EP4231988A1 - Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel - Google Patents

Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel

Info

Publication number
EP4231988A1
EP4231988A1 EP21763371.8A EP21763371A EP4231988A1 EP 4231988 A1 EP4231988 A1 EP 4231988A1 EP 21763371 A EP21763371 A EP 21763371A EP 4231988 A1 EP4231988 A1 EP 4231988A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
agent
weight
group
acid
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP21763371.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Konstantin Goutsis
Daniela Kessler-Becker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4231988A1 publication Critical patent/EP4231988A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/08—Preparations for bleaching the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/65—Collagen; Gelatin; Keratin; Derivatives or degradation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67—Vitamins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers

Definitions

  • the present invention is in the field of cosmetics and relates to agents for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair.
  • agents are characterized in that they contain at least one complexing agent (a) of the formula (I), at least one activator (b) from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and free-radical scavengers and also at least one oxidizing agent (c).
  • a second subject matter of the present invention relates to a method for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, wherein an agent of the first subject matter of the invention is applied to the keratin fibers and rinsed out again after an exposure time.
  • the oxidizing agents contained in bleaching agents are able to lighten the hair fiber through the oxidative destruction of the hair's own pigment, melanin.
  • the use of hydrogen peroxide - optionally with the use of ammonia or other alkalizing agents - as the oxidizing agent alone is sufficient.
  • a mixture of hydrogen peroxide and peroxodisulfate salts and/or peroxomonosulfate salts is usually used to achieve a stronger bleaching effect.
  • EP 1714634 A1 describes a hair treatment kit for coloring human hair, comprising a first compartment containing a complexing agent and a second compartment containing agents for coloring.
  • a complexing agent is intended to prevent unwanted reactions on and with the hair, which lead to unwanted heating.
  • HEDP etidronic acid
  • EDTA ethylenediamine tetraacetate
  • Both HEDP and EDTA stabilize hydrogen peroxide in an effective manner and complex existing metal ions so efficiently that an undesirable temperature increase occurring during use is almost completely avoided.
  • the major disadvantage of HEDP and EDTA is their poor biodegradability.
  • users have been paying increasing attention to the ecological profile of the cosmetic products they use. The user prefers cosmetics that are as sustainable as possible with biodegradable ingredients.
  • EP 1462090 A1 describes agents for bleaching, coloring or shaping hair, which contain the combination of at least one oxidizing agent and at least one polyhydroxycarboxylic acid.
  • EP 1602356 B1 describes bleaching agents or bleaching agents in which the biodegradable complexing agent ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid is used in combination with a persulfate.
  • the object of the present invention was to find hair treatment agents, in particular bleaching agents or agents for oxidative color change, with biodegradable complexing agents which are as superior as possible to the bleaching or lightening agents known from the prior art in terms of their bleaching performance.
  • the bleaching agents should have a sufficiently high stability and also when used on hair with a higher Do not overheat the metal or heavy metal content.
  • the complexing agents in lightening or bleaching agents when using the complexing agents in lightening or bleaching agents, the damage to the hair should be reduced and the feel or feel of the hair should be improved as far as possible.
  • a first object of the present invention is an agent for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, containing
  • R1, R2 independently represent a carboxyl group or a physiologically acceptable salt thereof, a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a hydroxy group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof,
  • R3, R4 independently represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-02-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof,
  • R5 is a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof, m is an integer from 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH4 + ), and
  • activator from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and radical scavengers and
  • Keratin fibers or keratin fibers are to be understood as meaning fur, wool, feathers and, in particular, human hair. Although the agents are primarily suitable for treating or lightening keratin fibers, in particular human hair, there is nothing in principle to prevent their use in other areas as well.
  • agents for oxidative coloring for lightening coloring, for lightening nuances and for lightening, where the lightening can alternatively also be referred to as blonding or bleaching.
  • a lightening is to be understood as meaning any form of color change in the fibers in which the keratin fibers have a lighter color compared to the color present before the application of the agent.
  • the hair is lightened by at least one oxidizing agent present in the composition.
  • the agents according to the invention can also contain coloring components, such as oxidation dye precursors and/or substantive dyes, for the purpose of lightening.
  • the coloring components can be used to slightly modify the color of the resulting coloring when lightening.
  • these coloring components are preferably present in the agent in such small amounts that the color impression of the keratin fibers treated with the agent is nevertheless lighter than their original color.
  • Corresponding coloring techniques can also be referred to as coloring bleaching or as nuanced bleaching.
  • the agent contains the components (a), (b) and (c) essential to the invention, preferably in a cosmetic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier can be used as a cosmetic carrier for the agent.
  • a cosmetic carrier for the agent for the purpose of hair coloring, such carriers are, for example, creams, emulsions, gels, pastes or foaming solutions containing surfactants, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the agent according to the invention is therefore preferably an agent for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier
  • R1, R2 independently represent a carboxyl group or a physiologically acceptable salt thereof, a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a hydroxy group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof,
  • R3, R4 independently represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof,
  • R5 is a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof, m is an integer from 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH4 + ), and
  • activator from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and radical scavengers and
  • This agent according to the invention is a ready-to-use agent that can be applied to the keratin fibers in this form for the purpose of bleaching or lightening or oxidative coloring.
  • the agent according to the invention contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), whereby R1, R2 independently represent a carboxyl group or a physiologically acceptable salt thereof, a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a hydroxy group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof,
  • R3, R4 independently represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof,
  • R5 is a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof, m is an integer from 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali metal, alkaline earth metal or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH4 + ),
  • the complexing agents of the formula (I) are described as being biodegradable and therefore represent an ecologically advantageous replacement for HEDP and EDTA. Surprisingly, it has been found that the use of these special complexing agents (a) in the agent according to the invention can also massively improve the bleaching performance .
  • Ci-C6-alkyl radicals are -CH3 , -CH2CH3 , -CH2CH2CH3, -CH(CH3) 2 , -CH2CH(CH3 ) 2 , -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, -(CH2)4CH3, -(CH2)SCH3. Particularly preferred alkyl radicals are methyl and ethyl.
  • Ci-Ce-hydroxyalkyl groups are -CH2OH, CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH , -CH2CH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH , with -CH2CH2OH being preferred.
  • carboxy-Ci-Ce-alkyl groups are HOOC-CH2-, HOOC-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-, the group HOOC-CH2- being preferred is.
  • the radicals R1 and R2 independently represent a carboxyl group or a physiologically tolerable salt thereof, a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a hydroxy-C 2 -C 4 alkyl group, a hydroxy group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof.
  • Physiologically tolerable salts are understood as meaning the salts which can be used in cosmetics under physiological conditions without any adverse effect.
  • a physiologically acceptable salt of a carboxyl group are sodium salt, potassium salt and ammonium salt.
  • a physiologically tolerable salt of a carboxy-Ci-Ce- Alkyl groups are, for example, the sodium salt, the potassium salt and the ammonium salt of the carboxy-Ci-Ce-Al ky Ig ru ppe.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where
  • R1, R2 independently represent a carboxyl group or a physiologically tolerable salt thereof.
  • the complexing agent (a) has the general structural formula (la) whereby
  • R3, R4 independently represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof,
  • R5 represents a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof, m represents an integer from 0 to 6,
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH4 + ), and M3, M4 independently from one another are a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH4 + ).
  • the radicals R3 and R4 independently represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable one salt of this.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where
  • R3, R4 independently represent a hydrogen atom, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof, particularly preferably a hydrogen atom.
  • the agents are particularly preferred which contain (a) at least one complexing agent of the general formula (Ib) whereby
  • R5 is a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof, m is an integer from 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali metal, alkaline earth metal or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH4 + ),
  • M3, M4 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH4 + ), and (b) at least an activator from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and radical scavengers and (c) at least one oxidizing agent.
  • the index number m stands for an integer from 0 to 0.
  • the index number indicates the number of structural units -CH2-CH2-NR5- which are located between the nitrogen atom (or the unit -NR3 -) and the initially adjacent carbon atom of the ethylenediamine.
  • the complexing agent When m is 1, the complexing agent includes a -CH2-CH2-NR5- moiety. When m is 2, the complexing agent includes two structural units -CH2-CH2-NR5-. When m is 3, the complexing agent includes three structural units -CH2-CH2-NR5-. When m is 4, the complexing agent includes four structural units -CH2-CH2-NR5-. When m is 5, the complexing agent includes five structural units -CH2-CH2-NR5-. Finally, when m is 6, the complexing agent includes six structural units -CH2-CH2-NR5-.
  • radicals R.sup.5 of each structural unit can in principle be chosen independently of the radicals R.sup.5 of the other structural unit(s).
  • the complexing agent does not contain a structural unit -CH2-CH2-NR5-, in which case the complexing agent (a) has the general structural formula (Ic) where the radicals R1, R2, R3, R4, M1 and M2 are defined as described above.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where m is the number 0 or 1, preferably the number 0.
  • a complexing agent of the general formula (I)
  • m is the number 0 or 1, preferably the number 0.
  • an agent containing is therefore particularly preferred
  • R1, R2 independently represent a carboxyl group or a physiologically acceptable salt thereof, a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a hydroxy group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof,
  • R3, R4 independently represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof,
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali metal, alkaline earth metal or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH4 + ),
  • activator from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and radical scavengers and
  • an agent according to the invention is accordingly characterized in that it contains
  • M3, M4 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, % magnesium, % calcium, % zinc, or an ammonium ion (NH?).
  • activator from the group consisting of amino acids, protein hydrolyzates and radical scavengers, and
  • An explicitly very particularly preferred complexing agent (a) of this embodiment is ethylenediamine disuccinate, which can be used, for example, as a monosodium salt, as a disodium salt, as a trisodium salt or as a tetrasodium salt.
  • the corresponding potassium salts can also be used and are particularly preferred.
  • the trisodium salt of ethylenediamine disuccinate is alternatively referred to in its (S,S) form as ethylenediamine N,N' disuccinic acid trisodium salt *(S,S), has the CAS number 178949-82-1, and can be found, for example, under commercially available under the trade name Natrlquest E 30 from Innospec Limited.
  • Another alternative name for the trisodium salt of ethylenediamine disuccinate is N,N'-1,2-Ethanediylbis-L-Aspartic acid, trisodium salt.
  • the substance can also be purchased from Innospec under the trade names Enviomet C 140 and Octaquest E 30.
  • Ethylenediamine disuccinic acid has the CAS number 20846-91-7 and can alternatively also be referred to as /V,/V-1,2-ethanediylbis-L-aspartic acid or as ethylenediamine disuccinic acid.
  • Ethylenediamine disuccinic acid or the salts thereof are often also abbreviated as EDDS in the literature.
  • Ethylenediamine disuccinate has two stereogenic centers. Both the (S,S) form and the (R,R) form as well as the (R,S) form and the (S,R) form are according to the invention.
  • the complexing agent(s) (a) is/are preferably used in specific quantity ranges in the agent according to the invention. It is very particularly preferred if the agent - based on the total weight of the agent - contains one or more complexing agents (a) of the formula (I) in a total amount of from 0.05 to 10.0% by weight, preferably from 0 .05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.05 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.05 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more complexing agents (a) of the formula (I) in a total amount of from 0.05 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent. , preferably from 0.05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.05 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.05 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more complexing agents (a) of the formula (Ia) in a total amount of from 0.05 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent. %, preferably from 0.05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.05 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.05 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more complexing agents (a) of the formula (Ib) in a total amount of from 0.05 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent. %, preferably from 0.05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.05 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.05 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more complexing agents (a) of the formula (Ic) in a total amount of from 0.05 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent. %, preferably from 0.05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.05 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.05 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more complexing agents (a) of the formula (Id) in a total amount of from 0.05 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent. , preferably from 0.05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.05 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.05 to 1.5% by weight.
  • the agent according to the invention contains at least one activator (b) from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and free-radical scavengers as the second essential component of the invention.
  • an activator is a substance which is able to further improve the performance, in particular the bleaching performance, of the complexing agent (a).
  • activators (b) Compounds from the group of amino acids, protein hydrolysates and radical scavengers have a good effect.
  • the agents for oxidative color change that contained at least one activator (b) from the group of amino acids have shown particularly good performance.
  • a very particularly preferred agent according to the invention is characterized in that it contains at least one activator (b) from the group of amino acids, preferably from the group of glycine, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan, serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine.
  • activator (b) from the group of amino acids preferably from the group of glycine, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan, serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine.
  • An amino acid means a chemical compound with an amino group and a carboxylic acid group.
  • the class of amino acids includes organic compounds that contain at least one amino group (-NH2 or substituted -NR2) and one carboxy group (-COOH) as functional groups, i.e. have structural features of amines and carboxylic acids. Chemically, they can be distinguished according to the position of their amino group in relation to the carboxy group - if the amino group on the Ca atom is immediately adjacent to the terminal carboxy group, this is called a-position and is referred to as a-amino acids. Preference is given to using carboxylic acids having a total number of carbon atoms from C2-C20, more preferably from C2-C15, particularly preferably from C2-C10.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino acid (b) from the group consisting of glycine, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan, serine, alanine, aspartic acid, Glutamic acid, isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine
  • a particularly high color shift ie a particularly high delta-E value
  • the agents according to the invention contain at least one amino acid (b) from the group consisting of glycine, lysine and contained arginine.
  • Agents containing at least one amino acid (b) from the group consisting of glycine, lysine and arginine are therefore very particularly preferred with a view to improving the lightening performance.
  • amino acids lysine and/or glycine were used in the agent according to the invention, it was also possible to have a particularly positive influence on the temperature profile occurring during use. For this reason, the amino acids lysine and glycine are most preferred.
  • Chiral amino acids have a sterogenic center and can occur in mirror image forms.
  • arginine occurs in the form of L-arginine and D-arginine. Both the L-form of an amino acid and its D-form and mixtures thereof are encompassed by the present invention. Accordingly, within the scope of the present invention, both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or mixtures thereof, in particular as racemates. However, it is particularly advantageous to use the naturally occurring isomer form, usually in the L configuration.
  • a particularly preferred agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino acid (b) from the group consisting of glycine, L-lysine, L-arginine, L-histidine, L-asparagine, L-glutamine, L-cysteine, L -Methionine, L-Tryptophan, L-Serine, L-Alanine, L-Aspartic Acid, L-Glutamic Acid, L-Isoleucine, L-Leucine, L-Phenylalanine, L-Proline, L-Threonine, L-Tyrosine and L-Valine contains.
  • amino acid (b) from the group consisting of glycine, L-lysine, L-arginine, L-histidine, L-asparagine, L-glutamine, L-cysteine, L -Methionine, L-Tryptophan, L-Serine, L-Alanine, L-
  • the amino acid(s) (b) are preferably used in specific quantity ranges. It has proven to be particularly advantageous if the agent - based on its total weight - contains one or more amino acids (b) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight. -% contains, more preferably from 0.1 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.1 to 1.0% by weight.
  • Another particularly preferred embodiment is one according to the invention Agent characterized in that it contains one or more amino acids (b) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight, based on the total weight of the agent , more preferably from 0.1 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.1 to 1.0% by weight.
  • protein hydrolyzates are degradation products of proteins which are produced by acidic, basic or enzymatic reactions. Due to the manufacturing process, protein hydrolysates have a distribution of molecular weights.
  • the protein hydrolyzates according to the invention also include oligopeptides, since these can also be produced from proteins by appropriate reactions. According to the invention, individual amino acids which are present as discrete individual compounds are not among the protein hydrolyzates in the context of this invention. According to the invention, protein hydrolyzates of both plant and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • protein hydrolyzates are understood to mean at most oligomeric compounds composed of a maximum of 10 amino acids.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolysates, which can also be present in the form of salts.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex), ProSina® (Croda) and Kerasol® (Croda).
  • vegetable protein hydrolysates which are preferred according to the invention are, for example, soybean, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Such products are available, for example, under the trademarks Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda), Crotein ® (Croda) and Puricare® LS 9658 from Laboratoires Serobi unanimouss.
  • Another particularly well suited vegetable protein hydrolyzate is the raw material Gluadin®Kera-P LM, which is a “hydrolyzed vegetable protein” and can be purchased commercially, for example, from the company BASF.
  • Further protein hydrolyzates preferred according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolysates from fish or algae and protein hydrolysates from mussels or pearl hydrolysates.
  • pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG® or Crodarom® Pearl.
  • cationized protein hydrolyzates are among the protein hydrolyzates, the underlying protein hydrolyzate from animals, for example from collagen, milk or keratin, from plants, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soybeans or almonds, from marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically obtained protein hydrolyzates.
  • Typical examples of the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention are those under the INCI designations in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry , and Fragrance Association 1101 17th Street, NW, Suite 300 , Washington, DC 20036-4702) and commercially available products.
  • the agent according to the invention contained at least one protein hydrolyzate selected from the group consisting of vegetable protein hydrolyzates, protein hydrolyzates of elastin, collagen, keratin, silk, milk protein, soya, almond, pea , moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one protein hydrolyzate (b), which is preferably selected from the group of vegetable protein hydrolyzates, protein hydrolyzates of elastin, collagen, keratin, and silk , milk protein, soy, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • protein hydrolyzate (b) is preferably selected from the group of vegetable protein hydrolyzates, protein hydrolyzates of elastin, collagen, keratin, and silk , milk protein, soy, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • agents according to the invention that are particularly preferred are characterized in that they contain
  • At least one protein hydrolyzate from the group of vegetable protein hydrolysates, elastin, collagen, keratin, silk, milk protein, soy, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates, and
  • the protein hydrolyzates (b) are preferably used in specific quantity ranges. It has proven to be particularly advantageous if the agent - based on the total weight of the agent - one or more protein hydrolyzates (b) in a total amount of 0.1 to 10.0 wt .-%, preferably 0.1 to 5.0 % by weight, more preferably from 0.1 to 2.5% by weight and most particularly preferably from 0.1 to 1.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more protein hydrolyzates (b) in a total amount of from 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0, based on the total weight of the agent. 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.1 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.1 to 1.0% by weight.
  • Protein hydrolyzates according to the invention are also oligopeptides. Oligopeptides can be preferred in the hair treatment agents according to the invention because of their defined amino acid sequence.
  • an oligopeptide having at least one amino acid sequence Glu-Glu-Glu has, where the amino group can be free or profaned and the carboxy groups can be free or deprotonated, can be particularly preferred according to the invention.
  • the bracketed hydrogen atom of the amino group as well as the bracketed hydroxy group of the acid function means that the relevant groups can be present as such (then it is an oligopeptide with the relevant number of amino acids as in the above formula, or that the amino acid sequence is present in an oligopeptide which comprises further amino acids - depending on where the further amino acid(s) is/are bound, the bracketed components of the above formula are replaced by the further amino acid residue(s). ) replaced.
  • oligopeptides are condensation products of amino acids linked by peptide bonds in the manner of acid amides, which comprise at least 3 and at most 25 amino acids.
  • the oligopeptide comprises 5 to 15 amino acids, preferably 6 to 13 amino acids, particularly preferably 7 to 12 amino acids and in particular 8, 9 or 10 amino acids.
  • the molar mass of the oligopeptide contained in the agents according to the invention can vary.
  • Hair treatment agents that are preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide has a molar mass of 650 to 3000 Da, preferably 750 to 2500 Da, particularly preferably 850 up to 2000 Da and in particular from 1000 to 1600 Da.
  • oligopeptides are preferably used which do not consist solely of the three glutamic acids but also have other amino acids bound to this sequence. These further amino acids are preferably selected from certain amino acids, while certain other representatives are less preferred according to the invention.
  • a particularly preferred oligopeptide additionally contains tyrosine, which is preferably linked to the Glu-Glu-Glu sequence via its acid function.
  • Hair treatment agents which are preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu has, wherein the amino group can be free or profaned and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • Another particularly preferred oligopeptide additionally contains isoleucine, which is preferably bound to the Glu-Glu-Glu sequence via its amino function.
  • Oligopeptide having at least one amino acid sequence Glu-Glu-Glu-Ile has, wherein the amino group can be free or profaned and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • oligopeptides which contain both of the aforementioned amino acids (tyrosine and isoleucine).
  • Hair treatment agents according to the invention in which the oligopeptide contained in them has at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile
  • amino group can be free or profaned and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • oligopeptides additionally contain arginine, which is preferably present bound to isoleucine
  • oligopeptides additionally contain valine, which is preferably bound to the arginine.
  • Hair treatment agents that are further preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val
  • Groups can be free or profaned and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • oligopeptides additionally contain leucine, which is preferably bound to the valine.
  • Hair treatment agents which are further preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu where the amino groups can be free or profaned and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • Particularly preferred oligopeptides also contain leucine, which is preferably attached to the bound to tyrosine.
  • Hair treatment agents which are further preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu has, wherein the amino groups can be free or profaned and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • a free-radical scavenger for the purposes of the present invention is understood to mean substances that react with reactive free radicals, such as hydroxy radicals, and convert them into less reactive species through a series of rapid reactions, thereby interrupting the free radical chain reaction.
  • radical scavengers suitable for use in cosmetics can be assigned to specific groups.
  • the use of one or more radical scavengers from the group consisting of unsaturated organic compounds, antioxidants, quinones and thiols has proven to be particularly suitable for use in the lightening or bleaching agents according to the invention.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one activator (b) from the group of free-radical scavengers, preferably from the group of unsaturated organic compounds, antioxidants, quinones and thiols.
  • At least one free-radical scavenger (b) from the group of unsaturated organic compounds in the agent according to the invention At least one free-radical scavenger (b) from the group of unsaturated organic compounds in the agent according to the invention.
  • an unsaturated organic Compound means an organic compound with at least one carbon-carbon double bond.
  • unsaturated fatty acids are mono- or polyunsaturated, unbranched or branched, unsubstituted or substituted Cs-Cs0-carboxylic acids.
  • Unsaturated fatty acids can be monounsaturated or polyunsaturated. In the case of an unsaturated fatty acid, its C-C double bond(s) can have the cis or trans configuration.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) from the group of unsaturated Cs-Cso-fatty acids and their derivatives.
  • Examples of an unsaturated Cs-Cso fatty acid are petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec-9-enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [( 9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca -9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,3-trienoic acid], arachidonic acid [(5Z,8Z,11Z
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) selected from the group consisting of petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec-9- enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z)- Octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-octadeca-9,11
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) selected from the group consisting of linoleic acid and linolenic acid.
  • Particularly suitable derivatives of Cs-Cso fatty acids are their esters.
  • An ester of an unsaturated Cs-Cso fatty acid is characterized by the presence of an ester functional group, which is obtained by esterification of the acid function of the fatty acid with an alcohol.
  • This alcohol can be a monohydric alcohol or polyhydric alcohol, which can optionally also carry other functional groups or substituents.
  • Examples of monohydric alcohols are methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonanol, n-decanol, n-undecanol, n -dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol and n-octadecanol.
  • polyhydric alcohols examples include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol and glycerol. Glycerin is particularly preferred.
  • esters of unsaturated Cs-Cso-fatty acids are corresponding fatty acid monoglycerides, fatty acid diglycerides and fatty acid triglycerides.
  • a Cs-Cso-fatty acid monoglyceride is understood as meaning the monoester of the trihydric alcohol glycerol with one equivalent of unsaturated Cs-Cso-fatty acid.
  • either the central hydroxy group of the glycerol or the terminal hydroxy group of the glycerol can be esterified with the fatty acid.
  • the Ci2-C30 fatty acid monoglycerides are particularly suitable in which a hydroxy group of the glycerol is esterified with a fatty acid, the fatty acids being selected from petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec -9-enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z)-octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-o
  • Ci2-C3o-fatty acid diglyceride is understood to mean the diester of the trihydric alcohol glycerol with two equivalents of Cs-Cso-fatty acid, with at least one fatty acid being one unsaturated Cs-Cso fatty acid must act.
  • either the central and one terminal hydroxy group of the glycerol can be esterified with two equivalents of fatty acid, or both terminal hydroxy groups of the glycerol are each esterified with one fatty acid.
  • the glycerol can be esterified either with two structurally identical fatty acids or with two different fatty acids, with the proviso that at least one fatty acid is an unsaturated Cs-Cso-fatty acid.
  • the fatty acid diglycerides are particularly suitable if at least one of the ester groups is formed from glycerol with a fatty acid selected from petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec-9- enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z)- Octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,3-trien
  • a C 2 -C 30 fatty acid triglyceride is understood as meaning the triester of the trihydric alcohol glycerol with three equivalents of C s -C 50 fatty acid, where at least one fatty acid must be an unsaturated C s -C 50 fatty acid.
  • the glycerol can be esterified either with three structurally identical or with different fatty acids, with the proviso that at least one fatty acid is an unsaturated Cs-Cso-fatty acid.
  • Fatty acid triglycerides are particularly suitable if at least one of the ester groups is formed from glycerol with a fatty acid selected from petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec-9- enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z)- Octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,3-t
  • the free-radical scavengers (b) from the group of phosphoglycerides have proven to be explicitly very particularly well suited for solving the task according to the invention.
  • Phosphoglycerides fall under the group of esters of Cs-Cso fatty acids.
  • phosphoglycerides according to the invention are substances which can alternatively also be referred to as glycerophospholipids/phosphoglycerolipids.
  • Phosphoglycerides according to the present invention are made up of glycerol which is esterified with two Cs-Cso fatty acids on two of the hydroxy groups (OH groups) of the glycerol, with the proviso that at least one fatty acid is an unsaturated Cs-Cso fatty acid .
  • a phosphate group is bound to one of the third, terminal OH groups. This phosphate group is in turn esterified with different alcohols. The phosphate group forms a phosphoric acid diester.
  • radical scavengers (b) from the group of lecithins are explicitly very particularly preferred.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) of the general formula (II).
  • R6, R7 independently represent a saturated or unsaturated C11-C29 alkyl group, with the proviso that at least one of R6 and R7 represents an unsaturated Cn-C29 alkyl group.
  • radicals R6 and/or R7 can preferably represent the following radicals. Together with the carbonyl group adjacent to the R6 or R7 radical, this radical forms the esterified form of the fatty acid given in the table:
  • At least one of the radicals R6 and/or R7 is preferably an at least monounsaturated C 16 -C 20 -alkyl group, particularly preferably an at least doubly unsaturated C 16 -C 20 -alkyl group and explicitly very particularly preferably an at least threefold unsaturated C 16 -C 20 - Alky Ig roup .
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) of the general formula (II), where at least one of the radicals R6 and/or R7 is an at least monounsaturated C15-C21 -alkyl group, particularly preferably an at least doubly unsaturated cis-C2i-alkyl group and explicitly very particularly preferably an at least tri-unsaturated cis-C2i-alkyl group.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) of the general formula (II), where at least one of the radicals R6 and/or R7 is a diunsaturated Cv-alkyl group or stands for a tri-unsaturated Cv-alkyl group.
  • one of the remaining radicals R6 or R7 is a saturated Cn-C29-alkyl group
  • this group can preferably be a saturated Cn-alkyl group, a saturated C13-alkyl group, a saturated Cis-alkyl group, a saturated Cv-alkyl group, a saturated C19 alkyl group or a saturated C2i alkyl group.
  • Soybean lecithin which can be purchased commercially under the trade name Lipoid P20 from Lipoid GmbH, can be used as an explicitly very particularly suitable lecithin of the formula (II).
  • Vitamin F, vitamin E, vitamin C, vitamin A, vitamin B and vitamin H have proven to be well suited as radical scavengers (b) from the group of antioxidants.
  • Vitamin F usually means essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid.
  • Vitamin E is a collective term for fat-soluble substances with mostly antioxidant effects. The most common forms of vitamin E are called tocopherols and tocotrienols. A-tocopherol can be used as a particularly well suited vitamin E. Alternatively, a-tocopherol is also known as (2/?)-2,5,7,8-tetramethyl-2-[(4R,8/?)-4,8,12-trimethyltridecyl]-
  • vitamin A The group of substances known as vitamin A includes retinol (vitamin Ai) and
  • vitamin A2 3.4-didehydroretinol
  • ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • suitable vitamin A components are, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as palmitate and acetate.
  • Vitamin C ascorbic acid
  • its esters in particular ascorbyl palmitate, are also suitable according to the invention.
  • the vitamin B group or vitamin B complex includes u.
  • Vitamin B3 The compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often referred to under this name, among which nicotinamide is particularly preferred according to the invention.
  • Vitamin Bs pantothenic acid and panthenol.
  • Derivatives of panthenol that can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol, cationically derivatized panthenols and pantolactone.
  • Vitamin Be pyridoxine as well as pyridoxamine and pyridoxal.
  • Vitamin H The compound (3aS,4S,6aR)-2-oxohexahydrothienol[3,4-cf]imidazole-4-valeric acid is known as vitamin H, for which the trivial name biotin has meanwhile prevailed.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one radical scavenger (b) from the group consisting of vitamin F, vitamin E, vitamin C, vitamin A, vitamin B and vitamin H.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one radical scavenger (b) from the group consisting of vitamin F, vitamin E, vitamin C and vitamin A.
  • Compounds from the group of quinones are also suitable as radical scavengers (b).
  • Quinones are understood as meaning organic compounds which have a quinoid system.
  • Suitable representatives from the group of quinones are 1,4-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone and 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone.
  • 1,4-benzoquinones and1,4-naphthoquinones, such as at least a substituent such as a hydroxy group, an amino group, a nitro group, a carboxylic acid group, a Ci-Ce-alkyl group, a Ci-Ce-alkoxy group are suitable.
  • radical scavengers (b) from the group of thiols are thiolactic acid, ammonium thioglycolate and ammonium thiolactate.
  • Thiolactic acid is understood to mean D-thiolactic acid, L-thiolactic acid and/or a mixture thereof.
  • Cysteine is understood to mean D-cysteine, L-cysteine and/or a mixture thereof.
  • Ammonium thioglycolate is the ammonium salt of thiglycolic acid (ie
  • ammonium salt of sulfanylacetic acid (formula thiol-I)
  • Ammonium thiolactate is the ammonium salt of thiolactic acid (ie the ammonium salt of 2-sulfanylpropionic acid) (formula Thiol-II). (Formula Thiol-II)
  • ammonium thiolactate also includes both the ammonium salts of D-thiolactic acid and the salts of L-thiolactic acid and mixtures thereof.
  • the free-radical scavengers (b) are also preferably used in specific quantity ranges in the composition according to the invention.
  • the agent - based on the total weight of the agent - one or more radical scavengers (b) in a total amount of 0.01 to 10.0 wt .-%, preferably 0.25 to 7. 0% by weight, more preferably from 0.25 to 6.0% by weight and most preferably from 0.25 to 2.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that the weight ratio of all the complexing agents (a) contained in the agent to all the activators (b) contained in the agent, i.e. the weight ratio (a)/(b), has a value of 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 5, more preferably from 0.25 to 4.0, and very particularly preferably from 0.3 to 1.0.
  • the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the average to all amino acids (b) contained in the average i.e. the weight ratio (a)/(b)
  • the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the average to all protein hydrolyzates (b) contained in the average i.e. the weight ratio (a)/(b)
  • the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the agent to all free-radical scavengers (b) contained in the agent i.e. the weight ratio (a)/(b)
  • composition for lightening keratin fibers with oxidizing agent (c)
  • the agent according to the invention contains at least one oxidizing agent (c) as the third component essential to the invention.
  • Oxidizing agent to be a substance or a compound which can oxidize other substances and is itself reduced in the process. Oxidizing agents can accept electrons while reducing agents donate electrons. Oxidizing agents customary in hair treatment can be selected from the group of inorganic and/or organic peroxo compounds.
  • hydrogen peroxide is the oxidizing agent of choice.
  • bleaching and bleaching agents preferred agents are further characterized in that they contain hydrogen peroxide and/or one of its solid adducts with organic or inorganic compounds. However, if stronger lightening or bleaching is desired, hydrogen peroxide is used together with stronger oxidizing agents such as persulphates (sodium persulphate, potassium persulphate or ammonium persulphate).
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (c) contains at least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • composition for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • At least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • composition for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • At least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • composition for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • At least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • Ammonium peroxodisulphate which can alternatively also be referred to as ammonium persulphate, is understood as meaning the persulphate with the molecular formula (NH4)2S2Os.
  • Potassium peroxodisulfate which can alternatively also be referred to as potassium persulfate, means the persulfate with the molecular formula K2S2O8.
  • Sodium peroxodisulphate which can alternatively also be referred to as sodium persulphate, means the persulphate with the empirical formula Na2S2Os.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains
  • (c2) at least one persulphate from the group consisting of ammonium persulphate, potassium persulphate and sodium persulphate.
  • hydrogen peroxide itself is used as an aqueous solution.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution in the agent according to the invention is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 3 to 12% by weight solutions in water are used.
  • Agents preferred according to the invention of the first subject matter of the invention are characterized in that, based on the total weight of the agent, they contain (a) 0.1 to 12.0% by weight, preferably 0.5 to 10.5% by weight, more preferably 1 0 to 8.5% by weight, more preferably from 1.5 to 7.0% by weight and very particularly preferably 1.5 to 6.0% by weight, of hydrogen peroxide.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains (c) 0.1 to 12.0% by weight, preferably 0.5 to 10.5% by weight, based on the total weight of the composition preferably 1.0 to 8.5% by weight, even more preferably from 1.5 to 7.0% by weight and very particularly preferably 1.5 to 6.0% by weight hydrogen peroxide.
  • the persulfate or persulfates are also preferably used in specific quantity ranges in the agent according to the invention. It has been found to be preferred if the agent - based on the total weight of the agent - (c) one or more persulfates from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate in a total amount of 2.0 to 40.0% by weight, preferably from 4.0 to 30.0% by weight, more preferably from 6.0 to 20.0% by weight and most particularly from 8.0 to 15.0% by weight.
  • an agent according to the invention characterized in that - based on the total weight of the agent - (c) one or more persulfates from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate in a total amount of 2.0 to 40.0% by weight, preferably 4.0 to 30.0% by weight, more preferably from 6.0 to 20.0% by weight and most preferably from 8.0 to 15.0% by weight.
  • composition for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • (c2) one or more persulphates from the group consisting of ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate in a total amount of 8.0 to 15.0% by weight, all amounts in % by weight being based on the total weight of the composition.
  • the agent according to the first subject matter of the invention is a ready-to-use agent for lightening or bleaching keratin fibers.
  • such agents are usually made alkaline to strongly alkaline.
  • Such high pH values are necessary in order to ensure that the outer cuticle layer (cuticle) opens and thus allows penetration of the active species (hydrogen peroxide and persulphates) into the hair.
  • the agent according to the invention additionally contains at least one alkalizing agent.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one alkalizing agent.
  • Preferred alkalizing agents are, for example, ammonia, alkanolamines, basic amino acids, and inorganic alkalizing agents such as (earth) alkali metal hydroxides (earth) - alkali metal metasilicates (earth) alkali metal silicates (earth) alkali metal phosphates and (earth) - alkali metal hydrogen phosphates.
  • Lithium, sodium and/or potassium preferably serve as metal ions.
  • Preferred alkalizing agents are (earth) alkali metal metasilicates and (earth) alkali metal silicates.
  • Suitable inorganic alkalizing agents are preferably selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, potassium silicate, magnesium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Sodium hydroxide and/or potassium hydroxide are particularly preferred.
  • Alkanolamines used as alkalizing agents are preferably selected from primary, secondary or tertiary amines with a C2-Ce-alkyl skeleton which carries at least one hydroxyl group.
  • Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -aminopropan-2-ol (monoisopropanolamine), 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 2-amino-2-methyl- propanol, 2-amino-2-methylbutanol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol
  • Basic amino acids as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of L-arginine, D-arginine, D/L-arginine, L-lysine, D-lysine, D/L-lysine, L-ornithine, D-ornithine , D/L-ornithine, L-histidine, D-histidine and/or D/L-histidine.
  • L-arginine, D-arginine and/or D/L-arginine are particularly preferably used as an alkalizing agent.
  • a basic amino acid is used as ingredient (b) which both—in combination with the complexing agent (a)—improves the lightening performance and is also responsible for setting the particularly suitable alkaline pH values.
  • Particularly suitable agents according to the invention have a pH in the range from 7.5 to 11.5, preferably from 8.0 to 11.5, more preferably from 8.5 to 11.5 and very particularly preferably from 9.0 to 11.0.
  • the pH values for the purposes of the present invention are pH values measured at a temperature of 22.degree.
  • the pH value can be measured, for example, with a commercially available glass electrode.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains water and has a pH of 7.5 to 11.5, preferably 8.0 to 11.5, more preferably 8.5 to 11 .5 and very particularly preferably from 9.0 to 11.0.
  • the aim of the present application is in particular to dispense with the non-biodegradable complexing agents HEDP and EDTA.
  • the agents according to the invention preferably contain these two complexing agents in particularly small amounts. are very particularly preferred the funds devoid of these two substances.
  • the agent is also essentially free of the salts of HEDP and EDTA.
  • an agent according to the invention is characterized in that the total content of the substances contained in the agent from the group consisting of etidronic acid and the salts of etidronic acid is less than 0.2% by weight, based on the total weight of the agent below 0.1% by weight, more preferably below 0.05% by weight and very particularly preferably below 0.001% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that the total content of the substances contained in the agent from the group consisting of EDTA and the salts of EDTA is less than 0.2% by weight, based on the total weight of the agent below 0.1% by weight, more preferably below 0.05% by weight and very particularly preferably below 0.001% by weight
  • Etidronic acid is alternatively also referred to as hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and has the CAS number 2809-21-4.
  • EDTA is alternatively referred to as ethylenediamine tetraacetate and has CAS numbers 6381-92-6 and 139-33-3 (anhydrous).
  • the agent according to the invention can also contain other active ingredients and auxiliaries as optional ingredients. These are described below.
  • the agents can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fatty components such as Cs-Cso fatty alcohols, Cs-Cso fatty acid triglycerides, Cs-Cso fatty acid monoglycerides, Cs-Cso- fatty acid diglycerides and/or hydrocarbons; nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric and/or zwitterionic surfactants, polymers; structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, e.g.
  • auxiliaries and additives such as solvents, fatty components such as Cs-Cso fatty alcohols, Cs-Cso fatty acid triglycerides, Cs-Cso fatty acid monoglycerides, Cs-Cso- fatty acid diglycerides and/or hydrocarbons; nonionic surfactants, anionic surfactants,
  • lecithin and cephalins perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins; fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the agent; anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; vegetable oils; sunscreens and UV blockers; Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinone carboxylic acids and their salts, and bisabolol; Polyphenols, in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, plant extracts; fats and waxes such as fatty alcohols, beeswax, montan wax and paraffins; Swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol mono
  • the person skilled in the art will select these further substances in accordance with the desired properties of the agents. With regard to other optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant handbooks known to those skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective composition.
  • the agent of the first subject of the invention is an agent for the oxidative color change of keratin fibers.
  • the agent is very particularly preferably a lightening or bleaching agent.
  • This lightening bleaching agent is a ready-to-use agent. Accordingly, the agents can be used in a process for oxidative color change, in particular for lightening the keratin fibers.
  • a second subject of the present invention is a method for oxidatively changing the color of keratin fibers, in particular human hair, in which an agent, as disclosed in detail in the description of the first subject of the invention, is applied to the keratin fibers and rinsed out again after an exposure time.
  • Oxidizing agents such as hydrogen oxide and persulfates are highly reactive compounds that have only limited stability, especially in an alkaline environment. For this reason, the ready-to-use bleaching agent is usually produced shortly before use by mixing two or more separately packaged preparations.
  • the oxidizing agent (c) and the alkalizing agent are usually made up separately from one another.
  • Various types of packaging are conceivable for the complexing agent (a) and the activators (b).
  • complexing agent (a) and activator (b) can be formulated together with one or more persulfates and separately from the hydrogen peroxide.
  • This embodiment is particularly preferred when only two different preparations are to be mixed together to produce the ready-to-use agent.
  • a method for the oxidative color change of keratin fibers is characterized in that at least two separately packaged preparations (A) and (B) are mixed to form an application mixture, which is applied to the fibers and rinsed off again after an exposure time, wherein
  • the preparation (A) contains hydrogen peroxide (c1), and
  • persulfate (c2) from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate, the complexing agent (a) and the activator (b) having already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the preparations (A) and (B) can be mixed either with each other or with other separately packaged preparations immediately before use to form an application mixture.
  • first oxidizing agent hydrogen peroxide (c1) separately in a first preparation (A)
  • persulfates (c2) as the second oxidizing agent separately in a second To provide preparation (B) and furthermore to provide a third preparation (C) which comprises complexing agent (a) and activator (b).
  • a method for the oxidative color change of keratinic fibers is characterized in that at least three separately packaged preparations (A) and (B) and (C) are mixed to form an application mixture, which is applied to the fibers and after an exposure time is rinsed off again, whereby
  • the preparation (A) contains hydrogen peroxide (c1), and
  • the preparation (B) contains at least one persulfate (c2) from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate, and
  • the preparation (C) contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I) and at least one activator (b), the complexing agent (a) and the activator (b) already being disclosed in detail in the description of the first subject of the invention became.
  • the preparations (B) containing the persulfates are preferably in powder form. Powders made from solid components with different particle sizes can be used here. It can usually be preferred if the powders have a grain size that is as homogeneous as possible in particular to facilitate uniform dispersion or dissolution of the powders in the preparations (B).
  • the preparations (B) can also contain the persulfates in a solid cosmetic carrier.
  • a solid cosmetic carrier can contain salts of silicic acid, in particular salts of silicates and metasilicates with ammonium, alkali metals and alkaline earth metals.
  • metasilicates which are characterized by the formula (SiO2)n(M2 ⁇ ) m , where M is an ammonium ion, an alkali metal or half the stoichiometry equivalent of an alkaline earth metal, by the ratio between n and m of ⁇ 1 and are characterized as chain-like polymeric structures of the Anions [SiCh] 2- can be used with preference.
  • Sodium metasilicate of the formula [Na2SiO3] ⁇ is particularly preferred. Equally preferred are those silicates which are formed from a silicate of the formula (SiO2)n(Na2O)m(K2 ⁇ )p, where n is a positive rational number and m and p are independently a positive rational number or 0, with the proviso that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 2:1 and 4:1.
  • the solid preparations (B) can contain so-called flow aids, which are intended to prevent the powder components from clumping or caking.
  • flow aids are preferably water-insoluble, hydrophobic or moisture-absorbing powders of kieselguhr, pyrogenic silica, calcium phosphate, calcium silicates, aluminum oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, zinc oxide, stearates, fatty amines and the like.
  • preparations (B) can additionally contain a dedusting agent, which prevents the formation of dust from the pulverulent components.
  • a dedusting agent which prevents the formation of dust from the pulverulent components.
  • inert oils can be used for this purpose.
  • the solid cosmetic carriers preferably contain ester oils or mineral oils, preferably hydrocarbon oils, such as liquid paraffin oil, as dust-removing agents.
  • the ready-to-use agents are prepared immediately before use on the hair by mixing the two preparations (A) and (B) or by mixing the three preparations (A) and (B) and (C).
  • ready-to-use agents that are mixed from more than two preparations to form a ready-to-use mixture, it may be irrelevant whether two preparations are first mixed together and then the third preparation is added and mixed in, or whether all preparations are brought together and then mixed. Mixing can be accomplished by stirring in a bowl or beaker, or by shaking in a sealable container.
  • the two preparations (A) and (B) can be mixed, for example, in a ratio of 1:5 to 5:1, preferably 1:3 to 3:1 and particularly 1:2 to 2:1. Become three preparations If (A), (B) and (C) are mixed together, different mixing ratios are also possible, which can range, for example, from 1:1:1 to 3:1:1 to 1:3:1 to 1:1:3.
  • immediately is to be understood as a period of a few seconds to an hour, preferably up to 30 minutes, in particular up to 15 minutes.
  • the preparations (A), (B) and optionally (C) are used in a method for lightening keratin fibers, in particular human hair, in which the agent is applied to the keratin-containing fibers for an exposure time of 10 to 60 minutes on the Leave the fiber and then rinse it out with water or wash it out with a shampoo.
  • the exposure time of the ready-to-use lightening agent is preferably 10 to 60 minutes, in particular 15 to 50 minutes, particularly preferably 20 to 45 minutes. While the agent is acting on the fiber, it can be advantageous to support the lightening process by applying little heat.
  • the heat can be supplied by an external heat source, such as with the aid of a warm air blower, and also, particularly in the case of hair lightening on living subjects, by the subject's body temperature. With the latter option, the area to be lightened is usually covered with a hood. An exposure phase at room temperature is preferred.
  • the remaining lightening preparation is rinsed out of the hair with water or a cleaning agent.
  • commercial shampoo can be used as the cleaning agent, in which case the cleaning agent can be dispensed with and the rinsing process can be carried out with tap water if the lightening agent has a carrier with a high surfactant content.
  • preparation (A) 60 g of preparation (A) were mixed with 20 g of preparation (B) and 60 g of preparation (C).
  • the application mixture obtained in this way was applied to the strands of hair, left there for 45 minutes and then rinsed out again with water.
  • the hair tresses were then measured colorimetrically again.
  • Each application mixture was applied to two strands of hair.
  • dE [ (Li - Lo) 2 + (a> - a 0 ) 2 + (bi - bo)] 1 /2
  • Li, ai and bi measurements of the strand after bleaching
  • Strands of hair (Kerling, European natural hair white, 6-0) were pre-shampooed and then pre-bleached once with a commercially available bleaching agent. The pre-bleaching was done to increase the copper uptake in the hair. The pre-bleached strand was doped with copper:
  • 1 g strand was dipped into 20 g of a copper solution (50 ppm copper in water, 16.8° dH) and left there for 1 minute. Then the tress was taken out of the solution, squeezed out slightly and dried at room temperature. This dipping process was repeated three times for each tress.
  • a copper solution 50 ppm copper in water, 16.8° dH
  • the copper content of each strand of hair was determined analytically. The determination was made after mineralization of the sample (one strand each) in the microwave digestion system with HNO3/HCL using atomic emission spectrometry (ICP-OES). The average was formed from 12 measurements. The average copper content of each strand of hair was 1900 mg/kg.
  • the application mixtures described under point 2 were applied to the hair treated in this way.
  • the strands were fitted with a Pt100 sensor and wrapped in aluminum foil.
  • the reaction temperature was measured and documented after an exposure time of 2, 4, 6, 8, 10, 12 and 14 minutes.
  • the ready-to-use bleaching agents were prepared by mixing preparation (A) with one of each of preparations (B1) to (B8) in a proportion of 1:1.
  • Brightening colorants made by mixing two formulations (A) and (B).
  • Preparation (A) was mixed with preparation (B) in a ratio of 1:1 in each case.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I) und (b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern, und (c) mindestens ein Oxidationsmittel.

Description

Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern mit Komplexbildner, Aktivator und Oxidationsmittel
Die vorliegende Erfindung liegt im Bereich der Kosmetik und betrifft Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren. Diese Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Komplexbildner (a) der Formel (I), mindestens einen Aktivator (b) der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und weiterhin mindestens ein Oxidationsmittel (c) enthalten.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands auf die Keratinfasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Neben der Färbung ist das Aufhellen der eigenen Haarfarbe bzw. das Blondieren der ganz spezielle Wunsch vieler Verbraucher, da eine blonde Haarfarbe als attraktiv und in modischer Hinsicht erstrebenswert betrachtet wird. Für diesen Zweck sind im Markt verschiedene Blondiermittel mit unterschiedlicher Blondierleistung erhältlich.
Die in Blondiermitteln enthaltenen Oxidationsmittel sind in der Lage, die Haarfaser durch die oxidative Zerstörung des haareigenen Farbstoffes Melanin aufzuhellen. Für einen moderaten Blondiereffekt genügt der Einsatz von Wasserstoffperoxid - gegebenenfalls unter Einsatz von Ammoniak oder anderen Alkalisierungsmitteln - als Oxidationsmittel allein, für das Erzielen eines stärkeren Blondiereffektes wird üblicherweise eine Mischung aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfat- salzen und/oder Peroxomonosulfatsalzen eingesetzt.
Bei dunklem Ausgangshaar sind meist längere Anwendungszeiten und/oder wiederholte Blondiervorgänge notwendig, um das Haar über mehrere Nuancen aufzuhellen. Damit geht jedoch auch eine stärkere Schädigung des Haares einher, da nicht nur die Farbstoffe des Haares, sondern auch die übrigen Strukturbestandteile des Haares oxidativ geschädigt werden. Je nach Ausprägung des Schädigungsgrades reicht dieser von rauem, sprödem und schwieriger auskämmbarem Haar über eine verminderte Widerstandsfähigkeit und Reißfestigkeit des Haares bis hin zu Haarbruch. Der Einsatz von Komplexbildnern bei oxidativen Farbveränderungen von keratinischen Fasern ist im Stand der Technik bekannt. Die Komplexbildner sollen unter anderem die Zersetzung des Wasserstoffperoxids durch in den Haarfasern angereicherte Metallionen verhindern.
So beschreibt die EP 1714634 A1 ein Haarbehandlungs-Kit zum Färben von menschlichen Haaren, umfassend ein erstes Kompartiment, welches einen Komplexbildner enthält, und ein zweites Kompartiment, welches Mittel zum Färben enthält. Durch den Einsatz eines Komplexbildners sollen unerwünschte Reaktionen an und mit Haaren, die zu einer unerwünschten Erwärmung führen, verhindert werden.
In vielen auf dem Markt befindlichen Blondierprodukten werden als Komplexbildner HEDP (Etidronsäure) oder deren Salze oder aber EDTA (Ethylendiamin-Tetraacetat) oder dessen Salze eingesetzt. Sowohl HEDP als auch EDTA stabilieren Wasserstoffperoxid auf effektive Weise und komplexieren vorhandene Metallionen so effizient, dass eine bei der Anwendung stattfindende unerwünschte Temperaturerhöhung quasi vollständig vermieden wird. Der große Nachteil von HEDP und EDTA besteht jedoch in ihrer schlechten biologischen Abbaubarkeit. Gerade in jüngster Zeit achtet der Anwender zunehmend auf das ökologische Profil der von ihm verwendeten kosmetischen Produkte. So bevorzugt der Anwender vor allem möglichst nachhaltige Kosmetika mit biologisch abbaubaren Inhaltsstoffen.
Auch der Einsatz von Substanzen natürlicher Herkunft als Komplexbildner ist in der Literatur bereits bekannt. So beschreibt beispielsweise EP 1462090 A1 Mittel zum Blondieren, Färben bzw. Verformen von Haaren, welche die Kombination aus mindestens einem Oxidationsmittel und mindestens einer Polyhydroxycarbonsäure enthalten.
Weiterhin werden in EP 1602356 B1 Entfärbemittel bzw. Blondiermittel beschrieben, in welchen der biologisch abbaubare Komplexbildner Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure in Kombination mit einem Persulfat eingesetzt wird.
Die anwendungstechnischen Eigenschaften der in den vorangehend genannten Schriften beschriebenen Mittel sind jedoch immer noch verbesserungswürdig, und insbesondere die Blondierleistung kann noch nicht als optimal betrachtet werden. Auch die während der Applikation auf dem Kopf auftretende Termperaturentwicklung bedarf noch der weiteren Verbesserung.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Haarbehandlungsmittel, insbesondere Blondiermittel bzw. Mittel zur oxidativen Farbveränderung, mit biologisch abbaubaren Komplexierungmitteln zu finden, die im Hinblick auf ihre Blondierleistung den aus dem Stand der Technik bekannten Blondier- bzw. Aufhellmitteln möglichst überlegen sind. Des Weiteren sollten die Blondiermittel eine ausreichend hohe Stabilität besitzen und sich auch bei der Anwendung auf Haaren mit höherem Metall- bzw. Schwermetallgehalt nicht zu stark erwärmen. Zudem sollte bei Anwendung der Komplexbildner in Aufhell- bzw. Blondiermitteln die Haarschädigung verringert und der Griff bzw. das Haargefühl möglichst verbessert werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass diese Aufgabe in vollem Umfang gelöst werden kann, wenn auf den Keratinfasern ein Mittel zur Anwendung kommt, welches neben dem für die Aufhellung verantwortlichen Oxidationsmittel (c) weiterhin mindestens einen speziellen Komplexbildner (a) der Formel (I) sowie einen Aktivator aus einer bestimmten Gruppe (b) enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I) wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R3, R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-02-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R5 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce- alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und
(b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel. Keratinische Fasern
Unter keratinischen Fasern oder auch Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die Mittel in erster Linie zum Behandeln bzw. Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern
Der erfindungsgemäß verwendete Begriff der „oxidativen Farbveränderung“ umfasst prinzipiell jede mögliche Form der Behandlung, bei welcher die Färbung der Keratinfaser unter Anwendung mindestens eines Oxidationsmittels verändert wird. Insbesondere von dieser Erfindung umfasst sind Mittel zur oxidativen Färbung, zur aufhellenden Färbung, zur aufhellenden Nuancierung und zur Aufhellung, wobei die Aufhellung alternativ auch als Blondierung oder als Bleiche bezeichnet werden kann. Unter einer Aufhellung ist jedwede Form der Farbveränderung der Fasern zu verstehen, bei welcher die Keratinfasern im Vergleich zu der vor der Anwendung des Mittels vorhandenen Farbe eine hellere Färbung besitzen. Die Hellerfärbung der Haare wird durch mindestens ein im Mittel vorhandenen Oxidationsmittel bewirkt. Zusätzlich zu dem oder den Oxidationsmitteln können die erfindungsgemäßen Mittel zum Zwecke der Aufhellung auch noch farbgebende Komponenten, wie beispielsweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehende Farbstoffe, enthalten. Durch die farbgebenden Komponenten kann der Farbausfall der resultierenden Färbung bei der Aufhellung leicht modifiziert werden. Bevorzugt sind diese farbgebenden Komponenten jedoch in so geringen Mengen im Mittel enthalten, dass der Farbeindruck der mit dem Mittel behandelten Keratinfasern dennoch heller als ihre Ursprungsfarbe ist. Entsprechende Färbetechniken können auch als färbende Blondierungen oder als nuancierende Blondierung bezeichnet werden.
Das Mittel enthält die erfindungswesentlichen Bestandteile (a), (b) und (c) bevorzugt in einem kosmetischen Träger. Als kosmetischer Träger kann für das Mittel beispielsweise ein geeigneter wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischer Träger eingesetzt werden. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele, Pasten oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Mittel demzufolge ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I) wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R3, R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R5 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce- alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und
(b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Bei diesem erfindungsgemäßen Mittel handelt es sich um ein anwendungsbereites Mittel, das in dieser Form zum Zweck der Blondierung bzw. Aufhellung oder oxidativen Färbung auf die Keratinfasern appliziert werden kann.
Komplexbildner (a)
Als ersten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I), wobei R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R3, R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R5 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce- alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen,
Die Komplexbildner der Formel (I) werden als biologisch abbaubar beschrieben und stellen daher einen ökologisch vorteilhaften Ersatz für HEDP und EDTA dar. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass darüberhinaus mit Einsatz dieser speziellen Komplexbildner (a) im erfindungsgemäßen Mittel auch die Blondierleistung massiv verbessert werden konnte.
Im Folgenden werden Beispiele für die in Formel (I) genannten Substituenten R1 bis R5 exemplarisch genannt:
Beispiele für Ci-C6-Alkylreste sind -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, - CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, -(CH2)4CH3, -(CH2)SCH3. Besonders bevorzugte Alkylreste sind Methyl und Ethyl. Beispiele für Ci-Ce-Hydroxyalkylgruppen sind -CH2OH, CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH, wobei -CH2CH2OH bevorzugt ist.
Beispiele für Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppen sind HOOC-CH2-, HOOC-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2- CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-, wobei die Gruppe HOOC-CH2- bevorzugt ist.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I) stehen die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon.
Unter physiologisch verträglichen Salzen werden die Salze verstanden, die unter physiologischen Bedingungen ohne nachteilige Wirkung in Kosmetika eingesetzt werden können. Beispiele für ein physiologisch verträgliches Salz einer Carboxylgruppe sind das Natriumsalz, das Kaliumsalz und das Ammoniumsalz. Beispiele für ein physiologisch verträgliches Salz einer Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe sind beispielsweise das Natriumsalz, das Kaliumsalz und das Ammoniumsalz der Carboxy-Ci -Ce-Al ky Ig ru ppe .
Ein besonders starke Verbesserung der Blondierleistung konnte bei Einsatz von Mitteln beobachtet werden, die mindestens einen Komplexbilder (a) der allgemeinen Formel (I) enthielten, wobei die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für ein Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für ein Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen.
Wenn R1 und R2 unabhängig voneinander für ein Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen, besitzt der Komplexbildner (a) die allgemeine Sturkturformel (la) wobei
R3, R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R5 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce- alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht,
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und M3, M4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen. In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I) stehen die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon.
In Blondierversuchen wurden des Weiteren besonders gute Ergebnisse erzielt, wenn im erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Komplexbildner (a) der Formel (I) eingesetzt wurde, bei welchem die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen beide Reste R3 und R4 für ein Wasserstoffatom.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei
R3, R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, stehen.
Demzufolge sind weiterhin die Mittel ganz besonders bevorzugt, welche enthalten (a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (Ib) wobei
R5 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce- alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen,
M3, M4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und (b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und (c) mindestens ein Oxidationsmittel.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I) steht die Indexzahl m für eine ganze Zahl von 0 bis 0. Die Indexzahl gibt die Anzahl der Struktureinheiten -CH2-CH2-NR5- an, die sich zwischen dem Stickstoffatom (bzw. der Einheit -NR3-) und dem zunächst benachbarten Kohlenstoffatom des Ethylendiamins befinden.
Wenn m für 1 steht, beinhaltet der Komplexbildner eine Struktureinheit -CH2-CH2-NR5-. Wenn m für 2 steht, beinhaltet der Komplexbildner zwei Struktureinheiten -CH2-CH2-NR5-. Wenn m für 3 steht, beinhaltet der Komplexbildner drei Struktureinheiten -CH2-CH2-NR5-. Wenn m für 4 steht, beinhaltet der Komplexbildner vier Struktureinheiten -CH2-CH2-NR5-. Wenn m für 5 steht, beinhaltet der Komplexbildnerfünf Struktureinheiten -CH2-CH2-NR5-. Wenn m schließlich für 6 steht, beinhaltet der Komplexbildner sechs Struktureinheiten -CH2-CH2-NR5-.
Sind in den Komplexbildnern der Formel (I) mehrere Sturktureinheiten -CH2-CH2-NR5- vorhanden so können prinzipiell die Reste R5 jeder Struktureinheit unabhängig von den Resten R5 der anderen Sturktureinheit(en) gewählt werden.
Wenn m für 0 steht, beinhaltet der Komplexbildner keine Struktureinheit -CH2-CH2-NR5-, in diesem Fall besitzt der Komplexbildner (a) die allgemeine Strukturfomel (Ic) wobei die Reste R1 , R2, R3, R4, M1 und M2 wie vorstehend beschrieben definiert sind.
Die allerbesten Ergebnisse wurden erhalten, wenn in den erfindungsgemäßen Mitteln ein Komplexbildner (a) der Formel (I) eingsetzt wurde, bei welchem für die Zahl 0 oder 1 , ganz besonders bevorzugt für die Zahl 0, steht.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei m für die Zahl 0 oder 1 , bevorzugt für die Zahl 0, steht. Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist demnach ein Mittel, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (Ic)
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R3, R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen,
(b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Im Rahmen einer weitern explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel demnach dadurch gekennzeichnet, dass es enthält
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (Id) wobei M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH?) stehen,
M3, M4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali- Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH?) stehen
(b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Ein explizit ganz besonders bevorzugter Komplexbildner (a) dieser Ausführungsform ist Ethyen- diamin Disuccinat, das beispielsweise als Mononatriumsalz, als Dinatriumsalz, als Trinatriumsalz oder als Tetranatriumsalz eingesetzt werden kann. Auch die entsprechenden Kaliumsalze können eingesetzt werden und sind besonders bevorzugt.
Das Trinatriumsalz von Ethylendiamin Disuccinat wird in seiner (S,S)-Form alternativ auch als Ethylenediamine N,N' disuccinic acid trisodium salt *(S,S) bezeichnet, trägt die CAS-Nummer 178949-82-1 , und kann beispielsweise unter dem Handelsnamen Natrlquest E 30 von der Firma Innospec Limited kommerziell bezogen werden. Ein weiterer Alternativname für das Trinatriumsalz von Ethylendiamin Disuccinat ist, N,N'-1 ,2-Ethanediylbis-L-Aspartic acid, Trinatriumsalz. Die Sustanz kann auch unter den Handelsnamen Enviomet C 140 und Octaquest E 30 von der Firma Innospec käuflich erhalten werden.
Die freie Säure dieser Verbindung wird als Ethylendiamin Disuccinsäure bezeichnet. Ethylendiamin Disuccinsäure besitzt die CAS-Nummer 20846-91-7 und kann alternativ auch als /V,/V-1 ,2- Ethanediylbis- L-Aspartic acid oder als Ethylendiamin Dibernsteinsäure bezeichnet werden.
Ethylendiamin Disuccinsäure bzw. die Salze hiervon werden in der Literatur oftmals auch als EDDS abgekürzt.
Ethylendiamin Disuccinat besitzt zwei stereogenes Zentren. Sowohl die (S,S)-Form als auch die (R,R)-form als auch die (R,S)-Form und die (S,R)-Form sind erfindungsgemäß.
Zur weiteren Optimierung der Blondier- bzw. Aufhellwirkung werden das oder die Komplexbildner (a) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt. Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge in einer Gesamtmenge 0,05 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% enthält. Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (la) in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (Ib) in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiterne besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (Ic) in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mitteldadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (Id) in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Aktivator (b)
Als zweiten erfindungswesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern.
Als Aktivator wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Substanz verstanden, welche die Leistung, insbesondere die Blondierleistung, des Komplexbildners (a) weiter zu verbessern vermag. Die im Rahmen dieser Erfindung durchgeführten Arbeiten haben gezeigt, dass als Aktivatoren (b) Verbindungen aus der Gruppe der Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern eine gute Wirkung zeigen.
Eine ganz besonders gute Leistung haben die Mittel zur oxidativen Farbveränderung gezeigt, die mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Aminosäuren enthielten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Aminosäuren, bevorzugt aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin, enthält.
Demnach bevorzugt sind Mittel zur die Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, enthaltend,
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la), (Ib), (Ic) und/oder (Id),
(b) mindestens eine Aminosäure aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Unter einer Aminosäure ist eine chemische Verbindung mit einer Aminogruppe und einer Carbonsäuregruppe zu verstehen. Zur Klasse der Aminosäuren zählen organische Verbindungen, die zumindest eine Aminogruppe (-NH2 bzw. substituiert -NR2) und eine Carboxygruppe (-COOH) als funktionelle Gruppen enthalten, also Strukturmerkmale der Amine und der Carbonsäuren aufweisen. Chemisch lassen sie sich nach der Stellung ihrer Aminogruppe zur Carboxygruppe unterscheiden - steht die Aminogruppe am Ca-Atom unmittelbar benachbart zur endständigen Carboxygruppe, nennt man dies a-ständig und spricht von a-Aminosäuren. Bevorzugt werden Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an C-Atomen von C2-C20, bevorzugter von C2-C15, besonders bevorzugt von C2-C10 eingesetzt.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin
Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel konnnte im Vergleich zum Ausgangshaar dann eine besonders hohe Farberschiebung (d.h. ein besonder hoher delta-E-Wert) erzielt werden, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, und Arginin enthielten.
Mittel, enthaltend mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus Glycin, Lysin und Arginin sind im Hinblick auf die Verbesserung der Aufhelleistung daher ganz besonders bevorzugt.
Wurden die Aminosäuren Lysin und/oder Glycin im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt, so konnte zudem das während der Anwendung auftretende Temperaturprofil ganz besonders positiv beeinflusst werden. Aus diesem Grund sind die Aminosäuren Lysin und Glycin sind am allermeisten bevorzugt.
Explizit am allermeisten und ganz besonders bevorzugt sind daher Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la), (Ib), (Ic) und/oder (Id),
(b) mindestens eine Aminosäure aus der Gruppe aus Glycin und Lysin, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Chirale Aminosäuren besitzen ein sterogenes Zentrum und können in spiegelbildlichen Formen auftreten. Beipsielsweise tritt Arginin in Form des L-Arginins und des D-Arginins auf. Sowohl die L- Form einer Aminosäure als auch ihre D-Form sowie die Gemische hiervon sind von der vorliegenden Erfindung umfasst. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können demnach beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.
Demzufolge ist ein besonders bevorzugtes ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus Glycin, L-Lysin, L-Arginin, L-Histidin, L-Asparagin, L-Glutamin, L-Cystein, L-Methionin, L-Tryptophan, L-Serin, L-Alanin, L- Asparaginsäure, L-Glutaminsäure, L-Isoleucin, L-Leucin, L-Phenylalanin, L-Prolin, L-Threonin, L- Tyrosin und L-Valin enthält.
Für die Erzielung möglichst guter Ergebnisse, insbesondere guter Aufhell-Ergebnisse, werden die Aminosäure(n) (b) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen eingesetzt. Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Weiterhin gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn im Mittel als Aktivator (b) mindestens ein Proteinhydrolysat eingesetzt wurde.
Proteinhydrolysate sind erfindungsgemäß Abbauprodukte von Proteinen, welche durch saure, basische oder enzymatische Reaktion hergestellt werden. Aufgrund des Herstellungsprozesses weisen Proteinhydrolysate eine Verteilung des Molekulargewichtes auf. Zu den erfindungsgemäßen Proteinhydrolysaten sind auch Oligopeptide zu zählen, da diese ebenfalls durch entsprechende Reaktionen aus Proteinen hergestellt werden können. Einzelne Aminosäuren, welche als diskrete Einzelverbindung vorliegen, zählen erfindungsgemäß nicht zu den Proteinhydrolysaten im Sinne dieser Erfindung. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Unter Proteinhydrolysaten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden höchstens Oligomere Verbindungen verstanden, die sich aus maximal 10 Aminosäuren zusammensetzen.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex), ProSina® (Croda) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Weiterhin sind erfindungsgemäß bevorzugte pflanzliche Proteinhydrolysaten wie beispielsweise Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda), Crotein® (Croda) und Puricare® LS 9658 von der Fa. Laboratoires Serobiologiques erhältlich.
Ein weiteres ganz besonders gut geeignetes pflanzliches Proteinhydrolysat ist der Rostoff Gluadin®Kera-P LM, der ein „Hydrolyzed Vegetable Protein“ darstellt und beispielweise von der Firma BASF kommerziell erworben werden kann.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Proteinhydrolysate sind maritimen Ursprunges. Hierzu zählen beispielsweise Kollagenhydrolysate von Fischen oder Algen sowie Proteinhydrolysate von Muscheln bzw. Perlenhydrolysate. Beispiele für erfindungsgemäße Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.
Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate zu den Proteinhydrolysaten zu zählen, wobei das zugrundeliegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”, (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt.
Gute Ergebnisse konnten beobachtet werden, wenn des erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Proteinhydrolysat enthielt, das ausgewählt ist aus der Gruppe der pflanzlichen Proteinhydrolysate, der Proteinhydrolysate des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Proteinhydrolysat (b) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der pflanzlichen Proteinhydrolysate, der Protein-hydrolysate des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten.
Im Rahmen dieser Ausführungsform ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie enthalten
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la), (Ib), (Ic) und/oder (Id),
(b) mindestens ein Proteinhydrolysat aus der Gruppe der pflanzlichen Proteinhydrolysate, der Proteinhydrolysate des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Für die Erzielung möglichst guter Ergebnisse, insbesondere guter Aufhell-Ergebnisse, werden die Proteinhydrolysate (b) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen eingesetzt. Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Ebenfalls erfindungsgemäße Proteinhydrolysate sind Oligopeptide. Oligopeptide können in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln aufgrund ihrer definierten Aminosäuresequenz bevorzugt sein.
Ein Oligopeptid, welches mindestens eine Aminosäuresequenz Glu-Glu-Glu aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder profaniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. In dieser wie in allen nachstehenden Formeln bedeutet das eingeklammerte Wasserstoffatom der Aminogruppe ebenso wie die eingeklammerte Hydroxygruppe der Säurefunktion, daß die betreffenden Gruppen als solche vorhanden sein können (dann handelt es sich um ein Oligopeptid mit der betreffenden Anzahl an Aminosäuren wie in der vorstehenden Formel, oder aber, daß die Aminosäuresequenz in einem Oligopeptid vorliegt, das noch weitere Anminosäuren umfaßt -je nachdem, wo die weitere(n) Aminosäure(n) gebunden ist/sind, sind die eingeklammerten Bestandteile der o.g. Formel durch den/die weiteren Aminosäurerest(e) ersetzt.
Oligopeptide im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind durch Peptid-Bindungen Säureamid-artig verknüpfte Kondensationsprodukte von Aminosäuren, die mindestens 3 und maximal 25 Aminosäuren umfassen. In erfindungsgemäß bevorzugten Haarbehandlungsmitteln umfaßt das Oligopeptid 5 bis 15 Aminosäuren, vorzugsweise 6 bis 13 Aminosäuren, besonders bevorzugt 7 bis 12 Aminosäuren und insbesondere 8, 9 oder 10 Aminosäuren. Je nachdem, ob weitere Aminosäuren an die Sequenz Glu-Glu-Glu gebunden sind und je nach Art dieser Aminosäuren kann die Molmasse des in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Oligopeptids variieren. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Oligopeptid eine Molmasse von 650 bis 3000 Da, vorzugsweise von 750 bis 2500 Da, besonders bevorzugt von 850 bis 2000 Da und insbesondere von 1000 bis 1600 Da aufweist. Wie aus der bevorzugten Anzahl von Aminisäuren in den Oligopeptiden und dem bevorzugten Molmassenbereich zu ersehen ist, werden vorzugsweise Oligopeptide eingesetzt, die nicht allein aus den drei Glutaminsäuren bestehen, sondern weitere, an diese Sequenz gebundene Aminosäuren aufweisen. Diese weiteren Aminosäuren sind vorzugsweise aus bestimmten Aminosäuren ausgewählt, während bestimmte andere Vertreter erfindungsgemäß weniger bevorzugt sind. Ein besonders bevorzugtes Oligopeptid enthält zusätzlich Tyrosin, das vorzugsweise über seine Säurefunktion an die Glu-Glu-Glu-Sequenz gebunden ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr- Glu-Glu-Glu aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder profaniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Oligopeptid enthält zusätzlich Isoleucin, das vorzugsweise über seine Aminofunktion an die Glu-Glu-Glu-Sequenz gebunden ist. Erfindungsgemäß bevorzugte
Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene das
Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Glu-Glu-Glu-Ile aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder profaniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Oligopeptide, die beide vorgenannten Aminosäuren (Tyrosin und Isoleucin) aufweisen, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Besonders bevorzugt sind dabei erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, bei denen das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile
aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder profaniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Arginin, das vorzugsweise an Isoleucin gebunden vorliegt
Noch weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Valin, das vorzugsweise an das Arginin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr- Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val
Gruppen frei oder profaniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Noch weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Leucin, das vorzugsweise an das Valin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr- Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu wobei die Amino-Gruppen frei oder profaniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Insbesondere bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Leucin, das vorzugsweise an das Tyrosin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu aufweist, wobei die Amino-Gruppen frei oder profaniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Im Verlauf weiterer, zu dieser Erfindung führender Arbeiten konnte herausgefunden werden, dass auch Radikalfänger sich sehr gut als Aktivator (b) eignen.
Unter einem Radikalfänger im Sinne der vorliegenden Erfindung werden Substanzen verstanden, die mit reaktiven Radikalen, wie beispielsweise Hydroxy-Radikalen, reagieren und diese durch eine Reihe von schnellen Reaktionen in weniger reaktive Spezies umwandeln, wodurch die Radikal- Kettenreaktion unterbrochen wird.
Die für den Einsatz in der Kosmetik geeigneten Radikalfänger lassen sich bestimmten Gruppen zuordnen. Für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Aufhell- bzw. Blondiermitteln hat sich insbesondere der Einsatz eines oder mehrerer Radikalfänger aus der Gruppe der ungesättigten organischen Verbindungen, der Antioxidantien, der Chinone und der Thiole als besonders gut geeignet erwiesen.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Radikalfänger, bevorzugt aus der Gruppe der ungesättigten organischen Verbindungen, der Antioxidantien, der Chinone und der Thiole, enthält.
Als ganz besonders bevorzugt zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich erwiesen, im erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen Radikalfänger (b) aus der Gruppe der ungesättigten organischen Verbindungen einzusetzten. Unter einer ungesättigten organischen Verbindung wird eine organische Verbindung mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindung verstanden.
Als ganz besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz mindestens einer ein- oder mehrfach ungesättigten Cs-Cso-Fettsäure und/oder dem Derivat einer einer ein- oder mehrfach ungesättigten Cs-Cso- Fettsäure erwiesen.
Unter ungesättigten Fettsäuren sind erfindungsgemäß ein oder mehrfach ungesättigte, unverzweigte oder verzweigte, unsubstituierte oder substituierte Cs-Cso-Carbonsäuren zu verstehen. Ungesättigte Fettsäuren können einfach oder mehrfach ungesättigt sein. Bei einer ungesättigten Fettsäure kann bzw. können deren C-C-Doppelbindung(en) die Cis- oder Trans-Konfiguration aufweisen.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) aus der Gruppe der ungesättigten Cs-Cso-Fettsäuren und deren Derivaten enthält.
Beispiele für eine ungesättigte Cs-Cso-Fettsäure sind Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)- Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12- diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,1 1 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11 Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14- tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäure], Ganz besonders bevorzugt ungesättigte Cs-Cso-Fettsäuren sind die Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)- Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)- Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14-tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)- Tetracos-15-ensäure], Ganz besonders bevorzugt ungesättigte Cs-Cso-Fettsäuren sind die Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9, 12,15- triensäure.
Beispiele für ganz besonders gut geeignete ungesättigte Cs-Cso-Fettsäuren sind die Linolsäure und die Linolensäure. Hierbei handelt es sich um essentielle Fettäuren, die in der Literatur auch unter der Bezeichnung Vitamin F bekannt sind. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus Linolsäure und Linolensäure.
Besonders gut geeignete Derivate von Cs-Cso-Fettsäuren sind ihre Ester.
Kennzeichnend für einen Ester einer ungesättigten Cs-Cso-Fettsäure ist das Vorhandensein einer funktionellen Ester-Gruppe, die durch Versesterung der Säurefunktion der Fettsäure mit einem Alkohol erhalten wird. Bei diesem Alkohol kann es sich um einen einwertigen Alkohol oder mehrwertigen Alkohol handeln, der gegebenenfalls auch noch weitere funktionelle Gruppen bzw. Substituenten tragen kann.
Beispiele für einwertige Alkohole sind Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, n- Pentanol, n-Hexanol, n-Heptanol, n-Octanol, n-Nonanol, n-Decanol, n-Undecanol, n-Dodecanol, n- Tetradecanol, n-Hexadecanol und n-Octadecanol.
Beispiele für mehrwertige Alkohole sind 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol und Glycerin. Glycerin ist besonders bevorzugt.
Weitere Beispiele für die Ester von ungesättigten Cs-Cso-Fettsäuren sind entsprechende Fettsäure- monoglyceride, Fettsäurediglcyeride und Fettsäuretriglyceride.
Unter einem Cs-Cso-Fettsäuremonoglycerid wird der Monoester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit einem Äquivalent ungesättigter Cs-Cso-Fettsäure verstanden. Hierbei kann entweder die mittlere Hydroxygruppe des Glycerins oder die endständige Hydroxygruppe des Glycerins mit der Fettsäure verestert sein.
Es zeichnen sich die Ci2-C30-Fettsäuremonoglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen eine Hydroxygruppe des Glycerins mit einer Fettsäure verestert wird, wobei die Fettsäuren ausgewählt sind aus Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9- ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3- triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14-tetraensäure] oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäure],
Unter einem Ci2-C3o-Fettsäurediglycerid wird der Diester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit zwei Äquivalenten Cs-Cso-Fettsäure verstanden, wobei es sich bei mindestens einer Fettsäure um eine ungesättigte Cs-Cso-Fettsäure handeln muss. Hierbei können entweder die mittlere und eine endständige Hydroxygruppe des Glycerins mit zwei Äquivalenten Fettsäure verestert sein, oder aber beide endständigen Hydroxygruppen des Glycerins sind mit jeweils einer Fettsäure verestert. Das Glycerin kann hierbei sowohl mit zwei strukturgleichen als auch mit zwei unterschiedlichen Fettsäuren verestert sein, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens eine Fettsäure eine ungesätigte Cs-Cso-Fettsäure ist.
Es zeichnen sich die Fettsäurediglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen mindestens eine der Estergruppen ausgehend von Glycerin mit einer Fettsäure ausgebildet wird, die ausgewählt sind aus Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)- Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)- Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14-tetraensäure] oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos- 15-ensäure],
Unter einem Ci2-C3o-Fettsäuretriglycerid wird der Triester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit drei Äquivalenten Cs-Cso-Fettsäure verstanden, wobei es sich bei mindestens einer Fettsäure um eine ungesättigte Cs-Cso-Fettsäure handeln muss. Das Glycerin kann hierbei sowohl mit drei strukturgleichen als auch mit unterschiedlichen Fettsäuren verestert sein, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens eine Fettsäure eine ungesätigte Cs-Cso-Fettsäure ist.
Es zeichnen sich die Fettsäuretriglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen mindestens eine der Estergruppen ausgehend von Glycerin mit einer Fettsäure ausgebildet wird, die ausgewählt sind aus Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)- Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)- Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5, 8,11 ,14-tetraensäure] oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos- 15-ensäure],
Als explizit ganz besonders gut geeignet zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich die Radikalfänger (b) aus der Gruppe der Phosphoglyceride erwiesen. Phosphoglyceride fallen unter die Gruppe der Ester von von Cs-Cso-Fettsäuren.
Unter erfindungsgemäßen Phosphoglyceriden werden in diesem Zusammenhang Substanzen verstanden, die alternativ auch als Glycerophospholipide/Phosphoglycerolipide bezeichnet werden können. Phosphoglyceride im Sinne der vorliegenden Erfindung sind aufgebaut aus Glycerin, das mit zwei Cs-Cso-Fettsäuren an zwei der Hydroxygruppen (OH-Gruppen) des Glycerins verestert ist, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens eine Fettsäure eine ungesätigte Cs-Cso-Fettsäure ist. An eine der dritten, endständigen OH-Gruppen ist eine Phosphatgruppe gebunden. Diese Phosphatgruppe ist wiederum mit unterschiedlichen Alkoholen verestert. Die Phosphatgruppe bildet einen Phosphorsäurediester.
Explizit ganz besonders bevorzugt sind die Radikalfänger (b) aus der Gurppe der Lecithine.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) der allgemeinen Formel (II) enthält
0
H2C— 0 — U — R6
0 hi — o — U — R7 o CH3
H2 — o J — 0 — CH2— CH CH3
1 © 1 ö CH
0 3 (II) wobei
R6, R7 unabhängig voneinander für eine gesättigte oder ungesättigte C11-C29- Alkylgruppe stehen, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus R6 und R7 für eine ungesättigte Cn-C29-Alkylgruppe steht.
Bevorzugt können die Reste R6 und/oder R7 für die folgenden Reste stehen. Zusammen mit der jeweils dem Rest R6 bzw. R7 benachbarten Carbonylgruppe bildet dieser Rest die veresterte Form der in der Tabelle angebenen Fettsäure aus:
Bevorzugt steht mindestens einer der Reste R6 und/oder R7 für eine mindestens einfach ungesättigte Ci6-C2o-Alkylgruppe, besonders bevorzugt für eine mindestens zweifach ungesättigte Ci6-C2o-Alkylgruppe und explizit ganz besonders bevorzugt für eine mindestens dreifach u ngesättiges C 16-C2o-Alky Ig ru ppe .
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei mindestens einer der Reste R6 und/oder R7 für eine mindestens einfach ungesättigte C15-C21 -Alkylgruppe, besonders bevorzugt für eine mindestens zweifach ungesättigte Cis-C2i-Alkylgruppe und explizit ganz besonders bevorzugt für eine mindestens dreifach ungesättige Cis-C2i-Alkylgruppe steht.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei mindestens einer der Reste R6 und/oder R7 für eine zweifach ungesättigte Cv-Alkylgruppe oder für eine dreifach ungesättige Cv-Alkylgruppe steht.
Sofern einer der verbleibenden Reste R6 oder R7 für eine gesättigte Cn-C29-Alkylgruppe steht, kann es sich bei dieser Gruppe bevorzugt um eine gesättigte Cn-Alkylgruppe, eine gesättigte C13- Alkylgruppe, eine gesättigte Cis-Alkylgruppe, eine gesättigte Cv-Alkylgruppe, eine gesättigte C19- Alkylgruppe oder um eine eine gesättigte C2i-Alkylgruppe handeln.
Als explizit ganz besonders gut geeignetes Lecithin der Formel (II) kann Sojabohnen Lecithin eingesetzt werden, welches unter dem Handelsnamen Lipoid P20 von der Firma Lipoid GmbH kommerziell zu erwerben ist. Dieser Rohstoff besitzt einen Gehalt an Phosphatidylcholin (= Lecithin) von mindestens 20 Gew.-%, wobei es sich bei mindestens 61 Gew.-% der Fettsäuren - bezogen auf den Gesamtgehalt der nach der Hydrolyse des Lecithins erhaltenen Fettsäuren - um Linolsäure oder Linolensäure handelt.
Im Rahmen dieser Ausführungsform ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie enthalten
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la), (Ib), (Ic) und/oder (Id),
(b) mindestens einen Radikalfänger der allgemeinen Formel (II), und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Als Radikalfänger (b) aus der Gruppe der Antioxidantien haben sich Vitamin F, Vitamin E, Vitamin C, Vitamin A, Vitamin B und Vitamin H als gut geeignet herausgestellt.
Vitamin F: Unter dem Begriff Vitamin F werden wie bereits zuvor beschrieben üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure, verstanden.
Vitamin E: Vitamin E ist ein Sammelbegriff für fettlösliche Substanzen mit meist antioxidativen Wirkungen. Die am häufigsten vorkommenden Vitamin-E-Formen werden Tocopherole und Tocotrienole genannt. Als besonders gut geeigntes Vitamin E kann a-Tocopherol eingesetzt werden. a-Tocopherol wird alternativ auch als (2/?)-2,5,7,8-Tetramethyl-2-[(4R,8/?)-4,8,12-trimethyltridecyl]-
3.4-dihydro-2/7-chromen-6-ol oder als E 307 bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 10191-41-0.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin Ai) sowie das
3.4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A- Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Paimitat und das Acetat in Betracht.
Erfindungsgemäß geeignet sind auch Vitamin C (Ascorbinsäure) und dessen Ester, insbesondere Ascorbylpalmitat.
Zur Vitamin B-Gruppe oder Vitamin B-Komplex gehören u. a.
• Vitamin Bi (Thiamin)
• Vitamin B2 (Riboflavin)
• Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt, unter denen insbesondere das Nicotinsäureamid erfindungsgemäß bevorzugt ist.
• Vitamin Bs (Pantothensäure und Panthenol). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols, kationisch derivatisierte Panthenole sowie Pantolacton.
• Vitamin Be (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-cf]-imidazol- 4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber zwischenzeitlich der Trivialname Biotin durchgesetzt hat.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) aus der Gruppe aus Vitamin F, Vitamin E, Vitamin C, Vitamin A, Vitamin B und Vitamin H enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) aus der Gruppe aus Vitamin F, Vitamin E, Vitamin C und Vitamin A enthält.
Weitehrin als Radikalfänger (b) geeignet sind Verbindungen aus der Gruppe der Chinone. Unter Chinonen werden organische Verbindungen verstanden, dieein chinoides System besitzen. Geeignete Vertreter aus der Gruppe der Chinone sind das 1 ,4-Benzochinon, das 1 ,4-Napthochinon, das 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon. Auch 1 ,4-Benzochinone udn1 ,4-Napthochinone, wie mindestens einen Substituenten wie beispielsweise eine Hydroxgruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Ci-Ce-Alkoxygruppe tragen, sind geeignet.
Beispiele für geeignete Radikalfänger (b) aus der Gruppe der Thiole sind Thiomilchsäure, Ammoniumthioglycolat und Ammoniumthiolactat.
Unter Thiomilchsäure wird D-Thio-Milchsäure, L-Thio-Milchsäure und/oder deren Gemisch verstanden. Unter Cystein wird D-Cystein, L-Cystein und/oder deren Gemisch verstanden.
Bei Ammoniumthioglycolat handelt es sich um das Ammoniumsalz der Thiglycolsäure (d.h. das
Ammoniumsalz der Sulfanylessigsäure) (Formel Thiol-I)
.coo-
[ (NH4)+
SH (Formel Thiol-I)
Bei Ammoniumthiolactat handelt es sich um das Ammoniumsalz der Thiomilchsäure (d.h. das Ammoniumsalze der 2-Sulfanylpropionsäure) (Formel Thiol-Il). (Formel Thiol-Il)
Von der Definition Ammoniumthiolactat mit umfasst sind sowohl die Ammoniumsalze der D- Thiomilchsäure als auch die Salze der L-Thiomilchsäure und deren Gemische.
Zur Optimierung der gewünschten Effekt werden auch die Radikalfänger (b) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingsetzt.
Es hat sich als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Radikalfänger (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,25 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,25 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 2,5 Gew.-% enthält.
Gewichtsverhältnis (a)/(b)
Die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten haben gezeigt, dass zwischen den Bestandteilen (a) und (b) eine synergistische Wirkung zu bestehen scheint. Bei Einsatz beider Bestandeile (a) und (b) in einem Mittel zur oxidativen Farbveränderung hat sich gezeigt, dass (a) und (b) zusammen die Aufhell-Leistung insbesondere dann ganz besonders stark verbessern, wenn sie in einem bestimmten Gewichtsverhältnis zueinander im Mittel vorhanden sind. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) der Formel (I) zu allen im Mittel enthaltenen Aktivatoren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Aktivatoren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Es ist bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Aminosäuren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Es ist bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Proteinhydrolysaten (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Es ist bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Radikalfängern (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Mittel zum Aufhellen von Keratinfasern mit Oxidationsmittel (c)
Die Kombination der Inhaltsstoffe (a) und (b) zeigt ihr Potential in Mitteln zur oxidativen Farbveränderung, insbesondere zur Aufhellung oder zur Blondierung von Haaren. Aus diesem Grund enthält das erfindungsgemäße Mittel als dritten erfindungswesentlichen Bestandteil mindestens ein Oxidationsmittel (c).
Unter einem Oxidationsmittel versteht der Fachmann eine Substanz oder eine Verbindung, die andere Stoffe oxidieren kann und dabei selbst reduziert wird. Oxidationsmittel können Elektronen aufnehmen, während Reduktionsmittel Elektronen abgeben. In der Haarbehandlung übliche Oxidationsmittel können ausgewählt werden aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Peroxo- Verbindungen. Zur Erzielung moderater Aufhelleffekte ist Wasserstoffperoxid das Oxidationsmittel der Wahl. Als Blondier- und Bleichmittel sind bevorzugte Mittel weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen enthalten. Wird jedoch eine stärkere Aufhellung bzw. Blondierung gewünscht, wird Wasserstoffperoxid zusammen mit stärkeren Oxidationsmitteln wie beispielsweise Persulfaten (Natriumpersulfat, Kaliumpersulfat oder Ammoniumpersulfat) eingesetzt.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält.
Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la), (Ib), (Ic) und/oder (Id),
(b) mindestens eine Aminosäure, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la), (Ib), (Ic) und/oder (Id),
(b) mindestens ein Proteinhydrolysat, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la), (Ib), (Ic) und/oder (Id),
(b) mindestens einen Radikalfänger, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat. Unter Ammoniumperoxodisulfat, das alternativ auch als Ammoniumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persufat mit der Summenfomel (NH4)2S2Os verstanden.
Unter Kaliumperoxodisulfat, das alternativ auch als Kaliumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persulfat mit der Summenformel K2S2O8 verstanden.
Unter Natriumperoxodisulfat, das alternativ auch als Natriumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persulfat mit der Summenformel Na2S2Os verstanden.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es enthält
(c1) Wasserstoffperoxid und
(c2) mindestens ein Persulfat aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung verwendet. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung im erfindungsgemäßen Mittel wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 3 bis 12 Gew.-%ige Lösungen in Wasser verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel des ersten Erfindungsgegenstands sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, (a) 0,1 bis 12,0 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 10,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) 0,1 bis 12,0 Gew.- % bevorzugt 0,5 bis 10,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthält.
Auch das das oder die Persulfate werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 40,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 30,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders von 8,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 40,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 30,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders von 8,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la), (Ib), (Ic) und/oder (Id), und
(b) mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat, und
(c1) 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid, und
(c2) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 8,0 bis 15,0 Gew.-%, wobei alle Mengenangaben in Gew.-% auf das Gesamtgewicht des Mittels bezogen sind.
Alkalisierunqsmittel
Wie bereits zuvor beschrieben, handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstands um ein anwendungsbereites Mittel zum Aufhellen bzw. Blondieren von Keratinfasern. Um eine ausreichenden Blondierwirkung zu erzielen, sind derartige Mittel üblicherweise alkalisch bis stark alkalisch eingestellt. Derart hohe pH-Werte sind erforderlich, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und somit eine Penetration der aktiven Spezies (Wasserstoffperoxid und Persulfate) ins Haar zu ermöglichen.
Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein Alkalisieurngsmittel enthält.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkaliisierungsmittel enthält.
Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine, basische Aminosäuren, sowie anorganische Alkalisierungsmittel wie (Erd-)Alkalimetallhydroxide, (Erd-)- Alkalimetallmetasilikate, (Erd-)Alkalimetallsilikate, (Erd-) Alkalimetallphosphate und (Erd-)-Alkali- metallhydrogenphosphate. Als Metallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium und/oder Kalium. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind (Erd-)Alkalimetallmetasilikate und (Erd-)Alkalimetallsilikate. Geeignete, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Magnesiumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Besonders bevorzugt sind Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid.
Alkanolamine als Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C2-Ce-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2- Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol (Monoisopropanolamin), 1-Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1- Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methylbutanol, 3- Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol, 2-Amino-2-ethyl-1 ,3-propandiol, N,N-Dimethylethanolamin, Methylglucamin, Triethanolamin, Diethanolamin und Triisopropanolamin. Insbesondere bevorzugte Alkanolamine sind Monoethanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol und Triethanolamin.
Basische Aminosäuren als Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D/L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin, D/L-Lysin, L-Ornithin, D- Ornithin, D/L- Ornithin, L-Histidin, D-Histidin und/oder D/L-Histidin. Besonders bevorzugt werden L- Arginin, D-Arginin und/oder D/L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel eingesetzt. Im Rahmen dieser Ausführungsform als Inhaltsstoff (b) eine basische Aminosäure eingesetzt werden, die sowohl - in Kombination mit dem Komplexbildner (a) - eine Verbesserung der Aufhellleistung bewirkt als auch für die Einstellung der besonders gut geeigneten alkalischen pH-Werte verantwortlich ist.
Besonders gut geeignete erfindungsgemäße Mittel besitzen einen pH-Wert im Bereich von 7,5 bis 11 ,5, bevorzugt von 8,0 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 1 1 ,5 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 11 ,0. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH- Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden. Die Messung des pH-Wertes kann beispielsweise mit einer kommerziell erhältlichen Glaselektrode gemessen werden.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es Wasser enthält und einen pH-Wert von 7,5 bis 1 1 ,5, bevorzugt von 8,0 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11 ,5 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 11 ,0 besitzt.
Verzicht auf HEPP bzw. EDTA
Ziel der vorliegenden Anmeldung ist insbesondere der Verzicht auf die biologisch nicht abbaubaren Komplexbildner HEDP und EDTA. Aus diesem Grund enthalten die erfindungsgemäßen Mittel diese beiden Komplexbildner bevorzugt in besonders geringen Mengen. Ganz besonders bevorzugt sind die Mittel frei von diesen beiden Substanzen. Ganz besonders bevorzugt ist das Mittel auch im wesentlichen frei von den Salzen von HEDP und EDTA.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - der Gesamtgehalt der im Mittel enthaltenen Substanzen aus der Gruppe aus Etidronsäure und den Salze der Etidronäure unterhalb von 0,2 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,001 Gew.-% liegt.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - der Gesamtgehalt der im Mittel enthaltenen Substanzen aus der Gruppe aus EDTA und den Salzen des EDTA unterhalb von 0,2 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,001 Gew.-% liegt
Etidronsäure wird alternativ auch als Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 2809-21-4.
EDTA wird alternativ auc als Ethylendiamin-tetraacetat bezeichnet und trägt die CAS-Nummern 6381-92-6 und 139-33-3 (wasserfrei). weitere Inhaltsstoffe
Zusätzlich zu den erfindungswesentlichen Inhaltsstoffen (a), (b) und (c) - sowie optional den Alkalisierungsmitteln - kann das erfindungsgemäße Mittel als nicht zwingende Bestandteile auch weitere Wirk- und Hilfsstoffe beinhalten. Diese werden nachfolgend beschrieben.
So können die Mittel ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der Cs-Cso-Fettalkohole, der Cs-Cso- Fettsäuretriglyceride, der Cs-Cso-Fettsäuremonoglyceride, der Cs-Cso-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; nichtionische Tensid, anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere u/o zwitterionische Tenside, Polymere; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7- Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; Oxidationsfarbstoffvorprodukte, direktziehende Farbstoffe, sowie Treibmittel wie Propan- Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren oxidativen Farbveränderung von Keratinfasern
Wie bereits zuvor beschrieben stellt das Mittel des ersten Erfindungsgegenstands ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von Keratinfasern dar. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei bei dem Mittel um ein Aufhell- bzw. Blondiermittel. Dieses Aufhell-Blondiermittel stellt ein anwendungsbereites Mittel dar. Dementsprechend können die Mittel in einem Verfahren zur oxidativen Farbveränderung, insbesondere zur Aufhellung der Keratinfasern eingesetzt werden.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei ein Mittel, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die Keratinfasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
Oxidationsmittel wie Wasserstoffoxid und Persulfate stellen hochreaktive Verbindungen da, die insbesondere im alkalischen Milieu nur eine begrenzte Stabilität besitzen. Aus diesem Grund wird das anwendungsbereite Blondiermittel üblicherweise kurz vor der Anwendung durch Vermischen von zwei oder mehreren separat verpackten Zubereitungen hergestellt.
Üblicherweise werden die Oxidationsmittel (c) und die Alkalisierungsmittel getrennt voneinander konfektioniert. Für den Komplexbildner (a) und die Aktivatoren (b) sind nun verschiedene Arten der Konfektionierung denkbar.
So können Komplexbildner (a) und Aktivator (b) beispielsweise zusammen mit einem oder mehreren Persulfaten und getrennt vom Wasserstoffperoxid konfektioniert werden. Diese Ausführungsform ist insbesondere dann bevorzugt, wenn zur Herstellung des anwendungs-bereiten Mittels nur zwei verschiedene Zubereitungen miteinander vermischt werden sollen. In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei getrennt voneinander verpackte Zubereitungen (A) und (B) zu einer Anwendungsmischung vermischt werden, diese auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird, wobei
- die Zubereitung (A) Wasserstoffperoxid (c1) enthält, und
- die Zubereitung (B) enthält
- mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (l),und
- mindestens ein Aktivator (b), und
- mindestens ein Persulfat (c2) aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat, wobei der Komplexbildner (a) und der Aktivator (b) bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurden.
Die Zubereitungen (A) und (B) können entweder nur miteinander oder mit weiteren separat verpackten Zubereitungen unmittelbarvorderAnwendung zu einer Anwendungsmischung vermischt werden.
Wenn zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittels drei verschiedene Zubereitungen miteinander vermischt werden sollen, kann es bevorzugt sein, das erste Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid (c1) getrennt in einer ersten Zubereitung (A) bereit zu stellen, die Persulfate (c2) als zweites Oxidationsmittel getrennt in einer zweiten Zubereitung (B) bereitzustellen und weiterhin eine dritte Zubereitung (C) zur Verfügung zu stellen, welche Komplexbildner (a) und Aktivator (b) beinhaltet.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass mindestens drei getrennt voneinander verpackte Zubereitungen (A) und (B) und (C) zu einer Anwendungsmischung vermischt werden, diese auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird, wobei
- die Zubereitung (A) Wasserstoffperoxid (c1) enthält, und
- die Zubereitung (B) mindestens ein Persulfat (c2) aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält, und
- die Zubereitung (C) mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält und mindestens einen Aktivator (b) enthält, wobei der Komplexbildner (a) und der Aktivator (b) bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurden.
Die Zubereitungen (B), welche die Persulfate enthalten, sind bevorzugt pulverförmig. Dabei können Pulver aus festen Bestandteilen mit unterschiedlichen Korngrößen eingesetzt werden. Üblicherweise kann es bevorzugt sein, wenn die Pulver jedoch eine möglichst homogene Korngröße aufweisen, insbesondere um eine einheitliche Dispersion bzw. Auflösung der Pulver in den Zubereitungen (B) zu erleichtern.
Weiterin können die Zubereitungen (B) können die Persulfate auch in einem festen kosmetischen Träger enthalten. Ein fester kosmetischer Träger kann Salze der Kieselsäure, insbesondere Salze der Silicate und Metasilicate mit Ammonium, Alkalimetallen sowie Erdalkalimetallen enthalten. Insbesondere Metasilicate, die sich gemäß Formel (SiO2)n(M2Ö)m , wobei M für ein Ammoniumion, ein Alkalimetall oder ein halbes Stöchiometrieäquivalents eines Erdalkalimetalls steht, durch das Verhältnis zwischen n und m von < 1 auszeichnen und sich als kettenförmige polymere Strukturen des Anions [SiCh]2- auffassen lassen, können bevorzugt eingesetzt werden. Natriummetasilicat der Formel [Na2SiÖ3]~, ist dabei besonders bevorzugt. Gleichfalls bevorzugt sind solche Silicate, die aus einem Silicat der Formel (SiO2)n(Na2O)m(K2Ö)p gebildet werden, wobei n für eine positive rationale Zahl und m und p unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0 stehen, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 2:1 und 4:1 liegt.
Weiterhin können die festen Zubereitungen (B) so genannte Rieselhilfen enthalten, die ein Verklumpen oder Verbacken der Pulver-Bestandteile verhindern sollen. Als solche Rieselhilfen kommen bevorzugt wasserunlösliche, hydrophobierende oder Feuchtigkeit adsorbierende Pulver von Kieselgur, pyrogenen Kieselsäuren, Calciumphosphat, Calciumsilicaten, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Magnesiumcarbonat, Zinkoxid, Stearaten, Fettaminen und dergleichen in Frage.
Schließlich können Zubereitungen (B) noch zusätzlich ein Entstaubungsmittel enthalten, die die Staubbildung der pulverförmigen Bestandteile verhindert. Hierzu können insbesondere inerte Öle eingesetzt werden. Bevorzugt enthalten die festen, kosmetischen Träger als Entstaubungsmittel Esteröle oder Mineralöle, bevorzugt Kohlenwasseröle, wie flüssiges Paraffinöl.
Die anwendungsbereiten Mittel werden unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar durch Mischen der zwei Zubereitungen (A) und (B) bzw. durch Vermischen der drei Zubereitungen (A) und (B) und (C) hergestellt. Bei anwendungsbereiten Mitteln, die aus mehr als zwei Zubereitungen zu einer fertigen Anwendungsmischung vermischt werden, kann es unerheblich sein, ob zunächst zwei Zubereitungen miteinander vermischt werden und anschließend die dritte Zubereitung zugegeben und untergemischt wird, oder ob alle Zubereitungen gemeinsam zusammengeführt und anschließend vermischt werden. Das Vermischen kann durch Verrühren in einer Schale oder einem Becher erfolgen oder durch Schütteln in einem verschließbaren Behälter.
Das Mischen der zwei Zubereitungen (A) und (B) kann beispielsweise in einem Mengenverhältnis von 1 :5 bis 5:1 , bevorzugt 1 :3 bis 3:1 und besonders 1 :2 bis 2:1 erfolgen. Werden drei Zubereitungen (A), (B) und (C) miteinander vermischt, so sind ebenfalls verschiedene Mischungsverhältnisse möglich, die beispielsweise von 1 :1 :1 bis 3:1 :1 bis 1 :3:1 bis 1 :1 :3 reichen können.
Der Begriff „unmittelbar“ ist dabei als Zeitraum von wenigen Sekunden bis eine Stunde, vorzugsweise bis 30 min, insbesondere bis 15 min zu verstehen.
Die Zubereitungen (A), (B) sowie gegebenenfalls (C) werden in einem Verfahren zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, angewendet, bei dem das Mittel auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, für eine Einwirkdauer von 10 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschließend mit Wasser wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Bevorzugt beträgt die Einwirkzeit der anwendungsbereiten Aufhellmittel 10 bis 60 min, insbesondere 15 bis 50 min, besonders bevorzugt 20 bis 45 min. Während der Einwirkzeit des Mittels auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Aufhellvorgang durch geringe Wärmezufuhr zu unterstützen. Die Wärmezufuhr kann durch eine externe Wärmequelle, wie mit Hilfe eines Warmluftgebläses, als auch, insbesondere bei einer Haaraufhellung am lebenden Probanden, durch die Körpertemperatur des Probanden erfolgen. Bei letzterer Möglichkeit wird üblicherweise die aufzuhellende Partie mit einer Haube abgedeckt. Eine Einwirkphase bei Raumtemperatur ist bevorzugt. Nach Ende der Einwirkzeit wird die verbleibende Aufhellzubereitung mit Wasser oder einem Reinigungsmittel aus dem Haar gespült. Als Reinigungsmittel kann dabei insbesondere handelsübliches Shampoo dienen, wobei insbesondere dann auf das Reinigungsmittel verzichtet werden kann und der Ausspülvorgang mit Leitungswasser erfolgen kann, wenn das Aufhellmittel einen stark Tensid-haltigen Träger besitzt.
Die oben beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen des Mittels gelten mutatis mutandis auch für das Verfahren.
Beispiele
1. Herstellung des anwendungsbereiten Aufhellmittels durch Vermischen von drei Zubereitungen
(A), (B) und (C)
Es wurden die folgenden Zubereitungen hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist in Gew.-%). erworben unter dem Handelsnamen Natrlguest E30 von der Firma Innospec Limited 2. Anwendung auf Haarsträhnen
Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar 4-0) wurden farbmetrisch vermessen (Datacolor Spectraflash SF 450) (L = 21 ,69, a = 3,79, b = 4,36), vorshampooniert und getrocknet.
Zur Herstellung des anwendungsbereiten Aufhell- bzw. Blondiermittels wurden jeweils 60 g der Zubereitung (A) mit 20 g der Zubereitung (B) und 60 g der Zubereitung (C) vermischt. Die so erhaltene Anwendungsmischung wurde auf die Haarsträhnen appliziert, dort für 45 Minuten belassen und danach wieder mit Wasser ausgespült. Danach wurden die Haarsträhnen erneut farbmetrisch vermessen. Jede Anwendungsmischung wurde auf zwei Haarsträhnen appliziert.
Je höher der AE-Wert ist, desto größer ist die Farbverschiebung der Strähnen im Vergleich zum unbehandelten Haar. Der für die Beurteilung herangezogene dE-Wert ergibt sich aus den gemessenen L*a*b*-Farbmesswerten wie folgt: dE = [ (Li - Lo)2 + (a> - a0)2 + (bi - bo)]1/2
Lo, ao und bo = Messwerte der Strähne vor der Blondierung
Li, ai und bi = Messwerte der Strähne nach der Blondierung
Je größer der AC-Wert ist, desto größer ist der Unterschied im Chroma-Wert im Vergleich zum unbehandelten Haar, wobei sich der Chroma-Wert als C = (a2+b2)1/2 berechnet.
Bei den Haarsträhnen, die unter Einsatz der Zubereitungen (C2), (C3) und (C4) blondiert wurden, konnten besonders hohe AE-Werte sowie erhöhte AC-Werte gemessen werden, d.h. mit diesen Formulierungen war die Farbverschiebung bzw. Farbveränderung im Vergleich zum Ausgangshaar am größten.
3. Messung des Temperaturverlaufs während der Aufhellung Zur Messung der bei der Blondierung auftretenden Temperaturen wurden Strähnen mit hohem Metallgehalt verwendet. Für die Herstellung dieser Haare wurden Haarsträhnen wie folgt behandelt:
Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß, 6-0) wurden vorshampooniert und danach einmal mit einem handelsüblichen Blondiermittel vorblondiert. Die Vorblondierung erfolgte, um die Kupferaufnahme im Haar zu erhöhen. Die so vorblondierte Strähne wurde mit Kupfer dotiert:
Hierzu wurde jeweils 1 g Strähne in 20 g einer Kupfer-Lösung (50 ppm Kupfer in Wasser, 16,8°dH) getaucht und dort für 1 Minute belassen. Dann wurde die Strähne aus der Lösung genommen, leicht ausgedrückt und bei Raumtemperatur getocknet. Bei jeder Strähne wurde dieser Tauchvorgang dreimal wiederholt.
Danach wurde der Kupfergehalt jeder Haarsträhne analytisch bestimmt. Die Bestimmung erfolgte nach Mineralisierung der Probe (jeweils eine Strähne) im Mikrowellenaufschlusssystem mit HNO3/HCL mittels Atomemissionsspektrometrie (ICP-OES). Aus 12 Messungen wurde der Mittelwert gebildet. Der Kupfergehalt jeder Haarsträhne lag im Mittelwert bei 1900 mg/kg.
Auf die so behandelten Haare wurden die unter Punkt 2 beschriebenen Anwendungsmischungen appliziert. Die Strähnen wurden mit einem Pt100 Messfühler versehen und in Alufolie eingepackt. Die Reaktionstemperatur wurde nach einer Einwirkzeit von 2, 4, 6, 8, 10, 12 und 14 Minuten gemessen und dokumentiert.
Wenn die auf den Haaren gemessene Reaktionstemperatur 40 °C überstieg, wurde der entsprechende Temperaturverlauf als nicht akzeptabel eingestuft. Rezepturen, die einen nicht akzeptablen Temperaturverlauf zeigen, kommen für eine Anwendung am lebenden Probenden nicht in Frage. Die Anwendungsmischungen (A) + (B) + (C2) und (A) + (B) + (C4) sind für eine Anwendung auf dem menschlichen Kopf besonders gut geeignet, da sie sowohl eine Verbesserung der Aufhell-Leistung als auch eine Optimierung des während der Anwendung auftretenden Temperaturprofils ermöglichten.
4. weitere Formulierunqsbeispiele
Herstellung des anwendungsbereiten Aufhellmittels durch Vermischen von zwei Zubereitungen (A) und (B)
Durch Vermischen der Zubereitung (A) mit jeweils einer der Zubereitungen (B1) bis (B8) im Mengenverhältnis 1 :1 wurden die anwendungsbereiten Blondiermittel hergestellt.
5. Aufhellende Färbemittel, die durch Vermischen von zwei Zubereitungen (A) und (B) herqestellt werden
Die Zubereitung (A) wurde jeweils im Mengenverhältnis 1 :1 mit der Zubereitung (B) vermischt.

Claims

Patentansprüche
1 . Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I) wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R3, R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen,
R5 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce- alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht, m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metailions, bevorzugt für Natrium, Kalium, % Magnesium, % Calcium, % Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und
(b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und
Radikalfängern und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner
(a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für ein Carboxylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei 46
R3, R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, stehen. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei m für die Zahl 0 oder 1 , bevorzugt für die Zahl 0, steht. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Aminosäuren, bevorzugt aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin, ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe aus Glycin und Lysin, enthält. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamt-gewicht des Mittels - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Proteinhydrolysate, bevorzugt aus der Gruppe der pflanzlichen Proteinhydrolysate, der Proteinhydrolysate des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten, enthält. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamt-gewicht des Mittels - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Radikalfänger, bevorzugt aus der Gruppe der ungesättigten organischen Verbindungen, der Antioxidantien, der Chinone und der Thiole, enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) der allgemeinen Formel (II) enthält wobei
R6, R7 unabhängig voneinander für eine gesättigte oder ungesättigte C11-C29- Alkylgruppe stehen, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus R6 und R7 für eine ungesättigte Cn-C29-Alkylgruppe steht. Mittel nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei mindestens einer der Reste R6 und/oder R7 für eine mindestens einfach ungesättigte Cis-C2i-Alkylgruppe, besonders bevorzugt für eine mindestens zweifach ungesättigte Cis-C2i-Alkylgruppe und ganz besonders bevorzugt für eine mindestens dreifach ungesättige Cis-C2i-Alkylgruppe steht. Mittel nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Radikalfänger (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,25 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,25 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 2,5 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Aktivtoren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es (c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es Wasser enthält und einen pH-Wert von 7,5 bis 11 ,5, bevorzugt von 8,0 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11 ,5 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 11 ,0 besitzt. Verfahren zur zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16 auf die Keratinfasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
EP21763371.8A 2020-10-22 2021-08-23 Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel Pending EP4231988A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102020213334.4A DE102020213334A1 (de) 2020-10-22 2020-10-22 Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern mit Komplexbildner, Aktivator und Oxidationsmittel
PCT/EP2021/073270 WO2022083922A1 (de) 2020-10-22 2021-08-23 Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4231988A1 true EP4231988A1 (de) 2023-08-30

Family

ID=77595569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21763371.8A Pending EP4231988A1 (de) 2020-10-22 2021-08-23 Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4231988A1 (de)
DE (1) DE102020213334A1 (de)
WO (1) WO2022083922A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102022201371A1 (de) * 2022-02-10 2023-08-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Oxidatives Haarbehandlungsmittel mit kontrollierter Wärmeentwicklung auf der Basis von umweltverträglichen Inhaltsstoffen
EP4364720B1 (de) 2022-11-07 2025-02-19 Wella Germany GmbH Oxidative haarbehandlungszusammensetzungen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1292263T3 (da) * 2000-06-20 2006-03-06 Henkel Kgaa Vitamin B6-derivater som plejekomponenter i den oxidative hårbehandling
FR2852834B1 (fr) 2003-03-25 2008-02-15 Oreal Composition oxydante comprenant des acides hydroxycarboxyliques et leurs sels comme agents complexants pour la coloration, la decoloration ou la deformation permanente des fibres keratiniques
EP1484047A1 (de) * 2003-06-02 2004-12-08 The Procter & Gamble Company Haarfärbemittel
FR2870736B1 (fr) 2004-05-28 2006-07-28 Oreal Compositions de decoloration de fibres keratiniques comprenant un compose polycarboxylique particulier, compositions pretes a l'emploi, procede de decoloration
DE102005013438A1 (de) 2005-03-21 2006-09-28 Henkel Kgaa Haarbehandlungs-Kit mit Komplexbildnern
DE102007048140A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Oxidative Haarbehandlung mit verringerter Haarschädigung
WO2016100036A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 The Procter & Gamble Company Method of inhibiting copper deposition on hair
DE102015218077A1 (de) * 2015-09-21 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Haar schonendes Oxidationsfärbe- oder -blondiermittel und schonendes Haarfärbe- oder -blondierverfahren
IT201800003876A1 (it) * 2018-03-22 2019-09-22 Jean Paul Myne Srl Trattamento cosmetico per il miglioramento dell’aspetto estetico e delle caratteristiche fisico-meccaniche delle cheratine tramite l’uso di sostanze organiche leganti polieteramminiche.

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022083922A1 (de) 2022-04-28
DE102020213334A1 (de) 2022-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4213799B1 (de) Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner und aminosäure und/oder proteinhydrolysat
EP4182034A1 (de) Mittel zur behandlung von keratinischen fasern mit komplexbildner und aminosäure und/oder proteinhydrolysat
EP3463272A1 (de) Ausgewählte dicarbonsäuren in haar schonenden mittel und verfahren zur oxidativen haarfärbung oder blondierung
EP3093046A1 (de) Mittel zur schonenden oxidativen aufhellung von keratinhaltigen fasern
EP4231988A1 (de) Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel
WO2015086230A1 (de) Haarglättung durch glyoxylsäure
EP4274664A1 (de) Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel
EP3644946B1 (de) Verfahren zum aufhellen von haaren enthaltend spezielle oxo-carbonsäuren
KR101562615B1 (ko) 천연성분을 함유하는 1제형 산화형 염모제 조성물
EP4213798B1 (de) Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit glycylglycin und aminosäure und/oder proteinhydrolysat
EP4125779A1 (de) Mittel zur verbesserten oxidativen aufhellung von keratinhaltigen fasern
WO2016188773A1 (de) Mittel zum blondieren von haaren mit roter oder rot-blonder ausgangshaarfarbe
EP3079652A1 (de) Haarglättung mit carbocystein
EP4514306A1 (de) Oxidatives haaraufhellungsmittel mit verbesserten anwendungseigenschaften für die blondierung des haaransatzes
WO2023151873A1 (de) Oxidatives haarbehandlungsmittel mit kontrollierter wärmeentwicklung auf der basis von umweltverträglichen inhaltsstoffen
FR3063895A1 (fr) Moyens pour décorer des fibres kératiniques colorées
DE102023205102A1 (de) Verfahren zum auswählen von substanzen zum schutz vor schäden an der haarstruktur und zur verwendung in haarkosmetischen mitteln
WO2026037517A1 (de) Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern enthaltend wasserstoffperoxid, persulfat, komplexbildner und aminoalkylsulfonsäure
WO2019057470A1 (de) Verbesserte entfärbung von gefärbten keratinischen fasern
WO2026046629A1 (de) Verdickungsmittel zur optimierung der anwendungseigenschaften eines oxidativen haaraufhellungsmittels
WO2024120663A1 (de) Mehrkomponenten-verpackungseinheit umfassend eine erste zubereitung (a) mit peroxodisulfat, di- oder tricarbonsäure und aminosäure und eine zweite zubereitung (b) mit carbamidperoxid

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20230214

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20250506