ES2212972T3 - Aglutinante de coextrusion, su uso para una estructura multicapa y la estructura asi obtenida. - Google Patents

Aglutinante de coextrusion, su uso para una estructura multicapa y la estructura asi obtenida.

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ES2212972T3 ES00400855T ES00400855T ES2212972T3 ES 2212972 T3 ES2212972 T3 ES 2212972T3 ES 00400855 T ES00400855 T ES 00400855T ES 00400855 T ES00400855 T ES 00400855T ES 2212972 T3 ES2212972 T3 ES 2212972T3
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Abstract

Aglutinante de coextrusión que comprende: - 5 a 30 partes de un polímero (A) que comprende una mezcla de polietileno de baja densidad lineal, copolímero de etileno y alfaolefina (A1) de densidad comprendida entre 0, 910 y 0, 940 y de MFI (A1) comprendido entre 0, 1 y 8 g/10 min, y de un polímero (A2) elegido entre elastómeros, polietilenos de muy baja densidad, copolímeros de etileno y alfaolefina de densidad comprendida entre 0, 860 y 0, 910 y polietilenos metalocénicos, con MFI (A2) comprendido entre 0, 1 y 20 g/10 min, estando la mezcla (A1) + (A2) co-injertada por un ácido carboxílico insaturado, o un derivado funcional de este ácido; - 95 a 70 partes de un polietileno de baja densidad lineal, copolímero del etileno y alfaolefina (B) de densidad comprendida entre 0, 910 y 0, 930 y de MFI (B) comprendido entre 0, 1 y 3 g/10 min; Siendo la mezcla de (A) y (B) tal que: - su densidad está comprendida entre 0, 910 y 0, 930, - el contenido de ácido carboxílico insaturado injertado está comprendido entre 30 y 10000 ppm, - el MFI (ASTM D 1238 - 190ºC - 2, 16 kg) está comprendido entre 0, 1 y 3 g/10 min, representando el MFI el índice de fluencia en estado fundido.

Description

Aglutinante de coextrusión, su uso para una estructura multicapa y la estructura así obtenida.
La presente invención se refiere a un aglutinante de coextrusión, a su uso para crear una estructura multicapa y la estructura así obtenida.
Más precisamente, el aglutinante de coextrusión de la presente invención comprende:
- 5 a 30 partes de un polímero (A) que comprende una mezcla de polietileno (A1) con una densidad comprendida entre 0,910 y 0,940 y de polímero (A2) elegido entre los elastómeros, los polietilenos de muy baja densidad y los polietilenos de metalocenos, estando la mezcla (A1) + (A2) co-injertada por un ácido carboxílico insaturado,
- 95 a 70 partes de un polietileno (B) con una densidad comprendida entre 0,910 y 0,930,
- siendo la mezcla (A) y (B) tal que:
\bullet
su densidad está comprendida entre 0,910 y 0,930,
\bullet
el contenido en ácido carboxílico insaturado injertado está comprendido entre 30 y 10000 ppm,
\bullet
el MFI (ASTM D 1238 - 190ºC - 2,16 kg) está comprendido entre 0,1 y 3 g/10 min. El MFI representa el índice de fluencia en estado fundido, y se expresa en gramos por 10 minutos.
La presente invención se refiere también a una estructura multicapa que comprende una capa que comprende el aglutinante de coextrusión definido aquí arriba, y directamente unida a ella una capa (E) de resina polar nitrogenada u oxigenada tal como una capa de resina de poliamida, de una policetona alifática, de un copolímero saponificado de etileno y de acetato de vinilo (EVOH) o de una resina de poliéster, o bien una capa metálica.
La invención se refiere también a una estructura que comprende la estructura anterior y directamente unida a ella, del lado del aglutinante, una capa (F) de poliolefina, o bien una capa de resina elegida entre las resinas de la capa (E), o bien una capa metálica.
La invención se refiere también a una estructura que comprende, respectivamente, una capa de poliolefina (F), una capa del aglutinante como se define aquí arriba, una capa de resina de poliamida o de un copolímero saponificado de etileno y de acetato de vinilo (EVOH), una capa del aglutinante como se define aquí arriba y una capa de poliolefina (F).
Estas estructuras son útiles para fabricar envases flexibles o rígidos tales como bolsitas, botellas o contenedores. Estos envases se pueden fabricar mediante coextrusión, laminación, coextrusión por soplado.
La invención es particularmente útil para los tubos coextruidos y para los depósitos de gasolina de automóviles.
Los depósitos de gasolinas constan la mayoría de las veces de cinco capas que son respectivamente:
-
un polietileno de alta densidad (PEHD);
-
un aglutinante;
-
una poliamida (PA) o un copolímero que tiene restos de etileno y restos de alcohol vinílico (EVOH);
-
un aglutinante;
-
un PEHD.
Frecuentemente, se añade una sexta capa entre una de las capas del aglutinante y una de las capas del PEHD. Esta sexta capa está constituida de recortes de fabricación que resultan del moldeo de los depósitos, y en mucho menor cantidad de depósitos no conformes. Estos recortes y depósitos no aptos se trituran hasta obtener gránulos. Después, este triturado se refunde y se extruye directamente sobre la instalación de coextrusión de los depósitos. Este triturado se podría también fundir y regranular mediante una máquina de extrusión tal como una bi-vis antes de ser reutilizado.
Según una variante, el producto reciclado se puede mezclar con el PEHD de las dos capas extremas del depósito. Por ejemplo, los gránulos de producto reciclado se pueden mezclar con los gránulos de PEHD libre de estas dos capas. También se puede utilizar cualquier combinación de estos reciclajes.
El porcentaje de materia reciclada puede constituir hasta 50% del peso total del depósito.
\newpage
Esta sexta capa tiene entonces el conjunto de los materiales de la estructura multicapas, PEHD, aglutinantes, PA o EVOH.
Ya se han descrito en la técnica anterior depósitos de gasolina multicapas. El documento EP 834415 describe estructuras: Polietileno/aglutinante/EVOH/aglutinante/polietileno.
El aglutinante es un polietileno injertado mediante anhídrido maleico de MFI 0,1 a 3, de densidad comprendida entre 0,920 y 0,930, y contiene 2 a 40% en peso de insolubles en n-decano a 90ºC. Se afirma que el polietileno injertado se disuelve en el n-decano a 140ºC, se enfría a 90ºC, y precipitan unos productos; después se filtra, y el porcentaje de insolubles es el porcentaje en peso que precipita y se recoge por filtración a 90ºC.
Si el porcentaje está comprendido entre 2 y 40%, el aglutinante tiene una buena resistencia a la gasolina.
Ningún ejemplo muestra tal polímero. El documento especifica que el aglutinante es realmente una mezcla de 2 a 30 partes de un polietileno injertado de densidad comprendida entre 0,930 y 0,980 y de 70 a 98 partes de un polietileno no injertado de densidad comprendida entre 0,910 y 0,940.
Se ha intentado preparar aglutinantes, y estructuras correspondiente, siguiendo esta enseñanza. Ha resultado que los aglutinantes no se podían reproducir, es decir, que la elección del producto por su densidad no es una indicación suficiente. También ha resultado que estos criterios no son suficientes para que el aglutinante resista a la gasolina.
Se describe ahora la invención detalladamente.
Hablando del polímero (A1), es un polietileno homopolimerico o un copolímero etileno con un comonómero elegido por ejemplo entre:
-
las alfaolefinas, ventajosamente las que tienen 3 a 30 átomos de carbono.
Ejemplos de alfaolefinas que tienen 3 a 30 átomos de carbono como comonómeros eventuales comprenden el propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoceno, 1-dococeno, 1-tetracoceno, 1-hexacoceno, 1-octacoceno y 1-triaconteno. Estas alfaolefinas se pueden utilizar solas o en mezcla de dos o más de dos.
- los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados tales como, por ejemplo, los (met)acrilatos de alquilo, cuyo alquilo tiene de 1 a 24 átomos de carbono.
Ejemplos de acrilato o metacrilato de alquilo utilizables son especialmente el metacrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo.
- los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados tales como, por ejemplo, el acetato o el propionato de vinilo.
La densidad de (A1) está ventajosamente comprendida entre 0,915 y 0,925.
El MFI de (A1): 0,1 a 8 g/10 min.
(A1) es un copolímero de etileno y de una alfaolefina de tipo LLDPE (polietileno de baja densidad lineal).
A título de ejemplo de elastómeros (A2), se pueden citar los copolímeros etileno/propileno (EPR), etileno/propile-
no/dieno, etileno/1-buteno, etileno/1-buteno/dieno, etileno/propileno/1-buteno/dieno, etileno/4-metil-1-penteno, y
mezclas de al menos dos de estos elastómeros.
(A2) puede también ser un copolímero de bloques de estireno/butadieno/estireno (SBS), de bloques de estireno/etileno-buteno/estireno (SEBS), o también de bloques de estireno/isopreno/estireno (SIS).
(A2) se elige también entre los polietilenos VLDPE (muy baja densidad). Son copolímeros de etileno y de una alfaolefina de densidad comprendida entre 0,860 y 0,910.
(A2) puede también ser un polietileno de metaloceno.
Se entiende por polietileno de metaloceno los polímeros obtenidos mediante copolimerización de etileno y de alfaolefina, tal como propileno, buteno, hexeno u octeno, en presencia de un catalizador monositio constituido generalmente por un átomo de un metal, que puede ser por ejemplo zirconio o titanio, y de dos moléculas cíclicas de alquilo unidas al metal. Más específicamente, los catalizadores metalocénicos son habitualmente compuestos de dos ciclos ciclopentadiénicos unidos al metal. Estos catalizadores se utilizan frecuentemente con aluminoxanos como cocatalizadores o activadores, preferentemente el metilaluminoxano (MAO). También se puede utilizar el hafnio como metal al cual se fija el ciclopentadieno. Otros metalocenos pueden incluir metales de transición de los grupos IV A, V A y VI A. También se pueden utilizar metales de la serie de los lantánidos.
Estos polietilenos de metalocenos también se pueden caracterizar por su relación \frac{\overline{M_{W}}}{M_{N}} <3, y preferentemente <2.
La densidad de (A2) está ventajosamente comprendida entre 0,860 y 0,880.
Es decir, que (A2) representa un intervalo de polímeros que va desde las resinas termoplásticas a los elastómeros. Preferentemente (A2) es un elastómero; los copolímeros de etileno/propileno y también los de etileno/octeno y etileno/hexeno, y los copolímeros de etileno/1-buteno son los más preferidos. Preferentemente, el copolímero de etileno/propileno y el copolímero de etileno/1-buteno tienen un índice de fluencia en masa fundida (medido a 190ºC según ASTM D1238-65T) de 0,1 a 20, y un contenido de etileno de 60 a 90% en moles.
Se debe elegir la densidad de (A2) a fin de que la mezcla de (A) (es decir, A1 + A2) y (B) tengan una densidad comprendida entre 0,910 y 0,930, y preferentemente comprendida entre 0,915 y 0,920. El MFI de (A2) es de 0,1 a 20.
Ventajosamente, se utilizan 60 a 90 partes de (A1) por 40 a 10 partes de (A2).
La mezcla de (A1) y (A2)se injerta con un ácido carboxílico insaturado o un derivado funcional de este ácido, es decir, que (A1) y (A2) están coinjertados.
Ejemplos de ácidos carboxílicos insaturados son los que tienen 2 a 20 átomos de carbono, tales como los ácidos acrílico, metacrílico, maleico, fumárico e itacónico. Los derivados funcionales de estos ácidos comprenden, por ejemplo, los anhídridos, los derivados de esteres, los derivados de amidas, los derivados de imidas y las sales metálicas (tales como las sales de metales alcalinos) de ácidos carboxílicos insaturados.
Los ácidos dicarboxílicos insaturados que tienen 4 a 10 átomos de carbono, y sus derivados funcionales, particularmente sus anhídridos, son monómeros de injerto particularmente preferidos.
Estos monómeros de injerto comprenden, por ejemplo, los ácidos maleico, fumárico, itacónico, citracónico, alilsuccínico, ciclohex-4-en-1,2-dicarboxílico, 4-metil-ciclohex-4-en-1,2-dicarboxílico, biciclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarboxílico, x-metilbiciclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarboxílico, los anhídridos maleico, itacónico, citracónico, alilsuccínico, ciclohex-4-en-1,2-dicarboxílico, 4-metilenciclohex-4-en-1,2-dicarboxílico, biciclo(2,2,1)hept-5-en-2,3-dicarboxílico, y x-metilbiciclo(2,2,1)hept-5-en-2,2-dicarboxílico.
Ejemplos de otros monómeros de injerto comprenden ésteres alquílicos de C_{1}-C_{8} o derivados de ésteres glicidílicos de los ácidos carboxílicos insaturados, tales como acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, maleato de monoetilo, maleato de dietilo, fumarato de monometilo, fumarato de dimetilo, itaconato de monometilo e itaconato de dietilo; derivados de amidas de los ácidos carboxílicos insaturados, tales como acrilamida, metacrilamida, monoamida maleica, diamida maleica, N-monoetilamida maleica, N,N-dietilamida maleica, N-monobutilamida maleica, N,N-dibutilamida maleica, monoamida fumárica, diamida fumárica, N-monoetilamida fumárica, N,N-dietilamida fumárica, N-monobutilamida fumárica y N,N-dibutilamida fumárica; derivados de imidas de los ácidos carboxílicos insaturados, tales como maleimida, N-butilmaleimida y N-fenilmaleimida; y sales metálicas de ácidos carboxílicos insaturados tales como acrilato de sodio, metacrilato de sodio, acrilato de potasio y metacrilato de potasio. Se prefiere el anhídrido maleico.
Se pueden utilizar diversos procedimientos conocidos para injertar un monómero de injerto en la mezcla de (A1) y (A2). La mezcla puede contener los aditivos utilizados habitualmente en la utilización de poliolefinas con contenidos comprendidos entre 10 ppm y 5%, tales como los antioxidantes a base de moléculas fenólicas sustituidas, los agentes de protección contra UV, los agentes tales como las amidas grasas, el ácido esteárico y sus sales, los polímeros fluorados conocidos como agentes para evitar los defectos de extrusión, los agentes anti-vaho a base de aminas, los agentes anti-bloqueo tales como la sílice o el talco, las mezclas maestras con colorantes, los agentes nucleantes.
Por ejemplo, eso se puede realizar calentando los polímeros (A1) y (A2) a temperatura elevada, aproximadamente 150º hasta aproximadamente 300ºC, en presencia o ausencia de un disolvente con o sin iniciador de radicales. Disolventes apropiados que se pueden utilizar en esta reacción son el benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, cumeno. Iniciadores de radicales apropiados que se pueden utilizar comprenden el hidroperóxido de t-butilo, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de di-isopropilbenceno, peróxido de di-t-butilo, peróxido de t-butilcumilo, peróxido de dicumilo, 1,3-bis-(t-butilperoxi-isopropil)benceno, peróxido de acetilo, peróxido de benzoilo, peróxido de isobutirilo, peróxido de bis-3,5,5-trimetil-hexanoilo y peróxido de metil-etil-cetona.
En la mezcla de (A1) y (A2) modificada por injerto obtenido de la manera arriba citada, la cantidad de monómero de injerto se puede elegir de manera apropiada, pero es preferentemente de 0,01 a 10%, mejor de 600 ppm a 6%, con relación al peso de (A1) y (A2) injertados.
La cantidad de monómero injertado se determina mediante dosificación de las funciones succínicas por espectroscopia IRTF.
El MFI de (A), es decir, de (A1) y (A2) que han sido co-injertados, es de 0,1 a 10. En cuanto al polietileno (B), se trata de un homopolímero de polietileno o bien se puede elegir entre los copolímeros de etileno con un monómero elegido entre las alfaolefinas, los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados o los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados. Ya se han citados estos monómeros en la definición de (A1) y (A2).
(B) es un LLDPE, copolímero de etileno y de una alfaolefina.
El MFI de (B) está comprendido entre 0,1 y 3.
Según una forma ventajosa de la invención, el aglutinante comprende 5 a 20 partes de (A) por 95 a 80 partes de (B).
Según una forma ventajosa de la invención, el comonómero de (A1) es el mismo que el comonómero de (B), y se elige preferentemente entre el 1-hexeno, el 1-octeno o el 1-buteno.
Según una forma particular de la invención, el polímero (A), es decir, (A1) y (A2) co-injertados, es tal que
(A1) comprende al menos 75% en moles de etileno y tiene una relación MFI_{2}/[\eta]^{-8,77} en valor absoluto superior a 15,
(A2) comprende al menos 50% en moles de etileno,
(A2) tiene una relación MFI_{2}/[\eta]^{-8,77} en valor absoluto superior a 15,
su contenido en etileno no es inferior a 70% en moles,
la relación MFI_{10}/MFI_{2} está comprendida entre 5 y 20, en la que MFI_{2} es el índice de fluencia en masa fundida a 190ºC bajo una carga de 2,16 kg, medido según ASTM D1238, y MFI_{10} es el índice de fluencia en masa fundida a 190ºC bajo una carga de 10 kg según ASTM D1238. La viscosidad intrínseca [\eta] representa el índice de viscosidad dl/g de un polímero, medido en una disolución de decalina a 135ºC.
La estructura multicapa de la presente invención comprende la capa que comprende el aglutinante anterior, y una capa (E) de resina polar oxigenada o nitrogenada, o una capa metálica.
Ejemplos de resinas polares preferidas en la capa distinta de la del aglutinante, son las resinas de poliamida, una policetona alifática, un copolímero saponificado de etileno y de acetato de vinilo y los poliésteres.
Más específicamente, comprenden poliamidas sintéticas de cadena larga que tienen motivos estructurales del grupo amida en la cadena principal, tales como PA-6, PA-6,6, PA-6,10, PA-11, PA-6/6,6 y PA-12; un copolímero saponificado de etileno y de acetato de vinilo que tiene un grado de saponificación de aproximadamente 90 a 100% en moles, obtenido saponificando un copolímero de etileno/acetato de vinilo que tiene una contenido de etileno de aproximadamente 15 a aproximadamente 60% en moles; poliésteres tales como el poli(tereftalato de etileno), el poli(tereftalato de butileno, el poli(naftenato de etileno), mezclas de estas resinas, o también poliésteres aromáticos como los cristales líquidos polimericos.
La capa metálica puede ser, por ejemplo, una chapa, una película o una lámina de un metal tal como aluminio, hierro, cobre, estaño y níquel, o una aleación que contiene al menos uno de estos metales como constituyente principal. El grosor de la película o de la chapa se puede elegir adecuadamente, y es por ejemplo de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,2 mm. Es norma común desengrasar la superficie de la capa metálica antes de laminar en ella el aglutinante de la invención. La capa de resina polar oxigenada o nitrogenada (E) puede igualmente tener aditivos conocidos, en cantidad habitual.
La invención se refiere también a una estructura que comprende, respectivamente, una capa (F) de poliolefina, una capa del aglutinante de la invención y, o bien una capa (E) de resina polar nitrogenada u oxigenada, o bien una capa metálica.
Según otra forma particular, la invención se refiere a una estructura que comprende, respectivamente, una capa de PEHD, una capa del aglutinante de la invención, una capa de EVOH o de una mezcla de EVOH, una capa del aglutinante de la invención, una capa de PEHD. Ventajosamente se presenta en forma de cuerpos huecos rígidos de volumen de 0,1 a 200 litros. El grosor total está comprendido entre 0,2 y 20 mm; el EVOH representa el 0,5 a 15% de este grosor, cada capa de aglutinante de 0,2 a 10%, y las dos capas de PEHD el resto.
El MFI del PEHD es preferentemente de 3 a 17 g/10 min a 190ºC; 21,6 kg.
El MFI del EVOH es preferentemente de 1 a 10 g/10 min a 190ºC; 2,16 kg.
Ventajosamente, la capa externa de PEHD se puede sustituir por dos capas: una externa de PEHD libre, eventualmente coloreada; y la otra del producto reciclado que proviene de los recortes y de los cortes durante la extrusión por soplado de estos cuerpos huecos. El grosor de la capa externa de PEHD sumado al grosor de la capa del reciclado es esencialmente el mismo que en el caso de una sola capa externa de PEHD.
Estas estructuras son útiles para hacer depósitos de gasolina o conductos para llenar de depósitos de gasolina.
Las diferentes capas de las estructuras de la invención pueden contener aditivos tales como cargas, estabilizantes, agentes deslizantes, agente antiestáticos, ignífugos.
Las estructuras de la invención se pueden fabricar mediante procedimientos conocidos de coextrusión, de extrusión por soplado, de la técnica de los termoplásticos.
Ejemplos
Los ejemplos presentados corresponden a estructuras de 5 capas obtenidas de frascos realizados mediante extrusión por soplado en las siguientes condiciones.
Estructura del frasco
-
3 constituyentes, 5 capas
-
PEHD/aglutinante/EVOH/aglutinante/PEHD
-
Grosores: 1,2/0,1/0,15/0,1/1,2 mm
-
PEHD: densidad = 0,945 - 0,950; MFI = 5 - 6 g/10 min (190ºC, 21,6 kg)
-
EVOH: porcentaje de etileno = 29%; MFI = 1,7 g/10 min (190ºC, 2,16 kg)
Tipo de frasco
Cilíndrico (\diameter = 70 mm) con dos caras planas, 0,7 litros, altura = 270 mm, peso = 170 g.
Condiciones de extrusión por soplado
Perfiles de temperatura (ºC)
cabeza
PEHD 200 210 220 230 230 230
Aglutinante 210 220 220 220 220 230
EVOH 180 190 200 210 220 230
Herramientas Diámetro de la boquilla = 20 mm
Diámetro del punzón = 12 mm
Entrehierro = 4 mm
Porcentaje de estiramiento por soplado: aproximadamente 3
Medida de la resistencia al pelado entre las capas
-
Probetas de 15 x 150 mm recortadas en las partes planas del frasco y acondicionadas al menos 24 horas a 23ºC, 50% H.R.
-
Cebadura con cúter en una de las zonas interfaciales entre el aglutinante y el EVOH.
-
Pelado "en T" con una velocidad de traviesa de 50 mm/min. La resistencia al pelado, expresado en N/cm, se da por el valor de meseta de la fuerza de pelado, excluyendo el pico de comienzo. En la siguiente tabla 1 se representan los resultados, en la que "AM" representa el anhídrido maleico, y el porcentaje en peso de la mezcla co-injertada representa la proporción de A en la mezcla A+B.
1
2

Claims (9)

1. Aglutinante de coextrusión que comprende:
- 5 a 30 partes de un polímero (A) que comprende una mezcla de polietileno de baja densidad lineal, copolímero de etileno y alfaolefina (A1) de densidad comprendida entre 0,910 y 0,940 y de MFI (A1) comprendido entre 0,1 y
8 g/10 min, y de un polímero (A2) elegido entre elastómeros, polietilenos de muy baja densidad, copolímeros de etileno y alfaolefina de densidad comprendida entre 0,860 y 0,910 y polietilenos metalocénicos, con MFI (A2) comprendido entre 0,1 y 20 g/10 min, estando la mezcla (A1) + (A2) co-injertada por un ácido carboxílico insaturado, o un derivado funcional de este ácido;
- 95 a 70 partes de un polietileno de baja densidad lineal, copolímero del etileno y alfaolefina (B) de densidad comprendida entre 0,910 y 0,930 y de MFI (B) comprendido entre 0,1 y 3 g/10 min;
Siendo la mezcla de (A) y (B) tal que:
-
su densidad está comprendida entre 0,910 y 0,930,
-
el contenido de ácido carboxílico insaturado injertado está comprendido entre 30 y 10000 ppm,
-
el MFI (ASTM D 1238 - 190ºC - 2,16 kg) está comprendido entre 0,1 y 3 g/10 min, representando el MFI el índice de fluencia en estado fundido.
2. Aglutinante según la reivindicación 1, tal que su densidad está comprendida entre 0,915 y 0,920.
3. Aglutinante según la reivindicación 1 ó 2, en el que el comonómero de (A1) es el mismo que el comonómero de (B).
4. Aglutinante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que (A), es decir (A1) + (A2) co-injertados, es tal que:
(A1) comprende al menos 75% en moles de etileno y tiene una relación MFI_{2}/[\eta]^{-8,77}en valor absoluto superior a 15,
(A2) comprende al menos 50% en moles de etileno,
(A2) tiene una relación MFI_{2}/[\eta]^{-8,77}en valor absoluto superior a 15,
su contenido de etileno no es inferior a 70% en moles,
la relación MFI_{10}/MFI_{2} está comprendida entre 5 y 20, en la que MFI_{2} es el índice de fluencia en masa fundida a 190ºC bajo una carga de 2,16 kg, medido según ASTM D1238, y MFI_{10} es el índice de fluencia en masa fundida a 190ºC bajo una carga de 10 kg según ASTM D1238, y La viscosidad intrínseca [\eta] representa el índice de viscosidad dl/g de un polímero medido en una disolución de decalina a 135ºC.
5. Estructura multicapa que comprende una capa que comprende el aglutinante de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, y directamente unida a ella, una capa (E) de resina polar nitrogenada u oxigenada tal como una capa de resina de poliamida, de una policetona alifática, copolímero saponificado de etileno y de acetato de vinilo (EVOH) o de una resina de poliéster, o bien una capa metálica.
6. Estructura según la reivindicación 5, en la que se une directamente, del lado del aglutinante, o bien una capa (F) de poliolefina, una capa de resina elegida entre las resinas de la capa (E), o bien una capa metálica.
7. Estructura según la reivindicación 6, que comprende respectivamente una capa de PEHD, una capa del aglutinante de la invención, una capa de EVOH o de una mezcla de EVOH, una capa del aglutinante de la invención y una capa de PEHD.
\newpage
8. Cuerpos huecos rígidos constituidos por una estructura según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7.
9. Depósito de gasolina que comprende una estructura según la reivindicación 7.
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