ES2222795A1 - Metodo de analisis de residuos de plaguicidas en aceites vegetales. - Google Patents
Metodo de analisis de residuos de plaguicidas en aceites vegetales.Info
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Abstract
El objeto de la invención es un método de análisis de residuos de plaguicidas en aceites vegetales totalmente automático. El método utiliza el dispositivo de interfase para el acoplamiento directo de cromatografía de líquidos y cromatografía de gases, denominado en la literatura científica interfase TOTAD (Through Oven Transfer Adsorption Desorption). El método no requiere etapa previa de extracción-concentración. La muestra, previamente filtrada, es inyectada directamente en el cromatógrafo de líquidos. Los plaguicidas son separados en cromatografía de líquidos en fase inversa de los triglicéridos del aceite, y la fracción que contiene los plaguicidas es transferida automáticamente al cromatógrafo de gases, donde tiene lugar el análisis. El empleo de fase inversa en cromatografía de líquidos elimina los problemas del empleo de fase normal (deterioro del sistema cromatográfico). El método de análisis permite realizar tanto el análisis multidimensional de distintos plaguicidas como el análisis individual de cada uno de ellos.
Description
Método de análisis de residuos de plaguicidas en
aceites vegetales.
Química Analítica. Tecnología de Alimentos.
El control de enfermedades y plagas en el olivar
hace necesario el empleo de fitosanitarios que pueden provocar
residuos en el aceite, sobre todo en el caso de plaguicidas
liposolubles que tienden a concentrarse en el mismo. Es necesario
por tanto disponer de métodos rápidos, sensibles y fiables que
permitan controlar dichos residuos.
Habitualmente, el análisis de residuos de
plaguicidas se lleva a cabo según el método oficial (AOAC Oficial
Meted 970.52) que implica el empleo de la extracción
líquido-líquido con disolventes orgánicos, la
posterior concentración del extracto obtenido y su análisis
mediante cromatografía de gases con diferentes detectores
(GC-ECD, GC-NPD,
GC-FPD y GC-MS)
(Lentza-Rizos, C. y Avramides, J.E. Rev. Env.
Contam. Toxic. 1995, 141, 111-143).
Sobre este esquema analítico se han desarrollado
diversas variantes que se refieren al empleo de distintos
disolventes (Cabras, P., Angioni, A., Melis, M., Minelli, E.V. and
Pirisi, F.M. J. Chromatogr. A, 1997, 761,
327-331), a la extracción en fase sólida del
extracto orgánico (Armes, A. y Balasubramanian, M. Analyst,
1998,123,1799-1802.) y a la extracción con
Fluidos Supercríticos (Hopper, M.L. J. Assoc. off Anal. Chem.
Int. 1997, 80, 639-646; Hopper, M.L.
J. Chromatogr. A, 1999, 840,
93-105).
El análisis de los grupos de compuestos
considerados presenta una serie de inconvenientes que afectan
fundamentalmente a las etapas de extracción y concentración. En
primer lugar, el tiempo requerido para la preparación de la muestra
es alto, lo que constituye una desventaja importante en
determinados casos. Además, es necesario emplear volúmenes
relativamente elevados de disolventes orgánicos tóxicos, con el
consiguiente riesgo para la salud del analista y los efectos nocivos
que supone en relación con el impacto medioambiental. Por otra
parte, durante todo el proceso se pueden introducir impurezas,
procedentes del disolvente o de los materiales empleados, que se
concentran posteriormente junto a los analitos y dan lugar a
interferencias y errores analíticos y, en último término, a
análisis deficientes en cuanto a su selectividad y sensibilidad.
El acoplamiento directo de cromatografía de
líquidos y cromatografía de gases (LC-GC) es una de
las técnicas más sensibles utilizadas para la determinación de
residuos de plaguicidas en muestras complejas. (Barcarolo, R.
J.High Resolut. Chromatogr., 1990, 13,
465-469; Van Zoonen, P.; H ogendoorn, E.A., Van der
Hoff, G.R. and Baumann, R.A. Trends in analytical chemistry,
1992, 11(1), 11-17). La técnica
combina la efectividad de la preseparación lograda en cromatografía
líquida de alta eficacia con la selectividad de la separación que
puede proporcionar la cromatografía de gases (Grob, K.:
On-line coupled LC-GC.
Heidelberg, Hüthing, 1991) y permite realizar una limpieza de
la muestra mucho más eficaz y rápida que la que proporcionan los
métodos de preparación convencionales, lo que igualmente permite
disminuir sensiblemente el límite de detección alcanzable en la
determinación y lograr unos resultados cuantitativos más
reproducibles que los obtenidos con los métodos habituales (Grob,
K. and Lafranchi, M. J. High Resolut. Chromatogr., 1989, 12,
624-626).
Se han publicado diversos trabajos en los que se
utiliza el acoplamiento directo cromatografía de líquidos y
cromatografía de gases en el análisis de residuos de plaguicidas en
aceites, pero la mayoría de ellos utiliza fase normal en la etapa de
cromatografía de líquidos (Grob, K. y Kälin, M. J. Agric. Food
Chem., 1991, 39, 1950-1953; Vreuls,
J.J.; Swen, R.J.J.; Goudriaan, V.P.; Kerkhoff, M.A.T.; Jongenotter,
G.A. and Brinkman. U.A. Th. J. Chromatogr. A, 1996,
750, 275-286.; Jongenotter, G.A., Kerkhoff, M.A.T.,
Van der Knaap, H.C.M. and Vandeginste, B.G.M. J. High Resolut.
Chromatogr, 1999, 22, 17-23; Jongenotter,
G.A. and Janssen, H.G. LC-GC Europe,
2002, 6, 338-357), debido a que el
acoplamiento directo de la cromatografía de líquidos en fase inversa
y la cromatografía de gases presenta numerosas dificultades causada
principalmente por el elevado volumen de vapor producido por unidad
de líquido y la gran agresividad química del agua lo que provoca el
deterioro de las columnas cromatográficas. Sin embargo, cuando se
utiliza cromatografía de líquidos en fase normal los triglicéridos
terminan por deteriorar las columnas de cromatografía de líquidos,
además la gran cola del pico de los triglicéridos se superpone con
el pico de los plaguicidas a determinar, por lo que parte de los
triglicéridos se transfieren, junto con los plaguicidas, al
cromatógrafo de gases, que terminan deteriorando el sistema
cromatográfico (Grob, K.; Kaelin, I.; Artho, A. J.High Resolut.
Chromatogr, 1991, 14, 373-376). El uso de
fase inversa en la etapa de cromatografía de líquidos se presenta
como una alternativa interesante, aunque el acoplamiento de
cromatografía de líquidos en fase inversa y cromatografía de gases y
su automatización es aún una técnica cromatográfica difícil.
El empleo de la interfase TOTAD (patente española
n° ES 2 152-153; patente en EEUU 6,402.947 B1) para
el acoplamiento directo de cromatografía de líquidos y
cromatografía de gases ha demostrado ser una técnica eficaz que
permite trabajar en fase inversa en cromatografía de líquidos y que
además permite la automatización del sistema. La interfase TOTAD ha
sido utilizada en el análisis de residuos de plaguicidas en agua
por acoplamiento directo de cromatografía de líquidos y
cromatografía de gases (M. Pérez, J. Alario, A. Vázquez, J. Villén,
J. Microcol. Sep. 1999, 11(8),
582-589; M. Pérez, J. Alario, A. Vázquez, J.
Villén, Anal. Chem. 2000, 72, 846-852)
y por introducción de grandes volúmenes de muestra (J. Alario, M.
Pérez, A. Vázquez, J. Villén, J. Chromatogr. Sci.
2001, 39, 65-69).
El método emplea el dispositivo de interfase para
el acoplamiento directo de cromatografía de líquidos y
cromatografía de gases (patente española nº ES 2
152-153; patente en EEUU 6,402.947 B1, licenciada a
la empresa KONIK-Tech, Sant Cugat del Válles,
Barcelona), denominada interfase TOTAD (Through Oven Transfer
Adsorption Desorption) en la literatura científica, para realizar
el acoplamiento directo de cromatografía de líquidos y
cromatografía de gases. El cromatógrafo de gases se conecta a
cromatógrafo de líquidos a través de la interfase TOTAD que es
totalmente automática y que se maneja desde el software del
ordenador.
La fracción que tiene que ser transferida ha de
ser previamente seleccionada en el cromatógrafo de líquidos. Una
vez que ésta ha sido seleccionada, la columna del cromatógrafo de
líquidos se conecta directamente a la válvula de seis vías de la
interfase TOTAD mediante un tubo.
La muestra previamente filtrada se inyecta
directamente en el cromatógrafo de líquidos. El cromatógrafo de
líquidos trabaja en fase inversa. La etapa de cromatografía de
líquidos permite separar la fracción que contiene los plaguicidas
del resto de los componentes del aceite, principalmente de los
triglicéridos. La fracción que contiene los plaguicidas es
transferida automáticamente mediante la interfase TOTAD al
cromatógrafo de gases. El caudal al cual se produce la transferencia
puede ser diferente al caudal de elución en la etapa de
cromatografía de líquidos. El absorbente colocado en el interior
del tubo de vidrio de la interfase retiene a los plaguicidas y el
eluyente es eliminado, tanto en estado líquido como en estado de
vapor, arrastrado por la corriente de gas a través del tubo o
capilar conectado al extremo opuesto del tubo de vidrio. Durante la
etapa de adsorción de los analitos se introduce flujos de gas
controlados por ambas entradas de gas de la interfase TOTAD. Una
vez eliminado e 1 disolvente, los analitos se desorben
térmicamente. Durante la etapa de desorción de los analíticos el
flujo controlado de gas entra exclusivamente por la entrada
convencional de gas en un inyector con temperatura programada
(PTV), este flujo de gas arrastra a los analitos desorbidos
conduciéndoles a la columna del cromatógrafo de gases donde tiene
lugar el análisis cromatográfico. El control de los tiempos de
apertura y cierre de las diferentes válvulas de abrir y cerrar y de
la válvula de seis vías, que forman parte de la interfase TOTAD,
así como de los flujos de gas por ambas entradas de gas de la
interfase TOTAD, es fundamental para el correcto funcionamiento del
método de análisis.
El método de análisis permite realizar tanto el
análisis multirresiduo de distintos plaguicidas como el análisis
individual de cada uno de ellos. Dependiendo del tipo de análisis
que se quiera llevar a cabo se modifica la fracción de líquidos que
hay que transferir, así como los tiempos de apertura y cierre de
las válvulas que componen la interfase.
Los métodos utilizados más frecuentemente para la
determinación de residuos de plaguicidas en aceites son métodos que
emplean la cromatografía de gases y requieren una etapa previa de
preparación de la muestra que separe los plaguicidas de los lípidos
del aceite. Esta etapa previa de preparación de la muestra es
laboriosa y consume mucho tiempo del analista. Además de ser una
importante fuente de error en el método, no puede ser automatizada,
lo que indudablemente es un grave inconveniente sobre todo teniendo
en cuenta que frecuentemente los laboratorios de control deben
analizar un elevado número de muestras.
El acoplamiento directo de cromatografía de
líquidos y cromatografía de gases es una de las técnicas más
sensible y selectivas para el análisis de compuestos presentes en
bajas concentraciones en muestras complejas, tal como es el caso del
análisis de residuos de plaguicidas en aceites vegetales. Además,
dependiendo de la interfase que se utilice para el acoplamiento,
esta técnica permite la automatización.
El método de análisis objeto de la invención se
basa en el acoplamiento directo de cromatografía de líquidos y
cromatografía de gases, para lo que utiliza el dispositivo de
interfase para el acoplamiento directo de cromatografía de líquidos
y cromatografía de gases (patente española nº ES 2
152-153; patente en EEUU 6,402.947 Bl, licenciada a
la empresa KONIK-Tech, Sant Cugat del Vallés,
Barcelona), denominada interfase TOTAD (Through Oven Transfer
Adsorption Desorption) en la literatura científica. La etapa de
cromatografía de líquidos trabaja en fase inversa, lo que evita los
inconvenientes del empleo de la fase normal en la etapa de
cromatografía de líquidos, es decir el deterioro de las columnas de
cromatografía de líquidos y el solapamiento de la cola del pico de
los triglicéridos con la fracción que contiene los plaguicidas a
analizar, lo que causa la transferencia de cantidades de lípidos
que terminan por deteriorar el sistema cromatográfico.
El método es totalmente automático. Las válvulas
de apertura y cierre y la válvula de seis vías de la interfase
TOTAD son electroválvulas que se pueden controlan desde el software
del ordenador.
El método consta de dos fases claramente
diferenciadas: Una primera fase en la cual se fija el tiempo de
elución de los plaguicidas en cromatografía de líquidos y se
determina la fracción que hay que transferir al cromatógrafo de
gases. La segunda fase constituye el análisis de los plaguicidas
propiamente dicho.
Primera
fase
En esta fase se trabaja exclusivamente con
cromatografía de líquidos y se debe obtener un cromatograma de
líquidos en el que se asegure una buena separación entre los
plaguicidas y los triglicéridos del aceite. En el cromatógrafo de
líquidos se inyecta la muestra de aceite fortificada con cada uno
de los plaguicidas a analizar (en el caso de análisis
multirresiduo) o del plaguicida que se desee (en el caso de análisis
unirresiduo), a una concentración suficientemente alta para ser
detectada en cromatografía de líquidos. Con este fin se seleccionan
la columna a utilizar y se optimizan los parámetros de la técnica
(disolventes, temperatura de columna, flujos, etc.) que permitan
obtener una buena separación cromatográfica entre los plaguicidas y
los triglicéridos del aceite. Finalmente se disminuye la polaridad
del disolvente, manteniéndole durante un tiempo suficiente para
asegurar la eliminación total de los lípidos de la columna
cromatográfica. A partir del cromatograma obtenido se fija el tiempo
de elución de los plaguicidas y la fracción de líquidos a
transferir al cromatógrafo de gases en la siguiente fase.
Segunda
fase
En esta fase el tubo de vidrio de la interfase
\hbox{TOTAD} se rellena de un material adsorbente, de
una determinada longitud, y sujeto por ambos extremos para impedir
su desplazamiento. El material adsorbente puede ser cualquier
material que retenga los plaguicidas y que permita el paso del gas
portador utilizado en cromatógrafo de gases y del eluyente
utilizado en cromatógrafo de líquidos.
En esta fase se conecta la columna de líquidos
directamente a la válvula de seis vías mediante un tubo y la
válvula de seis vías se conecta mediante otro tubo al interior del
tubo de vidrio de la interfase TOTAD, de forma que se introduzca una
longitud mayor que el extremo de la columna capilar que se ha
introducido por este mismo extremo.
Se inyecta la muestra a analizar en el
cromatógrafo de líquidos. El flujo del eluyente se mantiene en el
valor fijado en la fase primera hasta que comienza la elución de
los plaguicidas. En ese momento se puede cambiar el flujo con el fin
de mejorar la retención de los plaguicidas en el adsorbente y se
mantiene dicho flujo hasta que termina la etapa de
transferencia.
Durante el análisis se distinguen cuatro etapas
en el funcionamiento de la interfase:
Antes de iniciar la transferencia, se estabiliza
a la temperatura a la que se va a llevar a cabo la transferencia,
que debe ser la adecuada para que los plaguicidas queden retenidos
en el adsorbente que rellena el tubo de vidrio de la interfase
TOTAD. El gas circula a través de dicho tubo en modo absorción. El
eluyente procedente del cromatógrafo de líquidos es enviado al
desecho.
Cuando el principio de la fracción que contiene
los plaguicidas alcanza la válvula de seis vías, ésta cambia su
posición automáticamente. Al mismo tiempo se puede modificar el
flujo de cromatografía de líquidos. El flujo de gas que atraviesa
el adsorbente, empuja al eluyente procedente del cromatógrafo de
líquidos a través del mismo en el que los plaguicidas son retenidos
mientras que el eluyente es eliminado, total o parcialmente
evaporados, por el tubo de salida.
Una vez que la etapa de transferencia ha
finalizado, la válvula de seis vías cambia automáticamente su
posición, con lo que el eluyente procedente de cromatografía de
líquidos se envía al desecho. Al mismo tiempo se eliminan los
restos de eluyente que se encuentran en el tubo de vidrio de la
interfase
\hbox{TOTAD,} así como el que permanece en el
tubo capilar que une la válvula de seis vías con el tubo de vidrio
de la interfase TOTAD. Estas condiciones se mantienen el tiempo
necesario para que la eliminación del disolvente sea tal que el
remanente no interfiera en la cromatografía de gases.
Pasado el tiempo necesario para la eliminación
del eluyente, la electroválvulas de abrir y cerrar que forman parte
de la interfase TOTAD, se cierran. Se cierra también la entrada de
flujo de helio por la entrada que atraviesa el adsorbente, y se
modifica, si es necesario, el flujo por la otra entrada al valor
adecuado, de modo que la interfase funciona en modo desorción, En
este momento se calienta rápidamente el inyector hasta la
temperatura necesaria para producir al desorción térmica de los
plaguicidas, que son arrastrados por la corriente de helio a la
columna cromatográfica, donde tiene lugar el análisis
cromatográfico programado.
Las ventajas que presenta el método objeto de
invención son las siguientes:
- El método objeto de la invención puede ser
utilizado para el análisis multirresiduo de plaguicidas
pertenecientes a distintos grupos en un único análisis.
- El método objeto de la invención puede ser
utilizado para el análisis de un solo plaguicida cuando así se
requiera.
- El método objeto de invención permite el
análisis de residuos de plaguicidas en muestras de aceites
vegetales sin más tratamiento previo de la muestra que una mera
filtración.
- El método objeto de la invención no requiere el
empleo de cantidades elevadas de disolventes orgánicos
perjudiciales para la salud del analista y para el medio
ambiente.
- El método objeto de la invención no necesita
manipulación de la muestra por parte del analista, por lo que
reduce los errores y contaminaciones causados en dicha
manipulación.
- El método objeto de la invención es totalmente
automático por lo que es especialmente adecuado para el análisis de
residuos de plaguicidas en controles de rutina.
- El método objeto de la invención permite la
inyección en el sistema cromatográfico de grandes volúmenes de
muestra, lo que da lugar a un aumento de la sensibilidad y a una
mejora de los limites de detección.
- El método objeto de la invención permite
utilizar numerosas veces el tubo de vidrio de la interfase TOTAD
relleno del material adsorbente, sin que tenga que ser
sustituido.
- En el método objeto de la invención los
triglicéridos del aceite no producen deterioro de la columnas de
cromatografía de líquidos al trabajar en fase inversa.
- En el método objeto de la invención no se
produce deterioro del sistema de cromatografía de gases debido a la
transferencia de cantidades de lípidos de la muestra.
- En el método objeto de la invención no se
produce deterioro del sistema de cromatografía de gases debido a la
introducción en el mismo de disolventes agresivos para el mismo
(principalmente agua), ya que estos son previamente eliminados en la
interfase.
- El método objeto de la invención permite
utilizar diferentes sistemas de detección en cromatografía de
gases.
- El tiempo total del análisis del método objeto
de la invención es significativamente menor que el tiempo que se
requiere cuando se utiliza el método convencional que consume mucho
tiempo en las etapas de extracción-concentración de
la muestra.
Cromatogramas correspondiente al análisis de una
muestra de aceite que fue fortificada a 1 mg/L con cada uno de los
siguiente plaguicidas: fenitrotion, paration, diazinon, lindano,
carbaril, atrazina, simazina y terbutrina. Las condiciones en las
cuales se han obtenido ambos cromatogramas de líquidos y de gases
son las indicadas en el ejemplo de realización de la invención. El
primer cromatograma corresponde al obtenida en cromatografía de
líquidos en fase inversa, el segundo corresponde al obtenido en
cromatografía de gases. La línea señalada bajo el eje de tiempos en
el cromatograma de líquidos corresponde a la fracción de líquidos
que se transfiere al cromatógrafo de gases. El volumen transferido:
2.2 m L; flujo del eluyente al cual se realiza la transferencia:
0.1 mL/min. El tiempo indicado en el cromatograma de gases
corresponde solo al tiempo de análisis del cromatógrafo de gases. La
identificación de los picos es la siguiente: 1) carbaril 2)
atrazina 3) simazina 4) lindano 5) diazinon 6) fenitrotión 7)
terbutrina y 8) paratión.
Los análisis se han realizado utilizando un
sistema acoplado cromatografía de
líquidos-cromatografía de gases, mediante una
interfase TOTAD (patente española ES 2 152-153,
patente en EEUU 6,402,947 B1, licenciada a la empresa
KONIK-Tech, Sant Cugat del Vallés, Barcelona).
El cromatógrafo de líquidos está compuesto por
una válvula de inyección manual (modelo 7125 Rehodyne, CA), una
bomba cuaternaria (HP modelo 1100), un horno de columna (HP modelo
1100) y un detector de diodo-array UV
(Perkin-Elmer modelo LC 235). El cromatógrafo de
gases (Konik modelo HRGC 4000B) está equipado con un detector de
ionización de llama.
La interfase TOTAD se coloca horizontalmente en
el lado izquierdo del cromatógrafo de gases. El software EZchrom
(Konik, Sant Cugat del Vallés, Barcelona) permite manejar la
interfase desde el ordenador y obtener datos del c romatógrafo de
líquidos y del cromatógrafo de gases.
La columna de cromatografía de líquidos es una
columna rellena de sílice de 50 mm de longitud y 4,6 mm de diámetro
interno (C4, kromasil 100-10,
\hbox{Hichrom} Berks, U.K.)
La columna de cromatografía de gases utilizada es
una columna capilar de sílice fundida de 30 m de longitud y 0,32 mm
de diámetro interno rellena de 5% de fenilmetilsilicona con un
espesor de 0,25 \mum.
Primera fase del
método
Una muestra de aceite de oliva extra virgen
comprada en el mercado se fortifico con 50 mg/L de cada uno de los
siguientes plaguicidas: fenitrotion, paration, diazinon, lindano,
carbaril, atrazina, simazina y terbutrina, obtenidos de Chem.
Service Inc. (West Chester PA,SA). La muestra se filtro a través de
un filtro de 0,22 \mum y se inyectan 20 \muL en el cromatógrafo
de líquidos. Las condiciones cromatográficas fueron las
siguientes:
Fase móvil: Metanol: agua, (70:30 v:v), ambos de
grado CLAE.
Flujo: 2 mL/min.
Temperatura: 45°C
Grandiente: La composición inicial se mantiene
durante 3 min, seguido de un gradiente lineal hasta 22% en agua en
3 min. Este porcentaje de agua se mantiene 4 min. y de nuevo se
modifica el gradiente hasta el 14% de agua en 2 min., manteniéndose
durante 3 min. Finalmente el gradiente se varia hasta el 100% de
metanol, manteniéndole durante 4 min.
Longitud de onda de detección: 205 nm.
Del cromatograma de líquidos obtenidos en estas
condiciones se observa que los plaguicidas a analizar eluyen en los
dos primeros minutos y antes que los trigliceridos. Los plaguicidas
a analizar eluyen entre 0.4 y 1.5 mL. Teniendo en cuanta que el
flujo utilizado es de 2 mL/min, el volumen que hay que transferir
de cromatografía de líquidos a cromatografía de gases de 2.2
mL.
Segunda fase del
método
El tubo de vidrio de la interfase TOTAD de 2 mm
de diámetro interno y 10 cm de longitud se relleno 1 cm de Tenax TA
80-100 mesh (Chrompack,
\hbox{Mieddelburg,} Holanda) sujeto, por ambos extremos,
con lana de vidrio. Una vez relleno se acondiciono con un flujo de
helio de 1500 mL/min atravesando el adsorbente y fue calentado
desde 50°C hasta 250°C a 50°C/min y mantenido durante 60 min. a la
temperatura final.
Una muestra de aceite de oliva extra virgen
comprada en el mercado se fortifico con 1 mg/L de cada uno de los
plaguicidas indicados anteriormente. Una vez filtrada, se
inyectaron 20 \muL en el cromatógrafo de líquidos. El del eluyente
(metanol:agua, 70:30) del cromatografo de líquidos se mantiene a 2
mL/min hasta que los plaguicidas comienzan a eluir a los 0.4
minutos. En este momento se cambia en 0.1 min. a 0.1 mL/min y se
mantiene a este flujo hasta que terminan de eluir la fracción que
contiene los plaguicidas, es decir, durante un tiempo de 22.0 min
(desde 0.5 min. a 22.50 min). Una vez que ha terminado la
transferencia, el gradiente se aumenta hasta el 100% de metanol y
se mantiene a dicho gradiente durante 25 minutos para asegurar la
completa eliminación, de la columna de cromatografía de líquidos,
de los lípidos retenidos.
Durante las cinco etapas de operación de la
interfase TOTAD, las condiciones usadas fueron las siguientes:
La interfase se estabiliza a 100°C. El flujo de
helio es de 1500 mL/min por ambas entradas. La temperatura del
horno del cromatógrafo de gases se mantiene a 40°C.
A los 0.4 min. el principio de la fracción de
líquidos que contiene los plaguicidas alcanza la válvula de seis
vías. El flujo de cromatografía de líquidos se cambia a 0.1 mL/min.
La etapa de transferencia dura 22 min.
A los 22,5 min. termina la etapa de
transferencia. En este momento se cambia la válvula de seis vías
con lo que el eluyente procedente del cromatógrafo de líquidos se
envía al desecho. El disolvente que permanece en el tubo de
transferencia es también empujado al desecho por el flujo de helio.
Estas condiciones se mantienen durante 1 minuto para asegurar la
eliminación de los restos de disolvente del tubo de vidrio de la
interfase TOTAD y del tubo de transferencia.
A los 23,5 min se cierran las válvulas de
apertura y cierre de la interfase. Se interrumpe el flujo de helio
que atraviesa el adsorbente y se cambia el flujo por la otra
entrada a 1,8 mL/min. Se calienta la interfase hasta 250°C. Los
plaguicidas son desorbidos y empujados por el flujo de helio a la
columna de GC. A los 23,5 min. comienza el análisis cromatográfico,
de acuerdo con el programa que se indica más adelante, que termina
a los 48.5 min.
Las condiciones del análisis cromatográfico son
las siguientes: se mantiene la columna a 40°C durante 3 min., a
continuación se aumenta la temperatura hasta 170°C a 20°C/min,
después a 4°C/min hasta 190°C y finalmente hasta 210°C a 10°C/min.
La temperatura del detector de ionización de llama se mantiene a
250°C. Durante las etapas de transferencia y de eliminación del
disolvente la temperatura del horno del cromatógrafo de gases se
mantiene a 40°C.
Claims (7)
1. Método de análisis de residuos de plaguicidas
en aceites vegetales, por acoplamiento directo de cromatografía de
líquidos y cromatografía de gases, caracterizado por
utilizar la interfase TOTAD
\hbox{(Through} Oven Transfer
Adsorption Desorption) para el acoplamiento.2. Método de análisis de residuos de plaguicidas
en aceites vegetales, según reivindicación número 1,
caracterizado por utilizar la cromatografía líquida de alta
eficacia en fase inversa.
3. Método de análisis de residuos de plaguicidas
en aceites vegetales, según reivindicaciones número 1 y 2,
caracterizado por poderse utilizar para el análisis de uno o
más plaguicidas.
4. Método de análisis de residuos de plaguicidas
en aceites vegetales, según reivindicaciones número 1, 2 y 3,
caracterizado seleccionar la fracción de cromatografía de
líquidos que contiene los plaguicidas a analizar y transferirla
automáticamente al cromatógrafo de gases donde tiene lugar el
análisis.
5. Método de análisis de residuos de plaguicidas
en aceites vegetales, según reivindicaciones 1 y 2,
caracterizado por no requerir tratamiento previo de la
muestra a analizar, que no sea una mera filtración de la
muestra.
6. Método de análisis de residuos de plaguicidas
en aceites vegetales, según reivindicaciones 1, 2 y 3,
caracterizado por poder utilizar diferentes sistemas de
detección en cromatografía de gases.
7. Método de análisis de residuos de plaguicidas
en aceites vegetales, según reivindicación 1, caracterizado
por poder utilizar diferentes materiales adsorbentes para rellenar
el tubo de vidrio de la interfase.
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| ES200300743A ES2222795B1 (es) | 2003-03-28 | 2003-03-28 | Metodo de analisis de residuos de plaguicidas en aceites vegetales. |
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| ES200300743A ES2222795B1 (es) | 2003-03-28 | 2003-03-28 | Metodo de analisis de residuos de plaguicidas en aceites vegetales. |
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| ES200300743A Expired - Fee Related ES2222795B1 (es) | 2003-03-28 | 2003-03-28 | Metodo de analisis de residuos de plaguicidas en aceites vegetales. |
Country Status (1)
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|---|---|
| ES (1) | ES2222795B1 (es) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007006830A3 (es) * | 2005-07-11 | 2007-04-12 | Univ Castilla La Mancha | Método de análisis de residuos de plaguicidas en muestras vegetales |
| ES2390034A1 (es) * | 2010-07-29 | 2012-11-06 | Universidad De Castilla-La Mancha | Procedimiento para analizar ceras en aceites vegetales. |
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|---|---|---|---|---|
| ES2327198B1 (es) * | 2008-04-23 | 2010-08-10 | Universidad De Castilla-La Mancha | Procedimiento para analizar plaguicidas en frutos secos. |
-
2003
- 2003-03-28 ES ES200300743A patent/ES2222795B1/es not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| ALARIO, J. Very-large-volume sampling of water in gas chromatography using the through oven transfer adsorption desorption (TOTAD) interface for pesticide-residue analysis. J. Chromatogr. Sci., (2001), 39, paginas 65-69. * |
| ALARIO, J. Very-large-volume sampling of water in gas chromatography using the through oven transfer adsorption desorption (TOTAD) interface for pesticide-residue analysis. J. Chromatogr. Sci., (2001), 39, páginas 65-69. * |
| JONGENOTTER, G. Automated on-line GPC-GC-FPD involving co-solvent trapping and the on-column interface for the determination of organophosphorus pesticide in olive oils. J. High Resol. Chromatogr., (1999), 22 (1), paginas 17-23. * |
| JONGENOTTER, G. Automated on-line GPC-GC-FPD involving co-solvent trapping and the on-column interface for the determination of organophosphorus pesticide in olive oils. J. High Resol. Chromatogr., (1999), 22 (1), páginas 17-23. * |
| PeREZ, M. Online reversed phase LC-GC by using the new TOTAD interface: application to parathion residue analysis. J. Microcolumn. Separations, (1999), 11 (8), paginas 582-589. * |
| PÉREZ, M. Online reversed phase LC-GC by using the new TOTAD interface: application to parathion residue analysis. J. Microcolumn. Separations, (1999), 11 (8), páginas 582-589. * |
| PeREZ, M. Pesticide residues analysis by off-line SPE and on-line reversed phase LC-GC using the through-oven-transfer adsorption, desorption interface. Anal. Chem., (2000), 72, paginas 846-852. * |
| PÉREZ, M. Pesticide residues analysis by off-line SPE and on-line reversed phase LC-GC using the through-oven-transfer adsorption, desorption interface. Anal. Chem., (2000), 72, páginas 846-852. * |
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|---|---|---|---|---|
| WO2007006830A3 (es) * | 2005-07-11 | 2007-04-12 | Univ Castilla La Mancha | Método de análisis de residuos de plaguicidas en muestras vegetales |
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|---|---|
| ES2222795B1 (es) | 2005-12-01 |
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