ES2197398T3 - Eliminacion de aceites neutros de mezclas de acido crisilico natural. - Google Patents
Eliminacion de aceites neutros de mezclas de acido crisilico natural.Info
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Abstract
EL ACIDO CRESILICO NATURAL SE PROCESA PARA ELIMINAR LAS IMPUREZAS NEUTRAS DEL PETROLEO POR EXTRACCION LIQUIDO/LIQUIDO A CONTRACORRIENTE, UTILIZANDO UN DISOLVENTE EN FASE PESADA DE UNA MEZCLA DE GLICEROL Y OTRO ALCOHOL POLIHIDRICO, PREFERENTEMENTE TRIETILENGLICOL. EL DISOLVENTE EN FASE LIGERA ES UN HIDROCARBURO LIGERO, PARAFINICO O CICLOPARAFINICO.
Description
Eliminación de aceites neutros de mezclas de
ácido cresílico natural.
El campo de esta invención es la extracción
líquido-líquido, fraccionada y en contracorriente,
tal como se aplica a la separación de impurezas de aceite neutro de
mezclas de ácido cresílico natural.
Se obtienen materias primas que contienen ácido
cresílico natural, una mezcla de fenol, cresoles, etilfenoles,
xilenoles y fenoles C_{9} por medio del tratamiento del petróleo
o el tratamiento del carbón. La totalidad de tales materias primas
contienen aceite neutro y bases de alquitrán. El aceite neutro, tal
como se utiliza en todo este texto, es una clase de compuestos
orgánicos que se consideran que están compuestos de impurezas, y es
nativo en las materias primas de ácido cresílico. Cualquier
sustancia individual en el aceite neutro es un compuesto que ni es
ácido, como son los fenoles, ni básico, tales como las bases de
alquitrán (piridina y sus homólogos a menudo en mezcla con anilina
y sus homólogos), sino que es neutro por naturaleza en sus
reacciones.
Se obtiene un desecho cáustico del refinado del
petróleo por medio de la extracción de destilados de refinería con
hidróxido sódico. Contiene cantidades importantes de ácido
cresílico e impurezas de aceite neutro. Según la técnica anterior,
este desecho cáustico se trata eliminando, en primer lugar, los
compuestos de azufre y luego se eliminan los compuestos de aceite
neutro y las bases de alquitrán por medio de la destilación por
vapor de la solución cáustica. Entonces, el ácido cresílico se
``hace surgir'' mediante reacción del cresilato cáustico con un
ácido. Finalmente, el aceite fenólico surgido se seca mediante
destilación para eliminar el agua y entonces se destila para
separar el ácido cresílico de la brea, que es un material residual
de alta ebullición. Tal procedimiento proporciona una mezcla de
ácido cresílico sin refinar adecuada para la presente invención,
siempre que la etapa de vaporización para la eliminación del aceite
neutro y las bases de alquitrán se elimine o reduzca severamente.
Tal materia prima sería adecuada también si se desfenoliza por
destilación para eliminar el fenol.
Las tecnologías de tratamiento del carbón, tales
como la coquización, la gasificación u otros procesos de
desvolatilización de carbón o de preparación, producen todas al
menos dos corrientes de condensado, aceite de alquitrán de carbón y
agua de condensado rica en fenoles. Estos resultan del enfriamiento
de los productos de desvolatilización gaseosos del carbón. El
aceite de alquitrán de carbón se puede utilizar como materia prima
a partir de la que se obtiene una fracción de destilado que contiene
ácido cresílico. El aceite de alquitrán de carbón se puede destilar
para separar el agua y los productos finales ligeros (éstos últimos
son a menudo una nafta aromática) y también un destilado de aceite
carbólico, también conocido como destilado de aceite de alquitrán,
que contiene ácido cresílico. Este material contiene grandes
cantidades de aceite neutro, a menudo en el intervalo del 50 al
70%, y cantidades relativamente pequeñas de bases de alquitrán
(frecuentemente, en el intervalo del 3 al 6%). Esta materia prima
se puede tratar para eliminar las impurezas mediante cualquiera de
varias técnicas anteriores. Esta materia prima es un material
candidato para la presente invención, o este material se podría
desfenolizar y utilizar entonces como materia prima. Una vez
purificado, incluyendo la eliminación de la base de alquitrán final,
el ácido cresílico se puede vender como tal, o destilar para dar
diversos productos, tales como, cresoles o xilenoles o mezclas de
éstos con otros fenoles.
El agua de condensado rica en fenoles (agua
amoniacal) se extrae a menudo con un disolvente tal como un éter,
éster, cetona o un aromático ligero para extraer los fenoles
contenidos en el mismo. Tras la eliminación del disolvente, esta
mezcla de fenoles se denomina a menudo fenol bruto. Tal fenol bruto
se puede destilar para separar la fracción de ácido cresílico, que
es la fracción de fenol monohidroxilado, de la brea. La brea
contiene a menudo fenoles dihidroxilados. La fracción de ácido
cresílico se puede secar entonces mediante destilación para eliminar
el agua y los productos finales ligeros, que destilan junto con el
agua. El material secado y desalquitranado (ácido cresílico sin
refinar) así obtenido, es mucho menos rico en aceite neutro que el
destilado de aceite de alquitrán descrito anteriormente. Este ácido
cresílico sin refinar contiene normalmente de aproximadamente un
1,5% a un 5% de aceite neutro y de un 1,5% a un 4% de bases de
alquitrán. Este material también se puede procesar mediante
cualquiera de varias técnicas de la técnica anterior, para
conseguir la purificación, para prepararlo para la venta o el
fraccionamiento y después la venta. También es un material candidato
para la presente invención, o bien como tal, o bien
desfenolizado.
Las materias primas de destilado de aceite de
alquitrán se han purificado en el pasado por medio de cualquiera de
tres tipos de tecnologías de procesamiento. Estas categorías son
(1) caustificación, normalmente con hidróxido sódico, y destilación
por vapor del aceite neutro y las bases de alquitrán, seguido por
el surgimiento del aceite fenólico húmedo, (2) cualquiera de los
diversos enfoques con un único disolvente para la tarea de
extracción del ácido cresílico del aceite neutro, y (3) cualquiera
de las numerosas tecnologías de doble disolvente, utilizando una
pareja de disolventes inmiscibles de dos fases, uno para disolver
los fenoles y otro para disolver el aceite neutro, seguido por
sistemas para la recuperación de disolvente para la separación de
los disolventes de los fenoles producto y del aceite neutro.
Adicionalmente, el proceso de refinado de fenoles (Phenoraffin) se
clasifica de forma adecuada como un sistema de doble disolvente,
pero es un híbrido en el sentido de que emplea ión sodio en la
forma de cresilato sódico como uno de los disolventes, y en el
sentido de que se elimina algo del aceite neutro en una etapa de
destilación para recuperar tolueno.
La primera de las tres categorías anteriores es
el más antiguo de los métodos de tratamiento del ácido cresílico.
Tras la caustificación de la materia prima (no necesaria en el caso
de desecho cáustico que ya se ha caustificado), la fase cáustica se
decanta de cualquier aceite neutro insoluble. En el caso de desecho
cáustico, no hay aceite neutro flotante puesto que el desecho
cáustico se decanta en la refinería y, en el caso del extracto de
fenol bruto del agua amoniacal o similar, no hay suficiente aceite
neutro presente para formar una fase de aceite neutro. La siguiente
etapa consiste en la destilación por vapor de las bases de
alquitrán y compuestos neutros disueltos en el cresilato cáustico.
Tras esto, se utiliza un ácido para hacer surgir el aceite fenólico
húmedo. El ácido cresílico húmedo surgido se seca a continuación
mediante destilación del agua. Cuando se necesita, el ácido
cresílico se puede destilar para separarlo de los materiales que
son del tipo brea, o se puede añadir una pequeña cantidad de ácido
sulfúrico y destilar esta mezcla para separar el ácido cresílico de
las trazas de bases de alquitrán no eliminadas completamente por el
vapor, así como los materiales tipo brea.
La tecnología anterior, particularmente si debe
comprarse o regenerarse el hidróxido sódico, es costosa y también
bastante voluminosa y de gran intensidad energética. Si el
compuesto cáustico no se regenera a partir del carbonato sódico
subproducto del procedimiento (obtenido a través del dióxido de
carbono que surge del aceite fenólico húmedo) por medio de cal
viva, entonces la corriente de desechos que contiene sodio debe
transportarse y venderse.
Los métodos de extracción de un único disolvente
emplean un disolvente polar para extraer los fenoles de los
destilados de aceite de alquitrán de diversas clases. Estos métodos
empleaban soluciones acuosas de varios disolventes, tales como
glicoles, etanolamina, amoniaco, ácido acético, etilamina,
salicilato sódico, metanol o incluso agua caliente. La destilación
se utilizaba normalmente para separar el disolvente del extracto
para reciclar. Todos estos métodos proporcionaban ácido cresílico
que contenía demasiado aceite neutro para poderse vender en los
mercados actuales.
Debido al problema de pureza frente a rendimiento
con los enfoques de un único disolvente, se desarrollaron sistemas
de doble disolvente utilizando extracción fraccionada, de
alimentación lateral, en contracorriente frente a la extracción
ordinaria en contracorriente. Estos procesos utilizaban un
disolvente polar para disolver el ácido cresílico y un disolvente
no polar para disolver el aceite neutro. El aspecto fraccionado de
alimentación lateral de estos métodos permite un número de etapas
de equilibrio líquido/líquido que se van a utilizar en el proceso
para separar un componente de una materia prima de otro. Esto
concedió la capacidad de ejercer control sobre tanto la pureza (el
número de etapas empleadas en la dirección de eliminación del
disolvente pesado) como la recuperación (rendimiento de ácido
cresílico por medio del número de etapas en la dirección de
eliminación del disolvente ligero). Entre los disolventes polares
utilizados, se han incluido soluciones acuosas de metanol, amoniaco,
acetamida, ácido acético, etanol, glicoles, monoetilamina y sales
sódicas de ácidos sulfónicos. Los disolventes polares no acuosos
han incluido glicoles de diversos tipos y glicerol. Los disolventes
no polares ligeros han incluido hexano, heptano, octano, éter de
petróleo, gasóleo y diversas naftas no aromáticas. La destilación
se utilizaba generalmente para separar los disolventes del extracto
y el refinado para prepararlos para su reciclado y para aislar el
producto fenólico y las corrientes de aceite neutro.
El método mejor conocido de la extracción
fraccionada de doble disolvente es el descrito en la patente de los
EE.UU. número 2.666.796 que utiliza metanol acuoso y hexano. La
bibliografía disponible a partir de los años 50 respecto a este
proceso muestra que son posibles contenidos en aceite neutro de
aproximadamente el 0,2% o incluso el 1%. Sin embargo, debe decirse
que los métodos analíticos utilizados en ese momento no son ni
mucho menos adecuados para revelar todo el aceite neutro presente
realmente en un material de ácido cresílico.
Los métodos iniciales de análisis de aceite
neutro se basaban en la caustificación de una muestra de ácido
cresílico y la destilación por vapor del aceite neutro y las bases
de alquitrán de la muestra. Tras esto, se valoraban las bases de
alquitrán y finalmente se medía el volumen de aceite neutro presente
en el destilado y se multiplicaba por un factor de gravedad
específica para llegar a un porcentaje en peso de aceite neutro.
Este método está ahora anticuado. No es capaz de revelar mucho sobre
el contenido en cetona (especialmente los homólogos de la
ciclopentenona) o el contenido en nitrilos (gran parte del
contenido en cetona se destruye por la acción de los compuestos
cáusticos en ebullición, así como la mayoría del benzonitrilo), ni
revelará la más polar entre las sustancias de aceite neutro que
tienden a disolverse en la fase acuosa de destilado de vapor. La
técnica moderna emplea varios métodos, cada uno diseñado para
revelar una clase particular de sustancia de aceite neutro o una
sustancia individual, para llegar a un contenido total exacto de
compuestos neutros para una muestra.
El producto de ácido cresílico de la invención,
derivado del destilado de aceite de alquitrán, no revela ningún
aceite neutro en absoluto mediante el método antiguo de medida del
volumen de aceite en un destilado por vapor incluso cuando la fase
acuosa muestra una ligera nebulosidad. Por tanto, mediante los
métodos más antiguos, este producto se diría que tiene nulo, o
contenido cero de aceite neutro, insuficiente para formar una
cantidad detectable de aceite para medir un volumen de aceite.
Utilizando un destilado de aceite de alquitrán como materia prima de
la invención, se ha encontrado que los contenidos en aceite neutro
de productos de diversos métodos de doble disolvente de la técnica
anterior, según se determina mediante métodos modernos de análisis,
son aproximadamente un orden de magnitud mayor que los resultados
notificados a partir de la destilación por vapor de una muestra
caustificada que utiliza las técnicas de medida antiguas. Es muy
difícil forzar incluso los procesos de la técnica anterior hasta el
punto en el que los productos de ácido cresílico tienen menos de un
1% de contenido en aceite neutro tal como se analiza mediante
métodos analíticos modernos.
Uno de los problemas de los métodos de la técnica
anterior que empleaban disolventes acuosos de baja ebullición es
que tras la eliminación por destilación del disolvente, tal como
metanol, el producto de las colas es de dos fases, producto de
ácido cresílico húmedo y agua. Decantar el agua del ácido cresílico
húmedo es problemático, como mucho. La fase acuosa coalesce y se
separa del ácido cresílico húmedo con dificultad. Una vez que el
agua coalesce, y se separa de ella por decantación el ácido
cresílico húmedo, se debe destilar el agua disuelta residual del
ácido cresílico y esto es de bastante intensidad energética. Por
tanto, ha habido un aliciente en utilizar disolventes secos para
evitar estos problemas.
Se han realizado diversas investigaciones,
utilizando trietilén glicol como extractante, y alternativamente,
utilizando glicerol como extractante. Un artículo que describe
tales estudios aparece en el Journal of Applied Chemistry,
Junio de 1952, pág. 314. Se proporcionan los diagramas ternarios de
solubilidad para los sistemas fenol, trietilén glicol e
hidrocarburo (una fracción de destilado de hidrocarburo de
alquitrán de carbón) y también para fenol, glicerol e hidrocarburo a
tres temperaturas. Adicionalmente, se define el efecto de varias
cantidades de agua añadidas a los sistemas en los diagramas de
solubilidad. Los resultados muestran que el efecto del agua añadida
al sistema de trietilén glicol fue favorable, lo que indica que la
adición limitada de agua al trietilén glicol proporcionaba un
producto mejorado, que contenía menos aceite neutro. El efecto del
agua sobre el glicerol era desfavorable, puesto que la fase de
glicerol en presencia de agua añadida tendía a disolver más del
hidrocarburo de aceite neutro que si el glicerol fuera anhidro.
Otro artículo, publicado en marzo de 1953,
también en el Journal of Applied Chemistry informa de un
estudio similar, excepto en que el sistema estudiado era ácido
cresílico, trietilén glicol o glicerol y un destilado de
hidrocarburo derivado de carbón. La solubilidad de los fenoles
mixtos en el glicerol era bastante lenta, tanto que se requería un
gran número de etapas para conseguir una buena recuperación del
refinado. Además, la solubilidad del aceite neutro en la fase de
glicerol era superior. Por tanto, la separación no era tan deseable
como en el sistema mencionado anteriormente que utilizaba fenol, en
lugar de fenoles mixtos. Es decir, los compuestos fenólicos no eran
solubles adecuadamente en el glicerol y los aceites neutros eran más
solubles que en el estudio inicial. Se concluyó que no se
recomendaba el glicerol para la extracción de fenoles mixtos. Para
el trietilén glicol, la solubilidad de los compuestos fenólicos era
buena utilizando trietilén glicol que contenía un 37% de agua. Se
informó de que sería posible obtener un producto que contenía un
0,1% de aceite neutro, pero el contenido real se determinaría
probablemente que es mucho mayor utilizando métodos analíticos
modernos.
En el desarrollo de la presente invención, los
estudios con trietilén glicol anhidro han demostrado que incluso
utilizando equipo moderno de extracción fraccionada, en
contracorriente, y de alta eficacia, tal como la columna Karr que
tiene aproximadamente de siete a ocho etapas de equilibrio, no era
posible conseguir un contenido total en aceite neutro en los
productos de ácido cresílico inferior al intervalo del 1% al 2%,
tal como se analiza utilizando técnicas analíticas modernas. Los
estudios con materia prima de destilado de aceite de alquitrán han
mostrado que el sistema metanol húmedo/hexano bien conocido,
utilizando equipo de extracción y métodos analíticos modernos,
también proporciona ácido cresílico que contiene aceite neutro en el
intervalo del 1% al 2%, como mucho.
Si se fuera a utilizar trietilén glicol, sería
obligado destilar todo el agua para separarla del ácido cresílico
producto puesto que, a diferencia del metanol húmedo, el glicol
tiene un punto de ebullición superior al del ácido cresílico. Tras
haber eliminado el metanol por destilación, es posible decantar el
agua del ácido cresílico, puesto que entonces una fracción
considerable del agua forma una fase separada. No existen opciones
de procesos comparables con etilén glicol. La destilación del agua
es de gran intensidad energética y, por consiguiente, bastante poco
rentable desde el punto de vista comercial.
El trabajo mencionado anteriormente que aparecía
en el Journal of Applied Chemistry concluyó en la patente de
los EE.UU. 2.790.834 y en la patente británica 730.473. Como en los
artículos publicados, el disolvente pesado de extracción preferido
empleado fue, o bien una solución acuosa de trietilén glicol o
bien, alternativamente, glicerol que se decía que era menos deseable
para la extracción de fenoles mixtos por el motivo de la alta
relación de disolventes y el aumento en el número de etapas de
extracción requeridas para extraer los compuestos fenólicos. También
se tratan otros disolventes alcohólicos polihidroxilados.
La bibliografía de Cumming y Morton indica que
encontraron que el glicerol no era capaz de extraer de forma
adecuada fenoles mixtos (ácido cresílico) y esto está apoyado por
las pruebas que precedieron a la presente invención. En términos de
polaridad y grado en el que se producen enlaces de hidrógeno, sólo
el agua supera al glicerol, en las tablas de datos que enumeran
disolventes que están disponibles industrialmente.
Los estudios a escala de banco con glicerol
revelaron que este disolvente es casi incapaz de extraer ácido
cresílico de destilado de aceite de alquitrán; se separaría tan
poco del ácido cresílico en el glicerol que el glicerol
permanecería casi sin color. Como se observó anteriormente, el
trietilén glicol, en estado anhidro, rinde muy bien en términos de
su capacidad de extraer el ácido cresílico de una matriz aromática
de aceite neutro, tan bien que de hecho es capaz de rechazar de
forma insuficiente la más difícil de varias sustancias de aceite
neutro, tales como las cetonas, los naftalenos y los nitrilos. Se
puede utilizar trietilén glicol en estado anhidro, y éste es un
aspecto muy deseable de su uso, pero la pureza de los productos
conseguida con él es de al menos un orden de magnitud, si no de dos
órdenes, peor que la deseada.
Tras la primera investigación con trietilén
glicol (seco) en una columna Karr, utilizando destilado de aceite
de alquitrán, se descubrió que los nitrilos, similar a la actuación
del metanol húmedo, se eliminaban mal y se encontró que el
contenido en naftaleno y sus homólogos era significativamente peor
que cuando se utilizaba metanol acuoso. Las cetonas se eliminaban
un poco más fácilmente. El destilado de aceite de alquitrán
utilizado para todos estos estudios contenía aproximadamente un 60%
de aceite neutro.
Los estudios del enfoque con metanol
acuoso/hexano para la eliminación del aceite neutro, utilizando una
columna Karr, o alternativamente, una disposición de
mezcladora-decantadora, revelaron que este sistema
de disolventes es bastante eficaz en la separación del naftaleno y
sus homólogos del ácido cresílico (productos a partir del destilado
de aceite de alquitrán que se pueden obtener con menos de 100 ppm
de naftalenos), pero bastante malo en la separación de cetonas
(intervalos de productos desde el 1% hasta el 3,5%) y nitrilos
(productos que contienen como mucho aproximadamente 1000 ppm de
nitrilos totales).
El documento
EP-A-0545814 describe un
procedimiento para la purificación de ácido cresílico natural en el
que se somete una fracción diferenciada de destilado de ácido
cresílico impuro, derivada por destilación fraccionada de una
materia prima de ácido cresílico natural de la que no se han
eliminado las bases de alquitrán y/o los aceites neutros, a una
destilación extractiva con un extractante de alcohol
polihidroxilado y a la posterior separación de la fracción
diferenciada de ácido cresílico.
No ha sido posible obtener simultáneamente una
alta recuperación de producto y una alta pureza de producto por
medio de ninguna de las técnicas de extracción líquido/líquido,
fraccionada y en contracorriente de la técnica anterior que se han
estudiado utilizando materias primas idénticas.
Se ha descubierto que mezclas de glicerol y
trietilén glicol son enormemente superiores a cualquier otro
disolvente de fase pesada descrito en el campo del procesamiento
del ácido cresílico natural con respecto a la capacidad de este
disolvente para conseguir la separación de las especies de aceite
neutro del ácido cresílico. En el método de la presente invención,
la fase pesada utilizada como el disolvente para disolver el ácido
cresílico es una mezcla de glicerol y otro alcohol polihidroxilado,
preferiblemente trietilén glicol, y la fase ligera utilizada como el
disolvente para disolver las impurezas de aceite neutro es un
hidrocarburo parafínico o cicloparafínico ligero, tal como hexano,
heptano o ciclohexano o diversas mezclas de parafinas y/o
cicloparafinas, que podrían también mezclarse con disolventes
aromáticos ligeros. Esta mezcla de disolvente pesado junto con el
disolvente no polar, ligero es capaz de permitir tanto una alta
recuperación del ácido cresílico de las materias primas que
contienen ácido cresílico, en el intervalo del 92% al 97%, como
producir también impurezas que oscilan desde 200 ppm hasta 800 ppm
de aceite neutro total.
El dibujo es un diagrama de flujo de bloques de
la realización preferida del procedimiento de la presente
invención.
En el desarrollo de la presente invención se
consideró que si el glicerol era demasiado polar para extraer el
ácido cresílico de una matriz aromática de aceite neutro, entonces
podría utilizarse para potenciar la polaridad de otro disolvente
(siempre que el margen del punto de ebullición entre el glicerol y
el otro disolvente no diera como resultado un sistema poco
práctico). Tras darse cuenta de que el glicerol podría utilizarse
para mejorar la polaridad de un glicol (idealmente trietilén
glicol, dado que tiene un punto de ebullición no demasiado distante
del glicerol), se midió la distribución de coeficientes en este
sistema mixto de disolvente de fase pesada utilizando hexano como
el disolvente ligero. Se midieron los coeficientes de numerosas
especies de aceite neutro, incluyendo sustancias sumamente polares
tales como las cetonas y el benzonitrilo, todas las cuales se
encontraban en el destilado de aceite de alquitrán derivado de
lignito probado. También se midieron los coeficientes de los
compuestos fenólicos presentes en el destilado de aceite de
alquitrán. Se encontró que un sistema de disolventes que es
bastante rico (65% a 85%) en glicerol, y menos en trietilén glicol
(35% a 15%), proporcionaba coeficientes más favorables para la
eliminación del aceite neutro que los observados para cualquier
otro sistema de disolventes secos estudiado. Para casi todas las
especies de aceite neutro, este disolvente mixto actúa mejor que los
diversos sistemas acuosos que se basan en agua para proporcionar
una alta polaridad del disolvente. Los coeficientes medidos para
los compuestos fenólicos (que indican el grado en el que se pueden
recuperar los fenoles de una materia prima) eran mucho mejores que
para el glicerol puro. Entonces, se concluyó que se podría obtener
una buena recuperación del ácido cresílico simultáneamente con una
alta pureza.
Los ensayos en planta piloto confirmaron las
expectativas, y se encontró posible producir a partir de destilado
de aceite de alquitrán un producto de ácido cresílico que mostraba,
en la prueba tradicional de aceite neutro (destilación por vapor de
una muestra caustificada), sólo una ligera nebulosidad en el agua
del condensado de prueba y ningún aceite observable que medir. Las
pruebas analíticas más sofisticadas han mostrado que este producto
de ácido cresílico, tras el tratamiento con ácido sulfúrico para
eliminar las bases de alquitrán y conseguir una reducción adicional
en ciclopentenonas, contiene menos de 800 ppm de especies totales
de aceite neutro, incluyendo menos de 200 ppm de benzonitrilos
totales, 210 ppm de ciclopentenonas, menos de 25 ppm de naftalenos
totales y el resto de otras especies neutras. Tal producto se
obtuvo, utilizando una mezcla de disolvente pesado que contenía un
65% de glicerol, con recuperaciones de aproximadamente el 92% (del
total de ácido cresílico en el destilado de aceite de alquitrán,
predispuesto a favor de la recuperación de los fenoles más ligeros
y en contra de la recuperación de los fenoles C_{9}).
En las pruebas en planta piloto, utilizando una
fracción de ácido cresílico seco y desalquitranado a partir del
extracto del agua amoniacal, es posible obtener productos que
contienen aproximadamente 200 ppm de aceite neutro total, compuesto
por menos de 170 ppm de benzonitrilos totales, menos de 5 ppm de
naftalenos totales y el resto de otra especies neutras (las
ciclopentenonas no fueron detectables, con un método que tenía un
límite inferior de 150 ppm del total de estas sustancias). Este
producto se obtuvo con una recuperación del 96,8%.
La actuación de este sistema con una materia
prima de destilado de aceite de alquitrán es de al menos un orden
de magnitud mejor en la pureza del producto que cualquier otro
método de la técnica anterior investigado. Otros investigadores han
estudiado estos disolventes individualmente, pero nadie en la
industria del ácido cresílico ha propuesto que se podría utilizar el
glicerol y un glicol en un sistema mixto de disolvente de fase
pesada. Este descubrimiento es de gran valor para la industria del
ácido cresílico, dada la calidad del producto obtenido a partir de
materias primas de ácido cresílico natural mediante este
procedimiento. Los productos de ácido cresílico que contienen más
del 0,1% de aceite neutro total no son aceptables bajo las normas
actuales. Un producto de ácido cresílico que contenga
aproximadamente un 1% de aceite neutro, tal como el que se puede
obtener (como mucho) a partir de una materia prima típica de
destilado de aceite de alquitrán con metanol acuoso/hexano, tendría
que caustificarse a escala industrial y tratar con vapor para
eliminar adicionalmente el aceite neutro para cumplir con la
especificación de producto actual. El descubrimiento de la presente
invención proporciona un producto de ácido cresílico de alta pureza
para el que se puede eliminar la caustificación y el tratamiento
con vapor, con todos los inconvenientes y costes asociados.
Debido a la viscosidad relativamente alta de la
fase de disolvente mixta, la realización preferida de la invención
utiliza una mezcladora/decantadora de múltiples etapas, bombeándose
la materia prima hasta una etapa intermedia, para conseguir la
extracción líquido/líquido, fraccionada y en contracorriente,
aunque se podrían utilizar otros tipos de equipo de extracción. En
la realización de la mezcladora/decantadora, se pueden utilizar
bombas y mezcladoras estáticas en cada etapa para obtener el
mezclado riguroso de las dos fases y una verdadera etapa de
equilibrio, que es difícil de obtener con otros diseños de extractor
en contracorriente con este disolvente viscoso y pesado. Se
prefiere una mezcladora/decantadora de diez etapas, aunque se
podrían emplear más o menos etapas. El precalentamiento de los
materiales de alimentación hasta 57,22ºC (135ºF) o más y el
mantenimiento de la temperatura elegida en la
mezcladora/decantadora disminuye la viscosidad de la fase pesada y
esto aumenta la capacidad de las dos fases para desacoplarse en las
etapas de mezclado. Podrían emplearse temperaturas que sobrepasan el
punto de ebullición atmosférico del disolvente ligero para un buen
beneficio, siempre que el equipo de extracción se haga funcionar a
presiones superiores a la presión atmosférica.
La composición preferida del disolvente pesado
está en el intervalo del 65% al 85% de glicerol, siendo el resto
trietilén glicol. Cuando la alimentación es destilado de aceite de
alquitrán, se prefiere de un 65% a un 75% y para un material de
fenoles brutos (extracto seco y desalquitranado del agua amoniacal),
se prefiere el 85%. Sin embargo, la invención todavía sería útil
con otras composiciones de disolvente. Se podrían emplear otros
alcoholes polihidroxilados, tales como el dietilén glicol, pero el
codisolvente preferido para ser utilizado con el glicerol es el
trietilén glicol, puesto que el ácido cresílico se puede separar
del trietilén glicol sin tener que utilizar demasiados platos
teóricos en la destilación para recuperar el ácido cresílico de la
pareja de disolventes pesados. El disolvente ligero preferido es el
hexano, aunque se podrían utilizar otros disolventes parafínicos o
cicloparafínicos tales como heptano, octano, ciclohexano, éter de
petróleo, etc. También podrían utilizarse disolventes aromáticos o
mezclas de estos materiales.
La relación de disolvente pesado a alimentación
está en el intervalo de aproximadamente 2:1 a 4:1, y la relación de
disolvente ligero a alimentación está en el intervalo de
aproximadamente 2:1 a 8:1. Estas relaciones variarán dependiendo de
la alimentación particular y el grado deseado de purificación. La
relación preferida de disolvente pesado a alimentación de destilado
de aceite de alquitrán es de 4:1 y la relación preferida de
disolvente ligero a esta alimentación es de 4:1. Esta relación
proporciona una alta pureza y una buena recuperación, aunque
relaciones inferiores y superiores a éstas son también útiles.
En referencia al dibujo, el procedimiento de la
presente invención comienza bombeando la materia prima, o bien
compuestos fenólicos secos sin refinar surgidos del desecho
cáustico desulfurizado de refinería, o un destilado de aceite de
alquitrán de carbón rico en ácido cresílico, o un extracto seco y
desalquitranado de fenoles bruto del agua amoniacal, o cualquiera de
los anteriores en un estado desfenolizado, a través de la tubería
2, a un precalentador 4 de alimentación para calentar la corriente
hasta 57,22ºC (135ºF) o más. Aunque este calentamiento es opcional,
se prefiere. Las materias primas calentadas se alimentan entonces a
la etapa de alimentación de una mezcladora/decantadora 6 u otro
extractor líquido/líquido, de alimentación lateral, en
contracorriente, preferiblemente de aproximadamente diez etapas de
equilibrio más o menos. Simultáneamente, se bombea el disolvente
pesado a través de la tubería 8 y a través del precalentador 10 de
disolvente pesado para calentar la corriente hasta 57,22ºC (135ºF)
o más, y luego el disolvente pesado calentado se alimenta a una
cámara de mezclado de diez etapas de la mezcladora/decantadora. Al
mismo tiempo, se bombea el disolvente ligero no polar a través de la
tubería 12, a través del precalentador 14 de disolvente ligero para
calentarlo hasta 57,22ºC (135ºF) o más, y luego hasta la cámara de
mezclado de la etapa uno de la mezcladora/decantadora. Cada etapa
de la mezcladora/decantadora está equipada con una cámara de
mezclado de disolvente, cuyo contenido se bombea (opcionalmente a
través de un elemento de mezclado estático) hasta una cámara de
decantación. La descarga por arriba (``overflow'') de esta cámara
de decantación es el disolvente ligero que se decanta a la
siguiente etapa en la dirección de flujo del disolvente ligero. La
descarga por arriba (``underflow'') de esta cámara de decantación
se dirige a una cámara de recogida de la fase pesada y se decanta
desde allí a la siguiente etapa en la dirección de flujo del
disolvente pesado. El disolvente pesado se elimina de la etapa uno
de la mezcladora/decantadora en la tubería 16, y se bombea a través
de un precalentador 18 de alimentación hasta una columna 20 de
destilación, en la que se elimina el ácido cresílico a partir de un
condensador 22 como un producto de destilado a través de la tubería
24, listo para ser alimentado a una etapa de eliminación de base de
alquitrán, y luego para la venta o fraccionamiento en productos de
destilado. Del evaporador 26 de esta columna se elimina, a través de
la tubería 28, el disolvente pesado, que se bombea a una columna 30
de destilación instantánea o un evaporador de película descendente,
con el fin de evaporar de forma instantánea el disolvente pesado
para separarlo de los materiales poliméricos, eliminados a través
de la tubería 32, que están en el disolvente pesado como
consecuencia de haber sido calentado en el evaporador 26 de la
columna 20. Deben eliminarse los materiales poliméricos, puesto que
tienden a producir problemas de emulsión en la
mezcladora/decantadora. El disolvente pesado desalquitranado se
bombea a través de la tubería 8, para utilizarse de nuevo en la
mezcladora/decantadora. El hexano u otro disolvente ligero se
elimina de la etapa diez de la mezcladora/decantadora a través de
la tubería 34 y se bombea a través del precalentador 36 de
alimentación hasta una columna 38 de destilación, a partir de la
cual se elimina el destilado de disolvente ligero a través de la
tubería 12, a partir de un condensador 40, y a partir de allí el
disolvente ligero se recicla a través del precalentador 14 de
alimentación tal como se describió anteriormente, hasta la
mezcladora/decantadora. La columna 38 de destilación produce aceite
neutro como un producto de las colas a través de la tubería 42 (el
aceite neutro se puede utilizar como materia prima para naftalenos,
o se puede entrar en combustión para su valor calorífico).
Dependiendo de las temperaturas elegidas para los líquidos
alimentados a la mezcladora/decantadora, puede necesitarse o no que
funcione a presión.
Se preparó una materia prima que consiste en
destilado de aceite de alquitrán que tiene un intervalo de
ebullición que incluye la fracción de ácido cresílico, desde el
fenol hasta los fenoles C_{9}, destilando aceite de alquitrán de
carbón derivado de la gasificación de lignito. Se encontró que esta
materia prima tenía una composición tal como se muestra en la tabla
1.
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|l|c|}\hline Sustancia \+ Porcentaje en peso (o ppm) \\\hline fenol \+ 5,4% \\\hline cresoles totales \+ 12,0% \\\hline etilfenoles totales \+ 4,6% \\\hline xilenoles totales \+ 8,4% \\\hline guayacol \+ 0,8% \\\hline 4 - metilguayacol \+ 0,7% \\\hline metilguayacol \+ 0,1 \\\hline fenoles C _{9} totales (o trazas de C _{10} ) \+ 6,4% \\\hline fenoles totales \+ 38,4% \\\hline aceite neutro total (por diferencia) \+ 57,9% \\\hline benzonitrilo \+ 3335 ppm \\\hline bases de alquitrán totales \+ 3,35% \\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Esta materia prima se bombeó a la etapa seis de
una mezcladora/decantadora de diez etapas a escala de planta piloto
a una velocidad de 3,4 kg por hora. Se precalentó a una temperatura
de 57,22ºC (135ºF). Antes de introducir la materia prima, se
bombearon hexano, a una velocidad de 13,8 kg/hora y disolvente
pesado (65% en peso de glicerol y 35% en peso de trietilén glicol),
a una velocidad de 14,0 kg/hora a la mezcladora/decantadora en la
etapas una y diez, respectivamente, para establecer sus niveles y
flujos líquidos. Estos dos disolventes se precalentaron a una
temperatura de 57,22ºC (135ºF). Se aisló la mezcladora/decantadora
para minimizar la pérdida de calor. La relación en peso de
disolvente pesado a alimentación fue de 4,1:1 y la de disolvente
ligero a alimentación fue de 4,1:1.
A partir de un extractor de disolvente ligero
localizado en la décima etapa, se extrajo una solución de aceite
neutro en hexano a una velocidad de 16,1 kg/hora y este material se
bombeó a un tanque de compensación receptor y desde allí a la etapa
31 de una columna de destilación de 78 etapas teóricas (un número
de etapas muy en exceso de lo que se necesita, pero conveniente para
nuestros fines) de 6'' de diámetro, de la que se recuperó el hexano
como un producto de cabeza para su reciclado, a una velocidad de
13,8 kg/hora, y partir de la cual se recuperó el aceite neutro como
un producto de las colas, a una velocidad de 2,3 kg/hora. Esta
columna se hizo funcionar a presión atmosférica, a una relación de
reflujo de 1,5.
A partir de un extractor de disolvente pesado
localizado en la primera etapa, se extrajo una solución de ácido
cresílico disuelto en el disolvente pesado, a una velocidad de 15,1
kg/hora y este material se bombeó a un tanque de compensación
receptor y desde allí a la etapa 11 de una columna de destilación de
22 etapas teóricas de 0,1524 m (6'') de diámetro, a partir de la
que se recuperó el ácido cresílico como un producto de cabeza a una
velocidad de 1,1 kg/hora y a partir de la cual se recuperó una
mezcla de disolvente pesado como producto de las colas a una
velocidad de 14,0 kg/hora. Esta columna se hizo funcionar a una
presión de 0,0279 bares (21 mm Hg) en el evaporador (0,0133 bares
(10 mm Hg) en la parte superior de la torre) y a una relación de
reflujo de 8.
El producto de las colas de disolvente pesado se
bombeó a un tanque de compensación receptor y desde allí a un
recipiente de vaporización a una velocidad de 14,0 kg/hora. El
recipiente de vaporización se hizo funcionar a una presión de
0,0133 bares (10 mm Hg). El evaporador se hizo bajar ocasionalmente
para eliminar las sustancias tipo brea acumuladas. El producto de
cabeza, producido a una velocidad de casi 14,0 kg/hora, se bombeó a
un tanque de compensación receptor y desde allí se reintrodujo
continuamente en la mezcladora/decantadora.
Se determinó la cantidad de ácido cresílico
retirada del sistema en el disolvente pesado y se determinó la
cantidad contenida en la fase de hexano de la
mezcladora/decantadora y se encontró, basándose en los cálculos de
balance de materia y los datos analíticos que la recuperación de
ácido cresílico fue del 92,1% del que se encontraba en la
alimentación del sistema.
El producto de cabeza de ácido cresílico de la
columna de recuperación de disolvente pesado se trató con ácido
sulfúrico para eliminar las bases de alquitrán y conseguir una
reducción adicional en ciclopentenonas y luego se analizó y se
encontró que tenía una composición tal como se muestra en la tabla
2.
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|lc|c|}\hline Sustancia \+ \+ Porcentaje en peso (o ppm) \\\hline fenol \+ \+ 14,0% \\\hline cresoles totales \+ \+ 35,1% \\\hline etilfenoles totales \+ \+ 13,6% \\\hline xilenoles totales \+ \+ 22,4% \\\hline guayacol \+ \+ 2,0% \\\hline 4 - metilguayacol \+ \+ 1,2% \\\hline metilguayacol \+ \+ 0,2% \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{fenoles C _{9} totales (o trazas de C _{10} ) }\+ 11,4% \\\hline fenoles totales \+ \+ 99,9% \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{aceite neutro total }\+ menos de 800 ppm \\\hline incluyendo \+\multicolumn{1}{l|}{ciclopentenonas }\+ 210 ppm ^* \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{benzonitrilo }\+ 142 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{metilbenzonitrilos }\+ 40 ppm \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{aceite neutro volátil en vapor }\+ 380 ppm \\\hline incluyendo \+\multicolumn{1}{l|}{naftaleno }\+ 8 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{acetofenona }\+ 62 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{1 - metilnaftaleno }\+ 9 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{2 - metilnaftaleno }\+ 5 ppm \\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
* el límite inferior de detección /
cuantificación fiable es de 150 ppm
Los datos a partir de esta ejecución de planta
piloto muestran que la presente invención es capaz de proporcionar
una recuperación del 92% de ácido cresílico que tiene menos de 800
ppm de impurezas totales tras la eliminación de las bases de
alquitrán del producto del procedimiento.
La materia prima consistía en una mezcla de
materiales de ácido cresílico derivados del carbón, principalmente
un extracto a partir del agua amoniacal, y englobada en el
intervalo de ebullición desde el orto-cresol hasta
los fenoles C_{9} (se eliminó la fracción fenólica y
adicionalmente se eliminaron los guayacoles). Esta materia prima se
analizó y se encontró que tenía una composición tal como la que se
muestra en la tabla 3.
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|lc|c|}\hline Sustancia \+ \+ Porcentaje en peso (o ppm) \\\hline fenol \+ \+ 0,3% \\\hline cresoles totales \+ \+ 77,9% \\\hline etilfenoles totales \+ \+ 7,8% \\\hline xilenoles totales \+ \+ 10,8% \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{fenoles C _{9} totales (incluyendo 0,26% de C _{10} ) }\+ 1,8% \\\hline fenoles totales \+ \+ 98,6% \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{aceite neutro total }\+ 1,37% \\\hline incluyendo \+\multicolumn{1}{l|}{benzonitrilo }\+ 2200 ppm \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{aceite neutro volátil en vapor }\+ 1,15 % \\\hline incluyendo \+\multicolumn{1}{l|}{naftaleno }\+ 2283 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{acetofenona }\+ 602 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{1 - metilnaftaleno }\+ 1209 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{2 - metilnaftaleno }\+ 2318 ppm \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{bases de alquitrán totales }\+ nulo \\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Esta materia prima se bombeó a la etapa seis de
una mezcladora/decantadora de diez etapas a escala de planta piloto
a una velocidad de 3,7 kg/hora. Se precalentó a una temperatura de
57,22ºC (135ºF). Antes de introducir la materia prima, se bombearon
el hexano, a una velocidad de 21,8 kg/hora y el disolvente pesado
(85% en peso de glicerol y 15% en peso de trietilén glicol) a una
velocidad de 14,7 kg/hora, a la mezcladora/decantadora en las etapas
uno y diez, respectivamente, para establecer los flujos y niveles
líquidos de estos. Se precalentaron estos dos disolventes a una
temperatura de 57,22ºC (135ºF). Se aisló la mezcladora/decantadora
de modo que se minimizara la pérdida de calor. La relación de
disolvente pesado a alimentación fue de 4,0:1 y la de hexano a
alimentación fue de 5,9:1.
A partir de un extractor de disolvente ligero
localizado en la décima etapa, se extrajo una solución de aceite
neutro en hexano a una velocidad de 22,0 kg/hora y este material se
bombeó a un tanque de compensación receptor y desde allí a la etapa
31 de una columna de destilación de 78 etapas teóricas de 0,1524 m
(6``) de diámetro, de la que se recuperó el hexano como un producto
de cabeza para su reciclado, a una velocidad de 21,8 kg/hora, y
partir de la cual se recuperó el aceite neutro como un producto de
las colas, a una velocidad de 0,2 kg/hora. Esta columna se hizo
funcionar a presión atmosférica, a una relación de reflujo de
2.
A partir de un extractor de disolvente pesado
localizado en la primera etapa, se extrajo una solución de ácido
cresílico disuelto en el disolvente pesado, a una velocidad de 18,2
kg/hora y este material se bombeó a un tanque de compensación
receptor y desde allí a la etapa 11 de una columna de destilación de
22 etapas teóricas de 0,1524 m (6'') de diámetro, a partir de la
que se recuperó el ácido cresílico como un producto de cabeza a una
velocidad de 3,5 kg/hora y a partir de la cual se recuperó una
mezcla de disolvente pesado como producto de las colas a una
velocidad de 14,7 kg/hora. Esta columna se hizo funcionar a una
presión de 0,0239 bares (18 mm Hg) en el evaporador (0,0133 bares
(10 mm Hg) en la parte de cabeza de la torre) y a una relación de
reflujo de 4,4.
El producto de las colas de disolvente pesado se
bombeó a un tanque de compensación receptor y desde allí a un
recipiente de vaporización a una velocidad de 14,7 kg/hora. El
recipiente de vaporización se hizo funcionar a una presión de
0,0133 bares (10 mm Hg). El evaporador se hizo bajar ocasionalmente
para eliminar las sustancias tipo brea acumuladas. El producto de
cabeza, recogido a una velocidad de casi 14,7 kg/hora, se
reintrodujo continuamente en la mezcladora/decantadora.
Se determinó la cantidad de ácido cresílico
retirada del sistema en el disolvente pesado y se determinó la
cantidad contenida en la fase de hexano de la
mezcladora/decantadora y se encontró, basándose en los cálculos de
balance de materia y los datos analíticos, que la recuperación de
ácido cresílico fue del 96,8% del que se encontraba en la
alimentación del sistema.
El producto de cabeza de ácido cresílico de la
columna de recuperación de disolvente pesado se analizó y se
encontró que tenía una composición tal como se muestra en la tabla
4.
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|lc|c|}\hline Sustancia \+ \+ Porcentaje en peso (o ppm) \\\hline fenol \+ \+ 0,3% \\\hline cresoles totales \+ \+ 79,0% \\\hline etilfenoles totales \+ \+ 7,9% \\\hline xilenoles totales \+ \+ 11,0% \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{fenoles C _{9} totales (o trazas de C _{10} ) }\+ 1,8% \\\hline fenoles totales \+ \+ 99,98% \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{aceite neutro total }\+ menos de 200 ppm \\\hline incluyendo \+\multicolumn{1}{l|}{ciclopentenonas }\+ no detectable ^* \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{benzonitrilo }\+ 128 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{metilbenzonitrilos }\+ menos de 40 ppm \\\hline\multicolumn{2}{|l|}{aceite neutro volátil en vapor }\+ 35 ppm \\\hline incluyendo \+\multicolumn{1}{l|}{naftaleno }\+ 1 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{acetofenona }\+ 6 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{1 - metilnaftaleno }\+ menos de 1 ppm \\\hline \+\multicolumn{1}{l|}{2 - metilnaftaleno }\+ menos de 1 ppm \\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
* el límite inferior de detección /
cuantificación fiable es de 150 ppm
Estos datos a partir de la ejecución de planta
piloto muestran que con una materia prima con bajo contenido en
aceite neutro, tal como la obtenida por medio de la extracción del
agua amoniacal, la presente invención es capaz de proporcionar una
recuperación del 96,8% de ácido cresílico que contiene menos de 200
ppm de impurezas totales.
Claims (6)
1. Procedimiento para producir un producto de
ácido cresílico natural purificado derivado de una materia prima de
ácido cresílico natural que incluye en su intervalo de ebullición
desde fenol hasta fenoles C_{9} y que contiene impurezas que
consisten en sustancias de aceite neutro, comprendiendo dicho
procedimiento las etapas de:
- a.
- destilar dicha materia prima de ácido cresílico natural para producir una mezcla que incluye en su intervalo de ebullición desde dicho fenol hasta los fenoles C_{9} y dichas impurezas;
- b.
- alimentar dicha mezcla a una etapa intermedia de alimentación de mezcla de un extractor fraccionado líquido/líquido en contracorriente que tiene una pluralidad de etapas, incluyendo una etapa de alimentación de disolvente pesado en un extremo del mismo, una etapa de alimentación de disolvente ligero en el otro extremo del mismo y una etapa intermedia de alimentación de mezcla;
- c.
- alimentar a dicha etapa de alimentación de disolvente pesado un disolvente pesado que consiste en glicerol y otro disolvente alcohol polihidroxilado que tiene un intervalo de ebullición tal que dicho disolvente pesado se podrá separar mediante destilación de dicho producto de ácido cresílico natural y formando así una fase de disolvente pesado que contiene dicho ácido cresílico natural purificado;
- d.
- alimentar a dicha etapa de alimentación de disolvente ligero un disolvente ligero seleccionado del grupo que consiste en una sustancia parafínica, una sustancia cicloparafínica y mezclas de las mismas, que tienen un intervalo de ebullición tal que dicho disolvente ligero se podrá separar mediante destilación de dichas impurezas, formando así una fase de disolvente ligero que contiene dichas impurezas;
- e.
- eliminar en dicho primer extremo de dicho extractor, dicha fase de disolvente pesado que contiene dicho ácido cresílico natural purificado y destilar a vacío dicha fase de disolvente pesado para separar dicho producto de ácido cresílico natural purificado de dicho disolvente pesado;
- f.
- eliminar dicha fase de disolvente ligero en dicho otro extremo de dicho extractor y destilar para separar dicho disolvente ligero de dichas impurezas; y
- g.
- reciclar dicho disolvente ligero separado a la etapa d y dicho disolvente pesado separado a la etapa c.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que dicha etapa g de reciclar dicho disolvente pesado incluye
además la etapa de destilar al menos una parte de dicho disolvente
pesado separado en la etapa e para eliminar impurezas de tipo brea
de alta ebullición antes de reciclarlo a la etapa c.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
en el que dicha materia prima se destila para eliminar el fenol
antes de la etapa a.
4. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que dicha materia prima contiene
además cresoles y en el que dicha materia prima se destila para
eliminar el fenol y al menos algunos de los cresoles antes de la
etapa a.
5. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que dicho disolvente de alcohol
polihidroxilado es trietilén glicol.
6. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho disolvente ligero incluye
además un disolvente aromático.
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