ES2236072T3 - Composiciones para la eliminacion de incrustaciones de cal.. - Google Patents
Composiciones para la eliminacion de incrustaciones de cal..Info
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Abstract
La utilización de un ácido arilsulfónico seleccionado del grupo de ácidos arilsulfónicos según la fórmula: en la que R1, R2, R3, R4 y R5 son respectivamente H o SO3H o una cadena alquílica C1-C4 lineal o ramificada; o mezclas de los mismos en una composición acuosa para eliminar incrustaciones de cal.
Description
Composiciones para la eliminación de
incrustaciones de cal.
La presente invención se refiere a la utilización
de ácidos arilsulfónicos específicos en composiciones acuosas para
la eliminación de incrustaciones de cal. Las composiciones en la
presente invención pueden utilizarse sobre diversas superficies, que
van desde las superficies de cuartos de baño, tazas de inodoro y
cocinas a las de dispositivos de distinta naturaleza. Las
composiciones en la presente invención pueden utilizarse también
para eliminar incrustaciones de cal de las prótesis dentales.
El agua corriente contiene siempre una cierta
cantidad de iones en solución que se depositan con el tiempo en
forma de sales sobre las superficies en contacto con dicha agua
cuando ésta se evapora. Estas sales incluyen el carbonato de calcio,
denominado incrustaciones de cal vulgarmente. Este fenómeno de
acumulación de incrustaciones de cal sobre superficies que están
frecuentemente en contacto con agua puede deteriorar las superficies
y afectar al funcionamiento de válvulas o dispositivos. Asimismo, la
acumulación de incrustaciones de cal en las tazas de los inodoros
resulta antiestética y favorece la deposición de más suciedad y la
proliferación de microorganismos. Por tanto, es importante controlar
el fenómeno de acumulación de incrustaciones de cal.
Se han propuesto diversas composiciones para
ello, las cuales comprenden de forma típica varios ácidos, p. ej.,
el ácido clorhídrico. Sin embargo, las composiciones de la técnica
formuladas con dichos ácidos requieren una cantidad importante de
ácido para garantizar la eliminación eficaz de las incrustaciones de
cal, por lo cual resultan potencialmente perjudiciales para el
usuario en caso de contacto con la piel o de ingestión accidental.
En consecuencia, un objeto de la presente invención es proveer
composiciones que eliminen las incrustaciones de cal de un modo
particularmente eficaz, pero que tengan una reserva de acidez
inferior a las composiciones de la técnica y sean, por tanto, menos
perjudiciales.
También es deseable formular composiciones que
comprendan blanqueantes. En efecto, los blanqueantes poseen muchas
propiedades deseables, entre las que se encuentran propiedades
desinfectantes. Es más, compuestos como el ácido monopersulfúrico
son particularmente eficaces como desinfectantes y para eliminar y/o
decolorar manchas en aplicaciones de limpieza doméstica, ver
EP-598 694. Sin embargo, como se ha indicado, los
blanqueantes suscitan en general problemas de compatibilidad en
relación con los ácidos utilizados para eliminar las incrustaciones
de cal. En particular, el ácido persulfúrico es incompatible con los
ácidos utilizados en la técnica para eliminar las incrustaciones de
cal, porque el ácido persulfúrico oxida durante el almacenamiento el
ácido encargado de eliminar las incrustaciones de cal, lo cual
provoca una pérdida enorme del oxígeno disponible. Cuando el
producto llega al consumidor se ha perdido la mayor parte del
oxígeno disponible. En particular el ácido persulfúrico oxida todos
los ácidos típicos utilizados en la técnica para eliminar las
incrustaciones de cal, a saber ácido maléico, ácido cítrico, ácido
clorhídrico y ácido sulfámico. Por tanto, un objeto de la presente
invención es proporcionar una composición para eliminar
incrustaciones de cal que pueda formularse junto con blanqueantes,
particularmente con ácido persulfúrico, de un modo estable.
En respuesta a estos objetos hemos encontrado
actualmente que podía formularse una composición de este tipo para
eliminar incrustaciones de cal, la cual comprende como ácido un
ácido arilsulfónico seleccionado de un grupo específico o mezclas
del mismo.
La EP-271.791 describe
composiciones que comprenden ácidos alquilsulfónicos de cadena corta
para limpieza y desinfección en la industria procesadora de
alimentos. La solicitud EP-656.417 describe ácidos
alquilsulfónicos de cadena corta para eliminar incrustaciones de
cal. La US-4.895.669 describe composiciones
limpiadoras de superficies rígidas que comprenden ácidos
alquilarilsulfónicos de cadena larga y peroximonosulfato de
potasio.
La EP-265.979 se refiere a una
composición acuosa que incorpora bajos niveles de sales de amonio
cuaternario o tensioactivos de tipo óxido de amina y un sulfonato
orgánico aniónico para la limpieza de superficies no
horizontales.
La EP-601.732 se refiere a una
composición limpiadora de inodoros que comprende un agente de
eliminación de incrustaciones de cal ácido, peróxido de hidrógeno,
un tampón y un espesante.
La presente invención abarca la utilización de un
ácido arilsulfónico seleccionado del grupo específico definido a
continuación o mezclas del mismo en una composición acuosa para
eliminar incrustaciones de cal. En una realización de la invención
las composiciones de la presente invención comprenden
preferiblemente un compuesto blanqueante estable a los ácidos. En
otra realización de la invención las composiciones de la presente
invención comprenden adicionalmente una pequeña cantidad de ácido
sulfámico.
Las composiciones de uso en la presente invención
son composiciones líquidas acuosas que comprenden un ácido
arilsulfónico seleccionado del grupo específico definido a
continuación, o mezclas de los mismos. Los ácidos arilsulfónicos
adecuados para su uso en la presente invención se seleccionan del
grupo de los ácidos arilsulfónicos según la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4} y R_{5} son respectivamente H o SO_{3}H o una
cadena alquílica C_{1}-C_{4} lineal o
ramificada; o mezclas de los
mismos.
Los ácidos arilsulfónicos preferidos de uso en la
presente invención son ácidos arilsulfónicos que no comprenden
cadena alquílica o comprenden una cadena alquílica. Efectivamente,
hemos encontrado que dichos ácidos arilsulfónicos son
particularmente eficaces para eliminar incrustaciones de cal, al
contrario de lo que sucede con sus homólogos de cadena alquílica más
larga. Son particularmente adecuados para su uso en la presente
invención el ácido bencenosulfónico, el ácido toluenosulfónico y el
ácido cumenosulfónico. Entre estos tres hemos encontrado que, a
igualdad de % en peso, cuanto más corta es la cadena alquílica,
hasta su ausencia total, mejor es el rendimiento de eliminación de
incrustaciones de cal.
Las composiciones de la presente invención
comprenden preferiblemente de 1% a 50% en peso de la composición
total de dicho ácido arilsulfónico o mezclas del mismo, más
preferiblemente de 1% a 30%, con máxima preferencia de 1% a 10%.
Asimismo hemos observado que las mezclas de los
ácidos arilsulfónicos en la presente invención proporcionaban peor
rendimiento de eliminación de incrustaciones de cal que los ácidos
solos. Por tanto, las composiciones de la presente invención
contienen preferiblemente un único ácido arilsulfónico como se ha
definido anteriormente.
Las composiciones según la presente invención son
menos agresivas que las composiciones de la técnica en el sentido de
que, a igualdad de rendimiento de eliminación de incrustaciones de
cal, la reserva de acidez es muy inferior a la de las composiciones
en la técnica. Por tanto, en caso de contacto con la piel del
usuario o en caso de ingestión, la composición de la presente
invención será menos perjudicial.
Las composiciones de la presente invención son
ácidas. Por tanto, el pH de las composiciones según la presente
invención puede variar de 0 a 4, preferiblemente de 0 a 2, y viene
prácticamente determinado por el tipo y cantidad de ácido
arilsulfónico utilizado.
En una realización de la presente invención la
composición de la presente invención puede comprender un blanqueante
estable a los ácidos, es decir, un compuesto oxidante. Se entiende
en la presente memoria por estable a los ácidos un compuesto que es
estable en el medio ácido de las composiciones de la presente
invención. Este criterio tiene que valorarse caso por caso en
función de las especificidades de las formulaciones dadas. Es
fundamental que el blanqueante/oxidante seleccionado sea estable al
pH de la formulación en cuestión. Por estable se entiende en la
presente memoria que el oxidante no debería perder preferiblemente
más del 30% del oxígeno disponible en 2 meses a temperatura ambiente
(25ºC). En la técnica se han descrito numerosos oxidantes adecuados
para su uso en la presente invención. Los compuestos oxidantes
estables a los ácidos adecuados para su uso en la presente invención
incluyen peróxidos inorgánicos y peróxidos orgánicos. Son ejemplos
de peróxidos inorgánicos: peróxido de hidrógeno y sus fuentes (p.
ej. perborato, percarbonato), sales persulfato (es decir, sales
dipersulfato y monopersultato), ácido persulfúrico y mezclas del
mismo. Son ejemplos de peróxidos orgánicos: peróxido de benzoilo,
ácidos orgánicos percarboxílicos (es decir, ácido peracético) y
mezclas de los mismos. Los ácidos percarboxílicos y, en general, los
peróxidos orgánicos o inorgánicos pueden disolverse en la
formulación o dispersarse en forma de sólidos en suspensión o
líquidos emulsificados. Los oxidantes particularmente preferidos de
uso en la presente invención son el peróxido de hidrógeno o sus
fuentes y el ácido persulfúrico o sus sales debido a su excelente
rendimiento de eliminación de manchas y a su estabilidad en matrices
ácidas, y mezclas de los mismos.
Las sales preferidas del ácido persulfúrico de
uso en la presente invención son las sales monopersulfato,
comercializadas como Curox® por Interox, como Caroat por Degussa y
como Oxone por Du Pont. Las composiciones de la presente invención
pueden comprender de 0,1% a 50% en peso de las composiciones totales
de dicho compuesto blanqueante/oxidante estable a los ácidos o
mezclas del mismo, preferiblemente de 1% a 30%, con máxima
preferencia de 1% a 20%.
En otra realización de la presente invención las
composiciones de la presente invención pueden comprender unapequeña
cantidad de ácido sulfámico. En efecto, hemos encontrado que la
combinación de los ácidos arilsulfónicos de la presente invención
con ácido sulfámico actúa de modo sinérgico en la eliminación de
incrustaciones de cal. Esta propiedad es particularmente
interesante, porque permite la formulación de composiciones
particularmente eficaces en la eliminación de incrustaciones de cal
que comprenden solo pequeñas cantidades de ácido sulfámico, con lo
que se reduce la agresividad. Por tanto, las composiciones de la
presente invención pueden comprender de 0,1% a 25% en peso de la
composición total de ácido sulfámico, preferiblemente de 0,1% a 20%,
con máxima preferencia de 0,2% a 15%. El efecto sinérgico observado
depende en cierta medida de la relación de ácido sulfámico a ácido
arilsulfónico. En esta realización, en la que se incorpora ácido
sulfámico a las composiciones de la presente invención, se prefiere
formular las composiciones sin ácido monopersulfúrico y oxidantes
similares, porque el ácido monopersulfúrico oxida el ácido sulfámico
y provoca la pérdida de oxígeno disponible.
Las composiciones de la presente invención pueden
comprender además tensioactivos, puesto que se utilizan a menudo
sobre objetos o superficies que tienen manchas o suciedad exentas de
incrustaciones de cal y se requiere la presencia de tensioactivos en
las composiciones de la presente invención para eliminar las manchas
de dichas superficies. Asimismo, los sistemas tensioactivos pueden
utilizarse para aportar viscosidad a las composiciones de la
presente invención, lo cual es deseable porque las composiciones de
la presente invención se utilizarán probablemente sobre superficies
inclinadas como las de bañeras, lavabos o tazas de inodoros. Las
composiciones viscosas presentan mejor adherencia sobre superficies
inclinadas y, por tanto, una permanencia más larga sobre ellas para
la eliminación de incrustaciones de cal.
En consecuencia, las composiciones según la
presente invención pueden comprender cualquier tensioactivo
catiónico, aniónico, no iónico y de ion híbrido en cantidades de
hasta 50b % en peso de la composición total, preferiblemente de 1% a
30%.
Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen
sulfatos o sulfonatos de alquilo o de alquileno, étersulfatos o
étersulfonatos de alquilo o de alquileno, sulfonatos de
alquilbenceno lineal. Los tensioactivos catiónicos adecuados
incluyen sales de amonio cuaternario. Los tensioactivos no iónicos
adecuados de uso en la presente invención incluyen ácidos
carboxílicos etoxilados, óxidos de amina y etoxilatos de alcoholes
grasos. Las emulsiones de tensioactivos no iónicos como las de la
solicitud codependiente EP-598.692 también son
adecuadas para obtener composiciones seudoplásticas y tixotrópicas,
que poseen excelentes características de extensibilidad y adherencia
sobre superficies secas.
Otro sistema tensioactivo espesante adecuado que
conduce a excelente extensibilidad y adherencia sobre superficies
húmedas de uso en la presente invención está constituido por mezclas
de óxidos de amina y compuestos de amonio cuaternario. En particular
los óxidos de amina según la fórmula R1R2R3NO, en la que R1 es una
cadena alquílica C6-C10 y R2 y R3 son cadenas
alquílicas C1-C4, en combinación con sales de amonio
cuaternario permiten modificar la viscosidad a un nivel total más
bajo que cuando se utilizan solamente sales de amonio cuaternario.
Los óxidos de amina preferidos en un sistema de este tipo son
aquellos, en los que R1 es alquilo C8-C10 y R2 y R3
son cadenas alquílicas C1-C3, preferiblemente
metilo. Los compuestos de amonio cuaternario adecuados en un sistema
de este tipo tienen una o dos cadenas alquílicas largas, es decir,
de 6 a 30, preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono unidas al
átomo de nitrógeno, y el resto de las cadenas alquílicas unidas al
átomo de nitrógeno son más cortas, es decir que tienen de 1 a 4,
preferiblemente 1 átomo de carbono. Un sistema de este tipo puede
utilizarse en cantidades totales, es decir, óxido de amina más
compuesto de amonio cuaternario, de hasta el 20% en peso de la
composición total, pero cantidades del orden de 1% a 6% pueden ser
suficientes para conseguir la viscosidad deseada. Las relaciones de
peso de óxido de amina a compuesto de amonio cuaternario varían de
1:2 a 1:100, preferiblemente de 1:4 a 1:30, con máxima preferencia
de 1:10 a 1:20. La viscosidad deseada en la presente invención va de
250 cps a valores superiores, preferiblemente de 250 cps a 1500 cps,
más preferiblemente de 250 cps a 900 cps (a 50 dinas/cm2, a 20ºC).
Un sistema de este tipo es particularmente adecuado en la presente
invención, porque la viscosidad que proporciona no está afectada por
la presencia del blanqueante.
La presente invención puede comprender además una
multitud de ingredientes opcionales como los disolventes,
colorantes, tintes, perfumes, estabilizadores e inactivadores de
radicales.
Se preparan las siguientes composiciones que
comprenden los siguientes ingredientes en las proporciones
siguientes (% en peso total).
(Ejemplo
comparativo)
La eficacia de eliminación de incrustaciones de
cal de las muestras se evalúa colocando un trozo de 6 g de carbonato
de calcio en 50 mls de la muestra a evaluar durante un periodo de 30
minutos. Se pesa el trozo seco antes y después del ensayo. Cuanto
mayor es la diferencia más eficaz es la composición.
La disminución de peso medida con la composición
1 fue de 0,40; para la composición 2 la disminución de peso fue de
0,50 y para la composición 3 la disminución de peso fue de 0,60.
Esto indica que cuanto más corta es la cadena alquílica (es decir,
hidrógeno para la composición 3) en el ácido arilsulfónico mejor es
el rendimiento de eliminación de incrustaciones de cal. Esto se
comprueba comparando la composición 4 (alquilo=H), la cual
proporcionó una disminución de peso de 0,5, con la composición 5
(alquilo=C_{1}), la cual requería una mayor cantidad de ácido para
conseguir el mismo rendimiento. El efecto sinérgico del ácido
sulfámico utilizado con ácido bencenosulfónico puede apreciarse
comparando la disminución de peso de la composición 7 (0,73) la 8
(0,57) y la 9 (1,02) con la composición 10 (1,55).
En términos de estabilidad del blanqueante se
controló el oxígeno disponible en la composición 1. El oxígeno
disponible se mide en la composición recién preparada y en la misma
composición al cabo de una semana de almacenamiento a temperatura
ambiente (25ºC). La concentración de persulfato puede medirse por
titración con permanganato potásico después de reducir con una
solución que contiene sulfato de hierro y amonio. Este método de
ensayo es bien conocido y se encuentra por ejemplo en la hoja
informativa técnica del Curox®, comercializado por Interox. Otro
método adecuado se describe en el método de determinación de
perácidos por cromatografía gas-líquido, Analyst,
Vol 113, mayo de 1988, páginas 793-795. Según
nuestras mediciones no hubo pérdida de oxígeno disponible con la
composición 1, mientras que en la misma composición, pero
sustituyendo el ácido cumenosulfónico por la misma cantidad (peso)
de ácido sulfámico o de ácido clorhídrico, la pérdida de oxígeno
disponible en el mismo periodo de tiempo está entre el 66% y el 98%.
Por lo tanto, las composiciones según la presente invención permiten
una estabilidad mucho mayor del blanqueante.
Claims (10)
1. La utilización de un ácido arilsulfónico
seleccionado del grupo de ácidos arilsulfónicos según la
fórmula:
en la que R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4} y R_{5} son respectivamente H o SO_{3}H o una
cadena alquílica C_{1}-C_{4}lineal o ramificada;
o mezclas de los mismos en una composición acuosa para eliminar
incrustaciones de
cal.
2. La utilización según la reivindicación 1, en
la que la composición comprende de 1% a 50% en peso de la
composición total de dicho ácido.
3. Utilización según las reivindicaciones
anteriores, en la que dicha composición tiene un pH de 0 a 4,
preferiblemente de 0 a 2.
4. Utilización según las reivindicaciones
anteriores, la cual comprende de 1% a 30% de dicho ácido
arilsulfónico, preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición
total.
5. Utilización según las reivindicaciones
anteriores, en la que dicha composición comprende además un
compuesto oxidante estable a los ácidos.
6. Utilización según la reivindicación 5, en la
que dicho oxidante es peróxido de hidrógeno o una sal del ácido
persulfúrico, preferiblemente una sal monopersulfato.
7. Utilización según las reivindicaciones
anteriores, en la que dicha composición comprende además hasta el
50% en peso de la composición total de un tensioactivo,
preferiblemente una mezcla de óxido de amina y compuesto de amonio
cuaternario.
8. Utilización según las reivindicaciones
1-4, en la que dicha composición comprende además
ácido sulfámico en cantidades de 0,1% a 25% en peso de la
composición total, preferiblemente de 0,1% a 20%, con máxima
preferencia de 0,2% a 15%.
9. Utilización según las reivindicaciones
anteriores, en la que dicho ácido arilsulfónico se selecciona del
grupo que consiste en ácido bencenosulfónico, ácido cumenosulfónico
o ácido toluenosulfónico o mezclas de los mismos.
10. Utilización según las reivindicaciones
anteriores, en la que dicha composición comprende un solo ácido
arilsulfónico del tipo mencionado.
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