EP4449102A1 - Système de détection pour la détection de composé(s) chimique(s) a base de particules distinctes imprégnées d'indicateurs de détection distincts - Google Patents

Système de détection pour la détection de composé(s) chimique(s) a base de particules distinctes imprégnées d'indicateurs de détection distincts

Info

Publication number
EP4449102A1
EP4449102A1 EP22847560.4A EP22847560A EP4449102A1 EP 4449102 A1 EP4449102 A1 EP 4449102A1 EP 22847560 A EP22847560 A EP 22847560A EP 4449102 A1 EP4449102 A1 EP 4449102A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
particles
detection
compounds
detection system
distinct
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP22847560.4A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Sébastien PENLOU
Alexandre Carella
Arthur Roussey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Commissariat a lEnergie Atomique CEA, Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA filed Critical Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Publication of EP4449102A1 publication Critical patent/EP4449102A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
    • G01N31/224—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols for investigating presence of dangerous gases
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N2021/7756—Sensor type
    • G01N2021/7759—Dipstick; Test strip
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N2021/7769—Measurement method of reaction-produced change in sensor
    • G01N2021/7786—Fluorescence
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N2021/7793—Sensor comprising plural indicators
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour

Definitions

  • the present invention relates to a new detection system, for example colorimetric, usable for the detection of one or more chemical compounds based on distinct particles impregnated with distinct detection indicators and to a method for detecting one or more several chemical compounds implementing this detection system.
  • a new detection system for example colorimetric
  • the present invention can find application for the detection of toxic chemical compounds, such as toxic warfare compounds and, in particular, organophosphorus compounds; toxic industrial chemical compounds (known as TIC); vesicants; pesticides and arsenic compounds.
  • toxic chemical compounds such as toxic warfare compounds and, in particular, organophosphorus compounds; toxic industrial chemical compounds (known as TIC); vesicants; pesticides and arsenic compounds.
  • organophosphorus compounds are in the form of organic compounds with proven toxicity to the human body. Indeed, these compounds may be involved in the mechanism of inhibition of serine proteases and, in particular, of acetylcholinesterase, which intervenes in synaptic junctions and whose dysregulation of activity can prevent muscle relaxation and thus cause death. by asphyxiation.
  • These compounds can be included in the formulation of insecticides, pesticides or even chemical combat agents (such as organosphosphorus compounds of the G series, such as sarin (known as GB) or organophosphorus compounds of the V series, such as VX) and because of the high lethality of these compounds, their proliferation, it is important to be able to have detection and preliminary identification systems.
  • chemical combat agents such as organosphosphorus compounds of the G series, such as sarin (known as GB) or organophosphorus compounds of the V series, such as VX
  • Some detection systems used to date are based on technologies involving physical measurement means, such as ion mobility spectroscopy, flame photometry, IR and Raman spectroscopy with, for difficulties, that these systems require expensive complex equipment and not necessarily adapted to all intervention environments in terms of mass and size, to which s 'adds the expertise of the operator to consider.
  • the authors of the present invention have focused on the design of a detection system that can be used for the detection of one or more chemical compounds, which system must allow the detection of said chemical compound(s) and, when there are several, ideally, the discrimination of said compounds and meeting criteria of sensitivity, speed, portability, reliability and which can allow detection and, where appropriate, simple discrimination and, for example, visual discrimination at the naked eye, in particular when the detection is of a colorimetric nature.
  • the invention relates to a detection system usable for the detection of one or more chemical compounds comprising a support covered, in whole or in part, with distinct types of particles, each of the types of particles comprising a distinct detection indicator .
  • detection indicators without there being any surface overlap between each of them, this can allow, by an appropriate choice of detection indicators, detection of one or more compounds and, when there are several chemical compounds, possibly, a discrimination of distinct chemical compounds, without the detection properties (for example, the colorimetric change properties, when the detection indicators are colored indicators) of each of the indicators are altered by a mixture of indicators, which could therefore interact with each other and bias the detection.
  • detection systems compliant to I invention are particularly suitable for the detection of chemical compounds in liquid or vapor form.
  • the detection systems of the invention can allow, by the choice of appropriate colored indicators, the discrimination of distinct chemical compounds belonging to the same family, such as, by way of non-limiting example, organophosphorus compounds (such as those of the G-series, V-series or organophosphate nerve agents recently added to Schedule 1 of the Annex to the OPCW Convention for the Prohibition of Chemical Weapons S/1821/2019/Rev.l/Add. l (May 20, 2020)), vesicants (such as sulfur mustard, nitrogen mustard, lewisite), toxic industrial chemicals (such as ammonia, chloropicrin), pesticides.
  • organophosphorus compounds such as those of the G-series, V-series or organophosphate nerve agents recently added to Schedule 1 of the Annex to the OPCW Convention for the Prohibition of Chemical Weapons S/1821/2019/Rev.l/Add. l (May 20, 2020)
  • vesicants such as sulfur mustard, nitrogen mustard, lewisite
  • toxic industrial chemicals such as ammonia, chloropicri
  • the colored indicators could interact with each other, making the resulting color not necessarily predictable and reactivity to the chemical compounds to be detected not guaranteed.
  • said particles serve as vector support for said indicators, which means that several assemblies of detection indicators on particles can be deposited on the support, without having to ask the question of the compatibility between the medium and said detection indicators and thus allows detection indicators to coexist on a given medium, even if said detection indicators are not compatible with said medium.
  • said particles make it possible to separate, in space, detection indicators, which would interfere if they were mixed together, in particular if a first detection indicator had the property of causing denaturation of a second detection indicator.
  • detection indicator it is meant, conventionally, a chemical substance which, once deposited on a type of particle and incorporated into a detection system, is capable of being transformed on contact with at least one chemical compound that the it is desired to detect, this transformation being the sign of the presence of said at least one chemical compound, this transformation materializing by a change of color, when the detection indicator is a colored indicator (also called colorimetric detection indicator). It may also be a fluorescence indicator (or fluorophore), depending on its nature.
  • the detection indicator is a colored indicator
  • this corresponds, conventionally, to a chemical substance which takes on at least one characteristic color in the presence of a chemical compound, i.e., in other words, a chemical substance which has at least two colored states, a colored state existing when the chemical substance is not in the presence of the chemical compound to be detected and at least one other colored state when the chemical substance is in the presence of the chemical compound or compounds to be detected.
  • the detection indicator can consist of one or more compounds allowing detection.
  • the detection system usable for the detection of one or more chemical compounds comprises a support covered, in whole or in part, with distinct types of particles, each of the types of particles comprising an indicator distinct colour, provided that:
  • the detection system when the detection system is used for the detection of a given chemical compound, at least one of the types of particles is impregnated a detection indicator able to allow the detection of said compound and when there are several types of particles impregnated with a distinct detection indicator able to allow the detection of said compound, the detection consists of a joint response specific to the presence of said compound;
  • each of the types of particles is impregnated with a separate detection indicator, so as to allow the joint detection of all of said chemical compounds.
  • the detection system when the detection system is intended for the detection of several chemical compounds, can comprise at least as many distinct types of particles as there are chemical compounds to be detected, each of the types of particles being impregnated with a distinct detection indicator allowing the detection of a distinct chemical compound.
  • first compound and “second compound”
  • second compound two distinct chemical compounds
  • first compound and “second compound”.
  • a first type of particle comprising a first specific colored indicator for the detection of the first compound
  • a second type of particle comprising a second indicator distinct from the first colored indicator and specific for the detection of the second compound.
  • the distinct types of particles can be inorganic particles, organic particles or hybrid organic-inorganic particles, for example, so-called “core-shell” particles with an inorganic core and an organic shell.
  • inorganic particles mention may be made of:
  • silica particles in particular the silica particles supplied by Aldrich under the product reference 236802, these silica particles having an average pore size of 60 ⁇ ;
  • silica particles grafted with organic groups for example, silica particles grafted with aminopropyl groups
  • organic particles mention may be made of polymeric particles, such as: -polyethylene particles, in particular the polyethylene particles supplied by Aldrich under the product reference 434264, these polyethylene particles having an average particle size of 180 ⁇ m or the polyethylene particles supplied by Alfa under the product reference A10239 having an average particle size of 500 ⁇ m or alternatively the polyethylene particles supplied by Mitsui Chemicals under the product reference MIPELON XM220 having an average particle size of 30 ⁇ m;
  • polymeric particles such as: -polyethylene particles, in particular the polyethylene particles supplied by Aldrich under the product reference 434264, these polyethylene particles having an average particle size of 180 ⁇ m or the polyethylene particles supplied by Alfa under the product reference A10239 having an average particle size of 500 ⁇ m or alternatively the polyethylene particles supplied by Mitsui Chemicals under the product reference MIPELON XM220 having an average particle size of 30 ⁇ m;
  • nylon particles such as nylon particles, in particular, nylon-6 particles supplied by Aldrich under the product reference GF58818471 having an average particle size ranging from 5 to 50 ⁇ m or nylon-12 particles supplied by Aldrich under the product reference GF33201098 having an average particle size ranging from 10 to 50 ⁇ m;
  • -biopolymer particles such as starch particles, cellulose particles, agar-agar particles.
  • the particles in general, must advantageously have an average particle size compatible for use, before integration into the detection system, in a composition intended to be deposited on a support and, for example, may have an average particle size ranging from 0.1 to 500 ⁇ m and, more particularly, from 0.1 to 50 ⁇ m.
  • the particles retained will be particles made of a material and having a surface state which does not cause any modification of the detection indicator and, in particular, when the detection indicator is a colored indicator , chromatic change, this choice of compatibility between particles and detection indicators being able to be carried out by preliminary tests.
  • the distinct types of particles can advantageously be included in a layer comprising, in addition to these particles, at least least one organic binder, which means, in other words, that said layer is a layer of composite material comprising a matrix of organic binder(s), in which the distinct types of particles are trapped.
  • the organic binder or binders can be, in particular, polymeric binders, advantageously apolar, such as:
  • -polymeric binders comprising repeating styrenic units, such as the polystyrene supplied by Supelco under the product reference 81404; polystyrene having a molecular weight by weight M w of 35,000 supplied by Aldrich under the product reference 331651; polystyrene having a molecular mass in mass M w of 350,000 and a molecular mass in number of 170,000 supplied by Aldrich under the product reference 441147; poly(styrene-co-methyl methacrylate) having a mass molecular weight ranging from 100,000 to 150,000 supplied by Aldrich under the product reference 462896; a polystyrene-b-poly(ethylene-ran-butylene)-b-polystyrene block copolymer (ran meaning that the block concerned is a random polymer resulting from the polymerization of ethylene and butylene) having a molecular mass by mass of 89000 supplied by Aldrich under product number 200565
  • the detection system in accordance with the invention will choose, when the detection indicators are colored indicators, appropriate colored indicators by making a selection based on the following advantageous criteria:
  • the chosen color indicators must, of course, exhibit at least one colorimetric change in the presence of the chemical compound(s) which it is desired to detect; the chosen color indicators will preferably present, for each of them, a contrasting colorimetric change with respect to each other, so as to be able to discriminate the chemical compounds to be detected;
  • the chosen color indicators will advantageously have a similar initial color (that is to say without exposure to one or more chemical compounds), and preferably a light color (for example, in shades of pale yellow) , or even are colorless, these indicators being on the other hand chosen for their ability to each exhibit a contrasting chromatic shift in the presence of at least one given chemical compound.
  • each colored indicator has an initial color Xj and colors after exposure to at least one given chemical compound, which may be different, Xfi, Xf2, etc.
  • Xfi the deposition on the support of X colored indicators of colors Xj leads to a support having a resulting color Rj.
  • each of the X colored indicators have been selected for their chromatic change in the presence of at least one of the chemical compounds requiring identification
  • the exposure of such a support to droplets or vapors of chemical compound will cause the chromatic change of at least one of the X colored indicators, bringing it towards its color Xfi or Xf2 or etc... depending on the chemical compound encountered.
  • the final rendering after exposure will depend on the chemical compound and will change from the initial resulting color Rj to the final resulting color Rfi or Rf2 or etc...
  • the colored indicators can be chosen from anthraquinone compounds, azo compounds, triarylmethane compounds, xanthenic compounds, indigo compounds, metal complexes, compounds comprising at least one stilbene group , coumarin compounds, compounds comprising at least one cyanine group, compounds comprising at least one phthalocyanine group, compounds comprising at least one porphyrin group, compounds comprising at least one hydrazone group.
  • anthraquinone compounds mention may be made of 1,4-dihydroxyanthraquinone, 1-aminoanthraquinone, carminic acid, 1,5-diaminoanthraquinone, 1,2-diaminoanthraquinone, 1,4 - diamino-5-nitroanthraquinone, 1,4,5,8-tetraaminoanthraquinone (Disperse Blue 1), l-methylamino-4-(2-hydroxyethyl)aminoanthraquinone (Disperse Blue 3), l-amino-2-methylanthraquinone (Disperse Orange 11), 1,4-h/s-(p-tolylamino)anthraquinone (Solvent Green 3).
  • azo compounds mention may be made of 10-(2',4'-dinitrophenylazo)-9-phenanthrol, 6-hydroxy-5-[(2-methoxy-5-methyl-4- disodium sulfophenyl)azo]-2-naphthalenesulfonate (also called Allura AC red), 4-dimethylaminoazobenzene (also called methyl yellow), 4-(2-carboxyphenylazo)-N,N-dipropylaniline (also called “Propyl red according to English terminology), 3-(diethylamino)-7- ⁇ (E)-[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl ⁇ -5-phenylphenazin-5-ium chloride (also called "Janus Green B”) , N,N-dimethyl-4,4'-azodianiline, N-ethyl-1-((4-phenyldiazenyl)phenyl)diazenyl)naphthal
  • triarylmethane compounds examples include aniline diammonium blue, bromophenol blue, m-cresol violet, cresol red, gentian violet (also called “Crystal Violet” in English terminology), chlorophenol red, (4-(a-(p-(diethylamino)phenyl)-2,4-disulfobenzylidene)-2,5-cyclohexadiene-l-ylidene hydroxide, sodium salt diethylammonium (also known as "Patent blue V sodium sait”), methyl blue, rosolic acid, pyrocatechol violet, brilliant green BS, pararosaniline base, fuchsin, thymol blue, 4- (dimethylamino )-a-[4-(dimethylamino)phenyl]-a-phenyl-benzenemethanol.
  • xanthene compounds mention may be made of [9-(2-carboxyphenyl)-6-diethylamino-3-xanthenylidene]-diethylammonium chloride (also called “Rhodamine 610”), rhodamine 6G optionally under perchlorate salt form, rhodamine B, sulforhodamine 101 hydrate, fluoresceinamine (especially Isomer I), rhodamine 110 chloride.
  • indigo compounds mention may be made of indigo.
  • metal complexes mention may be made of trisodium 5-nitroso-6-oxidonaphthalene-2-sulfonate complexed with iron (III) (also called “Naphthol Green B”).
  • coumarin compounds mention may be made of 7-amino-4-(trifluoromethyl)coumarin, 7-amino-4-methylcoumarin, 3-(2-N-Methylbenzimidazolyl)-7-N ,N-diethylaminocoumarin (also called “Coumarin 30”), 2,3,6,7-tetrahydro-10-(3-pyridyl)-1H,5H,11H-[l]benzopyrano[6,7,8-ij ]quinolizin-ll-one (also known as “Coumarin 510”), 3-(2-Benzothiazolyl)-7-(diethylamino)coumarin (also known as “Coumarin 6”).
  • indocyanine green 5,5'-dichloro-11-diphenylamino-3,3'-diethyl-10,12-ethylenethiatricarbocyanine perchlorate (also says IR140).
  • phthalocyanine iron (III) chloride phthalocyanine-4,4',4'',4'"-tetrasulfonic acid of iron (III ), 1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-hexadecafluoro-29H,31H-phthalocyanine.
  • the detection systems in accordance with the invention can be prepared by a process comprising a step of depositing on the support a composition comprising the distinct types of particles, each of the types of particles comprising a separate detection indicator and comprising at least one organic solvent and optionally at least one organic binder.
  • these may be any deposition technique allowing the deposition of a liquid or pasty composition, such as screen printing (for example, through a wide-opening stencil-type metal mask), deposition by doctor blade coating (also known by the Anglo-Saxon name “doctor blade coating”).
  • compositions mentioned above and capable of being used in the context of the process of the invention are new and are also one of the subjects of the invention.
  • the invention also relates to a composition useful for the manufacture of a detection system as defined above, said composition comprising distinct types of particles, each of the distinct types of particles comprising a distinct detection indicator (the detection indicator being, for example, a colored indicator) and comprising at least one organic solvent and optionally at least one organic binder.
  • the organic solvent(s) are advantageously apolar solvents, when the detection indicator is of a polar nature, or are polar solvents, when the detection indicator is of apolar nature, the solvents not making it possible to solubilize the detection indicators present in or on the surface of the particles and thus preventing the desorption or solubilization of the detection indicators of the particles.
  • the organic solvent(s) advantageously have a boiling point above 60° C. in order to avoid too rapid evaporation during deposition and below 250° C. in order to be able to dry during the deposition of the particles.
  • the organic solvent(s) can be hydrocarbon solvents and, more specifically: -saturated aliphatic solvents, such as cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, isane and their isomers;
  • -saturated aliphatic solvents such as cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, isane and their isomers
  • -aromatic solvents such as naphthalene, toluene, xylene
  • terpenoid solvents such as pinene, carene, limonene.
  • the particles and any polymeric binders may be of the same nature as those already described above in the descriptive part relating to the detection systems as such.
  • the optional polymeric binder(s) can advantageously be apolar binders, such as polymeric binders comprising styrene repeating units, such as the polystyrene supplied by Supelco under the product reference 81404; polystyrene having a molecular weight by weight M w of 35,000 supplied by Aldrich under the product reference 331651; polystyrene having a molecular mass in mass M w of 350,000 and a molecular mass in number of 170,000 supplied by Aldrich under the product reference 441147; poly(styrene-co-methyl methacrylate) having a mass molecular weight ranging from 100,000 to 150,000 supplied by Aldrich under the product reference 462896; a polystyrene-b-poly(ethylene-ran-butylene)-b-polystyrene block copolymer (ran meaning that the block concerned is a random polymer resulting from the polymerization of ethylene and butylene) having
  • a color difference between Ri and the Rfi or Rf2 or etc greater than 20% of the maximum color difference (AECIE 1994 max 140), i.e. AECIE 1994 max > 28.
  • the distinct types of particles can be obtained beforehand by impregnating particles with a solution comprising the appropriate color indicator and an organic solvent. It is understood that the particles chosen must be compatible with the organic solvent used in the solution comprising the colored indicator.
  • the organic solvent must be capable of dissolving the colored indicator
  • the solvent must be compatible with the particles intended to be impregnated by the colored indicator, i.e. the solvent must not solubilising or causing the aggregation of the particles during the impregnation of the colored indicator;
  • the solvent must be easy to evaporate during impregnation of the particles and, in particular, may advantageously have a boiling point below 250° C. at atmospheric pressure and, more preferably, a lower boiling point at 100°C;
  • the solvent must preferably be a polar solvent in order to best solubilize the colored indicators, which are conventionally polar compounds.
  • solvents that can be used to impregnate the particles
  • - alcoholic solvents for example, ethanol, isopropanol, 2-butoxyethanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, 1-hexanol, 2-isopropoxyethanol;
  • aprotic polar solvents such as:
  • - ketone solvents such as cyclopentanone, ⁇ -butyrolactone, 2-butanone, acetone;
  • -ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane
  • - nitrile solvents such as acetonitrile.
  • compositions must contain enough particles to have a maximum coloring density and a high viscosity for a deposit by doctor blade or by screen printing.
  • the invention also relates to a method for detecting the presence or absence of one or more chemical compounds comprising the following steps:
  • This contacting step may consist in depositing on the surface of the detection system one or more distinct drops of each medium or a gas whose absence or presence of one or more chemical compounds is to be analyzed.
  • the detection system to be used in the context of the aforementioned method must be capable of detecting the chemical compound or compounds, the absence or presence of which is to be determined.
  • a waiting time can be provided so that, if necessary, when the detection indicators are colored indicators, the penetration of the medium into the particles turns chromatic changes may take place followed by a chromatic shift.
  • the operator can base himself on a colorimetric scale associated with the detection system, which will define, for all the chemical compounds likely to be detected by the system, turn corresponding chromatic scale, this colorimetric scale being able to be determined, by preliminary tests, for each of the systems and the chemical compounds intended to be detected by said systems.
  • the compounds capable of being detected by the method of the invention may be toxic warfare compounds; toxic industrial chemical compounds (known as TIC); vesicants; pesticides and arsenic compounds and, more particularly, organophosphorus compounds.
  • TIC toxic industrial chemical compounds
  • vesicants pesticides and arsenic compounds and, more particularly, organophosphorus compounds.
  • the invention finally also relates to a colorimetric detection kit usable for the detection usable for the detection of one or more chemical compounds comprising the following elements:
  • This example illustrates the preparation of different particles impregnated with colored indicators according to the following operating protocol:
  • the table below sets out the various impregnated powders prepared (18 in total) with details of the nature of the powder, the colored indicator, the proportion of colored indicator and the solvent.
  • the silica is a silica having an average particle size of 2-25 ⁇ m and is supplied by Aldrich under product number 288500-1KG.
  • the polyethylene is a polyethylene having an average particle size of 30 ⁇ m and is supplied by Mitsui Chemicals under the product number MIPELON XM-220.
  • Polyamide-6 is a polyamide with an average particle size of 5-50 ⁇ m and is supplied by Aldrich under product number GF58818471.
  • the flour is starch from Francine T45 flour.
  • PE 180 ⁇ m Polyethylene particles with an average particle diameter of 180 ⁇ m (called PE 180 ⁇ m) impregnated with Disperse Black 9 at 0.1% by mass were also prepared, the polyethylene particles before impregnation being supplied by Aldrich under product reference 434264.
  • the preparation protocol is as follows:
  • PE 180 ⁇ m polyethylene particles with an average particle diameter of 180 ⁇ m impregnated with Disperse Black 9 at 1% by mass were also prepared, the polyethylene particles before impregnation being supplied by Aldrich under product reference 434264.
  • the preparation protocol is as follows:
  • This example illustrates the preparation of compositions for depositing particles impregnated with colored indicators on the support with a view to constituting a colorimetric detection system in accordance with the invention.
  • a support coated with three distinct types of particles impregnated with a colored indicator is prepared:
  • Example 1 a first type of particles consisting of polyethylene particles impregnated with bromcresol green at a level of 0.1% by mass prepared beforehand in accordance with the procedure presented in Example 1;
  • a second type of particle consisting of polyethylene particles impregnated with 2,4-bis[p-dimethylamino)styryl]quinoline in an amount of 0.1% by weight prepared beforehand in accordance with the procedure presented in Example 1;
  • compositions comprising 35% particles, 7.5% PSPEPB, 17.5% cyclohexane, 47% decane in accordance with what is prescribed in Example 2 above.
  • the composition is then deposited on a chromatography paper substrate by coating with a doctor blade and more specifically, by means of a semi-automatic Elcometer 4340 scraping tool via the following operations: - setting the speed of the doctor blade to the minimum (position 1 of the 11 possible positions);
  • the substrate thus obtained is then subjected to 11 toxic compounds each deposited, at a rate of 1.6 ⁇ L via a multichannel electronic pipette, on the surface of the support.
  • the support is then scanned after 5 minutes and then after 1 hour of exposure to toxic compounds.
  • the 11 toxic compounds are organophosphorus compounds of the G series (Sarin (known as GB, CAS n°107-44-8), Soman and Tabun (known as GA, CAS n°77-81-6), an organosphosphorus compound of the V series (the VX, CAS n°50782-69-9), vesicants (sulphur mustard (known as HD, CAS n°505-60-2), nitrogenous mustard (known as HN-3, CAS n° 555-71-l), lewisite (known as Ll, CAS No.
  • the substrate in accordance with the invention allows detection of these 11 toxic compounds, whereas the printing of the aforementioned colored indicators in the form of juxtaposed dots on chromatography paper would not have worked for the detection of these chemical compounds.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

L'invention a trait à un système de détection utilisable pour la détection d'un ou plusieurs composés chimiques comprenant un support recouvert, en tout ou partie, de types distincts de particules, chacun des types de particules comprenant un indicateur coloré distinct.

Description

SYSTEME DE DETECTION POUR LA DETECTION DE COMPOSE (S) CHIMIQUE (S) A BASE DE PARTICULES DISTINCTES IMPRÉGNÉES D' INDICATEURS DE DÉTECTION DISTINCTS
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention a trait à un nouveau système de détection, par exemple, colorimétrique, utilisable pour la détection d'un ou plusieurs composés chimiques à base de particules distinctes imprégnées d'indicateurs de détection distincts et à un procédé de détection d'un ou plusieurs composés chimiques mettant en œuvre ce système de détection.
En particulier, la présente invention peut trouver application pour la détection de composés chimiques toxiques, tels que les composés toxiques de guerre et, en particulier, les composés organophosphorés ; les composés toxiques industriels chimiques (connus sous la dénomination TIC) ; les vésicants ; les pesticides et les composés arséniés.
De manière générale, les composés organophosphorés se présentent sous la forme de composés organiques présentant une toxicité avérée pour l'organisme humain. En effet, ces composés peuvent être impliqués dans le mécanisme d'inhibition des sérineprotéases et, en particulier, de l'acétylcholinestérase, qui intervient dans les jonctions synaptiques et dont le dérèglement de l'activité peut empêcher le relâchement musculaire et ainsi provoquer la mort par asphyxie.
Ces composés peuvent être compris dans la formulation d'insecticides, de pesticides ou encore d'agents chimiques de combat (tels que les composés organosphosphorés de la série G, comme le sarin (dit GB) ou les composés organophosphorés de la série V, comme le VX) et du fait de la létalité élevée de ces composés, de leur prolifération, il s'avère important de pouvoir disposer de systèmes de détection et d'identification préliminaire.
Certains systèmes de détection utilisés à ce jour sont basés sur des technologies impliquant des moyens de mesure physique, telles que la spectroscopie a mobilité ionique, la photometrie de flamme, les spectroscopies IR et Raman avec, pour difficultés, que ces systèmes nécessitent un appareillage complexe onéreux et pas forcément adaptés à tous les milieux d'intervention en termes de masse et d'encombrement, auxquelles s'ajoute l'expertise de l'opérateur à considérer.
Au vu de ce qui existe, les auteurs de la présente invention se sont orientés vers la conception d'un système de détection utilisable pour la détection d'un ou plusieurs composés chimiques, lequel système devant permettre la détection du ou desdits composés chimiques et, lorsqu'il y en a plusieurs, idéalement, la discrimination desdits composés et répondant à des critères de sensibilité, rapidité, portabilité, fiabilité et qui puissent permettre une détection et, le cas échéant, une discrimination simple et, par exemple, visuelle à l'œil nu, notamment lorsque la détection est de nature colorimétrique.
EXPOSÉ DE L' INVENTION
Ainsi, l'invention a trait à un système de détection utilisable pour la détection d'un ou plusieurs composés chimiques comprenant un support recouvert, en tout ou partie, de types distincts de particules, chacun des types de particules comprenant un indicateur de détection distinct.
Grâce à la présence d'indicateurs de détection distincts sans qu'il n'y ait de recoupement de surface entre chacun d'entre eux, cela peut permettre, par un choix approprié d'indicateurs de détection, une détection d'un ou plusieurs composés et, lorsqu'il y a plusieurs composés chimiques, éventuellement, une discrimination de composés chimiques distincts, sans que les propriétés de détection (par exemple, les propriétés de virage colorimétrique, lorsque les indicateurs de détection sont des indicateurs colorés) de chacun des indicateurs ne soient altérées par un mélange des indicateurs, qui pourrait de ce fait interagir entre eux et biaiser la détection. Par ailleurs, les systèmes de détection conformes a I invention sont particulièrement adaptes pour la detection de composes chimiques sous forme liquide ou vapeur. Enfin, les systèmes de détection de l'invention peuvent permettre, par le choix d'indicateurs colorés appropriés, la discrimination de composés chimiques distincts appartenant à la même famille, tels que, à titre d'exemple non limitatif, les composés organophosphorés (comme ceux de la série G, de la série V ou des agents neurotoxiques organophosphorés récemment ajoutés au Tableau 1 de l'annexe de la convention de l'OIAC pour l'interdiction des armes chimiques S/1821/2019/Rev.l/Add.l (20 mai 2020)), les vésicants (tels que l'ypérite soufrée, l'ypérite azotée, la léwisite), les toxiques industriels chimiques (tels que l'ammoniac, la chloropicrine), les pesticides.
Autrement dit, dans le cas où les indicateurs de détection sont des indicateurs colorés, s'ils étaient mélangés, cela pourrait induire les inconvénients suivants :
-le mélange de plusieurs indicateurs colorés pourrait aboutir à une couleur terne ;
-les indicateurs colorés pourraient interagir entre eux, rendant la couleur résultante pas forcément prévisible et une réactivité face aux composés chimiques à détecter non garantie.
Par ailleurs, les indicateurs de détection étant compris dans et/ou à la surface des particules, lesdites particules servent alors de support vecteur pour lesdits indicateurs, ce qui signifie que plusieurs assemblages d'indicateurs de détection sur particules peuvent être déposés sur le support, sans avoir besoin de se poser la question de la compatibilité entre le support et lesdits indicateurs de détection et permet ainsi de faire cohabiter des indicateurs de détection sur un support donné, quand bien même lesdits indicateurs de détection ne seraient pas compatibles avec ledit support. D'autre part, lesdites particules permettent de séparer, dans l'espace, des indicateurs de détection, qui interféreraient s'ils étaient mélangés entre eux, notamment si un premier indicateur de detection avait pour propriété de provoquer une denaturation d un deuxième indicateur de détection.
Avant d'entrer plus en détail dans l'exposé de l'invention, nous précisions les éléments suivants.
Par indicateur de détection, il s'entend, classiquement, une substance chimique, qui, une fois déposée sur un type de particules et incorporée dans un système de détection, est capable de se transformer au contact d'au moins un composé chimique que l'on souhaite détecter, cette transformation étant le signe de la présence dudit au moins un composé chimique, cette transformation se matérialisant par un changement de couleur, lorsque l'indicateur de détection est un indicateur coloré (dit également indicateur de détection colorimétrique). Il peut s'agir également d'un indicateur de fluorescence (ou fluorophore), selon sa nature. Plus spécifiquement, lorsque l'indicateur de détection est un indicateur coloré, celui-ci correspond, classiquement, à une substance chimique qui prend au moins une couleur caractéristique en présence d'un composé chimique soit, en d'autres termes, une substance chimique qui présente au moins deux états colorés, un état coloré existant lorsque la substance chimique n'est pas en présence du composé chimique à détecter et au moins un autre état coloré lorsque la substance chimique est en présence du ou des composés chimiques à détecter. L'indicateur de détection peut être constitué d'un ou plusieurs composés permettant la détection.
Comme défini ci-dessus, selon l'invention, le système de détection utilisable pour la détection d'un ou plusieurs composés chimiques comprend un support recouvert, en tout ou partie, de types distincts de particules, chacun des types de particules comprenant un indicateur coloré distinct, étant entendu que :
-lorsque le système de détection est utilisé pour la détection d'un composé chimique donné, au moins un des types de particules est imprégné d un indicateur de detection apte a permettre la detection dudit compose et quand il y a plusieurs types de particules imprégnés d'un indicateur de détection distinct apte à permettre la détection dudit composé, la détection consiste une réponse conjointe spécifique de la présence dudit composé ;
-idéalement, lorsque le système de détection est utilisé pour la détection de plusieurs composés chimiques donnés, chacun des types de particules est imprégné d'un indicateur de détection distinct, de sorte à permettre la détection conjointe de l'ensemble desdits composés chimiques.
Selon un mode particulier de réalisation, qui serait particulièrement avantageux, lorsque le système de détection est destiné à la détection de plusieurs composés chimiques, le système de détection peut comprendre au moins autant de types distincts de particules que de composés chimiques à détecter, chacun des types de particules étant imprégné d'un indicateur de détection distinct permettant la détection d'un composé chimique distinct.
Ainsi, selon ce mode de réalisation, si le système de détection est destiné à la détection de deux composés chimiques distincts (dits ci-dessous « premier composé » et « second composé »), cela signifie qu'il comprendra, avantageusement, deux types distincts de particules :
-un premier type de particules imprégné par un premier indicateur de détection spécifique pour la détection du premier composé ;
-un second type de particules imprégné par un second indicateur distinct du premier indicateur de détection et spécifique pour la détection du second composé.
Ainsi, si le système de détection est destiné à la détection de deux composés chimiques distincts par détection colorimétrique (dits ci-dessous « premier composé » et « second composé »), cela signifie qu'il comprendra, avantageusement, deux types distincts de particules :
-un premier type de particules comprenant un premier indicateur coloré spécifique pour la détection du premier composé ;
-un second type de particules comprenant un second indicateur distinct du premier indicateur coloré et spécifique pour la détection du second composé.
Les types distincts de particules peuvent être des particules inorganiques, des particules organiques ou des particules hybrides organiques- inorganiques, par exemple, des particules dites « cœur-coquille » avec un cœur inorganique et une coquille organique.
A titre d'exemples de particules inorganiques, il peut être fait mention :
-de particules de silice, en particulier les particules de silice fournies par Aldrich sous la référence de produit 236802, ces particules de silice présentant une taille moyenne de pores de 60 Â ;
-des particules de silice greffées par des groupes organiques, par exemple, des particules de silice greffées par des groupes aminopropyles ;
-de particules d'alumine ;
-de particules d'oxyde de zinc ;
-de particules d'oxyde de titane ;
-de particules de terre de diatomée ;
-de particules de zéolithe ;
-de particules en géopolymère.
A titre d'exemples de particules organiques, il peut être fait mention de particules polymériques, telles que : -de particules de polyethylene, en particulier, les particules de polyéthylène fournies par Aldrich sous la référence de produit 434264, ces particules de polyéthylène présentant une taille moyenne de particules de 180 pm ou les particules de polyéthylène fournies par Alfa sous la référence de produit A10239 présentant une taille moyenne de particules de 500 pm ou encore les particules de polyéthylène fournies par Mitsui Chemicals sous la référence de produit MIPELON XM220 présentant une taille moyenne de particules de 30 pm ;
-de particules de polyamide, telles que des particules de nylon, en particulier, les particules de nylon-6 fournies par Aldrich sous la référence de produit GF58818471 présentant une taille moyenne de particules allant de 5 à 50 pm ou les particules de nylon-12 fournies par Aldrich sous la référence de produit GF33201098 présentant une taille moyenne de particules allant de 10 à 50 pm ;
-de particules en biopolymère, telles que des particules d'amidon, des particules de cellulose, des particules d'agar-agar.
Par ailleurs, les particules, de manière générale, doivent présenter, avantageusement, une taille moyenne de particules compatible pour une utilisation, avant intégration dans le système de détection, dans une composition destinée à être déposée sur un support et, par exemple, peuvent présenter une taille moyenne de particules allant de 0,1 à 500 pm et, plus particulièrement, de 0,1 à 50 pm.
Il s'entend que les particules retenues seront des particules constitués d'un matériau et présentant un état de surface qui n'engendrent pas de modification de l'indicateur de détection et, en particulier, lorsque l'indicateur de détection est un indicateur coloré, de virage chromatique, ce choix de compatibilité entre particules et indicateurs de détection pouvant être effectué par des essais préalables.
Les types distincts de particules peuvent être, avantageusement, inclus dans une couche comprenant, outre ces particules, au moins un liant organique, ce qui signifie, en d autres termes, que ladite couche est une couche en matériau composite comprenant une matrice en liant(s) organique(s), dans laquelle sont piégés les types distincts de particules.
Le liant ou les liants organiques peuvent être, en particulier, des liants polymériques, avantageusement, apolaires, tels que :
-des liants polymériques comprenant des unités répétitives styréniques, tels que le polystyrène fourni par Supelco sous la référence de produit 81404 ; le polystyrène présentant une masse moléculaire en masse Mw de 35000 fourni par Aldrich sous la référence de produit 331651 ; le polystyrène présentant une masse moléculaire en masse Mw de 350 000 et une masse moléculaire en nombre de 170 000 fourni par Aldrich sous la référence de produit 441147 ; le poly(styrène-co-méthacrylate de méthyle) présentant une masse moléculaire en masse allant de 100 000 à 150 000 fourni par Aldrich sous la référence de produit 462896 ; un copolymère bloc polystyrène-b-poly(éthylène-ran-butylène)-b- polystyrène (ran signifiant que le bloc concerné est un polymère aléatoire résultant de la polymérisation de l'éthylène et du butylène) présentant une masse moléculaire en masse de 89000 fourni par Aldrich sous la référence de produit 200565 ;
-des liants polydiméthylsiloxanes.
Selon les composés chimiques à détecter et à éventuellement discriminer, il s'entend que l'homme du métier, pour concevoir le système de détection conforme à l'invention, choisira, lorsque les indicateurs de détection sont des indicateurs colorés, des indicateurs colorés appropriés en procédant à une sélection basée sur les critères avantageux suivants :
-les indicateurs colorés choisis doivent présenter, bien évidemment, au moins un virage colorimétrique en présence du ou des composé(s) chimique(s), que l'on souhaite détecter ; -les indicateurs colores choisis présenteront, de preference, pour chacun d'entre eux, un virage colorimétrique contrastée par rapport aux uns et aux autres, de sorte à pouvoir discriminer les composés chimiques à détecter ;
-les indicateurs colorés choisis présenteront, avantageusement, une couleur initiale (c'est-à-dire sans exposition à un ou des composés chimiques) similaire, et, de préférence, une couleur claire (par exemple, dans les nuances de jaune pâle), voire sont incolores, ces indicateurs étant en revanche choisis pour leur capacité à présenter chacun un virage chromatique contrasté en présence d'au moins un composé chimique donné.
Sans être lié par la théorie, les systèmes de détection conformes à l'invention fonctionnent selon le principe suivant. Chaque indicateur coloré présente une couleur initiale Xj et des couleurs après exposition à au moins un composé chimique donné, possiblement différentes, Xfi, Xf2, ... Ainsi, le dépôt sur le support de X indicateurs colorés de couleurs Xj conduit à un support présentant une couleur résultante Rj.
Sachant que chacun des X indicateurs colorés ont été sélectionnés pour leur virage chromatique en présence d'au moins un des composés chimiques nécessitant une identification, l'exposition d'un tel support à des gouttelettes ou à des vapeurs de composé chimique provoquera le virage chromatique d'un moins un des X indicateurs colorés, l'amenant vers sa couleurXfi ou Xf2 ou etc... selon le composé chimique rencontré. Ainsi, le rendu final après exposition dépendra du composé chimique et passera de la couleur résultante initiale Rj à la couleur résultante finale Rfi ou Rf2 ou etc...
Selon les composés chimiques que l'on souhaite détecter, les indicateurs colorés peuvent être choisis parmi les composés anthraquinoniques, les composés azoïques, les composés triarylméthanes, les composés xanthéniques, les composés indigoïques, les complexes métalliques, les composés comprenant au moins un groupe stilbène, les composés coumariniques, les composés comprenant au moins un groupe cyanine, les composes comprenant au moins un groupe phtalocyanine, les composés comprenant au moins un groupe porphyrine, les composés comprenant au moins un groupe hydrazone.
A titre d'exemples de composés anthraquinoniques, il peut être fait mention de la 1,4-dihydroxyanthraquinone, la 1-aminoanthraquinone, l'acide carminique, la 1,5-diaminoanthraquinone, la 1,2-diaminoanthraquinone, la 1,4- diamino-5-nitroanthraquinone, la 1,4,5,8-tétraaminoanthraquinone (Disperse Blue 1), la l-méthylamino-4-(2-hydroxyéthyl)aminoanthraquinone (Disperse Blue 3), la l-amino-2-méthylanthraquinone (Disperse Orange 11), le l,4-h/s-(p- tolylamino)anthraquinone (Solvent Green 3).
A titre d'exemples de composés azoïques, il peut être fait mention du 10-(2',4'-dinitrophénylazo)-9-phénanthrol, le 6-hydroxy-5-[(2- méthoxy-5-méthyl-4-sulfophényl)azo]-2-naphtalènesulfonate de disodium (dit également rouge Allura AC), le 4-diméthylaminoazobenzène (dit également jaune de méthyle), le 4-(2-carboxyphénylazo)-N,N-dipropylaniline (dit également « Propyl red » selon la terminologie anglaise), le chlorure de 3-(diéthylamino)-7- {(E)-[4-(diméthylamino)phényl]diazényl}-5-phénylphénazin-5-ium (dit également « Vert Janus B »), le N,N-diméthyl-4,4'-azodianiline, le N-éthyl-l-((4- phényldiazényl)phényl)diazényl)naphtalèn-2-amine (dit également « Rouge Soudan 7B »), l'amarante, le dihydrochlorure de 4-[[3-[(2,4- diaminophényl)diazényl]phényl]diazényl]benzène-l,3-diamine (dit également « brun de Bismarck Y »), le 4-hydroxy-3-[(4-sulfo-l-naphtalényl)azo]-l- naphtalènesulfonate de disodium (dit également « Chromotrope FB »), l'acide benzidinediazo-bis-l-naphtylamine-4-sulfonique (dit également « Rouge Congo »), le 2,2'-[4-(4-Aminophénylazo)phénylimino]diéthanol (dit également « Disperse Black 9 » selon la terminologie anglaise), le 2,2'-[[4-[(4- nitrophényl)azo]phényl]imino]biséthanol (dit également « Disperse Red 19 » selon la terminologie anglaise), le (4Z)-4-[(l-hydroxynaphthalén-2-yl- hydrazinylidène]- 7-nitro-3-oxo Y-naphtalène-l-sulfonate de sodium (dit également « noir ériochrome T »), le 4'-(4-(diéthylamino)phénylazo)acétophénone, le 4-[(E)-(4- nitrophényl)diazényl]-N-phénylaniline (dit également « Disperse Orange 1 »), l'hélianthine (dit également méthylorange), la 4-(4-nitrophénylazo)aniline (dit également « Disperse Orange 3 »), le 4-[4-(phénylazo)-l-naphthylazo]phénol (dit également « Disperse Orange 13 »), le 3-[N-éthyl-4-(4- nitrophénylazo)phénylamino]propionitrile (dit également « Disperse Orange 25 »), le 4-amino-5-hydroxy-3-(4-nitrophénylazo)-6-(phénylazo)naphtalène-2,7- disulfonate de sodium (dit également « Bleu noir naphtol »), le (2,2-diméthyl-l,3- dihydropérimidin-6-yl)-(4-phénylazo-l-naphthyl)diazène (dit également « Sudan Black B » selon la terminologie anglaise), le 6-hydroxy-5-[(4- sulfonatophényl)azo]naphtalène-2-sulfonate de disodium (dit également «jaune orangé S ») , la tartrazine, le bleu Evans, le 4-[4-(phénylazo)phénylazo]-o-crésol (dit également «Disperse Yellow 7 » selon la terminologie anglaise), le 4'-nitro-4- diméthylaminoazobenzène.
A titre d'exemples de composés triarylméthanes, il peut être fait mention du bleu d'aniline diammonium, du bleu de bromophénol, le violet de m-crésol, le rouge de crésol, le violet de gentiane (dit également « Crystal Violet » en terminologie anglaise), le rouge de chlorophénol, le sel de sodium de l'hydroxyde de (4-(a-(p-(diéthylamino)phényl)-2,4-disulfobenzylidène)-2,5- cyclohexadiène-l-ylidène)diéthylammonium (dit également « Patent blue V sodium sait »), le bleu de méthyle, l'acide rosolique, le violet de pyrocatéchol, le vert brillant BS, la base pararosaniline, la fuchsine, le bleu de thymol, le 4- (diméthylamino)-a-[4-(diméthylamino)phényl]-a-phényl-benzèneméthanol.
A titre d'exemples de composés xanthéniques, il peut être fait mention du chlorure de [9-(2-carboxyphényl)-6-diéthylamino-3-xanthénylidène]- diéthylammonium (dit également « Rhodamine 610 »), la rhodamine 6G éventuellement sous forme de sel perchlorate, la rhodamine B, la sulforhodamine 101 hydratée, la fluorescéinamine (en particulier Isomère I), le chlorure de rhodamine 110. A titre d exemples de composes indigoïques, il peut etre fait mention de l'indigo.
A titre d'exemples de complexes métalliques, il peut être fait mention du 5-nitroso-6-oxidonaphthalene-2-sulfonate trisodique complexé par du fer (III) (dit également « Naphtol Green B »).
A titre d'exemples de composés comprenant au moins un groupe stilbène, il peut être fait mention du colorant connu sous la terminologie anglaise « Fluorescent Brightener 28 ».
A titre d'exemples de composés coumariniques, il peut être fait mention de la 7-amino-4-(trifluorométhyl)coumarine, la 7-amino-4- méthylcoumarine, la 3-(2-N-Méthylbenzimidazolyl)-7-N,N-diéthylaminocoumarine (dit également « Coumarin 30 »), la 2,3,6,7-tétrahydro-10-(3-pyridyl)-lH,5H,llH- [l]benzopyrano[6,7,8-ij]quinolizin-ll-one (dit également « Coumarin 510 »), la 3- (2-Benzothiazolyl)-7-(diethylamino)coumarine (dit également « Coumarin 6 »).
A titre d'exemples de composés comprenant un groupe cyanine, il peut être fait mention du vert d'indocyanine, du perchlorate de 5,5'- dichloro-ll-diphénylamino-3,3'-diéthyl-10,12-éthylènethiatricarbocyanine (dit également IR140).
A titre d'exemples de composés comprenant un groupe phtalocyanine, il peut être fait mention du chlorure de phtalocyanine de fer (III), d'acide phtalocyanine-4,4',4'',4'"-tétrasulfonique de fer (III), du l,2,3,4,8,9,10,ll,15,16,17,18,22,23,24,25-hexadécafluoro-29H,31H- phtalocyanine.
Les systèmes de détection conformes à l'invention peuvent être préparés par un procédé comprenant une étape de dépôt sur le support d'une composition comprenant les types distincts de particules, chacun des types de particules comprenant un indicateur de detection distinct et comprenant au moins un solvant organique et éventuellement au moins un liant organique.
Concernant les techniques de dépôt envisageables, il peut s'agir de toutes techniques de dépôt permettant le dépôt d'une composition liquide ou pâteuse, telle que la sérigraphie (par exemple, à travers un masque métal de type stencil à large ouverture), le dépôt par enduction à la racle (connu également sous l'appellation anglo-saxonne « doctor blade coating »).
Les compositions mentionnées ci-dessus et susceptibles d'être utilisées dans le cadre du procédé de l'invention sont nouvelles et sont également un des objets de l'invention.
Ainsi, l'invention a trait également à une composition utile pour la fabrication d'un système de détection tel que défini ci-dessus, ladite composition comprenant des types distincts de particules, chacun des types distincts de particules comprenant un indicateur de détection distinct (l'indicateur de détection étant, par exemple, un indicateur coloré) et comprenant au moins un solvant organique et éventuellement au moins un liant organique.
Le ou les solvants organiques sont avantageusement des solvants apolaires, lorsque l'indicateur de détection est de nature polaire, ou sont des solvants polaires, lorsque l'indicateur de détection est de nature apolaire, les solvants ne permettant pas de solubiliser les indicateurs de détection présents dans ou à la surface des particules et empêchant ainsi la désorption ou la solubilisation des indicateurs de détection des particules.
Le ou les solvants organiques présentent, avantageusement, un point d'ébullition supérieure à 60°C afin d'éviter une évaporation trop rapide lors de dépôts et inférieure à 250°C afin de pouvoir sécher lors du dépôt des particules.
En particulier, le ou les solvants organiques peuvent être des solvants hydrocarbures et, plus spécifiquement : -des solvants aliphatiques satures, tels que le cyclohexane, l'heptane, l'octane, le nonane, le décane, l'undécane, le dodécane, l'isane et leurs isomères ;
-des solvants aromatiques, tels que le naphtalène, le toluène, le xylène ;
-des solvants terpénoïdes, tels que le pinène, le carène, le limonène.
Quant aux particules et aux éventuels liants polymériques, ils peuvent être de même nature que ceux déjà décrits plus haut dans la partie descriptive relative aux systèmes de détection en tant que tels.
En particulier, le ou les liants polymériques éventuels peuvent être avantageusement des liants apolaires, tels que des liants polymériques comprenant des unités répétitives styréniques, tels que le polystyrène fourni par Supelco sous la référence de produit 81404 ; le polystyrène présentant une masse moléculaire en masse Mw de 35000 fourni par Aldrich sous la référence de produit 331651 ; le polystyrène présentant une masse moléculaire en masse Mw de 350 000 et une masse moléculaire en nombre de 170 000 fourni par Aldrich sous la référence de produit 441147 ; le poly(styrène-co-méthacrylate de méthyle) présentant une masse moléculaire en masse allant de 100 000 à 150 000 fourni par Aldrich sous la référence de produit 462896 ; un copolymère bloc polystyrène-b- poly(éthylène-ran-butylène)-b-polystyrène (ran signifiant que le bloc concerné est un polymère aléatoire résultant de la polymérisation de l'éthylène et du butylène) présentant une masse moléculaire en masse de 89000 fourni par Aldrich sous la référence de produit 200565.
Dans le cas où les indicateurs de détection sont des indicateurs colorés, la formulation de la composition comprenant un nombre donné de lots monochromatiques de particules comprenant un indicateur coloré donné est réalisée, avantageusement, de telle façon à ce que chacun des rendus colorés final apres virage d un indicateur colore soit significatif, c est-a-dire que la difference de couleur (AECIE 1994) entre la résultante colorée initial Rj et chacune des résultantes colorées finales Rfi ou Rf2 ou etc soit au moins supérieur à 10% de la différence de couleur maximale ( ECIE i994 max = 140), soit AECIE i994 max > 1 . De préférence, une différence de couleur entre Ri et les Rfi ou Rf2 ou etc supérieur à 20% de la différence de couleur maximale (AECIE 1994 max = 140), soit AECIE 1994 max > 28.
Lorsque le choix des indicateurs colorés à assembler pour la détection des composés chimiques a été arrêté, il est possible d'ajuster la résultante colorée initial Ri et chacune des résultantes colorées finales Rfi ou Rf2 ou etc en jouant sur deux facteurs :
-la quantité d'indicateur coloré par masse de particule. Plus elle est élevée, plus la quantité d'indicateur coloré imprégnée sur les particules sera grande ;
-le ratio massique de chacune des populations de particules distinctes imprégnées par un indicateur coloré distinct.
Les types distincts de particules peuvent être obtenus préalablement par imprégnation de particules avec une solution comprenant l'indicateur coloré approprié et un solvant organique. Il s'entend que les particules choisies doivent être compatibles avec le solvant organique utilisé dans la solution comprenant l'indicateur coloré.
Le solvant organique utilisé dans la solution doit répondre avantageusement aux critères suivants :
-le solvant organique doit être apte à solubiliser l'indicateur coloré ;
-le solvant doit être compatible avec les particules destinées à être imprégnées par l'indicateur coloré, c'est-à-dire que le solvant ne doit pas solubiliser ou engendrer I agrégation des particules lors de I impregnation de l'indicateur coloré ;
-le solvant doit être facile à évaporer lors de l'imprégnation des particules et, en particulier, peuvent présenter, avantageusement, un point d'ébullition inférieur à 250°C à pression atmosphérique et, de préférence encore, un point d'ébullition inférieur à 100°C ;
-le solvant doit être, de préférence, un solvant polaire pour solubiliser au mieux les indicateurs colorés, lesquels sont classiquement des composés polaires.
A titre d'exemples de solvants susceptibles d'être utilisés pour imprégner les particules, il peut être fait mention de solvants polaires protiques, tels que :
-des solvants alcooliques, par exemple, l'éthanol, l'isopropanol, le 2-butoxyéthanol, l'alcool benzylique, l'éthylèneglycol, le 1-hexanol, le 2- isopropoxyéthanol ; et
-de l'eau
Il peut être fait mention également de solvants polaires aprotiques, tels que :
-des solvants cétoniques, tels que la cyclopentanone, la y- butyrolactone, la 2-butanone, l'acétone ;
-des solvants éthers, tels que le tétrahydrofurane, le 1,2- diméthoxyéthane ;
-des solvants nitriles, tels que l'acétonitrile.
Les compositions doivent contenir suffisamment de particules pour avoir une densité de coloration maximale et une viscosité élevée pour un dépôt par raclage ou par sérigraphie. Enfin, I invention a trait egalement a un procédé de detection de la présence ou de l'absence d'un ou plusieurs composés chimiques comprenant les étapes suivantes :
-une étape de mise en contact du ou des milieux, dont on veut détecter la présence ou l'absence du ou desdits composés chimiques avec le système de détection tel que défini ci-dessus ;
-une étape de déduction, en fonction du ou des éventuels signaux de transformation de tout ou partie des indicateurs de détection (par exemple, des virages chromatiques, lorsque le ou indicateurs de détection sont des indicateurs colorés ou un changement de fluorescence lors le ou les indicateurs de détection sont des indicateurs de fluorescence), de la présence ou de l'absence du ou desdits composés.
Cette étape de mise en contact peut consister à déposer en surface du système de détection une ou plusieurs gouttes distinctes de chaque milieu ou un gaz dont on veut analyser l'absence ou la présence d'un ou plusieurs composés chimiques.
Il s'entend que le système de détection devant être utilisé dans le cadre du procédé susmentionné doit être apte à détecter le ou les composés chimiques, dont on veut déterminer l'absence ou la présence.
Entre l'étape de mise en contact et l'étape de déduction, il peut être prévu un temps d'attente pour que, le cas échéant, lorsque les indicateurs de détection sont des indicateurs colorés, la pénétration du milieu dans les particules les virages chromatiques puisse avoir lieu suivie d'un virage chromatique.
Concernant l'étape de déduction, lorsque les indicateurs de détection sont des indicateurs colorés, l'opérateur pourra se baser sur une échelle colorimétrique associée au système de détection, qui définira, pour tous les composés chimiques susceptibles d'être détectés par le système, le virage chromatique correspondant, cette echelle colorimetrique pouvant etre déterminée, par des essais préalables, pour chacun des systèmes et les composés chimiques destinés à être détecter par lesdits systèmes.
Les composés susceptibles d'être détectés par le procédé de l'invention peuvent être des composés toxiques de guerre ; des composés toxiques industriels chimiques (connus sous la dénomination TIC) ; des vésicants ; des pesticides et des composés arséniés et, plus particulièrement, des composés organophosphorés.
L'invention a enfin également trait à un kit de détection colorimétrique utilisable pour la détection utilisable pour la détection d'un ou plusieurs composés chimiques comprenant les éléments suivants :
-un système de détection conforme à l'invention et tel que défini ci-dessus ; et
-une échelle colorimétrique permettant de faire la correspondance entre le virage chromatique observé et le ou les composés chimiques détectés.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture du complément de description qui suit, lequel se rapporte à un exemple de préparation d'un système de détection conforme à l'invention.
Bien entendu, l'exemple qui suit n'est donné qu'à titre d'illustration de l'objet de l'invention et ne constitue en aucun cas une limitation de cet objet. EXPOSE DETAILLE DE MODES DE REALISATION PARTICULIERS
EXEMPLE 1
Cet exemple illustre la préparation de différentes particules imprégnées par des indicateurs colorés selon le protocole opératoire suivant :
1°) Pesée de la poudre dans un ballon ;
2°) Pesée de la quantité d'indicateur coloré nécessaire (0,1% ou 0,5% massique d'indicateur coloré par rapport à la masse de poudre) dans un pilulier ;
3°) Ajout d'un solvant permettant la solubilisation de l'indicateur coloré dans le pilulier et de sorte à avoir une concentration d'environ 30 mg/mL ;
4°) Versement de la solution d'indicateur coloré dans le ballon sur la poudre et rinçage du pilulier à plusieurs reprises et versement du solvant de rinçage dans le ballon ;
5°) selon l'aspect de la poudre dans le ballon, rajout d'autant de solvant que nécessaire pour mouiller et mettre en suspension la poudre ;
6°) Evaporation en trois étapes :
*Mise en rotation dans le bain-marie (55°C) de l'évaporateur rotatif pendant 10 minutes pour homogénéiser la suspension dans le ballon et monter en température ;
*Descente en pression lente jusqu'à 400 mbar pour distiller lentement le solvant ;
*Lorsque les poudres commencent à se regrouper pour former un anneau qui s'attache à la paroi du ballon, la pression est descendue plus rapidement jusqu'au séchage complet.
Le tableau ci-dessous expose les différentes poudres imprégnées préparées (18 au total) avec la précision de la nature de la poudre, de l'indicateur coloré, de la proportion d'indicateur coloré et du solvant.
La silice est une silice présentant une taille moyenne de particules de 2-25 pm et est fournie par Aldrich sous la référence de produit 288500-1KG.
Le polyéthylène est un polyéthylène présentant une taille moyenne de particules de 30 pm et est fourni par Mitsui Chemicals sous la référence de produit MIPELON XM-220.
Le polyamide-6 est un polyamide présentant une taille moyenne de particules de 5-50 pm et est fourni par Aldrich sous la référence de produit GF58818471.
La farine est de l'amidon provenant de la farine Francine T45.
Il a également été procédé à la préparation de particules de polyéthylène d'un diamètre moyen de particules de 180 pm (dit PE 180 pm) imprégnée par du Disperse Black 9 à hauteur de 0,1% massique, les particules de polyéthylène avant imprégnation étant fournies par Aldrich sous la référence de produit 434264. Le protocole de préparation est le suivant :
1°) Pesée de 1 g de PE 180 pm (Aldrich 434264) en ballon en verre de 25 mL ;
2°) Préparation d'une solution de Disperse Black 9 à 1 mg/mL dans l'éthanol par prélèvement de 400 pL de solution de Disperse Black 9 à 10 mg/mL dans l'éthanol en pilulier en verre de 4 mL puis ajout de 3,6 mL d'éthanol 96% à la pipette ;
3°) Ajout de 1 mL de solution de Disperse Black 9 à 1 mg/mL dans l'éthanol dans le ballon contenant le PE 180 pm, soit 1 mg de / 1 g de PE 180 pm = 0,1% ; 4°) Evaporation rapide à l'évaporateur rotatif à 60°C sous pression partielle.
Enfin, il a été procédé également à la préparation de particules de polyéthylène d'un diamètre moyen de particules de 180 pm (dit PE 180 pm) imprégnée par du Disperse Black 9 à hauteur de 1% massique, les particules de polyéthylène avant imprégnation étant fournies par Aldrich sous la référence de produit 434264. Le protocole de préparation est le suivant :
1°) Pesée de 1 g de PE 180 pm (Aldrich 434264) en ballon en verre de 25 mL ;
2°) Ajout de 1 mL de solution de Disperse Black 9 à 1 mg/mL dans l'éthanol dans le ballon contenant le PE 180 pm, soit 10 mg de Dispserse Black 9 / 1 g de PE 180 pm = 1% ;
4°) Evaporation rapide à l'évaporateur rotatif à 60°C sous pression partielle.
EXEMPLE 2
Cet exemple illustre la préparation de compositions pourdéposer des particules imprégnées d'indicateurs colorés sur le support en vue de constituer un système de détection colorimétrique conforme à l'invention.
Le mode opératoire est le suivant :
1°) Préparation d'une solution de copolymère bloc polystyrène- b-poly(éthylène-ran-butylène)-b-polystyrène (dit PSPEPB) à 30% massique dans le cyclohexane ;
2°) Pesée du décane dans un flacon en verre ;
3°) Ajout de la masse nécessaire de solution de PSPEPB ;
4°) Ajout de la masse nécessaire de poudres dans le flacon ;
5°) Mélange par agitation vortex et ultrasons si nécessaire. Le tableau ci-dessous illustre des compositions definies par la proportion massique de ses ingrédients en fonction de la nature de la poudre utilisée.
EXEMPLE 3
Dans cet exemple, il est procédé à la préparation d'un support revêtu de trois types distincts de particules imprégnées par un indicateur coloré :
-un premier type de particules consistant en des particules de polyéthylène imprégnées par du vert de bromocrésol à hauteur de 0,1% massique préparées préalablement conformément au mode opératoire présenté à l'exemple 1 ;
-un deuxième type de particules consistant en des particules de polyéthylène imprégnées par de la 2,4-bis[p-diméthylamino)styryl]quinoléine à hauteur de 0,1% massique préparées préalablement conformément au mode opératoire présenté à l'exemple 1 ; et
-un troisième type de particules consistant en des particules de polyamide-6 imprégnées par du Disperse Black 9 à hauteur de 0,1% massique préparées préalablement conformément au mode opératoire présenté à l'exemple 1.
Ces trois types de particules sont formulés dans une composition comprenant 35% de particules, 7,5% de PSPEPB, 17,5% de cyclohexane, 47% de décane conformément à ce qui est prescrit à l'exemple 2 ci-dessus. La composition est deposee ensuite sur un substrat en papier chromatographie par enduction à la racle et plus spécifiquement, au moyen d'un outil de raclage semi-automatique Elcometer 4340 via les opérations suivantes : -fixation de la vitesse de la racle au minimum (position 1 sur les 11 positions envisageables) ;
-fixation du substrat sur la table métallique de l'outil ;
-dépôt manuel d'un bourrelet de la composition de particules devant la racle à la pipette Pasteur en polypropylène ;
-entraînement de la racle à la vitesse programmée par le portique mobile ;
-détachement du substrat puis séchage sous sorbonne.
Le substrat ainsi obtenu est ensuite soumis à 11 composés toxiques déposés chacun, à raison de 1,6 pL via une pipette électronique multicanaux, sur la surface du support. Le support est ensuite scanné après 5 minutes puis après 1 heure d'exposition aux composés toxiques.
Les 11 composés toxiques sont des composés organophosphorés de la série G (Sarin (dit GB, CAS n°107-44-8), Soman et Tabun (dit GA, CAS n°77-81- 6), un composé organosphosphoré de la série V (le VX, CAS n°50782-69-9), des vésicants (l'ypérite soufrée (dite HD, CAS n°505-60-2), l'ypérite azotée (dite HN-3, CAS n°555-71-l), la léwisite (dite Ll, CAS n°541-25-3)), des composés arséniés (la diphénylchlorarsine dit « Cl » et la diphénylcyanoarsine dit « C2 ») et les composés organophosphorés répondant aux formules suivantes : Le substrat conforme à l'invention permet une détection de ces 11 composés toxiques, alors que l'impression des indicateurs colorés susmentionnés sous forme de points juxtaposés sur du papier chromatographie n'aurait pas fonctionné pour la détection de ces composés chimiques.

Claims

REVENDICATIONS
1. Système de détection utilisable pour la détection d'un ou plusieurs composés chimiques comprenant un support recouvert, en tout ou partie, de types distincts de particules, chacun des types de particules comprenant un indicateur de détection distinct.
2. Système de détection selon la revendication 1, dans lequel les types distincts de particules sont des particules inorganiques, des particules organiques ou des particules hybrides organiques-inorganiques.
3. Système de détection selon la revendication 2, dans lequel, lorsque les types distincts de particules sont des particules inorganiques, ils sont choisis parmi les particules de silice, les particules de silice greffées par des groupes organiques, les particules d'alumine, les particules d'oxyde de zinc, les particules d'oxyde de titane, les particules de terre de diatomée, les particules de zéolithe, les particules en géopolymère.
4. Système de détection selon la revendication 2, dans lequel, lorsque les types distincts de particules sont des particules organiques, ils sont des particules polymériques choisies parmi les particules de polyéthylène, les particules de polyamide ou les particules en biopolymère.
5. Système de détection selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les types distincts de particules sont inclus dans une couche comprenant, outre ces particules, au moins un liant organique.
6. Système de détection selon la revendication 5, dans lequel le liant ou les liants organiques sont des liants polymériques.
7. Système de détection selon la revendication 6, dans le ou les liants organiques sont des liants polymériques choisis parmi des liants polymériques comprenant des unites répétitives styreniques ou des liants polydiméthylsiloxanes.
8. Système de détection selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les indicateurs de détection sont des indicateurs colorés.
9. Système de détection selon la revendication 8, dans lequel les indicateurs colorés sont choisis parmi les composés anthraquinoniques, les composés azoïques, les composés triarylméthanes, les composés xanthéniques, les composés indigoïques, les complexes métalliques, les composés comprenant au moins un groupe stilbène, les composés coumariniques, les composés comprenant au moins un groupe cyanine, les composés comprenant au moins un groupe phtalocyanine, les composés comprenant au moins un groupe porphyrine, les composés comprenant au moins un groupe hydrazone.
10. Procédé de préparation d'un système de détection tel que défini selon la revendication 1, une étape de dépôt sur le support d'une composition comprenant les types distincts de particules, chacun des types de particules comprenant un indicateur de détection distinct et comprenant au moins un solvant organique et éventuellement au moins un liant organique.
11. Composition utile pour la fabrication d'un système de détection tel que défini selon la revendication 1, ladite composition comprenant des types distincts de particules, chacun des types distincts de particules comprenant un indicateur de détection distinct et comprenant au moins un solvant organique et éventuellement au moins un liant organique.
12. Composition selon la revendication 11, dans laquelle le ou les solvants organiques sont des solvants apolaires.
13. Composition selon la revendication 11 ou 12, dans laquelle le ou les solvants organiques sont des solvants hydrocarbures choisis parmi les solvants aliphatiques saturés, les solvants aromatiques et les solvants terpénoïdes.
14. Procédé de détection de la présence ou de l'absence d'un ou plusieurs composés chimiques comprenant les étapes suivantes :
-une étape de mise en contact du ou des milieux, dont on veut détecter la présence ou l'absence du ou desdits composés chimiques avec le système de détection tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ;
-une étape de déduction, en fonction du ou des éventuels signaux de transformation de tout ou partie des indicateurs de détection, de la présence ou de l'absence du ou desdits composés.
15. Procédé selon la revendication 14, qui est un procédé de détection de la présence ou de l'absence d'au moins un composé chimique choisi parmi les composés toxiques de guerre ; les composés toxiques industriels chimiques ; les vésicants ; les pesticides et les composés arséniés.
16. Kit de détection colorimétrique utilisable pour la détection utilisable pour la détection d'un ou plusieurs composés chimiques comprenant les éléments suivants :
-un système de détection tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 9; et
-une échelle colorimétrique permettant de faire la correspondance entre le virage chromatique observé et le ou les composés chimiques détectés.
EP22847560.4A 2021-12-16 2022-12-15 Système de détection pour la détection de composé(s) chimique(s) a base de particules distinctes imprégnées d'indicateurs de détection distincts Pending EP4449102A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2113672A FR3130980B1 (fr) 2021-12-16 2021-12-16 Système de détection pour la détection de composé(s) chimique(s) a base de particules distinctes imprégnées d’indicateurs de détection distincts
PCT/FR2022/052384 WO2023111474A1 (fr) 2021-12-16 2022-12-15 Système de détection pour la détection de composé(s) chimique(s) a base de particules distinctes imprégnées d'indicateurs de détection distincts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4449102A1 true EP4449102A1 (fr) 2024-10-23

Family

ID=81325386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP22847560.4A Pending EP4449102A1 (fr) 2021-12-16 2022-12-15 Système de détection pour la détection de composé(s) chimique(s) a base de particules distinctes imprégnées d'indicateurs de détection distincts

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4449102A1 (fr)
FR (1) FR3130980B1 (fr)
WO (1) WO2023111474A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3154185A1 (fr) 2023-10-16 2025-04-18 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Système colorimétrique et fluorogénique pour la détection d’une substance chimique et procédé de détection d’une substance chimique le mettant en œuvre

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008032689A (ja) * 2006-06-29 2008-02-14 Sakura Color Prod Corp ラミネート型酸化性ガスインジケーター及び酸化性ガス検知方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2331952B1 (fr) * 2008-09-04 2016-06-15 The Board of Trustees of the University of Illionis Capteur colorimetrique base sur pigments nanoporeux
US9958397B1 (en) * 2014-07-03 2018-05-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Self-indicating porous metal hydroxides incorporating metal reactants for toxic chemical removal and sensing
US11067514B2 (en) * 2017-12-20 2021-07-20 Palo Alto Research Center Incorporated Environmental sensor
US20220011315A1 (en) * 2018-11-07 2022-01-13 University Of Houston System Non-enzymatic glow assays
US11614409B2 (en) * 2018-12-20 2023-03-28 Palo Alto Research Center Incorporated Printed sensor with vibrant colorimetric particles
US11543345B2 (en) * 2019-04-25 2023-01-03 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Chemical complementary metal-oxide semiconductor (CCMOS) colorimetric sensors for multiplex detection and analysis

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008032689A (ja) * 2006-06-29 2008-02-14 Sakura Color Prod Corp ラミネート型酸化性ガスインジケーター及び酸化性ガス検知方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ELLA SCHOOLAERT ET AL: "Colorimetric Nanofibers as Optical Sensors", ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS, WILEY, HOBOKEN, USA, vol. 27, no. 38, 16 August 2017 (2017-08-16), pages n/a, XP072407601, ISSN: 1616-301X, DOI: 10.1002/ADFM.201702646 *
See also references of WO2023111474A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023111474A1 (fr) 2023-06-22
FR3130980A1 (fr) 2023-06-23
FR3130980B1 (fr) 2024-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0728820B1 (fr) Composition d'encre pour le marquage et l'authentification d'objets
CA2218483C (fr) Microspheres avec zones spheriques fluorescentes
EP2480609B1 (fr) Polymeres fluorescents de composes de la 7-hydroxycoumarine, capteurs chimiques les comprenant, et compose fluorescent polymerisable de la 7-hydroxycoumarine
EP4449102A1 (fr) Système de détection pour la détection de composé(s) chimique(s) a base de particules distinctes imprégnées d'indicateurs de détection distincts
JPH04232432A (ja) 基体の受けた衝撃を検知する方法と装置
DE102007030403A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Photostabilität von Fluoreszenzfarbstoffen
LU82044A1 (fr) Composition chromogene et son procede de preparation
FR2568696A1 (fr) Dispositifs de formation d'images employant des microcapsules photosensibles contenant des composes 4-(4'-aminophenyl)-pyridines
FR2535478A1 (fr) Poudres de marquage magnetiques, et procede de fabrication
WO2023111471A1 (fr) Utilisation d'un compose specifique pour la detection de composes chimiques toxiques
RU2095836C1 (ru) Способ получения микрокапсул с органическим фотохромным соединением в полимерной матрице
WO2023111475A1 (fr) Système de détection utilisable pour la détection de composés chimiques comprenant une bandelette de détection
EP4542222A1 (fr) Système colorimétrique et fluorogénique pour la détection d'une substance chimique et procédé de détection d'une substance chimique le mettant en oeuvre
FR3127950A1 (fr) Composition a base d’indicateur(s) colore(s) specifique(s) utilisables dans un procede d’impression par serigraphie
FR3130975A1 (fr) Système de détection pour la détection d’un ou plusieurs composes chimiques
FR3130977A1 (fr) Système de détection sous forme d’une lingette pour la détection d’un ou plusieurs composés chimiques
FR3149980A1 (fr) Dispositif de détection colorimétrique sous la forme d’un pulvérisateur pour la détection de composés chimiques
EP2931832B1 (fr) Composition pour usage fiduciaire et document de sécurité qui en fait usage
WO2015140764A1 (fr) PARTICULES DE MÉLAMINE-URÉE-FORMALDÉHYDE (MUF) CONTENANT UN POLYMÈRE POSSÉDANT UNE Tg INFÉRIEURE À 75° C.
FR3165499A1 (fr) Matériau utile pour la détection de composés chimiques
Baugh et al. Stability of phenylbutazone in presence of pharmaceutical colors
US20250041233A1 (en) Formulations of ultraviolet (uv) degradable materials and uses thereof
EP3045908A1 (fr) Analyse du phénol en phase liquide
WO2014170567A1 (fr) Particule inorganique coeur/coquille luminescente, procede de preparation et utilisation
RU2139900C1 (ru) Способ получения микрокапсул с органическим фотохромным соединением для печатной краски

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20240628

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC ME MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

RAP3 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE ET AUX ENERGIESALTERNATIVES

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20260226