ES2197566T3

ES2197566T3 - Metodo de produccion de fosfato de hidroxilamonio en la sintesis de caprolactama.

Info

Publication number: ES2197566T3
Application number: ES99125633T
Authority: ES
Inventors: Diego Fernandez Echegaray; Antonio Augusto M. Velloso; Matthew Lincoln Wagner
Original assignee: Praxair Technology Inc
Current assignee: Praxair Technology Inc
Priority date: 1998-12-24
Filing date: 1999-12-22
Publication date: 2004-01-01
Anticipated expiration: 2019-12-22
Also published as: CA2293010A1; KR100480535B1; DE69907122T2; KR20000062222A; EP1013644A1; ID25716A; EP1013644B1; DE69907122D1; BR9905965A; CN1155565C; US6333411B1; CN1263090A

Abstract

Un método para la producción de caprolactama, que comprende: (a) hacer reaccionar aire con gas amoníaco en una zona de conversión de amoníaco para producir óxido nítrico; (b) oxidar al menos una parte del óxido nítrico a dióxido de nitrógeno para producir una corriente de gas de trabajo rica en NOx. (c) absorber reactivamente la corriente de gas rica en NOx con una solución que contiene ácido fosfórico en una zona de adsorción para formar iones nitrato; (d) poner en contacto los iones nitrato con aire en la zona de desgasificación para producir una corriente de trabajo acuosa rica en nitrato; (e) reducir con hidrógeno la corriente acuosa rica en nitrato en presencia de ácido fosfórico para producir fosfato de hidroxilamonio; (f) oximar el fosfato de hidroxilamonio con ciclohexanona para producir la oxima de la ciclohexanona; y (g) convertir la oxima de la ciclohexanona en caprolactama; caracterizado por añadir oxígeno suplementario en una corriente gaseosa que contiene más de alrededor de 50 % en volumen de oxígeno, aguas abajo de la zona de conversión de amoníaco, directamente en la zona de desgasificación, o en una corriente de aire secundario que proporciona aire a la zona de desgasificación, para aumentar la cantidad y la velocidad de formación de dióxido de nitrógeno en la corriente de gas de trabajo rica en NOx, añadiéndose el oxígeno suplementario en la proporción de alrededor de 1, 8 a 4, 0 moles de oxígeno por mol de NO adicional producido en el convertidor de amoníaco como resultado de la adición de oxígeno suplementario; aumentar la cantidad de gas amoníaco añadido a la zona de conversión de amoníaco para aumentar la producción de óxido nítrico formado en la zona de conversión de amoníaco; y desviar una parte del aire secundario desde la zona de desgasificación a la zona de conversión de amoníaco.

Description

Método de producción de fosfato de hidroxilamonio en la síntesis de caprolactama.

Antecedentes de la invención

La caprolactama se puede producir a partir de tres materias primas hidrocarbonadas: ciclohexano, fenol, y tolueno. Aproximadamente el 68% de la producción mundial de caprolactama se obtiene a partir de ciclohexano, 31% a partir de fenol, y 1% a partir de tolueno. Toda la producción basada en ciclohexano y en fenol procede de la formación de la oxima de la ciclohexanona. En el 94% de la producción de caprolactama basada en ciclohexano y en fenol, la formación de esta oxima requiere una etapa de oxidación de amoníaco.

En los procesos que implican la oxidación de amoníaco, la producción de caprolactama a partir de ciclohexano o de fenol se puede desglosar en las siguientes etapas:

\bullet Oxidación de ciclohexano o hidrogenación de fenol, para sintetizar ciclohexanona;

\bullet Oxidación de amoníaco para formar óxido nítrico, seguida de diversas etapas de reacción para formar una sal de hidroxilamina;

\bullet Síntesis de la oxima de la ciclohexanona por reacción de ciclohexanona y la sal de hidroxilamina; y

\bullet Tratamiento de la oxima de la ciclohexanona con ácido sulfúrico seguido de la neutralización con amoníaco acuoso para formar caprolactama.

Un método como este para producir caprolactama es el proceso DSM-HPO (Dutch State Mines-Hydroxylammonium Phosphate-Oxime), conocido también como el proceso Stamicarbon. Tal proceso se describe, por ejemplo, en Weissermel and Arp, Industrial Organic Chemistry (VCH Verlagsgesellschaft mbH 1993), pags. 249-258. En el proceso DSM-HPO, se hace reaccionar fosfato de hidroxilamonio (NH_{3}OH\cdotH_{2}PO_{4}) con ciclohexanona usando tolueno como disolvente para sintetizar la oxima.

En el proceso DSM-HPO, el fosfato de hidroxilamonio se sintetiza de la siguiente manera:

Oxidación catalítica de amoníaco por aire para formar óxido nítrico:

4 NH_{3} + 5\;O_{2} \rightarrow 4 NO + 6 H_{2}O \eqnum{(I)}

Oxidación posterior del óxido nítrico para formar dióxido de nitrógeno, entre otros óxidos de nitrógeno:

NO + 1/2\; O_{2} \rightarrow NO_{2} \eqnum{(II)}

Absorción reactiva del dióxido de nitrógeno en una solución de ácido fosfórico acuosa tamponada para formar iones nitrato:

3 NO_{2} + H_{2}O \rightarrow 2 HNO_{3} + NO \eqnum{(III)}

HNO_{3} + H_{2}PO_{4}^{-} \rightarrow NO_{3}^{-} + H_{3}PO_{4} \eqnum{(IV)}

Hidrogenación catalítica de los iones nitrato para formar fosfato de hidroxilamonio:

NO_{3}^{-} + H_{3}PO_{4} + 3 H_{2} \rightarrow NH_{3}OH \cdot H_{2}PO_{4} + H_{2}PO_{4}^{-} + 2H_{2}O \eqnum{(V)}

Oximar la ciclohexanona con fosfato de hidroxilamonio para producir la oxima de la ciclohexanona:

C_{6}H_{10}O + NH_{3}OH \cdot H_{2}PO_{4} \rightarrow C_{6}H_{11}NO + H_{3}PO_{4} + H_{2}O \eqnum{(VI)}

El proceso para formar fosfato de hidroxilamonio en el proceso DSM-HPO se muestra en el diagrama de flujo descrito en la Figura 1 del dibujo adjunto. Como se muestra en este, una corriente de aire 3 se comprime inicialmente en un compresor 10, introducida como una corriente de aire ``primario'' mediante la tubería de alimentación 12, mezclada con una corriente de amoníaco gaseoso 1, y después se alimenta a un convertidor catalítico de amoníaco 20. Típicamente, en esa reacción se consigue una conversión de amoníaco de 100% y una selectividad por el NO de 95%. Al salir del convertidor, parte del NO se oxida más a NO_{2} para formar una corriente de gas de trabajo 15 rica en NO_{x} Parte del NO_{2} de la corriente de trabajo 15 rica en NO_{x} se dimeriza para formar N_{2}O_{4}.

La corriente de gas de trabajo 15 rica en NO_{x} se pone en contacto en contracorriente con una corriente ácida inorgánica acuosa 37 en una torre de absorción 40 de bandejas. En el proceso DSM-HPO convencional, se añade al sistema una corriente de aire ``secundario'' 11 en un desgasificador 50 en cantidades de 5 a 20% en volumen del flujo de aire total. La corriente de aire secundario 11 se carga con óxido nítrico y la corriente de aire resultante 17 cargada con óxido nítrico se añade a la base de la torre de absorción 40. Una corriente líquida 13 rica en nitrato que sale de la torre de absorción 40 se conduce hacia el desgasificador 50, y un gas de purga 5 que contiene NO_{x} sale de la torre de absorción.

El gas de purga 5 que sale de la torre de absorción 40 normalmente se debe regular adecuadamente para minimizar la emisión de NO_{x}. Un aumento en la producción de fosfato de hidroxilamonio da lugar típicamente a un aumento correspondiente en la emisión de NO_{x} en el gas de purga 5.

La corriente ácida inorgánica acuosa 37 añadida a la parte superior de la torre de absorción 40 contiene una mezcla de agua, ácido fosfórico (H_{3}PO_{4}), nitrato amónico (NH_{4}NO_{3}), y ácido monoamonio fosfórico (NH_{4}H_{2}PO_{4}). La corriente ácida 37 se recircula continuamente desde la batería de oximación (consistente en un oximador 70, un extractor de oxima 80, y un separador de hidrocarburos 90) hasta la batería de hidroxilamina (consistente en la torre de absorción 40, el desgasificador 50, y un hidrogenador de nitratos 60). Los óxidos nítricos en la corriente de gas de trabajo 15 rica en NO_{x} se absorben reactivamente en la solución de ácido fosfórico en la torre de absorción 40 para formar iones nitrato.

La corriente líquida 13 rica en nitrato que sale de la torre de absorción 40 se hace pasar a través del desgasificador 50, donde se pone en contacto en contracorriente con el aire secundario 11 que entra al degasificador 50. El aire secundario 11 elimina los óxidos nítricos sin reaccionar de la corriente líquida 13 rica en nitrato. La corriente de aire 17 que contiene óxido nítrico que sale del desgasificador 50, se conduce hacia la torre de absorción 40.

Una corriente líquida 19 rica en nitrato que sale del desgasificador 50 se combina con una corriente ácida inorgánica acuosa 21 que procede de la batería de oximación, y la combinación 31 se alimenta al hidrogenador de nitratos 60. Se añade también una corriente de hidrógeno 7 al hidrogenador de nitratos 60. Los iones nitrato se reducen con hidrógeno en el hidrogenador de nitratos 60 sobre un catalizador de paladio para formar fosfato de hidroxilamonio. Del hidrogenador de nitratos 60 sale una corriente acuosa 23 de fosfato de hidroxilamonio, ácido fosfórico, nitrato amónico, y ácido monoamonio fosfórico.

La corriente acuosa 23 que contiene fosfato de hidroxilamonio reacciona después con una corriente 25 de ciclohexanona en tolueno como disolvente en el oximador 70 para producir la oxima de la ciclohexanona. Una corriente 9 de oxima-tolueno sale del oximador 70 y se convierte en caprolactama. Una corriente acuosa 27 sale también del oximador 70, y se conduce a un extractor de oxima 80 que elimina la oxima arrastrada 39, y la añade a la corriente 25 de ciclohexanona en tolueno como disolvente. Se conduce una corriente acuosa 29 que sale del extractor de oxima 80 hacia un separador de hidrocarburos 90, donde se eliminan la ciclohexanona y el tolueno arrastrados 33 y se añaden a la corriente 25 de ciclohexanona en tolueno como disolvente, que se conduce hacia el oximador 70. De este modo, la oxima arrastrada 39 obtenida en el extractor de oxima 80, y la ciclohexanona-tolueno 33 obtenidos en el separador de hidrocarburos 90 se devuelven al oximador 70. La corriente acuosa 35 que sale del separador de hidrocarburos 90 se dirige de vuelta hacia la batería de hidroxilamina, donde una parte 21 se distribuye hacia el hidrogenador de nitratos 60, y una parte 37 se distribuye hacia la torre de absorción 40. Típicamente, alrededor del 90% de la corriente acuosa 35 se dirige hacia la corriente 21, y alrededor del 10% se dirige hacia la corriente 37.

A la vista de la estricta normativa medioambiental de las emisiones de NO_{x}, la cantidad de NO_{x} en el gas de purga 5 no se puede aumentar. Por lo tanto, cualquier aumento en la producción de fosfato de hidroxilamonio (y la subsiguiente producción de caprolactama) se debe obtener sin ningún incremento en las emisiones de NO_{x}. Esto se puede llevar a cabo aumentando la cantidad de aire y de amoníaco que se alimenta al proceso a la vez que aumenta el tamaño de la planta, por ejemplo, el tamaño de la torre de absorción 40, y del compresor de aire 10. Sin embargo, tal aumento en la capacidad del equipo requiere una importante inversión de capital.

Existe por tanto la necesidad de desarrollar técnicas mejoradas en el proceso DSM-HPO para producir caprolactama, mediante las cuales se pueden producir mayores cantidades de fosfato de hidroxilamonio, y por lo tanto, de caprolactama sin gran inversión de capital, y sin aumentar las emisiones de NO_{x}. A partir del documento EP-A-0808737 se conoce un método según el preámbulo de la reivindicación 1.

Sumario de la invención

Para aumentar la producción de óxido nítrico formado en la zona de conversión de amoníaco sin aumentar el nivel de NO_{x} contenido el gas emitido desde la zona de absorción, se desvía una porción de aire secundario, introducido normalmente en la zona de desgasificación, hacia la zona de conversión de amoníaco.

La utilización de la técnica mejorada de la invención, la producción de NO en la zona de conversión de amoníaco aumenta. La adición de oxígeno suplementario según la invención, tanto la cantidad como la velocidad de conversión de NO a NO_{2} aumentan, promoviendo de ese modo la formación de nitrato en la zona de absorción, sin ningún efecto adverso en el contenido en NO_{x} de los gases emitidos desde la zona de absorción.

El método de la presente invención facilita de este modo un aumento en la producción de fosfato de hidroxilamonio en el proceso DSM-HPO para sintetizar caprolactama, mientras mantiene las emisiones de NO_{x} a niveles constantes, o menores. Se estima que el uso del método de la invención normalmente da lugar a un aumento de entre alrededor de 5 y 15% en la producción de fosfato de hidroxilamonio sin aumentar las emisiones de NO_{x}. Además, esto se lleva a cabo sin una importante inversión de capital, tal como se requeriría en otras circunstancias para aumentar la capacidad de la planta. Además, sustituyendo oxígeno por el nitrógeno inerte presente en el aire secundario, que se alimenta convencionalmente a la zona de absorción, se puede aumentar la presión parcial de oxígeno en el sistema y se pueden disminuir los tiempos de contacto para los intermedios formados en las diversas etapas del proceso.

En la producción de ácido nítrico, se sabe que la inyección directa de oxígeno suplementario puede fomentar la síntesis de ácido nítrico a la vez que se controlan las emisiones de NO_{x}. Tal adición de oxígeno se describe, por ejemplo, en las patentes de E.E.U.U nºs. 4.183.906; 4.235.858; y 5.167.935; la patente inglesa nº 803211; y las solicitudes de patentes europeas publicadas nºs. 799794 y 808797. La adición de oxígeno también se describe en Kongshaug, Extension of Nitric Acid Plant Capacity by Use of Oxygen, Nitric Acid Symposium (1981); y en Faried et al., Boosting Existing Nitric Acid Production, The Fertiliser Society (1986). Por ejemplo, la patente europea 808797 describe un proceso mejorado para la producción de ácido nítrico en el que se añade oxígeno suplementario al refrigerador/condensador, a la torre de absorción, al convertidor de amoníaco, y/o al blanqueador, para producir un incremento en la producción de ácido nítrico sin aumentar las emisiones de NO_{x}. Se cree que una adición de oxígeno suplementario de este tipo no se ha descrito previamente en relación a la síntesis de caprolactama.

La alimentación de oxígeno al convertidor de amoníaco se ha empleado en los procesos BASF e Inventa para la síntesis de caprolactama. (Véase Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4ª Edición, 4: 831 (1992); y patente de E.E.U.U nº 5.777.163). Sin embargo, en estos procesos no se añade oxígeno suplementario aguas abajo del convertidor. También, los procesos BASF e Inventa difieren sustancialmente del proceso DSM-HPO para producir caprolactama ya que en ellos no se añade aire al convertidor de amoníaco, y no implican la formación de intermedios análogos a aquellos producidos en el proceso DSM-HPO.

Breve descripción de los dibujos

La Figura 1 es un diagrama de flujo esquemático de la parte del proceso DSM-HPO para la producción de caprolactama de la técnica anterior, que da lugar a la producción de la oxima de la ciclohexanona.

La Figura 2 es un diagrama de flujo esquemático que representa una parte del proceso DSM-HPO modificado según la invención.

Descripción detallada de la invención

Según la presente invención, se inyecta una corriente de oxígeno suplementario 43, (véase Fig. 2) aguas abajo del convertidor de amoníaco 20 de la batería de reacción del fosfato de hidroxilamonio (Fig. 2) en el proceso DSM-HPO para la síntesis de caprolactama. Según se usa en esta memoria descriptiva, el término ``oxígeno suplementario'' se refiere a oxígeno puro o a cualquier corriente gaseosa enriquecida con oxígeno que contiene más de alrededor de 50%, y preferiblemente más de alrededor de 90%, de oxígeno en volumen. Las fuentes de oxígeno suplementario adecuadas incluyen oxígeno en tubería, plantas de oxígeno criogénico independientes o plantas de oxígeno PSA/VPSA, depósitos de oxígeno líquido o corrientes de aire enriquecidas con oxígeno.

El oxígeno suplementario se inyecta en lugar de al menos una parte del aire secundario que se introduce en el desgasificador en el proceso DSM-HPO mediante la tubería 11 (Figura 1). Según una realización preferida de la presente invención, el aire que en otras circunstancias se habría empleado como aire ``secundario'' se alimenta, sin embargo, mediante la tubería de alimentación 12 para la introducción como aire primario en el convertidor de amoníaco 20. Las mezclas gaseosas que contienen alrededor de 8 a 12% en moles de amoníaco y alrededor de 18 a 20% en moles de oxígeno, se introducen de este modo en el convertidor de amoníaco, y se convierten dentro bajo las condiciones de reacción, por ejemplo, temperatura, presión y catalizador, utilizadas en el proceso DSM-HPO para producir mezclas de reacción gaseosas que contienen en % en moles, alrededor de:

\dotable{\tabskip6pt\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 7 a 12% de NO\cr  11 a 18% de H _{2} O\cr  67 a 72% de N _{2} \cr 
3 a 10% de
O _{2} \cr}

Aumentando de este modo el flujo de aire primario introducido en el convertidor de amoníaco, la cantidad de NO formado en este aumenta en alrededor del 5 al 15% comparado con la etapa de oxidación del amoníaco en ausencia de la adición de oxígeno suplementario según la invención.

El oxígeno suplementario se añade a la zona de absorción en la proporción de alrededor de 1,8 a 4,0 moles de O_{2} por mol de NO incremental producido en el convertidor de amoníaco (es decir, por mol de NO adicional producido como resultado de la adición de oxígeno según la invención). Aumentando de este modo la cantidad de oxígeno introducido en la zona de absorción, se aumentan tanto la cantidad como la velocidad de formación de NO_{2} y de iones nitratos.

La Figura 2 muestra la parte del proceso para producir caprolactama mediante el proceso DSM-HPO al que se refiere la presente invención. Según la invención, se inyecta oxígeno en el proceso para la síntesis de fosfato de hidroxilamonio, en el sentido de la corriente de la reacción de aire con gas amoníaco. La invención abarca la inyección de oxígeno de cualquier manera que aumente la formación de NO_{2}, disminuyendo de este modo la cantidad de NO_{x} que se emitiría en otras circunstancias.

El oxígeno suplementario 43 se inyecta en el desgasificador mediante la tubería 43c en la tubería 11 de gas de trabajo que suministra aire secundario al desgasificador, o el oxígeno suplementario 43 se inyecta mediante la tubería 43d directamente al desgasificador. La invención también abarca la adición directa del oxígeno suplementario en varios sitios en la torre de absorción y en el desgasificador. El oxígeno suplementario se introduce preferiblemente bajo presiones positivas de entre alrededor de 1,15 y alrededor de 2,39 bar, típicamente alrededor de 1,36 bar.

Como se ha indicado anteriormente, la práctica del método mejorado de esta invención no implica inversión de capital alguna del orden de la que se necesitaría para por ejemplo, expandir la capacidad de la torre de absorción. Además, la modificación de las plantas existentes para practicar la técnica mejorada de la invención se puede llevar a cabo fácilmente proporcionando las tuberías de suministro del oxígeno suplementario necesarias y conectándolas por medios convencionales a la tubería del proceso o unidad del proceso apropiada, como se ha indicado anteriormente.

La invención se ilustra más por el siguiente ejemplo, el cual se destina a ejemplificar la práctica de la invención, y no a interpretarlo como limitante de su alcance.

Ejemplo

Se empleó el método de la invención para modificar una planta de producción de caprolactama existente, que usa el proceso DSM-HPO, donde la sección superior de la torre de absorción se había dañado. Esto, sucesivamente, redujo la capacidad de la torre de absorción para reoxidar NO a NO_{2}, y para absorber iones nitrato. De este modo, se limitó la producción, y aumentaron las emisiones de NO_{x}.

Se empleó el método de la invención en este proceso para aumentar la producción de fosfato de hidroxilamonio y para disminuir las emisiones de NO_{x}. Específicamente, se inyectó oxígeno con un rociador en el líquido rico en nitratos en la torre de desgasificación. Una parte del aire secundario que en otras circunstancias se habría alimentado al desgasificador, se desvió hacia el convertidor, y aumentó la cantidad de amoníaco alimentado al convertidor. La tabla siguiente muestra las cantidades de oxígeno y de amoníaco añadidas en siete ensayos que se llevaron a cabo. Los valores mostrados del ``flujo de aire secundario'', ``flujo de NH_{3}'', y ``NO_{x} en el gas de purga'' representan el porcentaje de cambios en relación al proceso DSM-HPO cuando opera sin inyectar oxígeno según la invención. El aumento del porcentaje en el fosfato de hidroxilamonio conseguido usando el método de la invención fue el mismo que el aumento del porcentaje mostrado en el flujo de NH_{3}. Los valores mostrados de ``O_{2}/NH_{3} añadidos'' indican la razón en moles del oxígeno inyectado al flujo de NH_{3}.

\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|c|c|c|c|c|c|c|c|}\hline
 Ensayo  \+ 1  \+ 2  \+ 3  \+ 4  \+ 5  \+ 6  \+ 7 \\\hline  Flujo de
aire  \+ -49%  \+ -50%  \+ -51%  \+ -100%  \+ -100%  \+ -100%  \+
-94% \\  secundario \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+ \\\hline  Flujo de NH _{3} 
 \+ + 5,7%  \+ + 5,6%  \+ + 5,6%  \+ + 9,5%  \+ + 9,8%  \+ + 9,3% 
\+ +  8,2% \\\hline  O _{2} / NH _{3}   \+ 3,2  \+ 3,2  \+ 3,2  \+
3,3  \+ 3,2  \+ 3,3  \+ 3,8 \\  añadido \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+
\\\hline  NO _{x}  en el  \+ NA  \+ -24%  \+ -43%  \+ NA  \+ -2%  \+
NA  \+ NA \\  gas de purga \+ \+ \+ \+ \+ \+ \+
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

De este modo, en estos ensayos se desvió de alrededor de 50% a 100% del aire secundario desde el desgasificador hacia el convertidor. Se añadió oxígeno según la presente invención a una velocidad de 3,2 a 3,8 moles de oxígeno por mol de amoníaco añadido. La adición de oxígeno eliminó el NO_{2} disuelto de la corriente rica en nitrato, promoviendo de este modo una mayor oxidación de NO a NO_{2}, y un aumento en la producción de fosfato de hidroxilamonio de hasta 9,8%. Además, el aumento en la producción de fosfato de hidroxilamonio se consiguió sin un aumento en el contenido en NO_{x} en el gas de purga.

Claims

1. Un método para la producción de caprolactama, que comprende:

(a): hacer reaccionar aire con gas amoníaco en una zona de conversión de amoníaco para producir óxido nítrico;

(b): oxidar al menos una parte del óxido nítrico a dióxido de nitrógeno para producir una corriente de gas de trabajo rica en NO_{x}.

(c): absorber reactivamente la corriente de gas rica en NO_{x} con una solución que contiene ácido fosfórico en una zona de adsorción para formar iones nitrato;

(d): poner en contacto los iones nitrato con aire en la zona de desgasificación para producir una corriente de trabajo acuosa rica en nitrato;

(e): reducir con hidrógeno la corriente acuosa rica en nitrato en presencia de ácido fosfórico para producir fosfato de hidroxilamonio;

(f): oximar el fosfato de hidroxilamonio con ciclohexanona para producir la oxima de la ciclohexanona; y

(g): convertir la oxima de la ciclohexanona en caprolactama;

caracterizado por

añadir oxígeno suplementario en una corriente gaseosa que contiene más de alrededor de 50% en volumen de oxígeno, aguas abajo de la zona de conversión de amoníaco, directamente en la zona de desgasificación, o en una corriente de aire secundario que proporciona aire a la zona de desgasificación, para aumentar la cantidad y la velocidad de formación de dióxido de nitrógeno en la corriente de gas de trabajo rica en NO_{x}, añadiéndose el oxígeno suplementario en la proporción de alrededor de 1,8 a 4,0 moles de oxígeno por mol de NO adicional producido en el convertidor de amoníaco como resultado de la adición de oxígeno suplementario;

aumentar la cantidad de gas amoníaco añadido a la zona de conversión de amoníaco para aumentar la producción de óxido nítrico formado en la zona de conversión de amoníaco; y

desviar una parte del aire secundario desde la zona de desgasificación a la zona de conversión de amoníaco.

2. El proceso de la reivindicación 1, en el que el oxígeno suplementario es un gas que comprende más de alrededor de 90% en volumen de oxígeno.