EP4731168A1

EP4731168A1 - "öl-in-wasser-emulsion zur oxidativen farbveränderung keratinischer fasern mit verbesserter temperaturstabilität"

Info

Publication number: EP4731168A1
Application number: EP24732868.5A
Authority: EP
Inventors: Hartmut Manneck; Thomas Hippe; Stefan Hoepfner; Jessica Brender; Doerte DUBLASKY; Sandra Rohweder
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2023-06-22
Filing date: 2024-06-11
Publication date: 2026-04-29
Also published as: WO2024260783A1; DE102023205848A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein als Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegendes Mittel zur oxidativen Farbveränderung für keratinische Fasern mit verbesserter Stabilität, insbesondere verbesserter Temperaturstabilität gegenüber höheren Temperaturen, das außerdem optimierte Anwendungs- eigenschaften und/oder eine verbesserte Färbeleistung aufweist, sowie ein Verfahren zur oxidati- ven Farbveränderung unter Einsatz des vorgenannten oxidativen Farbveränderungsmittels in Emulsionsform.

Description

"Öl-in-Wasser-Emulsion zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern mit verbesserter

Temperaturstabilität“

Die vorliegende Erfindung betrifft ein als Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegendes Mittel zur oxidativen Farbveränderung für keratinische Fasern mit verbesserter Stabilität, insbesondere verbesserter Temperaturstabilität gegenüber höheren Temperaturen, das außerdem optimierte Anwendungseigenschaften und/oder eine verbesserte Färbeleistung aufweist, sowie ein Verfahren zur oxidativen Farbveränderung unter Einsatz des vorgenannten oxidativen Farbveränderungsmittels in Emulsionsform.

Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Oxidative Färbemittel bestehen üblicherweise aus zwei Komponenten: die eine Komponente enthält üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln, insbesondere Wasserstoffperoxid, die der ersten Komponenten erst kurz vor der Applikation auf das Haar beigemischt werden, oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Farbergebnisse aus.

Konventionelle oxidative Färbemittel besitzen zur Stabilisierung der Farbstoffvorprodukte während der Lagerung und zur Reaktionsbeschleunigung während der oxidativen Anwendung einen stärker alkalischen pH-Wert, der deutlich über 9,0 liegt und mit Alkalisierungsmitteln, wie Alkanolaminen, Ammoniak oder anorganischen Basen, eingestellt wird. Insbesondere Ammoniak ermöglicht dabei gute Farbergebnisse, offenbart jedoch aufgrund seines Geruchs und Reizpotenzials für Haut und Schleimhäute auch Nachteile für den Anwender. Das Alkalisierungsmittel führt zu einem Aufquellen der keratinischen Faser, wodurch die Farbstoffvorprodukte gut in das Haar eindringen können. Allerdings wird durch den alkalischen pH-Wert auch die schädigende Wirkung des Oxidationsmittels auf die Haarstruktur verstärkt. Die Schädigung der Haarstruktur, die besonders schnell wahrnehmbar ist, betrifft die Schuppung der Cuticula, also der äußeren Schicht der Keratinfaser. Dies macht sich in einer größeren Rauigkeit, schlechteren Haptik, vermindertem Glanz und schlechterer Stabilität der Faser bemerkbar. Durch die aufgeraute Struktur der Cuticula können kleine Moleküle, wie Wasser, schneller entweichen. Dadurch verliert geschädigtes Haar weiter an Geschmeidigkeit und Elastizität. Aber auch die Farbechtheitseigenschaften werden durch die aufgeraute Faseroberfläche verschlechtert.

Zur Reduzierung von Haarschäden durch ein alkalisches oxidatives Farbveränderungsmittel werden in diesen Mitteln häufig Fette oder Öle eingesetzt. Der Gehalt an Öl- und/oder Fettkomponenten kann außerdem bei Verwendung von Ammoniumhydroxid und Ammoniumsalzen als Alkalisierungsmittel die Freisetzung von Ammoniak nach der Applikation auf das Haar reduzieren. Auch das Ausgleichsvermögen des Haarfärbemittels kann durch einen Gehalt an Öl- und/oder Fettkomponenten verbessert werden, so dass die erzielte Färbung wenig selektiv ist, also sowohl auf die geschädigten Partien als auch die ungeschädigten Partien der Keratinfasern in etwa gleich stark aufzieht.

Viele der Oxidationsfarbstoffvorprodukte stellen aromatische Amine dar. Einige dieser aromatischen Amine werden bevorzugt in Form ihrer Salze, insbesondere in Form der Sulfate und Hydrogensulfate, eingesetzt, da diese stabiler und besser handhabbar sind als die freien Amine. Im alkalischen Medium des Färbemittels werden die freien Amine aus dem Salz freigesetzt und bilden die Farbstoffe aus. Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in Salzform tragen eine erhöhte Salzfracht in die Färbekomponente ein. Das gilt insbesondere für dunklere Farbnuancen, die insgesamt eine höhere Konzentration an Oxidationsfarbstoffvorprodukten enthalten. Färbekomponenten, die in Emulsionsform vorliegen, sind infolge dieser hohen Salzkonzentration häufig weniger lagerstabil und neigen im Laufe der Lagerzeit zu einer Trennung von Öl- und Wasserphase. Diese Phasentrennung wird durch eine Erhöhung der Lagertemperatur beschleunigt. Für ein emulsionsförmiges Massenprodukt ist eine thermische Stabilität aber unerlässlich, denn auf dem Transportweg von der Produktion über verschiedene Zwischenlager bis zum Point of Sale im Online-Handel oder im stationären Einzelhandel kann das Produkt großen Temperaturschwankungen ausgesetzt sein. Sowohl hohe als auch sehr niedrige Temperaturen können der Emulsionsstabilität abträglich sein. Besonders problematisch sind allerdings hohe Temperaturen von 50°C und mehr, wie sie typischerweise beim Hochseetransport mit Containerschiffen auftreten können.

Im Stand der Technik wurde diesem Problem oft mit dem Zusatz eines polymeren Gelbildners, beispielsweise eines Polyacrylats, begegnet. Im alkalischen Medium von Wasser-haltigen Zusammensetzungen bilden solche Polymere in der wässrigen Phase ein Gelnetzwerk, das die Viskosität der wässrigen Phase erhöht. Dadurch wird die Dispersion der emulgierten Ölphasentröpfchen oder Fettphasenpartikel stabilisiert. Aus ökologischen Gründen empfiehlt sich ein Verzicht auf Polyacry- late und auf andere polymere Verdicker, die aus petrochemischen Rohstoffen synthetisiert werden und/oder die als so genanntes Mikroplastik angesehen werden können.

Der Ersatz der petrochemisch basierten synthetischen Polymere durch natürliche oder biogene Gelbildner, die ggf. chemisch oder physikalisch modifiziert sind, ist allerdings nicht trivial. So liefert der natürlich-basierte Gelbildner Natriumcarboxymethylcellulose, auch als Cellulose Gum bezeichnet, in den für Haarfärbe- und -blondiermittel notwendigen alkalischen pH-Bereichen nur eine unzureichende Emulsionsstabilität, insbesondere bei länger andauernder thermischer Belastung. Auch das Polymer Natriumcarboxymethylcellulose selbst wird im wässrigen alkalischen Medium bei längerer Einwirkung von Temperaturen über 50°C abgebaut. Für die Formulierung von wasserfreien Blondierpulvern und Blondierpasten ist das unproblematisch, daher kommt Natriumcarboxymethylcellulose in vielen derartigen Produkten zum Einsatz. Für die vorliegenden stark wasserhaltigen, alkalisch eingestellten Emulsionen ist Natriumcarboxymethylcellulose allerdings ungeeignet.

Daher liegen besondere Bemühungen auf der Entwicklung leistungsfähiger oxidativer Farbveränderungsmittel, insbesondere Mittel zur Aufhellung und/oder Färbung keratinischer Fasern, die gute Färbe- und Aufhellergebnisse erzielen und eine hohe Emulsionsstabilität, insbesondere gegenüber thermischer Belastung, aufweisen.

Weiterhin liegen besondere Bemühungen auf der Entwicklung leistungsfähiger oxidativer Farbveränderungsmittel, insbesondere Mittel zur Aufhellung und/oder Färbung keratinischer Fasern, die verbesserte Anwendungseigenschaften, insbesondere in Bezug auf das Applizierverhalten und die Viskosität während der Einwirkzeit auf den keratinischen Fasern, aufweisen.

Bei der Oxidationsfärbung wird durch das Oxidationsmittel der Faser-eigene Farbstoff Melanin zerstört. Die Keratinfasern werden dadurch aufgehellt bzw. blondiert. Setzt man dem oxidativen Farbveränderungsmittel Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehende Farbstoffe hinzu, kann auch dunkleres Haar in vielen modischen Farbnuancen gefärbt werden kann, die häufig heller sind als die ursprüngliche Farbe der Faser.

Oxidative Farbveränderungsmittel, die auf einen schwach alkalischen oder sogar schwach sauren pH-Wert eingestellt sind, werden vom Verbraucher wegen des häufig weniger zufriedenstellenden Farbergebnis nicht bevorzugt.

Der vorliegenden Anmeldung lag somit die Aufgabe zu Grunde, ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern mit verbesserten Anwendungseigenschaften, insbesondere mit verbesserter Emulsionsstabilität, aber auch mit verbesserten rheologischen Anwendungseigenschaften, bereitzustellen. Der vorliegenden Anmeldung lag weiterhin die Aufgabe zu Grunde, ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern mit verbesserter Lagerstabilität und/oder verbesserten Anwendungseigenschaften, insbesondere mit verbesserten rheologischen Anwendungseigenschaften, bereitzustellen, das keine petrochemisch basierten Verdickungsmittel enthält. Die Stabilisatoren sollten dabei nicht die Färbeeigenschaften, insbesondere hinsichtlich Farbintensität und Ausgleichsvermögen, beeinträchtigen.

Stand der Technik

Der Einsatz von iota-Carrageen oder Alginsäure in Form ihrer Salze mit mehrwertigen Ionen bei der oxidativen Haarfarbveränderung war bekannt aus WO2017108364A1. Diese Offenlegungsschrift lehrt den Einsatz von iota-Carrageen oder Alginsäure in Form der Calciumsalze als Trennfilm, beispielsweise im Sinne einer Strähnchenfolie. WO 2020234196A1 lehrt ÖI-in-Wasser-Makro- emulsionen, die in der Ölphase einen hydrophoben Wirkstoff enthalten und mit einem polymeren Stabilisator stabilisiert sind. Die Liste der polymeren Stabilisatoren nennt unspezifisch sowohl synthetische Polymere, wie Polyacrylat- und Polymethacrylat-Verdicker, als auch natürliche und modifizierte natürliche Polymere, wie Xanthangummi, Gellangummi, Guarkernmehl, Alginsäure, Alginat, Agar-Agar, Carrageenan, Welangummi, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Gummi arabicum, Pektinen, Polyosen, Stärke, Dextrin, Gelatine, Casein, modifizierte Stärken und modifizierte Cellulosen und Mischungen davon. In den Beispielen der WO2020234196A1 sind nur für die Handelsprodukte Vivapur CS Tex Sun und Vivapur MCG 811 F stabile Ergebnisse belegt. Bei Vivapur handelt es sich um eine Mischung aus mikrokristalliner Cellulose und Cellulose Gum, auch als Natriumcarboxymethylcellulose bezeichnet. Dieses Polymer ist aufgrund seiner mangelnden Temperaturstabilität in alkalischen Medien zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe ungeeignet.

Es wurde nun gefunden, dass ein oxidatives Farbveränderungsmittel, basierend auf einer mit iota- Carrageen oder Alginsäure verdickten Öl-in-Wasser-Emulsion, hervorragende thermische Stabilitätseigenschaften aufweist, so dass auf den Einsatz von petrochemisch basierten Verdickungsmitteln und auf den Einsatz von Mikroplastik verzichtet werden kann.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt und das, jeweils bezogen auf sein Gewicht, folgende Bestandteile enthält: a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI- Emulgator, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C.

Das erfindungsgemäße Mittel enthält, jeweils bezogen auf sein Gewicht, 40 Gew.-% bis 85 Gew.- %, bevorzugt 45 - 75 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 70 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 55 - 65 Gew.-% Wasser.

Das erfindungsgemäße Mittel stellt eine Öl-in-Wasser-Emulsion dar, die mit mindestens einem Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Poly- Saccharide, verdickt und stabilisiert ist. Das erfindungsgemäße Mittel stellt weiterhin die Alkalisierungskomponente eines zweiteiligen oxidativen Färbe- oder Aufhellmittels dar, die kurz vor der Anwendung mit einer wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt und danach auf das Haar aufgetragen wird.

Überraschend wurde festgestellt, dass eine mit iota-Carrageen oder Alginsäure verdickte Öl-in- Wasser-Emulsion, die als Alkalisierungskomponente für ein oxidatives Färbe- oder Aufhellmittel bestimmt ist, eine hervorragende thermische Stabilität, insbesondere bei länger einwirkender thermischer Belastung und insbesondere bei höherer Salzkonzentration, die mit dem Zusatz von Oxidationsfarbstoffvorprodukten verbunden sein kann, aufweist. Die mit iota-Carrageen oder Alginsäure verdickte Öl-in-Wasser-Emulsion toleriert die Salzfracht ohne Einbußen bei der Viskositätsstabilität.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels ist dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie den Mischungen dieser Polysaccharide, in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten ist.

Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt ist iota-Carrageen, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.

Besonders vorteilhaft ist, dass iota-Carrageen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen über die geschmolzene Ölphase oder über die heiße wässrige Phase bei der Emulsionsherstellung eingetragen wird. Die Temperaturen der Ölphase und der Wasserphase liegen vor dem Vermischen und der Emulgierung im Bereich von 50-95°C, bevorzugt im Bereich von 65-85°C.

Die Verdickung des iota-Carrageens oder der Alginsäure kann in Gegenwart mindestens eines Salzes, ausgewählt aus Kalium- und Calciumsalzen mit einer Wasserlöslichkeit bei 20°C von mindestens 500 mg/l, verstärkt werden. Für den erfindungsgemäßen Effekt der Temperaturstabilisierung konnten für die Zugabe eines Kalium- oder Calciumsalzes allerdings keine einheitlichen Ergebnisse ermittelt werden.

Als optionalen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel, jeweils bezogen auf sein Gewicht, mindestens ein Kaliumsalz in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten mindestens ein Kaliumsalz, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 0,4 Gew.-%, bevorzugt 0,15 bis 0,35 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 0,3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,21 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.

Geeignete Kaliumsalze sind ausgewählt aus Kaliumstearat, Kaliumchlorid, Kaliumhydrogensulfat, Dikaliumsulfat, Dikaliumhydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Trikaliumphosphat, Kaliumhydroxid, Kaliumtartrat, Kaliumlactat, Kaliumsuccinat sowie Mischungen dieser Salze. Bevorzugte Kaliumsalze sind ausgewählt aus den anorganischen Salzen Kaliumchlorid, Kaliumhydrogensulfat, Dikaliumsulfat, Dikaliumhydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Trikaliumphosphat und Kaliumhydroxid sowie Mischungen dieser Salze.

Das erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Calciumchlorid hat eine Wasserlöslichkeit von 740 g/l bei 20°C. Andere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Calciumsalze sind ausgewählt aus Calciumacetat (Wasserlöslichkeit 374 g/l), Calciumlactat, Calciumgluconat, Calciumgluconat- lactat.

Besonders bevorzugt enthält das Mittel mindestens ein Salz, ausgewählt aus Calciumchlorid, Calciumchlorid, Calciumlactat, Calciumgluconat und Calciumgluconatlactat sowie Mischungen hiervon in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 - 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (M1).

Ein weiterer obligatorischer Bestandteil der erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Mittel ist ein Gehalt an mindestens einem nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 2 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 20 Gew.- %, außerordentlich bevorzugt 10 - 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels. Derartige Wasser-in-ÖI-Emulgatoren sind schlecht oder sogar gar nicht wasserlöslich und bilden daher mindestens teilweise die emulgierte Öl- oder Fettphase der erfindungsgemäßen Öl-in- Wasser-Emulsion. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweist.

Erfindungsgemäß bevorzugte nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, die bevorzugt einen HLB- Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen, sind ausgewählt aus i. linearen, gesättigten C12 - Cso-Alkanolen, ii. Ethylenglycolmono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können,

Hi. Glycerinmono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, iv. Propylenglycolmono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, v. Sorbitanmono-, -di- und -triestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, vi. Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, vii. Methylglucosemono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, viii. Glycerinmonoethern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen, ix. Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten Ca - Cao-Fettsäureresten verestert, die bevorzugt einen HLB-Wert von kleiner/gleich 7 aufweisen, x. sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, die bevorzugt einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen, sind: lineare, gesättigte Alkanole mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind,

Ester und insbesondere Partialester aus einem Polyol mit 2 - 6 C-Atomen und linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können. Solche Ester oder Partialester sind z. B. die Mono- und Diester von Glycerin oder Ethylenglycol oder die Monoester von Propylenglycol mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cao-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen mit Palmitin- und Stearinsäure, die Sorbitan- mono-, -di- oder -triester von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cao-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, die Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraester und die Methylglucosemono- und -diester von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cao-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, wovon besonders bevorzugt sind die Mono-, Di-, Tri- und Tetraester von Pentaerythrit mit linearen gesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Mono- und Diester. Erfindungsgemäß bevorzugte Ci2-Cao-Fettsäurereste sind ausgewählt aus Laurinsäure-, Myristinsäure-, Palmitinsäure-, Stearinsäure-, Arachinsäure- und Behen- säure-Resten; besonders bevorzugt ist der Stearinsäurerest. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, bevorzugt mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, sind ausgewählt aus Pentaerythritylmonostearat, Pentaery- thrityldistearat, Pentaerythrityltristearat, Pentaerythrityltetrastearat, Ethylenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat und Mischungen hiervon;

Glycerinmonoether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen, Partialester von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten Ca - Cao-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von kleiner/gleich als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator enthalten, der ausgewählt ist aus Glycerinmono- und diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cao-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, die die Formel (II) aufweisen: (II), worin

R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen, (III), worin

R4 für eine unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Cn-C27-Alkylgruppe oder Cn-C27-Alkylengruppe steht, mit der Maßgabe, dass mindestens einer und maximal zwei der Reste ausgewählt aus R1 , R2 und R3 für eine Gruppierung der Formel (III) stehen,

Der Rest R4 in der Formel (III) steht für eine unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Cn-C27-Alkylgruppe.

Bevorzugt steht R4 für eine unverzweigte, gesättigte Cn-C27-Alkylgruppe. Weiter bevorzugt steht R4 für eine unverzweigte, gesättigte Cia-Caa-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R4 für eine unverzweigte, gesättigte Cis-C -Alkylgruppe.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass als Glycerylfettsäureester der allgemeinen Formel (II) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Formeln (I la) bis (I Id) enthalten ist: (lid)

Die Verbindungen der Formeln (Ila) bis (lid) sind auch unter den Namen Glycerylmonostearat und Glycerylmonopalmitat bekannt.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass als Glycerylfett- säureester der allgemeinen Formel (II) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Formeln (Ile) bis (II h) enthalten ist:

Die Verbindungen der Formel (Ile) bis (llh) sind auch unter den Namen Glyceryldistearat und Glyceryldipalmitat bekannt.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass als Glycerylfett- säureester der Formel (II) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Formeln (lla) bis (llh) enthalten ist.

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass als Glycerylfettsäureester der Formel (II) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Glycerylmonostearat, Glyceryldistearat, Glycerylmonopalmitat und Glyceryldipalmitat, enthalten ist.

Besonders bevorzugt ist es, wenn das erfindungsgemäße Mittel, bezogen auf sein Gewicht, ein oder mehrere Glycerylfettsäureester der Formel (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, enthält.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es als Glycerylfettsäureester der Formel (II) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Glycerylmonostearat, Glyceryldistearat, Glycerylmonopalmitat und Glyceryldipalmitat, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthält.

Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-ÖI-Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-ÖI-Emulga- toren. Unter einer technischen Mischung wird beispielsweise ein Handelsprodukt wie Cutina® GMS verstanden, das eine Mischung aus Glycerylmonostearat und Glyceryldistearat darstellt. Hierin ist das molare Mengenverhältnis von Monoester zu Diester ungefähr 1 :1. Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte technische Emulgatormischung ist das Handelsprodukt Cutina® GMS SE, wobei „SE“ für „selbstemulgierend“ steht. Das Handelsprodukt Cutina® GMS SE enthält, bezogen auf sein Gewicht, 5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 7 - 8 Gew.-%, Kaliumstearat.

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Laurylalkohol, Myristyl- alkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator, ausgewählt aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole, in einer Gesamtmenge von 1 - 25 Gew.-%, bevorzugt 2 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten ist.

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Mischungen von mindestens einem linearen, gesättigten C12 - Cso-Alkanol, ausgewählt aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole, in Kombination mit mindestens einem Glycerinmono- oder -diester von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können.

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Mischungen von mindestens einem linearen, gesättigten C12 - Cso-Alkanol, ausgewählt aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole, in Kombination mit mindestens einem Glycerinmono- oder -diester von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, wobei die genannten nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, bezogen auf das Gewicht des Mittels, in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 2 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 20 Gew.-%, enthalten sind.

Besonders vorteilhaft einsetzbare Wasser-in-ÖI-Emulgatoren sind Stearylalkohol, Cetylalkohol, Glycerylmonostearat, insbesondere in Form der Handelsprodukte Cutina® GMS, Cutina® MD und Cutina® GMS SE (ex BASF), Glyceryldistearat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat, Glycerylmonolaurat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonopalmitat, Glycerylmonohydroxystearat, Glycerylmonooleat, Glycerylmonolanolat, Glyceryldimyristat, Glyceryldipalmitat, Glyceryldioleat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitansesquistearat, Sorbitandistearat, Sorbitandioleat, Sorbitansesquioleat, Saccharosedistearat, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Diglycerinmonostearat, Diglycerinmonoisostearat, Diglycerinmonooleat, Diglyce- rindihydroxystearat, Diglycerindistearat, Diglycerindioleat, Triglycerindistearat, Tetraglycerinmono- stearat, Tetraglycerindistearat, Tetraglycerintristearat, Decaglycerinpentastearat, Decaglycerin- pentahydroxystearat, Decaglycerinpentaisostearat und Decaglycerinpentaoleat.

Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator c), der bevorzugt einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweist, ausgewählt ist aus linearen, gesättigten C12 - Cso-Alkanolen, Ethylenglycolmono- und diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Glycerinmono- und diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Propylenglycolmono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäu- ren, die hydroxyliert sein können, Sorbitanmono-, -di- und -triestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Pentaerythri- tylmono-, -di-, -tri- und -tetraestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Methylglucosemono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Glycerinmonoethern gesättigter oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten Ca - Cso-Fettsäureresten verestert, die bevorzugt einen HLB-Wert von kleiner/gleich als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der/die nicht- ionische/n Wasser-in-ÖI-Emulgator/en c), bevorzugt mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/ gleich 7,0, ausgewählt ist aus den Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern von Ethylenglycol oder Pentaerythrit mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Mono- und Diester. Erfindungsgemäß bevorzugte Ci2-C3o-Fettsäurereste sind ausge- wählt aus Laurinsäure-, Myristinsäure-, Palmitinsäure-, Stearinsäure-, Arachinsäure- und Behen- säure-Resten; besonders bevorzugt ist der Stearinsäurerest. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, bevorzugt mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, sind ausgewählt aus Ethylenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-ÖI- Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-ÖI-Emulgatoren. Unter einer technischen Mischung werden beispielsweise Handelsprodukte wie Cutina® GMS, Cutina® GMS SE oder Cutina® PES verstanden.

Die HLB-Werte können beispielsweise nach Griffin berechnet werden, wie es beispielsweise im RÖMPP Chemie Lexikon, insbesondere in der Online-Version von November 2003, und den dort unter dem Stichwort „HLB-System“ zitierten Handbüchern von Fiedler, Kirk-Othmer und Janistyn dargestellt beziehungsweise tabelliert ist. Sofern es in der Literatur unterschiedliche Angaben zum HLB-Wert einer Substanz gibt, sollte derjenige HLB-Wert für die erfindungsgemäße Lehre genutzt werden, der dem nach Griffin berechneten Wert am nächsten kommt. Falls sich auf diese Art und Weise kein eindeutiger HLB-Wert ermitteln lässt, ist der HLB-Wert, den der Hersteller des Emulgators angibt, für die erfindungsgemäße Lehre zu nutzen. Falls auch dies nicht möglich ist, ist der HLB-Wert experimentell zu ermitteln.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, mindestens ein Tensid g) enthalten ist, das von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist.

Tenside und Emulgatoren im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 8-28 Kohlenstoff-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese Cs-028-Alkylgruppe linear. Basiseigenschaften der Tenside und Emulgatoren sind die orientierte Absorption an Grenzflächen sowie die Aggregation zu Mizellen und die Ausbildung von lyotropen Phasen.

Bei der Auswahl erfindungsgemäß geeigneter Tenside kann es bevorzugt sein, ein Gemisch von Tensiden einzusetzen, um die Stabilität und/oder die Anwendungseigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel optimal einzustellen.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine zusätzliche Tensid g) ausgewählt ist aus ionischen Tensiden, bevorzugt ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden sowie Mischungen hiervon, wobei Mischungen aus mindestens einem anionischen Tensid und mindestens einem zwitterionischen Tensid besonders bevorzugt sind. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel (M1) enthalten mindestens ein zwitterionisches und/oder mindestens ein amphoteres Tensid und/oder mindestens ein anionisches Tensid.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die so genannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise Kokos- acylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazo- line mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie Kokosacylaminoethylhydro- xyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter amphoteren Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SOsH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, Kokosacylaminoethylaminopropionat und Ci2-Cis-Acylsarcosin.

Als anionische Tenside eignen sich alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe, die eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe, beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe, und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen, bevorzugt 8 bis 24 C-Atomen im Molekül aufweisen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Ato- men (Seifen), polyethoxylierte Ethercarbonsäuren, Acylsarcoside, Acyltauride, Acylisethionate, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 1 bis 6 Ethylenoxidgruppen, lineare Alkansulfonate, lineare alpha-Olefinsulfonate, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit bis zu 6 Doppelbindungen, alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren, C8-C2o-Alkylsulfate und C8-C2o-Alkylethersulfate mit zu bis 15 Oxyethylgruppen, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether, Ester von Weinsäure oder Zitronensäure mit ethoxylierten oder propoxylier- ten Fettalkoholen, gegebenenfalls polyethoxylierte Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester, sowie Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate. Bevorzugte anionische Tenside sind Seifen, C8-C2o-Alkylsulfate, C8-C2o-Alkylethersulfate und Cs-C2o-Ethercarbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Ethylenoxidgruppen im Molekül. Besonders bevorzugt ist Natriumcetearylsulfat. Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an dem mindestens einen Tensid g), das von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, in dem erfindungsgemäß bevorzugten Mittel (M1) 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 3 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (M1).

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Tensid g), das ausgewählt ist aus anionischen Tensiden, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 3 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 bis 2,5 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (M1).

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Tensid g), das ausgewählt ist aus zwitterionischen Tensiden, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 2 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,6 bis 1 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (M1).

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Tenside g) eine Mischung aus mindestens einem anionischen Tensid und mindestens einem zwitterionischen Tensid in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 4 Gew.- %, besonders bevorzugt 1 - 3 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 bis 2,5 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (M1).

Überraschend wurde festgestellt, dass die rheologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel (M1) durch den Zusatz von mindestens einer weiteren Fettkomponente, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, verbessert werden kann, was sich auch positiv auf die thermische Stabilität der Mittel (M1) auswirkt.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens eine Fettkomponente enthalten ist, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulga- toren c) verschieden ist und die ausgewählt ist aus bei 25°C flüssigen Ölen und Fettkomponenten mit einem Schmelzpunkt im Bereich von >25°C bis 120°C, sowie Mischungen hiervon.

Erfindungsgemäße Fettkomponenten sind lipophile organische Substanzen, die bei 20°C eine Wasserlöslichkeit von maximal 0,001 Gew.-% oder weniger, aufweisen. Zu diesen Fettsubstanzen zählen erfindungsgemäß Öle, Fette und Wachse. Lineare, gesättigte Fettalkohole werden erfindungsgemäß zu den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren gerechnet. Auch ätherische Öle und Parfümöle bzw. Riechstoffe werden im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht zu den Fettsubstanzen gezählt.

Alle Angaben über die Aggregatzustände von Stoffen (fest, flüssig, gasförmig) in dieser Anmeldung beziehen sich auf Normalbedingungen. „Normalbedingungen" sind im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Temperatur von 25°C und ein Druck von 1013,25 mbar. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Fettkomponente, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, ausgewählt ist aus verzweigten und gesättigten oder aus ungesättigten Alkanolen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Glycerintriestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs so-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, Mineralöl, Isoparaffinen, Poly- decenen, Siliconölen und Mischungen hiervon, bevorzugt ausgewählt aus verzweigten und gesättigten oder ungesättigten Alkanolen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Glycerintriestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs so-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, und Mischungen hiervon.

Unter den erfindungsgemäß bevorzugten, bei 25°C flüssigen Ölen, die aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, zählen 2-Octyl- dodecanol, 2-Hexyldecanol, und 2-Ethylhexylalkohol, wovon 2-Octyldodecanol besonders bevorzugt ist.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Ca ao-Fettsäuren. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Arganöl, Moringaöl, Macadamiaöl, Aprikosenkernöl, Marulaöl, Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Olivenöl, Rapsöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein, sowie Mischungen dieser Öle. Geeignet sind aber auch synthetische oder durch Umesterung natürlicher Öle erhaltene Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. das Handelsprodukt Myritol® 318 (BASF) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin mit verzweigten Fettsäureresten.

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten Ö2-Cio-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n- butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diisopropyl- sebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.

Weitere Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, und die bevorzugt ausgewählt sind aus Isopropylmyris- tat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Iso- nonylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctan- säure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Hexyldecylstearat, Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat und 2-Ethylhexylstearat.

Weitere Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Cs-C22-Fett- alkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-Ö7-Hydroxycarbonsäuren, insbesondere die Ester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Fettkomponente, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, ausgewählt ist aus Fettkomponenten mit einem Schmelzpunkt im Bereich von >25°C bis 120°C, bevorzugt ausgewählt aus Paraffinwachs, gesättigten n-Alkanen mit mindestens 20 Kohlenstoff- Atomen, bevorzugt mit 22 bis 60 Kohlenstoff-Atomen, beispielsweise Docosan, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), Mangobutter, Kakaobutter und Estern von gesättigten, einwertigen Cs-Cis- Alkoholen mit gesättigten Ci2-Cis-Monocarbonsäuren insbesondere Stearyllaurat, Cetearylstearat, Cetylpalmitat und Myristylmyristat, Estern aus einem gesättigten, einwertigen Cie-Ceo-Alkanol und einer gesättigten Cs-Cse-Monocarbonsäure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat C20-C40- Alkylstearat, Candelillawachs, Carnaubawachs und Bienenwachs, Glycerintriestern von gesättigten linearen C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere Castor-Wachs, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Fettkomponente, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 3 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (M1).

Ätherische Öle und Parfümöle bzw. Riechstoffe werden im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht zu den Fettsubstanzen gezählt. Unter ätherischen Ölen werden erfindungsgemäß Gemische aus flüchtigen Komponenten verstanden, die durch Wasserdampfdestillation aus pflanzlichen Rohstoffen hergestellt werden, wie z. B. Citrusöle. Sofern in der vorliegenden Anmeldung von einem kosmetischen Öl die Rede ist, handelt es sich hierbei immer um ein kosmetisches Öl, das kein Riechstoff und kein ätherisches Öl ist, unter Normalbedingungen flüssig und mit Wasser nicht mischbar ist.

Die Definition eines Riechstoffs im Sinne der vorliegenden Anmeldung stimmt überein mit der fachmännisch üblichen Definition, wie sie dem RÖMPP Chemie Lexikon, Stand Dezember 2007, entnommen werden kann. Danach ist ein Riechstoff eine chemische Verbindung mit Geruch und/ oder Geschmack, der die Rezeptoren der Haarzellen des olfaktorischen Systems erregt (adäquater Reiz). Die hierzu notwendigen physikalischen und chemischen Eigenschaften sind eine niedrige Molmasse von maximal 300 g/mol, ein hoher Dampfdruck, minimale Wasser- und hohe Lipidlöslichkeit sowie schwache Polarität und das Vorliegen mindestens einer osmophoren Gruppe im Molekül. Um flüchtige, niedermolekulare Substanzen, die üblicherweise und auch im Sinne der vorliegenden Anmeldung nicht als Riechstoff, sondern vornehmlich als Lösemittel angesehen und verwendet werden, wie beispielsweise Ethanol, Propanol, Isopropanol und Aceton, von erfindungsgemäßen Riechstoffen abzugrenzen, weisen erfindungsgemäße Riechstoffe eine Molmasse von 74 bis 300 g/mol auf, enthalten mindestens eine osmophore Gruppe im Molekül und weisen einen Geruch und/oder Geschmack auf, das heißt, sie erregen die Rezeptoren der Haarzellen des olfaktorischen Systems.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein ätherisches Öl, Parfümöl oder Riechstoff enthalten ist, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 - 0,8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels.

Weiterhin wurde überraschend festgestellt, dass die Anwendungseigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel eine weitere Optimierung, insbesondere der Lagerstabilität gegenüber höheren Temperaturen, wie auch der Färbeeigenschaften, insbesondere hinsichtlich Farbintensität und Ausgleichsvermögen, erfahren, wenn sie zusätzlich mindestens ein Polyol, ausgewählt aus Polyolen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 15 Hydroxygruppen, deren Kohlenstoffatom-Kette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, enthalten, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.

Erfindungsgemäß bevorzugte Polyole dieser Art sind ausgewählt aus Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol, 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,6-Hexandiol, Hexantrioien wie 1 ,2,6- Hexantriol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit, PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Xylitol, Mannit, Inosit, Sucrose, Trehalose und Xylose sowie Mischungen hiervon, wobei Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol, PEG-8, 1 ,3-Butylenglycol, 1 ,6-Hexandiol, Dipropylenglycol und Xylitol sowie Mischungen hiervon bevorzugt sind. Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol, PEG-8 sowie Mischungen hiervon sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Polyole; außerordentlich bevorzugt ist Glycerin.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (M1) sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Polyol, das ausgewählt ist aus Polyolen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 15 Hydroxygruppen, deren Kohlenstoffatom-Kette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Farbveränderungsmittel weisen eine Viskosität im Bereich von 5000 - 50000 mPas, bevorzugt 5500 - 30000 mPas, besonders bevorzugt 6000 - 25000 mPas, außerordentlich bevorzugt 6500 - 20000 mPas, auf, jeweils gemessen bei 20°C.

Die anwendungsbereite Mischung aus dem erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß bevorzugten Farbveränderungsmittel und der Wasserstoffperoxid-Lösung weist bevorzugt eine Viskosität im Bereich von 5000-20000 mPas, bevorzugt 6000-1800 mPas, besonders bevorzugt 6500-1500 mPas, außerordentlich bevorzugt von 7000-12000 mPas, auf, jeweils gemessen bei 20°C.

Zur Messung kann ein Rheometer Modell MVII der Firma Haake verwendet werden, zum Beispiel bei einer Scherrate von 7,2 Umdrehungen pro Sekunde.

Oxidative Farbveränderungsprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im neutralen bis alkalischen Milieu ab. Daher liegt der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C.

Als weiteren obligatorischen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel daher mindestens ein Alkalisierungsmittel.

Die zur Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt geeigneten Alkalisierungsmittel sind ausgewählt aus Ammoniak, Alkanolaminen, Alkalihydroxiden, basischen Aminosäuren, Alkalimetallmetasilikaten, Alkalimetalldisilikaten, Alkaliphosphaten und Dialkalimonohydrogenphosphaten sowie Mischungen dieser Substanzen.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zur Farbveränderung sind dadurch gekennzeichnet, dass kein Ammoniak und kein Ammoniumhydroxid enthalten sind.

Besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind ausgewählt aus Alkanolaminen, Alkalihydroxiden, basischen Aminosäuren, Alkalimetallmetasilikaten, Alkalimetalldisilikaten, Alkaliphosphaten und Dialkalimonohydrogenphosphaten sowie Mischungen dieser Substanzen. Die Alkalimetallionen in den vorgenannten alkalisierenden Salzen sind bevorzugt Lithium, Natrium oder Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium.

Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin, D,L-Lysin sowie Mischungen hiervon. Besonders bevorzugte basische Aminosäuren sind L-Arginin, L-Lysin sowie Mischungen hiervon.

Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide sind bevorzugt ausgewählt aus Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid sowie Mischungen hiervon. Kaliumhydroxid ist erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt.

Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine weisen bevorzugt 2 bis 9 Kohlenstoffatome im Molekül auf und sind besonders bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6- Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan- 2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, und 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine sind ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl- propan-1 ,3-diol; außerordentlich bevorzugt ist 2-Aminoethan-1-ol. Aber auch sekundäre Amine, wie Diisopropanolamin (1 ,1'-lminodipropan-2-ol) sind erfindungsgemäß geeignete Alkalisierungsmittel. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten als Alkalisierungsmittel 2-Aminoethan-1- ol, Kaliumhydroxid, L-Arginin, L-Lysin sowie Mischungen hiervon. Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zur Farbveränderung enthalten eine Mischung aus 2-Aminoethan-1-ol, Kaliumhydroxid, L-Arginin und L-Lysin.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zur Farbveränderung sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,7 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, enthalten ist, jeweils bezogen auf das Gewicht des farbverändernden Mittels.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind zur Verwendung im Rahmen einer oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, bestimmt. Bei oxidativen Farbveränderungsverfahren wird üblicherweise unmittelbar vor der Applikation auf die Keratinfasern das erfindungsgemäße Mittel (M1), das neutral oder alkalisch eingestellt ist und bevorzugt ein oder mehrere Oxidationsfarbstoffvorprodukte und ggf. ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthält, mit einer wässrigen Wasserstoffperoxid-haltigen-haltigen Zusammensetzung (M2), die einen sauren pH-Wert aufweist, zu einem anwendungsbereiten Färbemittel vermischt und unverzüglich nach dem Vermischen auf die Keratinfasern appliziert. Das neutrale bis alkalische Medium der Anwendungsmischung führt zur Aktivierung des Wasserstoffperoxids, wodurch das Melanin in den Keratinfasern abgebaut wird. Falls das erfindungsgemäße Mittel (M1) Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthält, so bewirkt das Wasserstoffperoxid, dass diese miteinander reagieren und permanente Farbstoffe bilden. Damit diese Farbstoffbildung nicht schon während der Lagerung des Mittels einsetzt, enthalten die erfindungsgemäßen Mittel, bezogen auf ihr Gewicht, null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel zur Farbveränderung keratinischer Fasern mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp.

Oxidationsfarbstoffvorprodukte können aufgrund ihres Reaktionsverhaltens in zwei Kategorien eingeteilt werden, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten.

Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Entwicklerkomponenten können mit sich selbst den eigentlichen Farbstoff ausbilden. Die Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride oder Hydrobromide oder der Sulfate einzusetzen.

Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendi- amin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)pro- pyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)propan-2-ol, N,N’-Bis-(4-amino- phenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophe- nol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phe- nol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2, 4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen sowie Mischungen dieser Entwicklerkomponenten und Entwicklerkomponentensalze.

Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind ausgewählt aus 4,5-Diamino-1-(2-hydro- xyethyl)pyrazol, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phe- nylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin und Mischungen dieser Verbindungen sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. Außerordentlich bevorzugt sind 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendi- amin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin und Mischungen dieser Verbindungen sowie deren physiologisch verträglichen Salze.

Bevorzugt ist mindestens eine Entwicklerkomponente oder deren Salz in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels (M1), enthalten.

Bevorzugt ist mindestens eine Kupplerkomponente oder deren Salz in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels (M1), enthalten.

Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an Oxidationsfarbstoffvorprodukten oder deren Salzen im erfindungsgemäßen Mittel (M1) 0,011 bis 9 Gew.-%, bevorzugt 0,11 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,6 bis 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (M1).

Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt cyclische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gege- benenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxylgruppen. Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander.

Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp ausgewählt ist aus einer der folgenden Klassen:

- 3-Aminophenol (m-Aminophenol) und/oder dessen Derivate,

- 3-Aminoanilin (m-Diaminobenzol) und/oder dessen Derivate,

- 2-Aminoanilin (1 ,2-Diaminobenzol; o-Diaminobenzol) und/oder dessen Derivate,

- 2-Aminophenol (o-Aminophenol) und/oder dessen Derivate,

- Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,

- Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,

- Pyridinderivate,

- Pyrimidinderivate,

- Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,

- Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,

- Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,

- Morpholinderivate, wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Aminobenzomorpholin,

- Chinoxalinderivate, wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,

Gemische aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehreren dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso erfindungsgemäß bevorzugt.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte zusätzliche Kupplerkomponenten sind ausgewählt aus 3- Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophen- oxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 2,4-Di- chlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)propan, 1-beta-Hydroxyethyl-3,4-methylendioxyanilin, 1-Methoxy-2-amino-4- (2’-hydroxyethylamino)benzol (= 2-Amino-4-Hydroxyethylaminoanisol), 1 ,3-Bis (2,4-diaminophe- nyl)propan, 2, 6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-meth- oxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}- amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4- ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2- hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2- Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethyl- pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1 ,5- Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxy- indolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.

Ganz besonders bevorzugt sind dabei 3-Aminophenol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Amino-2- methylphenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2- amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 1 -Naphthol und 1-beta-Hydroxy- ethyl-3,4-methylendioxyanilin, sowie deren physiologisch verträglichen Salze und Mischungen der genannten Komponenten. Es kann bevorzugt sein, auf Resorcin und Resorcinderivate zu verzichten.

Um eine ausgewogene und subtile Nuancenausbildung zu erzielen oder zur Mattierung von durch Melaninabbauprodukte hervorgerufenen unerwünschten Restfarbeindrücken, insbesondere im rötlichen oder bläulichen Bereich, ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn weitere farbgebende Komponenten in dem erfindungsgemäßen oxidativen Farbveränderungsmittel enthalten sind.

In einer weiteren Ausführungsform können die erfindungsgemäßen oxidativen Farbveränderungsmittel daher zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.

Direktziehende Farbstoffe können anionisch, kationisch oder nichtionisch sein. Die direktziehenden Farbstoffe sind jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des oxidativen Farbveränderungsmittels, enthalten.

Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 , Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind kationische Triphenylmethanfarbstoffe, beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatische Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, kationische Anthrachinonfarbstoffe, wie HC Blue 16 (Bluequat B) sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterozyklus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, insbesondere Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 . Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Aria- nor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitro- phenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochi- non, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoe- säure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist mindestens ein kationischer direktziehender Farbstoff, ausgewählt aus Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, HC Blue 16 (Bluequat B), Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 sowie Mischungen hiervon, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel (M1) sind weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass sie kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten, das heißt, dass, bezogen auf ihr Gewicht, 0,0 Gew.-% der vorgenannten (Co-)Polymere in (M1) enthalten sind.

Oxidative Farbveränderungsmittel mit Ammoniak oder Ammoniumhydroxid setzen während des Farbveränderungsvorgangs Ammoniak frei, so dass nicht-flüchtige Alkalisierungsmittel, also alle von Ammoniak oder Ammoniumhydroxid verschiedenen Alkalisierungsmittel, erfindungsgemäß bevorzugt sein können. Daher kann es für manche erfindungsgemäßen Anwendungen bevorzugt sein, dass die erfindungsgemäßen Mittel kein Ammoniak oder Ammoniumhydroxid als Alkalisierungsmittel enthalten.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), die - getrennt voneinander verpackt - folgendes umfasst: i) mindestens einen Container (C1), enthaltend ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung kerati- nischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt und das, jeweils bezogen auf sein Gewicht, folgende Bestandteile enthält: a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI- Emulgator, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C, und ii) mindestens einen Container (C2), enthaltend eine Oxidationsmittelzubereitung (M2), die 40 - 96 Gew.-%, bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 - 80 Gew.-%, Wasser, weiterhin Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 23 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 21 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6 bis 12 Gew.-%, enthält und einen pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 6,5, bevorzugt 2,5 - 5,5, besonders bevorzugt 2,8 bis 4,5, aufweist, jeweils gemessen bei 20°C, wobei sich die Gew. -%-Angaben jeweils auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) beziehen, wobei optional mindestens ein Öl und/oder mindestens ein Tensid enthalten sind.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Kits gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln zur oxidativen Farbveränderung Gesagte.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß bevorzugten Mittels zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln zur oxidativen Farbveränderung Gesagte.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur oxidativen Haarfärbung, das die folgenden Verfahrensschritte umfasst: i) Bereitstellen eines kosmetischen Mittels (M1) zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt und das, jeweils bezogen auf sein Gewicht, folgende Bestandteile enthält: a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser- in-ÖI-Emulgator, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C, und ii) Bereitstellen einer Oxidationsmittelzubereitung (M2), enthaltend 40 - 96 Gew.-%, bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 - 80 Gew.-%, Wasser, weiterhin Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 23 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 21 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6 bis 12 Gew.-%, und einen pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 6,5, bevorzugt 2,5 - 5,5, besonders bevorzugt 2,8 bis 4,5, aufweisend, jeweils gemessen bei 20°C, wobei sich die Gew. -%-Angaben jeweils auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) beziehen, wobei optional mindestens ein Tensid und/oder ein Öl enthalten sind, iii) Vermischen des kosmetischen Mittels (M1) mit der Oxidationsmittelzubereitung (M2), bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis (M1):(M2) im Bereich von 1 :0,8 bis 1 :2,5, bevorzugt 1 :1 bis 1 :2, direkt anschließend iv) Applizieren der in Schritt iii) erhaltenen Mischung auf die Haare und Belassen dieser Mischung für eine Zeit von 1 bis 60 Minuten, bevorzugt von 20 bis 45 Minuten, bei Raumtemperatur und/oder bei 30 - 60°C, bevorzugt bei 32 - 50°C auf den Haaren, v) Spülen der Haare mit Wasser und/oder einer reinigenden Zusammensetzung, und vi) gegebenenfalls Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die Haare und gegebenenfalls Ausspülen, anschließend Trocknen.

Für oxidative Haarfärbeverfahren wird üblicherweise unmittelbar vor der Applikation auf das Haar das erfindungsgemäße Mittel (M1), das ein oder mehrere Oxidationsfarbstoffvorprodukte und ggf. ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthält, mit einer wässrigen Oxidationsmittel-haltigen Zusammensetzung (M2) zu dem anwendungsbereiten Färbemittel vermischt und dann auf das Haar appliziert. Meistens sind das erfindungsgemäße Mittel (M1) und die Oxidationsmittel-haltige Zusammensetzung (M2) so aufeinander abgestimmt, dass bei einem Mischungsverhältnis von 1 zu 1 , bezogen auf Gewichtsteile, in der fertigen Anwendungsmischung eine Anfangskonzentration an Wasserstoffperoxid von 0,5 - 12 Gew.-%, bevorzugt 2 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2), jeweils bezogen auf das Gewicht der Anwendungsmischung, vorliegt. Es ist aber genauso gut möglich, das erfindungsgemäße Mittel (M1) und die Oxidationsmittel-haltige Zusammensetzung (M2) so aufeinander abzustimmen, dass sich die im anwendungsbereiten Oxidationsfärbemittel (Anwendungsmischung) notwendigen Konzentrationen durch andere Mischungsverhältnisse als 1 :1 ergeben, beispielsweise durch ein Gewichts-bezogenes Mischungsverhältnis von 1 :2 oder 1 :3 oder auch 2:3.

Erfindungsgemäß bevorzugte Gewichts-bezogene Mischungsverhältnisse (M1):(M2) liegen im Bereich von 1 :0,8 bis 1 :2,5, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :1 bis 1 :2.

Der Begriff „Raumtemperatur“ bezeichnet erfindungsgemäß die Temperatur in dem Raum, in dem eine Person üblicherweise ein Haarfärbe- oder -aufhellmittel anwendet, also üblicherweise ein Badezimmer oder ein Friseursalon, in dem eine Temperatur im Bereich von 10 - 29 °C herrscht.

Das Belassen der färbenden oder aufhellenden Anwendungsmischung in Verfahrensschritt iv) in den erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß bevorzugten Haarfärbeverfahren kann auch bei mindestens 30 °C, bevorzugt bei 30 - 60°C, besonders bevorzugt bei 32 - 50°C stattfinden, wenn das Haar beispielsweise mit einer Wärmehaube oder mit einem Wärmestrahler erwärmt wird.

Die in erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Farbveränderungskits sowie in erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Farbveränderungsverfahren eingesetzte Oxidationsmittelzusammensetzung (M2) enthält, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 40 - 96 Gew.-%, bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 - 80 Gew.-%, Wasser.

Die in erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Farbveränderungskits sowie in erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Farbveränderungsverfahren eingesetzte Oxidationsmittelzubereitung (M2) enthält weiterhin, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 0,5 bis 23 Gew.- %, weiter bevorzugt 2,5 bis 21 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6 bis 12 Gew.-%, Wasserstoffperoxid. Zur Stabilisierung des Wasserstoffperoxids weist die Oxidationsmittelzubereitung (M2) einen pH- Wert im Bereich von 2,0 bis 6,5, bevorzugt 2,5 - 5,5, besonders bevorzugt 2,8 bis 4,5, auf, jeweils gemessen bei 20°C.

Oxidative Farbveränderungsprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im neutralen bis alkalischen Milieu ab; auch ein schwach saurer pH-Wert liefert akzeptable Farbergebnisse. Daher liegt der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels (M1) im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C.

Das anwendungsbereite Farbveränderungsmittel, das durch Vermischen des erfindungsgemäßen Mittels (M1) mit der Oxidationsmittelzubereitung (M2) erhalten wird, weist einen pH-Wert im Bereich von 6,5 - 10, bevorzugt 7 - 9,5, besonders bevorzugt 7,5 - 9, außerordentlich bevorzugt 7,5 - 8,5, weiter außerordentlich bevorzugt 7,5 - 8, auf, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass man eine Anwendungsmischung mit einer für die Applikation und den tropffreien Verbleib auf dem Haar geeigneten Viskosität erhält, wenn man das erfindungsgemäße oder erfindungsgemäß bevorzugte Mittel (M1) mit einer Oxidationsmittelzubereitung (M2) vermischt, die Xanthan enthält, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 4 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 3 Gew.-% Xanthan, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2). Die damit erzielte Konsistenz der Anwendungsmischung führt zu optimalen Anwendungseigenschaften, beispielsweise für die Pinselapplikation. Die so erzielten Anwendungsmischungen, insbesondere bei Gewichts-bezogenen Mischungsverhältnissen (M1):(M2) im Bereich von 1 :0,8 bis 1 :2,5, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :1 bis 1 :2, weisen bevorzugt eine Viskosität im Bereich von 3500 - 8000 mPas, bevorzugt 4000 - 7000 mPas, besonders bevorzugt 4500 - 6500 mPas, außerordentlich bevorzugt 5000 - 6000 mPas, auf, jeweils gemessen bei 20°C mit einem Rheometer Modell MVII der Firma Haake bei einer Scherrate von 7,2 Umdrehungen pro Sekunde. Bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oxidationsmittelzubereitungen (M2) enthalten mindestens ein Tensid oder einen Emulgator. Bevorzugte Tenside und Emulgatoren in (M2) sind ausgewählt aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren sowie Mischungen hiervon.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Oxidationsmittelzubereitungen (M2) enthalten mindestens ein zwitterionisches und/oder mindestens ein amphoteres Tensid und/oder mindestens ein anionisches Tensid.

Als anionische Tenside eignen sich alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe, die eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe, beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe, und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen, bevorzugt 8 bis 24 C-Atomen im Molekül aufweisen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Ato- men (Seifen), polyethoxylierte Ethercarbonsäuren, Acylsarcoside, Acyltauride, Acylisethionate, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 1 bis 6 Ethylenoxidgruppen, lineare Alkansulfonate, lineare alpha-Olefinsulfonate, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit bis zu 6 Doppelbindungen, alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren, C8-C2o-Alkylsulfate und C8-C2o-Alkylethersulfate mit zu bis 15 Oxyethylgruppen, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalky- lenpropylenglykolether, Ester von Weinsäure oder Zitronensäure mit ethoxylierten oder propoxylier- ten Fettalkoholen, gegebenenfalls polyethoxylierte Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate, sulfa- tierte Fettsäurealkylenglykolester, sowie Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate. Bevorzugte anionische Tenside sind Seifen, C8-C2o-Alkylsulfate, C8-C2o-Alkylethersulfate und Cs-C2o-Ethercarbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Ethylenoxid- gruppen im Molekül. Besonders bevorzugt ist Natriumcetearylsulfat.

Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an Tensid oder Tensiden in den erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzubereitungen (M2) 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 4 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 3,3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2). Weitere besonders bevorzugt verwendete Oxidationsmittelzubereitungen (M2) sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein nichtionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 4 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 3,3 Gew.-% enthalten.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäß eingesetzte Oxidationsmittelzubereitung (M2) mindestens ein Kationtensid, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 - 1 ,5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 0,3 - 0,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2). Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylgruppen) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Kationische Tenside adsorbieren an Grenzflächen und aggregieren in wässriger Lösung oberhalb der kritischen Mizellbildungskonzentration zu positiv geladenen Mizellen.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Alkylamidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride, Trialkylmethylammoniumchloride, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium- 27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Weitere bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Tetraalkylammoniumsalze, wie insbesondere das unter der INCI- Bezeichnung bekannte Quaternium-52, ein Poly(Oxy-1 ,2-Ethanediyl), ((Octadecylnitrilio)tri-2,1 - Ethanediyl)tris(Hydroxy)-Phosphat (1 :1)-Salz, das die allgemeine Strukturformel (III) aufweist, worin x + y + z = 10 sind Die langen Alkylgruppen der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Besonders bevorzugt sind Behenyltrimethylammonium- chlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid und Cetyltrimethylammoniumchlorid, wobei Stearyl- trimethylammoniumchlorid außerordentlich bevorzugt ist. Weitere erfindungsgemäß geeignete kationische Tenside sind quaternisierte Proteinhydrolysate. Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt Tegoamid® S 18 (Stearamidopropyldimethylamin) dar. Bei Esterquats handelt es sich um Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden unter den Warenzeichen Stepantex, Dehyquart und Armocare vertrieben.

In Bezug auf optimale Anwendungseigenschaften und optimale Farbergebnisse haben sich C10- C22-Alkyltrimethylammoniumchloride als besonders gut geeignet herausgestellt. Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oxidationsmittelzubereitungen (M2) sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein kationisches Tensid in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 - 1 ,5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 0,3 - 0,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2), enthalten, wobei bevorzugt mindestens ein Tensid, ausgewählt aus C10-C22-Alkyltrimethylammoniumchloriden, insbesondere ausgewählt aus Behenyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid und Cetyltrimethylammoniumchlorid sowie Mischungen dieser Tenside, enthalten sind. Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oxidationsmittelzubereitungen (M2) enthalten Stearyltrimethylammoniumchlorid in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 - 1 ,5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 0,3 - 0,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2).

Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Verpackungseinheit (Kit-of-Parts) ist dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsmittelzubereitung (M2) mindestens ein kationisches Tensid, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 - 1 ,5 Gew.- %, außerordentlich bevorzugt von 0,3 - 0,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) enthält.

Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Verpackungseinheit (Kit-of-Parts) ist dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsmittelzubereitung (M2) mindestens ein kationisches Tensid, das bevorzugt ausgewählt ist aus Stearyltrimethylammoniumchlorid, in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 - 1 ,5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 0,3 - 0,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) enthält.

Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Verfahren zur oxidativen Haarfärbung ist dadurch gekennzeich- net, dass die Oxidationsmittelzubereitung (M2) mindestens ein kationisches Tensid, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 - 1 ,5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 0,3 - 0,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) enthält.

Ein weiteres erfindungsgemäß bevorzugtes Verfahren zur oxidativen Farbveränderung keratini- scher Fasern ist dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsmittelzubereitung (M2) mindestens ein kationisches Tensid, das bevorzugt ausgewählt ist aus Stearyltrimethylammoniumchlorid, in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 - 1 ,5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 0,3 - 0,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) enthält.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass man eine Anwendungsmischung mit einer für die Applikation und den tropffreien Verbleib auf dem Haar geeigneten Viskosität erhält, wenn man das erfindungsgemäße oder erfindungsgemäß bevorzugte Mittel (M1) mit einer Oxidationsmittelzubereitung (M2) vermischt, die mindestens ein Öl enthält, bevorzugt mindestens ein Öl in einer Gesamtmenge von 0,5- 40 Gew.-%, bevorzugt 1 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 20 Gew.- %, außerordentlich bevorzugt 5 - 17 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2). Die damit erzielte Konsistenz der Anwendungsmischung führt zu optimalen Anwendungseigenschaften, beispielsweise für die Pinselapplikation. Die so erzielten Anwendungsmischungen, insbesondere bei Gewichts-bezogenen Mischungsverhältnissen (M1):(M2) im Bereich von 1 :0,8 bis 1 :2,5, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :1 bis 1 :2, weisen bevorzugt eine Viskosität im Bereich von 3500 - 8000 mPas, bevorzugt 4000 - 7000 mPas, besonders bevorzugt 4500 - 6500 mPas, außerordentlich bevorzugt 5000 - 6000 mPas, auf, jeweils gemessen bei 20°C mit einem Rheometer Modell MVII der Firma Haake bei einer Scherrate von 7,2 Umdrehungen pro Sekunde.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Oxidationsmittelzubereitungen (M2) enthalten mindestens ein Öl. Das mindestens eine Öl ist erfindungsgemäß bevorzugt ausgewählt aus Mineralölen, verzweigten Fettalkoholen mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen, Dialkylethern mit 6 bis 18 C-Atomen in den Alkylgruppen, Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Mineralöl ist besonders bevorzugt.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kits, Verwendungen und Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, dass die zu ihrer Herstellung eingesetzte Zusammensetzung (M2) - bezogen auf ihr Gewicht - mindestens ein Öl in einer Gesamtmenge von 0,5 - 40 Gew.-%, bevorzugt 1 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 20 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 17 Gew.-%, enthält.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Kits, Verwendungen und Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, dass die zu ihrer Herstellung eingesetzte Zusammensetzung (M2) - bezogen auf ihr Gewicht - mind 0,5- 40 Gew.-%, bevorzugt 1 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 20 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 17 Gew.-%, Mineralöl enthält.

Das erfindungsgemäße oxidative Farbveränderungsmittel (M1) wird mit einer Oxidationsmittelzubereitung (M2) zu einem anwendungsbereiten Mittel vermischt, die mindestens ein Oxidationsmittel enthält. Bevorzugte Oxidationsmittel sind ausgewählt aus Peroxoverbindungen, bevorzugt ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H2O2 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, weiterhin ausgewählt aus Diammoniumperoxodisulfat (auch als Ammoniumpersulfat bezeichnet), Dinatriumperoxodisulfat (auch als Natriumpersulfat bezeichnet) und Dikaliumperoxodisulfat (auch als Kaliumpersulfat bezeichnet) sowie aus Mischungen dieser Oxidationsmittel. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendete Oxidationsmittel sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; bevorzugt werden 6- bis 12-Gewichtsprozentige Lösungen in Wasser verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Kits, Verwendungen und Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, dass die zu ihrer Herstellung eingesetzte Zusammensetzung (M2) - bezogen auf ihr Gewicht - 1 - 24 Gew.-%, bevorzugt 4 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthält.

Für Verfahren zur oxidativen Farbveränderung wird üblicherweise kurz vor der Applikation auf das Haar das erfindungsgemäße Mittel (M1), das optional ein oder mehrere Oxidationsfarbstoffvorprodukte und ggf. ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthält, mit einer wässrigen Oxidationsmittel-haltigen Zusammensetzung (M2) zu dem anwendungsbereiten Mittel vermischt und dann auf das Haar appliziert. Meistens sind das erfindungsgemäße Farbveränderungsmittel (M1) und die Oxidationsmittel-haltige Zusammensetzung (M2) so aufeinander abgestimmt, dass bei einem Mischungsverhältnis von 1 zu 1 , bezogen auf Gewichtsteile, im anwendungsbereiten Mittel eine Anfangskonzentration an Wasserstoffperoxid von 0,5 - 12 Gew.-%, bevorzugt 2 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels vorliegt. Es ist aber genauso gut möglich, das erfindungsgemäße Färbemittel (M1) und die Oxidationsmittel-haltige Zusammensetzung (M2) so aufeinander abzustimmen, dass sich die im anwendungsbereiten Mittel notwendigen Konzentrationen durch andere Mischungsverhältnisse als 1 :1 ergeben, beispielsweise durch ein Gewichtsbezogenes Mischungsverhältnis von 1 :2 oder 1 :3 oder auch 2:3. Erfindungsgemäß bevorzugte Gewichts-bezogene Mischungsverhältnisse (M1):(M2) liegen im Bereich von 1 :0,8 bis 1 :2,5, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :1 bis 1 :2.

Das anwendungsbereite Farbveränderungsmittel, das durch Vermischen des erfindungsgemäßen Mittels (M1) mit der Oxidationsmittelzubereitung (M2) erhalten wird, weist bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6,5 - 10, weiter bevorzugt 7 - 9,5, besonders bevorzugt 7,5 - 9, außerordentlich bevorzugt 7,5 - 8,5, weiter außerordentlich bevorzugt 7,5 - 8, auf, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C.

Für eine Färbung, die eine starke Aufhellung sehr dunklen Haares erfordert, ist der Einsatz von Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten an organische bzw. anorganische Verbindungen oftmals nicht ausreichend. In diesen Fällen wird in der Regel eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfatsalzen (Persulfatsalzen) eingesetzt. Bevorzugte Persulfatsalze sind Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, sowie Mischungen hiervon.

Das mindestens eine Persulfatsalz ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Gesamtmenge von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt muta- tis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln und das zu den erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzubereitungen Gesagte.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zusammenfassend durch die nachfolgenden Punkte charakterisiert:

1 . Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt und das, jeweils bezogen auf sein Gewicht, folgende Bestandteile enthält: a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI- Emulgator, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C.

2. Mittel nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polysaccharid, aus- gewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide, in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten ist. Mittel nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polysaccharid ausgewählt ist aus iota-Carrageen. Mittel nach einem der Punkte 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweist. Mittel nach einem der Punkte 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus i. linearen, gesättigten C12 - Cso-Alkanolen, ii. Ethylenglycolmono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können,

Hi. Glycerinmono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, iv. Propylenglycolmono- und -diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - Cso- Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, v. Sorbitanmono-, -di- und -triestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, vi. Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, vii. Methylglucosemono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, viii. Glycerinmonoethern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen, ix. Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs - Cso-Fettsäureresten verestert, x. sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Mittel nach einem der Punkte 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Glycerinmono- und diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, die die Formel (II) aufweisen: (II), worin

R4 für eine lineare, gesättigte oder lineare, ungesättigte Cn-C29-Alkylgruppe steht, mit der Maßgabe, dass mindestens einer und maximal zwei der Reste, ausgewählt aus R1 , R2 und R3, für eine Gruppierung der Formel (III) stehen. Mittel nach einem der Punkte 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole. Mittel nach einem der Punkte 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Mischungen von mindestens einem linearen, gesättigten C12 - Cso-Alkanol, ausgewählt aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole, in Kombination mit mindestens einem Glycerinmono- oder -diester von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können. Mittel nach einem der Punkte 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator, ausgewählt aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole, in einer Gesamtmenge von 1 - 25 Gew.-%, bevorzugt 2 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten ist. Mittel nach einem der Punkte 1 - 9, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Mischungen von mindestens einem linearen, gesättigten C12 - Cso-Alkanol, ausgewählt aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole, in Kombination mit mindestens einem Glycerinmono- oder -diester von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, wobei die genannten nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, bezogen auf das Gewicht des Mittels, in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 2 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 20 Gew.-%, enthalten sind. Mittel nach einem der Punkte 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, mindestens ein Tensid g) enthalten ist, das von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist. Mittel nach Punkt 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine zusätzliche Tensid g) ausgewählt ist aus ionischen Tensiden, bevorzugt ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden sowie Mischungen hiervon, wobei Mischungen aus mindestens einem anionischen Tensid und mindestens einem zwitterionischen Tensid besonders bevorzugt sind. Mittel nach einem der Punkte 1 - 12, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens eine Fettkomponente enthalten ist, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist und die ausgewählt ist aus bei 25°C flüssigen Ölen und Fettkomponenten mit einem Schmelzpunkt im Bereich von >25°C bis 120°C, sowie Mischungen hiervon. Mittel nach Punkt 13, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Fettkomponente, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, ausgewählt ist aus mindestens einem bei 25°C flüssigen Öl, das ausgewählt ist aus verzweigten und gesättigten oder ungesättigten Alkanolen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Glycerintriestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Ca ao-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten Ö2-Cio-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, Mineralöl, Isoparaffinen, Polydecenen, Siliconölen und Mischungen hiervon, bevorzugt ausgewählt aus verzweigten und gesättigten oder ungesättigten Alkanolen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Glycerintriestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Ca ao-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten Ö2-Cio-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, und Mischungen hiervon. Mittel nach einem der Punkte 1 - 14, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Fettkomponente, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, ausge- wählt ist aus mindestens einer Fettkomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von >25°C bis 120°C, die ausgewählt ist aus Paraffinwachs, gesättigten n-Alkanen mit mindestens 20 Kohlenstoff-Atomen, bevorzugt mit 22 bis 60 Kohlenstoff-Atomen, beispielsweise Docosan, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), Mangobutter, Kakaobutter und Estern von gesättigten, einwertigen Ca-Cia-Alkoholen mit gesättigten Ci2-Cia-Monocarbonsäuren insbesondere Stea- ryllaurat, Cetearylstearat, Cetylpalmitat und Myristylmyristat, Estern aus einem gesättigten, einwertigen Cie-Ceo-Alkanol und einer gesättigten Ca-Cse-Monocarbonsäure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat C2o-C4o-Alkylstearat, Candelillawachs, Carnaubawachs und Bienenwachs, Glycerintriestern von gesättigten linearen C12 - Cao-Carbonsäuren, die hydro- xyliert sein können, insbesondere Castor-Wachs, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Mittel nach einem der Punkte 1 - 15, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Fettkomponente, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 3 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten ist. Mittel nach einem der Punkte 1 - 16, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Polyol, ausgewählt aus Polyolen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 15 Hydroxygruppen, deren Kohlenstoffatom-Kette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, enthalten ist, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels. Mittel nach einem der Punkte 1 - 17, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Alkalisierungsmittel ausgewählt ist aus Alkanolaminen, Alkalihydroxiden, basischen Aminosäuren, Alkalimetallmetasilikaten, Alkalimetalldisilikaten, Alkaliphosphaten und Dialkalimonohydrogenphosphaten sowie Mischungen dieser Substanzen. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass kein Ammoniak und kein Ammoniumhydroxid enthalten sind. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge an Oxidationsfarbstoffvorprodukten oder deren Salzen 0,011 bis 9 Gew.-%, bevorzugt 0,11 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,6 bis 3,0 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, beträgt. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator in einer Gesamtmenge von 2 - 25 Gew.-%, bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels., enthalten ist. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Kaliumsalz, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 0,4 Gew.- %, weiter bevorzugt 0,15 bis 0,35 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 0,3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,21 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten ist. Mittel nach Punkt 22, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Kaliumsalz ausgewählt ist aus Kaliumstearat, Kaliumchlorid, Kaliumhydrogensulfat, Dikaliumsulfat, Dikaliumhydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Trikaliumphosphat, Kaliumhydroxid, Kalium- tartrat, Kaliumlactat, Kaliumsuccinat sowie Mischungen dieser Salze, bevorzugt ausgewählt aus den anorganischen Salzen Kaliumchlorid, Kaliumhydrogensulfat, Dikaliumsulfat, Dikaliumhydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Trikaliumphosphat und Kaliumhydroxid sowie Mischungen dieser Salze. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Salz, ausgewählt aus Calciumchlorid, Calciumchlorid, Calciumlactat, Calciumgluconat und Calcium- gluconatlactat sowie Mischungen hiervon in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 - 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (M1), enthalten ist. Verwendung eines Mittels nach einem der Punkte 1 bis 24 zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Verfahren zur oxidativen Farbveränderung, das die folgenden Verfahrensschritte umfasst: i) Bereitstellen eines kosmetischen Mittels (M1) zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern gemäß einem der Punkte 1 bis 24, enthaltend a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser- in-ÖI-Emulgator, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C, und ii) Bereitstellen einer Oxidationsmittelzubereitung (M2), enthaltend 40 - 96 Gew.-%, bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 - 80 Gew.-%, Wasser, weiterhin Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 23 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 21 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 18 Gew.- % und außerordentlich bevorzugt 6 bis 12 Gew.-%, und einen pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 6,5, bevorzugt 2,5 - 5,5, besonders bevorzugt 2,8 bis 4,5, aufweisend, jeweils gemessen bei 20°C, wobei sich die Gew.-%-Angaben jeweils auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) beziehen, wobei optional mindestens ein Öl und/oder mindestens ein Tensid enthalten sind, iii) Vermischen des kosmetischen Mittels (M1) mit der Oxidationsmittelzubereitung (M2), bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis (M1):(M2) im Bereich von 1 :0,8 bis 1 :2,5, bevorzugt 1 :1 bis 1 :2, direkt anschließend iv) Applizieren der in Schritt iii) erhaltenen Mischung auf die Haare und Belassen dieser Mischung für eine Zeit von 1 bis 60 Minuten, bevorzugt von 20 bis 45 Minuten, bei Raumtemperatur und/oder bei 30 - 60°C, bevorzugt bei 32 - 50°C auf den Haaren, v) Spülen der Haare mit Wasser und/oder einer reinigenden Zusammensetzung, und vi) gegebenenfalls Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die Haare und gegebenenfalls Ausspülen, anschließend Trocknen. Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), die - getrennt voneinander verpackt - folgendes umfasst: i) mindestens einen Container (C1), enthaltend ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern gemäß einem der Punkte 1 bis 24, enthaltend: a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide u, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser- in-ÖI-Emulgator, bevorzugt mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C, und ii) mindestens einen Container (C2), enthaltend eine Oxidationsmittelzubereitung (M2), die 40 - 96 Gew.-%, bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 - 80 Gew.-%, Wasser, weiterhin Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 23 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 21 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6 bis 12 Gew.-%, enthält und einen pH- Wert im Bereich von 2,0 bis 6,5, bevorzugt 2,5 - 5,5, besonders bevorzugt 2,8 bis 4,5, aufweist, jeweils gemessen bei 20°C, wobei sich die Gew. -%-Angaben jeweils auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) beziehen, wobei optional mindestens ein Öl und/oder mindestens ein Tensid enthalten sind.

Die nachstehenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.

Beispiele

Die Temperaturstabilität der Emulsionen (M1) zur oxidativen Farbveränderung wird mit dem nachstehend beschriebenen Test zur Bestimmung der Phasentrennungstemperatur bestimmt.

Bestimmung der Phasentrennunqstemperatur der Emulsion

Eine standardisierte Probenmenge der zu testenden Emulsion wurde in ein Reagenzglas gefüllt und langsam auf 50°C erwärmt. Nachdem die Temperatur der Proben bei 50°C für 5 Minuten gehalten wurde, wird langsam die Temperatur erhöht (ca. 2° C in 3-5 Minuten). Geschulte Testpersonen beobachten visuell, ab welcher Temperatur die Emulsion Trennungserscheinungen zeigt. Diese Temperatur wird als „Phasentrennungstemperatur“ notiert.

Eine so bestimmte Phasentrennungstemperatur sollte bei mindestens 63°C liegen, um das Emulsionsprodukt als ausreichend lagerstabil zu kennzeichnen. Phasentrennungstemperaturen unter 63°C weisen darauf hin, dass die Temperaturstabilität gegenüber länger einwirkenden höheren Temperaturen (zum Beispiel > 50°C, bevorzugt > 60°C) nicht ausreichend ist.

In der nachstehenden Tabelle sind neun verschiedene Öl-in-Wasser-Emulsionen, die die Alkalisierungskomponente (M1) eines zweiteiligen oxidativen Färbemittels darstellen sowie ihre nach der oben beschriebenen Methode bestimmten Phasentrennungstemperaturen dargestellt. Die mit (E) gekennzeichneten Proben sind erfindungsgemäß, bei (V) handelt es sich um Vergleichsrezepturen.

Beispiele

Es wurde folgendes Färbemittel bzw. Zusammensetzung (M1) hergestellt (Öl-in-Wasser-Emulsion, alle Mengen in Gew.-%): erfindungsgemäße Färbekomponente in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion (M1-1)

Es wurden folgende Oxidationszusammensetzungen (M2) hergestellt (alle Mengen in Gew.-%):

Entwickleremulsion (M2-1) (9 Gew.-% H2O2) Entwickleremulsion (M2-2) (12 Gew.-% H2O2)

Entwickleremulsion (M2-3) (6 Gew.-% H2O2)

Entwickleremulsion (M2-4) (3 Gew.-% H2O2) Ausfärbung

Zur Herstellung anwendungsbereiter oxidativer Färbemittel wurde das erfindungsgemäße Mittel (M1-1 im Gewichtsverhältnis 1 :1 mit einer der Oxidationsmittelzubereitungen (M2-1) oder (M2-2) oder (M2-3) vermischt.

Die auf diese Weise hergestellten oxidativen Färbemittel wurden jeweils in definierter Menge (4 g oxidatives Färbemittel pro 1 g Yakhaar) auf liegende Yakhaar-Strähnen aufgetragen (jeweils 12 Strähnen pro oxidativem Färbemittel) und verblieben für eine Einwirkdauer von 30 Minuten bei 32 °C auf den Haarsträhnen. Anschließend wurden die verbliebenen Mittel jeweils 2 Minuten lang mit lauwarmem Wasser aus den Haarsträhnen ausgespült, die Strähnen zunächst mit einem Handtuch getrocknet und anschließend trockengeföhnt.

Es wurden jeweils intensiv gefärbte Strähnen erhalten.

Bei der Anwendung der vorgenannten erfindungsgemäßen Färbemittel auf dem Haupthaar von Testpersonen ließen sich die Mittel einfach homogen herstellen durch Mischen der Komponenten (M1) und (M2) mit der Hand, anschließend mühelos auf die zu färbenden Haare applizieren und verblieben dort während der Einwirkdauer von 30 Minuten, ohne herunterzutropfen. Auch hier wurden intensive und - entlang der gesamten Länge der Keratinfasern - homogene Färbungen erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt und das, jeweils bezogen auf sein Gewicht, folgende Bestandteile enthält: a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI- Emulgator, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C.

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide, in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten ist.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polysaccharid ausgewählt ist aus iota-Carrageen.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweist.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus i. linearen, gesättigten C12 - Cso-Alkanolen, ii. Ethylenglycolmono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, iii. Glycerinmono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, iv. Propylenglycolmono- und -diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - Cso- Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, v. Sorbitanmono-, -di- und -triestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, vi. Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, vii. Methylglucosemono- und -diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, viii. Glycerinmonoethern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen, ix. Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs - Cso-Fettsäureresten verestert, x. sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Glycerinmono- und diestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, die die Formel (II) aufweisen: (II), worin

R4 für eine lineare, gesättigte oder lineare, ungesättigte Cn-C29-Alkylgruppe steht, mit der Maßgabe, dass mindestens einer und maximal zwei der Reste, ausgewählt aus R1 , R2 und R3, für eine Gruppierung der Formel (III) stehen.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetyl- alkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgator ausgewählt ist aus Mischungen von mindestens einem linearen, gesättigten C12 - Cao-Alkanol, ausgewählt aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetyl- alkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole, in Kombination mit mindestens einem Glycerinmono- oder -diester von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - Cao-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, mindestens ein Tensid g) enthalten ist, das von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, wobei das mindestens eine zusätzliche Tensid g) bevorzugt ausgewählt ist aus ionischen Tensiden, besonders bevorzugt ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden sowie Mischungen hiervon, wobei Mischungen aus mindestens einem anionischen Tensid und mindestens einem zwitterionischen Tensid außerordentlich bevorzugt sind.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 9, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens eine Fettkomponente enthalten ist, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist und die ausgewählt ist aus bei 25°C flüssigen Ölen und Fettkomponenten mit einem Schmelzpunkt im Bereich von >25°C bis 120°C, sowie Mischungen hiervon.

11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Fettkomponente, die von den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren c) verschieden ist, ausgewählt ist aus verzweigten und gesättigten oder ungesättigten Alkanolen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Glycerintriestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Ca ao-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten Ö2-Cio-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, Mineralöl, Isoparaffinen, Polydece- nen, Siliconölen und Mischungen hiervon, bevorzugt ausgewählt aus verzweigten und gesättigten oder ungesättigten Alkanolen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Glycerintriestern von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Ca-ao-Fett- säuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten Ö2-Cio-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, und Mischungen hiervon.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 11 , dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Polyol, ausgewählt aus Polyolen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 15 Hydroxygruppen, deren Kohlenstoffatom-Kette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, enthalten ist, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.

13. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 12 zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare.

14. Verfahren zur oxidativen Farbveränderung, das die folgenden Verfahrensschritte umfasst: i) Bereitstellen eines kosmetischen Mittels (M1) zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt und das, jeweils bezogen auf sein Gewicht, folgende Bestandteile enthält: a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser- in-ÖI-Emulgator, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C, und ii) Bereitstellen einer Oxidationsmittelzubereitung (M2), enthaltend 40 - 96 Gew.-%, bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 - 80 Gew.-%, Wasser, weiterhin Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 23 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 21 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 18 Gew.- % und außerordentlich bevorzugt 6 bis 12 Gew.-%, und einen pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 6,5, bevorzugt 2,5 - 5,5, besonders bevorzugt 2,8 bis 4,5, aufweisend, jeweils gemessen bei 20°C, wobei sich die Gew. -%-Angaben jeweils auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) beziehen, wobei optional mindestens ein Öl und/oder mindestens ein Tensid enthalten sind, iii) Vermischen des kosmetischen Mittels (M1) mit der Oxidationsmittelzubereitung (M2), bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis (M1):(M2) im Bereich von 1 :0,8 bis 1 :2,5, bevorzugt 1 :1 bis 1 :2, direkt anschließend iv) Applizieren der in Schritt iii) erhaltenen Mischung auf die Haare und Belassen dieser Mischung für eine Zeit von 1 bis 60 Minuten, bevorzugt von 20 bis 45 Minuten, bei Raumtemperatur und/oder bei 30 - 60°C, bevorzugt bei 32 - 50°C auf den Haaren, v) Spülen der Haare mit Wasser und/oder einer reinigenden Zusammensetzung, und vi) gegebenenfalls Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die Haare und gegebenenfalls Ausspülen, anschließend Trocknen.

15. Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), die - getrennt voneinander verpackt - folgendes umfasst: i) mindestens einen Container (C1), enthaltend ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt und das, jeweils bezogen auf sein Gewicht, folgende Bestandteile enthält: a) 40 Gew.-% bis 85 Gew.-% Wasser, b) mindestens ein Polysaccharid, ausgewählt aus iota-Carrageen und Alginsäure sowie Mischungen dieser Polysaccharide u, c) in einer Gesamtmenge von 1 - 30 Gew.-% mindestens einen nichtionischen Wasser- in-ÖI-Emulgator, bevorzugt mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, d) mindestens ein Alkalisierungsmittel, e) null bis weniger als 0,1 Gew.-% an Peroxidverbindungen, f) optional mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, wobei kein Polymer oder Copolymer mit Acrylat-, Methacrylat- oder Vinyl-haltigen Monomeren und kein Polyurethan enthalten ist, und wobei das Mittel einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 , bevorzugt im Bereich von 7,5 bis 10,7, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10, außerordentlich bevorzugt 8,5 bis 9,5, aufweist, jeweils gemessen bei einer Temperatur von 22 °C, und ii) mindestens einen Container (C2), enthaltend eine Oxidationsmittelzubereitung (M2), die 40 - 96 Gew.-%, bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 - 80 Gew.-%, Wasser, weiterhin Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 23 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 21 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6 bis 12 Gew.-%, enthält und einen pH- Wert im Bereich von 2,0 bis 6,5, bevorzugt 2,5 - 5,5, besonders bevorzugt 2,8 bis 4,5, aufweist, jeweils gemessen bei 20°C, wobei sich die Gew. -%-Angaben jeweils auf das Gewicht der Oxidationsmittelzubereitung (M2) beziehen, wobei optional mindestens ein Öl und/oder mindestens ein Tensid enthalten sind.