EP4143904A1 - Electrochemical cells in the solid state, methods for preparing same and uses thereof - Google Patents

Electrochemical cells in the solid state, methods for preparing same and uses thereof

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EP4143904A1
EP4143904A1 EP21813638.0A EP21813638A EP4143904A1 EP 4143904 A1 EP4143904 A1 EP 4143904A1 EP 21813638 A EP21813638 A EP 21813638A EP 4143904 A1 EP4143904 A1 EP 4143904A1
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EP
European Patent Office
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solid state
positive electrode
negative electrode
electrochemical cell
metal
Prior art date
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Pending
Application number
EP21813638.0A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Chisu KIM
Ali DARWICHE
Benoit FLEUTOT
Emmanuelle Garitte
Ki Seok Koh
Marc-André GIRARD
Catherine Gagnon
Karim Zaghib
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Hydro Quebec
Original Assignee
Hydro Quebec
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Publication date
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Definitions

  • Lithium ion conductive polymer electrolytes allow the development of safer and more affordable manufacturing processes which are easily scaled up for large format all-solid state batteries (e.g., see patent American number 6,903,174).
  • the low ionic conductivity limits its application at room temperature and results in relatively low charge / discharge rates compared to conventional lithium-ion batteries.
  • solid inorganic electrolytes are promising candidates for solid state batteries because they provide higher lithium ion conductivity which is comparable to liquid electrolytes.
  • the unique ion conduction property of inorganic electrolytes enables lower concentration polarization at the metallic lithium interface and enables high speed charging and discharging of the battery.
  • L. Cong et al. incorporated a low molecular weight PVdF-HFP polymer to LGPS particles (Li 10 GeP 2 S 12 ), which improved the mechanical properties of the film and its ease of processing, but the insulating polymer interferes with the conduction of Li ions + and reduces the ionic conductivity of the hybrid solid electrolyte (see L. Cong et al., Journal of Power Sources, (2020), vol.446, 227365).
  • Sugiura et al. used butadiene rubber as an additive to control the particle size of a solid sulfide ceramic and to form a self-supporting electrolytic film but, again, the presence of an insulating polymer increases interfacial resistance and reduces ionic conductivity (see US20140093785A1).
  • the group of J. Zhang et al. reported that adding 5 to 20% by weight of poly (ethylene oxide) (POE) to argyrodite particles (Li 6 PS 5 X) improves mechanical properties and stabilizes the interface of the electrolyte with reduced formation of lithium dendrites (see J. Zhang et al., Journal of Power Sources, (2019), vol.412, 78).
  • this document relates to an all-solid-state electrochemical cell comprising a positive electrode comprising an electrochemically active material of a positive electrode, a negative electrode comprising an electrochemically active material of a negative electrode, and an electrolyte between the the positive electrode and the negative electrode, wherein: the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte each form a solid layer; and at least one of the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte comprises a composite material comprising inorganic ion-conducting particles of alkali or alkaline earth metal and a crosslinked aprotic polymer, and wherein: the content of inorganic particles in the composite material is in the range of 50% to 99.9% by weight; and the crosslinked aprotic polymer is in solid form at 25 ° C while its precursor polymer before crosslinking is in liquid form at 25 ° C.
  • the inorganic particles comprise an inorganic compound, an ionic conductor of amorphous, ceramic or glass-ceramic type, such as, for example, chosen from the family of oxide, sulphide or oxysulphide.
  • the inorganic particles comprise a compound having a structure selected from garnets, NASICON, LISICON, thio-LISICON, LIPON, perovskite, anti-perovskite, argyrodites, or comprise a compound comprising the combinations of MPS elements , MPSO, MPSX, MPSOX, where M is an alkali or alkaline earth metal, and X is F, Cl, Br, I or a mixture thereof, the element combination optionally comprising one or more elements (metals, additional metalloids, or non-metals), the compound being in crystalline, amorphous, glass-ceramic, or a mixture of two or more thereof.
  • the inorganic particles include at least one of the MLZO compounds (such as M 7 The 3 Zr 2 O 12 , M (7-a) The 3 Zr 2 Al b O 12 , M (7-a) The 3 Zr 2 Ga b O 12 , M (7-a) The 3 Zr (2- b) Your b O 12 , M (7-a) The 3 Zr (2-b) Nb b O 12 ); MLTaO (such as M 7 The 3 Your 2 O 12 , M 5 The 3 Your 2 O 12, M 6 The 3 Your 1.5 Y 0.5 O 12 ); MLSnO (such as M 7 The 3 Sn 2 O 12 ); MAGP (such as M 1 + a Al To Ge 2-a (PO 4 ) 3 ); MATP (such as M 1 + a Al To Ti 2- To (PO 4 ) 3, ); MLTiO (such as M 3a The (2/3-a) TiO 3 ); MZP (such as M To Zr b (PO 4 ) vs
  • M is selected from Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or a combination thereof, for example, M is lithium.
  • M includes Li and at least one of Na, K, R b , Cs, Be, Mg, Ca, Sr, and Ba.
  • M is Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or one of their combinations, or M is Na, K, Mg, or one of their combinations.
  • the crosslinked aprotic polymer is stable at> 4V (vs. Li + / Li).
  • the crosslinked aprotic polymer comprises at least one aprotic polymer segment chosen from polyether, polythioether, polyester, polythioester, polycarbonate, polythiocarbonate, polysiloxane, polyimide, polysulfonimide segments, polyamide, polysulfonamide, polyphosphazene, polyurethane or a copolymer or a combination of two or more thereof.
  • the crosslinked aprotic polymer comprises at least one aprotic polymer segment comprising a block copolymer with at least two different repeating units in order to reduce the crystallinity of the crosslinked polymer.
  • the aprotic polymer segment comprises, before crosslinking, a block copolymer comprising at least one alkali or alkaline earth metal ion solvating segment and a crosslinkable segment comprising crosslinkable units.
  • the solvating alkali metal or alkaline earth metal ion segment is selected from homo- and copolymers comprising repeating units of Formula (I): in which, R is chosen from H, C 1 -VS 10 alkyl, and - (CH 2 -GOLD To R b ); R To is (CH 2 -CH 2 -O) y ; NS b is a group C 1 -VS 10 alkyl.
  • the crosslinkable units comprise functional groups selected from acrylates, methacrylates, allyls, vinyls, and one of their combinations.
  • the composite material forms the electrolyte layer and, for example, the crosslinked aprotic polymer is present between the inorganic particles.
  • the electrolyte layer further comprises at least one salt, for example comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal, and an anion selected from hexafluorophosphate anions (PF 6 -), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (TFSI-), bis (fluorosulfonyl) imide (FSI-), (flurosulfonyl) (trifluoromethanesulfonyl) imide ((FSI) (TFSI) -), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate ( TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis (pentafluoroethylsulfonyl) imide (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tetrafluoroborate (BF 4 -), bis (oxalato) borate (BOB-), nitrate (NO 3
  • the cation of an alkali or alkaline earth metal in the salt is the same as the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles.
  • the electrolyte layer further comprises a gel or an ionic liquid, for example, comprising a cation selected from imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium, piperidinium, phosphonium, sulfonium and morpholinium cations, or cations 1 -ethyl-3- methylimidazolium (EMI), 1-methyl-1-propylpyrrolidinium (PY 13 + ), 1-butyl-1-methylpyrrolidinium (PY 14 + ), n-propyl-n-methylpiperidinium (PP 13 + ) and n-butyl-n-methylpiperidinium (PP 14 + ), and an anion chosen from PF anions 6 -, BF 4 -, AsF 6 -, ClO 4 -
  • EMI 1-
  • the electrolyte layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C, for example, selected from ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), gamma-butyrolactone ( ⁇ -BL), poly (ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDME), dimethylsulfoxide (DMSO), vinylene carbonate (VC), vinylethylene carbonate (VEC), 1 , 3-propylene, 1,3-propanesultone (PS), triethyl phosphate (TEPa), triethyl phosphite (TEPi), trimethyl phosphate (TMPa), trimethyl phosphite (TMPi), methylphosphonate dimethyl (DMMP), diethyl ethylphosphonate (DEEP), tris (trifluoroethyl) phosphate (TFFP), fluoroethylene carbonate (FEC), and a mixture thereof, and wherein said aprotic solvent is present in such an amount that the apro
  • the electrochemically active positive electrode material present in the positive electrode layer comprises a metal oxide, a metal sulphide, a metal oxysulphide, a metal phosphate, a metal fluorophosphate, a metal oxide.
  • the metal of the metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate, fluorophosphate metal, metal oxyfluorophosphate, metal sulfate, or metal halide comprises a metal selected from iron (Fe), titanium (Ti), manganese (Mn), vanadium (V), nickel (Ni), cobalt (Co), aluminum (Al), chromium (Cr), zirconium (Zr), niobium (Nb) and combinations of two or more thereof, optionally further comprising an alkali or alkaline metal -terreux.
  • the electrochemically active positive electrode material comprises a lithiated metal oxide, for example lithium nickel cobalt manganese oxide (NCM).
  • the electrochemically active material of the positive electrode comprises a lithium metal phosphate, for example lithium iron phosphate (LiFePO 4 ).
  • the positive electrode layer further comprises an electronically conductive material comprising at least one of carbon blacks (eg, Ketjenblack TM or Super P TM), acetylene blacks (eg, Shawinigan black in Denka TM black), graphite, graphene, carbon fibers or nanofibers (for example, carbon fibers formed in the gas phase (VGCFs)), carbon nanotubes (for example, single-walled (SWNT), multi -wall (MWNT)) or metal powders.
  • the positive electrode layer comprises the composite material, for example, the crosslinked aprotic polymer being present between the inorganic particles and between the particles of the electrochemically active material of the positive electrode, and optionally of the electronically conductive material. if present.
  • the positive electrode layer further comprises a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined herein, fluoropolymers (eg, PVDF, HFP, PTFE, and copolymers or mixtures of. two or three of these), polyvinylpyrrolidones (PVP), poly (styrene-ethylene-butylene) copolymers (SEB), and synthetic rubbers (eg, SBR (styrene butadiene rubber), NBR (butadiene acrylonitrile rubber) ), HNBR (hydrogenated NBR), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber), EPDM (ethylene propylene diene monomer rubber), and their combinations, optionally further comprising a carboxyalkylcellulose, a hydroxyalkylcellulose, or a combination thereof).
  • fluoropolymers eg, PVDF, HFP, PTFE, and copolymers or mixtures of. two or three of these
  • PVP
  • the positive electrode layer further comprises at least one salt, for example, a salt as defined herein comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal, preferably the cation of an alkali or alkaline earth metal of the salt being identical to the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles.
  • the positive electrode layer further comprises a gel or an ionic liquid such as those described for the electrolyte layer.
  • the positive electrode layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C, for example, selected from those described herein. It is understood that the amount of the ionic liquid and / or the aprotic solvent is such that the positive electrode layer remains in the solid state.
  • the electrochemically active material of the negative electrode comprises a metallic film of an alkali or alkaline earth metal or of an alloy comprising at least one of these, for example, the alkali metal or alkaline earth is lithium or an alloy comprising it.
  • the electrochemically active negative electrode material comprises a metallic film of a non-alkali and non-alkaline earth metal (such as In, Ge, Bi), or an alloy or intermetallic compound (eg. example, SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn 2 , CoSn 2 ) of these.
  • the metal film has a thickness in the range of 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, preferably in the range of 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the negative electrode electrochemically active material is in the form of particles and has a lower redox potential than that of the positive electrode electrochemically active material.
  • the electrochemically active negative electrode material includes a non-alkali or non-alkaline earth metal (such as In, Ge, Bi), an intermetallic compound (eg, SnSb, TiSnSb, Cu 2 Sb, AlSb, FeSb 2 , FeSn 2 , CoSn 2 ), metal oxide, metal nitride, metal phosphide, metal phosphate (such as LiTi 2 (PO 4 ) 3 ), a metal halide, a metal sulphide, a metal oxysulphide or a combination of these, or a carbon (such as graphite, graphene, reduced graphene oxide, hard carbon, soft carbon, exfoliated graphite, and amorphous carbon), silicon (Si), silicon-carbon composite (Si-C), silicon oxide (SiO x ), silicon oxide-carbon composite (SiO x -C), tin (Sn), tin-carbon composite (Sn-C), tin oxide (Sn),
  • the metal oxide is selected from compounds of formulas M ’ b O vs (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or a combination thereof, and b and c are numbers such that the ratio c: b is in the range from 2 to 3, such as MoO 3 , MoO 2 , MoS 2 , V 2 O 5 , and TiNb 2 O 7 ), spinel oxides M'M ” 2 O 4 (such as NiCo 2 O 4 , ZnCo 2 O 4 , MnCo 2 O 4 , CuCo 2 O 4 , and CoFe 2 O 4 ) and Li To M ’ b O vs (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or a combination thereof, such as lithium titanate (such as Li4Ti5O 12 ) or an oxide of lithium and molybdenum (such as Li2Mo4O13)).
  • the negative electrode layer further comprises an electronically conductive material such as those defined for the positive electrode layer.
  • the negative electrode layer comprises the composite material, for example, the crosslinked aprotic polymer being present between the inorganic particles and between the particles of the negative electrode electrochemically active material, and of the electronically conductive material when here.
  • the negative electrode layer further comprises a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined herein, fluoropolymers (such as PVDF, HFP, PTFE, and copolymers or mixtures of two or three of these), polyvinylpyrrolidones (PVP), poly (styrene-ethylene-butylene) copolymers (SEB), and synthetic rubbers (such as SBR (styrene butadiene rubber), NBR (butadiene acrylonitrile rubber), HNBR (hydrogenated NBR), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber), EPDM (ethylene propylene diene monomer rubber), and their combinations, optionally further comprising a carboxyalkylcellulose, a hydroxyalkylcellulose, or a combination of these).
  • fluoropolymers such as PVDF, HFP, PTFE, and copolymers or mixtures of two or three of these
  • PVP polyvinylpyrroli
  • the negative electrode layer further comprises at least one salt as defined here, for example comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal, for example, the cation of the alkali metal or the alkaline earth metal salt can be the same as the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles.
  • the negative electrode layer further comprises an ionic liquid such as those defined herein.
  • the negative electrode layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C. It is understood that the amount of the ionic liquid and / or the aprotic solvent is such that the negative electrode layer remains in the solid state.
  • the all-solid-state electrochemical cell further includes an intermediate layer between the positive electrode layer and the electrolyte layer and / or between the negative electrode layer and the electrolyte layer.
  • the intermediate layer is an alkali metal ion conductive polymeric layer or alkaline earth, a layer comprising inorganic ion-conducting particles of alkali or alkaline earth or a combination thereof, preferably the intermediate layer is an ion-conducting polymeric layer of alkali or alkaline earth (for example a polymer which conducts lithium ions).
  • this document relates to a process for preparing an all-solid state electrochemical cell as defined herein, said process comprising the steps of: (i) preparing the positive electrode layer comprising the material electrochemically positive electrode active on a current collector; (ii) preparation of the electrolyte layer; (iii) preparation or obtaining of the negative electrode layer comprising the electrochemically active material of the negative electrode, optionally on a current collector; and (iv) assembling the all-solid state electrochemical cell by the combination of the positive electrode layer, the electrolyte layer, and the negative electrode layer; wherein steps (i) through (iii) are performed in any order and step (iv) is performed after steps (i) through (iii), or simultaneously with one or two of steps (i) to (iii), or is carried out in part after two of steps (i) to (iii) have been carried out; wherein at least one of steps (i), (ii) and (iii) further comprises the mixture of inorganic particles
  • step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active positive electrode material and applying it to a current collector;
  • step (ii) includes preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; the method comprising assembling the positive electrode layer and the electrolyte layer, and removing the support from the electrolyte layer before or after assembly with the positive electrode layer, optionally followed by application of pressure and / or heat.
  • step (i) further comprises applying an intermediate layer to the positive electrode layer.
  • step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and its application to a current collector, optionally followed by l applying an intermediate layer to the positive electrode layer; and step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to the positive electrode layer or the intermediate layer when present.
  • step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; and step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and its application to the electrolyte layer, optionally preceded by the application of an intermediate layer on the electrolyte layer, wherein the support is removed from the electrolyte layer before or after the formation of the positive electrode.
  • the electrochemically active material of the negative electrode comprises: a metallic film and step (iii) comprises the preparation of the metallic film and its application to the surface the electrolyte layer opposite the positive electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the negative electrode layer or on the electrolyte layer prior to application; or - in the form of particles and step (iii) comprises the preparation of a mixture of negative electrode material comprising the electrochemically active material of negative electrode and its application to the surface of the electrolyte layer opposite to the a positive electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the electrolyte layer and applying the mixture of negative electrode material to the intermediate layer; Where - in the form of particles and step (iii) comprises the preparation of a mixture of negative electrode material comprising the electrochemically active material of negative electrode and its application to a current collector to form the negative electrode layer , and applying the negative electrode layer to the surface of the electrolyte layer opposite the positive electrode layer,
  • step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and its optional application to a current collector; step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support, the method comprising assembling the negative electrode layer and the electrolyte layer, and removing the backing from the electrolyte layer before or after assembly with the negative electrode layer, optionally followed by the application of pressure and / or heat. In one embodiment, step (iii) further comprises applying an intermediate layer to the negative electrode layer. In a fifth embodiment of the method, step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and its optional application to a current collector, optionally followed by training.
  • step (ii) comprising preparing an electrolyte composition and applying it to the negative electrode layer or to the intermediate layer when present.
  • step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; and step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and its application to the electrolyte layer, optionally preceded by the application of an intermediate layer to the electrolyte layer or on the negative electrode layer, wherein the support is removed from the electrolyte layer before or after the formation of the negative electrode.
  • step (i) comprises: - the preparation of a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of the positive electrode and application to the surface of the electrolyte layer opposite to the negative electrode layer, optionally further comprising the formation of an intermediate layer on the electrolyte layer and applying the mixture of positive electrode material to the intermediate layer; or - the preparation of a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of the positive electrode and application to a current collector to form the positive electrode layer, and application of the positive electrode layer to the surface of the electrolyte layer opposite to the negative electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the positive electrode layer or on the electrolyte layer prior to application.
  • the electrochemically active negative electrode material comprises a metal film and step (iii) includes preparing the metal film.
  • the electrochemically active negative electrode material comprises a material in the form of particles and step (iii) comprises preparing a mixture of material negative electrode comprising the electrochemically active negative electrode material prior to application.
  • the mixture of negative electrode material can further comprise an electronically conductive material, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent.
  • the mixture of negative electrode material further comprises a polymeric binder.
  • the mixture of negative electrode material further comprises the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and step (iii) further comprises besides the crosslinking of the polymer precursor after the application of the mixture.
  • the mixture of negative electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and step (iii) comprises applying the solid mixture, adding the polymer precursor and optionally a solvent on the solid mixture applied for dispersion of the polymer precursor between the particles, and crosslinking.
  • the electrolyte composition comprises a polymer or a polymer precursor, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent.
  • the electrolyte composition comprises the inorganic ion-conducting particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and the step (ii) further comprises crosslinking the polymer precursor after application of the composition.
  • the electrolyte composition is a solid composition comprising the inorganic conductive particles of alkali or alkaline earth metal ions
  • step (ii) comprises applying the solid composition, adding the polymer precursor and optionally of a solvent on the solid composition applied for infiltration of the polymer precursor between the particles, and the crosslinking of the polymer precursor.
  • the mixture of positive electrode material further comprises an electronically conductive material, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent.
  • the mixture of positive electrode material further comprises a polymeric binder.
  • the mixture of positive electrode material further comprises the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent
  • step (iii) further comprises besides the crosslinking of the polymer precursor after the application of the mixture.
  • the mixture of positive electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and step (iii) comprises applying the solid mixture, adding the polymer precursor and optionally a solvent on the solid mixture applied, for dispersion of the polymer precursor between the particles, and crosslinking.
  • the method further comprises a photoinitiator, the crosslinking being carried out by UV irradiation, or a thermal initiator, the crosslinking being carried out by heat treatment, or a combination thereof.
  • the crosslinking is performed by an electron beam or other energy source with or without the use of an initiator.
  • this document relates to an all solid state battery comprising at least one of the present all solid state electrochemical cells.
  • the all-solid state battery is a rechargeable battery.
  • the all-solid state battery is a lithium battery or a lithium-ion battery.
  • the all-solid state battery is for use in portable devices, such as cell phones, cameras, tablets or laptops, in electric or hybrid vehicles, or in the field. renewable energy storage.
  • Figure 1 (comparative) illustrates a solid state battery comprising inorganic electrolyte particles without polymer electrolyte and without polymer binder.
  • Fig. 2 illustrates one embodiment of the present electrochemical cells comprising an electrolyte consisting of inorganic particles interconnected by a crosslinked polymer, a positive electrode layer comprising inorganic particles and a crosslinked polymer, and a metal film is employed as the material of. negative electrode.
  • Figure 3 illustrates one embodiment of the present electrochemical cells comprising a polymer electrolyte layer between the positive electrode and a metallic negative electrode, where the positive electrode layer comprises inorganic particles and a crosslinked polymer.
  • Figure 4 illustrates another embodiment of the present electrochemical cells comprising an intermediate layer of polymer between the positive electrode and electrolyte layers, each comprising inorganic particles and a crosslinked polymer, and a metallic film as the material of the cell.
  • Figure 5 illustrates one embodiment of the present electrochemical cells comprising an intermediate layer of polymer between the positive electrode and electrolyte layers, each comprising inorganic particles and a crosslinked polymer, and a second intermediate layer of polymer between the layers. negative electrode and electrolyte, the negative electrode layer comprising a metal film.
  • Figure 6 illustrates another embodiment of the present electrochemical cells where the positive electrode layer and the electrolyte layer each comprise the particles inorganic and the crosslinked polymer, and the cell comprises an intermediate layer of polymer between the negative electrode layer and the electrolyte layer, the negative electrode layer comprising a metal film.
  • Figure 7 illustrates another embodiment of the present electrochemical cells where the active material of the negative electrode is in the form of particles and where the positive electrode layer, the electrolyte layer, and the negative electrode layer comprise each of the inorganic particles and a crosslinked polymer.
  • Figure 8 shows the results of capacity retention as a function of the number of cycles (lifetime) when cycled at 30 ° C between 4.0V and 2.0V with a rate of C / 12 for the solid state battery of Example 1.
  • Figure 9 shows the results of capacity retention as a function of the number of cycles (lifetime) when cycled at 30 ° C between 4.0V and 2.0V with a rate of C / 6 or C / 12 for the solid state battery of Example 2.
  • Figure 10 shows the scanning electron microscopy images of (a) the secondary electron wafer, and (b) the backscattered electron wafer, of the half. -battery prepared in Example 3 (b).
  • Figure 11 the capacitance results for a charge and discharge cycle between 2.5V and 4.3V as a function of the applied current for the cell prepared in Example 3.
  • Figure 12 the capacitance results for a charge cycle and discharge between 2.5V and 4.3V depending on the current applied to the cell prepared in Example 4.
  • Figure 13 shows the scanning electron microscopy images of (a) the surface (top), and (b) the section, of the electrolyte layer prepared in Example 5.
  • Figure 14 shows the results of ionic conductivity as a function of temperature for the electrolyte layer prepared in Example 5.
  • This term can also take into account, for example, the experimental error specific to a measuring device or the rounding of a value.
  • an interval of values is mentioned in this application, the lower and upper bounds of the interval are, unless otherwise indicated, always included in the definition.
  • all intermediate intervals and sub-intervals, as well as the individual values included in the intervals of values are included in the definition.
  • the article "one” is used to introduce an element in the present application, it does not mean “only one", but rather “one or more”.
  • the present document describes solid state electrochemical cells comprising a positive electrode comprising a positive electrode electrochemically active material, a negative electrode comprising a negative electrode electrochemically active material, and an electrolyte between the positive electrode and the positive electrode.
  • negative electrode in which the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte are each in the form of a solid layer. Electrochemical cells are characterized in that at least one of the layers of the positive electrode, negative electrode, and electrolyte comprises a composite material as defined herein.
  • the composite material present in one or more of the above layers comprises ion-conductive inorganic particles of an alkali or alkaline earth metal and a crosslinked aprotic polymer, where the concentration of inorganic particles in the composite material is at minus 50% by weight, for example in the range of 50% to 99.9% by weight; and the crosslinked aprotic polymer is in solid form at 25 ° C while the precursor polymer before crosslinking is in liquid form at 25 ° C. While the concentration of inorganic particles in the composite material is at least 50% by weight (eg, between 50% and 99.9% by weight), other values within this range may be preferred depending on the inorganic particles.
  • Non-limiting examples of inorganic particle concentration ranges include 50% to 80% by weight, 60% to 80% by weight, 55% to 75% by weight, 70% to 99.9% by weight , 80% to 99.9% by weight, 75% to 90% by weight, 65% to 85% by weight, other similar ranges.
  • the inorganic particles can comprise an inorganic compound of oxide, sulphide or oxysulphide type, or a compound having a structure chosen from structures of garnet, NASICON, LISICON, thio-LISICON, LIPON, perovskite, anti-perovskite, argyrodite types.
  • ⁇ may comprise a compound comprising the elements MPS, MPSO, M-PSX, or MPSOX (where M is an alkali or alkaline earth metal, and X is F, Cl, Br, I or a mixture thereof ) which may further include one or more additional elements (metals, metalloids, or non-metals) and may be in crystalline, amorphous, glass-ceramic form, or a mixture of two or more thereof.
  • Non-limiting examples of inorganic particle-forming compounds include MLZOs (such as M 7 The 3 Zr 2 O 12 , M (7-a) The 3 Zr 2 Al b O 12 , M (7-a) The 3 Zr 2 Ga b O 12 , M (7-a) The 3 Zr (2-b) Your b O 12 , M (7- To) The 3 Zr (2-b) Nb b O 12 ); MLTaOs (such as M 7 The 3 Your 2 O 12 , M 5 The 3 Your 2 O 12, M 6 The 3 Your 1.5 Y 0.5 O 12 ); MLSnOs (such as M 7 The 3 Sn 2 O 12 ); MAGPs (such as M 1 + a Al To Ge 2-a (PO 4 ) 3 ); the MATP (such as M 1 + a Al To Ti 2-a (PO 4 ) 3, ); MLTiOs (such as M 3a The (2/3-a) TiO 3 ); MZPs (such as M To Zr b (PO 4 )
  • the alkali or alkaline earth metal is selected from Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or a combination thereof.
  • M is lithium or a combination of Li and at least one of Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, and Ba.
  • M is Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or a combination of at least two thereof, for example, M is Na, K, Mg, or a combination of at least two of these.
  • the crosslinked aprotic polymer is generally prepared from a precursor polymer as an aprotic polymer segment comprising heteroatoms (eg, O, N, P, S, Si, etc.) and crosslinkable units.
  • the crosslinked polymer is solid at room temperature and has a glass transition temperature T v -40 ° C or less.
  • the polymer preferably demonstrates high chain flexibility in order to facilitate lithium ion transfer.
  • the crosslinked aprotic polymer is preferably electrochemically stable at 4V and above (vs Li + / Li) and / or is compatible with high capacity positive electrode materials (> 150 mAh / g).
  • the crosslinked aprotic polymer preferably comprises an aprotic polymer segment such as a polyether, a polythioether, a polyester, a polythioester, a polycarbonate, a polythiocarbonate, a polysiloxane, a polyimide, a polysulfonimide, a polyamide, a polysulfonamide, a polyphosphazene, a polyurethane, or a copolymer or mixture thereof.
  • the aprotic polymer segment comprises a block copolymer with different repeating units in order to reduce the crystallinity of the polymer after crosslinking.
  • the aprotic polymer segment comprises, before crosslinking, a block copolymer consisting of at least one alkali or alkaline earth metal ion solvating segment and at least one crosslinkable segment comprising crosslinkable units.
  • the segment alkali or alkaline earth metal ion solvator is selected from homopolymers and copolymers comprising repeating units of Formula (I): in which, R is selected from H, C 1 -VS 10 alkyl, or - (CH 2 -GOLD To R b ); R To is (CH 2 -CH 2 -O) y ; NS b is a group C 1 -VS 10 alkyl.
  • Crosslinkable units generally include unsaturated bonds, which can be crosslinked after casting of the film.
  • the polymer can include more than one crosslinkable functional group to form a multidimensional network after crosslinking including multi-branched or hyper-branched networks.
  • functional groups present in crosslinkable units include at least one group selected from acrylates, methacrylates, allyls, and vinyls.
  • Branches of the polymer can also include graft copolymers containing block copolymer segments.
  • the copolymer can also further comprise non-solvating segments which can improve the mechanical strength of the film.
  • the aprotic polymer is in the liquid phase at room temperature before crosslinking, which facilitates its insertion into the network of particles of the electrolyte, at the electrode / electrolyte interface and / or inside the. electrode material without the use of substantial amounts of additional solvent.
  • the pores between the inorganic particles (and electrode material in the case of electrodes) are filled with the liquid phase polymer precursor before crosslinking.
  • the average molecular weight of the polymer precursor is preferably in the range of 250 to 50,000 g / mol before crosslinking.
  • the electrolyte may consist of a layer of the composite material or it may include the composite material and additional components.
  • the electrolyte layer can be a solid polymer electrolyte layer, for example, comprising a crosslinked aprotic polymer as defined here, and optionally additional components.
  • the electrolyte layer may further include at least one alkali or alkaline earth metal salt.
  • Non-limiting examples of salts include an alkali or alkaline earth metal cation, and an anion selected from hexafluorophosphate (PF6-), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (TFSI-), bis (fluorosulfonyl) imide (FSI) -), (flurosulfonyl) (trifluoromethanesulfonyl) imide ((FSI) (TFSI) -), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate ( DCTA-), bis (pentafluoroethylsulfonyl) imide (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tetrafluoroborate (BF4-), bis (oxalato) borate (BOB-), nitrate (NO 3 -), chloride (Cl-), bromide (Br-),
  • the heteroatom molar ratio of the aprotic polymer: alkali or alkaline earth metal ion of the salt may be in the range of 4: 1 to 50: 1, preferably in the range of 10: 1 to 30. : 1.
  • the alkali or alkaline earth metal forming the cation of the salt is identical to an alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles.
  • the present electrolyte can also further comprise at least one ionic liquid.
  • Non-limiting examples of ionic liquids include a cation selected from imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium, piperidinium, phosphonium, sulfonium, and morpholinium, or a cation selected from 1-ethyl-3-methylimidazolium (EMI ), 1-methyl-1-propylpyrrolidinium (PY 13 + ), 1-butyl-1-methylpyrrolidinium (PY 14 + ), n-propyl-n-methylpiperidinium (PP 13 + ) and n-butyl-n-methylpiperidinium (PP 14 + ), and an anion chosen from PF anions 6 -, BF 4 -, AsF 6 -, ClO 4 -, CF 3 SO 3 -, (CF 3 SO 2 -, (CF 3 SO 2 -, (CF 3 SO 2 -, (CF 3 SO 2 -, (CF 3 SO 2 -, (CF 3 SO 2 -, (CF
  • aprotic solvent with a boiling point above 150 ° C can also be included in the electrolyte.
  • aprotic solvents include ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), gamma-butyrolactone ( ⁇ -BL), poly (ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDME), dimethyl sulfoxide (DMSO) , carbonate vinylene (VC), vinylethylene carbonate (VEC), 1,3-propylene sulfite, 1,3-propane sultone (PS), triethyl phosphate (TEPa), triethyl phosphite (TEPi), trimethyl phosphate (TMPa), trimethyl phosphite (TMPi) methyl dimethyl phosphonate (DMMP), diethyl ethylphosphonate (DEEP), tris (trifluoroethyl) phosphate (TFFP), fluoroethylene carbonate (FEC) ), or a mixture thereof, wherein
  • the positive electrode layer preferably comprises an electrode material on a current collector, where this material comprises at least one electrochemically active material.
  • electrochemically active positive electrode materials include metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate, metal fluorophosphate, metal oxyfluorophosphate, metal sulfate, metal halide, sulfur, selenium or a mixture of at least two of these.
  • metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate, metal fluorophosphate, metal oxyfluorophosphate, metal sulfate, or metal halide includes a metal chosen from the elements iron (Fe), titanium (Ti), manganese (Mn), vanadium (V), nickel (Ni), cobalt (Co), aluminum (Al), chromium (Cr), zirconium (Zr), niobium (Nb) and a combination of at least two of these.
  • the metal further comprises an alkali or alkaline earth metal (eg, lithium).
  • the electrochemically active material of the positive electrode comprises a lithiated metal oxide, for example a lithiated nickel cobalt manganese (NCM) oxide.
  • the electrochemically active material of the positive electrode comprises lithium metal phosphate, for example lithium iron phosphate (LiFePO 4 ).
  • the positive electrode may also include additional elements such as one or more electronically conductive materials, binders, and / or ion-conductive inorganic materials (eg, an alkali or alkaline earth metal ion conductor).
  • Examples of electronically conductive material include, without limitation, carbon blacks (such as Ketjen black MC and the Super P MC ), acetylene blacks (such as Shawinigan black and Denka black MC ), graphite, graphene, carbon fibers or nanofibers (for example, carbon fibers formed in the gas phase (VGCF)), carbon nanotubes (for example single-walled (SWNT), multi-walled (MWNT )) or metallic powders.
  • the positive electrode material includes the composite as described herein, with the crosslinked aprotic polymer serving as a binder and being present between the inorganic particles and between the particles of the electrochemically active material of the positive electrode.
  • the positive electrode layer further comprises a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined herein, fluoropolymers (such as PVDF, HFP, PTFE, or a copolymer or mixture of two or more. these), polyvinylpyrrolidones (PVP), poly (styrene-ethylene-butylene) copolymers (SEB), and synthetic rubbers (for example, SBR (styrene butadiene rubber), NBR (butadiene acrylonitrile rubber), HNBR (NBR hydrogenated), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber), EPDM (ethylene propylene diene monomer rubber), and the like, optionally further comprising a carboxyalkylcellulose or hydroxyalkylcellulose).
  • a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined herein, fluoropolymers (such as PVDF, HFP, PTFE, or a copolymer or mixture of two
  • the positive electrode layer may also further comprise a salt, an ionic liquid and / or a high boiling point aprotic solvent as defined herein.
  • the electrochemically active material of the negative electrode includes a metallic film.
  • the metallic film is a film of an alkali or alkaline earth metal or an alloy comprising it, such as a film of lithium or one of its alloys.
  • the metallic film is made of a non-alkali and non-alkaline earth metal (eg, In, Ge, Bi), or an alloy or intermetallic compound (such as SnSb, TiSnSb, Cu 2 Sb, AlSb, FeSb 2 , FeSn 2 , CoSn 2 ).
  • the metal film has a thickness of 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the electrochemically active material of the negative electrode includes a particulate material having a lower redox potential than that of the electrochemically active material of the positive electrode.
  • Non-limiting examples of a negative electrode electrochemically active material include a non-alkali and non-alkaline earth metal (eg, In, Ge, Bi), an intermetallic compound (such as SnSb, TiSnSb, Cu 2 Sb, AlSb, FeSb 2 , FeSn 2 , CoSn 2 ), metal oxide, metal nitride, metal phosphide, metal phosphate (such as LiTi 2 (PO 4 ) 3 ), a metal halide, a metal sulphide, a metal oxysulphide or a combination of these, or a carbon (such as graphite, graphene, reduced graphene oxide, hard carbon, soft carbon, exfoliated graphite, and amorphous carbon), silicon (Si), a silicon-carbon composite (Si-C), silicon oxide (SiO x ), a silicon oxide-carbon composite (SiO x -C), tin (Sn), a tin-carbon composite (S
  • metal oxides include, without limitation, compounds of the formula M ’ b O vs (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or a combination thereof, and where b and c are numbers such that the ratio of c to b is 2 to 3, such as MoO 3 , MoO 2 , MoS 2 , V 2 O 5 , and TiNb 2 O7), spinel oxides of formula M'M ” 2 O 4 (are that NiCo 2 O 4 , ZnCo 2 O 4 , MnCo 2 O 4 , CuCo 2 O 4 , and CoFe 2 O 4 ) and the oxides of the formula LiaM'bOc (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or a combination thereof, such as lithium titanate (for example, Li 4 Ti 5 O 12 ) or lithium molybdenum oxide (for example, Li 2 Mo 4 O 13 )).
  • the negative electrode can also include additional elements such as electronically conductive materials, binders, and / or inorganic materials conductive of lithium ions. Possible examples of electronically conductive materials and binders are as defined above with respect to the positive electrode material.
  • the negative electrode layer can also include a salt, an ionic liquid and / or a high boiling aprotic solvent as defined herein.
  • the negative electrode material includes the present composite, the crosslinked aprotic polymer serving as a binder and being present between the inorganic particles and between the particles of the electrochemically active material of the negative electrode.
  • the present electrochemical cell may also further include an intermediate layer between the electrolyte layer and the positive electrode layer, between the electrolyte layer and the negative electrode layer, or between the electrolyte layer and each of them. the positive electrode layer and the negative electrode layer.
  • Such an intermediate layer is a solid film, preferably having a thickness lower than that of the electrolyte layer, and comprises an ion-conductive polymeric layer of alkali or alkaline earth metal or a film comprising an inorganic conductive layer of electrolyte. alkali or alkaline earth metal ion or a combination thereof.
  • the intermediate layer is an ion-conducting polymeric layer of an alkali or alkaline-earth metal (for example a polymer conducting lithium ions).
  • the role of the intermediate layer may include protecting the electrode material from the electrolyte or the electrolyte layer from the electrode material, or to promote adhesion between the layer. electrode and the electrolyte layer.
  • This intermediate layer should demonstrate properties of alkali or alkaline earth metal ion conduction and resistance to electron tunneling.
  • the present all-solid state electrochemical cell is preferably prepared by a process comprising the steps of: (i) preparing a solid positive electrode layer comprising an electrochemically active material of a positive electrode on a current collector; (ii) preparing a solid electrolyte layer; (iii) preparation or provision of a solid negative electrode layer comprising an electrochemically active negative electrode material, optionally on a current collector; and (iv) assembling the solid state electrochemical cell by the combination of the solid positive electrode layer, the solid electrolyte layer, and the solid negative electrode layer.
  • Steps (i) through (iii) can be performed in any order and step (iv) is performed after steps (i) through (iii), or simultaneously with one or two of steps (i) through (iii), or is partially achieved that two of steps (i) to (iii) have been completed.
  • at least one of steps (i), (ii) and (iii) further comprises mixing the inorganic particles conductive of alkali or alkaline earth metal ions and of a polymer precursor and optionally a solvent, wherein the polymer precursor is an aprotic polymer segment comprising crosslinkable units and is in the liquid state at 25 ° C.
  • the method further comprises a step of crosslinking the crosslinkable units of the polymer precursor to obtain a crosslinked polymer in solid form at 25 ° C.
  • concentration of inorganic particles in the mixture of particles and polymer precursor is in the range of 50% to 99.9% by weight.
  • each of the solid positive electrode layer, the solid electrolyte layer, and the solid negative electrode layer are formed separately, and the three layers are assembled together all at once, or One of the electrode layers and the electrolyte layer are assembled together followed by the other electrode layer on the free surface of the electrolyte layer. Formation of the electrolyte layer may involve the use of a backing, which can be removed later or may serve as an intermediate layer between the electrolyte and one of the electrodes.
  • Such a method involving forming the layers independently may further comprise pressing together two or three layers with or without heating.
  • a multilayer material can be prepared by forming a first layer (electrode or electrolyte) followed by the direct application of a second layer (electrolyte or electrode) on the first layer.
  • the layers are formed by following steps (i), (ii) and (iii) above and / or as exemplified below.
  • step (ii) includes preparing an electrolyte composition and applying the resulting mixture.
  • the electrolyte composition comprises a polymer or polymer precursor, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent and the application is followed by drying and / or crosslinking of the applied mixture.
  • the electrolyte composition can also comprise the inorganic particles conductive of alkali or alkaline earth metal ions, the polymer precursor and optionally a solvent as defined here, and step (ii) further comprises the crosslinking of the precursor polymer after application of the composition; or the electrolyte composition is a solid composition comprising inorganic particles conductive of alkali or alkaline earth metal ions, and step (ii) comprises adding the polymer precursor and optionally a solvent to the solid composition applied to infiltration of the precursor between the particles and the crosslinking of the polymer precursor.
  • the electrolyte composition can be applied to a carrier prior to assembly with or application of the positive or negative electrode to the preformed electrolyte layer.
  • the electrolyte composition is applied to the positive electrode layer or the negative electrode layer or to an intermediate layer (to be disposed between the electrolyte layer and the electrode layer).
  • the other electrode layer positive or negative
  • An intermediate layer can also be applied to the electrolyte layer or to the electrode before assembly.
  • Step (i) generally comprises the preparation of a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and its application to a current collector, an intermediate layer or to the solid electrolyte layer ( as explained above).
  • the mixture of positive electrode material may further include an electronically conductive material, and optionally a binder, a salt, an ionic liquid, and / or an aprotic solvent as defined here.
  • the mixture of positive electrode material further comprises the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and the method further comprises a step of crosslinking the polymer precursor.
  • the mixture of positive electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and the method comprises applying the solid mixture, adding the polymer precursor and optionally d a solvent on the solid mixture applied for dispersion between the particles, and crosslinking.
  • the electrochemically active negative electrode material comprises a metallic film and step (iii) comprises preparing the metallic film as defined herein.
  • the negative electrode electrochemically active material comprises a material in the form of particles and step (iii) comprises preparing a mixture of negative electrode material comprising the negative electrode electrochemically active material before its application.
  • the mixture of negative electrode material can also include an electronically conductive material, and optionally a binder, a salt, an ionic liquid, and / or an aprotic solvent.
  • the mixture of negative electrode material may further comprise inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal, a polymer precursor and optionally a solvent, and step (iii) further comprises crosslinking the polymer precursor.
  • the mixture of negative electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and step (iii) comprises applying the solid mixture, addition of the polymer precursor and optionally a solvent to the solid mixture applied for dispersion between the particles, and the crosslinking.
  • the polymer to be crosslinked can further comprise a photoinitiator and the crosslinking can be carried out by UV irradiation, or include a thermal initiator and the crosslinking can be carried out by heat treatment, or a combination thereof. -this.
  • the crosslinking is accomplished by an electron beam or other energy source with or without the use of an initiator.
  • Figure 1 illustrates, by way of comparison, a possible configuration for all-solid-powder cells.
  • This example comprises a positive electrode layer (1) containing particles of electrochemically active material of positive electrode (5), electronically conductive material (6), and inorganic particles (7) on a current collector (4).
  • the electrolyte layer (2) comprises inorganic particles (7) and the negative electrode layer (3) comprises a metal film (8). Contact between particles is only ensured when compression is maintained.
  • Figure 2 illustrates a possible configuration for the present cells, where the composite material is present in the positive electrode layer and in the electrolyte.
  • This example comprises a positive electrode layer (1) containing particles of electrochemically active material of positive electrode (5), an electronically conductive material (6), inorganic particles (7) and a crosslinked aprotic polymer (9) on it. a current collector (4).
  • the electrolyte layer (2) comprises the composite of inorganic particles (7) and crosslinked aprotic polymer (9).
  • the negative electrode layer (3) comprises a metal film (8). Since the polymer precursor is liquid before crosslinking, the crosslinked aprotic polymer resides within the pores, forming a network of particles interconnected by the polymer in the positive electrode and electrolyte layers.
  • the polymer precursor can be added to the suspension (eg, the positive electrode suspension) before application or it can be infiltrated into the pores after the formation of dry solid films.
  • the positive electrode and electrolyte films can be cast separately, followed by pressure and heat lamination.
  • the electrolyte suspension can be cast directly onto the dry positive electrode to form the electrolyte layer.
  • Figure 3 shows another configuration of the present cells, where the composite is present in the positive electrode layer and the electrolyte consists of a layer of crosslinked aprotic polymer (9), preferably containing at least one salt.
  • the polymer electrolyte layer (2) can be applied to the positive electrode layer (1) comprising the positive electrode electrochemically active material (5), an electronically conductive material (6) such as carbon, and inorganic particles (7) as defined here.
  • the polymer then forms a thin layer of polymer electrolyte between the positive electrode and the metallic film (8) of the negative electrode material.
  • the solid layer of crosslinked polymer electrolyte generally has a thickness in the range of about 3 ⁇ m to about 100 ⁇ m, preferably in the range of about 5 ⁇ m to about 30 ⁇ m.
  • the polymer found inside the positive electrode layer acts as a binder and can be added at the stage of preparing the suspension (mixing) or infiltrated into the pores inside the porous film of the layer of d.
  • FIG 4 shows a configuration where an intermediate layer (10) (such as a protective layer) is inserted between the electrolyte layer (2) and the positive electrode layer (1).
  • the intermediate layer in this example is a film of the crosslinked aprotic polymer (9) and may further include at least one salt as defined herein.
  • This intermediate layer can be formed on the positive electrode layer or on the electrolyte layer before the formation of the other layer and can improve the adhesiveness and reduce the interface resistance between the positive electrode layer and the electrolyte layer. hybrid electrolyte layer.
  • Figure 5 illustrates a configuration where an intermediate layer (10) is inserted between the electrolyte layer (2) and the positive electrode layer, and an intermediate layer (11) is inserted between the electrolyte layer (2).
  • the intermediate layers of this example are films of the crosslinked aprotic polymer (9) and may further include at least one salt as defined herein.
  • the middle layer (10) and the middle layer (11) can also be different.
  • the intermediate layer (10) has high oxidative stability at> 4V and the intermediate layer (11) in contact with the negative electrode demonstrates high reduction stability against the negative electrode metallic material ( 8) used.
  • These intermediate layers can be formed by application on the electrode layers or on the electrolyte layer before the formation of the other layers.
  • Figure 6 shows a configuration where an intermediate layer (11) is inserted between the electrolyte layer and the negative electrode layer.
  • the intermediate layer of this example may be a film of the crosslinked aprotic polymer and further comprise at least one salt as defined herein or may be composed of a dense inorganic material other than the inorganic particles of the electrolyte.
  • the intermediate layer generally has ionic conductivity to an alkali or alkaline earth metal while having high resistance to electron tunneling.
  • the intermediate layer can be formed on the negative electrode layer or on the electrolyte layer before forming or assembling with the other layer.
  • Figure 7 illustrates the configuration of an example of the present cells, where the composite material is present in the positive electrode layer, the electrolyte layer and the negative electrode layer.
  • This example comprises a positive electrode layer (1) comprising particles of electrochemically active material of positive electrode (5), an electronically conductive material (6), inorganic particles (7) and the crosslinked aprotic polymer (9) on it. a current collector (4).
  • the electrolyte layer (2) comprises the composite of inorganic particles (7) and the crosslinked aprotic polymer (9).
  • the negative electrode layer (3) comprises particles of electrochemically active material of negative electrode (12) as defined here, an electronically conductive material (6), inorganic particles (7) and the aprotic polymer crosslinked (9) on a current collector (4) which may be of a material different from that of the positive electrode.
  • the crosslinked aprotic polymer is then present inside the pores of the whole cell, thus forming a network of particles interconnected by the polymer in all the elements.
  • the polymer precursor can be added to the suspension (eg positive or negative electrode) before its application or it can be infiltrated into the pores of dry solid films prepared beforehand. Electrode and electrolyte films can be cast separately, followed by pressure and heat lamination. Preferably, the electrolyte suspension can be cast directly onto a dry solid film of positive or negative electrode to form a coating of the electrolyte layer.
  • All-solid state batteries comprising at least one electrochemical cell as defined herein are also contemplated in this document.
  • the all-solid-state battery is a rechargeable battery.
  • the all-solid-state battery is a lithium battery or a lithium-ion battery. Also envisioned are the uses of the present all-solid state batteries in portable devices, such as cell phones, cameras, tablets or laptops, in electric or hybrid vehicles, or in renewable energy storage. . EXAMPLES The following non-limiting examples are illustrative embodiments and should not be construed as further limiting the scope of the present invention. These examples will be better understood by referring to the appended figures. Unless otherwise indicated, all numbers expressing amounts of components, preparation conditions, concentrations, properties, etc. used herein should be understood to be modified in all circumstances by the term "about”.
  • each numeric parameter should at least be interpreted in light of the number of significant digits reported and applying standard rounding techniques. Consequently, unless otherwise indicated, the numerical parameters presented here are approximations which may vary depending on the properties sought to be obtained. Notwithstanding that the numerical ranges and the parameters indicating the broad scope of the embodiments are approximations, the numerical values presented in the Following examples are reported as precisely as possible. However, any numeric value inherently contains certain errors resulting from variations in experiments, test measurements, statistical analyzes, etc.
  • the crosslinkable polymer (polymer precursor) used in the following examples is an aprotic poly (ethylene oxide) copolymer comprising acrylate functional groups.
  • Example 1 (a) Preparation of the positive electrode film (C-LFP with LLZO) A powder of C-LFP particles (LiFePO 4 coated carbon, 6.50 g) having an average diameter of 200 nm was mixed with c-LLZO (Li 7 The 3 Zr 2 O 12 cubic phase, 1.90g) having an average diameter of 5 ⁇ m and carbon black (0.20g) to form a dry mixture of powders.
  • C-LFP with LLZO A powder of C-LFP particles (LiFePO 4 coated carbon, 6.50 g) having an average diameter of 200 nm was mixed with c-LLZO (Li 7 The 3 Zr 2 O 12 cubic phase, 1.90g) having an average diameter of 5 ⁇ m and carbon black (0.20g) to form a dry mixture of powders.
  • a polymer solution was prepared separately by dissolving LiTFSI (0.16g), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (4mg) as initiator, and the crosslinkable polymer (0.67g) in a mixture of toluene (0.31g) and acetonitrile (1.24g).
  • the polymer solution was added to the dry mixture of powders and mixed using a planetary type centrifugal mixer (Thinky mixer MC ARE-250). Additional solvent (acetonitrile and toluene in a volume ratio of 8: 2) was added to the suspension to achieve a suitable viscosity ( ⁇ 10,000 cP) for spreading.
  • the whole was then mixed in a high energy ball mill (8000M Mixer / Mill MC , SPEX SamplePrep MC LLC) for 2 hours with intermittent pauses to prevent overheating (> 60 ° C).
  • Additional solvent acetonitrile and toluene in a volume ratio of 8: 2
  • the initiator 2,2-dimethoxy- 1,2-Diphenylethan-1-one 36mg was added to the suspension and the mixing was taken up for an additional minute.
  • the suspension was then applied to the free surface of the electrode film obtained in (a) and placed under vacuum for 30 minutes so that the composite electrolyte could seep into the pores.
  • step (b) Assembly of the cell The half-cell as prepared in step (b) was placed on a thin film of metallic lithium (approximately 40 ⁇ m) and the cell was pressed at 100psi for 10 minutes between two heated plates. at a temperature of 80 ° C. The cell was then vacuum sealed in a foil plastic bag. The active area of the assembled cell was 4 cm 2 .
  • step (d) Electrochemical test The cell was cycled at 30 ° C between 4.0V and 2.0V at a rate of C / 12. The same current was applied in charging and discharging.
  • Example 2 (a) Preparation of positive electrode film (C-LFP) A powder of C-LFP particles (6.80g) having a diameter medium of 200nm was mixed with carbon black (0.20g). A polymer solution was prepared separately by dissolving LiTFSI (0.32g), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (8mg) and crosslinkable polymer (1.59g) in a mixture of toluene (0.74g) and acetonitrile (2.97g). The polymer solution was added to the dry powder and the whole was mixed using a planetary type centrifugal mixer (Thinky mixer MC ARE-250).
  • the electrolyte film was laminated with the positive electrode by placing the combination of the two layers between two heating plates 2 at 100 psi at 80 ° C to complete the formation of the half-cell.
  • (c) Assembly of the cell A thin film of metallic lithium (about 40 ⁇ m) was placed on the half-cell as prepared in step (b) and the cell was laminated at 100psi at a temperature of 80 ° C. . The cell was then vacuum sealed in a foil plastic bag. The active area of the assembled cell was 4 cm 2 .
  • Electrochemical test The cell was cycled at 30 ° C between 4.0V and 2.0V at rates of C / 6 and C / 12. The same current was applied in charging and discharging. The discharge capacity results of this cell are shown in Figure 9.
  • Example 3 (a) Preparation of positive electrode film (NMC) Carbon black (0.8g) was dispersed in anhydrous xylene (22 , 8g) in the presence of NBR (nitrile-butadiene rubber 1.2g) by high-energy grinding for 15 minutes with intermittent pauses to avoid an increase in the temperature of the mixture beyond 60 ° C. NCM powder (Li [Ni 0.6 Co 0.2 Mn 0.2 ] O 2 , 2.0g) having an average particle diameter of 7 ⁇ m and argyrodite particles (Li 6 PS 5 Cl, 0.71g) with an average diameter of 3 ⁇ m were added to 1.77g of the mixture. The whole was then mixed in order to form a homogeneous suspension.
  • NMC positive electrode film
  • NBR nitrile-butadiene rubber
  • Figure 10 shows the scanning electron microscopy images of (a) the secondary electron wafer, and (b) the backscattered electron wafer, of the half-cell, where we can see from bottom to top: the current collector , the positive electrode layer prepared in (a) and comprising the crosslinked polymer infiltrated into the pores, and the crosslinked polymer electrolyte layer.
  • (c) Assembly of the cell The cell was assembled in a button cell using the half cell obtained in (b) and a thin strip of metallic lithium (about 40 ⁇ m) and pressed at 70 ° C under 100 psi.
  • Electrochemical test The cell was cycled at 30 ° C between 2.5V and 4.3V at a rate of C / 10.
  • Example 4 A half-cell was prepared as in Examples 3 (a) and (b). Argyrodite particles (100mg) with an average diameter of 100 ⁇ m are pressed at 300 MPa between two steel plates stainless. The molded argyrodite pellet was placed between the half-cell and a thin film of metallic lithium (about 40 ⁇ m) and pressed at 70 ° C under a pressure of 100psi. The cell was cycled as in Example 3 (d). The capacity results for a charge and discharge cycle as a function of the applied current of this cell are shown in Figure 12.
  • Example 5 Argyrodite particles are mixed with the crosslinkable polymer in liquid phase in a 100mL polypropylene flask. in glove box. The suspension was mixed in a mixer for 15 minutes with intermittent pauses to avoid overheating. Additional solvent (acetonitrile + toluene 8: 2 v / v) was added to the suspension as needed to achieve an appropriate viscosity ( ⁇ 10,000 cP) for application. LiTFSI (20% by weight of polymer) and AIBN (0.5% by weight of polymer) were added to the suspension and the whole was mixed again for 5 minutes. The suspension was cast on aluminum foil and placed under vacuum to evaporate the solvent.
  • Additional solvent acetonitrile + toluene 8: 2 v / v
  • LiTFSI (20% by weight of polymer
  • AIBN (0.5% by weight of polymer
  • Figure 13 shows the scanning electron microscopy images of (a) the surface (top), and (b) the section, of the electrolyte layer comprising the composite.
  • the ionic conductivity was then measured as a function of the temperature between 0 ° C and 80 ° C for the prepared film.
  • the results obtained are shown in Figure 14.

Abstract

Disclosed are electrochemical cells in an entirely solid state, containing a composite consisting of inorganic particles and polymer, where the polymer is a cross-linked polymer and the content of inorganic particles in the composite is at least 50% by weight. Also disclosed are the methods for preparing such electrochemical cells in an entirely solid state, solid-state batteries containing such cells and uses thereof in roaming devices, electric or hybrid vehicles or for storing renewable energy.

Description

CELLULES ÉLECTROCHIMIQUES À L’ÉTAT SOLIDE, PROCÉDÉS POUR LEUR PRÉPARATION ET LEURS UTILISATIONS DEMANDE RELIÉE La présente demande revendique la priorité, sous la loi applicable, de la demande de brevet provisoire américaine numéro 63/015,952 déposée le 27 avril 2020, le contenu de laquelle est incorporé ici par référence dans son intégralité et à toutes fins. DOMAINE TECHNIQUE La présente technologie se rapporte de manière générale au domaine des cellules électrochimiques comprenant un matériau composite de particules inorganiques conductrices d’ions et un polymère aprotique réticulé, et leurs procédés de fabrication. ÉTAT DE LA TECHNIQUE Les électrolytes polymères conducteurs d’ions lithium permettent le développement de procédés de fabrication plus sécuritaires et abordables, lesquels sont facilement mis à l’échelle pour des batteries d’état tout solide de grand format (par exemple, voir le brevet américain numéro 6,903,174). Cependant, la faible conductivité ionique limite son application à température ambiante et se traduit par des taux de charge/décharge relativement faibles par rapport aux batteries lithium-ion conventionnelles. D'autre part, les électrolytes inorganiques solides sont des candidats prometteurs pour les batteries à l'état solide, car ils fournissent une conductivité des ions lithium plus élevée qui est comparable aux électrolytes liquides. De plus, la propriété de conduction d’ion unique des électrolytes inorganiques permet une polarisation de concentration plus faible à l'interface du lithium métallique et permet une charge et une décharge de la batterie à vitesse élevée. Malgré sa conductivité ionique élevée en phase de masse densifiée, les cellules complètes utilisant des électrolytes solides de céramique soufrent de mauvaises performances électrochimiques en raison d’une résistance d’interface significative aux joints de grains des particules de céramique et entre les particules des électrodes composites constituées d’un mélange de particules de matériau actif, d’additif de carbone et d’électrolyte solide. Comme la conduction d’ions Li+ doit être effectuée en mode particules à particules, les performances électrochimiques sont limitées par la mauvaise répartition des particules d’électrolyte solide ainsi que par l’existence de vide entre les particules (voir la Figure 1). Le groupe de K. Yoshima et al. a décrit un électrolyte hybride comprenant des particules LLZO et un électrolyte polymère en gel dans une cathode composite, laquelle a révélé une résistance plus faible à l’interface et des performances électrochimiques améliorées. Cependant, la présence d’électrolyte liquide comporte un risque de fuite d’électrolyte pouvant causer des problèmes de sécurité en raison de son inflammabilité (voir K. Yoshima et al., Journal of Power Sources, (2016), vol.302, 283-290). L. Cong et al. ont incorporé un polymère PVdF-HFP de faible poids moléculaire à des particules de LGPS (Li10GeP2S12), ce qui a amélioré les propriétés mécaniques du film et sa facilité de traitement, mais le polymère isolant interfère avec la conduction des ions Li+ et réduit la conductivité ionique de l’électrolyte solide hybride (voir L. Cong et al., Journal of Power Sources, (2020), vol.446, 227365). D. Sugiura et al. ont utilisé du caoutchouc butadiène comme additif pour contrôler la taille des particules d’une céramique de sulfure solide et pour former un film électrolytique autoportant mais, encore une fois, la présence d'un polymère isolant augmente la résistance interfaciale et réduit la conductivité ionique (voir US20140093785A1). Le groupe de J. Zhang et al. a rapporté que l’ajout de 5 à 20% en poids de poly(oxyde d’éthylène) (POE) à des particules d’argyrodite (Li6PS5X) améliore les propriétés mécaniques et stabilise l’interface de l’électrolyte avec une réduction de la formation de dendrites de lithium ( voir J. Zhang et al., Journal of Power Sources, (2019), vol.412, 78). Cependant, l’homopolymère POE de poids moléculaire élevé utilisé doit être dissout dans de grandes quantités de solvant polaire. Ces conditions ne sont pas favorables à l’application dans un procédé de fabrication à grande échelle, et peuvent causer des problèmes techniques tels que la sédimentation des particules et une porosité accrue résultant de l’évaporation du solvant. En conséquence, il existe un besoin pour le développement de nouveaux électrolytes et batteries à l'état solide et le développement de procédés pour leur production. SOMMAIRE Selon un premier aspect, le présent document concerne une cellule électrochimique d’état tout solide comprenant une électrode positive comprenant un matériau électrochimiquement actif d’électrode positive, une électrode négative comprenant un matériau électrochimiquement actif d’électrode négative, et un électrolyte entre l’électrode positive et l’électrode négative, dans laquelle: l’électrode positive, l’électrode négative et l’électrolyte forment chacun une couche solide; et au moins l’un de l’électrode positive, l’électrode négative et l’électrolyte comprend un matériau composite comprenant des particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et un polymère aprotique réticulé, et dans lequel: la teneur en particules inorganiques dans le matériau composite se situe dans l’intervalle de 50% à 99,9% en poids; et le polymère aprotique réticulé est sous forme solide à 25°C alors que son précurseur polymère avant réticulation est sous forme liquide à 25°C. Dans un mode de réalisation, les particules inorganiques comprennent un composé inorganique, conducteur ionique de type amorphe, céramique ou vitrocéramique, comme par exemple choisi parmi la famille des oxyde, sulfure ou oxysulfure. Dans un autre mode de réalisation, les particules inorganiques comprennent un composé possédant une structure choisie parmi les grenats, NASICON, LISICON, thio-LISICON, LIPON, perovskite, anti-perovskite, argyrodites, ou comprennent un composé comprenant les combinaisons d’éléments M-P-S, M-P-S-O, M-P-S-X, M-P-S-O-X, où M est un métal alcalin ou alcalino-terreux, et X est F, Cl, Br, I ou un mélange de ceux-ci, la combinaison d’élément comprenant éventuellement un ou des éléments (métaux, métalloïdes, ou non-métaux) additionnels, le composé étant sous forme crystalline, amorphe, vitrocéramique, ou un mélange de deux ou plus de ceux-ci. Dans un autre mode de réalisation, les particules inorganiques comprennent au moins l’un des composés MLZO (tel que M7La3Zr2O12, M(7-a)La3Zr2AlbO12, M(7-a)La3Zr2GabO12, M(7-a)La3Zr(2- b)TabO12, M(7-a)La3Zr(2-b)NbbO12); MLTaO (tel que M7La3Ta2O12, M5La3Ta2O12, M6La3Ta1.5Y0.5O12); MLSnO (tel que M7La3Sn2O12); MAGP (tel que M1+aAlaGe2-a(PO4)3); MATP (tel que M1+aAlaTi2- a(PO4)3,); MLTiO (tel que M3aLa(2/3-a)TiO3); MZP (tel que MaZrb(PO4)c); MCZP (tel que MaCabZrc(PO4)d); MGPS (tel que MaGebPcSd, par exemple M10GeP2S12); MGPSO (tel que MaGebPcSdOe); MSiPS (tel que MaSibPcSd, par exemple M10SiP2S12); MSiPSO (tel que MaSibPcSdOe); MSnPS (tel que MaSnbPcSd, par exemple M10SnP2S12); MSnPSO (tel que MaSnbPcSdOe); MPS (tel que MaPbSc, par exemple M7P3S11); MPSO (tel que MaPbScOd); MZPS (tel que MaZnbPcSd); MZPSO (tel que MaZnbPcSdOe); xM2S-yP2S5; xM2S-yP2S5-zMX; xM2S-yP2S5- zP2O5; xM2S-yP2S5-zP2O5-wMX; xM2S-yM2O-zP2S5; xM2S-yM2O-zP2S5-wMX; xM2S-yM2O-zP2S5- wP2O5; xM2S-yM2O-zP2S5-wP2O5-vMX; xM2S-ySiS2; MPSX (tel que MaPbScXd, par exemple M7P3S11X, M7P2S8X, M6PS5X); MPSOX (tel que MaPbScOdXe); MGPSX (MaGebPcSdXe); MGPSOX (MaGebPcSdOeXf); MSiPSX (MaSibPcSdXe); MSiPSOX (MaSibPcSdOeXf); MSnPSX (MaSnbPcSdXe); MSnPSOX (MaSnbPcSdOeXf); MZPSX (MaZnbPcSdXe); MZPSOX (MaZnbPcSdOeXf); M3OX; M2HOX; M3PO4; M3PS4; ou MaPObNc (avec a=2b+3c-5); sous forme crystalline, amorphe, vitrocéramique, ou un mélange de deux ou plus de ceux-ci; dans lesquelles: M est un ion d’un métal alcalin, un ion d’un métal alcalino-terreux ou une de leurs combinaisons, et dans lesquelles le nombre de M est ajusté afin d’atteindre l’électroneutralité lorsque M comprend un ion d’un métal alcalino-terreux; X est F, Cl, Br, I ou l’une de leurs combinaisons; a, b, c, d, e et f sont des nombres autres que zéro et sont, indépendamment dans chaque formule, choisis afin d’atteindre l’électroneutralité; et v, w, x, y, et z sont des nombres autres que zéro et sont, indépendamment dans chaque formule, choisis afin d’obtenir un composé stable. Dans un mode de réalisation, M est choisi parmi Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba ou l’une de leurs combinaisons, par exemple, M est le lithium. Dans l’alternative, M comprend Li et au moins l’un de Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, et Ba. Selon d’autres modes de réalisation, M est Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba ou l’une de leurs combinaisons, ou M est Na, K, Mg, ou l’une de leurs combinaisons. Dans un autre mode de réalisation, le polymère aprotique réticulé est stable à >4V (vs. Li+/Li). Dans un autre mode de réalisation, le polymère aprotique réticulé comprend au moins un segment polymère aprotique choisi parmi les segments polyéther, polythioéther, polyester, polythioester, polycarbonate, polythiocarbonate, polysiloxane, polyimide, polysulfonimide, polyamide, polysulfonamide, polyphosphazène, polyuréthane ou un copolymère ou combinaison de deux ou plus de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, le polymère aprotique réticulé comprend au moins un segment polymère aprotique comprenant un copolymère à blocs avec au moins deux unités répétitives différentes afin de réduire la cristallinité du polymère réticulé. Dans un autre mode de réalisation, le segment polymère aprotique comprend, avant réticulation, un copolymère à blocs comprenant au moins un segment solvatant d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux et un segment réticulable comprenant des unités réticulables. Dans un mode de réalisation, le segment solvatant d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux est choisi parmi les homo- et copolymères comprenant des unités répétitives de Formule (I): dans laquelle, R est choisi parmi H, C1-C10alkyle, et –(CH2-O-RaRb); Ra est (CH2-CH2-O)y; et Rb est un groupement C1-C10alkyle. Dans un autre mode de réalisation, les unités réticulables comprennent des groupements fonctionnels choisis parmi les acrylates, méthacrylates, allyles, vinyles, et l’une de leurs combinaisons. Dans un mode de réalisation, le matériau composite forme la couche d’électrolyte et, par exemple, le polymère aprotique réticulé est présent entre les particules inorganiques. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrolyte comprend en outre au moins un sel, par exemple comprenant un cation d’un métal alcalin ou alcalino-terreux, et un anion choisi parmi les anions hexafluorophosphate (PF6-), bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure (TFSI-), bis(fluorosulfonyl)imidure (FSI-), (flurosulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imidure ((FSI)(TFSI)-), 2- trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis(pentafluoroéthylsulfonyl)imidure (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tétrafluoroborate (BF4-), bis(oxalato)borate (BOB-), nitrate (NO3-), chlorure (Cl-), bromure (Br-), fluorure (F-), perchlorate (ClO4-), hexafluoroarsénate (AsF6-), trifluorométhanesulfonate (SO3CF3-) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF3(CF2CF3)3-] (FAP-), tétrakis(trifluoroacétoxy)borate [B(OCOCF3)4]- (TFAB-), bis(1,2-benzènediolato(2-)-O,O')borate [B(C6O2)2]- (BBB-), difluoro(oxalato)borate (BF2(C2O4) -) (FOB-), un anion de formule BF2O4Rx- (où Rx = C2-4alkyle), et l’une de leurs combinaisons. Dans un mode de réalisation, le cation d’un métal alcalin ou alcalino-terreux du sel est identique au métal alcalin ou alcalino-terreux présent dans les particules inorganiques. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrolyte comprend en outre un gel ou un liquide ionique, par exemple, comprenant un cation choisi parmi les cations imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium, pipéridinium, phosphonium, sulfonium et morpholinium, ou les cations 1-éthyl-3- méthylimidazolium (EMI), 1-méthyl-1-propylpyrrolidinium (PY13 +), 1-butyl-1-méthylpyrrolidinium (PY14 +), n-propyl-n-méthylpiperidinium (PP13 +) et n-butyl-n-méthylpipéridinium (PP14 +), et un anion choisi parmi les anions PF6-, BF4-, AsF6-, ClO4-, CF3SO3- , (CF3SO2)2N- (TFSI), (FSO2)2N- (FSI), (FSO2)( CF3SO2)N-, (C2F5SO2)2N- (BETI), PO2F2- (DFP), 2-trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), et (BF2O4Rx)- (où Rx = C2- C4 alkyle), et dans laquelle ledit liquide ionique est présent dans une quantité telle que la couche d’électrolyte reste à l’état solide. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrolyte comprend en outre un solvant aprotique possédant un point d’ébullition au-dessus de 150°C, par exemple, choisi parmi le carbonate d’éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC), la gamma-butyrolactone (γ-BL), le poly(éthylèneglycol)diméthyléther (PEGDME), le diméthylsulfoxyde (DMSO), le carbonate de vinylène (VC), le carbonate de vinyléthylène (VEC), le sulfite de 1,3-propylène, le 1,3- propanesultone (PS), le phosphate de triéthyle (TEPa), le phosphite de triéthyle (TEPi), le phosphate de triméthyle (TMPa), le phosphite de triméthyle (TMPi), le méthylphosphonate de diméthyle (DMMP), l’éthylphosphonate de diéthyle (DEEP), le phosphate de tris(trifluoroéthyle) (TFFP), le carbonate de fluoroéthylène (FEC), et l’un de leurs mélanges, et dans laquelle ledit solvant aprotique est présent dans une quantité telle que la couche d’électrolyte demeure à l’état solide. Selon un autre mode de réalisation, le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive présent dans la couche d’électrode positive comprend un oxyde de métal, un sulfure de métal, un oxysulfure de métal, un phosphate de métal, un fluorophosphate de métal, un oxyfluorophosphate de métal, un sulfate de métal, un halogénure de métal, du soufre, du sélénium, ou un mélange d’au moins deux de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, le métal de l’oxyde de métal, sulfure de métal, oxysulfure de métal, phosphate de métal, fluorophosphate de métal, oxyfluorophosphate de métal, sulfate de métal, ou halogénure de métal comprend un métal choisi parmi le fer (Fe), le titane (Ti), le manganèse (Mn), le vanadium (V), le nickel (Ni), le cobalt (Co), l’aluminium (Al), le chrome (Cr), le zirconium (Zr), le niobium (Nb) et les combinaisons de deux ou plus de ceux-ci, comprenant éventuellement en outre un métal alcalin ou alcalino-terreux. Dans un mode de réalisation, le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive comprend un oxyde de métal lithié, par exemple un oxyde de lithium nickel cobalt et manganèse (NCM). Dans un autre mode de réalisation, le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive comprend un phosphate de métal lithié, par exemple du phosphate de fer lithié (LiFePO4). Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrode positive comprend en outre un matériau conducteur électronique comprenant au moins l’un des noirs de carbone (par exemple, Ketjenblack ™ ou Super P™), noirs d’acétylène (par exemple, noir Shawinigan en noir Denka™), graphite, graphène, fibres ou nanofibres de carbone (par exemple, les fibres de carbone formées en phase gazeuse (VGCFs)), les nanotubes de carbone (par exemple, mono-parois (SWNT), multi-parois (MWNT)) ou les poudres de métaux. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrode positive comprend le matériau composite, par exemple, le polymère aprotique réticulé étant présent entre les particules inorganiques et entre les particules du matériau électrochimiquement actif d’électrode positive, et éventuellement du matériau conducteur électronique si présent. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrode positive comprend en outre un liant polymère choisi parmi les polymères aprotiques réticulés tels qu’ici définis, les polymères fluorés (par exemple, PVDF, HFP, PTFE, et les copolymères ou mélanges de deux ou trois de ceux-ci), les polyvinylpyrrolidones (PVP), les copolymères poly(styrène-éthylène-butylène) (SEB), et les caoutchoucs synthétiques (par exemple, SBR (caoutchouc styrène butadiène), le NBR (caoutchouc butadiène acrylonitrile), le HNBR (NBR hydrogéné), le CHR (caoutchouc épichlorohydrine), l’ACM (caoutchouc d’acrylate), le EPDM (caoutchouc d’éthylène propylène diène monomère), et leurs combinaisons, comprenant éventuellement en outre un carboxyalkylcellulose, un hydroxyalkylcellulose, ou une combinaison de ceux-ci). Selon un autre mode de réalisation, la couche d’électrode positive comprend en outre au moins un sel, par exemple, un sel tel qu’ici défini comprenant un cation d’un métal alcalin ou alcalino- terreux, de préférence, le cation d’un métal alcalin ou alcalino-terreux du sel étant identique au métal alcalin ou alcalino-terreux présent dans les particules inorganiques. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrode positive comprend en outre un gel ou un liquide ionique tel que ceux décrits pour la couche d’électrolyte. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrode positive comprend en outre un solvant aprotique possédant un point d’ébullition au- dessus de 150°C, par exemple, choisi parmi ceux décrits ici. Il est entendu que la quantité du liquide ionique et/ou du solvant aprotique est telle que la couche d’électrode positive reste à l’état solide. Selon un mode de réalisation, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un film métallique d’un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d’un alliage comprenant au moins l’un de ceux-ci, par exemple, le métal alcalin ou alcalino-terreux est le lithium ou un alliage le comprenant. Dans un mode de réalisation alternatif, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un film métallique d’un métal non-alcalin et non-alcalino-terreux (tel que In, Ge, Bi), ou un alliage ou composé intermétallique (par exemple, SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2) de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, le film métallique a une épaisseur située dans l’intervalle de 5 µm à 500 µm, de préférence dans l’intervalle de 10 µm à 100 µm. Dans encore un autre mode de réalisation, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative est sous forme de particules et possède un potentiel d’oxydo-réduction plus bas que celui du matériau électrochimiquement actif d’électrode positive. Dans un mode de réalisation, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un métal non-alcalin ou non- alcalino-terreux (tel que In, Ge, Bi), un composé intermétallique (par exemple, SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2), un oxyde de métal, un nitrure de métal, un phosphure de métal, un phosphate de métal (tel que LiTi2(PO4)3), un halogénure de métal, un sulfure de métal, un oxysulfure de métal ou une combinaison de ceux-ci, ou un carbone (tel que le graphite, graphène, oxyde de graphène réduit, carbone dur, carbone mou, graphite exfolié, et carbone amorphe), silicium (Si), composite silicium-carbone (Si-C), oxyde de silicium (SiOx), composite oxyde de silicium-carbone (SiOx-C), étain (Sn), composite étain-carbone (Sn-C), oxyde d’étain (SnOx), composite oxyde d’étain-carbone (SnOx-C) et les mélanges de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, l’oxyde de métal est choisi parmi composés de formules M’bOc (où M’ est Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb ou une de leurs combinaisons, et b et c sont des nombres tels que le ratio c:b se situe dans l’intervalle de 2 à 3, tels que MoO3, MoO2, MoS2, V2O5, et TiNb2O7), les oxydes spinelles M’M”2O4 (tels que NiCo2O4, ZnCo2O4, MnCo2O4, CuCo2O4, et CoFe2O4) et LiaM’bOc (où M’ est Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb ou l’une de leurs combinaisons, tel que le titanate de lithium (comme Li4Ti5O12) ou un oxide de lithium et de molybdène (comme Li2Mo4O13)). Selon un mode de réalisation, la couche d’électrode négative comprend en outre un matériau conducteur électronique tel que ceux définis pour la couche d’électrode positive. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrode négative comprend le matériau composite, par exemple, le polymère aprotique réticulé étant présent entre les particules inorganiques et entre les particules du matériau électrochimiquement actif d’électrode négative, et du matériau conducteur électronique lorsque présent. Dans d’autres modes de réalisation, la couche d’électrode négative comprend en outre un liant polymère choisi parmi les polymères aprotiques réticulés tels que définis ici, les polymères fluorés (tels que PVDF, HFP, PTFE, et les copolymères ou mélanges de deux ou trois de ceux-ci), les polyvinylpyrrolidones (PVP), les copolymères poly(styrène-éthylène-butylène) (SEB), et les caoutchoucs synthétiques (tels que SBR (caoutchouc styrène butadiène), le NBR (caoutchouc butadiène acrylonitrile), le HNBR (NBR hydrogéné), le CHR (caoutchouc épichlorohydrine), l’ACM (caoutchouc d’acrylate), le EPDM (caoutchouc d’éthylène propylène diène monomère), et leurs combinaisons, comprenant éventuellement en outre un carboxyalkylcellulose, un hydroxyalkylcellulose, ou une combinaison de ceux-ci). Selon un autre mode de réalisation, la couche d’électrode négative comprend en outre au moins un sel tel qu’ici défini, par exemple comprenant un cation d’un métal alcalin ou alcalino-terreux, par exemple, le cation du métal alcalin ou alcalino-terreux du sel peut être identique au métal alcalin ou alcalino-terreux présent dans les particules inorganiques. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrode négative comprend en outre un liquide ionique tel que ceux ici définis. Dans un autre mode de réalisation, la couche d’électrode négative comprend en outre un solvant aprotique possédant un point d’ébullition au-dessus de 150°C. Il est entendu que la quantité du liquide ionique et/ou du solvant aprotique est telle que la couche d’électrode négative reste à l’état solide. Dans certains modes de réalisation, la cellule électrochimique d’état tout solide comprend en outre une couche intermédiaire entre la couche d’électrode positive et la couche d’électrolyte et/ou entre la couche d’électrode négative et la couche d’électrolyte. Dans un mode de réalisation, la couche intermédiaire est une couche polymérique conductrice d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux, une couche comprenant des particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux ou une combinaison de ceux-ci, de préférence, la couche intermédiaire est une couche polymérique conductrice d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux (par exemple un polymère conducteur d’ions lithium). Selon un deuxième aspect, le présent document concerne un procédé de préparation d’une cellule électrochimique d’état tout solide telle que définie ici, ledit procédé comprenant les étapes de : (i) préparation de la couche d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive sur un collecteur de courant; (ii) préparation de la couche d’électrolyte; (iii) préparation ou obtention de la couche d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative, éventuellement sur un collecteur de courant; et (iv) assemblage de la cellule électrochimique d’état tout solide par la combinaison de la couche d’électrode positive, de la couche d’électrolyte, et de la couche d’électrode négative; dans lequel les étapes (i) à (iii) sont réalisées dans n’importe quel ordre et l’étape (iv) est réalisée après les étapes (i) à (iii), ou simultanément avec une ou deux des étapes (i) à (iii), ou est réalisée en partie après que deux des étapes (i) à (iii) aient été réalisées; dans lequel au moins l’une des étapes (i), (ii) et (iii) comprend en outre le mélange de particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et d’un précurseur polymère et éventuellement d’un solvant, dans lequel ledit précurseur polymère est un segment polymère aprotique comprenant des unités réticulables et est sous forme liquide à 25°C, et la réticulation des unités réticulables du précurseur polymère, où le polymère réticulé est sous forme solide à 25°C; et dans lequel la teneur en particules inorganiques dans le mélange de particules et de précurseur polymère est située dans l’intervalle de 50% à 99,9% en poids. Dans un premier mode de réalisation du procédé, l’étape (i) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et son application sur un collecteur de courant; l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur un support; le procédé comprenant l’assemblage de la couche d’électrode positive et de la couche d’électrolyte, et le retrait du support de la couche d’électrolyte avant ou après l’assemblage avec la couche d’électrode positive, éventuellement suivi par l’application de pression et/ou de chaleur. Dans un mode de réalisation, l’étape (i) comprend en outre l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode positive. Dans un deuxième mode de réalisation du procédé, l’étape (i) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et son application sur un collecteur de courant, éventuellement suivie de l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode positive; et l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur la couche d’électrode positive ou sur la couche intermédiaire lorsque présente. Dans un troisième mode de réalisation du procédé, l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur un support; et l’étape (i) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et son application sur la couche d’électrolyte, éventuellement précédée de l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrolyte, dans lequel le support est retiré de la couche d’électrolyte avant ou après la formation de l’électrode positive. Dans certains modes de réalisation du premier, deuxième ou troisième mode de réalisation du procédé, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend : - un film métallique et l’étape (iii) comprend la préparation du film métallique et son application sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode positive, comprenant éventuellement en outre la formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode négative ou sur la couche d’électrolyte avant l’application; ou - sous forme de particules et l’étape (iii) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode positive, comprenant éventuellement en outre la formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrolyte et application du mélange de matériau d’électrode négative sur la couche intermédiaire; ou - sous forme de particules et l’étape (iii) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application sur un collecteur de courant pour former la couche d’électrode négative, et l’application de la couche d’électrode négative sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode positive, comprenant éventuellement en outre le formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode négative ou sur la couche d’électrolyte avant l’application. Dans un quatrième mode de réalisation du procédé, l’étape (iii) comprend la préparation d’un matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application optionnelle sur un collecteur de courant; l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur un support, le procédé comprenant l’assemblage de la couche d’électrode négative et de la couche d’électrolyte, et le retrait du support de la couche d’électrolyte avant ou après l’assemblage avec la couche d’électrode négative, éventuellement suivi par l’application de pression et/ou de chaleur. Dans un mode de réalisation, l’étape (iii) comprend en outre l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode négative. Dans un cinquième mode de réalisation du procédé, l’étape (iii) comprend la préparation d’un matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application optionnelle sur un collecteur de courant, éventuellement suivi de la formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode négative; l’étape (ii) comprenant la préparation d’une composition d’électrolyte et son application sur la couche d’électrode négative ou sur la couche intermédiaire lorsque présente. Dans un sixième mode de réalisation du procédé, l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur un support; et l’étape (iii) comprend la préparation d’un matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application sur la couche d’électrolyte, éventuellement précédée par l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrolyte ou sur la couche d’électrode négative, dans lequel le support est retiré de la couche d’électrolyte avant ou après la formation de l’électrode négative. Dans certains modes de réalisation du quatrième, cinquième ou sixième mode de réalisation du procédé, l’étape (i) comprend : - la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et application sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode négative, comprenant éventuellement en outre le formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrolyte et application du mélange de matériau d’électrode positive sur la couche intermédiaire; ou - la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et application sur un collecteur de courant pour former la couche d’électrode positive, et application de la couche d’électrode positive sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode négative, comprenant éventuellement en outre le formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode positive ou sur la couche d’électrolyte avant l’application. Dans certains modes de réalisation du quatrième, cinquième ou sixième mode de réalisation du procédé, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un film métallique et l’étape (iii) comprend la préparation du film métallique. Dans d’autres modes de réalisation du quatrième, cinquième ou sixième mode de réalisation du procédé, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un matériau sous forme de particules et l’étape (iii) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative avant l’application. Dans l’un des précédents modes de réalisation du procédé, lorsque le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative est sous forme de particules, alors le mélange de matériau d’électrode négative peut en outre comprendre un matériau conducteur électronique, et éventuellement un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique. Dans un mode de réalisation, le mélange de matériau d’électrode négative comprend en outre un liant polymère. Dans un autre mode de réalisation, le mélange de matériau d’électrode négative comprend en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, le précurseur polymère et éventuellement un solvant, et l’étape (iii) comprend en outre la réticulation du précurseur polymère après l’application du mélange. Alternativement, le mélange de matériau d’électrode négative est un mélange solide comprenant en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et l’étape (iii) comprend l’application du mélange solide, l’ajout du précurseur polymère et éventuellement d’un solvant sur le mélange solide appliqué pour dispersion du précurseur polymère entre les particules, et la réticulation. Dans l’un des précédents modes de réalisation du procédé, la composition d’électrolyte comprend un polymère ou un précurseur polymère, et éventuellement un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique. Dans un mode de réalisation de l’un des précédents modes de réalisation du procédé, la composition d’électrolyte comprend les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, le précurseur polymère et éventuellement un solvant, et l’étape (ii) comprend en outre la réticulation du précurseur polymère après l’application de la composition. Alternativement, la composition d’électrolyte est une composition solide comprenant les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, et l’étape (ii) comprend l’application de la composition solide, l’ajout du précurseur polymère et éventuellement d’un solvant sur la composition solide appliquée pour infiltration du précurseur polymère entre les particules, et la réticulation du précurseur polymère. Dans un autre mode de réalisation de l’un des précédents modes de réalisation du procédé, le mélange de matériau d’électrode positive comprend en outre un matériau conducteur électronique, et éventuellement un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique. Dans un mode de réalisation, le mélange de matériau d’électrode positive comprend en outre un liant polymère. Dans un autre mode de réalisation, le mélange de matériau d’électrode positive comprend en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino- terreux, le précurseur polymère et éventuellement un solvant, et l’étape (iii) comprend en outre la réticulation du précurseur polymère après l’application du mélange. Alternativement, le mélange de matériau d’électrode positive est un mélange solide comprenant en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et l’étape (iii) comprend l’application du mélange solide, l’ajout du précurseur polymère et éventuellement d’un solvant sur le mélange solide appliqué, pour dispersion du précurseur polymère entre les particules, et la réticulation. Selon un autre mode de réalisation, le procédé comprend en outre un photo-initiateur, la réticulation étant réalisée par irradiation UV, ou un initiateur thermique, la réticulation étant réalisée par traitement thermique, ou une combinaison de ceux-ci. Dans un autre mode de réalisation, la réticulation est réalisée par faisceau d’électron ou une autre source d’énergie avec ou sans utilisation d’un initiateur. Selon un troisième aspect, le présent document concerne une batterie d’état tout solide comprenant au moins l’une des présentes cellules électrochimiques d’état tout solide. Dans un mode de réalisation, la batterie d’état tout solide est une batterie rechargeable. Dans un autre mode de réalisation, la batterie d’état tout solide est une batterie au lithium ou une batterie lithium- ion. Dans encore un autre mode de réalisation, la batterie d’état tout solide est pour utilisation dans des appareils nomades, tels que les téléphones portables, des appareils photos, des tablettes ou des ordinateurs portables, dans des véhicules électriques ou hybrides, ou dans le stockage d’énergie renouvelable. BRÈVE DESCRIPTION DES FIGURES La Figure 1 (comparative) illustre une batterie à l’état solide comprenant des particules d’électrolyte inorganique sans électrolyte polymère et sans liant polymère. La Figure 2 illustre un mode de réalisation des présentes cellules électrochimiques comprenant un électrolyte constitué de particules inorganiques interconnectées par un polymère réticulé, une couche d’électrode positive comprenant des particules inorganiques et un polymère réticulé, et un film métallique est employé comme matériau d’électrode négative. La Figure 3 illustre un mode de réalisation des présentes cellules électrochimiques comprenant une couche d’électrolyte polymère entre l’électrode positive et une électrode négative métallique, où la couche d’électrode positive comprend des particules inorganiques et un polymère réticulé. La Figure 4 illustre un autre mode de réalisation des présentes cellules électrochimiques comprenant une couche intermédiaire de polymère entre les couches d’électrode positive et d’électrolyte, chacune comprenant des particules inorganiques et un polymère réticulé, et un film métallique en tant que matériau d’électrode négative. La Figure 5 illustre un mode de réalisation des présentes cellules électrochimiques comprenant une couche intermédiaire de polymère entre les couches d’électrode positive et d’électrolyte, chacune comprenant des particules inorganiques et un polymère réticulé, et une deuxième couche intermédiaire de polymère entre les couches d’électrode négative et d’électrolyte, la couche d’électrode négative comprenant un film métallique. La Figure 6 illustre un autre mode de réalisation des présentes cellules électrochimiques où la couche d’électrode positive et la couche d’électrolyte comprennent chacune les particules inorganiques et le polymère réticulé, et la cellule comprend une couche intermédiaire de polymère entre la couche d’électrode négative et la couche d’électrolyte, la couche d’électrode négative comprenant un film métallique. La Figure 7 illustre un autre mode de réalisation des présentes cellules électrochimiques où le matériau actif de l’électrode négative est sous forme de particules et où la couche d’électrode positive, la couche d’électrolyte, et la couche d’électrode négative comprennent chacune des particules inorganiques et un polymère réticulé. La Figure 8 montre les résultats de rétention de capacité en fonction du nombre de cycles (durée de vie) lorsque cyclée à 30°C entre 4,0V et 2,0V avec un taux de C/12 pour la batterie à l’état solide de l’Exemple 1. La Figure 9 montre les résultats de rétention de capacité en fonction du nombre de cycles (durée de vie) lorsque cyclée à 30°C entre 4,0V et 2,0V avec un taux de C/6 ou C/12 pour la batterie à l’état solide de l’Exemple 2. La Figure 10 montre les images par microscopie électronique à balayage de (a) la tranche en électron secondaire, et (b) la tranche en électrons rétrodiffusés, de la demi-pile préparée à l’Exemple 3(b). La Figure 11 les résultats de capacité pour un cycle de charge et décharge entre 2,5V et 4,3V en fonction du courant appliqué pour la cellule préparée à l’Exemple 3. La Figure 12 les résultats de capacité pour un cycle de charge et décharge entre 2,5V et 4,3V en fonction du courant appliqué pour la cellule préparée à l’Exemple 4. La Figure 13 montre les images par microscopie électronique à balayage de (a) la surface (dessus), et (b) la section, de la couche d’électrolyte préparée à l’Exemple 5. La Figure 14 présente les résultats de conductivité ionique en fonction de la température pour la couche d’électrolyte préparée à l’Exemple 5. DESCRIPTION DÉTAILLÉE Tous les termes et expressions techniques et scientifiques utilisés ici ont la même signification que celle généralement comprise par la personne versée dans l’art de la présente technologie. La définition de certains termes et expressions utilisés est néanmoins fournie ci-dessous pour fins de clarté. Lorsque le terme « environ » est utilisé ici, il signifie approximativement, dans la région de, et autour de. Lorsque le terme « environ » est utilisé par rapport à une valeur numérique, il peut la modifier, par exemple, au-dessus et en dessous de sa valeur nominale par une variation de 10%. Ce terme peut aussi tenir compte, par exemple, de l’erreur expérimentale spécifique à un appareil de mesure ou de l’arrondissement d’une valeur. Lorsqu’un intervalle de valeurs est mentionné dans la présente demande, les bornes inférieures et supérieures de l'intervalle sont, à moins d'indications contraires, toujours incluses dans la définition. Lorsqu’un intervalle de valeurs est mentionné dans la présente demande, alors tous les intervalles et sous-intervalles intermédiaires, ainsi que les valeurs individuelles incluses dans les intervalles de valeurs, sont inclus dans la définition. Lorsque l’article « un » est utilisé pour introduire un élément dans la présente demande, il n’a pas le sens de « un seul », mais plutôt de « un ou plusieurs ». Bien entendu, lorsque la description stipule qu’une étape, un composant, un élément ou une caractéristique particulière « peut » ou « pourrait » être inclus, cette étape, ce composant, cet élément ou cette caractéristique particulière n’est pas tenu d’être inclus dans chaque mode de réalisation. Le présent document décrit des cellules électrochimiques à l’état solide comportant une électrode positive comprenant un matériau électrochimiquement actif d’électrode positive, une électrode négative comprenant un matériau électrochimiquement actif d’électrode négative, et un électrolyte entre l’électrode positive et l’électrode négative, dans lesquelles l’électrode positive, l’électrode négative et l’électrolyte sont chacun sous forme de couche solide. Les cellules électrochimiques sont caractérisées en ce qu’au moins l’une des couches de l’électrode positive, de l’électrode négative et de l’électrolyte comprend un matériau composite tel qu’ici défini. Le matériau composite présent dans une ou plusieurs des couches ci-dessus comprend des particules inorganiques conductrices d’ions d’un métal alcalin ou alcalino-terreux et un polymère aprotique réticulé, où la concentration en particules inorganiques dans le matériau composite est d’au moins 50% en poids, par exemple située dans l’intervalle de 50% à 99,9% en poids; et le polymère aprotique réticulé est sous forme solide à 25°C tandis que le précurseur polymère avant réticulation est sous forme liquide à 25°C. Alors que la concentration de particules inorganiques dans le matériau composite est d’au moins 50% en poids (par exemple, entre 50% et 99,9% en poids), d’autres valeurs dans cet intervalle peuvent être préférés selon les particules inorganiques utilisées (par exemple, en fonction de la taille des particules, de leur surface spécifique, etc.) et selon si le composite est présent dans la couche d’électrolyte ou comme faisant partie d’un matériau d’électrode. Des exemples non- limitatifs de plages de concentration en particules inorganiques comprennent de 50% à 80% en poids, de 60% à 80% en poids, de 55% à 75% en poids, de 70% à 99,9% en poids, de 80% à 99,9% en poids, de 75% à 90% en poids, de 65% à 85% en poids, en autres plages similaires. Par exemple, les particules inorganiques peuvent comprendre un composé inorganique de type oxide, sulfure ou oxysulfure, ou un composé possédant une structure choisie parmi les structures de types grenat, NASICON, LISICON, thio-LISICON, LIPON, perovskite, anti-perovskite, argyrodites, et/ou peut comprendre un composé comprenant les éléments M-P-S, M-P-S-O, M- P-S-X, ou M-P-S-O-X (où M est un métal alcalin ou alcalino-terreux, et X est F, Cl, Br, I ou un mélange de ceux-ci) pouvant en outre comprendre un ou des éléments (métaux, métalloïdes, ou non-métaux) additionnels et peuvent être sous forme crystalline, amorphe, vitrocéramique, ou un mélange de deux ou plus de ceux-ci. Des exemples non-limitatifs de composés inorganiques formant les particules comprennent les MLZO (tels que M7La3Zr2O12, M(7-a)La3Zr2AlbO12, M(7-a)La3Zr2GabO12, M(7-a)La3Zr(2-b)TabO12, M(7- a)La3Zr(2-b)NbbO12); les MLTaO (tels que M7La3Ta2O12, M5La3Ta2O12, M6La3Ta1.5Y0.5O12); les MLSnO (tels que M7La3Sn2O12); les MAGP (tels que M1+aAlaGe2-a(PO4)3); les MATP (tels que M1+aAlaTi2-a(PO4)3,); les MLTiO (tels que M3aLa(2/3-a)TiO3); les MZP (tels que MaZrb(PO4)c); les MCZP (tels que MaCabZrc(PO4)d); les MGPS (tels que MaGebPcSd comme M10GeP2S12); les MGPSO (tels que MaGebPcSdOe); les MSiPS (tels que MaSibPcSd comme M10SiP2S12); les MSiPSO (tels que MaSibPcSdOe); les MSnPS (tels que MaSnbPcSd, comme M10SnP2S12); les MSnPSO (tels que MaSnbPcSdOe); les MPS (tels que MaPbSc, comme M7P3S11); les MPSO (tels que MaPbScOd); les MZPS (tels que MaZnbPcSd); les MZPSO (tels que MaZnbPcSdOe); les xM2S- yP2S5; les xM2S-yP2S5-zMX; les xM2S-yP2S5-zP2O5; les xM2S-yP2S5-zP2O5-wMX; les xM2S-yM2O- zP2S5; les xM2S-yM2O-zP2S5-wMX; les xM2S-yM2O-zP2S5-wP2O5; les xM2S-yM2O-zP2S5-wP2O5- vMX; les xM2S-ySiS2; les MPSX (tels que MaPbScXd, comme M7P3S11X, M7P2S8X, M6PS5X); les MPSOX (tels que MaPbScOdXe); les MGPSX (tels que MaGebPcSdXe); les MGPSOX (tels que MaGebPcSdOeXf); les MSiPSX (tels que MaSibPcSdXe); les MSiPSOX (tels que MaSibPcSdOeXf); les MSnPSX (tels que MaSnbPcSdXe); les MSnPSOX (tels que MaSnbPcSdOeXf); les MZPSX (tels que MaZnbPcSdXe); les MZPSOX (tels que MaZnbPcSdOeXf); les M3OX; les M2HOX; les M3PO4; les M3PS4; les MaPObNc (avec a=2b+3c-5); sous forme crystalline, amorphe, vitrocéramique, ou un mélange de deux ou plus de ceux-ci, dans lesquelles M est un ion de métal alcalin, un ion de métal alcalino-terreux ou une combinaison de ceux-ci, et dans lesquelles lorsque M comprend un ion de métal alcalin, alors le nombre de M est ajusté afin d’obtenir l’électroneutralité; X est F, Cl, Br, I ou une combinaison de ceux-ci; a, b, c, d, e et f sous des nombres différent de zéro et sont, indépendamment dans chaque formule, choisi afin d’atteindre l’électroneutralité; et v, w, x, y, et z sont des nombres autres que zéro et sont, indépendamment dans chaque formule, choisis afin d’obtenir un composé stable. Par exemple, le métal alcalin ou alcalino-terreux (M) est choisi parmi Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba ou une combinaison de ceux-ci. Selon un exemple, M est le lithium ou une combinaison de Li et d’au moins l’un de Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, et Ba. Dans l’alternative, M est Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba ou une combinaison d’au moins deux de ceux-ci, par exemple, M est Na, K, Mg, ou une combinaison d’au moins deux de ceux-ci. Dans le composite, le polymère aprotique réticulé est généralement préparé à partir d’un précurseur polymère sous forme de segment de polymère aprotique comprenant des hétéroatomes (par exemple, O, N, P, S, Si, etc.) et des unités réticulables. Le polymère réticulé est solide à température ambiante et possède une température de transition vitreuse Tv de -40°C ou moins. Le polymère démontre, de préférence, une grande flexibilité de chaine afin de faciliter le transfert d’ions lithium. Le polymère aprotique réticulé est de préférence stable électrochimiquement à 4V et plus (vs Li+/Li) et/ou est compatible des matériaux d’électrode positive de haute capacité (>150 mAh/g). Le polymère aprotique réticulé comprend de préférence un segment polymère aprotique tel qu’un polyéther, un polythioéther, un polyester, un polythioester, un polycarbonate, un polythiocarbonate, un polysiloxane, un polyimide, un polysulfonimide, un polyamide, un polysulfonamide, un polyphosphazène, un polyuréthane, ou un copolymère ou mélange de ceux- ci. Par exemple, le segment de polymère aprotique comprend un copolymère à blocs avec différentes unités répétitives afin de réduire la cristallinité du polymère après réticulation. Dans certains exemples, le segment polymère aprotique comprend, avant réticulation, un copolymère à blocs consistant en au moins un segment solvatant d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux et d’au moins un segment réticulable comprenant des unités réticulables. Par exemple, le segment solvatant d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux est choisi parmi les homo- et copolymères comprenant des unités répétitives de Formule (I): dans laquelle, R est choisi parmi H, C1-C10alkyle, ou –(CH2-O-RaRb); Ra est (CH2-CH2-O)y; et Rb est un groupe C1-C10alkyle. Les unités réticulables comprennent généralement des liaisons insaturées, qui peuvent être réticulées après le coulage du film. Le polymère peut comprendre plus d’un groupement fonctionnel réticulable afin de former un réseau multidimensionnel après réticulation incluant des réseaux multibranchés ou hyper-branchés. Des exemples de groupements fonctionnels présents dans des unités réticulables incluent au moins un groupe choisi parmi les acrylates, les méthacrylates, les allyles, et les vinyles. Des branches du polymère peuvent aussi comprendre des copolymères greffés contenant des segments de copolymère bloc. Le copolymère peut aussi en outre comprendre des segments non-solvatant pouvant améliorer la tenue mécanique du film. Tel que mentionné ci-dessus, le polymère aprotique est en phase liquide à température ambiante avant réticulation, ce qui facilite son insertion dans le réseau de particules de l’électrolyte, à l’interface électrode/électrolyte et/ou à l’intérieur du matériau d’électrode sans l’utilisation de quantités substantielles de solvant additionnel. Les pores entre les particules inorganiques (et du matériau d’électrode dans le cas d’électrodes) sont remplis avec le précurseur polymère en phase liquide avant réticulation. Le poids moléculaire moyen du précurseur polymère est de préférence situé dans l’intervalle de 250 à 50000 g/mol avant réticulation. L’électrolyte peut être constitué d’une couche du matériau composite ou il peut comprendre le matériau composite et des composantes additionnelles. Alternativement, lorsque le matériau composite est présent dans l’une des électrodes, la couche d’électrolyte peut être une couche d’électrolyte polymère solide, par exemple, comprenant un polymère aprotique réticulé que qu’ici défini, et éventuellement des composantes additionnelles. La couche d’électrolyte peut comprendre en outre au moins un sel de métal alcalin ou alcalino- terreux. Des exemples non-limitatifs de sels comprennent un cation de métal alcalin ou alcalino- terreux, et un anion choisi parmi l’hexafluorophosphate (PF6-), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure (TFSI-), le bis(fluorosulfonyl)imidure (FSI-), (flurosulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imidure ((FSI)(TFSI)-), le 2-trifluorométhyl-4,5- dicyanoimidazolate (TDI-), le 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), le bis(pentafluoroéthylsulfonyl)imidure (BETI-), le difluorophosphate (DFP-), le tétrafluoroborate (BF4-), le bis(oxalato)borate (BOB-), le nitrate (NO3-), le chlorure (Cl-), le bromure (Br-), le fluorure (F-), le perchlorate (ClO4-), l’hexafluoroarsénate (AsF6-), le trifluorométhanesulfonate (SO3CF3-) (Tf-), le fluoroalkylphosphate [PF3(CF2CF3)3-] (FAP-), le tétrakis(trifluoroacétoxy)borate [B(OCOCF3)4]- (TFAB-), le bis(1,2-benzènediolato(2-)-O,O')borate [B(C6O2)2]- (BBB-), le difluoro(oxalato)borate (BF2(C2O4) -) (FOB-), un composé de formule BF2O4Rx- (Rx = C2-4alkyle), et une combinaisons de deux ou plus de ceux-ci. Par exemple, le ratio molaire d’hétéroatome du polymère aprotique : ion de métal alcalin ou alcalino-terreux du sel peut situer dans l’intervalle de 4:1 à 50:1, de préférence dans l’intervalle de 10:1 à 30:1. Selon certains exemples préférentiels, le métal alcalin ou alcalino-terreux formant le cation du sel est identique à un métal alcalin ou alcalino-terreux présent dans les particules inorganiques. Le présent électrolyte peut aussi comprendre en outre au moins un liquide ionique. Des exemples non-limitatifs de liquides ioniques comprennent un cation choisi parmi l’imidazolium, le pyridinium, le pyrrolidinium, le pipéridinium, le phosphonium, le sulfonium et le morpholinium, ou un cation choisi parmi le 1-éthyl-3-méthylimidazolium (EMI), le 1-méthyl-1-propylpyrrolidinium (PY13 +), 1- butyl-1-méthylpyrrolidinium (PY14 +), le n-propyl-n-méthylpipéridinium (PP13 +) et le n-butyl-n- méthylpipéridinium (PP14 +), et un anion choisi parmi les anions PF6-, BF4-, AsF6-, ClO4-, CF3SO3- , (CF3SO2)2N- (TFSI), (FSO2)2N- (FSI), (FSO2)(CF3SO2)N-, (C2F5SO2)2N- (BETI), PO2F2- (DFP), 2- trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), et (BF2O4Rx)- (Rx = C2-C4 alkyle), où le liquide ionique est présent en une quantité telle que la couche d’électrolyte reste solide (par exemple, moins de 30% en poids, ou moins de 20% en poids, ou moins de 10% en poids de la couche solide de l’électrolyte). Un solvant aprotique avec un point d’ébullition au-dessus de 150°C peut aussi être inclus dans l’électrolyte. Des exemples de tels solvants aprotiques comprennent le carbonate d’éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC), la gamma-butyrolactone (γ-BL), le poly(éthylèneglycol)diméthyléther (PEGDME), le diméthyl sulfoxyde (DMSO), le carbonate de vinylène (VC), le carbonate de vinyléthylène (VEC), le sulfite de 1,3-propylène, le sultone de 1,3- propane (PS), le phosphate de triéthyle (TEPa), le phosphite de triéthyle (TEPi), le phosphate de triméthyle (TMPa), le phosphite de triméthyle (TMPi) le méthyle phosphonate de diméthyle (DMMP), l’éthylphosphonate de diéthyle (DEEP), le phosphate de tris(trifluoroéthyl) (TFFP), le carbonate de fluoroéthylène (FEC), ou un mélange de ceux-ci, où le solvant aprotique est présent en une quantité telle que la couche d’électrolyte reste solide (par exemple, moins de 30% en poids, ou moins de 20% en poids, ou moins de 10% en poids de la couche solide de l’électrolyte). La couche d’électrode positive comprend de préférence un matériau d’électrode sur un collecteur de courant, où ce matériau comprend au moins un matériau électrochimiquement actif. Des exemples non-limitatifs de matériaux électrochimiquement actifs d’électrode positive comprennent un oxyde de métal, un sulfure de métal, un oxysulfure de métal, un phosphate de métal, un fluorophosphate de métal, un oxyfluorophosphate de métal, un sulfate de métal, un halogénure de métal, du soufre, du sélénium ou un mélange d’au moins deux de ceux-ci. Par exemple, l’oxyde de métal, le sulfure de métal, l’oxysulfure de métal, le phosphate de métal, le fluorophosphate de métal, l’oxyfluorophosphate de métal, le sulfate de métal, ou l’halogénure de métal comprend un métal choisi parmi les éléments fer (Fe), titane (Ti), manganèse (Mn), vanadium (V), nickel (Ni), cobalt (Co), aluminium (Al), chrome (Cr), zirconium (Zr), niobium (Nb) et une combinaison d’au moins deux de ceux-ci. Dans certains exemples, le métal comprend en outre un métal alcalin ou alcalino-terreux (par exemple, le lithium). Selon un exemple préférentiel, le matériau électrochimiquement actif de l’électrode positive comprend un oxyde de métal lithié, par exemple un oxyde de nickel cobalt manganèse lithié (NCM). Selon un autre exemple préférentiel, le matériau électrochimiquement actif de l’électrode positive comprend phosphate de métal lithié, par exemple un phosphate de fer lithié (LiFePO4). L’électrode positive peut aussi comprendre des éléments additionnels tels qu’un ou plusieurs matériaux conducteurs électroniques, liants, et/ou matériaux inorganiques conducteurs d’ions (par exemple conducteur d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux). Des exemples de matériau conducteur électronique comprennent, sans limitation, les noirs de carbone (tels que le noir KetjenMC et le Super PMC), les noirs d’acétylène (tels que le noir Shawinigan et le noir DenkaMC), le graphite, le graphène, les fibres ou nanofibres de carbone (par exemple, les fibres de carbone formées en phase gazeuse (VGCF)), les nanotubes de carbone (par exemple mono-parois (SWNT), multi-parois (MWNT)) ou des poudres métalliques. Dans certains cas, le matériau d’électrode positive comprend le composite tel qu’ici décrit, le polymère aprotique réticulé servant de liant et étant présent entre les particules inorganiques et entre les particules du matériau électrochimiquement actif de l’électrode positive. Dans l’alternative, la couche d’électrode positive comprend en outre un liant polymère choisi parmi les polymères aprotiques réticulés tels que définis ici, des polymères fluorés (tels que PVDF, HFP, PTFE, ou un copolymère ou mélange de deux ou plus de ceux-ci), des polyvinylpyrrolidones (PVP), des copolymères poly(styrène-éthylène-butylène) (SEB), et des caoutchoucs synthétiques (par exemple, SBR (caoutchouc styrène butadiène), NBR (caoutchouc butadiène acrylonitrile), HNBR (NBR hydrogéné), CHR (caoutchouc épichlorohydrine), ACM (caoutchouc acrylate), EPDM (caoutchouc éthylène propylène diène monomère), et autres similaires, comprenant éventuellement en outre une carboxyalkylcellulose ou hydroxyalkylcellulose). De manière optionnelle, la couche d’électrode positive peut aussi comprendre en outre un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique à point d’ébullition élevé tel qu’ici défini. Dans certains cas, le matériau électrochimiquement actif de l’électrode négative comprend un film métallique. Par exemple, le film métallique est un film d’un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un alliage le comprenant, tel qu’un film de lithium ou d’un de ses alliages. Alternativement, le film métallique est fait d’un métal non-alcalin et non-alcalino-terreux (par exemple, In, Ge, Bi), ou un alliage ou un composé intermétallique (tels que SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2). De préférence, le film métallique possède une épaisseur de 5 µm à 500 µm, de préférence de 10 µm à 100 µm. Dans d’autres cas, le matériau électrochimiquement actif de l’électrode négative comprend un matériau sous forme de particules ayant un potentiel d’oxydo-réduction plus bas que celui du matériau électrochimiquement actif de l’électrode positive. Des exemples non-limitatifs de matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprennent un métal non-alcalin et non-alcalino-terreux (par exemple, In, Ge, Bi), un composé intermétallique (tel que SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2), un oxyde de métal, un nitrure de métal, un phosphure de métal, un phosphate de métal (tel que LiTi2(PO4)3), un halogénure de métal, un sulfure de métal, un oxysulfure de métal ou une combinaison de ceux-ci, ou un carbone (tel le graphite, le graphène, l’oxyde de graphène réduit, le carbone dur, le carbone tendre, le graphite exfolié, et le carbone amorphe), le silicium (Si), un composite silicium-carbone (Si-C), l’oxyde de silicium (SiOx), un composite oxyde de silicium-carbone (SiOx-C), tin (Sn), un composite étain-carbone (Sn-C), l’oxyde d’étain (SnOx), un composite oxyde d’étain-carbone (SnOx-C) ou un mélange de ceux-ci. Des exemples d’oxydes de métal comprennent, sans limitation, les composés de formule M’bOc (où M’ est Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb ou une combinaison de ceux-ci, et où b et c sont des nombre tels que le ratio de c à b est de 2 à 3, tels que MoO3, MoO2, MoS2, V2O5, et TiNb2O7), les oxydes spinelles de formule M’M”2O4 (tes que NiCo2O4, ZnCo2O4, MnCo2O4, CuCo2O4, et CoFe2O4) et le oxydes de formule LiaM’bOc (où M’ est Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb ou combinaison de ceux-ci, tels que le titanate de lithium (par exemple, Li4Ti5O12) ou l’oxyde de molybdène et de lithium (par exemple, Li2Mo4O13)). Lorsque le matériau électrochimiquement actif de l’électrode négative est sous forme de particules, l’électrode négative peut aussi comprendre des éléments additionnels tels que des matériaux conducteurs électroniques, liants, et/ou matériaux inorganiques conducteurs d’ions lithium. Des exemples possibles de matériaux conducteurs électroniques et de liants sont tels que définis ci-dessus par rapport au matériau d’électrode positive. De façon optionnelle, la couche d’électrode négative peut aussi comprendre un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique à point d’ébullition élevé tels qu’ici définis. Dans certains exemples, le matériau d’électrode négative comprend le présent composite, le polymère aprotique réticulé servant de liant et étant présent entre les particules inorganiques et entre les particules du matériau électrochimiquement actif de l’électrode négative. La présente cellule électrochimique peut aussi en outre inclure une couche intermédiaire entre la couche d’électrolyte et la couche d’électrode positive, entre la couche d’électrolyte et la couche d’électrode négative, ou entre la couche d’électrolyte et chacune de la couche d’électrode positive et la couche d’électrode négative. Une telle couche intermédiaire est un film solide, de préférence possédant une épaisseur plus basse que celle de la couche d’électrolyte, et comprend une couche polymérique conductrice d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un film comprenant une couche inorganique conductrice d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux ou une combinaison de ceux-ci. Selon un mode préférentiel, la couche intermédiaire est une couche polymérique conductrice d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux (par exemple un polymère conducteur d’ions lithium). Le rôle de la couche intermédiaire peut comprendre la protection du matériau d’électrode vis-à-vis l’électrolyte ou de la couche d’électrolyte vis-à-vis du matériau d’électrode, ou pour promouvoir l’adhésion entre la couche d’électrode et la couche d’électrolyte. Cette couche intermédiaire devrait démontrer des propriétés de conduction d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux et de résistance à l’effet tunnel électronique. La présente cellule électrochimique d’état tout solide est de préférence préparée par un procédé comprenant les étapes de : (i) préparation d’une couche d’électrode positive solide comprenant un matériau électrochimiquement actif d’électrode positive sur un collecteur de courant; (ii) préparation d’une couche d’électrolyte solide; (iii) préparation ou procuration d’une couche d’électrode négative solide comprenant un matériau électrochimiquement actif d’électrode négative, éventuellement sur un collecteur de courant; et (iv) assemblage de la cellule électrochimique à l’état solide par la combinaison de la couche d’électrode positive solide, de la couche d’électrolyte solide, et de la couche d’électrode négative solide. Les étapes (i) à (iii) peuvent être effectuées dans n’importe quel ordre et l’étape (iv) est réalisée après les étapes (i) à (iii), ou simultanément avec une ou deux des étapes (i) à (iii), ou est en partie réalisée que deux des étapes (i) à (iii) aient été complétées. Dans ce procédé, au moins l’une des étapes (i), (ii) et (iii) comprend en outre le mélange des particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et d’un précurseur polymère et éventuellement un solvant, où le précurseur polymère est un segment polymère aprotique comprenant des unités réticulables et est à l’état liquide à 25°C. Le procédé comprend en outre une étape de réticulation des unités réticulables du précurseur polymère afin d’obtenir un polymère réticulé sous forme solide à 25°C. La concentration en particules inorganiques dans le mélange de particules et de précurseur polymère se situe dans l’intervalle de 50% à 99,9% en poids. Selon une alternative, chacune de la couche d’électrode positive solide, de la couche d’électrolyte solide, et de la couche d’électrode négative solide sont formées séparément, et les trois couches sont assemblées ensemble d’un seul coup, ou l’une des couches d’électrodes et la couche d’électrolyte sont assemblées ensemble suivi de l’autre couche d’électrode sur la surface libre de la couche d’électrolyte. La formation de la couche d’électrolyte peut impliquer l’utilisation d’un support, qui peut être retiré par la suite ou peut servir de couche intermédiaire entre l’électrolyte et l’une des électrodes. Un tel procédé impliquant la formation des couches de manière indépendante peut en outre comprendre le pressage ensemble de deux ou trois couches avec ou sans chauffage. Alternativement, un matériau multicouche peut être préparé par la formation d’une première couche (électrode ou électrolyte) suivie de l’application directe d’une deuxième couche (électrolyte ou électrode) sur la première couche. Les couches sont formées en suivant les étapes (i), (ii) et (iii) ci-dessus et/ou comme exemplifié ci-dessous. Par exemple, l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application du mélange obtenu. La composition d’électrolyte comprend un polymère ou précurseur polymère, et éventuellement un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique et l’application est suivie par le séchage et/ou la réticulation du mélange appliqué. La composition d’électrolyte peut aussi comprendre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, le précurseur polymère et éventuellement un solvant tel qu’ici défini, et l’étape (ii) comprend en outre la réticulation du précurseur polymère après l’application de la composition; ou la composition d’électrolyte est une composition solide comprenant des particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, et l’étape (ii) comprend l’ajout du précurseur polymère et éventuellement un solvant sur la composition solide appliquée pour infiltration du précurseur entre les particules et la réticulation du précurseur polymère. La composition d’électrolyte peut être appliquée sur un support avant l’assemblage avec ou l’application de l’électrode positive ou négative sur la couche d’électrolyte préformée. Dans l’alternative, la composition d’électrolyte est appliquée sur la couche d’électrode positive ou la couche d’électrode négative ou sur une couche intermédiaire (à être disposée entre la couche d’électrolyte et la couche d’électrode). L’autre couche d’électrode (positive ou négative) est ensuite formée sur la couche d’électrolyte ou est préformée sur un collecteur de courant et assemblée avec l’électrolyte. Une couche intermédiaire peut aussi être appliquée sur la couche d’électrolyte ou sur l’électrode avant l’assemblage. L’étape (i) comprend généralement la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et son application sur un collecteur de courant, une couche intermédiaire ou sur la couche d’électrolyte solide (tel qu’expliqué plus haut). Le mélange de matériau d’électrode positive peut comprendre en outre un matériau conducteur électronique, et éventuellement un liant, un sel, un liquide ionique, et/ou un solvant aprotique tel qu’ici défini. Par exemple, le mélange de matériau d’électrode positive comprend en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino- terreux, le précurseur polymère et éventuellement un solvant, et le procédé comprend en outre une étape de réticulation du précurseur polymère après l’application du mélange; ou le mélange de matériau d’électrode positive est un mélange solide comprenant en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et le procédé comprend l’application du mélange solide, l’ajout du précurseur polymère et éventuellement d’un solvant sur le mélange solide appliqué pour dispersion entre les particules, et la réticulation. Selon un exemple, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un film métallique et l’étape (iii) comprend la préparation du film métallique tel qu’ici défini. Selon un autre exemple, le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un matériau sous forme de particules et l’étape (iii) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative avant son application. Le mélange de matériau d’électrode négative peut aussi comprendre un matériau conducteur électronique, et éventuellement un liant, un sel, un liquide ionique, et/ou un solvant aprotique. Le mélange de matériau d’électrode négative peut en outre comprendre des particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, un précurseur polymère et éventuellement un solvant, et l’étape (iii) comprend en outre la réticulation du précurseur polymère après application du mélange. Dans l’alternative, le mélange de matériau d’électrode négative est un mélange solide comprenant en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et l’étape (iii) comprend l’application du mélange solide, l’ajout du précurseur polymère et éventuellement un solvant sur le mélange solide appliqué pour dispersion entre les particules, et la réticulation. Dans le procédé ci-dessus, le polymère à être réticulé peut en outre comprendre un photo- initiateur et la réticulation peut être réalisée par irradiation UV, ou comprendre un initiateur thermique et la réticulation peut être réalisée par traitement thermique, ou une combination de ceux-ci. Dans l’alternative, la réticulation est réalisée par faisceau d’électron ou une autre source d’énergie avec ou sans l’utilisation d’un initiateur. La Figure 1 illustre, à titre comparatif, une configuration possible pour les cellules tout solide poudre. Cet exemple comprend une couche d’électrode positive (1) contenant des particules de matériau électrochimiquement actif d’électrode positive (5), un matériau conducteur électronique (6), et des particules inorganiques (7) sur un collecteur de courant (4). La couche d’électrolyte (2) comprend des particules inorganiques (7) et la couche d’électrode négative (3) comprend un film métallique (8). Le contact entre les particules n’est assuré que sous maintien de compression. La Figure 2 illustre une configuration possible pour les présentes cellules, où le matériau composite est présent dans la couche d’électrode positive et dans l’électrolyte. Cet exemple comprend une couche d’électrode positive (1) contenant des particules de matériau électrochimiquement actif d’électrode positive (5), un matériau conducteur électronique (6), des particules inorganiques (7) et un polymère aprotique réticulé (9) sur un collecteur de courant (4). La couche d’électrolyte (2) comprend le composite constitué de particules inorganiques (7) et de polymère aprotique réticulé (9). Dans cet exemple, la couche d’électrode négative (3) comprend un film métallique (8). Le précurseur du polymère étant liquide avant réticulation, le polymère aprotique réticulé se retrouve à l’intérieur des pores, formant ainsi un réseau des particules interconnectées par le polymère dans les couches l’électrode positive et d’électrolyte. Le précurseur polymère peut être ajouté dans la suspension (par exemple, la suspension d’électrode positive) avant application ou il peut être infiltré à l’intérieur des pores après la formation de films solides secs. Les films d’électrode positive et d’électrolyte peuvent être coulés séparément, suivi d’un laminage sous pression et chaleur. De préférence, la suspension d'électrolyte peut être coulée directement sur l'électrode positive sèche pour former la couche d'électrolyte. La Figure 3 présente une autre configuration des présentes cellules, où le composite est présent dans la couche d’électrode positive et l’électrolyte est constitué d’une couche de polymère aprotique réticulé (9), contenant de préférence au moins un sel. Dans ce cas, la couche d’électrolyte (2) polymère peut être appliquée sur la couche d’électrode positive (1) comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive (5), un matériau conducteur électronique (6) comme du carbone, et les particules inorganiques (7) telles qu’ici définies. Le polymère forme alors une couche mince d’électrolyte polymère entre l’électrode positive et le film métallique (8) du matériau d’électrode négative. La couche solide d’électrolyte polymère réticulé possède généralement une épaisseur dans l’intervalle d’environ 3µm à environ 100 µm, de préférence dans l’intervalle d’environ 5µm à environ 30µm. Le polymère se retrouvant à l’intérieur de la couche d’électrode positive agit comme liant et peut être ajouté à l’étape de préparation de la suspension (mélange) ou infiltrée dans les pores à l’intérieur du film poreux de la couche d’électrode positive au moment où son revêtement est effectué avec la couche d’électrolyte. La Figure 4 montre une configuration où une couche intermédiaire (10) (comme une couche protectrice) est insérée entre la couche d’électrolyte (2) et la couche d’électrode positive (1). La couche intermédiaire dans cet exemple est un film du polymère aprotique réticulé (9) et peut comprendre en outre au moins un sel tel qu’ici défini. Cette couche intermédiaire peut être formée sur la couche d’électrode positive ou sur la couche d’électrolyte avant la formation de l’autre couche et peut améliorer l’adhésivité et réduire la résistance d’interface entre la couche d’électrode positive et la couche d’électrolyte hybride. La Figure 5 illustre une configuration où une couche intermédiaire (10) est insérée entre la couche d’électrolyte (2) et la couche d’électrode positive, et une couche intermédiaire (11) est insérée entre la couche d’électrolyte (2) et la couche d’électrode négative. Les couches intermédiaires de cet exemple sont des films du polymère aprotique réticulé (9) et peuvent comprendre en outre au moins un sel tel qu’ici défini. Cependant, la couche intermédiaire (10) et la couche intermédiaire (11) peuvent aussi être différentes. De préférence, la couche intermédiaire (10) possède une haute stabilité en oxydation à >4V et la couche intermédiaire (11) en contact avec l’électrode négative démontre une haute stabilité en réduction à l’encontre du matériau métallique d’électrode négative (8) utilisé. Ces couches intermédiaires peuvent être formées par application sur les couches d’électrodes ou sur la couche d’électrolyte avant la formation des autres couches. La Figure 6 présente une configuration où une couche intermédiaire (11) est insérée entre la couche d’électrolyte et la couche d’électrode négative. La couche intermédiaire de cet exemple peut être un film du polymère aprotique réticulé et comprendre en outre au moins un sel tel qu’ici défini ou peut être composé d’un matériau inorganique dense différent les particules inorganiques de l’électrolyte. La couche intermédiaire possède généralement une conductivité ionique à un métal alcalin ou alcalino-terreux tout en ayant une haute résistance à l’effet tunnel électronique. La couche intermédiaire peut être formée sur la couche d’électrode négative ou sur la couche d’électrolyte avant la formation ou l’assemblage avec l’autre couche. La Figure 7 illustre la configuration d’un exemple des présentes cellules, où le matériau composite est présent dans la couche d’électrode positive, la couche d’électrolyte et la couche d’électrode négative. Cet exemple comprend une couche d’électrode positive (1) comprenant des particules de matériau électrochimiquement actif d’électrode positive (5), un matériau conducteur électronique (6), des particules inorganiques (7) et le polymère aprotique réticulé (9) sur un collecteur de courant (4). La couche d’électrolyte (2) comprend le composite constitué de particules inorganiques (7) et du polymère aprotique réticulé (9). La couche d’électrode négative (3) comprend des particules de matériau électrochimiquement actif d’électrode négative (12) telles qu’ici définies, un matériau conducteur électronique (6), des particules inorganiques (7) et le polymère aprotique réticulé (9) sur un collecteur de courant (4) qui peut être d’un matériau différent de celui de l’électrode positive. Le polymère aprotique réticulé est alors présent à l’intérieur des pores de toute la cellule, formant ainsi un réseau de particules interconnectées par le polymère dans tous les éléments. Le précurseur polymère peut être ajouté à la suspension (par exemple de l’électrode positive ou négative) avant son application ou il peut être infiltré dans les pores de films solides secs préparés au préalable. Les films d’électrodes et d’électrolyte peuvent être coulées séparément, suivi par le laminage sous pression et chaleur. De préférence, la suspension d’électrolyte peut être coulée directement sur un film solide sec d’électrode positive ou négative afin de former un revêtement de la couche d’électrolyte. Les batteries à l’état tout solide comprenant au moins une cellule électrochimique telle qu’ici définie sont aussi envisagées dans le présent document. Par exemple, la batterie tout solide est une batterie rechargeable. Dans certains exemples, la batterie tout solide est une batterie au lithium ou une batterie lithium-ion. Aussi envisagés sont les utilisations des présentes batteries d’état tout solide dans des appareils nomades, tels que les téléphones portables, des appareils photos, des tablettes ou des ordinateurs portables, dans des véhicules électriques ou hybrides, ou dans le stockage d’énergie renouvelable. EXEMPLES Les exemples non-limitatifs suivants sont des modes de réalisation à titre illustratif et ne devraient pas être interprétés comme limitant davantage la portée de la présente invention. Ces exemples seront mieux compris en se référant aux figures annexées. Sauf indication contraire, tous les nombres exprimant des quantités de composants, des conditions de préparation, des concentrations, des propriétés, etc. utilisés ici doivent être compris comme étant modifiés en toutes circonstances par le terme « environ ». À tout le moins, chaque paramètre numérique devrait au moins être interprété à la lumière du nombre de chiffres significatifs rapportés et en appliquant les techniques usuelles d’arrondissement. En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques présentés ici sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés que l’on cherche à obtenir. Nonobstant le fait que les plages numériques et les paramètres indiquant la large portée des modes de réalisation sont des approximations, les valeurs numériques présentées dans les exemples suivants sont rapportées aussi précisément que possible. Cependant, toute valeur numérique contient intrinsèquement certaines erreurs résultant de variations d'expériences, de mesures de test, d’analyses statistiques, etc. Le polymère réticulable (précurseur polymère) utilisé dans les exemples suivants est un copolymère de poly(oxyde d'éthylène) aprotique comprenant des groupements fonctionnels acrylate. Le polymère utilisé possède un poids moléculaire d’environ 8000 g/mol et est en phase liquide à 25°C avant réticulation. Exemple 1: (a) Préparation du film d’électrode positive (C-LFP avec LLZO) Une poudre de particules de C-LFP (LiFePO4 enrobé de carbone, 6,50g) possédant un diamètre moyen de 200 nm a été mélangée avec du c-LLZO (Li7La3Zr2O12 de phase cubique, 1,90g) ayant un diamètre moyen de 5 µm et du noir de carbone (0,20g) afin de former un mélange sec de poudres. Une solution polymère a été préparée séparément en dissolvant du LiTFSI (0,16g), de la 2,2-diméthoxy-1,2-diphényléthan-1-one (4mg) comme initiateur, et le polymère réticulable (0,67g) dans un mélange de toluène (0,31g) et d’acétonitrile (1,24g). La solution polymère a été ajoutée au mélange sec de poudres et mélangée à l’aide d’un mélangeur centrifuge de type planétaire (mélangeur ThinkyMC ARE-250). Du solvant additionnel (acétonitrile et toluène dans un ratio volumique de 8:2) a été ajouté à la suspension afin d’atteindre une viscosité appropriée (~10,000 cP) pour l’épandage. La suspension épaisse obtenue a été appliquée sur une feuille d'aluminium revêtue de carbone à l'aide d'une racle (méthode « doctor blade »). Après avoir séché le solvant à 60 °C pendant 10 minutes, le film a été irradié avec de la lumière UV dans une atmosphère purgée à l’azote durant 5 minutes. (b) Préparation et dépôt de l’électrolyte c-LLZO-polymère (demi-pile) Du c-LLZO (20g) et le polymère réticulable (7,2g) ont été mélangés dans un flacon en polypropylène de 100mL avec 30% du volume occupé par des billes en acier inoxydable (mélange 1:1 de billes de 1mm et 3mm) dans une boîte à gants. Le tout a ensuite été mélangé dans un broyeur à billes à haute énergie (8000M Mixer/MillMC, SPEX SamplePrepMC LLC) pendant 2 heures avec des pauses intermittentes pour éviter une surchauffe (> 60 °C). Du solvant additionnel (acétonitrile et toluène dans un ratio volumique de 8:2) a été ajouté à la suspension afin d’atteindre une viscosité appropriée (~10,000 cP) pour l’épandage. L’initiateur 2,2-diméthoxy- 1,2-diphényléthan-1-one (36mg) a été ajouté à la suspension et le mélange a été repris pendant une minute supplémentaire. La suspension a ensuite été appliquée sur la surface libre du film d’électrode obtenu en (a) et placée sous vide durant 30 minutes pour que l’électrolyte composite puisse s’infiltrer à l’intérieur des pores. Le film épandu a ensuite été irradiée avec de la lumière UV dans une atmosphère purgée à l’azote durant 2 minutes. La couche d’électrolyte céramique- polymère sur l’électrode positive avait une épaisseur de 28µm. (c) Assemblage de la cellule La demi-pile telle que préparée à l’étape (b) a été placée sur un mince film de lithium métallique (environ 40µm) et la cellule a été pressée à 100psi durant 10 minutes entre deux plaques chauffées à une température de 80°C. La cellule a ensuite été scellée sous vide dans un sachet de plastique métallisé. La surface active de la cellule assemblée était de 4 cm2. (d) Essai électrochimique La cellule a été cyclée à 30°C entre 4,0V et 2,0V à un taux de C/12. Le même courant a été appliqué en charge et en décharge. Les résultats de capacité en décharge de cette cellule sont présentés à la Figure 8. Exemple 2: (a) Préparation du film d’électrode positive (C-LFP) Une poudre de particules de C-LFP (6,80g) possédant un diamètre moyen de 200 nm a été mélangée avec du noir de carbone (0,20g). Une solution polymère a été préparée séparément par la dissolution de LiTFSI (0,32g), de 2,2-diméthoxy-1,2-diphényléthan-1-one (8mg) et du polymère réticulable (1,59g) dans un mélange de toluène (0.74g) et d’acétonitrile (2,97g). La solution polymère a été ajoutée à la poudre sèche et le tout a été mélangé à l’aide d’un mélangeur centrifuge de type planétaire (mélangeur ThinkyMC ARE-250). Du solvent additionnel (acétonitrile et toluène à 8:2 v/v) a été ajouté à la suspension afin d’atteindre une viscosité appropriée (~10,000 cP) pour l’épandage. La suspension a été appliquée sur une feuille d'aluminium revêtue de carbone à l'aide d'une râcle. Après avoir séché le solvent à 60 °C durant 10 minutes, le film a été irradié avec de la lumière UV dans une atmosphère purgée à l’azote durant 5 minutes. (b) Préparation et dépôt de l’électrolyte c-LLZO-polymère (demi-pile) Du c-LLZO (16,67g) et le polymère réticulable (9,72g) en phase liquide ont été mélangés dans un flacon en polypropylène de 100mL avec 30% du volume occupé par des billes en acier inoxydable (mélange 1:1 de billes de 1mm et 3mm) dans une boîte à gants. Le tout a ensuite été mélangé dans un broyeur à billes à haute énergie (8000M Mixer/MillMC, SPEX SamplePrepMC LLC) pendant 2 heures avec des pauses intermittentes pour éviter une surchauffe (> 60 °C). Du solvant additionnel (acétonitrile et toluène à 8:2 v/v) a été ajouté à la suspension afin d’atteindre une viscosité appropriée (~10,000 cP) pour l’épandage. Du LiTFSI (1,94g) et la 2,2-diméthoxy-1,2- diphényléthan-1-one (49mg) ont été ajoutés à la suspension et le mélange a été repris pendant cinq minutes. La suspension a ensuite été appliquée sur la surface libre du film d’électrode obtenu en (a) et placée sous vide durant 30 minutes pour que l’électrolyte composite puisse s’infiltrer à l’intérieur des pores. Le film épandu a ensuite été irradiée avec de la lumière UV dans une atmosphère purgée à l’azote durant 2 minutes. La couche d’électrolyte sur l’électrode positive avait une épaisseur de 20µm. Le film d’électrolyte a été laminé avec l’élctrode positive en plaçant la combinaison des deux couches entre deux plaques chauffantes 2 sous 100 psi à 80°C pour compléter la formation de la demi-pile. (c) Assemblage de la cellule Un mince film de lithium métallique (environ 40µm) a été placé sur la demi-pile telle que préparée à l’étape (b) et la cellule a été laminée à 100psi à une température de 80°C. La cellule a ensuite été scellée sous vide dans un sachet de plastique métallisé. La surface active de la cellule assemblée était de 4 cm2. (d) Essai électrochimique La cellule a été cyclée à 30°C entre 4,0V et 2,0V à des taux de C/6 et C/12. Le même courant a été appliqué en charge et en décharge. Les résultats de capacité en décharge de cette cellule sont présentés à la Figure 9. Exemple 3: (a) Préparation du film d’électrode positive (NMC) Du noir de carbone (0,8g) a été dispersé dans du xylène anhydre (22,8g) en présence de NBR (caoutchouc nitrile-butadiène 1,2g) par broyage à haute énergie durant 15 minutes avec des pauses intermittentes pour éviter une augmentation de la température du mélange au-delà de 60°C. Une poudre de NCM (Li[Ni0.6Co0.2Mn0.2]O2, 2,0g) possédant un diamètre moyen des particules de 7µm et des particules d’argyrodite (Li6PS5Cl, 0,71g) avec un diamètre moyen de 3µm ont été ajoutées à 1.77g du mélange. Le tout a ensuite été mélangé afin de former une suspension homogène. La suspension a été coulée sur une feuille d'aluminium revêtue de carbone à la râcle et séchée sous vide à 120°C pour l’évaporation du solvant. La procédure a été réalisée sous argon avec un taux d’humidité de moins de 10 ppm. (b) Préparation et dépôt de l’électrolyte (demi-pile) Du LiTFSI (6g) a été dissout dans le polymère réticulable (30g) en phase liquide avec de la 2,2- diméthoxy-1,2-diphényléthan-1-one (15mg) dans une bouteille en verre de 300mL par le roulement de la bouteille durant 24 heures à température ambiante. La solution a été coulée sur le film d’électrode positive obtenu en (a) et placée sous vide durant 1 heure afin de remplir les pores du matériau d’électrode avec le précurseur polymère en phase liquide, lequel a ensuite été réticulé par irradiation UV sous azote pendant 5 minutes. La Figure 10 montre les images par microscopie électronique à balayage de (a) la tranche en électron secondaire, et (b) la tranche en électron rétrodiffusé, de la demi-pile, où on peut voir de bas en haut : le collecteur de courant, la couche d’électrode positive préparée en (a) et comprenant le polymère réticulé infiltré dans les pores, et la couche d’électrolyte polymère réticulé. (c) Assemblage de la cellule La cellule a été assemblée dans une pile bouton en utilisant la demi-pile obtenue en (b) et un feuillard mince de lithium métallique (environ 40 µm) et pressé à 70°C sous 100psi. (d) Essai électrochimique La cellule a été cyclée à 30°C entre 2.5V et 4.3V à un taux de C/10. Le même courant a été appliqué en charge et en décharge. Les résultats de capacité pour un cycle de charge et décharge en fonction du courant appliqué de cette cellule sont présentés à la Figure 11. Exemple 4: Une demi-pile a été préparée comme aux Exemples 3(a) et (b). Des particules d’argyrodite (100mg) avec un diamètre moyen de 100µm sont pressées à 300 MPa entre deux plaques d’acier inoxydable. La pastille d’argyrodite moulée a été placée entre la demi-pile et un film mince de lithium métallique (environ 40µm) et pressée à 70°C sous une pression de 100psi. La cellule a été cyclée comme à l’Exemple 3(d). Les résultats de capacité pour un cycle de charge et décharge en fonction du courant appliqué de cette cellule sont présentés à la Figure 12. Exemple 5: Des particules d’argyrodite sont mélangées avec le polymère réticulable en phase liquide dans un flacon de 100mL en polypropylène en boîte à gants. La suspension a été mélangée dans un mélangeur durant 15 minutes avec des pauses intermittentes pour éviter une surchauffe. Du solvent additionnel (acétonitrile + toluène à 8:2 v/v) a été ajouté au besoin à la suspension afin d’atteindre une viscosité appropriée (~10,000 cP) pour l’épandage. Du LiTFSI (20% en poids du polymère) et de l’AIBN (0,5% en poids du polymère) ont été ajoutés à la suspension et le tout a été mélangé de nouveau durant 5 minutes. La suspension a été coulée sur un film d’aluminium et placée sous vide pour évaporer le solvant. La Figure 13 montre les images par microscopie électronique à balayage de (a) la surface (dessus), et (b) la section, de la couche d’électrolyte comprenant le composite. La conductivité ionique a ensuite été mesurée en fonction de la température entre 0°C et 80°C pour le film préparé. Les résultats obtenus sont présentés à la Figure 14. Plusieurs modifications pourraient être effectuées à l’un ou l’autre des modes de réalisation décrits ci-dessus sans sortir du cadre de la présente invention telle qu’envisagée. Les références, brevets ou documents de littérature scientifique référés ici sont incorporés par référence dans leur intégralité et à toutes fins. SOLID STATE ELECTROCHEMICAL CELLS, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USES RELATED CLAIM This application claims priority, under applicable law, of U.S. provisional patent application number 63 / 015,952 filed April 27, 2020, the contents of which is incorporated herein by reference in its entirety and for all purposes. TECHNICAL FIELD The present technology relates generally to the field of electrochemical cells comprising a composite material of inorganic ion-conducting particles and a crosslinked aprotic polymer, and their manufacturing processes. STATE OF THE ART Lithium ion conductive polymer electrolytes allow the development of safer and more affordable manufacturing processes which are easily scaled up for large format all-solid state batteries (e.g., see patent American number 6,903,174). However, the low ionic conductivity limits its application at room temperature and results in relatively low charge / discharge rates compared to conventional lithium-ion batteries. On the other hand, solid inorganic electrolytes are promising candidates for solid state batteries because they provide higher lithium ion conductivity which is comparable to liquid electrolytes. In addition, the unique ion conduction property of inorganic electrolytes enables lower concentration polarization at the metallic lithium interface and enables high speed charging and discharging of the battery. Despite its high ionic conductivity in the densified mass phase, complete cells using solid ceramic electrolytes suffer poor electrochemical performance due to significant interface resistance at the grain boundaries of ceramic particles and between particles of composite electrodes. consisting of a mixture of particles of active material, carbon additive and solid electrolyte. As the conduction of Li ions+ must be carried out in particle-to-particle mode, electrochemical performance is limited by the poor distribution of the solid electrolyte particles as well as by the existence of a vacuum between the particles (see Figure 1). The group of K. Yoshima et al. described a hybrid electrolyte comprising LLZO particles and a gel polymer electrolyte in a composite cathode, which demonstrated lower interface resistance and improved electrochemical performance. However, the presence of liquid electrolyte carries a risk of electrolyte leakage which can cause safety concerns due to its flammability (see K. Yoshima et al., Journal of Power Sources, (2016), vol.302, 283 -290). L. Cong et al. incorporated a low molecular weight PVdF-HFP polymer to LGPS particles (Li10GeP2S12), which improved the mechanical properties of the film and its ease of processing, but the insulating polymer interferes with the conduction of Li ions+ and reduces the ionic conductivity of the hybrid solid electrolyte (see L. Cong et al., Journal of Power Sources, (2020), vol.446, 227365). D. Sugiura et al. used butadiene rubber as an additive to control the particle size of a solid sulfide ceramic and to form a self-supporting electrolytic film but, again, the presence of an insulating polymer increases interfacial resistance and reduces ionic conductivity ( see US20140093785A1). The group of J. Zhang et al. reported that adding 5 to 20% by weight of poly (ethylene oxide) (POE) to argyrodite particles (Li6PS5X) improves mechanical properties and stabilizes the interface of the electrolyte with reduced formation of lithium dendrites (see J. Zhang et al., Journal of Power Sources, (2019), vol.412, 78). However, the high molecular weight POE homopolymer used must be dissolved in large amounts of polar solvent. These conditions are not favorable for application in a large-scale manufacturing process, and can cause technical problems such as sedimentation of particles and increased porosity resulting from solvent evaporation. Accordingly, there is a need for the development of novel solid state electrolytes and batteries and the development of methods for their production. SUMMARY According to a first aspect, this document relates to an all-solid-state electrochemical cell comprising a positive electrode comprising an electrochemically active material of a positive electrode, a negative electrode comprising an electrochemically active material of a negative electrode, and an electrolyte between the the positive electrode and the negative electrode, wherein: the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte each form a solid layer; and at least one of the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte comprises a composite material comprising inorganic ion-conducting particles of alkali or alkaline earth metal and a crosslinked aprotic polymer, and wherein: the content of inorganic particles in the composite material is in the range of 50% to 99.9% by weight; and the crosslinked aprotic polymer is in solid form at 25 ° C while its precursor polymer before crosslinking is in liquid form at 25 ° C. In one embodiment, the inorganic particles comprise an inorganic compound, an ionic conductor of amorphous, ceramic or glass-ceramic type, such as, for example, chosen from the family of oxide, sulphide or oxysulphide. In another embodiment, the inorganic particles comprise a compound having a structure selected from garnets, NASICON, LISICON, thio-LISICON, LIPON, perovskite, anti-perovskite, argyrodites, or comprise a compound comprising the combinations of MPS elements , MPSO, MPSX, MPSOX, where M is an alkali or alkaline earth metal, and X is F, Cl, Br, I or a mixture thereof, the element combination optionally comprising one or more elements (metals, additional metalloids, or non-metals), the compound being in crystalline, amorphous, glass-ceramic, or a mixture of two or more thereof. In another embodiment, the inorganic particles include at least one of the MLZO compounds (such as M7The3Zr2O12, M(7-a)The3Zr2AlbO12, M(7-a)The3Zr2GabO12, M(7-a)The3Zr(2- b)YourbO12, M(7-a)The3Zr(2-b)NbbO12); MLTaO (such as M7The3Your2O12, M5The3Your2O12, M6The3Your1.5Y0.5O12); MLSnO (such as M7The3Sn2O12); MAGP (such as M1 + aAlToGe2-a(PO4)3); MATP (such as M1 + aAlToTi2- To(PO4)3,); MLTiO (such as M3aThe(2/3-a)TiO3); MZP (such as MToZrb(PO4)vs); MCZP (such as MToThatbZrvs(PO4)d); MGPS (such as MToGebPvsSd, for example M10GeP2S12); MGPSO (such as MToGebPvsSdOe); MSiPS (such as MToYesbPvsSd, for example M10SiP2S12); MSiPSO (such as MToYesbPvsSdOe); MSnPS (such as MToSnbPvsSd, for example M10SnP2S12); MSnPSO (such as MToSnbPvsSdOe); MPS (such as MToPbSvs, for example M7P3S11); MPSO (such as MToPbSvsOd); MZPS (such as MToZnbPvsSd); MZPSO (such as MToZnbPvsSdOe); xM2S-yP2S5; xM2S-yP2S5-zMX; xM2S-yP2S5- zP2O5; xM2S-yP2S5-zP2O5-wMX; xM2S-yM2O-zP2S5; xM2S-yM2O-zP2S5-wMX; xM2S-yM2O-zP2S5- wP2O5; xM2S-yM2O-zP2S5-wP2O5-vMX; xM2S-ySiS2; MPSX (such as MToPbSvsXd, for example M7P3S11X, M7P2S8X, M6PS5X); MPSOX (such as MToPbSvsOdXe); MGPSX (MToGebPvsSdXe); MGPSOX (MToGebPvsSdOeXf); MSiPSX (MToYesbPvsSdXe); MSiPSOX (MToYesbPvsSdOeXf); MSnPSX (MToSnbPvsSdXe); MSnPSOX (MToSnbPvsSdOeXf); MZPSX (MToZnbPvsSdXe); MZPSOX (MToZnbPvsSdOeXf); M3OX; M2HOX; M3PO4; M3PS4; or MToPObNOTvs (with a = 2b + 3c-5); in crystalline, amorphous, glass-ceramic form, or a mixture of two or more thereof; in which: M is an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion or a combination thereof, and in which the number of M is adjusted in order to achieve electroneutrality when M comprises an d ion an alkaline earth metal; X is F, Cl, Br, I, or a combination of them; a, b, c, d, e and f are numbers other than zero and are, independently in each formula, chosen in order to achieve electroneutrality; and v, w, x, y, and z are numbers other than zero and are, independently in each formula, chosen in order to obtain a stable compound. In one embodiment, M is selected from Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or a combination thereof, for example, M is lithium. Alternatively, M includes Li and at least one of Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, and Ba. According to other embodiments, M is Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or one of their combinations, or M is Na, K, Mg, or one of their combinations. In another embodiment, the crosslinked aprotic polymer is stable at> 4V (vs. Li+/ Li). In another embodiment, the crosslinked aprotic polymer comprises at least one aprotic polymer segment chosen from polyether, polythioether, polyester, polythioester, polycarbonate, polythiocarbonate, polysiloxane, polyimide, polysulfonimide segments, polyamide, polysulfonamide, polyphosphazene, polyurethane or a copolymer or a combination of two or more thereof. In one embodiment, the crosslinked aprotic polymer comprises at least one aprotic polymer segment comprising a block copolymer with at least two different repeating units in order to reduce the crystallinity of the crosslinked polymer. In another embodiment, the aprotic polymer segment comprises, before crosslinking, a block copolymer comprising at least one alkali or alkaline earth metal ion solvating segment and a crosslinkable segment comprising crosslinkable units. In one embodiment, the solvating alkali metal or alkaline earth metal ion segment is selected from homo- and copolymers comprising repeating units of Formula (I): in which, R is chosen from H, C1-VS10alkyl, and - (CH2-GOLDToRb); RTo is (CH2-CH2-O)y; NSb is a group C1-VS10alkyl. In another embodiment, the crosslinkable units comprise functional groups selected from acrylates, methacrylates, allyls, vinyls, and one of their combinations. In one embodiment, the composite material forms the electrolyte layer and, for example, the crosslinked aprotic polymer is present between the inorganic particles. In another embodiment, the electrolyte layer further comprises at least one salt, for example comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal, and an anion selected from hexafluorophosphate anions (PF6-), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (TFSI-), bis (fluorosulfonyl) imide (FSI-), (flurosulfonyl) (trifluoromethanesulfonyl) imide ((FSI) (TFSI) -), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate ( TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis (pentafluoroethylsulfonyl) imide (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tetrafluoroborate (BF4-), bis (oxalato) borate (BOB-), nitrate (NO3-), chloride (Cl-), bromide (Br-), fluoride (F-), perchlorate (ClO4-), hexafluoroarsenate (AsF6-), trifluoromethanesulfonate (SO3CF3-) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF3(CF2CF3)3-] (FAP-), tetrakis (trifluoroacetoxy) borate [B (OCOCF3)4] - (TFAB-), bis (1,2-benzenediolato (2 -) - O, O ') borate [B (C6O2)2] - (BBB-), difluoro (oxalato) borate (BF2(VS2O4) -) (FOB-), an anion of formula BF2O4Rx- (where Rx = C2-4alkyl), and one of their combinations. In one embodiment, the cation of an alkali or alkaline earth metal in the salt is the same as the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles. In another embodiment, the electrolyte layer further comprises a gel or an ionic liquid, for example, comprising a cation selected from imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium, piperidinium, phosphonium, sulfonium and morpholinium cations, or cations 1 -ethyl-3- methylimidazolium (EMI), 1-methyl-1-propylpyrrolidinium (PY13 +), 1-butyl-1-methylpyrrolidinium (PY14 +), n-propyl-n-methylpiperidinium (PP13 +) and n-butyl-n-methylpiperidinium (PP14 +), and an anion chosen from PF anions6-, BF4-, AsF6-, ClO4-, CF3SO3-, (CF3SO2)2N- (TFSI), (FSO2)2N- (FSI), (FSO2) (CF3SO2) N-, (C2F5SO2)2N- (BETI), PO2F2- (DFP), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), and (BF2O4Rx) - (where Rx = C2- VS4 alkyl), and wherein said ionic liquid is present in an amount such that the electrolyte layer remains solid. In another embodiment, the electrolyte layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C, for example, selected from ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), gamma-butyrolactone (γ-BL), poly (ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDME), dimethylsulfoxide (DMSO), vinylene carbonate (VC), vinylethylene carbonate (VEC), 1 , 3-propylene, 1,3-propanesultone (PS), triethyl phosphate (TEPa), triethyl phosphite (TEPi), trimethyl phosphate (TMPa), trimethyl phosphite (TMPi), methylphosphonate dimethyl (DMMP), diethyl ethylphosphonate (DEEP), tris (trifluoroethyl) phosphate (TFFP), fluoroethylene carbonate (FEC), and a mixture thereof, and wherein said aprotic solvent is present in such an amount that the electrolyte layer remains in the solid state. According to another embodiment, the electrochemically active positive electrode material present in the positive electrode layer comprises a metal oxide, a metal sulphide, a metal oxysulphide, a metal phosphate, a metal fluorophosphate, a metal oxide. metal oxyfluorophosphate, a metal sulfate, a metal halide, sulfur, selenium, or a mixture of at least two thereof. In one embodiment, the metal of the metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate, fluorophosphate metal, metal oxyfluorophosphate, metal sulfate, or metal halide comprises a metal selected from iron (Fe), titanium (Ti), manganese (Mn), vanadium (V), nickel (Ni), cobalt (Co), aluminum (Al), chromium (Cr), zirconium (Zr), niobium (Nb) and combinations of two or more thereof, optionally further comprising an alkali or alkaline metal -terreux. In one embodiment, the electrochemically active positive electrode material comprises a lithiated metal oxide, for example lithium nickel cobalt manganese oxide (NCM). In another embodiment, the electrochemically active material of the positive electrode comprises a lithium metal phosphate, for example lithium iron phosphate (LiFePO4). In another embodiment, the positive electrode layer further comprises an electronically conductive material comprising at least one of carbon blacks (eg, Ketjenblack ™ or Super P ™), acetylene blacks (eg, Shawinigan black in Denka ™ black), graphite, graphene, carbon fibers or nanofibers (for example, carbon fibers formed in the gas phase (VGCFs)), carbon nanotubes (for example, single-walled (SWNT), multi -wall (MWNT)) or metal powders. In another embodiment, the positive electrode layer comprises the composite material, for example, the crosslinked aprotic polymer being present between the inorganic particles and between the particles of the electrochemically active material of the positive electrode, and optionally of the electronically conductive material. if present. In another embodiment, the positive electrode layer further comprises a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined herein, fluoropolymers (eg, PVDF, HFP, PTFE, and copolymers or mixtures of. two or three of these), polyvinylpyrrolidones (PVP), poly (styrene-ethylene-butylene) copolymers (SEB), and synthetic rubbers (eg, SBR (styrene butadiene rubber), NBR (butadiene acrylonitrile rubber) ), HNBR (hydrogenated NBR), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber), EPDM (ethylene propylene diene monomer rubber), and their combinations, optionally further comprising a carboxyalkylcellulose, a hydroxyalkylcellulose, or a combination thereof). According to another embodiment, the positive electrode layer further comprises at least one salt, for example, a salt as defined herein comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal, preferably the cation of an alkali or alkaline earth metal of the salt being identical to the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles. In another mode In the embodiment, the positive electrode layer further comprises a gel or an ionic liquid such as those described for the electrolyte layer. In another embodiment, the positive electrode layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C, for example, selected from those described herein. It is understood that the amount of the ionic liquid and / or the aprotic solvent is such that the positive electrode layer remains in the solid state. According to one embodiment, the electrochemically active material of the negative electrode comprises a metallic film of an alkali or alkaline earth metal or of an alloy comprising at least one of these, for example, the alkali metal or alkaline earth is lithium or an alloy comprising it. In an alternative embodiment, the electrochemically active negative electrode material comprises a metallic film of a non-alkali and non-alkaline earth metal (such as In, Ge, Bi), or an alloy or intermetallic compound (eg. example, SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2) of these. In one embodiment, the metal film has a thickness in the range of 5 µm to 500 µm, preferably in the range of 10 µm to 100 µm. In yet another embodiment, the negative electrode electrochemically active material is in the form of particles and has a lower redox potential than that of the positive electrode electrochemically active material. In one embodiment, the electrochemically active negative electrode material includes a non-alkali or non-alkaline earth metal (such as In, Ge, Bi), an intermetallic compound (eg, SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2), metal oxide, metal nitride, metal phosphide, metal phosphate (such as LiTi2(PO4)3), a metal halide, a metal sulphide, a metal oxysulphide or a combination of these, or a carbon (such as graphite, graphene, reduced graphene oxide, hard carbon, soft carbon, exfoliated graphite, and amorphous carbon), silicon (Si), silicon-carbon composite (Si-C), silicon oxide (SiOx), silicon oxide-carbon composite (SiOx-C), tin (Sn), tin-carbon composite (Sn-C), tin oxide (SnOx), tin oxide-carbon composite (SnOx-C) and mixtures thereof. In one embodiment, the metal oxide is selected from compounds of formulas M ’bOvs (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or a combination thereof, and b and c are numbers such that the ratio c: b is in the range from 2 to 3, such as MoO3, MoO2, MoS2, V2O5, and TiNb2O7), spinel oxides M'M ”2O4 (such as NiCo2O4, ZnCo2O4, MnCo2O4, CuCo2O4, and CoFe2O4) and LiToM ’bOvs (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or a combination thereof, such as lithium titanate (such as Li4Ti5O12) or an oxide of lithium and molybdenum (such as Li2Mo4O13)). According to one embodiment, the negative electrode layer further comprises an electronically conductive material such as those defined for the positive electrode layer. In another embodiment, the negative electrode layer comprises the composite material, for example, the crosslinked aprotic polymer being present between the inorganic particles and between the particles of the negative electrode electrochemically active material, and of the electronically conductive material when here. In other embodiments, the negative electrode layer further comprises a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined herein, fluoropolymers (such as PVDF, HFP, PTFE, and copolymers or mixtures of two or three of these), polyvinylpyrrolidones (PVP), poly (styrene-ethylene-butylene) copolymers (SEB), and synthetic rubbers (such as SBR (styrene butadiene rubber), NBR (butadiene acrylonitrile rubber), HNBR (hydrogenated NBR), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber), EPDM (ethylene propylene diene monomer rubber), and their combinations, optionally further comprising a carboxyalkylcellulose, a hydroxyalkylcellulose, or a combination of these). According to another embodiment, the negative electrode layer further comprises at least one salt as defined here, for example comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal, for example, the cation of the alkali metal or the alkaline earth metal salt can be the same as the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles. In another embodiment, the negative electrode layer further comprises an ionic liquid such as those defined herein. In another embodiment, the negative electrode layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C. It is understood that the amount of the ionic liquid and / or the aprotic solvent is such that the negative electrode layer remains in the solid state. In some embodiments, the all-solid-state electrochemical cell further includes an intermediate layer between the positive electrode layer and the electrolyte layer and / or between the negative electrode layer and the electrolyte layer. In one embodiment, the intermediate layer is an alkali metal ion conductive polymeric layer or alkaline earth, a layer comprising inorganic ion-conducting particles of alkali or alkaline earth or a combination thereof, preferably the intermediate layer is an ion-conducting polymeric layer of alkali or alkaline earth (for example a polymer which conducts lithium ions). According to a second aspect, this document relates to a process for preparing an all-solid state electrochemical cell as defined herein, said process comprising the steps of: (i) preparing the positive electrode layer comprising the material electrochemically positive electrode active on a current collector; (ii) preparation of the electrolyte layer; (iii) preparation or obtaining of the negative electrode layer comprising the electrochemically active material of the negative electrode, optionally on a current collector; and (iv) assembling the all-solid state electrochemical cell by the combination of the positive electrode layer, the electrolyte layer, and the negative electrode layer; wherein steps (i) through (iii) are performed in any order and step (iv) is performed after steps (i) through (iii), or simultaneously with one or two of steps (i) to (iii), or is carried out in part after two of steps (i) to (iii) have been carried out; wherein at least one of steps (i), (ii) and (iii) further comprises the mixture of inorganic particles conductive of alkali metal or alkaline earth metal ions and of a polymer precursor and optionally of a solvent, wherein said polymer precursor is an aprotic polymer segment comprising crosslinkable units and is in liquid form at 25 ° C, and crosslinking of the crosslinkable units of the polymer precursor, wherein the crosslinked polymer is in solid form at 25 ° C; and wherein the content of inorganic particles in the mixture of particles and polymer precursor is in the range of 50% to 99.9% by weight. In a first embodiment of the method, step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active positive electrode material and applying it to a current collector; step (ii) includes preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; the method comprising assembling the positive electrode layer and the electrolyte layer, and removing the support from the electrolyte layer before or after assembly with the positive electrode layer, optionally followed by application of pressure and / or heat. In one embodiment, step (i) further comprises applying an intermediate layer to the positive electrode layer. In a second embodiment of the method, step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and its application to a current collector, optionally followed by l applying an intermediate layer to the positive electrode layer; and step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to the positive electrode layer or the intermediate layer when present. In a third embodiment of the method, step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; and step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and its application to the electrolyte layer, optionally preceded by the application of an intermediate layer on the electrolyte layer, wherein the support is removed from the electrolyte layer before or after the formation of the positive electrode. In certain embodiments of the first, second or third embodiment of the method, the electrochemically active material of the negative electrode comprises: a metallic film and step (iii) comprises the preparation of the metallic film and its application to the surface the electrolyte layer opposite the positive electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the negative electrode layer or on the electrolyte layer prior to application; or - in the form of particles and step (iii) comprises the preparation of a mixture of negative electrode material comprising the electrochemically active material of negative electrode and its application to the surface of the electrolyte layer opposite to the a positive electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the electrolyte layer and applying the mixture of negative electrode material to the intermediate layer; Where - in the form of particles and step (iii) comprises the preparation of a mixture of negative electrode material comprising the electrochemically active material of negative electrode and its application to a current collector to form the negative electrode layer , and applying the negative electrode layer to the surface of the electrolyte layer opposite the positive electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the negative electrode layer or on the electrolyte layer before application. In a fourth embodiment of the method, step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and its optional application to a current collector; step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support, the method comprising assembling the negative electrode layer and the electrolyte layer, and removing the backing from the electrolyte layer before or after assembly with the negative electrode layer, optionally followed by the application of pressure and / or heat. In one embodiment, step (iii) further comprises applying an intermediate layer to the negative electrode layer. In a fifth embodiment of the method, step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and its optional application to a current collector, optionally followed by training. an intermediate layer on the negative electrode layer; step (ii) comprising preparing an electrolyte composition and applying it to the negative electrode layer or to the intermediate layer when present. In a sixth embodiment of the method, step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; and step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and its application to the electrolyte layer, optionally preceded by the application of an intermediate layer to the electrolyte layer or on the negative electrode layer, wherein the support is removed from the electrolyte layer before or after the formation of the negative electrode. In certain embodiments of the fourth, fifth or sixth embodiment of the method, step (i) comprises: - the preparation of a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of the positive electrode and application to the surface of the electrolyte layer opposite to the negative electrode layer, optionally further comprising the formation of an intermediate layer on the electrolyte layer and applying the mixture of positive electrode material to the intermediate layer; or - the preparation of a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of the positive electrode and application to a current collector to form the positive electrode layer, and application of the positive electrode layer to the surface of the electrolyte layer opposite to the negative electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the positive electrode layer or on the electrolyte layer prior to application. In some embodiments of the fourth, fifth or sixth embodiment of the method, the electrochemically active negative electrode material comprises a metal film and step (iii) includes preparing the metal film. In other embodiments of the fourth, fifth or sixth embodiment of the method, the electrochemically active negative electrode material comprises a material in the form of particles and step (iii) comprises preparing a mixture of material negative electrode comprising the electrochemically active negative electrode material prior to application. In one of the preceding embodiments of the method, when the electrochemically active material of the negative electrode is in the form of particles, then the mixture of negative electrode material can further comprise an electronically conductive material, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent. In one embodiment, the mixture of negative electrode material further comprises a polymeric binder. In another embodiment, the mixture of negative electrode material further comprises the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and step (iii) further comprises besides the crosslinking of the polymer precursor after the application of the mixture. Alternatively, the mixture of negative electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and step (iii) comprises applying the solid mixture, adding the polymer precursor and optionally a solvent on the solid mixture applied for dispersion of the polymer precursor between the particles, and crosslinking. In one of the previous embodiments of the method, the electrolyte composition comprises a polymer or a polymer precursor, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent. In one embodiment of one of the preceding embodiments of the method, the electrolyte composition comprises the inorganic ion-conducting particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and the step (ii) further comprises crosslinking the polymer precursor after application of the composition. Alternatively, the electrolyte composition is a solid composition comprising the inorganic conductive particles of alkali or alkaline earth metal ions, and step (ii) comprises applying the solid composition, adding the polymer precursor and optionally of a solvent on the solid composition applied for infiltration of the polymer precursor between the particles, and the crosslinking of the polymer precursor. In another embodiment of one of the previous embodiments of the method, the mixture of positive electrode material further comprises an electronically conductive material, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent. In one embodiment, the mixture of positive electrode material further comprises a polymeric binder. In another embodiment, the mixture of positive electrode material further comprises the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and step (iii) further comprises besides the crosslinking of the polymer precursor after the application of the mixture. Alternatively, the mixture of positive electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and step (iii) comprises applying the solid mixture, adding the polymer precursor and optionally a solvent on the solid mixture applied, for dispersion of the polymer precursor between the particles, and crosslinking. According to another embodiment, the method further comprises a photoinitiator, the crosslinking being carried out by UV irradiation, or a thermal initiator, the crosslinking being carried out by heat treatment, or a combination thereof. In another embodiment, the crosslinking is performed by an electron beam or other energy source with or without the use of an initiator. In a third aspect, this document relates to an all solid state battery comprising at least one of the present all solid state electrochemical cells. In one embodiment, the all-solid state battery is a rechargeable battery. In another embodiment, the all-solid state battery is a lithium battery or a lithium-ion battery. In yet another embodiment, the all-solid state battery is for use in portable devices, such as cell phones, cameras, tablets or laptops, in electric or hybrid vehicles, or in the field. renewable energy storage. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES Figure 1 (comparative) illustrates a solid state battery comprising inorganic electrolyte particles without polymer electrolyte and without polymer binder. Fig. 2 illustrates one embodiment of the present electrochemical cells comprising an electrolyte consisting of inorganic particles interconnected by a crosslinked polymer, a positive electrode layer comprising inorganic particles and a crosslinked polymer, and a metal film is employed as the material of. negative electrode. Figure 3 illustrates one embodiment of the present electrochemical cells comprising a polymer electrolyte layer between the positive electrode and a metallic negative electrode, where the positive electrode layer comprises inorganic particles and a crosslinked polymer. Figure 4 illustrates another embodiment of the present electrochemical cells comprising an intermediate layer of polymer between the positive electrode and electrolyte layers, each comprising inorganic particles and a crosslinked polymer, and a metallic film as the material of the cell. negative electrode. Figure 5 illustrates one embodiment of the present electrochemical cells comprising an intermediate layer of polymer between the positive electrode and electrolyte layers, each comprising inorganic particles and a crosslinked polymer, and a second intermediate layer of polymer between the layers. negative electrode and electrolyte, the negative electrode layer comprising a metal film. Figure 6 illustrates another embodiment of the present electrochemical cells where the positive electrode layer and the electrolyte layer each comprise the particles inorganic and the crosslinked polymer, and the cell comprises an intermediate layer of polymer between the negative electrode layer and the electrolyte layer, the negative electrode layer comprising a metal film. Figure 7 illustrates another embodiment of the present electrochemical cells where the active material of the negative electrode is in the form of particles and where the positive electrode layer, the electrolyte layer, and the negative electrode layer comprise each of the inorganic particles and a crosslinked polymer. Figure 8 shows the results of capacity retention as a function of the number of cycles (lifetime) when cycled at 30 ° C between 4.0V and 2.0V with a rate of C / 12 for the solid state battery of Example 1. Figure 9 shows the results of capacity retention as a function of the number of cycles (lifetime) when cycled at 30 ° C between 4.0V and 2.0V with a rate of C / 6 or C / 12 for the solid state battery of Example 2. Figure 10 shows the scanning electron microscopy images of (a) the secondary electron wafer, and (b) the backscattered electron wafer, of the half. -battery prepared in Example 3 (b). Figure 11 the capacitance results for a charge and discharge cycle between 2.5V and 4.3V as a function of the applied current for the cell prepared in Example 3. Figure 12 the capacitance results for a charge cycle and discharge between 2.5V and 4.3V depending on the current applied to the cell prepared in Example 4. Figure 13 shows the scanning electron microscopy images of (a) the surface (top), and (b) the section, of the electrolyte layer prepared in Example 5. Figure 14 shows the results of ionic conductivity as a function of temperature for the electrolyte layer prepared in Example 5. DETAILED DESCRIPTION All technical terms and expressions and scientists used herein have the same meanings as that generally understood by one skilled in the art of the present technology. Definitions of certain terms and expressions used are, however, provided below for clarity. When the term "about" is used herein, it means approximately, in the region of, and around. When the term "approximately" is used in relation to a numerical value, it can modify it, for example, above and below its nominal value by a variation of 10%. This term can also take into account, for example, the experimental error specific to a measuring device or the rounding of a value. When an interval of values is mentioned in this application, the lower and upper bounds of the interval are, unless otherwise indicated, always included in the definition. When an interval of values is mentioned in this application, then all intermediate intervals and sub-intervals, as well as the individual values included in the intervals of values, are included in the definition. When the article "one" is used to introduce an element in the present application, it does not mean "only one", but rather "one or more". Of course, when the description stipulates that a particular step, component, element or characteristic "may" or "could" be included, this particular step, component, element or characteristic is not required to be included. be included in each embodiment. The present document describes solid state electrochemical cells comprising a positive electrode comprising a positive electrode electrochemically active material, a negative electrode comprising a negative electrode electrochemically active material, and an electrolyte between the positive electrode and the positive electrode. negative electrode, in which the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte are each in the form of a solid layer. Electrochemical cells are characterized in that at least one of the layers of the positive electrode, negative electrode, and electrolyte comprises a composite material as defined herein. The composite material present in one or more of the above layers comprises ion-conductive inorganic particles of an alkali or alkaline earth metal and a crosslinked aprotic polymer, where the concentration of inorganic particles in the composite material is at minus 50% by weight, for example in the range of 50% to 99.9% by weight; and the crosslinked aprotic polymer is in solid form at 25 ° C while the precursor polymer before crosslinking is in liquid form at 25 ° C. While the concentration of inorganic particles in the composite material is at least 50% by weight (eg, between 50% and 99.9% by weight), other values within this range may be preferred depending on the inorganic particles. used (eg, depending on particle size, specific surface area, etc.) and whether the composite is present in the electrolyte layer or as part of an electrode material. Non-limiting examples of inorganic particle concentration ranges include 50% to 80% by weight, 60% to 80% by weight, 55% to 75% by weight, 70% to 99.9% by weight , 80% to 99.9% by weight, 75% to 90% by weight, 65% to 85% by weight, other similar ranges. For example, the inorganic particles can comprise an inorganic compound of oxide, sulphide or oxysulphide type, or a compound having a structure chosen from structures of garnet, NASICON, LISICON, thio-LISICON, LIPON, perovskite, anti-perovskite, argyrodite types. , and / or may comprise a compound comprising the elements MPS, MPSO, M-PSX, or MPSOX (where M is an alkali or alkaline earth metal, and X is F, Cl, Br, I or a mixture thereof ) which may further include one or more additional elements (metals, metalloids, or non-metals) and may be in crystalline, amorphous, glass-ceramic form, or a mixture of two or more thereof. Non-limiting examples of inorganic particle-forming compounds include MLZOs (such as M7The3Zr2O12, M(7-a)The3Zr2AlbO12, M(7-a)The3Zr2GabO12, M(7-a)The3Zr(2-b)YourbO12, M(7- To)The3Zr(2-b)NbbO12); MLTaOs (such as M7The3Your2O12, M5The3Your2O12, M6The3Your1.5Y0.5O12); MLSnOs (such as M7The3Sn2O12); MAGPs (such as M1 + aAlToGe2-a(PO4)3); the MATP (such as M1 + aAlToTi2-a(PO4)3,); MLTiOs (such as M3aThe(2/3-a)TiO3); MZPs (such as MToZrb(PO4)vs); MCZPs (such as MToThatbZrvs(PO4)d); MGPS (such as MToGebPvsSd like M10GeP2S12); MGPSOs (such as MToGebPvsSdOe); MSiPS (such as MToYesbPvsSd like M10SiP2S12); MSiPSOs (such as MToYesbPvsSdOe); MSnPS (such as MToSnbPvsSd, like M10SnP2S12); MSnPSOs (such as MToSnbPvsSdOe); MPS (such as MToPbSvs, like M7P3S11); MPSOs (such as MToPbSvsOd); MZPS (such as MToZnbPvsSd); MZPSOs (such as MToZnbPvsSdOe); the xM2S- yP2S5; the xM2S-yP2S5-zMX; the xM2S-yP2S5-zP2O5; the xM2S-yP2S5-zP2O5-wMX; the xM2S-yM2O- zP2S5; the xM2S-yM2O-zP2S5-wMX; the xM2S-yM2O-zP2S5-wP2O5; the xM2S-yM2O-zP2S5-wP2O5- vMX; the xM2S-ySiS2; MPSXs (such as MToPbSvsXd, like M7P3S11X, M7P2S8X, M6PS5X); MPSOX (such as MToPbSvsOdXe); MGPSX (such as MToGebPvsSdXe); MGPSOX (such as MToGebPvsSdOeXf); MSiPSX (such as MToYesbPvsSdXe); MSiPSOX (such as MToYesbPvsSdOeXf); MSnPSX (such as MToSnbPvsSdXe); MSnPSOX (such as MToSnbPvsSdOeXf); MZPSX (such as MToZnbPvsSdXe); MZPSOX (such as MToZnbPvsSdOeXf); the M's3OX; the M's2HOX; the M's3PO4; the M's3PS4; the M'sToPObNc (with a = 2b + 3c-5); in crystalline, amorphous, glass-ceramic form, or a mixture of two or more thereof, wherein M is an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, or a combination thereof, and wherein when M comprises an alkali metal ion, then the number of M is adjusted in order to obtain electroneutrality; X is F, Cl, Br, I or a combination thereof; a, b, c, d, e and f under non-zero numbers and are, independently in each formula, chosen in order to achieve electroneutrality; and v, w, x, y, and z are numbers other than zero and are, independently in each formula, chosen in order to obtain a stable compound. For example, the alkali or alkaline earth metal (M) is selected from Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or a combination thereof. In one example, M is lithium or a combination of Li and at least one of Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, and Ba. Alternatively, M is Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or a combination of at least two thereof, for example, M is Na, K, Mg, or a combination of at least two of these. In the composite, the crosslinked aprotic polymer is generally prepared from a precursor polymer as an aprotic polymer segment comprising heteroatoms (eg, O, N, P, S, Si, etc.) and crosslinkable units. The crosslinked polymer is solid at room temperature and has a glass transition temperature Tv -40 ° C or less. The polymer preferably demonstrates high chain flexibility in order to facilitate lithium ion transfer. The crosslinked aprotic polymer is preferably electrochemically stable at 4V and above (vs Li+/ Li) and / or is compatible with high capacity positive electrode materials (> 150 mAh / g). The crosslinked aprotic polymer preferably comprises an aprotic polymer segment such as a polyether, a polythioether, a polyester, a polythioester, a polycarbonate, a polythiocarbonate, a polysiloxane, a polyimide, a polysulfonimide, a polyamide, a polysulfonamide, a polyphosphazene, a polyurethane, or a copolymer or mixture thereof. For example, the aprotic polymer segment comprises a block copolymer with different repeating units in order to reduce the crystallinity of the polymer after crosslinking. In some examples, the aprotic polymer segment comprises, before crosslinking, a block copolymer consisting of at least one alkali or alkaline earth metal ion solvating segment and at least one crosslinkable segment comprising crosslinkable units. For example, the segment alkali or alkaline earth metal ion solvator is selected from homopolymers and copolymers comprising repeating units of Formula (I): in which, R is selected from H, C1-VS10alkyl, or - (CH2-GOLDToRb); RTo is (CH2-CH2-O)y; NSb is a group C1-VS10alkyl. Crosslinkable units generally include unsaturated bonds, which can be crosslinked after casting of the film. The polymer can include more than one crosslinkable functional group to form a multidimensional network after crosslinking including multi-branched or hyper-branched networks. Examples of functional groups present in crosslinkable units include at least one group selected from acrylates, methacrylates, allyls, and vinyls. Branches of the polymer can also include graft copolymers containing block copolymer segments. The copolymer can also further comprise non-solvating segments which can improve the mechanical strength of the film. As mentioned above, the aprotic polymer is in the liquid phase at room temperature before crosslinking, which facilitates its insertion into the network of particles of the electrolyte, at the electrode / electrolyte interface and / or inside the. electrode material without the use of substantial amounts of additional solvent. The pores between the inorganic particles (and electrode material in the case of electrodes) are filled with the liquid phase polymer precursor before crosslinking. The average molecular weight of the polymer precursor is preferably in the range of 250 to 50,000 g / mol before crosslinking. The electrolyte may consist of a layer of the composite material or it may include the composite material and additional components. Alternatively, when the composite material is present in one of the electrodes, the electrolyte layer can be a solid polymer electrolyte layer, for example, comprising a crosslinked aprotic polymer as defined here, and optionally additional components. The electrolyte layer may further include at least one alkali or alkaline earth metal salt. Non-limiting examples of salts include an alkali or alkaline earth metal cation, and an anion selected from hexafluorophosphate (PF6-), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (TFSI-), bis (fluorosulfonyl) imide (FSI) -), (flurosulfonyl) (trifluoromethanesulfonyl) imide ((FSI) (TFSI) -), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate ( DCTA-), bis (pentafluoroethylsulfonyl) imide (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tetrafluoroborate (BF4-), bis (oxalato) borate (BOB-), nitrate (NO3-), chloride (Cl-), bromide (Br-), fluoride (F-), perchlorate (ClO4-), hexafluoroarsenate (AsF6-), trifluoromethanesulfonate (SO3CF3-) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF3 (CF2CF3)3-] (FAP-), tetrakis (trifluoroacetoxy) borate [B (OCOCF3) 4] - (TFAB-), bis (1,2-benzenediolato (2 -) - O, O ') borate [B (C6O2)2] - (BBB-), difluoro (oxalato) borate (BF2(VS2O4) -) (FOB-), a compound of the formula BF2O4Rx- (Rx = C2-4alkyl), and a combination of two or more thereof. For example, the heteroatom molar ratio of the aprotic polymer: alkali or alkaline earth metal ion of the salt may be in the range of 4: 1 to 50: 1, preferably in the range of 10: 1 to 30. : 1. According to certain preferred examples, the alkali or alkaline earth metal forming the cation of the salt is identical to an alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles. The present electrolyte can also further comprise at least one ionic liquid. Non-limiting examples of ionic liquids include a cation selected from imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium, piperidinium, phosphonium, sulfonium, and morpholinium, or a cation selected from 1-ethyl-3-methylimidazolium (EMI ), 1-methyl-1-propylpyrrolidinium (PY13 +), 1-butyl-1-methylpyrrolidinium (PY14 +), n-propyl-n-methylpiperidinium (PP13 +) and n-butyl-n-methylpiperidinium (PP14 +), and an anion chosen from PF anions6-, BF4-, AsF6-, ClO4-, CF3SO3-, (CF3SO2)2N- (TFSI), (FSO2)2N- (FSI), (FSO2) (CF3SO2) N-, (C2F5SO2)2N- (BETI), PO2F2- (DFP), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), and (BF2O4Rx) - (Rx = C2-VS4 alkyl), where the ionic liquid is present in an amount such that the electrolyte layer remains solid (eg, less than 30% by weight, or less than 20% by weight, or less than 10% by weight of the layer solid of the electrolyte). An aprotic solvent with a boiling point above 150 ° C can also be included in the electrolyte. Examples of such aprotic solvents include ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), gamma-butyrolactone (γ-BL), poly (ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDME), dimethyl sulfoxide (DMSO) , carbonate vinylene (VC), vinylethylene carbonate (VEC), 1,3-propylene sulfite, 1,3-propane sultone (PS), triethyl phosphate (TEPa), triethyl phosphite (TEPi), trimethyl phosphate (TMPa), trimethyl phosphite (TMPi) methyl dimethyl phosphonate (DMMP), diethyl ethylphosphonate (DEEP), tris (trifluoroethyl) phosphate (TFFP), fluoroethylene carbonate (FEC) ), or a mixture thereof, wherein the aprotic solvent is present in an amount such that the electrolyte layer remains solid (eg, less than 30% by weight, or less than 20% by weight, or less than 10% by weight of the solid layer of the electrolyte). The positive electrode layer preferably comprises an electrode material on a current collector, where this material comprises at least one electrochemically active material. Non-limiting examples of electrochemically active positive electrode materials include metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate, metal fluorophosphate, metal oxyfluorophosphate, metal sulfate, metal halide, sulfur, selenium or a mixture of at least two of these. For example, metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate, metal fluorophosphate, metal oxyfluorophosphate, metal sulfate, or metal halide includes a metal chosen from the elements iron (Fe), titanium (Ti), manganese (Mn), vanadium (V), nickel (Ni), cobalt (Co), aluminum (Al), chromium (Cr), zirconium (Zr), niobium (Nb) and a combination of at least two of these. In some examples, the metal further comprises an alkali or alkaline earth metal (eg, lithium). According to a preferred example, the electrochemically active material of the positive electrode comprises a lithiated metal oxide, for example a lithiated nickel cobalt manganese (NCM) oxide. According to another preferred example, the electrochemically active material of the positive electrode comprises lithium metal phosphate, for example lithium iron phosphate (LiFePO4). The positive electrode may also include additional elements such as one or more electronically conductive materials, binders, and / or ion-conductive inorganic materials (eg, an alkali or alkaline earth metal ion conductor). Examples of electronically conductive material include, without limitation, carbon blacks (such as Ketjen blackMC and the Super PMC), acetylene blacks (such as Shawinigan black and Denka blackMC), graphite, graphene, carbon fibers or nanofibers (for example, carbon fibers formed in the gas phase (VGCF)), carbon nanotubes (for example single-walled (SWNT), multi-walled (MWNT )) or metallic powders. In some instances, the positive electrode material includes the composite as described herein, with the crosslinked aprotic polymer serving as a binder and being present between the inorganic particles and between the particles of the electrochemically active material of the positive electrode. Alternatively, the positive electrode layer further comprises a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined herein, fluoropolymers (such as PVDF, HFP, PTFE, or a copolymer or mixture of two or more. these), polyvinylpyrrolidones (PVP), poly (styrene-ethylene-butylene) copolymers (SEB), and synthetic rubbers (for example, SBR (styrene butadiene rubber), NBR (butadiene acrylonitrile rubber), HNBR (NBR hydrogenated), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber), EPDM (ethylene propylene diene monomer rubber), and the like, optionally further comprising a carboxyalkylcellulose or hydroxyalkylcellulose). Optionally, the positive electrode layer may also further comprise a salt, an ionic liquid and / or a high boiling point aprotic solvent as defined herein. In some cases, the electrochemically active material of the negative electrode includes a metallic film. For example, the metallic film is a film of an alkali or alkaline earth metal or an alloy comprising it, such as a film of lithium or one of its alloys. Alternatively, the metallic film is made of a non-alkali and non-alkaline earth metal (eg, In, Ge, Bi), or an alloy or intermetallic compound (such as SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2). Preferably, the metal film has a thickness of 5 µm to 500 µm, preferably 10 µm to 100 µm. In other cases, the electrochemically active material of the negative electrode includes a particulate material having a lower redox potential than that of the electrochemically active material of the positive electrode. Non-limiting examples of a negative electrode electrochemically active material include a non-alkali and non-alkaline earth metal (eg, In, Ge, Bi), an intermetallic compound (such as SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2), metal oxide, metal nitride, metal phosphide, metal phosphate (such as LiTi2(PO4)3), a metal halide, a metal sulphide, a metal oxysulphide or a combination of these, or a carbon (such as graphite, graphene, reduced graphene oxide, hard carbon, soft carbon, exfoliated graphite, and amorphous carbon), silicon (Si), a silicon-carbon composite (Si-C), silicon oxide (SiOx), a silicon oxide-carbon composite (SiOx-C), tin (Sn), a tin-carbon composite (Sn-C), tin oxide (SnOx), a tin oxide-carbon composite (SnOx-C) or a mixture of these. Examples of metal oxides include, without limitation, compounds of the formula M ’bOvs (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or a combination thereof, and where b and c are numbers such that the ratio of c to b is 2 to 3, such as MoO3, MoO2, MoS2, V2O5, and TiNb2O7), spinel oxides of formula M'M ”2O4 (are that NiCo2O4, ZnCo2O4, MnCo2O4, CuCo2O4, and CoFe2O4) and the oxides of the formula LiaM'bOc (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or a combination thereof, such as lithium titanate (for example, Li4Ti5O12) or lithium molybdenum oxide (for example, Li2Mo4O13)). When the electrochemically active material of the negative electrode is in the form of particles, the negative electrode can also include additional elements such as electronically conductive materials, binders, and / or inorganic materials conductive of lithium ions. Possible examples of electronically conductive materials and binders are as defined above with respect to the positive electrode material. Optionally, the negative electrode layer can also include a salt, an ionic liquid and / or a high boiling aprotic solvent as defined herein. In some examples, the negative electrode material includes the present composite, the crosslinked aprotic polymer serving as a binder and being present between the inorganic particles and between the particles of the electrochemically active material of the negative electrode. The present electrochemical cell may also further include an intermediate layer between the electrolyte layer and the positive electrode layer, between the electrolyte layer and the negative electrode layer, or between the electrolyte layer and each of them. the positive electrode layer and the negative electrode layer. Such an intermediate layer is a solid film, preferably having a thickness lower than that of the electrolyte layer, and comprises an ion-conductive polymeric layer of alkali or alkaline earth metal or a film comprising an inorganic conductive layer of electrolyte. alkali or alkaline earth metal ion or a combination thereof. According to a preferred embodiment, the intermediate layer is an ion-conducting polymeric layer of an alkali or alkaline-earth metal (for example a polymer conducting lithium ions). The role of the intermediate layer may include protecting the electrode material from the electrolyte or the electrolyte layer from the electrode material, or to promote adhesion between the layer. electrode and the electrolyte layer. This intermediate layer should demonstrate properties of alkali or alkaline earth metal ion conduction and resistance to electron tunneling. The present all-solid state electrochemical cell is preferably prepared by a process comprising the steps of: (i) preparing a solid positive electrode layer comprising an electrochemically active material of a positive electrode on a current collector; (ii) preparing a solid electrolyte layer; (iii) preparation or provision of a solid negative electrode layer comprising an electrochemically active negative electrode material, optionally on a current collector; and (iv) assembling the solid state electrochemical cell by the combination of the solid positive electrode layer, the solid electrolyte layer, and the solid negative electrode layer. Steps (i) through (iii) can be performed in any order and step (iv) is performed after steps (i) through (iii), or simultaneously with one or two of steps (i) through (iii), or is partially achieved that two of steps (i) to (iii) have been completed. In this process, at least one of steps (i), (ii) and (iii) further comprises mixing the inorganic particles conductive of alkali or alkaline earth metal ions and of a polymer precursor and optionally a solvent, wherein the polymer precursor is an aprotic polymer segment comprising crosslinkable units and is in the liquid state at 25 ° C. The method further comprises a step of crosslinking the crosslinkable units of the polymer precursor to obtain a crosslinked polymer in solid form at 25 ° C. The concentration of inorganic particles in the mixture of particles and polymer precursor is in the range of 50% to 99.9% by weight. According to an alternative, each of the solid positive electrode layer, the solid electrolyte layer, and the solid negative electrode layer are formed separately, and the three layers are assembled together all at once, or One of the electrode layers and the electrolyte layer are assembled together followed by the other electrode layer on the free surface of the electrolyte layer. Formation of the electrolyte layer may involve the use of a backing, which can be removed later or may serve as an intermediate layer between the electrolyte and one of the electrodes. Such a method involving forming the layers independently may further comprise pressing together two or three layers with or without heating. Alternatively, a multilayer material can be prepared by forming a first layer (electrode or electrolyte) followed by the direct application of a second layer (electrolyte or electrode) on the first layer. The layers are formed by following steps (i), (ii) and (iii) above and / or as exemplified below. For example, step (ii) includes preparing an electrolyte composition and applying the resulting mixture. The electrolyte composition comprises a polymer or polymer precursor, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent and the application is followed by drying and / or crosslinking of the applied mixture. The electrolyte composition can also comprise the inorganic particles conductive of alkali or alkaline earth metal ions, the polymer precursor and optionally a solvent as defined here, and step (ii) further comprises the crosslinking of the precursor polymer after application of the composition; or the electrolyte composition is a solid composition comprising inorganic particles conductive of alkali or alkaline earth metal ions, and step (ii) comprises adding the polymer precursor and optionally a solvent to the solid composition applied to infiltration of the precursor between the particles and the crosslinking of the polymer precursor. The electrolyte composition can be applied to a carrier prior to assembly with or application of the positive or negative electrode to the preformed electrolyte layer. Alternatively, the electrolyte composition is applied to the positive electrode layer or the negative electrode layer or to an intermediate layer (to be disposed between the electrolyte layer and the electrode layer). The other electrode layer (positive or negative) is then formed on the electrolyte layer or is preformed on a current collector and assembled with the electrolyte. An intermediate layer can also be applied to the electrolyte layer or to the electrode before assembly. Step (i) generally comprises the preparation of a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and its application to a current collector, an intermediate layer or to the solid electrolyte layer ( as explained above). The mixture of positive electrode material may further include an electronically conductive material, and optionally a binder, a salt, an ionic liquid, and / or an aprotic solvent as defined here. For example, the mixture of positive electrode material further comprises the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and the method further comprises a step of crosslinking the polymer precursor. after applying the mixture; or the mixture of positive electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and the method comprises applying the solid mixture, adding the polymer precursor and optionally d a solvent on the solid mixture applied for dispersion between the particles, and crosslinking. According to one example, the electrochemically active negative electrode material comprises a metallic film and step (iii) comprises preparing the metallic film as defined herein. According to another example, the negative electrode electrochemically active material comprises a material in the form of particles and step (iii) comprises preparing a mixture of negative electrode material comprising the negative electrode electrochemically active material before its application. The mixture of negative electrode material can also include an electronically conductive material, and optionally a binder, a salt, an ionic liquid, and / or an aprotic solvent. The mixture of negative electrode material may further comprise inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal, a polymer precursor and optionally a solvent, and step (iii) further comprises crosslinking the polymer precursor. after application of the mixture. In the alternative, the mixture of negative electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and step (iii) comprises applying the solid mixture, addition of the polymer precursor and optionally a solvent to the solid mixture applied for dispersion between the particles, and the crosslinking. In the above process, the polymer to be crosslinked can further comprise a photoinitiator and the crosslinking can be carried out by UV irradiation, or include a thermal initiator and the crosslinking can be carried out by heat treatment, or a combination thereof. -this. Alternatively, the crosslinking is accomplished by an electron beam or other energy source with or without the use of an initiator. Figure 1 illustrates, by way of comparison, a possible configuration for all-solid-powder cells. This example comprises a positive electrode layer (1) containing particles of electrochemically active material of positive electrode (5), electronically conductive material (6), and inorganic particles (7) on a current collector (4). The electrolyte layer (2) comprises inorganic particles (7) and the negative electrode layer (3) comprises a metal film (8). Contact between particles is only ensured when compression is maintained. Figure 2 illustrates a possible configuration for the present cells, where the composite material is present in the positive electrode layer and in the electrolyte. This example comprises a positive electrode layer (1) containing particles of electrochemically active material of positive electrode (5), an electronically conductive material (6), inorganic particles (7) and a crosslinked aprotic polymer (9) on it. a current collector (4). The electrolyte layer (2) comprises the composite of inorganic particles (7) and crosslinked aprotic polymer (9). In this example, the negative electrode layer (3) comprises a metal film (8). Since the polymer precursor is liquid before crosslinking, the crosslinked aprotic polymer resides within the pores, forming a network of particles interconnected by the polymer in the positive electrode and electrolyte layers. The polymer precursor can be added to the suspension (eg, the positive electrode suspension) before application or it can be infiltrated into the pores after the formation of dry solid films. The positive electrode and electrolyte films can be cast separately, followed by pressure and heat lamination. Preferably, the electrolyte suspension can be cast directly onto the dry positive electrode to form the electrolyte layer. Figure 3 shows another configuration of the present cells, where the composite is present in the positive electrode layer and the electrolyte consists of a layer of crosslinked aprotic polymer (9), preferably containing at least one salt. In this case, the polymer electrolyte layer (2) can be applied to the positive electrode layer (1) comprising the positive electrode electrochemically active material (5), an electronically conductive material (6) such as carbon, and inorganic particles (7) as defined here. The polymer then forms a thin layer of polymer electrolyte between the positive electrode and the metallic film (8) of the negative electrode material. The solid layer of crosslinked polymer electrolyte generally has a thickness in the range of about 3 µm to about 100 µm, preferably in the range of about 5 µm to about 30 µm. The polymer found inside the positive electrode layer acts as a binder and can be added at the stage of preparing the suspension (mixing) or infiltrated into the pores inside the porous film of the layer of d. positive electrode when it is coated with the electrolyte layer. Figure 4 shows a configuration where an intermediate layer (10) (such as a protective layer) is inserted between the electrolyte layer (2) and the positive electrode layer (1). The intermediate layer in this example is a film of the crosslinked aprotic polymer (9) and may further include at least one salt as defined herein. This intermediate layer can be formed on the positive electrode layer or on the electrolyte layer before the formation of the other layer and can improve the adhesiveness and reduce the interface resistance between the positive electrode layer and the electrolyte layer. hybrid electrolyte layer. Figure 5 illustrates a configuration where an intermediate layer (10) is inserted between the electrolyte layer (2) and the positive electrode layer, and an intermediate layer (11) is inserted between the electrolyte layer (2). and the negative electrode layer. The intermediate layers of this example are films of the crosslinked aprotic polymer (9) and may further include at least one salt as defined herein. However, the middle layer (10) and the middle layer (11) can also be different. Preferably, the intermediate layer (10) has high oxidative stability at> 4V and the intermediate layer (11) in contact with the negative electrode demonstrates high reduction stability against the negative electrode metallic material ( 8) used. These intermediate layers can be formed by application on the electrode layers or on the electrolyte layer before the formation of the other layers. Figure 6 shows a configuration where an intermediate layer (11) is inserted between the electrolyte layer and the negative electrode layer. The intermediate layer of this example may be a film of the crosslinked aprotic polymer and further comprise at least one salt as defined herein or may be composed of a dense inorganic material other than the inorganic particles of the electrolyte. The intermediate layer generally has ionic conductivity to an alkali or alkaline earth metal while having high resistance to electron tunneling. The intermediate layer can be formed on the negative electrode layer or on the electrolyte layer before forming or assembling with the other layer. Figure 7 illustrates the configuration of an example of the present cells, where the composite material is present in the positive electrode layer, the electrolyte layer and the negative electrode layer. This example comprises a positive electrode layer (1) comprising particles of electrochemically active material of positive electrode (5), an electronically conductive material (6), inorganic particles (7) and the crosslinked aprotic polymer (9) on it. a current collector (4). The electrolyte layer (2) comprises the composite of inorganic particles (7) and the crosslinked aprotic polymer (9). The negative electrode layer (3) comprises particles of electrochemically active material of negative electrode (12) as defined here, an electronically conductive material (6), inorganic particles (7) and the aprotic polymer crosslinked (9) on a current collector (4) which may be of a material different from that of the positive electrode. The crosslinked aprotic polymer is then present inside the pores of the whole cell, thus forming a network of particles interconnected by the polymer in all the elements. The polymer precursor can be added to the suspension (eg positive or negative electrode) before its application or it can be infiltrated into the pores of dry solid films prepared beforehand. Electrode and electrolyte films can be cast separately, followed by pressure and heat lamination. Preferably, the electrolyte suspension can be cast directly onto a dry solid film of positive or negative electrode to form a coating of the electrolyte layer. All-solid state batteries comprising at least one electrochemical cell as defined herein are also contemplated in this document. For example, the all-solid-state battery is a rechargeable battery. In some examples, the all-solid-state battery is a lithium battery or a lithium-ion battery. Also envisioned are the uses of the present all-solid state batteries in portable devices, such as cell phones, cameras, tablets or laptops, in electric or hybrid vehicles, or in renewable energy storage. . EXAMPLES The following non-limiting examples are illustrative embodiments and should not be construed as further limiting the scope of the present invention. These examples will be better understood by referring to the appended figures. Unless otherwise indicated, all numbers expressing amounts of components, preparation conditions, concentrations, properties, etc. used herein should be understood to be modified in all circumstances by the term "about". At a minimum, each numeric parameter should at least be interpreted in light of the number of significant digits reported and applying standard rounding techniques. Consequently, unless otherwise indicated, the numerical parameters presented here are approximations which may vary depending on the properties sought to be obtained. Notwithstanding that the numerical ranges and the parameters indicating the broad scope of the embodiments are approximations, the numerical values presented in the Following examples are reported as precisely as possible. However, any numeric value inherently contains certain errors resulting from variations in experiments, test measurements, statistical analyzes, etc. The crosslinkable polymer (polymer precursor) used in the following examples is an aprotic poly (ethylene oxide) copolymer comprising acrylate functional groups. The polymer used has a molecular weight of approximately 8000 g / mol and is in the liquid phase at 25 ° C before crosslinking. Example 1: (a) Preparation of the positive electrode film (C-LFP with LLZO) A powder of C-LFP particles (LiFePO4 coated carbon, 6.50 g) having an average diameter of 200 nm was mixed with c-LLZO (Li7The3Zr2O12 cubic phase, 1.90g) having an average diameter of 5 µm and carbon black (0.20g) to form a dry mixture of powders. A polymer solution was prepared separately by dissolving LiTFSI (0.16g), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (4mg) as initiator, and the crosslinkable polymer (0.67g) in a mixture of toluene (0.31g) and acetonitrile (1.24g). The polymer solution was added to the dry mixture of powders and mixed using a planetary type centrifugal mixer (Thinky mixerMC ARE-250). Additional solvent (acetonitrile and toluene in a volume ratio of 8: 2) was added to the suspension to achieve a suitable viscosity (~ 10,000 cP) for spreading. The thick suspension obtained was applied to an aluminum foil coated with carbon using a doctor blade (“doctor blade” method). After drying the solvent at 60 ° C for 10 minutes, the film was irradiated with UV light in a nitrogen purged atmosphere for 5 minutes. (b) Preparation and deposition of the c-LLZO-polymer electrolyte (half-cell) c-LLZO (20g) and the crosslinkable polymer (7.2g) were mixed in a 100mL polypropylene flask with 30% of the volume occupied by stainless steel balls (1: 1 mixture of 1mm and 3mm balls) in a glove box. The whole was then mixed in a high energy ball mill (8000M Mixer / MillMC, SPEX SamplePrepMC LLC) for 2 hours with intermittent pauses to prevent overheating (> 60 ° C). Additional solvent (acetonitrile and toluene in a volume ratio of 8: 2) was added to the suspension to achieve a suitable viscosity (~ 10,000 cP) for spreading. The initiator 2,2-dimethoxy- 1,2-Diphenylethan-1-one (36mg) was added to the suspension and the mixing was taken up for an additional minute. The suspension was then applied to the free surface of the electrode film obtained in (a) and placed under vacuum for 30 minutes so that the composite electrolyte could seep into the pores. The spread film was then irradiated with UV light in a nitrogen purged atmosphere for 2 minutes. The ceramic-polymer electrolyte layer on the positive electrode was 28 µm thick. (c) Assembly of the cell The half-cell as prepared in step (b) was placed on a thin film of metallic lithium (approximately 40µm) and the cell was pressed at 100psi for 10 minutes between two heated plates. at a temperature of 80 ° C. The cell was then vacuum sealed in a foil plastic bag. The active area of the assembled cell was 4 cm2. (d) Electrochemical test The cell was cycled at 30 ° C between 4.0V and 2.0V at a rate of C / 12. The same current was applied in charging and discharging. The discharge capacity results of this cell are shown in Figure 8. Example 2: (a) Preparation of positive electrode film (C-LFP) A powder of C-LFP particles (6.80g) having a diameter medium of 200nm was mixed with carbon black (0.20g). A polymer solution was prepared separately by dissolving LiTFSI (0.32g), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (8mg) and crosslinkable polymer (1.59g) in a mixture of toluene (0.74g) and acetonitrile (2.97g). The polymer solution was added to the dry powder and the whole was mixed using a planetary type centrifugal mixer (Thinky mixerMC ARE-250). Additional solvent (acetonitrile and toluene 8: 2 v / v) was added to the suspension to achieve a suitable viscosity (~ 10,000 cP) for application. The suspension was applied to a carbon coated aluminum foil using a scraper. After drying the solvent at 60 ° C for 10 minutes, the film was irradiated with UV light in a nitrogen purged atmosphere for 5 minutes. (b) Preparation and deposition of c-LLZO-polymer electrolyte (half-cell) C-LLZO (16.67g) and the crosslinkable polymer (9.72g) in liquid phase were mixed in a 100mL polypropylene flask with 30% of the volume occupied by stainless steel beads (1: 1 mixture of beads 1mm and 3mm) in a glove box. The whole was then mixed in a high energy ball mill (8000M Mixer / MillMC, SPEX SamplePrepMC LLC) for 2 hours with intermittent pauses to prevent overheating (> 60 ° C). Additional solvent (acetonitrile and toluene 8: 2 v / v) was added to the slurry to achieve a suitable viscosity (~ 10,000 cP) for spreading. LiTFSI (1.94g) and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (49mg) were added to the suspension and the mixture was taken up for five minutes. The suspension was then applied to the free surface of the electrode film obtained in (a) and placed under vacuum for 30 minutes so that the composite electrolyte could seep into the pores. The spread film was then irradiated with UV light in a nitrogen purged atmosphere for 2 minutes. The electrolyte layer on the positive electrode was 20 µm thick. The electrolyte film was laminated with the positive electrode by placing the combination of the two layers between two heating plates 2 at 100 psi at 80 ° C to complete the formation of the half-cell. (c) Assembly of the cell A thin film of metallic lithium (about 40µm) was placed on the half-cell as prepared in step (b) and the cell was laminated at 100psi at a temperature of 80 ° C. . The cell was then vacuum sealed in a foil plastic bag. The active area of the assembled cell was 4 cm2. (d) Electrochemical test The cell was cycled at 30 ° C between 4.0V and 2.0V at rates of C / 6 and C / 12. The same current was applied in charging and discharging. The discharge capacity results of this cell are shown in Figure 9. Example 3: (a) Preparation of positive electrode film (NMC) Carbon black (0.8g) was dispersed in anhydrous xylene (22 , 8g) in the presence of NBR (nitrile-butadiene rubber 1.2g) by high-energy grinding for 15 minutes with intermittent pauses to avoid an increase in the temperature of the mixture beyond 60 ° C. NCM powder (Li [Ni0.6Co0.2Mn0.2] O2, 2.0g) having an average particle diameter of 7µm and argyrodite particles (Li6PS5Cl, 0.71g) with an average diameter of 3µm were added to 1.77g of the mixture. The whole was then mixed in order to form a homogeneous suspension. The slurry was cast onto a carbon coated aluminum foil with a scraper and vacuum dried at 120 ° C to evaporate the solvent. The procedure was performed under argon with a humidity level of less than 10 ppm. (b) Preparation and deposition of the electrolyte (half-cell) LiTFSI (6g) was dissolved in the crosslinkable polymer (30g) in liquid phase with 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1- one (15mg) in a 300mL glass bottle by rolling the bottle for 24 hours at room temperature. The solution was poured onto the positive electrode film obtained in (a) and placed under vacuum for 1 hour in order to fill the pores of the electrode material with the liquid phase polymer precursor, which was then crosslinked by UV irradiation. under nitrogen for 5 minutes. Figure 10 shows the scanning electron microscopy images of (a) the secondary electron wafer, and (b) the backscattered electron wafer, of the half-cell, where we can see from bottom to top: the current collector , the positive electrode layer prepared in (a) and comprising the crosslinked polymer infiltrated into the pores, and the crosslinked polymer electrolyte layer. (c) Assembly of the cell The cell was assembled in a button cell using the half cell obtained in (b) and a thin strip of metallic lithium (about 40 µm) and pressed at 70 ° C under 100 psi. (d) Electrochemical test The cell was cycled at 30 ° C between 2.5V and 4.3V at a rate of C / 10. The same current was applied in charging and discharging. The capacitance results for a charge and discharge cycle as a function of the applied current of this cell are shown in Figure 11. Example 4: A half-cell was prepared as in Examples 3 (a) and (b). Argyrodite particles (100mg) with an average diameter of 100µm are pressed at 300 MPa between two steel plates stainless. The molded argyrodite pellet was placed between the half-cell and a thin film of metallic lithium (about 40µm) and pressed at 70 ° C under a pressure of 100psi. The cell was cycled as in Example 3 (d). The capacity results for a charge and discharge cycle as a function of the applied current of this cell are shown in Figure 12. Example 5: Argyrodite particles are mixed with the crosslinkable polymer in liquid phase in a 100mL polypropylene flask. in glove box. The suspension was mixed in a mixer for 15 minutes with intermittent pauses to avoid overheating. Additional solvent (acetonitrile + toluene 8: 2 v / v) was added to the suspension as needed to achieve an appropriate viscosity (~ 10,000 cP) for application. LiTFSI (20% by weight of polymer) and AIBN (0.5% by weight of polymer) were added to the suspension and the whole was mixed again for 5 minutes. The suspension was cast on aluminum foil and placed under vacuum to evaporate the solvent. Figure 13 shows the scanning electron microscopy images of (a) the surface (top), and (b) the section, of the electrolyte layer comprising the composite. The ionic conductivity was then measured as a function of the temperature between 0 ° C and 80 ° C for the prepared film. The results obtained are shown in Figure 14. Several modifications could be made to either of the embodiments described above without departing from the scope of the present invention as contemplated. References, patents or scientific literature documents referred to herein are incorporated by reference in their entirety and for all purposes.

Claims

REVENDICATIONS 1. Cellule électrochimique d’état tout solide comprenant une électrode positive comprenant un matériau électrochimiquement actif d’électrode positive, une électrode négative comprenant un matériau électrochimiquement actif d’électrode négative, et un électrolyte entre l’électrode positive et l’électrode négative, dans laquelle: l’électrode positive, l’électrode négative et l’électrolyte forment chacun une couche solide; et au moins l’un de l’électrode positive, l’électrode négative et l’électrolyte comprend un matériau composite comprenant des particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et un polymère aprotique réticulé, et dans lequel: la teneur en particules inorganiques dans le matériau composite se situe dans l’intervalle de 50% à 99,9% en poids; et le polymère aprotique réticulé est sous forme solide à 25°C alors que son précurseur polymère avant réticulation est sous forme liquide à 25°C. CLAIMS 1. All-solid state electrochemical cell comprising a positive electrode comprising a positive electrode electrochemically active material, a negative electrode comprising a negative electrode electrochemically active material, and an electrolyte between the positive electrode and the negative electrode. , wherein: the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte each form a solid layer; and at least one of the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte comprises a composite material comprising inorganic ion-conducting particles of alkali or alkaline earth metal and a crosslinked aprotic polymer, and wherein: the content of inorganic particles in the composite material is in the range of 50% to 99.9% by weight; and the crosslinked aprotic polymer is in solid form at 25 ° C while its precursor polymer before crosslinking is in liquid form at 25 ° C.
2. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 1, dans laquelle les particules inorganiques comprennent un composé inorganique conducteur ionique de type amorphe, céramique ou vitrocéramique, par exemple, oxyde, sulfure ou oxysulfure. 2. The all-solid state electrochemical cell of claim 1, wherein the inorganic particles comprise an ionically conductive inorganic compound of amorphous, ceramic or glass-ceramic type, for example, oxide, sulfide or oxysulfide.
3. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 2, dans laquelle les particules inorganiques comprennent un composé oxyde, sulfure ou oxysulfure possédant une structure choisie parmi les grenats, NASICON, LISICON, thio-LISICON, LIPON, perovskite, anti-perovskite, argyrodites, ou comprennent un composé comprenant les combinaisons d’éléments M-P-S, M-P-S-O, M-P-S-X, M-P-S-O-X, où M est un métal alcalin ou alcalino- terreux, et X est F, Cl, Br, I ou un mélange de ceux-ci, la combinaison d’élément comprenant éventuellement un ou des éléments (métaux, métalloïdes, ou non-métaux) additionnels, le composé étant sous forme crystalline, amorphe, vitrocéramique, ou un mélange de deux ou plus de ceux-ci. 3. The all-solid state electrochemical cell of claim 2, wherein the inorganic particles comprise an oxide, sulphide or oxysulphide compound having a structure selected from garnets, NASICON, LISICON, thio-LISICON, LIPON, perovskite, anti-perovskite. , argyrodites, or comprise a compound comprising the combinations of elements MPS, MPSO, MPSX, MPSOX, where M is an alkali or alkaline earth metal, and X is F, Cl, Br, I or a mixture thereof, the element combination optionally comprising one or more additional elements (metals, metalloids, or non-metals), the compound being in crystalline, amorphous, glass-ceramic form, or a mixture of two or more thereof.
4. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 2, dans laquelle les particules inorganiques comprennent au moins un composé choisi parmi: - MLZO (tel que M7La3Zr2O12, M(7-a)La3Zr2AlbO12, M(7-a)La3Zr2GabO12, M(7-a)La3Zr(2-b)TabO12, M(7-a)La3Zr(2-b)NbbO12); - MLTaO (tel que M7La3Ta2O12, M5La3Ta2O12, M6La3Ta1.5Y0.5O12); - MLSnO (tel que M7La3Sn2O12); - MAGP (tel que M1+aAlaGe2-a(PO4)3); - MATP (tel que M1+aAlaTi2-a(PO4)3,); - MLTiO (tel que M3aLa(2/3-a)TiO3); - MZP (tel que MaZrb(PO4)c); - MCZP (tel que MaCabZrc(PO4)d); - MGPS (tel que MaGebPcSd, par exemple M10GeP2S12); - MGPSO (tel que MaGebPcSdOe); - MSiPS (tel que MaSibPcSd, par exemple M10SiP2S12); - MSiPSO (tel que MaSibPcSdOe); - MSnPS (tel que MaSnbPcSd, par exemple M10SnP2S12); - MSnPSO (tel que MaSnbPcSdOe); - MPS (tel que MaPbSc, par exemple M7P3S11); - MPSO (tel que MaPbScOd); - MZPS (tel que MaZnbPcSd); - MZPSO (tel que MaZnbPcSdOe); - xM2S-yP2S5; - xM2S-yP2S5-zMX; - xM2S-yP2S5-zP2O5; - xM2S-yP2S5-zP2O5-wMX; - xM2S-yM2O-zP2S5; - xM2S-yM2O-zP2S5-wMX; - xM2S-yM2O-zP2S5-wP2O5; - xM2S-yM2O-zP2S5-wP2O5-vMX; - xM2S-ySiS2; - MPSX (tel que MaPbScXd, par exemple M7P3S11X, M7P2S8X, M6PS5X); - MPSOX (tel que MaPbScOdXe); - MGPSX (MaGebPcSdXe); - MGPSOX (MaGebPcSdOeXf); - MSiPSX (MaSibPcSdXe); - MSiPSOX (MaSibPcSdOeXf); - MSnPSX (MaSnbPcSdXe); - MSnPSOX (MaSnbPcSdOeXf); - MZPSX (MaZnbPcSdXe); - MZPSOX (MaZnbPcSdOeXf); - M3OX; - M2HOX; - M3PO4; - M3PS4; ou - MaPObNc (avec a=2b+3c-5); sous forme crystalline, amorphe, vitrocéramique, ou un mélange de deux ou plus de ceux- ci; dans lesquelles: M est un ion d’un métal alcalin, un ion d’un métal alcalino-terreux ou une de leurs combinaisons, et dans lesquelles lorsque M comprend un ion d’un métal alcalino-terreux, alors le nombre de M est ajusté afin d’atteindre l’électroneutralité; X est F, Cl, Br, I ou l’une de leurs combinaisons; a, b, c, d, e et f sont des nombres autres que zéro et sont, indépendamment dans chaque formule, choisis afin d’atteindre l’électroneutralité; et v, w, x, y, et z sont des nombres autres que zéro et sont, indépendamment dans chaque formule, choisis afin d’obtenir un composé stable. 4. The all-solid state electrochemical cell of claim 2, wherein the inorganic particles comprise at least one compound selected from: - MLZO (such as M 7 La 3 Zr 2 O 12 , M (7-a) La 3 Zr 2 Al b O 12 , M (7-a) La 3 Zr 2 GabO 12 , M (7-a) La 3 Zr (2-b) Ta b O 12 , M (7-a) La 3 Zr (2-b) Nb b O 12 ); - MLTaO (such as M 7 La 3 Ta 2 O 12 , M 5 La 3 Ta 2 O 12 , M 6 La 3 Ta 1.5 Y 0.5 O 12 ); - MLSnO (such as M 7 La 3 Sn 2 O 12 ); - MAGP (such that M 1 + a Al a Ge 2-a (PO 4 ) 3 ); - MATP (such that M 1 + a Al a Ti 2-a (PO 4 ) 3 ,); - MLTiO (such as M 3a La (2/3-a) TiO3); - MZP (such that M a Zr b (PO 4 ) c ); - MCZP (such that M a Ca b Zr c (PO 4 ) d ); - MGPS (such as M a Ge b P c S d , for example M 10 GeP 2 S 12 ); - MGPSO (such as M a Ge b P c S d O e ); - MSiPS (such as M a Si b P c S d , for example M 10 SiP 2 S 12 ); - MSiPSO (such that M a Si b P c S d O e ); - MSnPS (such as M a Sn b P c S d , for example M 10 SnP 2 S 12 ); - MSnPSO (such as M a Sn b P c S d O e ); - MPS (such as M a P b S c , for example M 7 P 3 S 11 ); - MPSO (such that M a P b S c O d ); - MZPS (such that M a Zn b P c S d ); - MZPSO (such that M a Zn b P c S d O e ); - xM 2 S-yP 2 S 5 ; - xM 2 S-yP 2 S 5 -zMX; - xM 2 S-yP 2 S 5 -zP 2 O 5 ; - xM 2 S-yP 2 S 5 -zP 2 O 5 -wMX; - xM 2 S-yM 2 O-zP 2 S 5 ; - xM 2 S-yM 2 O-zP 2 S 5 -wMX; - xM 2 S-yM 2 O-zP 2 S 5 -wP 2 O 5 ; - xM 2 S-yM 2 O-zP 2 S 5 -wP 2 O 5 -vMX; - xM 2 S-ySiS 2 ; - MPSX (such as M a P b S c X d , for example M 7 P 3 S 11 X, M 7 P 2 S 8 X, M 6 PS 5 X); - MPSOX (such as M a P b S c O d X e ); - MGPSX (M a Ge b P c S d X e ); - MGPSOX (M a Ge b P c S d O e X f ); - MSiPSX (M a Si b P c S d X e ); - MSiPSOX (M a Si b P c S d O e X f ); - MSnPSX (M a Sn b P c S d X e ); - MSnPSOX (M a Sn b P c S d O e X f ); - MZPSX (M a Zn b P c S d X e ); - MZPSOX (M a Zn b P c S d O e X f ); - M 3 OX; - M 2 HOX; - M 3 PO 4 ; - M 3 PS4; or - M a PObNc (with a = 2b + 3c-5); in crystalline, amorphous, glass-ceramic form, or a mixture of two or more thereof; where: M is an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion or a combination thereof, and wherein when M comprises an alkaline earth metal ion, then the number of M is adjusted to achieve electroneutrality; X is F, Cl, Br, I or a combination thereof; a, b, c, d, e and f are numbers other than zero and are, independently in each formula, chosen in order to achieve electroneutrality; and v, w, x, y, and z are numbers other than zero and are, independently in each formula, selected to obtain a stable compound.
5. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 3 ou 4, dans laquelle M est choisi parmi Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba ou l’une de leurs combinaisons. 5. The all solid state electrochemical cell of claim 3 or 4, wherein M is selected from Li, Na, K, R b , Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or a combination thereof.
6. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 3 ou 4, dans laquelle M est le lithium. 6. The all solid state electrochemical cell of claim 3 or 4, wherein M is lithium.
7. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 3 ou 4, dans laquelle M comprend Li et au moins l’un de Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, et Ba. 7. The all solid state electrochemical cell of claim 3 or 4, wherein M comprises Li and at least one of Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, and Ba.
8. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 3 ou 4, dans laquelle M est Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba ou l’une de leurs combinaisons. 8. The all solid state electrochemical cell of claim 3 or 4, wherein M is Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba or a combination thereof.
9. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 3 ou 4, dans laquelle M est Na, K, Mg, ou l’une de leurs combinaisons. 9. The all solid state electrochemical cell of claim 3 or 4, wherein M is Na, K, Mg, or a combination thereof.
10. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle le polymère aprotique réticulé est stable à >4V (vs. Li+/Li). 10. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 9, wherein the crosslinked aprotic polymer is stable at> 4V (vs. Li + / Li).
11. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle le polymère aprotique réticulé comprend au moins un segment polymère aprotique choisi parmi les segments polyéther, polythioéther, polyester, polythioester, polycarbonate, polythiocarbonate, polysiloxane, polyimide, polysulfonimide, polyamide, polysulfonamide, polyphosphazène, polyuréthane ou un copolymère ou combinaison de deux ou plus de ceux-ci. 11. The all-solid-state electrochemical cell of any one of claims 1 to 10, in which the crosslinked aprotic polymer comprises at least one aprotic polymer segment chosen from the polyether, polythioether, polyester, polythioester, polycarbonate, polythiocarbonate and polysiloxane segments. , polyimide, polysulfonimide, polyamide, polysulfonamide, polyphosphazene, polyurethane or a copolymer or a combination of two or more thereof.
12. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle le polymère aprotique réticulé comprend au moins un segment polymère aprotique comprenant un copolymère à blocs avec au moins deux unités répétitives différentes afin de réduire la cristallinité du polymère réticulé. 12. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 10, wherein the crosslinked aprotic polymer comprises at least one aprotic polymer segment comprising a block copolymer with at least two different repeating units in order to reduce crystallinity. crosslinked polymer.
13. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 12, dans laquelle le segment polymère aprotique comprend, avant réticulation, un copolymère à blocs comprenant au moins un segment solvatant d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux et un segment réticulable comprenant des unités réticulables. 13. The all solid state electrochemical cell of claim 12, wherein the aprotic polymer segment comprises, before crosslinking, a block copolymer comprising at least one alkali or alkaline earth metal ion solvating segment and a crosslinkable segment comprising. crosslinkable units.
14. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 13, dans laquelle le segment solvatant d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux est choisi parmi les homo- et copolymères comprenant des unités répétitives de Formule (I): Formule (I) dans laquelle, R est choisi parmi H, C1-C10alkyle, et –(CH2-O-RaRb); Ra est (CH2-CH2-O)y; et Rb est un groupement C1-C10alkyle. 14. The all-solid state electrochemical cell of claim 13, wherein the alkali or alkaline earth metal ion solvating segment is selected from homo- and copolymers comprising repeating units of Formula (I): Formula (I ) wherein, R is selected from H, C 1 -C 10 alkyl, and - (CH 2 -OR a R b ); R a is (CH 2 -CH 2 -O) y ; and R b is a C 1 -C 10 alkyl group.
15. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 13 ou 14, dans laquelle les unités réticulables comprennent des groupements fonctionnels choisis parmi les acrylates, méthacrylates, allyles, vinyles, et l’une de leurs combinaisons. 15. The all-solid state electrochemical cell of claim 13 or 14, wherein the crosslinkable units comprise functional groups selected from acrylates, methacrylates, allyls, vinyls, and a combination thereof.
16. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 14, dans laquelle le matériau composite forme la couche d’électrolyte. 16. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 14, wherein the composite material forms the electrolyte layer.
17. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 16, dans laquelle le polymère aprotique réticulé est présent entre particules inorganiques. 17. The all solid state electrochemical cell of claim 16, wherein the crosslinked aprotic polymer is present between inorganic particles.
18. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 17, dans laquelle la couche d’électrolyte comprend en outre au moins un sel, par exemple comprenant un cation d’un métal alcalin ou alcalino-terreux, et un anion choisi parmi les anions hexafluorophosphate (PF6-), bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure (TFSI-), bis(fluorosulfonyl)imidure (FSI-), (flurosulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imidure ((FSI)(TFSI)-), 2-trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis(pentafluoroéthylsulfonyl)imidure (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tétrafluoroborate (BF4-), bis(oxalato)borate (BOB-), nitrate (NO3-), chlorure (Cl-), bromure (Br-), fluorure (F-), perchlorate (ClO4-), hexafluoroarsénate (AsF6-), trifluorométhanesulfonate (SO3CF3-) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF3(CF2CF3)3-] (FAP-), tétrakis(trifluoroacétoxy)borate [B(OCOCF3)4]- (TFAB-), bis(1,2-benzènediolato(2-)- O,O')borate [B(C6O2)2]- (BBB-), difluoro(oxalato)borate (BF2(C2O4) -) (FOB-), un anion de formule BF2O4Rx- (où Rx = C2-4alkyle), et l’une de leurs combinaisons. 18. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 17, wherein the electrolyte layer further comprises at least one salt, for example comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal, and an anion chosen from hexafluorophosphate (PF6-), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (TFSI-), bis (fluorosulfonyl) imide (FSI-), (flurosulfonyl) (trifluoromethanesulfonyl) imide ((FSI) (TFSI) -), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis (pentafluoroethylsulfonyl) imidide (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tetrafluoroborate ( BF4-), bis (oxalato) borate (BOB-), nitrate (NO3-), chloride (Cl-), bromide (Br-), fluoride (F-), perchlorate (ClO 4 -), hexafluoroarsenate (AsF6-) , trifluoromethanesulfonate (SO3CF 3 -) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF3 (CF 2 CF 3 ) 3 -] (FAP-), tetrakis (trifluoroacetoxy) borate [B (OCOCF 3 ) 4 ] - (TFAB-), bis ( 1,2-benzenediolato (2 -) - O, O ') borate [B (C 6 O 2 ) 2 ] - (BBB-), dif luoro (oxalato) borate (BF 2 (C 2 O 4 ) -) (FOB-), an anion of formula BF 2 O 4 R x - (where R x = C 2-4 alkyl), and one of their combinations.
19. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 18, dans laquelle le cation d’un métal alcalin ou alcalino-terreux du sel est identique au métal alcalin ou alcalino-terreux présent dans les particules inorganiques. 19. The all solid state electrochemical cell of claim 18, wherein the cation of an alkali or alkaline earth metal in the salt is the same as the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles.
20. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 19, dans laquelle la couche d’électrolyte comprend en outre un liquide ionique, par exemple, comprenant un cation choisi parmi les cations imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium, pipéridinium, phosphonium, sulfonium et morpholinium, ou les cations 1-éthyl-3- méthylimidazolium (EMI), 1-méthyl-1-propylpyrrolidinium (PY13 +), 1-butyl-1- méthylpyrrolidinium (PY14 +), n-propyl-n-méthylpiperidinium (PP13 +) et n-butyl-n- méthylpipéridinium (PP14 +), et un anion choisi parmi les anions PF6-, BF4-, AsF6-, ClO4-, CF3SO3- , (CF3SO2)2N- (TFSI), (FSO2)2N- (FSI), (FSO2)(CF3SO2)N-, (C2F5SO2)2N- (BETI), PO2F2- (DFP), 2-trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), et (BF2O4Rx)- (où Rx = C2-C4 alkyle), et dans laquelle ledit liquide ionique est présent dans une quantité telle que la couche d’électrolyte reste à l’état solide. 20. The all-solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 19, wherein the electrolyte layer further comprises an ionic liquid, for example, comprising a cation selected from imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium cations, piperidinium, phosphonium, sulfonium and morpholinium, or the cations 1-ethyl-3-methylimidazolium (EMI), 1-methyl-1-propylpyrrolidinium (PY 13 + ), 1-butyl-1-methylpyrrolidinium (PY 14 + ), n- propyl-n-methylpiperidinium (PP 13 + ) and n-butyl-n-methylpiperidinium (PP 14 + ), and an anion chosen from the anions PF 6 -, BF 4 -, AsF 6 -, ClO 4 -, CF 3 SO 3 -, (CF 3 SO 2 ) 2 N- (TFSI), (FSO 2 ) 2 N- (FSI), (FSO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N-, (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N- (BETI), PO 2 F 2 - (DFP), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), and (BF 2 O 4 R x ) - (where R x = C 2 -C 4 alkyl), and wherein said ionic liquid is present in an amount such that the electrolyte layer remains in the solid state.
21. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 20, dans laquelle la couche d’électrolyte comprend en outre un solvant aprotique possédant un point d’ébullition au-dessus de 150°C, par exemple, choisi parmi le carbonate d’éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC), la gamma-butyrolactone (γ-BL), le poly(éthylèneglycol)diméthyléther (PEGDME), le diméthylsulfoxyde (DMSO), le carbonate de vinylène (VC), le carbonate de vinyléthylène (VEC), le sulfite de 1,3-propylène, le 1,3- propanesultone (PS), le phosphate de triéthyle (TEPa), le phosphite de triéthyle (TEPi), le phosphate de triméthyle (TMPa), le phosphite de triméthyle (TMPi), le méthylphosphonate de diméthyle (DMMP), l’éthylphosphonate de diéthyle (DEEP), le phosphate de tris(trifluoroéthyle) (TFFP), le carbonate de fluoroéthylène (FEC), et l’un de leurs mélanges, et dans laquelle ledit solvant aprotique est présent dans une quantité telle que la couche d’électrolyte demeure à l’état solide. 21. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 20, wherein the electrolyte layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C, for example, chosen from ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), gamma-butyrolactone (γ-BL), poly (ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDME), dimethyl sulfoxide (DMSO), vinylene carbonate ( VC), vinylethylene carbonate (VEC), 1,3-propylene sulfite, 1,3-propanesultone (PS), triethyl phosphate (TEPa), triethyl phosphite (TEPi), trimethyl phosphate (TMPa), trimethyl phosphite (TMPi), dimethyl methylphosphonate (DMMP), diethyl ethylphosphonate (DEEP), tris (trifluoroethyl) phosphate (TFFP), fluoroethylene carbonate (FEC), and l 'one of their mixtures, and wherein said aprotic solvent is present in an amount such that the electrolyte layer remains in the solid state. of.
22. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 21, dans laquelle le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive comprend un oxyde de métal, un sulfure de métal, un oxysulfure de métal, un phosphate de métal, un fluorophosphate de métal, un oxyfluorophosphate de métal, un sulfate de métal, un halogénure de métal, du soufre, du sélénium, ou un mélange d’au moins deux de ceux-ci. 22. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 21, wherein the positive electrode electrochemically active material comprises metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate. , a metal fluorophosphate, a metal oxyfluorophosphate, a metal sulfate, a metal halide, sulfur, selenium, or a mixture of at least two thereof.
23. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 22, dans laquelle le métal de l’oxyde de métal, sulfure de métal, oxysulfure de métal, phosphate de métal, fluorophosphate de métal, oxyfluorophosphate de métal, sulfate de métal, ou halogénure de métal comprend un métal choisi parmi le fer (Fe), le titane (Ti), le manganèse (Mn), le vanadium (V), le nickel (Ni), le cobalt (Co), l’aluminium (Al), le chrome (Cr), le zirconium (Zr), le niobium (Nb) et les combinaisons de deux ou plus de ceux-ci. 23. The all solid state electrochemical cell of claim 22, wherein the metal of the metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate, metal fluorophosphate, metal oxyfluorophosphate, metal sulfate, or metal halide includes a metal selected from iron (Fe), titanium (Ti), manganese (Mn), vanadium (V), nickel (Ni), cobalt (Co), aluminum (Al) , chromium (Cr), zirconium (Zr), niobium (Nb) and combinations of two or more thereof.
24. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 23, dans laquelle le métal de l’oxyde de métal, sulfure de métal, oxysulfure de métal, phosphate de métal, fluorophosphate de métal, oxyfluorophosphate de métal, sulfate de métal, ou halogénure de métal comprend en outre un métal alcalin ou alcalino-terreux. 24. The all solid state electrochemical cell of claim 23, wherein the metal of the metal oxide, metal sulfide, metal oxysulfide, metal phosphate, Metal fluorophosphate, metal oxyfluorophosphate, metal sulfate, or metal halide further comprises an alkali or alkaline earth metal.
25. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 24, dans laquelle le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive comprend un oxyde de métal lithié, par exemple un oxyde de lithium nickel cobalt et manganèse (NCM). 25. The all solid state electrochemical cell of claim 24, wherein the electrochemically active material of the positive electrode comprises a lithiated metal oxide, for example lithium nickel cobalt manganese oxide (NCM).
26. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 24, dans laquelle le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive comprend un phosphate de métal lithié, par exemple du phosphate de fer lithié (LiFePO4). 26. The all-solid state electrochemical cell of claim 24, wherein the electrochemically active material of the positive electrode comprises a lithium metal phosphate, for example lithium iron phosphate (LiFePO 4 ).
27. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 26, dans laquelle la couche d’électrode positive comprend en outre un matériau conducteur électronique comprenant au moins l’un des noirs de carbone (par exemple, Ketjenblack ™ ou Super P™), noirs d’acétylène (par exemple, noir Shawinigan en noir Denka™), graphite, graphène, fibres ou nanofibres de carbone (par exemple, les fibres de carbone formées en phase gazeuse (VGCFs)), les nanotubes de carbone (par exemple, mono-parois (SWNT), multi-parois (MWNT)) ou les poudres de métaux. 27. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 26, wherein the positive electrode layer further comprises an electronically conductive material comprising at least one of carbon blacks (eg, Ketjenblack ™ or Super P ™), acetylene blacks (for example, Shawinigan black in Denka ™ black), graphite, graphene, carbon fibers or nanofibers (for example, carbon fibers formed in the gas phase (VGCFs)), carbon nanotubes (eg, single-walled (SWNT), multi-walled (MWNT)) or metal powders.
28. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 27, dans laquelle la couche d’électrode positive comprend le matériau composite. 28. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 27, wherein the positive electrode layer comprises the composite material.
29. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 28, dans laquelle le polymère aprotique réticulé est présent entre particules inorganiques et entre les particules du matériau électrochimiquement actif d’électrode positive. 29. The all-solid state electrochemical cell of claim 28, wherein the crosslinked aprotic polymer is present between inorganic particles and between particles of the positive electrode electrochemically active material.
30. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 29, dans laquelle la couche d’électrode positive comprend en outre un liant polymère choisi parmi les polymères aprotiques réticulés tels que définis à l’une quelconque des revendications 10 à 15, les polymères fluorés, les polyvinylpyrrolidones (PVP), les copolymères poly(styrène-éthylène-butylène) (SEB), et les caoutchoucs synthétiques. 30. The all-solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 29, wherein the positive electrode layer further comprises a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined in any one of claims 10 to 15, fluoropolymers, polyvinylpyrrolidones (PVP), poly (styrene-ethylene-butylene) copolymers (SEB), and synthetic rubbers.
31. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 30, dans laquelle le liant polymère comprend un polymère fluoré choisi parmi les polymères PVDF, HFP, PTFE, et les copolymères ou mélanges de deux ou trois de ceux-ci. 31. The all-solid state electrochemical cell of claim 30, wherein the polymeric binder comprises a fluoropolymer selected from PVDF, HFP, PTFE polymers, and copolymers or mixtures of two or three thereof.
32. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 30, dans laquelle le liant polymère comprend un caoutchouc synthétique choisi parmi le SBR (caoutchouc styrène butadiène), le NBR (caoutchouc butadiène acrylonitrile), le HNBR (NBR hydrogéné), le CHR (caoutchouc épichlorohydrine), l’ACM (caoutchouc d’acrylate), le EPDM (caoutchouc d’éthylène propylène diène monomère), et leurs combinaisons, comprenant éventuellement en outre un carboxyalkylcellulose, un hydroxyalkylcellulose, ou une combinaison de ceux- ci. 32. The all-solid state electrochemical cell of claim 30, wherein the polymeric binder comprises a synthetic rubber selected from SBR (styrene butadiene rubber), NBR (butadiene acrylonitrile rubber), HNBR (hydrogenated NBR), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber), EPDM (ethylene propylene diene monomer rubber), and combinations thereof, optionally further comprising carboxyalkylcellulose, hydroxyalkylcellulose, or a combination thereof.
33. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 32, dans laquelle la couche d’électrode positive comprend en outre au moins un sel, par exemple comprenant un cation d’un métal alcalin ou alcalino-terreux, et un anion choisi parmi les anions hexafluorophosphate (PF6-), bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure (TFSI-), bis(fluorosulfonyl)imidure (FSI-), (flurosulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imidure ((FSI)(TFSI)-), 2-trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis(pentafluoroéthylsulfonyl)imidure (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tétrafluoroborate (BF4-), bis(oxalato)borate (BOB-), nitrate (NO3-), chlorure (Cl-), bromure (Br-), fluorure (F-), perchlorate (ClO4-), hexafluoroarsénate (AsF6-), trifluorométhanesulfonate (SO3CF3-) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF3(CF2CF3)3-] (FAP-), tétrakis(trifluoroacétoxy)borate [B(OCOCF3)4]- (TFAB-), bis(1,2-benzènediolato(2-)- O,O')borate [B(C6O2)2]- (BBB-), difluoro(oxalato)borate (BF2(C2O4) -) (FOB-), un anion de formule BF2O4Rx- (où Rx = C2-4alkyle), et l’une de leurs combinaisons. 33. The all-solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 32, wherein the positive electrode layer further comprises at least one salt, for example comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal. , and an anion chosen from hexafluorophosphate (PF 6 -), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (TFSI-), bis (fluorosulfonyl) imide (FSI-), (flurosulfonyl) (trifluoromethanesulfonyl) imide ((FSI) (TFSI) - ), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis (pentafluoroethylsulfonyl) imide (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tetrafluoroborate (BF4-), bis (oxalato) borate (BOB-), nitrate (NO3-), chloride (Cl-), bromide (Br-), fluoride (F-), perchlorate (ClO 4 -), hexafluoroarsenate (AsF6 -), trifluoromethanesulfonate (SO 3 CF 3 -) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 -] (FAP-), tetrakis (trifluoroacetoxy) borate [B (OCOCF 3 ) 4 ] - (TFAB -), bis (1,2-benzenediolato (2 -) - O, O ') borate [B (C 6 O 2 ) 2 ] - (BBB-), difluoro (oxalato) borate (BF 2 (C 2 O 4 ) -) (FOB-), an anion of formula BF 2 O 4 R x - (where R x = C 2-4 alkyl), and one of their combinations.
34. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 33, dans laquelle le cation de métal alcalin ou alcalino-terreux du sel est identique au métal alcalin ou alcalino-terreux présent dans les particules inorganiques. 34. The all solid state electrochemical cell of claim 33, wherein the alkali or alkaline earth metal cation of the salt is the same as the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles.
35. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 34, dans laquelle la couche d’électrode positive comprend en outre un liquide ionique, par exemple, comprenant un cation choisi parmi les cations imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium, pipéridinium, phosphonium, sulfonium et morpholinium, ou les cations 1- éthyl-3-méthylimidazolium (EMI), 1-méthyl-1-propylpyrrolidinium (PY13 +), 1-butyl-1- méthylpyrrolidinium (PY14 +), n-propyl-n-méthylpiperidinium (PP13 +) et n-butyl-n- méthylpipéridinium (PP14 +), et un anion choisi parmi les anions PF6-, BF4-, AsF6-, ClO4-, CF3SO3- , (CF3SO2)2N- (TFSI), (FSO2)2N- (FSI), (FSO2)(CF3SO2)N-, (C2F5SO2)2N- (BETI), PO2F2- (DFP), 2-trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), et (BF2O4Rx)- (où Rx = C2-C4 alkyle), et dans laquelle ledit liquide ionique est présent dans une quantité telle que la couche d’électrode positive reste à l’état solide. 35. The all-solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 34, wherein the positive electrode layer further comprises an ionic liquid, for example, comprising a cation selected from imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium cations. , piperidinium, phosphonium, sulfonium and morpholinium, or the cations 1-ethyl-3-methylimidazolium (EMI), 1-methyl-1-propylpyrrolidinium (PY 13 + ), 1-butyl-1-methylpyrrolidinium (PY 14 + ), n -propyl-n-methylpiperidinium (PP 13 + ) and n-butyl-n-methylpiperidinium (PP 14 + ), and an anion chosen from the anions PF 6 -, BF 4 -, AsF 6 -, ClO 4 -, CF 3 SO 3 -, (CF 3 SO 2 ) 2 N- (TFSI), (FSO 2 ) 2 N- (FSI), (FSO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N-, (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N- (BETI), PO 2 F 2 - (DFP), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), and (BF 2 O 4 R x ) - (where R x = C 2 -C 4 alkyl), and wherein said ionic liquid is present in an amount such that the layer positive electrode remains in the solid state.
36. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 35, dans laquelle la couche d’électrode positive comprend en outre un solvant aprotique possédant un point d’ébullition au-dessus de 150°C, par exemple, choisi parmi le carbonate d’éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC), la gamma-butyrolactone (γ-BL), le poly(éthylèneglycol)diméthyléther (PEGDME), le diméthylsulfoxyde (DMSO), le carbonate de vinylène (VC), le carbonate de vinyléthylène (VEC), le sulfite de 1,3-propylène, le 1,3- propanesultone (PS), le phosphate de triéthyle (TEPa), le phosphite de triéthyle (TEPi), le phosphate de triméthyle (TMPa), le phosphite de triméthyle (TMPi), le méthylphosphonate de diméthyle (DMMP), l’éthylphosphonate de diéthyle (DEEP), le phosphate de tris(trifluoroéthyle) (TFFP), le carbonate de fluoroéthylène (FEC), et l’un de leurs mélanges, et dans laquelle ledit solvant aprotique est présent dans une quantité telle que la couche d’électrode positive demeure à l’état solide. 36. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 35, wherein the positive electrode layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C, for example. , chosen from ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), gamma-butyrolactone (γ-BL), poly (ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDME), dimethyl sulfoxide (DMSO), vinylene carbonate (VC), vinylethylene carbonate (VEC), 1,3-propylene sulfite, 1,3-propanesultone (PS), triethyl phosphate (TEPa), triethyl phosphite (TEPi), trimethyl (TMPa), trimethyl phosphite (TMPi), dimethyl methylphosphonate (DMMP), diethyl ethylphosphonate (DEEP), tris (trifluoroethyl) phosphate (TFFP), fluoroethylene carbonate (FEC), and one of their mixtures, and wherein said aprotic solvent is present in an amount such that the positive electrode layer remains in a solid state.
37. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 36, dans laquelle le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un film métallique d’un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d’un alliage comprenant au moins l’un de ceux-ci. 37. The all-solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 36, wherein the electrochemically active negative electrode material comprises a metallic film of an alkali or alkaline earth metal or of an alloy comprising at least one. minus one of those.
38. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 37, dans laquelle le métal alcalin ou alcalino-terreux est le lithium ou un alliage le comprenant. 38. The all solid state electrochemical cell of claim 37, wherein the alkali or alkaline earth metal is lithium or an alloy comprising it.
39. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 36, dans laquelle le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un film métallique d’un métal non-alcalin et non-alcalino-terreux (tel que In, Ge, Bi), ou un alliage ou composé intermétallique (par exemple, SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2) de ceux-ci. 39. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 36, wherein the negative electrode electrochemically active material comprises a metallic film of a non-alkali and non-alkaline earth metal (such as In, Ge, Bi), or an alloy or intermetallic compound (eg, SnSb, TiSnSb, Cu 2 Sb, AlSb, FeSb 2 , FeSn 2 , CoSn 2 ) thereof.
40. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 36 à 38, dans laquelle le film métallique a une épaisseur située dans l’intervalle de 5 µm à 500 µm, de préférence dans l’intervalle de 10 µm à 100 µm. 40. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 36 to 38, wherein the metal film has a thickness in the range of 5 µm to 500 µm, preferably in the range of 10 µm to. 100 µm.
41. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 36, dans laquelle le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative est sous forme de particules et possède un potentiel d’oxydo-réduction plus bas que celui du le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive. 41. The all-solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 36, wherein the electrochemically active negative electrode material is in the form of particles and has a lower redox potential than that of the electrochemically active state. electrochemically active material of positive electrode.
42. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 41, dans laquelle le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un métal non-alcalin ou non- alcalino-terreux (tel que In, Ge, Bi), un composé intermétallique (par exemple, SnSb, TiSnSb, Cu2Sb, AlSb, FeSb2, FeSn2, CoSn2), un oxyde de métal, un nitrure de métal, un phosphure de métal, un phosphate de métal (tel que LiTi2(PO4)3), un halogénure de métal, un sulfure de métal, un oxysulfure de métal ou une combinaison de ceux-ci, ou un carbone (tel que le graphite, graphène, oxyde de graphène réduit, carbone dur, carbone mou, graphite exfolié, et carbone amorphe), silicium (Si), composite silicium-carbone (Si-C), oxyde de silicium (SiOx), composite oxyde de silicium-carbone (SiOx-C), étain (Sn), composite étain-carbone (Sn-C), oxyde d’étain (SnOx), composite oxyde d’étain-carbone (SnOx-C) et les mélanges de ceux-ci. 42. The all-solid state electrochemical cell of claim 41, wherein the electrochemically active negative electrode material comprises a non-alkali or non-alkaline earth metal (such as In, Ge, Bi), an intermetallic compound ( e.g. SnSb, TiSnSb, Cu 2 Sb, AlSb, FeSb 2 , FeSn 2 , CoSn 2 ), metal oxide, metal nitride, metal phosphide, metal phosphate (such as LiTi2 (PO 4 ) 3 ), a metal halide, a metal sulphide, a metal oxysulphide or a combination thereof, or a carbon (such as graphite, graphene, reduced graphene oxide, hard carbon, soft carbon, exfoliated graphite, and amorphous carbon), silicon (Si), silicon-carbon composite (Si-C), silicon oxide (SiO x ), silicon oxide-carbon composite (SiO x -C), tin (Sn), tin-carbon composite (Sn-C), tin oxide (SnO x ), tin oxide-carbon composite (SnO x -C) and mixtures thereof.
43. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 42, dans laquelle l’oxyde de métal est choisi parmi composés de formules M’bOc (où M’ est Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb ou une de leurs combinaisons, et b et c sont des nombres tels que le ratio c:b se situe dans l’intervalle de 2 à 3, tels que MoO3, MoO2, MoS2, V2O5, et TiNb2O7), les oxydes spinelles M’M”2O4 (tels que NiCo2O4, ZnCo2O4, MnCo2O4, CuCo2O4, et CoFe2O4) et LiaM’bOc (où M’ est Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb ou l’une de leurs combinaisons, tel que le titanate de lithium (comme Li4Ti5O12) ou un oxide de lithium et de molybdène (comme Li2Mo4O13)). 43. The all-solid state electrochemical cell of claim 42, wherein the metal oxide is selected from compounds of formulas M'bOc (where M 'is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe , Zn, Nb or a combination thereof, and b and c are numbers such that the c: b ratio is in the range of 2 to 3, such as MoO 3 , MoO 2 , MoS 2 , V 2 O 5 , and TiNb 2 O 7 ), the spinel oxides M'M ” 2 O 4 (such as NiCo 2 O 4 , ZnCo 2 O 4 , MnCo 2 O 4 , CuCo 2 O 4 , and CoFe 2 O 4 ) and Li a M ' b O c (where M' is Ti, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, V, Fe, Zn, Nb or one of their combinations, such as lithium titanate (such as Li 4 Ti 5 O 12 ) or an oxide of lithium and molybdenum (such as Li 2 Mo 4 O 13 )).
44. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 41 à 43, dans laquelle la couche d’électrode négative comprend en outre un matériau conducteur électronique comprenant au moins l’un des noirs de carbone (par exemple, Ketjenblack ™ ou Super P™), noirs d’acétylène (par exemple, noir Shawinigan en noir Denka™), graphite, graphène, fibres ou nanofibres de carbone (par exemple, les fibres de carbone formées en phase gazeuse (VGCFs)), les nanotubes de carbone (par exemple, mono-parois (SWNT), multi-parois (MWNT)) ou les poudres de métaux. 44. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 41 to 43, wherein the negative electrode layer further comprises an electronically conductive material comprising at least one of carbon blacks (eg, Ketjenblack ™ or Super P ™), acetylene blacks (for example, Shawinigan black in Denka ™ black), graphite, graphene, carbon fibers or nanofibers (for example, carbon fibers formed in the gas phase (VGCFs)), carbon nanotubes (eg, single-walled (SWNT), multi-walled (MWNT)) or metal powders.
45. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 41 à 44, dans laquelle la couche d’électrode négative comprend le matériau composite. 45. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 41 to 44, wherein the negative electrode layer comprises the composite material.
46. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 45, dans laquelle le polymère aprotique réticulé est présent entre particules inorganiques et entre les particules du matériau électrochimiquement actif d’électrode négative. 46. The all-solid state electrochemical cell of claim 45, wherein the crosslinked aprotic polymer is present between inorganic particles and between particles of the negative electrode electrochemically active material.
47. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 41 à 46, dans laquelle la couche d’électrode négative comprend en outre un liant polymère choisi parmi les polymères aprotiques réticulés tels que définis à l’une quelconque des revendications 10 à 15, les polymères fluorés, les polyvinylpyrrolidones (PVP), les copolymères poly(styrène-éthylène-butylène) (SEB), et les caoutchoucs synthétiques. 47. The all-solid state electrochemical cell of any one of claims 41 to 46, wherein the negative electrode layer further comprises a polymeric binder selected from crosslinked aprotic polymers as defined in any one of claims 10 to 15, fluoropolymers, polyvinylpyrrolidones (PVP), poly (styrene-ethylene-butylene) copolymers (SEB), and synthetic rubbers.
48. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 47, dans laquelle le liant polymère comprend un polymère fluoré choisi parmi les polymères PVDF, HFP, PTFE, et les copolymères ou mélanges de deux ou trois de ceux-ci. 48. The all-solid state electrochemical cell of claim 47, wherein the polymeric binder comprises a fluoropolymer selected from polymers PVDF, HFP, PTFE, and copolymers or mixtures of two or three thereof.
49. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 47, dans laquelle le liant polymère comprend un caoutchouc synthétique choisi parmi le SBR (caoutchouc styrène butadiène), le NBR (caoutchouc butadiène acrylonitrile), le HNBR (NBR hydrogéné), le CHR (caoutchouc épichlorohydrine), l’ACM (caoutchouc d’acrylate), le EPDM (caoutchouc d’éthylène propylène diène monomère), et leurs combinaisons, comprenant éventuellement en outre un carboxyalkylcellulose, un hydroxyalkylcellulose, ou une combinaison de ceux- ci. 49. The all solid state electrochemical cell of claim 47, wherein the polymeric binder comprises a synthetic rubber selected from SBR (styrene butadiene rubber), NBR (butadiene acrylonitrile rubber), HNBR (hydrogenated NBR), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber), EPDM (ethylene propylene diene monomer rubber), and combinations thereof, optionally further comprising carboxyalkylcellulose, hydroxyalkylcellulose, or a combination thereof.
50. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 41 à 49, dans laquelle la couche d’électrode négative comprend en outre au moins un sel, par exemple comprenant un cation d’un métal alcalin ou alcalino-terreux, et un anion choisi parmi les anions hexafluorophosphate (PF6-), bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure (TFSI-), bis(fluorosulfonyl)imidure (FSI-), (flurosulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imidure ((FSI)(TFSI)-), 2-trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis(pentafluoroéthylsulfonyl)imidure (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tétrafluoroborate (BF4-), bis(oxalato)borate (BOB-), nitrate (NO3-), chlorure (Cl-), bromure (Br-), fluorure (F-), perchlorate (ClO4-), hexafluoroarsénate (AsF6-), trifluorométhanesulfonate (SO3CF3-) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF3(CF2CF3)3-] (FAP-), tétrakis(trifluoroacétoxy)borate [B(OCOCF3)4]- (TFAB-), bis(1,2-benzènediolato(2-)- O,O')borate [B(C6O2)2]- (BBB-), difluoro(oxalato)borate (BF2(C2O4) -) (FOB-), un anion de formule BF2O4Rx- (où Rx = C2-4alkyle), et l’une de leurs combinaisons. 50. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 41 to 49, wherein the negative electrode layer further comprises at least one salt, for example comprising a cation of an alkali or alkaline earth metal. , and an anion chosen from hexafluorophosphate (PF 6 -), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (TFSI-), bis (fluorosulfonyl) imide (FSI-), (flurosulfonyl) (trifluoromethanesulfonyl) imide ((FSI) (TFSI) - ), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate (TDI-), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA-), bis (pentafluoroethylsulfonyl) imide (BETI-), difluorophosphate (DFP-), tetrafluoroborate (BF 4 -), bis (oxalato) borate (BOB-), nitrate (NO 3 -), chloride (Cl-), bromide (Br-), fluoride (F-), perchlorate (ClO 4 -), hexafluoroarsenate (AsF 6 -), trifluoromethanesulfonate (SO 3 CF 3 -) (Tf-), fluoroalkylphosphate [PF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 -] (FAP-), tetrakis (trifluoroacetoxy) borate [B (OCOCF 3 ) 4] - (TFAB-), bis (1,2-benzenediolato (2 -) - O, O ') borate [B (C 6 O 2 ) 2 ] - (BBB -), difluoro (oxalato) borate (BF 2 (C 2 O 4 ) -) (FOB-), an anion of formula BF 2 O 4 R x - (where R x = C 2 -4alkyl), and one of their combinations.
51. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 50, dans laquelle le cation de métal alcalin ou alcalino-terreux du sel est identique au métal alcalin ou alcalino-terreux présent dans les particules inorganiques. 51. The all solid state electrochemical cell of claim 50, wherein the alkali or alkaline earth metal cation of the salt is the same as the alkali or alkaline earth metal present in the inorganic particles.
52. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 41 à 51, dans laquelle la couche d’électrode négative comprend en outre un liquide ionique, par exemple, comprenant un cation choisi parmi les cations imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium, pipéridinium, phosphonium, sulfonium et morpholinium, ou les cations 1- éthyl-3-méthylimidazolium (EMI), 1-méthyl-1-propylpyrrolidinium (PY13+), 1-butyl-1- méthylpyrrolidinium (PY14+), n-propyl-n-méthylpiperidinium (PP13+) et n-butyl-n- méthylpipéridinium (PP14+), et un anion choisi parmi les anions PF6-, BF4-, AsF6-, ClO4-, CF3SO3- , (CF3SO2)2N- (TFSI), (FSO2)2N- (FSI), (FSO2)(CF3SO2)N-, (C2F5SO2)2N- (BETI), PO2F2- (DFP), 2-trifluorométhyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), et (BF2O4Rx)- (où Rx = C2-C4 alkyle), et dans laquelle ledit liquide ionique est présent dans une quantité telle que la couche d’électrode négative reste à l’état solide. 52. The all-solid state electrochemical cell of any one of claims 41 to 51, wherein the negative electrode layer further comprises an ionic liquid, for example, comprising a cation selected from imidazolium, pyridinium, pyrrolidinium cations. , piperidinium, phosphonium, sulfonium and morpholinium, or the cations 1-ethyl-3-methylimidazolium (EMI), 1-methyl-1-propylpyrrolidinium (PY13 + ), 1-butyl-1-methylpyrrolidinium (PY14 + ), n-propyl -n-methylpiperidinium (PP13 + ) and n-butyl-n-methylpiperidinium (PP14 + ), and an anion chosen from the anions PF 6 -, BF 4 -, AsF 6 -, ClO 4 -, CF 3 SO 3 -, (CF 3 SO 2 ) 2 N- (TFSI), (FSO 2 ) 2 N- (FSI), (FSO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N-, (C 2 F5SO 2 ) 2 N- (BETI), PO 2 F 2 - (DFP), 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazole (TDI), 4,5-dicyano-1,2,3-triazolate (DCTA), bis-oxalato borate (BOB), and (BF 2 O 4 R x ) - (where R x = C 2 -C4 alkyl), and wherein said ionic liquid is present in an amount such that the layer of ele negative ctrode remains in the solid state.
53. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 41 à 52, dans laquelle la couche d’électrode négative comprend en outre un solvant aprotique possédant un point d’ébullition au-dessus de 150°C, par exemple, choisi parmi le carbonate d’éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC), la gamma-butyrolactone (γ-BL), le poly(éthylèneglycol)diméthyléther (PEGDME), le diméthylsulfoxyde (DMSO), le carbonate de vinylène (VC), le carbonate de vinyléthylène (VEC), le sulfite de 1,3-propylène, le 1,3- propanesultone (PS), le phosphate de triéthyle (TEPa), le phosphite de triéthyle (TEPi), le phosphate de triméthyle (TMPa), le phosphite de triméthyle (TMPi), le méthylphosphonate de diméthyle (DMMP), l’éthylphosphonate de diéthyle (DEEP), le phosphate de tris(trifluoroéthyle) (TFFP), le carbonate de fluoroéthylène (FEC), et l’un de leurs mélanges, et dans laquelle ledit solvant aprotique est présent dans une quantité telle que la couche d’électrode négative demeure à l’état solide. 53. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 41 to 52, wherein the negative electrode layer further comprises an aprotic solvent having a boiling point above 150 ° C, for example. , chosen from ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), gamma-butyrolactone (γ-BL), poly (ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDME), dimethyl sulfoxide (DMSO), vinylene carbonate (VC), vinylethylene carbonate (VEC), 1,3-propylene sulfite, 1,3-propanesultone (PS), triethyl phosphate (TEPa), triethyl phosphite (TEPi), trimethyl (TMPa), trimethyl phosphite (TMPi), dimethyl methylphosphonate (DMMP), diethyl ethylphosphonate (DEEP), tris (trifluoroethyl) phosphate (TFFP), fluoroethylene carbonate (FEC), and one of their mixtures, and wherein said aprotic solvent is present in an amount such that the negative electrode layer remains e in the solid state.
54. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 53, comprenant en outre une couche intermédiaire entre la couche d’électrode positive et la couche d’électrolyte. 54. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 53, further comprising an intermediate layer between the positive electrode layer and the electrolyte layer.
55. Cellule électrochimique d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 1 à 54, comprenant en outre une couche intermédiaire entre la couche d’électrode négative et la couche d’électrolyte. 55. The all solid state electrochemical cell of any one of claims 1 to 54, further comprising an intermediate layer between the negative electrode layer and the electrolyte layer.
56. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 54 ou 55, dans laquelle la couche intermédiaire est une couche polymérique conductrice d’ion de métal alcalin ou alcalino-terreux, une couche comprenant des particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux ou une combinaison de ceux-ci. 56. The all solid state electrochemical cell of claim 54 or 55, wherein the intermediate layer is an alkali metal or alkaline earth ion conductive polymeric layer, a layer comprising inorganic alkali metal ion conductive particles. or alkaline earth or a combination thereof.
57. Cellule électrochimique d’état tout solide de la revendication 56, dans laquelle la couche intermédiaire est une couche polymérique conductrice d’ion de métal alcalin ou alcalino- terreux (par exemple un polymère conducteur d’ions lithium). 57. The all-solid state electrochemical cell of claim 56, wherein the intermediate layer is an ion-conductive polymeric layer of an alkali or alkaline earth metal (eg, a conductive polymer of lithium ions).
58. Procédé de préparation d’une cellule électrochimique d’état tout solide telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 57, ledit procédé comprenant les étapes de : (i) préparation de la couche d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive sur un collecteur de courant; (ii) préparation de la couche d’électrolyte; (iii) préparation ou obtention de la couche d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative, éventuellement sur un collecteur de courant; et (iv) assemblage de la cellule électrochimique d’état tout solide par la combinaison de la couche d’électrode positive, de la couche d’électrolyte, et de la couche d’électrode négative; dans lequel les étapes (i) à (iii) sont réalisées dans n’importe quel ordre et l’étape (iv) est réalisée après les étapes (i) à (iii), ou simultanément avec une ou deux des étapes (i) à (iii), ou est réalisée en partie après que deux des étapes (i) à (iii) aient été réalisées; dans lequel au moins l’une des étapes (i), (ii) et (iii) comprend en outre le mélange de particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et d’un précurseur polymère et éventuellement d’un solvant, dans lequel ledit précurseur polymère est un segment polymère aprotique comprenant des unités réticulables et est sous forme liquide à 25°C, et la réticulation des unités réticulables du précurseur polymère, dans lequel le polymère réticulé est sous forme solide à 25°C; et dans lequel la teneur en particules inorganiques dans le mélange de particules et de précurseur polymère est située dans l’intervalle de 50% à 99,9% en poids. 58. A method of preparing an all-solid state electrochemical cell as defined in any one of claims 1 to 57, said method comprising the steps of: (i) preparing the positive electrode layer comprising the material electrochemically active positive electrode on a current collector; (ii) preparation of the electrolyte layer; (iii) preparing or obtaining the negative electrode layer comprising the electrochemically active material of the negative electrode, optionally on a current collector; and (iv) assembling the all-solid state electrochemical cell by the combination of the positive electrode layer, the electrolyte layer, and the negative electrode layer; wherein steps (i) through (iii) are performed in any order and step (iv) is performed after steps (i) through (iii), or simultaneously with one or two of steps (i) to (iii), or is carried out in part after two of steps (i) to (iii) have been carried out; wherein at least one of steps (i), (ii) and (iii) further comprises the mixture of inorganic particles conductive of alkali or alkaline earth metal ions and a polymer precursor and optionally a solvent, wherein said polymer precursor is an aprotic polymer segment comprising crosslinkable units and is in liquid form at 25 ° C, and the crosslinking crosslinkable units of the polymer precursor, wherein the crosslinked polymer is under solid form at 25 ° C; and wherein the content of inorganic particles in the mixture of particles and polymer precursor is in the range of 50% to 99.9% by weight.
59. Procédé de la revendication 58, dans lequel l’étape (i) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et son application sur un collecteur de courant; l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur un support; le procédé comprenant l’assemblage de la couche d’électrode positive et de la couche d’électrolyte, et le retrait du support de la couche d’électrolyte avant ou après l’assemblage avec la couche d’électrode positive, éventuellement suivi par l’application de pression et/ou de chaleur. 59. The method of claim 58, wherein step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and applying it to a current collector; step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; the method comprising assembling the positive electrode layer and the electrolyte layer, and removing the support from the electrolyte layer before or after assembly with the positive electrode layer, optionally followed by application of pressure and / or heat.
60. Procédé de la revendication 59, dans lequel l’étape (i) comprend en outre l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode positive. 60. The method of claim 59, wherein step (i) further comprises applying an intermediate layer to the positive electrode layer.
61. Procédé de la revendication 58, dans lequel l’étape (i) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et son application sur un collecteur de courant, éventuellement suivie de l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode positive; et l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur la couche d’électrode positive ou sur la couche intermédiaire lorsque présente. 61. The method of claim 58, wherein step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active positive electrode material and applying it to a current collector, optionally followed by applying an intermediate layer to the positive electrode layer; and step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to the positive electrode layer or the intermediate layer when present.
62. Procédé de la revendication 58, dans lequel l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur un support; et l’étape (i) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et son application sur la couche d’électrolyte, éventuellement précédée de l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrolyte, dans lequel le support est retiré de la couche d’électrolyte avant ou après la formation de l’électrode positive. 62. The method of claim 58, wherein step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; and step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and its application to the electrolyte layer, optionally preceded by the application of an intermediate layer on the electrolyte layer, wherein the support is removed from the electrolyte layer before or after the formation of the positive electrode.
63. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 62, dans lequel le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un film métallique et l’étape (iii) comprend la préparation du film métallique et son application sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode positive, comprenant éventuellement en outre la formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode négative ou sur la couche d’électrolyte avant l’application. 63. The method of any one of claims 59 to 62, wherein the electrochemically active negative electrode material comprises a metallic film and step (iii) comprises preparing the metallic film and applying it to the surface of the layer. of electrolyte opposite to the positive electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the negative electrode layer or on the electrolyte layer prior to application.
64. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 62, dans lequel le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un matériau sous forme de particules et l’étape (iii) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode positive, comprenant éventuellement en outre la formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrolyte et application du mélange de matériau d’électrode négative sur la couche intermédiaire. 64. The method of any one of claims 59 to 62, wherein the electrochemically active negative electrode material comprises a particulate material and step (iii) comprises preparing a mixture of electrode material. negative comprising the electrochemically active negative electrode material and its application to the surface of the electrolyte layer opposite the positive electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the electrolyte layer and applying of the mixture of negative electrode material on the intermediate layer.
65. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 62, dans lequel le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un matériau sous forme de particules et l’étape (iii) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application sur un collecteur de courant pour former la couche d’électrode négative, et l’application de la couche d’électrode négative sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode positive, comprenant éventuellement en outre le formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode négative ou sur la couche d’électrolyte avant l’application. 65. The method of any one of claims 59 to 62, wherein the electrochemically active negative electrode material comprises a particulate material and step (iii) comprises preparing a mixture of electrode material. negative comprising the electrochemically active negative electrode material and its application to a current collector to form the negative electrode layer, and the application of the negative electrode layer to the surface of the electrolyte layer opposite to the positive electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the negative electrode layer or on the electrolyte layer prior to application.
66. Procédé de la revendication 58, dans lequel l’étape (iii) comprend la préparation d’un matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application optionnelle sur un collecteur de courant; l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur un support, le procédé comprenant l’assemblage de la couche d’électrode négative et de la couche d’électrolyte, et le retrait du support de la couche d’électrolyte avant ou après l’assemblage avec la couche d’électrode négative, éventuellement suivi par l’application de pression et/ou de chaleur. 66. The method of claim 58, wherein step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and optionally applying it to a current collector; step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support, the method comprising assembling the negative electrode layer and the electrolyte layer, and removing the backing from the electrolyte layer before or after assembly with the negative electrode layer, optionally followed by the application of pressure and / or heat.
67. Procédé de la revendication 66, dans lequel l’étape (iii) comprend en outre l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode négative. 67. The method of claim 66, wherein step (iii) further comprises applying an intermediate layer to the negative electrode layer.
68. Procédé de la revendication 58, dans lequel l’étape (iii) comprend la préparation d’un matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application optionnelle sur un collecteur de courant, éventuellement suivi de la formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode négative; l’étape (ii) comprenant la préparation d’une composition d’électrolyte et son application sur la couche d’électrode négative ou sur la couche intermédiaire lorsque présente. 68. The method of claim 58, wherein step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and optionally applying it to a current collector, optionally followed by the process. forming an intermediate layer on the negative electrode layer; step (ii) comprising preparing an electrolyte composition and applying it to the negative electrode layer or to the intermediate layer when present.
69. Procédé de la revendication 58, dans lequel l’étape (ii) comprend la préparation d’une composition d’électrolyte et l’application de la composition sur un support; et l’étape (iii) comprend la préparation d’un matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative et son application sur la couche d’électrolyte, éventuellement précédée par l’application d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrolyte ou sur la couche d’électrode négative, dans lequel le support est retiré de la couche d’électrolyte avant ou après la formation de l’électrode négative. 69. The method of claim 58, wherein step (ii) comprises preparing an electrolyte composition and applying the composition to a support; and step (iii) comprises preparing a negative electrode material comprising the electrochemically active negative electrode material and its application to the electrolyte layer, optionally preceded by the application of an intermediate layer to the electrolyte layer or on the negative electrode layer, wherein the support is removed from the electrolyte layer before or after the formation of the negative electrode.
70. Procédé de l’une quelconque des revendications 66 à 69, dans lequel l’étape (i) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et application sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode négative, comprenant éventuellement en outre le formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrolyte et application du mélange de matériau d’électrode positive sur la couche intermédiaire. 70. The method of any one of claims 66 to 69, wherein step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and applying to the surface of the positive electrode. the electrolyte layer opposite the negative electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the electrolyte layer and applying the mixture of positive electrode material to the intermediate layer.
71. Procédé de l’une quelconque des revendications 66 à 69, dans lequel l’étape (i) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode positive comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode positive et application sur un collecteur de courant pour former la couche d’électrode positive, et application de la couche d’électrode positive sur la surface de la couche d’électrolyte opposée à la couche d’électrode négative, comprenant éventuellement en outre le formation d’une couche intermédiaire sur la couche d’électrode positive ou sur la couche d’électrolyte avant l’application. 71. The method of any one of claims 66 to 69, wherein step (i) comprises preparing a mixture of positive electrode material comprising the electrochemically active material of positive electrode and applying to a collector of the positive electrode. current to form the positive electrode layer, and applying the positive electrode layer to the surface of the electrolyte layer opposite the negative electrode layer, optionally further comprising forming an intermediate layer on the surface. positive electrode layer or on the electrolyte layer before application.
72. Procédé de l’une quelconque des revendications 66 à 71, dans lequel le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un film métallique et l’étape (iii) comprend la préparation du film métallique. 72. The method of any one of claims 66 to 71, wherein the electrochemically active negative electrode material comprises a metal film and step (iii) comprises preparing the metal film.
73. Procédé de l’une quelconque des revendications 66 à 71, dans lequel le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative comprend un matériau sous forme de particules et l’étape (iii) comprend la préparation d’un mélange de matériau d’électrode négative comprenant le matériau électrochimiquement actif d’électrode négative avant l’application. 73. The method of any one of claims 66 to 71, wherein the electrochemically active negative electrode material comprises a particulate material and step (iii) comprises preparing a mixture of electrode material. negative comprising the electrochemically active negative electrode material prior to application.
74. Procédé de l’une quelconque des revendications 64, 65, et 73, dans lequel le mélange de matériau d’électrode négative comprend en outre un matériau conducteur électronique, et éventuellement un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique. 74. The method of any one of claims 64, 65, and 73, wherein the mixture of negative electrode material further comprises an electronically conductive material, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent.
75. Procédé de l’une quelconque des revendications 64, 65, 73 et 74, dans lequel le mélange de matériau d’électrode négative comprend en outre un liant polymère. 75. The method of any one of claims 64, 65, 73 and 74, wherein the mixture of negative electrode material further comprises a polymeric binder.
76. Procédé de l’une quelconque des revendications 64, 65, et 73 à 75, dans lequel le mélange de matériau d’électrode négative comprend en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, le précurseur polymère et éventuellement un solvant, et l’étape (iii) comprend en outre la réticulation du précurseur polymère après l’application du mélange. 76. The method of any one of claims 64, 65, and 73 to 75, wherein the mixture of negative electrode material further comprises the inorganic ion-conducting particles of the alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor. and optionally a solvent, and step (iii) further comprises crosslinking the polymer precursor after application of the mixture.
77. Procédé de l’une quelconque des revendications 64, 65, et 73 à 75, dans lequel le mélange de matériau d’électrode négative est un mélange solide comprenant en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et l’étape (iii) comprend l’application du mélange solide, l’ajout du précurseur polymère et éventuellement d’un solvant sur le mélange solide appliqué pour dispersion du précurseur polymère entre les particules, et la réticulation. 77. The method of any one of claims 64, 65, and 73 to 75, wherein the mixture of negative electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal. and step (iii) comprises applying the solid mixture, adding the polymer precursor and optionally a solvent to the applied solid mixture for dispersing the polymer precursor between the particles, and crosslinking.
78. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 77, dans lequel la composition d’électrolyte comprend un polymère ou un précurseur polymère, et éventuellement un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique. 78. The method of any one of claims 59 to 77, wherein the electrolyte composition comprises a polymer or a polymer precursor, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent.
79. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 77, dans lequel la composition d’électrolyte comprend les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, le précurseur polymère et éventuellement un solvant, et l’étape (ii) comprend en outre la réticulation du précurseur polymère après l’application de la composition. 79. The method of any one of claims 59 to 77, wherein the electrolyte composition comprises the inorganic particles conductive of alkali metal ions or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and step (ii) further comprises crosslinking the polymer precursor after application of the composition.
80. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 77, dans lequel la composition d’électrolyte est une composition solide comprenant les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, et l’étape (ii) comprend l’application de la composition solide, l’ajout du précurseur polymère et éventuellement d’un solvant sur la composition solide appliquée pour infiltration du précurseur polymère entre les particules, et la réticulation du précurseur polymère. 80. The method of any one of claims 59 to 77, wherein the electrolyte composition is a solid composition comprising the ion-conductive inorganic particles of alkali or alkaline earth metal, and step (ii) comprises: application of the solid composition, the addition of the polymer precursor and optionally of a solvent to the solid composition applied for infiltration of the polymer precursor between the particles, and the crosslinking of the polymer precursor.
81. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 77, dans lequel le mélange de matériau d’électrode positive comprend en outre un matériau conducteur électronique, et éventuellement un sel, un liquide ionique et/ou un solvant aprotique. 81. The method of any one of claims 59 to 77, wherein the mixture of positive electrode material further comprises an electronically conductive material, and optionally a salt, an ionic liquid and / or an aprotic solvent.
82. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 81, dans lequel le mélange de matériau d’électrode positive comprend en outre un liant polymère. 82. The method of any one of claims 59 to 81, wherein the mixture of positive electrode material further comprises a polymeric binder.
83. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 82, dans lequel le mélange de matériau d’électrode positive comprend en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux, le précurseur polymère et éventuellement un solvant, et l’étape (iii) comprend en outre la réticulation du précurseur polymère après l’application du mélange. 83. The method of any one of claims 59 to 82, wherein the mixture of positive electrode material further comprises the inorganic ion-conducting particles of alkali or alkaline earth metal, the polymer precursor and optionally a solvent, and step (iii) further comprises crosslinking the polymer precursor after application of the mixture.
84. Procédé de l’une quelconque des revendications 59 à 82, dans lequel le mélange de matériau d’électrode positive est un mélange solide comprenant en outre les particules inorganiques conductrices d’ions de métal alcalin ou alcalino-terreux et l’étape (iii) comprend l’application du mélange solide, l’ajout du précurseur polymère et éventuellement d’un solvant sur le mélange solide appliqué pour dispersion du précurseur polymère entre les particules, et la réticulation. 84. The method of any one of claims 59 to 82, wherein the mixture of positive electrode material is a solid mixture further comprising the inorganic ion-conductive particles of alkali or alkaline earth metal and step ( iii) comprises the application of the solid mixture, the addition of the polymer precursor and optionally of a solvent on the solid mixture applied for dispersion of the polymer precursor between the particles, and the crosslinking.
85. Procédé de l’une quelconque des revendications 58 à 84, comprenant en outre un photo- initiateur, la réticulation étant réalisée par irradiation UV, ou un initiateur thermique, la réticulation étant réalisée par traitement thermique, ou une combinaison de ceux-ci. 85. The method of any one of claims 58 to 84, further comprising a photoinitiator, the crosslinking being carried out by UV irradiation, or a thermal initiator, the crosslinking being carried out by heat treatment, or a combination thereof. .
86. Procédé de l’une quelconque des revendications 58 à 84, dans lequel la réticulation est réalisée par faisceau d’électron ou une autre source d’énergie avec ou sans utilisation d’un initiateur. 86. The method of any one of claims 58 to 84, wherein the crosslinking is carried out by an electron beam or other energy source with or without the use of an initiator.
87. Batterie d’état tout solide comprenant au moins une cellule électrochimique d’état tout solide telle que définie à l’une quelconque des revendications claims 1 à 57. 87. All solid state battery comprising at least one all solid state electrochemical cell as defined in any one of claims 1 to 57.
88. Batterie d’état tout solide de la revendication 87, laquelle est une batterie rechargeable. 88. The solid state battery of claim 87 which is a rechargeable battery.
89. Batterie d’état tout solide de la revendication 87 ou 88, laquelle est une batterie au lithium ou une batterie lithium-ion. 89. The solid state battery of claim 87 or 88 which is a lithium battery or a lithium ion battery.
90. Batterie d’état tout solide de l’une quelconque des revendications 87 à 89, pour utilisation dans des appareils nomades, tels que les téléphones portables, des appareils photos, des tablettes ou des ordinateurs portables, dans des véhicules électriques ou hybrides, ou dans le stockage d’énergie renouvelable. 90. The all-solid state battery of any one of claims 87 to 89, for use in portable devices, such as cell phones, cameras, tablets or laptops, in electric or hybrid vehicles, or in the storage of renewable energy.
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