ES2208764T3 - Composicion refrigerante para compresion centrifuga. - Google Patents

Composicion refrigerante para compresion centrifuga.

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Abstract

COMPOSICION REFRIGERANTE ADECUADA COMO SUSTITUTO DEL REFRIGERANTE CONVENCIONAL R12 EN UN SISTEMA DE COMPRESION DE VAPOR QUE UTILIZA UN COMPRESOR CENTRIFUGO, QUE ESTA FORMADA POR UNA MEZCLA DE TETRAFLUOROETANO Y AL MENOS UN REFRIGERANTE ADICIONAL. LA MEZCLA REFRIGERANTE TIENE UNA DENSIDAD DE VAPOR QUE LA HACE ADECUADA PARA SER UTILIZADA COMO SUSTITUTO DEL R12 EN UN SISTEMA DE REFRIGERACION POR COMPRESION CENTRIFUGA. EL PESO MOLECULAR DE LA MEZCLA ES DE APROXIMADAMENTE 121. LAS MEZCLAS PREFERENTES CONTIENEN UN 67 % DEL PESO DE TETRAFLUOROETANO Y UN 33 % DEL PESO DE OCTAFLUOROPROPANO; UN 69 % DEL PESO DE TETRAFLUOROETANO Y UN 31 % DE OCTAFLUOROCICLOBUTANO; UN 66 % DEL PESO DE TETRAFLUOROETANO Y UN 33 % DE OCTAFLUOROPROPANO; UN 69 % DEL PESO DE TETRAFLUOROETANO Y UN 31 % DE OCTAFLUOROCICLOBUTANO; Y UN 66 % DEL PESO DE TETRAFLUOROETANO Y UN 34 % DE HEPTAFLUOROPROPANO. EL EFECTO REFRIGERANTE Y EL COEFICIENTE DE RENDIMIENTO SON SIMILARES A LOS DE R12.

Description

Composición refrigerante para compresión centrífuga.
Ámbito de la invención
La presente invención se refiere a una composición refrigerante que está destinada a ser usada en sustitución del refrigerante R12 en un sistema de refrigeración por compresión de vapor en el que se emplea un compresor centrífugo, gozando dicha composición refrigerante de buena aceptabilidad medioambiental.
Antecedentes
Gases de clorofluorocarburos (CFCs) tales como el refrigerante R12 (CCl_{2}F_{2}) han venido siendo usados durante muchos años como refrigerantes y son usados en especial en frigoríficos domésticos y sistemas de acondicionamiento de aire de vehículos. Sin embargo, preocupa considerablemente en la actualidad el hecho de que estos gases de CFC intervienen en la reducción de los niveles de ozono estratosférico, y esto ha dado lugar a que hayan sido propuestas restricciones y prohibiciones acerca de determinados CFCs.
Han sido propuestos y están siendo utilizados los de una gama de refrigerantes sustitutivos que son menos perjudiciales para el medio ambiente. Un refrigerante sustitutivo de este tipo que está siendo usado para sustituir al R12 es el tetrafluoroetano R134a (CH_{2}F.CF_{3}), que tiene propiedades que son muy similares a las del R12 en cuanto a la relación entre presión y temperatura y al efecto de refrigeración. Siempre que se use el lubricante correcto, el R134a va bien para sustituir al R12 en los sistemas en los que se usan compresores de desplazamiento positivo. Sin embargo, esto no es así en el caso de los sistemas de refrigeración en los que se emplean compresores centrífugos.
En un sistema de refrigeración en el que se emplea un compresor centrífugo, la presión que es necesaria para condensar el refrigerante es producida por medios dinámicos en un impulsor rotativo. El impulsor rotativo produce una presión que es proporcional a: a) la densidad de vapor del refrigerante, que es a su vez proporcional al peso molecular del refrigerante; b) el radio del impulsor; y c) el cuadrado de la velocidad de rotación.
El peso molecular del R12 es de 121, y el peso molecular del R134a es de 102. Por consiguiente, mientras que las presiones de condensación del R12 y del R134a son similares, está claro que un compresor centrífugo diseñado para trabajar con R12 no producirá una presión suficiente para condensar el R134a a las temperaturas nominales requeridas. Típicamente, esto ha venido siendo superado a base de modificar las dimensiones del impulsor e incrementar la velocidad de rotación del impulsor para compensar el reducido peso molecular del R134a. Sin embargo, éste es un procedimiento costoso.
Es un objetivo de la presente invención aportar una composición refrigerante que mitigue la desventaja anteriormente expuesta y constituya una composición refrigerante que sea adecuada para ser usada en sustitución del R12 en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga sin tener que modificar considerablemente el impulsor o la velocidad de rotación.
En el documento WO92/01762 se describen mezclas de grandes números de refrigerantes, pero no se toman en consideración los problemas que son abordados por la presente invención.
Breve exposición de la invención
La presente invención aporta el uso de una composición refrigerante en sustitución del refrigerante R12 en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga, comprendiendo la composición refrigerante una mezcla de tetrafluoroetano y una cantidad eficaz de al menos heptafluoropropano; teniendo la mezcla refrigerante una densidad de vapor que la hace adecuada para ser usada en sustitución del refrigerante R12 en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga, y aproximándose el peso molecular totalizado de dicha mezcla refrigerante al peso molecular del refrigerante R12.
A fin de permitir que la composición sea usada en sustitución del refrigerante R12 en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga, es necesario que la mezcla refrigerante tenga un peso molecular totalizado de los refrigerantes de la composición refrigerante que se aproxime a 121, que es el peso molecular del R12. Las mezclas de vapores se comportan en general como una sola sustancia que tiene un peso molecular que es dependiente de las fracciones molares de los componentes de la mezcla. Así, añadiendo las apropiadas proporciones de refrigerante adicional de peso molecular más alto es posible lograr una mezcla que constituya una composición refrigerante que presente cualquier peso molecular totalizado adecuado.
Uno de los refrigerantes es tetrafluoroetano, habitualmente en su forma isomérica R134a (CH_{2}F.CF_{3} -1-fluoro-2-trifluoroetano). Generalmente, el R134a constituye el componente mayoritario o principal de la mezcla, constituyendo el refrigerante adicional o los refrigerantes adicionales una menor cantidad. Típicamente, el R134a constituye un 40-95%, especialmente un 50-90%, y más especialmente un 60-70% en peso de la mezcla.
El peso molecular del R134a es de 102. Por consiguiente, es necesario añadir las apropiadas proporciones de refrigerantes de peso molecular más alto a fin de lograr una mezcla refrigerante que tenga un peso molecular totalizado que se aproxime a 121.
El refrigerante adicional que está destinado a ser usado en combinación con el R134a es heptafluoropropano (R227ea o R227ca), pudiendo estar presentes adicionalmente octafluoropropano (R218) y octafluorociclobutano (C318). El R218 tiene un peso molecular de 188, el R227 tiene un peso molecular de 170, y el C318 tiene un peso molecular de 200. El heptafluoropropano está presente en una cantidad de hasta un 40%, y típicamente de hasta un 30% en peso (y p. ej. en una cantidad de hasta un 25%). El octafluorociclobutano puede estar presente en una cantidad de hasta un 40% (y p. ej. en una cantidad de hasta un 35%), y una gama de cantidades preferida es la de un 30-40% en peso.
El heptafluoropropano (R227) existe en forma de dos isómeros, que son el CF_{3}.CHF.CF_{3} (R227ea) y el CF_{3}.CF_{2}.CHF_{2} (R227ca). El octafluoropropano puede estar presente en una cantidad de hasta un 40%, y típicamente de hasta un 30% en peso.
Si bien es deseable contar con una composición refrigerante en la que los pesos moleculares totalizados de los refrigerantes de la composición se aproximen al del R12 (y concretamente a 121), el experto en la materia será consciente de que deben ser también tomados en consideración otros factores de la refrigeración tales como las variaciones de la presión de condensación necesaria y las diferencias de las temperaturas de ebullición entre los refrigerantes.
Por ejemplo, una composición refrigerante comparativa que comprenda una mezcla de un 67% de R134a y un 33% de R228 tendrá un peso molecular totalizado del refrigerante de aproximadamente 121 (que es igual al del R12). Por consiguiente, en cuanto a la presión producida, una mezcla de este tipo se comportará en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga exactamente como si fuese solamente R12. Sin embargo, la adición de R218 ocasionará incrementos de la presión de condensación necesaria, y además la ebullición de la mezcla redundará en una fracción de vapor que es más rica en R218 que en la mezcla refrigerante líquida. Así, se ha descubierto que una composición refrigerante comparativa que comprenda una mezcla de un 80% de R134a y un 20% de R218 (peso molecular de 112) proporcionaría una mejor aproximación al comportamiento del R12 en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga, y es por consiguiente más apropiada.
Correspondientemente, una composición refrigerante que comprenda una mezcla de aproximadamente un 66% en peso de R134a y un 34% en peso de R227 tendrá un peso molecular totalizado de aproximadamente 121.
En un ejemplo adicional, una composición refrigerante comparativa que comprenda una mezcla refrigerante en fase de vapor de un 69% de R134a y un 31% de C318 tendría también un peso molecular totalizado del refrigerante de aproximadamente 121. El C318 se condensa a presiones que son significativamente más bajas que la del R12 y no aumenta la presión de condensación tanto como las adiciones de R218. Sin embargo, en la mezcla resultante el R134a tiende a separarse preferentemente por ebullición, con el resultado de que la mezcla tiene que ser más rica en C318 para que haya una apropiada relación entre presión y temperatura para la mezcla refrigerante que es evaporada.
Hablando en términos generales, la composición refrigerante tiene un peso molecular totalizado de los refrigerantes de la composición de 111 a 131, más preferiblemente de 116-126, y con la máxima preferencia, de 119-123.
El punto de ebullición del refrigerante adicional o de los refrigerantes adicionales deberá ser cercano al del R134a (punto de ebullición -26ºC) para minimizar el fraccionamiento de la composición al tener lugar la ebullición, y está generalmente situado dentro de la gama de puntos de ebullición que va desde -5ºC hasta -40ºC. Los puntos de ebullición son los siguientes:
R218 -36,5
R227ea -18ºC
R227ca -17ºC
C318 -6ºC
A fin de lograr una composición refrigerante que tenga propiedades adecuadas, puede ser deseable incluir dos o más refrigerantes adicionales. Esto permite modificar con más precisión el porcentaje de cada refrigerante en la mezcla, de forma tal que la mezcla pueda producir un vapor que tenga un peso molecular similar al del líquido y que se mantengan otras propiedades deseables.
Según una realización específica de la presente invención, se aporta una composición refrigerante que es adecuada para ser usada en sustitución del R12 en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga, comprendiendo dicha composición refrigerante una mezcla de los componentes siguientes:
I) de un 50 a un 90% en peso de tetrafluoroetano (R134a);
II) de un 1 a un 40% en peso de octafluorociclobutano (C318)
y opcionalmente hasta un 30% en peso de octafluoropropano (R218) y/o heptafluoropropano (R227), con la condición de que esté siempre presente heptafluoropropano (R227).
Descripción detallada de realizaciones preferidas
Se describen a continuación realizaciones de la invención tan sólo a título de ejemplo y haciendo referencia a los dibujos, en los cuales:
La Figura 1 ilustra una comparación de las presiones de vapor de una composición RX5 (comparativa) y del refrigerante convencional R12 (comparativo);
las Figuras 2 y 3 ilustran una comparación del efecto de refrigeración y del coeficiente de rendimiento para la composición RX5 (comparativa) y para el refrigerante R12 (comparativo) con condensación a +40ºC.
Las Figuras 4 y 5 ilustran una comparación del efecto de refrigeración y del coeficiente de rendimiento para la composición RX5 (comparativa) y para el refrigerante R12 (comparativo) con condensación a +55ºC.
La Figura 1 ilustra la variación de la presión de vapor con la temperatura para la composición RX5 y para el refrigerante convencional R12. La RX5 es una composición comparativa que comprende R134a y C318 en las siguientes proporciones en peso:
R134a - 69,3
C318 - 30,7
(peso molecular totalizado de aproximadamente 121)
Los datos fueron obtenidos utilizando métodos que son perfectamente conocidos para el experto en la materia. Básicamente, una cantidad fija de refrigerante fue puesta en un volumen encerrado en un recinto hermético, y fue calentada a la temperatura especificada. Entonces fue anotada la presión. Puede verse que la curva de temperatura y presión para el RX5, que es la ilustrada mediante una línea continua, se aproxima mucho a la del R12 convencional (línea de trazos). Por consiguiente, el comportamiento del RX5 bajo compresión se aproximará mucho al del R12.
La Figura 2 es una comparación entre el efecto de refrigeración (kilovatios) del RX5 y el del refrigerante convencional R12. Los datos ilustran la variación del efecto de refrigeración con respecto a la temperatura de evaporación a una temperatura de condensación en el calorímetro de +40ºC. Dentro de toda la gama de temperaturas, el efecto de refrigeración del RX5 se aproxima al del R12.
La Figura 3 ilustra una comparación de la variación del coeficiente de rendimiento (C.O.P.) con la temperatura de evaporación para el RX5 y el refrigerante convencional R12 a una temperatura de condensación en el calorímetro de +40ºC.
Las Figuras 4 y 5 ilustran análogas comparaciones del efecto de refrigeración y del coeficiente de rendimiento, respectivamente, a temperaturas de condensación en el calorímetro de +55ºC.
El efecto de refrigeración (Figuras 2 y 4) del refrigerante es medido utilizando un calorímetro y una metodología como los descritos en "Automatic Calorimeter for Mixed Refrigerants" S.F. Pearson, 19º Congreso Internacional de la Refrigeración 1995; Volumen de Actas IVa. Estos datos medidos son utilizados para determinar los coeficientes de rendimiento (Figuras 3 y 5).
Brevemente, el efecto de refrigeración fue determinado a base de medir la energía eléctrica aportada a un calorímetro de refrigerante secundario. El refrigerante sometido a ensayo es comprimido usando un compresor en un sistema de compresión de vapor. El refrigerante es condensado en un condensador refrigerado por agua a una temperatura de condensador seleccionada (40ºC o 55ºC). Desde el condensador, el refrigerante líquido es pasado a través de una válvula de expansión, y es anotada la temperatura de evaporación después de la misma. La temperatura de evaporación puede ser variada a base de variar la cantidad de refrigerante introducida en el sistema. El correspondiente efecto de refrigeración que es producido es medido en el calorímetro del refrigerante secundario, en el que es medida la cantidad de energía eléctrica que es necesario aportar para contrarrestar el efecto de refrigeración (kW).
Puede verse que son muy similares las relaciones del efecto de refrigeración y del coeficiente de rendimiento para el RX5 y para el refrigerante convencional R12. Por consiguiente, el refrigerante de la presente invención puede ser empleado en sustitución del R12 en los equipos de refrigeración ya existentes, sin tener que efectuar importantes modificaciones en los sistemas en los que se emplean compresores de pistón o compresores centrífugos.

Claims (10)

1. Uso de una composición refrigerante en sustitución del refrigerante R12 en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga, comprendiendo la composición refrigerante una mezcla de tetrafluoroetano y una cantidad eficaz de al menos heptafluoropropano; teniendo la mezcla refrigerante una densidad de vapor que la hace adecuada para ser usada en sustitución del refrigerante R12 en un sistema de refrigeración por compresión centrífuga, y aproximándose el peso molecular totalizado de dicha mezcla refrigerante al peso molecular del refrigerante R12.
2. Uso según la reivindicación 1, en el que la composición tiene un peso molecular totalizado de 111 a 131.
3. Uso según cualquier reivindicación precedente, teniendo la composición una curva de temperatura y presión que se aproxima a la del refrigerante R12.
4. Uso según cualquier reivindicación precedente, en el que el tetrafluoroetano es CH_{2}F.CF_{3} (R134a).
5. Uso según cualquier reivindicación precedente, en el que el tetrafluoroetano está presente en una cantidad de un 40-95% en peso de la mezcla.
6. Uso según cualquier reivindicación precedente, en el que el tetrafluoroetano está presente en una cantidad de un 50-90% en peso de la mezcla.
7. Uso según cualquier reivindicación precedente, en el que dicho heptafluoropropano tiene la fórmula CF_{3}.CHF.CF_{3} (R227ea).
8. Uso según cualquier reivindicación precedente, en el que el heptafluoropropano está presente en una cantidad de hasta un 40% en peso.
9. Uso según la reivindicación 8, en el la composición comprende en sustancia:
un 66% en peso de tetrafluoroetano y
un 34% en peso de heptafluoropropano.
10. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, en el que los porcentajes en peso representan la composición de la fase líquida o de la fase de vapor.
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