ES2188432T3 - Metodo de fabricacion de sales de calcio de acidos grasos altamente insaturados. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de sales cálcicas fluidas de ácidos grasos altamente insaturados que comprende: (a) suministrar una materia prima de ácido graso insaturado que consta esencialmente de: de aproximadamente 50 % a aproximadamente 95 % en peso de ácidos grasos C:16-C:22 insaturados; (ii) de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de ácidos grasos C:14-C:22 saturados; no más de aproximadamente 6 % en peso de contenido en agua, insolubles y no saponificables, con no más de aproximadamente 20 % en peso de dicha materia prima insaturada en forma de glicéridos; (b) añadir a dicha materia prima insaturada de aproximadamente 1, 0 a aproximadamente 2, 5 equivalentes de óxido de calcio en relación con la materia prima insaturada, de modo que se forma una mezcla reactiva; y añadir a dicha mezcla reactiva de aproximadamente 2 a aproximadamente 5 equivalentes de agua en relación con dicho óxido de calcio, de modo que dicho óxido de calcio hidrata y neutraliza dichos ácidos grasos para formar dichas sales cálcicas; a condición de que cuando se añadan menos de 1, 75 equivalentes de óxido de calcio, dicha materia prima insaturada comprende al menos 25 % en peso de dichos ácidos grasos saturados y se calienta a una temperatura por encima de su punto de fusión antes de dicha etapa de adición de dicho óxido de calcio.
Description
Método de fabricación de sales de calcio de
ácidos grasos altamente insaturados.
La presente invención se refiere a un proceso
para la producción de suplementos alimentarios que salvan en bypass
el rumen, que son útiles como fuente de energía para los rumiantes.
El proceso convierte ácidos grasos altamente insaturados en sus
respectivas sales de calcio. En particular, la presente invención
se refiere a un proceso para la producción de sales de calcio de
ácidos grasos insaturados que presentan interés particular como
suplementos nutritivos, tales como ácidos linoleicos conjugados
(CLA's). Las sales de calcio de la presente invención, cuando se
alimentan al ganado vacuno, dan como resultado la producción de
leche y carne que están enriquecidas con el ácido graso insaturado
de interés.
Los CLA's se han convertido en el foco de
numerosos programas de investigación que buscan capitalizar sus
propiedades nutricionales, terapéuticas y farmacológicas. En 1978,
investigadores de la Universidad de Wisconsin descubrieron la
identidad de una sustancia en la carne de buey cocida que inhibe la
mutagénesis. Se encontró que esta sustancia es un CLA.
La actividad biológica asociada con los CLA's es
diversa y compleja. Han sido bien documentadas propiedades
anti-cancerígenas, así como la estimulación del
sistema inmunitario. La Patente EE.UU. Núm. 5.914.346 describe el
uso de CLA's para mejorar la función de los linfocitos agresores
naturales. La Patente EE.UU. Núm. 5.430.066 describe el efecto de
CLA's en la prevención de la pérdida de peso y la anorexia por
estimulación del sistema inmunitario.
Se ha encontrado también que los CLA's ejercen
un efecto intenso y generalizado en la composición del cuerpo, en
particular en el redireccionamiento del reparto de la masa de
tejidos graso y magro. Las Patentes EE.UU. Núms. 5.554.646 y
6.020.378 describen el uso de CLA's para reducir la grasa corporal y
aumentar la masa corporal magra. La Patente EE.UU. Núm. 5.814.663
describe el uso de CLA's para mantener un nivel existente de grasa
corporal o el peso corporal en humanos. La Patente EE.UU. Núm.
6.034.132 describe el uso de CLA's para reducir el peso corporal y
tratar la obesidad en humanos. Se describen también CLA's en la
Patente EE.UU. Núm. 5.804.210 para mantener o aumentar el contenido
mineral de los huesos.
Los efectos beneficiosos producidos por los
ácidos grasos insaturados no se limitan a los CLA's. Otros ácidos
grasos insaturados se describen como útiles para el tratamiento de
la diabetes (Patente EE.UU. Núm. 4.472.432), enfermedad cardíaca
(Patentes EE.UU. Núms. 4.495.201; 5.541.225 y 5.859.065),
deficiencias en prostaglandinas (Patente EE.UU. Núm. 5.043.328),
malaria (Patente EE.UU. Núm. 5.604.258), osteoporosis (Patente
EE.UU. Núms. 5.618.558 y 5.888.541), cáncer (Patente EE.UU. Núm.
5.763.484), funcionamiento del sistema inmunitario (Patente EE.UU.
Núm. 5.767.156), Corea de Huntington (Patente EE.UU. Núm.
5.837.331), e inflamación (Patente EE.UU. Núm. 5.861.433).
El uso de alimentos enriquecidos en CLA para
aumentar los niveles dietéticos de CLA se ha descrito en la Patente
EE.UU. Núm. 5.416.115. La Patente EE.UU. Núm. 5.143.737 describe que
el contenido graso insaturado de la leche y la carne de los
animales rumiantes puede aumentarse por incorporación de la grasa
insaturada propuesta en la dieta del rumiante. Así, pueden
obtenerse carne y leche enriquecidas con CLA's y otros ácidos grasos
insaturados por refuerzo de la dieta de los rumiantes con ácidos
grasos insaturados tales como CLA.
Los ácidos grasos insaturados sufren, sin
embargo, hidrogenación para dar ácidos grasos saturados por acción
microbiana en el rumen y deben darse como alimento a los rumiantes
en una forma protegida. La Patente EE.UU., Núm. 5.143.737
mencionada anteriormente describe la encapsulación de ácidos grasos
insaturados con materiales orgánicos no tóxicos para proteger los
ácidos grasos insaturados de la acción microbiana en el rumen. La
forma más familiar en la cual se protegen generalmente los ácidos
grasos contra la acción microbiana en el rumen son las sales de
calcio de ácidos grasos descritas por las Patentes EE.UU. Núms.
4.642.317; 4.826.694; 4.853.233 y 4.909.138. Esta forma de
protección de los ácidos grasos está aceptada de modo general en las
industrias de los productos lácteos y la del ganado vacuno de
carne.
La Patente EE.UU. Núm. 5.382.678 describe un
proceso por lotes para producir productos de sales de metales
alcalinotérreos de ácidos grasos que tienen poco o ningún contenido
de ingredientes glicéridos. Se utiliza destilado de ácidos grasos
de palma como ingrediente de ácido graso, se añaden un compuesto
básico de metal alcalinotérreo y agua y el medio de suspensión
acuoso así formado se calienta durante un periodo de tiempo
suficiente para completar la reacción de formación de la sal de
ácido graso e hidrolizar los glicéridos para dar sal de ácido graso
y
glicerol.
glicerol.
Los ácidos grasos insaturados, sin embargo, no
reaccionan fácilmente para formar sales de calcio utilizando los
procesos descritos por las patentes enumeradas anteriormente. En
lugar de formar gránulos que fluyen libremente, se desarrolla una
masa que se endurece para dar un material tenaz que se resiste a la
molienda en las partículas finas requeridas para el consumo por el
ganado vacuno. Además, el material resultante carece de estabilidad
al almacenamiento. El producto tiende a
auto-oxidarse por una reacción exotérmica que
conduce a una congelación de la masa de producto desde su estado
granular que fluye libremente para convertirse en un estado duro
amorfo, lo que sugiere que están presentes en el producto final
cantidades importantes de los materiales de partida sin
reaccionar.
Para ser comercialmente viables, los suplementos
alimenticios de ácidos grasos insaturados para el ganado vacuno
protegidos en el rumen deben encontrarse en una forma aceptable para
la industria del ganado vacuno. Por esta razón, existe necesidad de
un proceso por el cual los ácidos grasos insaturados puedan
convertirse en sales de calcio que sean estables al almacenamiento
y se transformen fácilmente en partículas lo bastante pequeñas para
su consumo por el ganado vacuno.
Esta necesidad es satisfecha por la presente
invención. Se ha descubierto ahora que pueden producirse sales de
calcio de ácidos grasos insaturados estables al almacenamiento en
forma de partículas finas sea por utilización de niveles elevados
de óxido de calcio, o por reducción de la cantidad de ácidos grasos
insaturados en el material de alimentación de ácidos grasos.
Así pues, de acuerdo con un aspecto de la
presente invención se proporciona un método para la preparación de
sales de calcio de ácidos grasos altamente insaturados que fluyen
libremente, que incluye los pasos de
- (a)
- proporcionar un material de alimentación de ácidos grasos constituido esencialmente por:
- (i)
- desde aproximadamente 50 a aproximadamente 95% en peso de ácidos grasos insaturados C:16-C:22;
- (ii)
- desde aproximadamente 5 a aproximadamente 40% en peso de ácidos grasos saturados C:14-C:22; y
- (iii)
- no más de aproximadamente 6% en peso de humedad, insolubles e insaponificables, encontrándose no más de aproximadamente 20% en peso del material de alimentación insaturado en la forma de glicéridos;
- (b)
- añadir al material de alimentación insaturado desde aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,5 equivalentes de óxido de calcio con relación al material de alimentación insaturado, de tal modo que se forme una mezcla reactiva; y
- (c)
- añadir a la mezcla reactiva desde aproximadamente 2 a aproximadamente 5 equivalentes de agua con relación al óxido de calcio, de tal manera que el óxido de calcio se hidrate y neutralice los ácidos grasos para formar las sales de calcio; con la condición de que, cuando se añaden menos de 1,75 equivalentes de óxido de calcio, el material de alimentación insaturado comprende al menos 25% en peso de los ácidos grasos saturados y se calienta a una temperatura superior a su punto de fusión antes del paso de añadir el óxido de calcio.
Así, una realización de este aspecto de la
presente invención emplea 1,75 equivalentes de óxido de calcio o
más para producir una sal de calcio de ácido graso insaturado que
forma fácilmente un producto fino, granular y que fluye libremente,
que está considerado como aceptable por la industria del ganado
vacuno. Esta realización de la invención puede utilizarse con todos
los niveles de insaturación en los materiales de alimentación e
incluso con materiales de alimentación que están constituidos
enteramente por ácidos grasos insaturados. En otra realización de
este aspecto de la presente invención, cuando se emplean cantidades
menores de óxido de calcio, el nivel de ácidos grasos insaturados
en el material de alimentación de ácidos grasos tiene que reducirse
también por mezcla del material de alimentación con un segundo
material de alimentación de ácidos grasos que tiene un nivel menor
de ácidos grasos
insaturados.
insaturados.
Por ejemplo, en una realización preferida de
este aspecto de la invención, se emplea un material de alimentación
de ácidos grasos insaturados que contiene desde aproximadamente 60 a
aproximadamente 70% en peso de CLA's, siendo el nivel total de
ácidos grasos insaturados tan alto como 95% en peso. Una sal de
calcio de ácidos grasos adecuada para uso como un suplemento
alimentario que salva en bypass el rumen puede producirse por
reacción de este material de alimentación de ácidos grasos
insaturados con 1,75 equivalentes o más de óxido de calcio. Para
producir una sal de calcio de ácido graso aceptable con menos óxido
de calcio, el material de alimentación que contiene CLA tiene que
mezclarse con un segundo material de alimentación de ácidos grasos
que contiene niveles reducidos de ácidos grasos insaturados. Por
ejemplo, el material de alimentación que contiene CLA puede
mezclarse con una cantidad de destilados de ácidos grasos de palma
(PFAD) eficaz para aumentar el nivel de ácidos grasos saturados en
la mezcla hasta al menos 25% en peso. Otras fuentes adecuadas de
ácidos grasos saturados incluyen sebo, lardo, etc., o fuentes
destiladas o fraccionadas de ácidos grasos saturados
individuales.
Por tanto, el proceso de la presente invención
obtiene gránulos de sales de calcio de ácidos grasos que fluyen
libremente, que están exentos esencialmente de material de partida
de ácidos grasos insaturados sin reaccionar a partir de materiales
de alimentación de ácidos grasos que contienen niveles de ácidos
grasos insaturados para los cuales esto no era posible hasta ahora.
Por consiguiente, de acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, se proporciona una sal de calcio de ácidos grasos
altamente insaturada y que fluye libremente, que es estable contra
la oxidación, preparada por el método de la presente invención.
Más específicamente, la presente invención
incorpora el descubrimiento de que pueden obtenerse sales de calcio
que fluyen libremente de alimentaciones de ácidos grasos insaturados
por utilización de un exceso estequiométrico apropiado de óxido de
calcio y ajuste de la cantidad de ácidos grasos insaturados en el
material de alimentación basado en el grado de óxido de calcio en
exceso estequiométrico. Si bien no se desea quedar ligado por
ninguna teoría particular, se cree que el calor de hidratación del
óxido de calcio promueve la reacción de neutralización que forma la
sal de calcio y que la presencia de ácidos grasos saturados juega
asimismo un papel importante en la promoción de la formación de
sales de calcio. Se cree también que el exceso de hidróxido de
calcio producido por la hidratación del óxido de calcio se comporta
como un diluyente en el producto acabado que promueve la aptitud
del producto acabado para descomponerse en partículas finas.
Por esta razón, de acuerdo con otro aspecto de
la presente invención, se proporciona un producto de sal de calcio
de ácido graso insaturado que fluye libremente, que tiene 0,1 a
aproximadamente 1,5 equivalentes de hidróxido de calcio con
relación al contenido de ácidos grasos del producto, en donde el
producto tiene un perfil de ácidos grasos constituido esencialmente
por:
- (a)
- desde aproximadamente 50 a aproximadamente 95% en peso de ácidos grasos insaturados C:16-C:22;
- (b)
- desde aproximadamente 5 a aproximadamente 40% en peso de ácidos grasos saturados C:14-C:22; y
- (c)
- no más de aproximadamente 6% en peso de humedad, insolubles e insaponificables, y
- encontrándose no más de aproximadamente 20% en peso del perfil de ácidos grasos en la forma de glicéridos, con la condición de que cuando están presentes menos de 0,75 equivalentes de hidróxido de calcio, el perfil de ácidos grasos contiene al menos 25% en peso de ácido graso saturado.
Las características y ventajas anteriores de la
presente invención y otras resultarán claras a partir de la
descripción siguiente de la realización preferida.
La presente invención proporciona un proceso por
el cual alimentaciones de ácidos grasos altamente insaturadas
pueden convertirse en suplementos alimenticios de sales de calcio de
ácidos grasos en polvo o granulares que fluyen libremente que
salvan en bypass el rumen. El uso de materiales de alimentación de
ácidos grasos altamente insaturados representa una desviación
importante respecto a los procesos convencionales para la
fabricación de suplementos alimenticios de sales de calcio de
ácidos grasos.
El proceso de la presente invención puede
emplearse como un proceso continuo o por lotes. En un proceso típico
continuo de acuerdo con la presente invención, se añaden
alimentaciones de ácidos grasos a un recipiente de producción. La
mezcladura debería realizarse en una caldera diseñada de tal modo
que exista un contacto intensivo e íntimo entre el óxido de calcio
y la mezcla de grasas a fin de que resulte una dispersión homogénea
de las partículas de óxido de calcio. Las calderas pueden ser de
configuración vertical u horizontal, y no hay necesidad alguna de
encamisado para el propósito de aporte de calor, dado que la unidad
opera adiabáticamente (sin entrada ni salida de calor externo). Los
tipos de elementos de mezcla internos abarcan una gama extensa, pero
podrían incluir como ejemplos los que poseen hélices, turbinas,
cuchillas con filos cortantes o preferiblemente cuchillas
mezcladoras "tipo Cowles", pero pueden emplearse otros. Estos
mismos dispositivos podrían ser adecuados también para dispersar y
homogeneizar la fracción de agua en la mezcla de grasas y óxido de
calcio.
Se emplean materiales de alimentación de ácidos
grasos insaturados que contienen desde aproximadamente 50 a
aproximadamente 95% en peso de ácidos grasos insaturados
C:16-C:22. Los materiales de alimentación deberían
contener no más de aproximadamente 6% de peso de humedad, insolubles
e insaponificables y no más de aproximadamente 20% en peso de los
ácidos grasos deberían encontrarse en la forma de glicérido. En
general, ácidos grasos insaturados que tienen de 16 a 22 átomos de
carbono y de 1 a 6 enlaces dobles son adecuados para uso con la
presente invención. Se prefieren ácidos grasos poliinsaturados,
siendo más preferidos los ácidos grasos poliinsaturados conjugados,
y siendo muy preferidos CLA's. Otros ejemplos de ácidos grasos
poliinsaturados deseables incluyen ácidos grasos
Omega-3 y Omega-6.
Esencialmente, puede emplearse cualquier fuente
de ácidos grasos insaturados, con inclusión de fuentes de ácidos
grasos de origen animal, vegetal o de pescado. Esto incluye
destilados y stocks de jabón de lardo, sebo, aceites vegetales
tales como aceite de canola, aceite de girasol, aceite de cárcamo,
aceite de colza, aceite de soja, aceite de oliva, aceite de maíz, y
análogos, y subproductos de los mismos, así como aceites de pescado
y subproductos de los mismos. Pueden ser necesarios procesos de
pre-tratamiento para reducir humedad, insolubles,
insaponificables, y glicéridos por debajo de aproximadamente 10% en
peso. El nivel de glicéridos, que incluyen monoglicéridos,
diglicéridos y triglicéridos, puede reducirse por hidrólisis o
saponificación. Dado que se emplean ácidos grasos poliinsaturados
conjugados, los pasos de pre-tratamiento pueden
incluir también reacciones de isomerización que producen
poliinsaturación conjugada.
El material de alimentación de ácidos grasos
insaturados se selecciona preferiblemente sobre la base de tener
utilidad como suplemento dietético humano, a fin de que la carne y
la leche del ganado vacuno alimentado con el producto de sales de
calcio de ácidos grasos del mismo estén enriquecidas con cantidades
efectivas del mismo. Se han descrito ya CLA's como útiles para
suplementos dietéticos humanos.
Con respecto a los CLA's particularmente
preferidos, puede emplearse cualquier isómero que tenga utilidad
como un suplemento dietético humano, con inclusión de los isómeros
10,12 y 9,11 y mezclas de los mismos. Incluidos dentro de la
definición de los isómeros 10,12 se encuentran trans 10 trans 12;
trans 10 cis 12; cis 10 trans 12 y cis 10 cis 12. Los isómeros 9,11
incluyen análogamente isómeros trans 9 trans 11; trans 9 cis 11; cis
9 trans 11 y cis 9 cis 11. Pueden emplearse también mezclas de
estos diversos isómeros 10,12 y 9,11. Análogamente, los isómeros
cis y trans de otros ácidos grasos mono- y poliinsaturados
destinados para uso con la presente invención pueden emplearse
también, con inclusión de mezclas de los mismos.
Un material de alimentación CLA particularmente
preferido es CLA-60, que está disponible de Natural,
Inc. de Vernon Hills, IL. CLA-60 contiene entre
aproximadamente 60 y 70% en peso de diversos isómeros CLA y un
contenido total de ácidos grasos insaturados de aproximadamente
90-95% en peso. De acuerdo con ello, para fabricar
una sal de calcio de ácido graso comercialmente aceptable a partir
de CLA-60, tienen que emplearse más de 1,75
equivalentes de óxido de calcio, o tiene que mezclarse
CLA-60 con un segundo material de alimentación de
ácido graso que tenga un nivel mayor de ácido graso saturado en una
cantidad eficaz para proporcionar una mezcla que contenga al menos
25% en peso de ácidos grasos saturados.
Dicho de otro modo, cuando la cantidad de óxido
de calcio empleada cabe por debajo de 1,75 equivalentes con
relación a la cantidad de ácido graso, la cantidad de ácidos grasos
saturados en el material de alimentación debe encontrarse en un
nivel de 25% en peso o más. Los materiales de alimentación que
tienen menos de 25% en peso de ácidos grasos saturados tienen que
mezclarse con un segundo material de alimentación de ácido graso
que tenga más de 25% en peso de ácidos grasos saturados en una
cantidad eficaz para producir al menos 25% en peso de ácidos grasos
saturados en la mezcla resultante. Una fuente preferida de ácidos
grasos saturados es el destilado de aceite graso de palma (PFAD).
El segundo material de alimentación de ácidos grasos con niveles
mayores de ácidos grasos saturados puede estar presente en una
mezcla a un nivel de hasta aproximadamente 5 y aproximadamente 50%
en peso, y con preferencia entre aproximadamente 5 y aproximadamente
30% en peso. Tales mezclas pueden hacerse reaccionar con más de
1,75 equivalentes de óxido de calcio, aunque tales niveles de óxido
de calcio no son necesarios para obtener un producto comercialmente
aceptable cuando los niveles de ácidos grasos saturados exceden de
25% en peso.
Los ácidos grasos saturados tienen puntos de
fusión más altos que los ácidos grasos insaturados. De acuerdo con
ello, puede ser necesario calentar el material de alimentación de
ácidos grasos insaturados para formar una mezcla líquida uniforme
con el segundo material de alimentación de ácidos grasos que tiene
un contenido combinado de ácidos grasos saturados de 25% en peso o
mayor. Es adecuada una temperatura de hasta aproximadamente 80ºC,
siendo preferida una temperatura entre aproximadamente 50 y
aproximadamente 60ºC.
Se añade óxido de calcio al material de
alimentación de ácidos grasos en la proporción de aproximadamente
1,0 a aproximadamente 2,5 equivalentes con relación al material de
alimentación de ácidos grasos. Se prefiere un nivel de óxido de
calcio superior a aproximadamente 1,4 equivalentes, siendo más
preferidos aproximadamente 1,75 equivalentes, a fin de que puedan
emplearse materiales de alimentación de ácidos grasos altamente
insaturados. Es muy preferido un nivel de óxido de calcio entre
aproximadamente 2,0 y 2,3 equivalentes. Se ha comprobado que, para
CLA-60, el suplemento alimentario óptimo de sales de
calcio de ácidos grasos que salva en bypass el rumen se obtiene
cuando se utilizan 2,2 equivalentes de óxido de calcio con relación
al CLA-60.
Se añade luego agua para hidratar el óxido de
calcio a su forma de hidróxido, creando una gran cantidad de calor
exotérmico. El calor que se desprende es suficiente para que la
reacción de neutralización de los ácidos grasos transcurra hasta
completarse, por lo que no es necesario aportar calor de fuentes
externas a la mezcla de reacción procedente desde este momento en
adelante. Se añaden a la mezcla de reacción entre aproximadamente 2
y aproximadamente 5 equivalentes de agua con relación al óxido de
calcio, siendo preferida una cantidad comprendida entre
aproximadamente 2,5 y aproximadamente 3,5 equivalentes.
El exceso de agua se convierte en vapor por el
calor exotérmico generado, que conduce rápidamente a ebullición. La
reacción puede efectuarse a la presión atmosférica, o a vacío para
expulsar el vapor.
La cantidad de tiempo requerida para la reacción
está comprendida por regla general entre aproximadamente 5 y
aproximadamente 60 minutos, y más típicamente entre aproximadamente
6 y aproximadamente 10 minutos. La reacción se identifica
fácilmente por la transformación de la mezcla en una masa sólida
granular. Después de agitación adicional, la masa se transforma
ulteriormente en un material granular que fluye libremente, y que,
después de la transferencia del recipiente de reacción, puede
procesarse fácilmente en partículas que fluyen libremente.
Un material biológicamente activo puede
incluirse como un ingrediente opcional en el proceso de la
invención. Por el término "material biológicamente activo", se
entiende cualquier sustancia susceptible de ser administrada por
vía oral en una composición alimentaria. Materiales biológicamente
activos preferidos son susceptibles de desactivación en los
bimicrobios y jugos digestivos del rumen, y están protegidos por
tanto contra los mismos por incorporación en las sales de calcio de
ácidos grasos de la presente invención. El material biológicamente
activo puede seleccionarse de una gran diversidad de nutrientes y
medicamentos, sea como componente simple o como una mezcla de
componentes, que se ilustran por la lista siguiente de especies
moleculares activas:
- 1.
- Azúcares y carbohidratos complejos que incluyen monosacáridos, disacáridos y polisacáridos tanto solubles en agua como insolubles en agua. Carbohidratos particularmente preferidos incluyen melazas de caña y subproductos de remolacha azucarera.
- 2.
- Ingredientes de aminoácidos, sea aisladamente o en combinación, que incluyen arginina, histidina, isoleucina, leucina, lisina, metionina, fenilalanina, treonina, triptófano, valina, tirosina-etil-HCl, alanina, ácido aspártico, ácido glutámico, glutamato de sodio, glutamato de potasio, glicina, prolina, serina, cistina-etil-HCl, y análogos; y análogos y sales de los mismos.
- 3.
- Ingredientes vitamínicos, aisladamente o en combinación, que incluyen tiamina-HCl, riboflavina, piridoxina.HCl, niacina, inositol, cloruro de colina, pantotenato de calcio, biotina, ácido fólico, ácido ascórbico, vitamina B_{12}, ácido p-aminobenzoico, acetato de vitamina A, vitamina K, vitamina B, vitamina E, y análogos.
- 4.
- Ingredientes de elementos traza, sea aisladamente o en combinación, que incluyen componentes de cobalto, cobre, manganeso, hierro, cinc, estaño, níquel, cromo, molibdeno, yodo, cloro, silicio, vanadio, selenio, calcio, magnesio, sodio y potasio.
- 5.
- Ingredientes proteínicos obtenidos de fuentes tales como sangre desecada o harina de carne, harina de carne y de huesos, harina de semilla de algodón, harina de soja, harina de colza, harina de semilla de girasol, harina de canola, harina de cártamo, alfalfa deshidratada, harina de gluten de maíz, concentrado de proteínas de soja, proteína de patata, estiércol seco y esterilizado de bestias y aves de corral, harina de pescado, aislados de proteínas de pescado y de aves de corral, concentrado de proteínas de cangrejo, harina de proteínas hidrolizadas de plumas, harina de subproductos de aves de corral, huevo líquido o en polvo, lactosuero, albúmina de huevo, caseína, solubles de pescado, "crema de células", residuos de cervecería, y análogos.
- 6.
- Ingredientes de medicamentos, sea aisladamente o en combinación, con inclusión de hidrocloruro de promazina, acetato de cloromedoniato, clorotetraciclina, sulfametazina, monensina, monensina de sodio, poloxalina, oxitetraciclina, BOVATEC, y análogos.
- 7.
- Antioxidantes, con inclusión de hidroxianisol butilado, hidroxitolueno butilado, terc-butilhidroquinona, tocoferoles, galato de propilo y etoxiquina; y conservantes, con inclusión de sorbato de sodio, sorbato de potasio, benzoato de sodio, ácido propiónico, ácido \alpha-hidroxibutérico, y análogos.
El material biológicamente activo está presente
a un nivel de hasta aproximadamente 20% en peso con relación al
ácido graso. Los suplementos alimentarios de sales de calcio de
ácidos grasos insaturados de la presente invención que salvan en
bypass el rumen pueden darse como pienso convenientemente a un
rumiante mezclados con una alimentación convencional para
rumiantes. Los piensos son típicamente materiales vegetales
comestibles por los rumiantes, tales como heno de legumbres, heno
de césped, ensilado de maíz, ensilado de césped, ensilado de
legumbres, maíz en grano, avena, cebada, grano de destiladores,
grano de cerveceros, harina de soja y harina de algodón. De acuerdo
con la Patente EE.UU. Núm. 5.143.737, se daba como pienso a los
rumiantes entre 2 y 15% en peso, y con preferencia entre
aproximadamente 3 y 10% en peso de ácidos grasos insaturados
protegidos en el rumen a fin de producir la grasa de leche y grasa
de carne modificadas. No existe límite inferior particular alguno
acerca del contenido de sales de calcio que debe añadirse al pienso
del animal rumiante, aunque en la práctica cantidades de la sal de
calcio inferiores a aproximadamente 1% del contenido de sólidos
secos del pienso serán demasiado pequeñas para proporcionar una
modificación importante de la grasa de leche o de carne.
Los rumiantes alimentados con las sales de
calcio de ácidos grasos insaturados de la presente invención
producían un mayor nivel de grasa de leche y grasa de carne
insaturadas. Los productos alimentarios que tienen más grasa
insaturada y menos grasa saturada útiles como productos alimentarios
para mamíferos, especialmente seres humanos.
Los ejemplos no limitantes siguientes expuestos
en esta memoria ilustran a continuación ciertos aspectos de la
invención. Todas las partes y porcentajes se expresan en peso a no
ser que se indique otra cosa, y todas las temperaturas se expresan
en grados Celsius.
Se añadieron 6,3 kg (13,8 libras) de óxido de
calcio a un mezclador vertical con paletas mezcladoras de tipo
Cowles que contenía 31,6 kg (69,6 libras) de CLA-60.
El CLA-60 tenía por concentración 65% en peso de CLA
y 95% en peso de ácido graso libre. El contenido total de ácidos
grasos insaturados era 90% en peso. Antes de añadir el óxido de
calcio, se calentó el CLA-60 a una temperatura de
60ºC. Después que se dispersó uniformemente el óxido de calcio, se
añadieron 4,9 kg (10,8 libras) de agua, y la temperatura de la
mezcla se elevó a 120ºC. Se continuó la agitación hasta que se
obtuvo una mezcla uniforme y homogénea, que se vertió del recipiente
en una bandeja, en la cual se completó la reacción y se enfrió el
producto. La molienda del producto acabado produjo un gránulo que
fluía libremente, que no desprendía polvo, y que
te-nía un contenido total de grasa de
aproximadamente 83% en peso.
Se añadieron 15,3 kg (33,8 libras) de destilado
de ácidos grasos de palma (PFAD) a 31,1 kg (68,5 libras) de
CLA-60 calentado a una temperatura de 60ºC y agitado
hasta que se obtuvo una mezcla uniforme y homogénea y se añadieron
8,3 kg (18,4 libras) de óxido de calcio, con agitación ulterior.
Después de dispersar uniformemente el óxido de calcio, se añadieron
6,9 kg (15,2 libras) de agua, y la temperatura de la mezcla se lavó
a 120ºC. El producto se recuperó como en el Ejemplo 1, y tenía un
contenido de grasa de 85% en peso.
Se obtuvo un producto granular que fluía
libremente a pesar de la cantidad reducida de óxido de calcio con
relación al contenido de grasa. El contenido de óxido de calcio era
equivalente al 20% en peso con relación a CLA más 14% en peso con
relación a PFAD.
Se hicieron reaccionar los ingredientes
siguientes de acuerdo con el proceso del Ejemplo 2:
- 2215 kg (4884 libras) de CLA
- 946 kg (2085 libras) de PFAD
- 682 kg (1504 libras) de óxido de calcio
- 778 kg (1716 libras) de agua.
Se obtuvo un producto granular que fluía
libremente, y que tenía un contenido total de grasa de 82,25% en
peso.
Ejemplos
5-9
Los ejemplos siguientes demuestran la
importancia de la utilización de niveles mayores de óxido de calcio
o niveles mayores de ácidos grasos saturados. Se preparó sal de
calcio de ácido oleico de acuerdo con el método del Ejemplo 1 para
los Ejemplos 5-8, y de acuerdo con el método del
Ejemplo 2 para el Ejemplo 9. Las cantidades empleadas se representan
en la Tabla 1:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los Ejemplos 5 y 7 dieron como resultado un
material tenaz que no podía granularse adecuadamente, aunque el
Ejemplo 7 demostró cierta mejora. El Ejemplo 6 era el mejor producto
desde una perspectiva comercial. El Ejemplo 8 representaba una
mejora sobre los Ejemplos 5 y 7, pero el Ejemplo 9 era mejor aún y
era también comercialmente aceptable.
La presente invención proporciona por tanto un
método por el cual pueden prepararse sales de calcio de ácidos
grasos protegidas en el rumen en una forma convencional y aceptada
por las industrias lácteas y del ganado vacuno para refuerzo de las
dietas del ganado vacuno a fin de producir carne y productos lácteos
enriquecidos en ácidos grasos insaturados que presentan interés
para la nutrición humana. Los ejemplos que anteceden y la
descripción de la realización preferida deben considerarse como
ilustrativos, en lugar de limitantes de la presente invención tal
como se define por las reivindicaciones. Como se apreciará
fácilmente, numerosas variaciones y combinaciones de las
características expuestas anteriormente pueden utilizarse sin
desviarse de la presente invención tal como se indica en las
reivindicaciones.
Claims (22)
1. Un método para preparación de sales de calcio
que fluyen libremente de ácidos grasos altamente insaturados, que
comprende:
- (a)
- proporcionar un material de alimentación de ácidos grasos constituido esencialmente por:
- (i)
- desde 50 a 95% en peso de ácidos grasos insaturados C:16-C:22;
- (ii)
- desde 5 a 40% en peso de ácidos grasos saturados C:14-C:22; y
- (iii)
- no más de 6% en peso de humedad, insolubles e insaponificables, encontrándose no más de 20% en peso en la forma de glicéridos;
- (b)
- añadir a dicho material de alimentación insaturado desde 1,0 a 2,5 equivalentes de óxido de calcio con relación al material de alimentación insaturado, de tal modo que se forme una mezcla reactiva; y
- (c)
- añadir a dicha mezcla reactiva desde 2 a 5 equivalentes de agua con relación a dicho óxido de calcio, de tal manera que dicho óxido de calcio se hidrata y neutraliza los ácidos grasos para formar dichas sales de calcio; con la condición de que, cuando se añaden menos de 1,75 equivalentes de óxido de calcio, dicho material de alimentación insaturado comprende al menos 25% en peso de dichos ácidos grasos saturados y se calienta a una temperatura superior a su punto de fusión antes de dicho paso de adición de dicho óxido de calcio.
\vskip1.000000\baselineskip
2. El método de la reivindicación 1, en donde
dicho material de alimentación insaturado comprende más de 65% en
peso de dichos ácidos grasos insaturados y se emplean 1,75
equivalentes o más de dicho óxido de calcio con relación a dicho
material de alimentación insaturado.
3. El método de la reivindicación 1 ó 2, en
donde dicho material de alimentación insaturado comprende de 5 a
30% en peso de destilado de ácidos grasos de palma (PFAD).
4. El método de la reivindicación 1, 2 ó 3, en
donde dicho material de alimentación insaturado comprende desde 60
a 70% en peso de ácidos linoleicos conjugados.
5. El método de la reivindicación 2, en donde se
emplean 2 a 2,25 equivalentes de dicho óxido de calcio.
6. El método de la reivindicación 2, en donde el
material de alimentación insaturado comprende desde 90% a 95% en
peso de ácido oleico.
7. El método de la reivindicación 1 ó 3, en
donde se emplean desde 1,0 a 1,75 equivalentes de dicho óxido de
calcio con relación a la cantidad total de dicho material de
alimentación insaturado.
8. El método de la reivindicación 1, 2, 3 ó 7,
en donde dicho material de alimentación insaturado comprende ácidos
grasos poliinsaturados.
9. El método de la reivindicación 8, en donde
dichos ácidos grasos poliinsaturados son conjugados.
10. El método de la reivindicación 9, en donde
dichos ácidos grasos poliinsaturados comprenden ácidos linoleicos
conjugados.
11. El método de la reivindicación 8, en donde
uno o más de dichos ácidos grasos poliinsaturados se seleccionan
del grupo constituido por ácidos grasos Omega-3 y
Omega-6.
12. El método de la reivindicación 1, que
comprende adicionalmente el paso de enfriar dicha mezcla y formar
un producto de sales de calcio de ácidos grasos sólido granular que
fluye libremente.
13. El método de la reivindicación 1, que
comprende adicionalmente el paso de añadir un nutriente y/o
medicamento a dicha mezcla.
14. El método de la reivindicación 13, en donde
dicho ácido nutriente y/o medicamento es un aminoácido.
15. Una sal de calcio de ácidos grasos altamente
insaturados que fluye libremente, que es estable frente a la
oxidación, preparada por el método de la reivindicación 1, en donde
más del 65% en peso del contenido de ácidos grasos es
insaturado.
\newpage
16. Un producto de sales de calcio de ácidos
grasos insaturados que fluyen libremente, que comprende desde 0,1 a
1,5 equivalentes de hidróxido de calcio con relación al contenido de
ácidos grasos de dicho producto, estando constituido dicho
contenido de ácidos grasos por:
- (a)
- desde 50 a 95% en peso de ácidos grasos insaturados C:16-C:22;
- (b)
- desde 5 a 40% en peso de ácidos grasos saturados C:14-C:22;
- (c)
- no más de 6% en peso de humedad, insolubles e insaponificables, y encontrándose no más de 20% en peso en forma de glicéridos; con la condición de que cuando están presentes menos de 0,75 equivalentes de dicho hidróxido de calcio, dicho contenido de ácidos grasos comprende al menos 25% en peso de dichos ácidos grasos saturados.
17. El producto de la reivindicación 16, en
donde dicho contenido de ácidos grasos comprende ácidos grasos
poliinsaturados.
18. El producto de la reivindicación 17, en
donde dichos ácidos grasos poliinsaturados son conjugados.
19. El producto de la reivindicación 18, en
donde dichos ácidos grasos poliinsaturados comprenden ácidos
linoleicos conjugados.
20. El producto de la reivindicación 19, en
donde desde 60 a 70% en peso de dicho contenido de ácidos grasos
son ácidos linoleicos conjugados.
21. El producto de la reivindicación 20, que
comprende desde 1,0 a 1,5 equivalentes de hidróxido de calcio.
22. El producto de la reivindicación 17, en
donde uno o más de dichos ácidos grasos poliinsaturados se
seleccionan del grupo constituido por ácidos grasos
Omega-3 y Omega-6.
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