.
7. Una composición según las reivindicaciones 1-6, en la que dicho componente activo es un perfume tipo aldehído, preferiblemente seleccionado de 1-decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehído alfa-n-amil cinámico, aldehído alfa-n-hexil cinámico, P.T. Bucinal, liral, cimal, metil-nonil-acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezclas de los mismos.
8. Una composición según las reivindicaciones 1-7, en la que dicho componente activo es una cetona de perfume que, preferiblemente se selecciona de alfa-damascona, delta-damascona, isodamascona, carvona, gamma-metil-ionona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, bencilacetona, beta-damascona, damascenona, metil dihidrojasmonato, metil cedrilona, y mezclas de los mismos.
9. Una composición según las reivindicaciones 1-8, en la que dicho perfume tiene un umbral de detección de olor inferior a 1 ppm y más preferiblemente inferior a 10 ppb.
10. Una composición según la reivindicación 9, en la que dicho perfume se selecciona de aldehído undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, p-anisaldehído, para-hidroxifenilbutanona, cimal, bencilo, acetona, alfa-ionona, p.t. bucinal, damascenona, beta-ionona y metil-nonil cetona, y/o mezclas de los mismos.
11. Un método de transferencia de sustancia activa residual a una superficie, el cual comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie con una composición según se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1-10, y después poner en contacto la superficie tratada con un producto para que se libere la sustancia activa del producto de reacción de amina.
12. Un método según la reivindicación 11, en el que dicho producto es agua.
13. Un método para proporcionar mejora del aspecto del tejido, mejora de la protección del tejido frente al desgaste y mejora de la conservación del color en una superficie de tejido, particularmente después de múltiples ciclos de lavado, que comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie con una composición según lo definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1-10.
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