ES2219984T3 - Composicion de substancia encolante, fibras de vidrio encoladas, asi como su empleo. - Google Patents
Composicion de substancia encolante, fibras de vidrio encoladas, asi como su empleo.Info
- Publication number
- ES2219984T3 ES2219984T3 ES99123928T ES99123928T ES2219984T3 ES 2219984 T3 ES2219984 T3 ES 2219984T3 ES 99123928 T ES99123928 T ES 99123928T ES 99123928 T ES99123928 T ES 99123928T ES 2219984 T3 ES2219984 T3 ES 2219984T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- agents
- glass fibers
- glued
- case
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/36—Epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/28—Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/323—Polyesters, e.g. alkyd resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/326—Polyureas; Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/465—Coatings containing composite materials
- C03C25/47—Coatings containing composite materials containing particles, fibres or flakes, e.g. in a continuous phase
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
- Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
- Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
- Y10T428/249948—Fiber is precoated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2927—Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Fibras de vidrio encoladas, que están encoladas con una composición de substancia encolante, que está constituida por los siguientes componentes a) un 2 a un 20 % en peso, preferentemente un 4 a un 10 % en peso de poliepóxidos, poliésteres, acetatos de polivinilo, poliacrilatos y/o poliuretanos dispersables, emulsionables o solubles en agua como agentes filmógenos, b) un 0, 1 a un 10 % en peso, preferentemente un 0, 3 a un 2 % en peso de alcoxisilanos organofuncionales como agentes adhesivos, c) un 0, 1 a un 20 % en peso, preferentemente un 0, 5 a un 5 % en peso de agentes de nucleado inorgánicos u orgánicos, que se disuelven en un 1 % y menos en fusiones de polímeros, en especial poliamidas, polipropileno y tereftalato de polibutileno, con tamaños medios de partícula < 300 y 10 nm, debiéndose entender por tamaño de partícula el grosor, o bien el diámetro, en el caso de agentes de nucleado anisométricos (por ejemplo en forma de plaquetas o agujas), que son inertes químicamente y presentan estabilidad térmica bajo las temperaturas de proceso en el caso de incorporación de fibras de vidrio encoladas, d) un 0 a un 5 % en peso de agentes auxiliares habituales, e) un 0 a un 5 % en peso de adiciones para el ajuste del valor de pH entre 4 y 10, y f) resto agua a un 100 % en peso.
Description
Composición de substancia encolante, fibras de
vidrio encoladas, así como su empleo.
La presente invención se refiere a composiciones
de substancias encolantes, a fibras de vidrio encoladas, así como a
su empleo.
Las propiedades de uniones de fibras de vidrio y
polímeros son influidas en medida elevada por la resistencia al
cizallamiento entre fibras de vidrio y la matriz polímera que rodea
las fibras de vidrio. La tarea de la substancia encolante consiste
en obtener esta unión entre las fibras de vidrio y el polímero
matriz, y asegurar simultáneamente la aptitud para obtención y
elaboración de las fibras de vidrio. Como substancias encolantes se
emplean composiciones constituidas por agua, un agente aglutinante
polímero (el denominado filmógeno), un agente adhesivo, agentes
deslizantes, antiestáticos, y otros agentes auxiliares. Como agente
aglutinante se emplea en general resinas orgánicas, dispersables o
solubles en agua, de acetato de polivinilo, epóxido de poliéster,
poliuretano, poliacrilato, poliolefina, o sus mezclas.
Generalmente se seleccionan agentes filmógenos y
adhesivos de modo que exista una afinidad entre la matriz polímera y
el filmógeno y/o el adhesivo, y de este modo se obtenga una unión
mecánica entre fibras de vidrio y matriz polímera. Por lo tanto, se
entiende que la recetas de substancias encolantes se deben optimizar
sobre la respectiva matriz polímera, y que las propiedades de las
uniones reaccionan de manera sensible a modificaciones de la
composición de la substancia encolante.
En el caso de termoplásticos parcialmente
cristalinos, mediante la substancia encolante se puede influir
también sobre la cristalinidad (proporción de zonas
cristalinas/amorfas; morfología de cristal) del polímero en las
zonas que rodean las fibras de vidrio.
De los termoplásticos parcialmente cristalinos se
sabe que ejercen acción nucleante sobre determinadas substancias
orgánicas o inorgánicas, es decir, son agentes de germinación para
el crecimiento cristalino de los polímeros parcialmente cristalinos.
La acción de nucleado se basa en la interacción (por ejemplo en
interacciones estéricas, enlaces por puentes de hidrógeno) de la
superficie parcial del agente de nucleado con las cadenas de
polímero. Las cadenas de polímero se ordenan sobre la superficie
mediante la interacción, mediante lo cual se inicia, o bien se
favorece el crecimiento cristalino. Los agentes filmógenos o agentes
de nucleados se emplean generalmente en la obtención de compuestos
donde se desea aceleración de la cristalización y/o germinación más
homogénea. La germinación homogénea conduce normalmente a
cristalitas más reducidas con distribución de tamaños más homogénea,
y puede conducir, de este modo, a la mejora de propiedades
mecánicas, como tenacidad y resistencia. La acción de formación de
gérmenes de agentes de nucleado se efectúa en el caso de uniones que
contienen fibras de vidrio de la matriz. Bajo las condiciones de
obtención de compuestos nucleados, reforzados con fibras de vidrio,
se añade el agente de nucleado durante la composición como producto
sólido, o en forma de un concentrado, y se distribuye uniformemente
en la matriz.
Era tarea de la presente invención poner a
disposición uniones de polímeros (uniones de polímeros y fibras de
vidrio), que presentaran propiedades mecánicas especialmente buenas,
como por ejemplo tenacidad y resistencia.
Sorprendentemente, se pudo solucionar este
problema mediante composiciones de substancias encolantes
específicas, o bien con fibras de vidrio, que están encoladas con
estas composiciones de substancias encolantes específicas. Además de
poliepóxidos, poliésteres, acetatos de polivinilo, poliacrilatos y/o
poliuretanos dispersables o solubles en agua como agentes
filmógenos, las composiciones de substancias encolantes según la
invención contienen opcionalmente silanos como agentes adhesivos, y
otros componentes encolantes habituales, agentes de nucleado
orgánicos o inorgánicos, poco solubles en fusiones de polímeros, en
especial en poliamidas, en polipropileno y en tereftalato de
polibuteno, con tamaños de partícula < 300 nm.
En este contexto, poco soluble significa que se
disuelve un 1% y menos del agente de nucleado.
Son objeto de la invención fibras de vidrio
encoladas, que están encoladas con una composición de substancia
encolante, que está constituida por los siguientes componentes
- a)
- un 2 a un 20% en peso, preferentemente un 4 a un 10% en peso de poliepóxidos, poliésteres, acetatos de polivinilo, poliacrilatos y/o poliuretanos dispersables, emulsionables o solubles en agua como agentes filmógenos,
- b)
- un 0,1 a un 10% en peso, preferentemente un 0,3 a un 2% en peso de alcoxisilanos organofuncionales como agentes adhesivos,
- c)
- un 0,1 a un 20% en peso, preferentemente un 0,5 a un 5% en peso de agentes de nucleado inorgánicos u orgánicos, que se disuelven en un 1% y menos en fusiones de polímeros, en especial poliamidas, polipropileno y tereftalato de polibutileno, con tamaños medios de partícula < 300 y > 10 nm, preferentemente < 150 nm, de modo especialmente preferente 150 nm y 40 nm, debiéndose entender por tamaño de partícula el grosor, o bien el diámetro, en el caso de agentes de nucleado anisométricos (por ejemplo en forma de plaquetas o agujas), que son inertes químicamente y presentan estabilidad térmica bajo las temperaturas de proceso en el caso de incorporación de fibras de vidrio encoladas,
- d)
- un 0 a un 5% en peso, preferentemente un 0 a un 1% en peso de otras substancias auxiliares habituales, como por ejemplo agentes deslizantes, antiestáticos, emulsionantes, agentes humectantes, etc.,
- e)
- un 0 a un 5% en peso de adiciones para el ajuste del valor de pH óptimo para la reactiva substancia encolante entre 4 y 10 (por ejemplo ácidos o bases orgánicos o inorgánicos), y
- f)
- resto agua a un 100% en peso.
En el caso del componente (c) se trata
preferentemente de agentes de nucleado, como por ejemplo talco,
sulfato de bario, óxido de titanio, sales de litio, fenilfosfina de
calcio, fenilfosfinato sódico, fluoruro de calcio, sales de ácidos
orgánicos (a modo de ejemplo derivados de ácido benzoico y ácido
tereftálico), sorbitol, derivados de sorbitol, tanino, derivados de
tanio, etc.
Otro objeto de la invención es el empleo de las
fibras de vidrio encoladas según la invención para el refuerzo de
polímeros termoplásticos y duroplásticos de modo especialmente
preferente de poliamidas termoplásticas, polipropileno, y
poliésteres aromáticos.
La acción de nucleado de las substancias
encolantes según la invención, o bien de las fibras de vidrio
encoladas con las mismas en la unión, es tanto más sorprendente, ya
que, hasta el momento, no era posible fijar agentes de nucleado
sobre las fibras de vidrio de modo que no se efectuara una
separación (desprendimiento mecánico provocado por fuerzas de
cizallamiento) de las fibras de vidrio en la composición. Esto es,
las partículas desprendidas de agentes de nucleado provocan
entonces, como en las uniones nucleadas habituales, una
cristalización preferente en las zonas alejadas de las fibras de
vidrio de la matriz polímera.
En el caso de agentes de nucleado que son
solubles en la respectiva fusión de polímeros, se efectuó el
desprendimiento mecánico de partículas de nucleado en combinación
con el desprendimiento de los agentes de nucleado en la superficie
de fibras de vidrio. De ello resulta en último lugar una
distribución uniforme en la matriz, es decir, no la cristalización
preferente deseada en la superficie de fibras de vidrio. En el caso
de empleo de partículas de nucleado demasiado reducidas (tamaño de
partículas << grosor de película encolante), existe el peligro
de recubrimiento de la superficie de partículas nucleantes con
substancia encolante. La permanencia de las partículas sobre las
fibras de vidrio se asegura ciertamente de este modo, pero la acción
nucleante de la superficie de partículas no se efectúa debido al
cumplimiento con substancia encolante.
Se muestran especialmente apropiados agentes de
nucleado cuyos tamaños de partículas se sitúan en el intervalo de
grosor de película de substancia encolante de fibras de vidrio, es
decir, en el intervalo de 40 nm a 200 nm. En el caso de agentes de
nucleado anisométricos (por ejemplo en forma de plaquetas o agujas),
en este caso se debe entender por tamaño de partícula el grosor, o
bien el diámetro; la longitud y anchura en agentes de nucleado
formados de tal manera puede ascender hasta unos \mum
(micrometros).
Para la obtención de las fibras de vidrio
encoladas según la invención son apropiados tanto los tipos de
vidrio empleados para la fabricación de seda de filamentos de
vidrio, como vidrio E, A, C y S, como también los productos de
fibras cortadas de vidrio conocidos. Entre los citados tipos de
fibras para la obtención de fibras de vidrio sin fin, debido a su
ausencia de álcalis, su elevada resistencia a la acción, y su
elevado módulo de elasticidad, las fibras de vidrio E poseen el
mayor significado para el refuerzo de materiales sintéticos.
Para la obtención de las fibras de vidrio
encoladas se encolan las mismas según procedimientos conocidos con
la substancia encolante constituida por
- a)
- un 2 a un 20% en peso, preferentemente un 4 a un 10% en peso de poliepóxidos, poliésteres, acetatos de polivinilo, poliacrilatos y/o poliuretanos dispersables, emulsionables o solubles en agua como agentes filmógenos,
- b)
- un 0,1 a un 10% en peso, preferentemente un 0,3 a un 2% en peso de alcoxisilanos organofuncionales como agentes adhesivos,
- c)
- un 0,1 a un 20% en peso, preferentemente un 0,5 a un 5% en peso de agentes de nucleado inorgánicos u orgánicos, que se disuelven en un 1% y menos en fusiones de polímeros, en especial poliamidas, polipropileno y tereftalato de polibutileno, con tamaños medios de partícula < 300 y > 10 nm, debiéndose entender por tamaño de partícula el grosor, o bien el diámetro, en el caso de agentes de nucleado anisométricos (por ejemplo en forma de plaquetas o agujas), que son inertes químicamente y presentan estabilidad térmica bajo las temperaturas de proceso en el caso de incorporación de fibras de vidrio encoladas,
- d)
- un 0 a un 5% en peso, preferentemente un 0 a un 1% en peso de otras substancias auxiliares habituales, como por ejemplo agentes deslizantes, antiestáticos, emulsionantes, agentes humectantes, etc.,
- e)
- un 0 a un 5% en peso de adiciones para el ajuste del valor de pH óptimo para la reactiva substancia encolante entre 4 y 10 (por ejemplo ácidos o bases orgánicos o inorgánicos) y
- f)
- resto agua a un 100% en peso.
En la substancia encolante pueden estar
contenidos otros componentes, como por ejemplo emulsionantes, otras
resinas filmógenas, otros agentes adhesivos, agentes deslizantes y
substancias auxiliares, como agentes humectantes o antiestáticos.
Los agentes adhesivos, agentes deslizantes y otras substancias
auxiliares adicionales, procedimientos para la obtención de
substancias encolantes, procedimiento para el encolado y elaboración
subsiguiente de fibras de vidrio, son conocidos, y se describen, a
modo de ejemplo, en K.L. Loewenstein, "The Manufacturing
Technology of Continuos Glass Fibres", Elsevier Scientific
Publishing Corp., Amsterdam, Londres, New York, 1983. Se pueden
encolar las fibras de vidrio a través de cualquier método, a modo de
ejemplo con ayuda de dispositivos apropiados, como por ejemplo
aplicaciones por pulverizado o cilindros. Sobre los filamentos de
vidrio estirados con velocidad elevada a partir de toberas de
hilatura se pueden aplicar substancias encolantes inmediatamente
después de su endurecimiento, es decir, aún antes del arrollado. No
obstante, también es posible encolar las fibras en un baño de
inmersión a continuación del proceso de hilatura.
Como agentes filmógenos de poliepóxidos son
apropiadas resinas dispersadas, emulsionadas en agua, o disueltas en
agua. En este caso se trata preferentemente de resinas epoxi
modificadas, o modificadas mediante aminas, grupos ácidos o grupos
hidrófilos no iónicos, a base de diglicidiléteres de fenoles
divalentes, como brenzocatequina, resorcina, hidroquinona,
4,4'-dihidroxidifenildimetilmetano (bisfenol A),
4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetil-difenilpropano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfona, glicidiléteres de
ácidos carboxílicos divalentes, aromáticos, alifáticos y
cicloalifáticos, como por ejemplo bisglicidiléter de anhídrido de
ácido ftálico o bisglicidiléter de ácido adípico, glicidiléteres de
alcoholes divalentes alifáticos, como bisglicidiléter de butanodiol,
bisglicidiléter de polioxialquilenglicol, así como
poliglicidiléteres de fenoles polivalentes, a modo de ejemplo de
novolacas (productos de reacción de fenoles mono- o polivalentes con
aldehídos, en especial formaldehído, en presencia de catalizadores
ácidos), tris-(4-hidroxifenil)metano o
1,1,2,2-tetra(4-hidroxifenil)etano,
compuestos de epóxido a base de aminas aromáticas y epiclorhidrina,
a modo de ejemplo de glicerina, trimetilolpropano, pentaeritrita, y
otros compuestos glicidílicos, como isocianurato de trisglicidilo.
Como modificaciones químicas son apropiadas, a modo de ejemplo, la
adición de aminas o la adición de poliéteres hidrófilos, por ejemplo
polietilenglicoles. Las dispersiones de poliepóxido apropiadas se
describen, por ejemplo, en la EP-A 27 942, la
EP-A 311 894, la US-A 3 249 412, la
US-A 3 449 281, la US-A 3 997 306 y
la US-A 4 487 797. Preferentemente se emplean
epóxidos de poliéster dispersados, emulsionados o disueltos en agua,
a base de bisfenol A, y novolacas.
Los filmógenos de poliuretano son productos de
reacción dispersados, emulsionados o disueltos en agua, de
poliisocianatos, preferentemente difuncionales, con polioles
preferentemente difuncionales, y en caso dado poliaminas
preferentemente difuncionales. La síntesis de dispersiones de
poliuretano, componentes empleables, los procedimientos de
obtención, y sus propiedades, son conocidas por el especialista, y
se describen, a modo de ejemplo, en Houben-Weyl,
"Methoden der Organischen Chemie", tomo E20, editado por H.
Bartl y J. Falbe, editorial Georg Thieme Stuttgart, New York, 1987,
en las páginas 1587 a 1604, 1659 a 1681 y 1686 a 1689.
Los isocianatos apropiados para los filmógenos de
poliuretano son poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos,
aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos, o cualquier mezcla de
estos poliisocianatos, como por ejemplo diisocianato de
1,6-hexametileno,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano,
disocia-nato de 2,4- y
2,6-toluileno, 2,4'- y/o
4,4'-diisocianato de difenilmetano.
Los polioles apropiados para los filmógenos de
poliuretano son poliésteres, es decir, por ejemplo productos de
reacción de polialcoholes preferentemente divalentes, como por
ejemplo etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol y hexanodiol,
con ácidos policarboxílicos preferentemente divalentes o sus
derivados esterificables, como por ejemplo ácido succínico, ácido
adípico, ácido ftálico, anhídrido de ácido ftálico, ácido maleico y
anhídrido de ácido maleico. También son empleables poliésteres de
lactonas, por ejemplo \varepsilon-caprolactama.
Además son apropiados poliéteres, por ejemplo obtenidos mediante
polimerización de epóxidos, como por ejemplo óxido de etileno, óxido
de propileno o tetrahidrofurano consigo mismo o mediante adición de
epóxidos a componentes iniciadores con átomos de hidrógeno
reactivos, como agua, alcoholes, amoniaco o aminas.
Como los denominados prolongadores de cadena para
los filmógenos de poliuretano, es decir, preferentemente polioles o
poliaminas difuncionales con un peso molecular menor que 400, son
especialmente preferentes: polialcoholes polivalentes, como
etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, aminoalcoholes, como
etanolamina, N-metildietanolamina, así como
poliaminas difuncionales, como por ejemplo etilendiamina,
1,4-tetrametilendiamina, hexametilendiamina,
1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexano,
bis-(3-aminopropil)metilamina e
hidrazina.
También son apropiadas dispersiones, emulsiones o
disoluciones de poliuretano que presentan grupos epóxido o grupos
isocianato bloqueados (por ejemplo EP-A 137
427).
Las dispersiones de poliéster son preferentemente
productos de reacción de los poliepóxidos citados anteriormente con
los ácidos policarboxílicos citados anteriormente, o bien
poliésteres que contienen grupos carboxilo (por ejemplo
EP-A-27 942), que ya no contienen
grupos epóxido.
Los silanos (b) organofuncionales apropiados son,
a modo de ejemplo, 3-aminopropiltrimetoxisilano,
3-aminopropiltrietoxisilano,
3-aminopropiltris-metoxi-etoxisilano,
3-aminopropil-metil-dietoxisilano,
N-2-aminoetil-3-aminopropiltrime-toxisilano,
N-2-aminoetil-3-aminopropil-metil-dimetoxisilano
y
N-metil-3-amino-propiltrimetoxisilano,
3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano,
3-metacriloxipropil-trimetoxisilano,
3-mercaptopropiltrimetoxisilano,
viniltrietoxisilano o viniltrime-toxisilano,
oligoazaamidosilanos, por ejemplo de la firma WITCO.
Los agentes de nucleado apropiados (c) son, por
ejemplo, talco, sulfato de bario, dióxido de titanio, sales de
litio, fenilfosfinato de calcio, fenilfosfinato sódico, fluoruro de
calcio, sales de ácidos orgánicos (derivados de ácido benzoico y
ácido ftálico), sorbitol, derivados de sorbitol, tanino, derivados
de tanino, etc.
Adicionalmente pueden estar contenidos otros
componentes encolantes (d), como emulsionantes aniónicos, catiónicos
o no iónicos, otras resinas filmógenas, agentes deslizantes, como
por ejemplo polialquilenglicoléteres de alcoholes grasos o aminas
grasas, polialquilenglicolésteres y ésteres de glicerina de ácidos
grasos con 2 a 18 átomos de carbono, polialquilenglicoles de amidas
de ácidos graso superiores con 12 a 18 átomos de carbono, de
polialquilenglicoles y/o alquenilaminas, compuestos de nitrógeno
cuaternarios, por ejemplo sales de imidazolinio etoxiladas, aceites
minerales o ceras, y substancias auxiliares como agentes humectantes
o antiestáticos, como por ejemplo cloruro de litio o cloruro
amónico, en las substancias encolantes. Estas substancias auxiliares
adicionales son conocidas por el especialista, y se describen, a
modo de ejemplo, en K.L. Loewenstein, "The Manufacturing
Technology of Continuous Glass Fibres", Elsevier Scientific
Publishing Corp., Amsterdam, Londres, New York, 1983.
Las fibras de vidrio según la invención son
apropiadas como fibras de refuerzo para polímeros termoplásticos,
como por ejemplo policarbonato, poliamida-6- y
poliamida-6,6, poliésteres aromáticos, como por
ejemplo tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno,
polipropileno, poliuretanos o poliarilensulfuros, así como polímeros
duroplásticos, como resinas de poliéster, resinas epoxi y resinas de
fenol-formaldehído insaturadas.
Preferentemente se emplean las fibras de vidrio
según la invención, fibras de refuerzo para poliamidas, poliésteres
aromáticos y polipropileno.
La presente invención se explicará más
detalladamente por medio de los siguientes ejemplos de
ejecución.
Ejemplo Comparativo
1
Se aplicaron las substancias encolantes
(composición véase la tabla 1) bajo agitación sobre fibras de vidrio
no encoladas, molturadas (Milled Fibers; adquiribles, por ejemplo,
como producto comercial MF 7980 de BAYER AG, Leverkusen). A
continuación se secaron las fibras de vidrio encoladas de este modo
10 horas a 130ºC.
Obtención del talco empleado en la substancia
encolante (tamaño de partícula d_{50}: 57 nm).
A continuación se describe un procedimiento para
la obtención del talco empleado, preferentemente:
Se disolvieron 50 g de polivinilpirrolidona K17
(Luviskol K17) y 50 g de octilsulfato sódico en 1.900 ml de agua
desionizada bajo entremezclado intensivo con un agitador de
laboratorio. Se añadieron a esta disolución 500 g de Talkum A3
(firma Naintsch Mineral-werke GmbH, Graz), y se
homogeneizaron con un sistema de agitación intensivo
(Ultra-Turrax).
Se desmenuzó en húmedo la suspensión obtenida de
este modo en un molino de bolas de mecanismo agitador
(Drais-PML-V/H de la firma Draisweke
GmbH, Mannheim) bajo empleo de bolas de molturado de dióxido de
circonio con un tamaño de 0,3 a 0,4 mm (grado de relleno de cuerpos
de desmenuzado 70%, índice de revoluciones 3.000 rpm) durante un
intervalo de tiempo de 120 minutos.
Se efectuó la caracterización de las partículas
por medio de ultracentrífuga (distribución de masas). En este caso
se determinaron los siguientes valores para la distribución de
masas:
En este caso (para tamaños de partículas de
suspensión homogeneizada antes del desmenuzado en húmedo) d_{50}
significa que un 50% de todas las partículas no son mayores que 0,99
\mum. En este contexto se debe entender por partículas tanto
partículas primarias, como también agregados, o bien
aglomerados.
En este caso (para tamaños de partículas tras el
desmenuzado en húmedo), d_{50} significa que un 50% de todas las
partículas no son mayores que 57 nm. En este contexto se debe
entender por partículas tanto partículas primarias, como también
agregados, o bien aglomerados.
Se extrusionaron para dar masas de moldeo y se
granularon 30 partes en peso de poliamida 6 (Durethan® B29, producto
comercial de la firma BAYER AG, Leverkusen), y 30 partes en peso de
fibras de vidrio encoladas del ejemplo 1, o bien ejemplo comparativo
1, en una extrusora de doble husillo (ZSK 32 de Werner &
Pfleiderer) a una temperatura de extrusora de 260ºC. A partir de las
masas de moldeo se obtuvieron probetas de 80 x 10 x 4 mm y barras
para ensayos de tracción en una máquina de moldeo por inyección
habitual. Se analizaron resistencia a la flexión según ISO 178,
resistencia a la tracción según ISO 527, así como la tenacidad al
impacto a temperatura ambiente según IZOD (ISO 180 1C).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se fundieron, se temperaron y se enfriaron de
nuevo cortes finos del compuesto de poliamida 6, contenido mediante
incorporación de las correspondientes fibras de vidrio encoladas,
con el siguiente programa de temperaturas en las platina calefactora
de un microscopio de polarización entre polarizadores cruzados:
Temperatura ambiente | \rightarrow | 60ºC/min | mantener 250ºC 6 min. |
40ºC/min | mantener 205ºC 5 min. | ||
60ºC/min | mantener 250ºC 6 min. | ||
40ºC/min | mantener 205ºC 5 min. | ||
60ºC/min | mantener 250ºC 6 min. | ||
40ºC/min | 205ºC medida/observación |
Bajo condiciones refrigerantes idénticas se
documentó la apariencia de las muestras mediante fotografías tras
determinados tiempos de enfriamiento (véase figuras). La muestra que
contiene talco indica claramente transcristalización que parte de
las fibras de vidrio, es decir, el nucleado es claramente más
intenso en la superficie de vidrio que en la matriz polímera.
Claims (2)
1. Fibras de vidrio encoladas, que están
encoladas con una composición de substancia encolante, que está
constituida por los siguientes componentes
- a)
- un 2 a un 20% en peso, preferentemente un 4 a un 10% en peso de poliepóxidos, poliésteres, acetatos de polivinilo, poliacrilatos y/o poliuretanos dispersables, emulsionables o solubles en agua como agentes filmógenos,
- b)
- un 0,1 a un 10% en peso, preferentemente un 0,3 a un 2% en peso de alcoxisilanos organofuncionales como agentes adhesivos,
- c)
- un 0,1 a un 20% en peso, preferentemente un 0,5 a un 5% en peso de agentes de nucleado inorgánicos u orgánicos, que se disuelven en un 1% y menos en fusiones de polímeros, en especial poliamidas, polipropileno y tereftalato de polibutileno, con tamaños medios de partícula < 300 y 10 nm, debiéndose entender por tamaño de partícula el grosor, o bien el diámetro, en el caso de agentes de nucleado anisométricos (por ejemplo en forma de plaquetas o agujas), que son inertes químicamente y presentan estabilidad térmica bajo las temperaturas de proceso en el caso de incorporación de fibras de vidrio encoladas,
- d)
- un 0 a un 5% en peso de agentes auxiliares habituales,
- e)
- un 0 a un 5% en peso de adiciones para el ajuste del valor de pH entre 4 y 10, y
- f)
- resto agua a un 100% en peso.
2. Empleo de fibras de vidrio encoladas según la
reivindicación 1 para el refuerzo de polímeros termoplásticos, y
duroplásticos, preferentemente de poliamidas termoplásticas,
poliésteres aromáticos y polipropileno.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19857530 | 1998-12-14 | ||
DE19857530A DE19857530C2 (de) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | Schlichtezusammensetzung für Glasfasern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2219984T3 true ES2219984T3 (es) | 2004-12-01 |
Family
ID=7890966
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES99123928T Expired - Lifetime ES2219984T3 (es) | 1998-12-14 | 1999-12-02 | Composicion de substancia encolante, fibras de vidrio encoladas, asi como su empleo. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6833182B2 (es) |
EP (1) | EP1010678B1 (es) |
JP (1) | JP2000203890A (es) |
AT (1) | ATE264820T1 (es) |
DE (2) | DE19857530C2 (es) |
ES (1) | ES2219984T3 (es) |
NO (1) | NO996157L (es) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6926767B2 (en) * | 2000-12-01 | 2005-08-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Aqueous dispersions of nucleating agents |
US7585563B2 (en) * | 2001-05-01 | 2009-09-08 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with such reinforcements |
US7732047B2 (en) * | 2001-05-01 | 2010-06-08 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with sized reinforcements |
FR2839968B1 (fr) * | 2002-05-22 | 2005-02-11 | Saint Gobain Vetrotex | Composition d'ensimage anhydre a base de polyurethane pour fils de verre, fils de verre obtenus et composites comprenant lesdits fils |
US20040191514A1 (en) * | 2003-03-27 | 2004-09-30 | Antle Jeffrey L | Sizing formulation for phenolic pultrusion and method of forming same |
FR2864073B1 (fr) * | 2003-12-17 | 2006-03-31 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre ensimes a impregnation rapide pour le renforcement de matieres polymeres |
CN1997608B (zh) * | 2004-03-25 | 2010-05-12 | 欧文斯科宁制造株式会社 | 短切原丝的制造方法 |
ATE538176T1 (de) * | 2004-03-30 | 2012-01-15 | Nissan Chemical Ind Ltd | Polymilchsäureharzzusammensetzung |
DE102006006656A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe |
US20070154697A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Cossement Marc R | Two-part sizing composition for reinforcement fibers |
FR2899893B1 (fr) * | 2006-04-12 | 2008-05-30 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre ensimes destines au renforcement de matieres polymeres, notamment par moulage |
JP5641988B2 (ja) * | 2011-03-17 | 2014-12-17 | 株式会社Adeka | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化結晶性樹脂組成物 |
JP5807535B2 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-11-10 | セントラル硝子株式会社 | ガラス繊維集束剤およびそれを塗布したガラス繊維 |
JP5867049B2 (ja) * | 2011-12-14 | 2016-02-24 | セントラル硝子株式会社 | ゴム補強用ガラス繊維とその製造方法 |
JP5807534B2 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-11-10 | セントラル硝子株式会社 | ガラス繊維集束剤およびそれを塗布したガラス繊維 |
RU2020112985A (ru) | 2017-10-27 | 2021-11-29 | ОУЭНС КОРНИНГ ИНТЕЛЛЕКЧУАЛ КАПИТАЛ, ЭлЭлСи | Проклеивающие композиции, содержащие слабо координирующие анионные соли, и их применение |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL302868A (es) * | 1963-03-21 | |||
US3449281A (en) * | 1964-04-16 | 1969-06-10 | Owens Corning Fiberglass Corp | Water dispersible epoxy compositions |
US3926894A (en) * | 1973-06-08 | 1975-12-16 | Owens Corning Fiberglass Corp | Hardenable, water-based coating composition from aqueous latices of acrylic and vinyl compounds |
US3936285A (en) * | 1974-10-07 | 1976-02-03 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing method |
US3997306A (en) * | 1975-03-31 | 1976-12-14 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing composition for the reinforcement of resin matrices and method of using same |
US4038243A (en) * | 1975-08-20 | 1977-07-26 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing compositions for the reinforcement of resin matrices |
US4049865A (en) * | 1975-08-20 | 1977-09-20 | Ppg Industries, Inc. | Glass fibers containing a dual polyester resin size |
DE2943128C2 (de) * | 1979-10-25 | 1983-02-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schlichtemittel für Glasfasern u. dessen Verwendung |
US4394418A (en) * | 1981-12-24 | 1983-07-19 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing composition and glass fibers made therewith for reinforcing thermosetting polymers |
DE3336845A1 (de) | 1983-10-11 | 1985-04-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schlichtemittel fuer glasfasern |
EP0137427B1 (de) * | 1983-10-11 | 1990-05-16 | Bayer Ag | Schlichtemittel für Glasfasern |
US4487797A (en) * | 1983-12-01 | 1984-12-11 | Ppg Industries, Inc. | Glass fibers to reinforce polymeric materials |
DE3641494A1 (de) * | 1986-12-04 | 1988-06-09 | Bayer Ag | In wasser loesliche oder dispergierbare poylurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beschichtung beliebiger substrate |
DE3734693A1 (de) * | 1987-10-14 | 1989-04-27 | Bayer Ag | Waessrige dispersionen und deren verwendung |
US5247004A (en) * | 1989-02-03 | 1993-09-21 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric-containing compositions with improved oxidative stability |
US6207737B1 (en) * | 1994-03-14 | 2001-03-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass fiber sizing, sized glass fibers and polyolefin reinforced articles |
DE19523511C1 (de) | 1995-06-28 | 1996-12-19 | Bayer Ag | Wäßrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JPH09208268A (ja) * | 1996-02-02 | 1997-08-12 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維用集束剤及びガラス繊維織物 |
US5804313A (en) * | 1996-07-15 | 1998-09-08 | Ppg Industries, Inc. | Polyamide and acrylic polymer coated glass fiber reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material |
US5824413A (en) * | 1996-07-15 | 1998-10-20 | Ppg Industries, Inc. | Secondary coating for fiber strands, coated strand reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material |
-
1998
- 1998-12-14 DE DE19857530A patent/DE19857530C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-12-02 AT AT99123928T patent/ATE264820T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-02 ES ES99123928T patent/ES2219984T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-02 EP EP19990123928 patent/EP1010678B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-02 DE DE59909231T patent/DE59909231D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-06 US US09/455,597 patent/US6833182B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-08 JP JP34890299A patent/JP2000203890A/ja not_active Withdrawn
- 1999-12-13 NO NO996157A patent/NO996157L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19857530C2 (de) | 2001-11-15 |
US6833182B2 (en) | 2004-12-21 |
US20020031665A1 (en) | 2002-03-14 |
JP2000203890A (ja) | 2000-07-25 |
NO996157D0 (no) | 1999-12-13 |
DE59909231D1 (de) | 2004-05-27 |
EP1010678A1 (de) | 2000-06-21 |
EP1010678B1 (de) | 2004-04-21 |
NO996157L (no) | 2000-06-15 |
DE19857530A1 (de) | 2000-06-15 |
ATE264820T1 (de) | 2004-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2219984T3 (es) | Composicion de substancia encolante, fibras de vidrio encoladas, asi como su empleo. | |
EP1206423B1 (en) | Resin for a mineral wool binder comprising the reaction product of an amine with a first and second anhydride | |
US4341877A (en) | Sizing composition and sized glass fibers and process | |
US6207737B1 (en) | Glass fiber sizing, sized glass fibers and polyolefin reinforced articles | |
KR102081247B1 (ko) | 장섬유 보강된 폴리아미드 | |
KR20040015236A (ko) | 사이징된 강화재, 및 이러한 강화재로 강화된 소재 | |
US3861927A (en) | Alkali resistant glass fibers | |
US5122551A (en) | Glass filled copolyether-polyester compositions | |
JP2004263359A (ja) | 炭素繊維束及びチョップド炭素繊維束及びその製造方法、並びに炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
TW201245077A (en) | Fiber glass strands and reinforced products comprising the same | |
US5086101A (en) | Glass size compositions and glass fibers coated therewith | |
US5240974A (en) | Polyamide reinforced with silanized glass fibers | |
US5811480A (en) | Size composition, sized glass fibers and use thereof | |
JP4883875B2 (ja) | サイジング組成物、サイズ処理ガラス繊維およびその使用 | |
WO1994019407A1 (en) | Liquid-crystal polyester resin composition and process for producing the same | |
ES2216909T3 (es) | Composicion para el encolado, fibras de vidrio encoladas asi como su empleo. | |
CN114230925A (zh) | 具有天然抗菌功能的汽车内饰用环保型聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
DE10337886A1 (de) | Formmassen und deren Verwendung | |
CZ9904513A3 (cs) | Slichtovací přípravky, šlichtovaná skelná vlákna a jejich použití | |
JP5253816B2 (ja) | チョップドストランドおよびそれを用いた繊維強化結晶性ポリエステル樹脂成形材料 | |
JPH05163672A (ja) | 複合材料用オキシナイトライドガラス繊維および繊維強化プラスチック |