ES2207670T3 - Perdigones de alta densidad. - Google Patents
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Abstract
UN PERDIGON PARA CARTUCHOS DE ESCOPETA SE HACE A PARTIR DE PARTICULAS FINAMENTE DIVIDIDAS DE METAL DENSO TAL COMO UNA MEZCLA DE TUNGSTENO Y MOLIBDENO, UNIDA MEDIANTE UNA MATRIZ QUE PUEDE COMPRENDER UN COPOLIMERO DE ETILENO PROPILENO, O UNA MEZCLA DE UN TERPOLIMERO DE ETILENO, ESTER ACRILICO Y ANHIDRIDO MALEICO O IONOMERO TANTO SOLO COMO MEZCLADO CON EL TERPOLIMERO O CON UN MATERIAL DE POLIMERO O UNA MEZCLA DE POLIMEROS. EL PERDIGON PUEDE PRODUCIRSE A PARTIR DEL MATERIAL MEDIANTE SU FORMACION EN UNA TIRA, BANDA O HEBRA QUE SE HACE PASAR ENTRE RODILLOS ALINEADOS CON INDENTACIONES HEMISFERICAS COOPERANTES Y POSTERIORMENTE TROQUELANDO EL PERDIGON RESULTANTE A PARTIR DE LA BANDA FINA RESULTANTE.
Description
Perdigones de alta densidad.
Muchos miles de toneladas de perdigones se
esparcen por la superficie de la tierra y se incrustan en los
árboles todos los años en actividades de caza, tiro al plato o
extinción de plagas. Hoy día se reconoce que cuando caen en los
humedales, las aves silvestres pueden tragarse los perdigones junto
con su dieta habitual de guijarros que ingieren intencionalmente
como parte esencial del proceso digestivo de la molleja. El
resultado es que la molleja tritura el plomo, y el ave se envenena,
se debilita y muere. Otro problema que se reconoce ahora es que los
perdigones depositados en las tierras de labor se disuelve y entra
en la cosecha destinada al consumo humano.
Un problema similar de envenenamiento de las aves
marinas con los pesos de plomo de las artes de pesca, se ha
resuelto recurriendo a otros metales pesados. Se ha intentado
aplicar la misma solución a los cartuchos de perdigones de
escopeta, pero ha resultado mucho más difícil por las condiciones
estrictas que impone la balística, la seguridad y la economía, pues
muchos metales pesados son de carácter precioso. Un perdigón de
escopeta ha de tener ciertas que ofrezcan las debidas propiedades
balísticas, y además pasar a mucha presión por el ánima de la
escopeta sin dañarla y sin comprometer la seguridad ensayada del
arma.
Una propiedad fundamental del plomo que lo hace
un material idóneo para los perdigones es su alta densidad: 11,35
toneladas por m^{3}, porque la energía del perdigón en el momento
que llega al blanco se deriva de su masa y su velocidad, definida
por E = ½ mv^{2}. La segunda propiedad del plomo es su ductilidad
que le permite pasar por el ánima de la escopeta sin dañar su
estructura a pesar de la gran presión y velocidad. Una tercera
propiedad es la capacidad de la esfera de plomo de aplastarse
ligeramente y conservar el aplastamiento, porque no muestra
tendencia a la elasticidad. De este modo, la energía que contiene
la masa de la esfera se comunica al blanco con el máximo efecto
letal.
El plomo ocupa una posición modesta en la lista
de abundancia de elementos metálicos a razón de 10 partes por
millón y no ofrece peligro de que los yacimientos se agoten.
El hierro se ha propuesto como alternativa y ha
encontrado alguna aplicación, pero tiene una densidad de sólo 7,86
toneladas por m^{3} por lo que lleva una energía de impacto del
69,25% del perdigón de plomo del mismo tamaño. El perdigón de
hierro tiene también otros inconvenientes debido a su dureza y
rigidez, que causan daños al ánima de acero del cañón de la escopeta
moderna, y tiene tendencia a crear presiones anormalmente altas y
peligrosas. El perdigón con base de hierro suele corroerse de modo
que las esferas se unen formando un bloque peligroso que puede
destruir el cañón del arma. Si el perdigón con base férrica se
clava en los árboles es una amenaza para la maquinaria de los
aserraderos, y la elasticidad del hierro y el acero hace que los
perdigones reboten peligrosamente, y no transmite su energía al
blanco de manera efectiva y letal, por lo que deja herido al
animal.
También se ha probado el bismuto como
alternativa, y se ha utilizado algo. Su densidad es de 9,747
toneladas por m^{3} y se acerca a la del plomo, pero se encuentra
sólo en 0,004 partes por millón y es un material metalúrgico
secundario y subproducto del refinado de otros metales. Su precio es
alto y sus fuentes escasas, de donde si se intentara adoptarlo de
manera general redundaría en un alza de precio prohibitiva. El
bismuto es un metal muy frágil que sólo se puede hacer más práctico
en aleación con estaño, que es caro, o con plomo, que es tóxico.
Tampoco se ha resuelto el problema de toxicidad si lo ingieren
animales o seres humanos.
También se ha propuesto como el tungsteno en
aleación o mezcla con otros metales, como el molibdeno, como
sustituto, que sirve de carga en las matrices de varias clases de
plástico, como por ejemplo se presenta en
GB-A-2200976 y WO94/24511. Sin
embargo, se ha hallado que los materiales conocidos sustitutorios
del plomo producen perdigones inferiores en varios aspectos. De
hecho, ciertos intentos previos de producir sustitutos del perdigón
de plomo han sido desastrosos, porque los perdigones tienden a
romperse o a pegarse entre sí y causan daños al ánima del cañón,
porque las fórmulas contienen polímeros que no pueden formar una
matriz apropiada y porque la mezcla resulta abrasiva.
Los experimentos realizados por los solicitantes
indican que, además de la densidad, también imposta la
deformabilidad del material del perdigón. Es decir, los
experimentos indican que tiene importancia (a) la elasticidad, o la
capacidad de recobrar la deformidad, y (b) la capacidad de conservar
la deformidad (al menos a corto plazo) al impactar en el blanco.
Así, el perdigón que es fundamentalmente rígido suele carecer de
"fuerza para detener" la pieza de caza, en el sentido de que la
atraviesa con una transferencia de energía menor que un perdigón de
plomo, y por tanto, hiere a la pieza en vez de matarla. Por otra
parte, el perdigón fácilmente deformable se abre mucho a la
distancia normal de disparo. La hipótesis de los solicitantes es que
el aplastamiento se debe a la aceleración que imprime el disparo
del arma al perdigón, de modo que deja de ser esférico y las
fuerzas aerodinámicas lo desvían un poco y al azar. Además, el
perdigón que se deforma fácilmente al tocar el blanco, tiende a
herir al animal y no a matarlo, porque la penetración es
insuficiente, pues presumiblemente ha perdido mucha energía por el
aplastamiento y/o dicha energía impacta en una zona más ancha del
blanco.
El objeto de la presente invención es ofrecer un
material distinto para perdigones sin las desventajas de toxicidad,
elasticidad, fragilidad y alto precio, pero que posea las
cualidades de gran densidad, maleabilidad y capacidad de transmitir
al blanco la energía de impacto que lo hace efectivamente letal.
Con arreglo a la invención principal, se presenta
un perdigón para cartuchos de escopeta que consiste en partículas
metálicas muy finas en una matriz orgánica que se caracteriza en
que la matriz comprende un ionomero alcacrílico alcalino.
Las partículas metálicas preferiblemente
comprende tungsteno, molibdeno, aleaciones de tungsteno o molibdeno
con otros metales o mezcla de los mismos.
Las partículas metálicas pueden ser una mezcla de
tungsteno o una aleación de tungsteno con molibdeno, o una aleación
de molibdeno.
Las partículas metálicas finamente divididas
pueden comprender tungsteno, una mezcla de molibdeno y tungsteno, o
ferro-tungsteno, que se ha visto tiene propiedades
favorables, aunque la densidad es menor que la del tungsteno.
El invento propone una perdigón compuesto en la
que un metal pulverizado, por ejemplo, una mezcla de molibdeno y
tungsteno ligada en forma de bola con un aglomerante ionomérico
alcacrílico alcalino. Este material se incluye preferiblemente en
una cantidad sólo suficiente para llenar los vacíos entre las
partículas de metal pulverizado, o casi llenarlos, de modo que la
condición de la mezcla se acerca a las esferas compactas para
embalaje, por lo que alrededor de dos tercios del volumen es metal
en polvo. Así, el 70% del volumen de una matriz aglomerada de una
densidad igual a la unidad, sólo el molibdeno daría a la pella una
densidad de alrededor de 7,51 toneladas por m^{3}. Si sólo el 23%
del metal de la mezcla se sustituye por molibdeno pulverizado, se
crea una pella con densidad de 8,42 toneladas por m^{3}, que
tendría una fuerza de impacto 13,63% más que un perdigón de hierro
y aún así sería maleable por la naturaleza del aglomerante.
También el relleno metálico podría ser una
aleación pulverizada de tungsteno o de
ferro-tungsteno.
También se propone añadir a la mezcla de
aglomerante-metal una cantidad menor de una
sustancia lubricante, como sulfuro de molibdeno o grafito, que
mejoraría la eficacia y reduciría el desgaste del cañón del arma.
Podrían incluirse en la mezcla ceras y aceites para facilitar la
aglomeración y la fluencia en la fabricación.
En los ejemplos expuestos abajo, los Ejemplos del
1 al 3 no son ejemplos como tales de la configuración de la
invención aquí reivindicado, pero ilustran al fabricante sobre
otras formas de perdigón sin plomo que proponen los
solicitantes.
Abajo se hace referencia a un terpolímero de
éster etileno acrílico y anhídridos maleicos. Este material lo
fabrica Elf Atochem con el nombre de "Lotarder".
Se mezcló molibdeno pulverizado de tipo técnico,
de un diámetro medio de partícula de 4,5 micrómetros polvo de
tungsteno comercial, de un diámetro medio de partícula de 20
micrómetros, en proporción por peso de 43,08% de tungsteno y 56,92%
de molibdeno. Esta mezcla de metales pulverizados se ligó con una
matriz plástica con un 90% del peso de copolímero de propileno y
etileno con un contenido de etileno del 40 al 50% con una
distribución general del peso molecular y una viscosidad de Mooney
ML (1+4) 125º, de 25 a 30 y una densidad de alrededor de 1
tonelada/m^{3}, y 10 por ciento al peso de
poli-isobutileno, con una viscosidad media y peso
molecular de 750000 a 1500000. Esta mezcla se plastificó agregando
del 5 al 10% al peso de aceite mineral.
La masa resultante se compuso mediante una
mezcladora de paletas sigma, se le dio forma de lámina continua en
una calandra y se pasó a una temperatura en que todavía estaba
plástica, entre dos rodillos motrices de acero alineados, cada uno
con muescas semiesféricas de 3 mm de diámetro, dispuesto de forma
que las muescas coincidan donde muerden los rodillos, siendo el
espacio entre las muescas de los rodillos cooperantes del orden de
0,1 mm. El producto resultante, por cualquier método, es una lámina
continua con esferas salientes de 3 mm separadas por espacios de
0,1 mm de espesor. En una variante, la matriz plástica se pasa a
200ºC por un extrusor de tornillo formando una varilla o alambre
continuo, que se vuelva a pasar aún en estado plástico entre dos
rodillos cooperantes iguales a los antes descritos. La lámina con
las esferas, después de enfriarse y endurecerse, pasa otra vez entre
dos rodillos cooperantes alineados, uno con aberturas algo mayores
de 3 mm de diámetro para recibir dichas esferas de 3 mm, y la otra
lisa, o con salientes en correspondencia con dichas aberturas, de
modo que al pasar la lámina entre los rodillos, las piezas
esféricas se asientan en los salientes que los empujan y expulsan
de la lámina, que se recogen para fabricar cartuchos, quizá después
de pasar por otro proceso. Dicho proceso podría consistir en la
eliminación de las rebabas que queden en las esferas en un tambor
de metal giratorio caldeado a 180ºC.
El procedimiento descrito en el Ejemplo 1 se
realizó con una matriz plástica de una mezcla de copolímero de
propileno con éster acrílico, etileno y anhídrido maleico, como el
que produce Elf Atochem con el nombre de "Lotarder",
constituyendo el terpolímero el 10% de la mezcla de plásticos. Se
incluyeron ceras y aceites en la mezcla para ayudar al mezclado y la
fluidez en la fabricación.
Se encontró que el perdigón resultante era de una
eficacia significativamente superior, produciendo formas óptimas y
"ensanchamiento" en los ensayos balísticos y mayor efecto
mortal en las piezas de caza. Sorprendentemente, el alcance resultó
mejorado en comparación con los perdigones de plomo
equivalentes.
El procedimiento descrito en los Ejemplos 1 y 2
se realizó con una matriz plástica de polímeros mezclados con la
siguiente composición:
Poliestireno | 30% por peso de la composición |
Copolímero de etileno propileno | 40% por peso de la composición |
LOTARDER: Terpolímero de éster | 30% por peso de la composición |
Acrílico, etileno y anhídrido maleico |
Puede añadirse, como se ha dicho, proporciones
menores de ceras y aceites para ayudar al mezclado y la fluidez en
la fabricación. En su lugar, o adicionalmente, se pueden incorporar
materiales que faciliten el proceso, como jabones metálicos y/o
antioxidantes.
Se ha comprobado que los perdigones fabricados
como se explica en el Ejemplo 3 anterior tiene mejores cualidades
que los hechos según los Ejemplos 1 y 2. Sin embargo, se pueden
producir perdigones aceptables con mezclas poliméricas compuestas
dentro de los siguientes límites:
Poliestireno | del 10 al 50% por peso |
LOTARDER - terpolímero | del 5 al 40% por peso |
con copolímero de propileno etilénico hasta completar el resto. |
También pueden sustituirse con ABS, con ventaja,
todo el poliestireno de las formulaciones anteriores.
Aunque los polímeros con base de estireno son
incompatibles normalmente con el polipropileno, el inventor ha
hallado que un polímero que incorpore anhídrido maleico hace
compatibles estos compuestos en una mezcla de los mismos, lo que
permite las mezclas hasta ahora desconocidas y no utilizadas, como
la del Ejemplo 3 de arriba. El perdigón producido con la matriz
polimérica del Ejemplo 3 es mucho más duro que el de los Ejemplos 1
y 2, pero conserva la maleabilidad y densidad deseables de los
perdigones de los Ejemplos 1 y 2, logrando así una excelente
transferencia de energía al blanco. Al mismo tiempo, se ha
descubierto que la mayor dureza de los perdigones hechos con
arreglo al Ejemplo 3 no los hace tan frágiles que se desintegren al
chocar entre sí o con el cañón del arma. Por consiguiente, se ha
visto que el perdigón fabricado según el Ejemplo 3 se puede hacer de
forma mucho más densa, lo que resulta en mayor fuerza de impacto
sin pérdida del efecto letal de cada perdigón aislado. Dicha
pérdida de efecto letal ocurre en los perdigones que sustituyen a
las técnicas antiguas, porque los perdigones se desintegran o
distorsionan antes de llegar al blanco.
Se siguió el procedimiento descrito en el Ejemplo
3, excepto que, de acuerdo con la presente invención, se sustituyó
el copolímero de propileno etilénico por un ionomero
etileno-metacrílico. (Como se sabe, el ionomero es
el producto de la acción aglomerante entre moléculas de cadena
larga). Aunque no se pretende con esto limitar el campo de la
invención en ningún respecto, es ionomero de
etileno-metacrílico se puede hacer polimerizando el
etileno con del 1 al 10% por peso de ácido metacrílico con un
proceso de alta presión. El polímero se trata entonces con un
derivado metálico, como el metaóxido, convirtiéndose así ciertos
grupos de carboxílo en sal sódica. Los enlaces iónicos cruzados
aumentan la rigidez y la dureza. El método descrito para producir
el ionomero es conocido y se resume aquí con el mero propósito de
identificar el material.
Muchas de la propiedades físicas del material
resultante son esencialmente las mismas que las del polietileno,
pero es más resistente al aceite (y lo que es más importante en
este contexto), tiene un punto o región de ablandamiento más bajo.
Así, los enlaces cruzados de sodio son estable a temperatura
ambiente, pero se aflojan o rompen al subir la temperatura del
material, y se restablecen cuando la temperatura desciende otra vez.
El material que resulta del proceso en el Ejemplo 4 se puede
elaborar, digamos, por extrusión o calandrado a temperaturas
normales, por ejemplo entre 150 y 200ºC. Cuando el material se
enfría tiene una consistencia y dureza similar al plomo y se puede
por ejemplo cortar con un cuchillo, pero es fuerte y no se
desintegra (al contrario de, por ejemplo, el perdigón hecho por un
proceso análogo, pero con poliestireno). Por otra parte, el
material compuesto producido no tiene efecto abrasivo significante
en el material del cañón de la escopeta, de modo que el perdigón
hecho con este material no daña el ánima (un defecto de algunos
sustitutos del plomo que se han propuesto en el pasado, y un
defecto especialmente pronunciado en el ánima de escopetas que
tienen una "estrangulación" importante).
Debe entenderse que el ionomero referido antes no
es un polímero en el sentido normal de esa palabra, y ciertamente
no es una materia plástica normalizada. Los solicitantes no creen,
en particular, que se haya propuesto o sugerido nunca utilizar
dicho material ionomérico como aglomerante de polvos o partículas
metálicas para fabricar perdigones u otros proyectiles, ni que las
propiedades de dicho material, que lo hacen especialmente apto para
este fin, se hayan apreciado antes en su totalidad.
En otra variante, los componentes de poliestireno
y copolímero de propileno estilénico se sustituyen por el ionomero
etileno-metacrílico antes comentado. De hecho, el
componente plástico del material para hacer perdigones sin plomo
puede ser únicamente ionomero etileno-metacrílico,
aunque es preferible una mezcla de dicho ionomero con el terpolímero
de éster acrílico LOTARDER y anhídrido maleico.
También se puede acudir a otros ionomeros en este
contexto, por ejemplo, un ionomero
etileno-metacrílico con enlaces cruzados de cinc o
litio en vez de sodio.
Se pueden utilizar otros ionomeros distintos de
los arriba mencionados concretamente, p. ej.: ionomero de
metacrilo-propileno, ionomeros de etileno o de
etacrílico-propileno, bien solos o en combinación
con otros ionomeros o polímeros.
En general, pueden ser útiles otros ionomeros de
aiqueno álcacrílico para llevar a cabo la invención, bien solos o
combinados con otras materias, para aglomerar los polvos
metálicos.
Los perdigones fabricados como se describe arriba
en los Ejemplos 1, 2, 3 ó 4 se pueden incorporar en un cartucho de
escopeta cuya carga propulsora esté contenida por un tapón de fibra
o plástico en el cartucho, sobre el cual se sitúan los perdigones
casi esféricos, impidiendo su salida un fruncido en el extremo del
cartucho u otro medio de cierre fácil de abrir, como por ejemplo,
otro tapón en forma de un disco de cartón o plástico.
Claims (5)
1. Un perdigón o cartucho de perdigones
consistentes en partículas metálicas molidas muy finas en una
matriz orgánica, caracterizándose dicha matriz por
comprender un ionomero de alqueno alcacrílico.
2. Un perdigón con arreglo a la reivindicación 1
cuya matriz comprende un ionomero de etileno metacrílico, un
ionomero de etileno etacrílico o un ionomero de polietileno
etacrílico.
3. Un perdigón con arreglo a la Reivindicación 2
cuya matriz comprende un ionomero de etileno metacrílico con sodio
para establecer los enlaces cruzados del ionomero.
4. Un perdigón con arreglo a la Reivindicación 2
cuya matriz comprende un ionomero de etileno metacrílico con cinc
para establecer los enlaces cruzados del ionomero.
5. Un perdigón con arreglo a la Reivindicación 2
cuya matriz comprende un ionomero de etileno metacrílico con litio
para establecer los enlaces cruzados del ionomero.
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EP0779493A3 (en) | 1998-06-17 |
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