EP4073211A1 - Composition lubrifiante pour limiter le frottement - Google Patents

Composition lubrifiante pour limiter le frottement

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EP4073211A1
EP4073211A1 EP20820953.6A EP20820953A EP4073211A1 EP 4073211 A1 EP4073211 A1 EP 4073211A1 EP 20820953 A EP20820953 A EP 20820953A EP 4073211 A1 EP4073211 A1 EP 4073211A1
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EP
European Patent Office
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carbon atoms
acid
additives
ester
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EP20820953.6A
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Mickael DEBORD
Catherine CHARRIN
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TotalEnergies Onetech SAS
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    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • TITLE Lubricating composition to limit friction
  • the present application relates to novel lubricating compositions, in particular for reducing the friction between mechanical parts, preferably between two parts of an engine, such as a vehicle engine.
  • the lubricating compositions according to the invention can be used to lubricate an internal combustion engine, in particular a vehicle engine, in particular a motor vehicle.
  • lubricants are to reduce the phenomena of friction and wear of mechanical parts, in particular in vehicle engines, and more particularly in motor vehicles.
  • organomolybdenum compounds represent a family of compounds whose properties for reducing friction phenomena have been widely described.
  • organomolybdenum compounds in particular organomolybdenum compounds comprising a dithiocarbamate group, can cause worsening of the phenomena of wear of mechanical parts.
  • Other solutions have therefore been proposed to reduce the friction between two mechanical parts.
  • polymeric organic friction modifiers are currently sometimes used.
  • polymeric organic friction modifiers there may be mentioned the reaction product of an optionally functionalized polyolefin, of a polyether, of a polyol and of a carboxylic acid end group.
  • WO2011 / 107739 describes organic polymeric friction modifiers.
  • An objective of the present application is to provide lubricating compositions making it possible to reduce the friction between mechanical parts. Still other objectives will become apparent on reading the description of the invention which follows.
  • a lubricating composition comprising, relative to the total weight of the lubricating composition:
  • ester which is a product of the esterification reaction between a monoalcohol, saturated or unsaturated, linear, cyclic or branched having between 1 and 10 carbon atoms and a polycarboxylic acid or between a linear, cyclic or branched polyol and a saturated or unsaturated, linear, cyclic or branched monocarboxylic acid having between 1 and 10 carbon atoms
  • said polymeric organic friction modifier being the reaction product between: a) at least one sub a hydrophobic polymer unit which comprises a hydrophobic polymer chosen from polyolefins, polyacrylics and polystyrenes; b) at least one hydrophilic polymer subunit which comprises a hydrophilic polymer selected from polyethers, polyesters and polyamides; c) optionally at least one backbone fragment capable of binding together the polymer subunits; and d) optionally a chain terminating group.
  • a polymeric organic friction modifier of the aforementioned type and of an ester preferably chosen from glycerol esters, citric acid esters, tartaric acid esters and their mixing made it possible to significantly improve the coefficient of friction between mechanical parts.
  • ester chosen more particularly from glycerol esters, citric acid esters, tartaric acid esters and their mixture surprisingly boosts the effect of the modifier. of polymeric organic friction.
  • the polymeric organic friction modifier has a weight average molecular mass ranging from 1000 to 30,000 Daltons, preferably ranging from 1500 to 25,000 Daltons, advantageously ranging from 2000 to 20,000 Daltons.
  • the weight average molecular mass can be measured by size exclusion chromatography.
  • the polymeric organic friction modifier is as defined in application WO2011 / 107739.
  • the hydrophobic polymer subunit of the polymeric organic friction modifier comprises a hydrophobic polymer derived from a polymer of a mono-olefin comprising 2 to 6 carbon atoms, said mono-olefin preferably being chosen from ethylene. , propylene, butene and isobutene, more preferably being isobutene, and said polymer of a monoolefin containing a chain of 15 to 500, preferably 50 to 200 carbon atoms.
  • the hydrophilic polymer subunit of the polymeric organic friction modifier comprises a hydrophilic polymer selected from polyethers, polyamides and polyesters, preferably selected from polyethers.
  • the hydrophilic polymer subunit is preferably linear or branched.
  • the polyester is for example chosen from polyethylene terephthalate, polylactide and polycaprolactone.
  • the polyether is, for example, chosen from polyglycerols and polyalkylene glycols.
  • the hydrophilic polymer subunit comprises a hydrophilic polymer which is a polymer of a water-soluble alkylene glycol.
  • the hydrophilic polymer subunit comprises a hydrophilic polymer which is a polyethylene glycol (PEG), preferably a PEG having a molecular weight varying from 300 to 5000 Daltons, advantageously varying from 400 to 1000 Daltons, in particular. particular varying from 400 to 800 Daltons.
  • PEG polyethylene glycol
  • the hydrophilic polymer subunit comprises a hydrophilic polymer selected from PEG400, RE ⁇ boo and PEG1000.
  • the hydrophilic polymer subunit comprises a poly (ethylene-propylene glycol) or poly (ethylene-butylene glycol) copolymer.
  • the hydrophilic polymer subunit comprises a hydrophilic polymer chosen from polyethers and polyamides derived from diols and diamines, respectively, said diols and diamines containing at least one functional group chosen from acid groups, for example a carboxylic acid group , sulfonyl groups, for example a sulfonylstyrene group, groups amines, for example tetraethylenepentamine (TEPA) or polyethylene imine (PEI), and hydroxyl groups, for example, mono- or copolymers based on sugars.
  • acid groups for example a carboxylic acid group
  • sulfonyl groups for example a sulfonylstyrene group
  • groups amines for example tetraethylenepentamine (TEPA) or polyethylene imine (PEI)
  • TEPA tetraethylenepentamine
  • PEI polyethylene imine
  • some of the hydrophobic polymer subunits and of the hydrophilic polymer subunits can be linked so as to form block copolymer units.
  • the hydrophobic polymer subunits and the hydrophilic polymer subunits capable of forming block copolymer units include functional groups which allow them to bind to each other.
  • the hydrophobic polymer subunit comprises at least one diacid or anhydride group, said diacid or anhydride group being introduced into the hydrophobic polymer subunit by reaction with a diacid or an unsaturated anhydride, for example maleic anhydride.
  • the hydrophobic polymer subunit comprising at least one diacid or anhydride group is capable of reacting by esterification with a hydrophilic polymer subunit containing a hydroxyl end, for example a polyalkylene glycol.
  • the hydrophobic polymer subunit comprises at least one epoxy group, said epoxy group being introduced into the hydrophobic polymer subunit by an epoxidation reaction with a peracid, for example perbenzoic or peracetic acid.
  • the hydrophobic polymer subunit comprising at least one epoxy group is capable of reacting with a hydrophilic polymer subunit with hydroxyl and / or acid termination.
  • the hydrophobic polymer subunit comprises at least one unsaturated termination, said unsaturated termination being by esterification reaction between at least one hydroxyl group of the hydrophilic polymer subunit and an unsaturated monocarboxylic acid, for example vinyl acids, in particular acrylic or methacrylic acid.
  • the hydrophobic polymer subunit comprises at least one unsaturated termination and is capable of reacting by copolymerization of free radicals with a hydrophobic polymer subunit of polyolefin type.
  • the hydrophobic polymer subunit comprises a polyisobutylene succinic anhydride (PIBSA), having a molecular weight varying from 300 to 5000 Daltons, preferably varying from 500 to 1500 Daltons, in particular varying from 800 to 1200 Daltons.
  • PIBSA polyisobutylene succinic anhydride
  • Polyisobutylene succinic anhydride results from the maleinization of a polyisobutylene, in particular resulting from the reaction between a polyisobutylene having an unsaturated end group and maleic anhydride.
  • the block copolymer units as described above are directly linked to each other.
  • block copolymer units units as described above, are linked by said at least one backbone fragment.
  • the backbone fragment is chosen from polyols and polycarboxylic acids, preferably from polyols.
  • the polyol is chosen from diols, triols, tetraols, dimers or trimers of diol, triol or tetraol and polymers with an extended chain of diol, triol or tetraol.
  • the polyol is chosen from glycerol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerthyritol, dipentaerthyritol, tripentaerthyritol and sorbitol.
  • the polyol is glycerol.
  • the polycarboxylic acid is selected from dicarboxylic acids and tricarboxylic acids.
  • the polycarboxylic acid is a dicarboxylic acid, preferably a straight chain dicarboxylic acid, more preferably a dicarboxylic acid having a chain length of between 2 and 10 carbon atoms.
  • the polycarboxylic acid is chosen from oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, l sebacic acid and maleic acid.
  • the polycarboxylic acid is adipic acid.
  • the backbone fragment is chosen from low molecular weight alkenylsuccinic anhydrides (ASA), preferably from C18 alkenylsuccinic anhydrides.
  • ASA low molecular weight alkenylsuccinic anhydrides
  • the choice of the backbone fragment capable of bonding the block copolymer units together is adapted according to the case where the bonding of the units is between two hydrophobic polymer subunits, between two hydrophilic polymer subunits or between a hydrophobic polymer subunit. and a hydrophobic polymer subunit.
  • the backbone fragments included in the polymeric organic friction modifier are of the same or different nature.
  • the number of block copolymer units included in the polymeric organic friction modifier varies from 1 to 20, preferably from 1 to 15, preferably from 1 to 10, advantageously from 1 to 7.
  • reaction product of the production of the polymeric organic friction modifier ends in a reactive group (for example the groups hydroxyls of PEG), it may be desirable or useful in certain circumstances to introduce a chain terminating group at the end of the reaction product.
  • a reactive group for example the groups hydroxyls of PEG
  • the chain terminating group is chosen from fatty carboxylic acids, preferentially from C12 to C22 acids, linear or branched, saturated or unsaturated, more preferably from lauric acid, erucic acid, acid isostearic, palmitic acid, oleic acid and linoleic acid, advantageously from palmitic acid, oleic acid and linoleic acid.
  • the polymeric organic friction modifier used in the present invention has an acid number of less than 20, preferably less than 15.
  • the reaction by which the polymeric organic friction modifier used in the present invention is produced is a one-step or a multi-step process.
  • the polymeric organic friction modifier used in the present invention is the reaction product of a functionalized polyolefin, a polyether, a polyol and a carboxylic acid end group.
  • the lubricating composition according to the invention comprises from 0.005 to 10% by weight, preferably from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 3% by weight, more preferably from 0.2 to 2% by weight, of polymeric organic friction modifier (s) as defined above, relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the lubricating composition according to the invention comprises from 0.005 to 10% by weight, preferably from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 3% by weight, more preferably from 0.2 to 2% by weight, of at least one ester chosen from glycerol esters, citric acid esters, tartaric acid esters, and their mixture, relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the ester used according to the invention can be a mono-, a di- or a tri-ester. It can be a mixture of mono-, di- and / or tri-esters. Preferably, the ester used according to the invention comprises at least one triester.
  • the ester is chosen from glycerol esters, citric acid esters and their mixture.
  • the glycerol ester is an ester of glycerol and of a carboxylic acid having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 2 to 8 carbon atoms.
  • the carboxylic acid is a mono carboxylic acid.
  • the glycerol ester is chosen from glycerol heptanoates and their mixtures.
  • the carboxylic acids used to prepare the glycerol ester are saturated or unsaturated, linear, cyclic or branched carboxylic acids, optionally substituted by hydroxyl groups and / or epoxides.
  • the carboxylic acid used to prepare the glycerol ester is linear and saturated and has a hydrocarbon chain consisting of carbon and hydrogen atoms.
  • the carboxylic acid used to prepare the glycerol ester does not include heteroatoms other than those of the acid function.
  • the glycerol ester is obtained from raw materials of renewable origin.
  • the carboxylic acids which can be used to form the glycerol ester are, for example, carboxylic acids obtained from vegetable oils, fatty substances, of animal or vegetable origin such as butyric acid, valeric acid, caproic acid, etc. heptylic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, crotonic acid, iso-crotonic acid, sorbic acid, isovaleric acid, taken alone or as a mixture.
  • the glycerol ester is obtained from raw materials of fossil origin. We then speak of synthetic carboxylic acids.
  • carboxylic acids such as butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, taken alone or as a mixture.
  • glycerol esters used in the invention can be obtained by methods well known to those skilled in the art, for example by reacting the carboxylic acids with glycerol. These chemical reactions, well known to those skilled in the art, can take place with or without a catalyst, with or without a solvent.
  • the glycerol ester used in the lubricating composition according to the invention is glycerol triheptanoate.
  • the tartaric acid ester is an ester of tartaric acid and of an alcohol having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 2 to 8 carbon atoms. carbon.
  • the alcohol used to prepare the tartaric acid ester is a monoalcohol.
  • the tartaric acid ester is selected from tartaric acid triesters.
  • the ester of citric acid is an ester of citric acid and an alcohol having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • the alcohol used to prepare the citric acid ester is a monoalcohol.
  • the citric acid ester is selected from citric acid triesters.
  • the alcohols used to prepare the citric acid ester or the tartaric acid ester are saturated or unsaturated, linear, cyclic or branched alcohols, optionally substituted with acid and / or epoxy groups.
  • the alcohol used to prepare the citric acid ester or the tartaric acid ester is linear and saturated and has a hydrocarbon chain consisting of carbon and hydrogen atoms.
  • the alcohol used to prepare the citric acid ester or the tartaric acid ester does not contain heteroatoms other than those of the hydroxyl function.
  • citric acid esters or the tartaric acid esters used in the invention can be obtained by methods well known to those skilled in the art, for example by reacting citric acid or tartaric acid with one or more alcohols. These chemical reactions, well known to those skilled in the art, can take place with or without a catalyst, with or without a solvent.
  • the citric acid ester is chosen from triethylcitrate, tributylcitrate and their mixture.
  • the ester of the lubricating composition is chosen from: a triester of glycerol and of a monocarboxylic acid having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 2 to 8 carbon atoms; and a triester of citric acid and a monoalcohol having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms; and their mixture.
  • the ester of the lubricating composition is chosen from glycerol triheptanoate, triethyl citrate, tributyl citrate and their mixture.
  • the lubricating composition according to the invention comprises one or more base oils, preferably in an amount of at least 50% by weight, more preferably of at least 60% by weight, or even at least 70% by weight. , relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the base oil (s) can be chosen from mineral, synthetic or natural, animal or plant lubricating base oils known to those skilled in the art.
  • the base oils used in the lubricating compositions according to the invention can be oils of mineral or synthetic origins belonging to groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) (Table 1). or their mixtures.
  • the mineral base oils according to the invention include all types of base oils obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, dealphating, solvent dewaxing, hydrotreatment, hydrocracking. , hydroisomerization and hydrofinishing. Mixtures of synthetic and mineral oils can also be used.
  • lubricating bases there is generally no limitation as to the use of different lubricating bases to produce the lubricating compositions according to the invention, except that they must have properties, in particular of viscosity, viscosity index, sulfur content. , oxidation resistance, suitable for their use.
  • the base oils of the lubricating compositions according to the invention can also be chosen from synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, and from polyalphaolefins.
  • the polyalphaolefins used as base oils are for example obtained from monomers comprising from 4 to 32 carbon atoms, for example from octene or decene, and whose viscosity at 100 ° C is between 1.5 and 15 mm 2 .
  • s 1 according to ASTM D445.
  • Their average molecular mass is generally between 250 and 3000 according to the ASTM D5296 standard.
  • the lubricating composition according to the invention comprises from 60 to 99.5% by weight of base oils, preferably from 70 to 99.5% by weight of base oils, relative to the total weight of the composition.
  • the preferred additional additives for the lubricating composition according to the invention are chosen from detergent additives, anti-wear additives different from phospho-sulfur additives, friction modifying additives different from polymeric organic friction modifiers defined above, additives extreme pressure, dispersants, pour point improvers, defoamers, thickeners and mixtures thereof.
  • Amine phosphates are antiwear additives which can be used in the lubricating composition according to the invention.
  • the phosphorus provided by these additives can act as a poison in the catalytic systems of automobiles because these additives generate ash.
  • the lubricating composition according to the invention can comprise from 0.01 to 6% by mass, preferably from 0.05 to 4% by mass, more preferably from 0.1 to 2% by mass relative to the mass total lubricant composition, antiwear additives and extreme pressure additives.
  • the lubricating composition according to the invention comprises, relative to the total weight of lubricating composition:
  • esters chosen from glycerol esters, citric acid esters, tartaric acid esters and a mixture thereof;
  • one or more functional additives other than polymeric organic friction modifiers and esters of glycerol, citric acid esters and tartaric acid esters preferably chosen from detergent additives, anti-wear additives other than phospho-sulfur additives, friction modifying additives, extreme pressure additives, dispersants, pour point improvers, defoamers, thickeners and mixtures thereof.
  • the lubricating composition according to the invention can comprise at least one additional friction modifier additive different from the polymeric organic friction modifiers defined above.
  • the additional friction modifier additive can be chosen from a compound providing metallic elements and an ash-free compound.
  • the compounds providing metallic elements mention may be made of transition metal complexes such as Sb, Sn, Fe, Cu, Zn, Mo, the ligands of which may be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen or carbon atoms. sulfur or phosphorus.
  • the lubricating composition according to the invention can comprise at least one antioxidant additive.
  • the antioxidant additive generally makes it possible to delay the degradation of the lubricating composition in service. This degradation can be reflected in particular by the formation of deposits, by the presence of sludge or by an increase in the viscosity of the lubricating composition.
  • Antioxidant additives act in particular as radical inhibitors or destroyers of hydroperoxides.
  • antioxidant additives commonly used, there may be mentioned antioxidant additives of phenolic type, antioxidant additives of amine type, phosphosulfurized antioxidant additives. Some of these antioxidant additives, for example phosphosulfurized antioxidant additives, can generate ash.
  • the phenolic antioxidant additives can be ash free or in the form of neutral or basic metal salts.
  • the antioxidant additives can in particular be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted with at least one C1-C12 alkyl group, N, N '-dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.
  • the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group of which at least one carbon vicinal of the carbon carrying the alcohol function is substituted by at least one C 1 -C 10 alkyl group, preferably a group C 1 -C 6 alkyl, preferably a C 4 alkyl group, preferably through the tert-butyl group.
  • Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, optionally in combination with phenolic antioxidant additives.
  • Examples of amino compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NR 7 R 8 R 9 in which R 7 represents an aliphatic group or an aromatic group, optionally substituted, R 8 represents an aromatic group, optionally substituted, R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R 10 S (O) z R 11 in which R 10 represents an alkylene group or an alkenylene group, R 11 represents an alkyl group, a alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
  • Sulfurized alkyl phenols or their alkali and alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
  • antioxidant additives are that of copper compounds, for example copper thio- or dithio-phosphates, copper salts and carboxylic acids, dithiocarbamates, sulphonates, phenates, acetylacetonates of copper. Copper I and II salts, salts of succinic acid or anhydride can also be used.
  • the lubricating composition according to the invention can contain all types of antioxidant additives known to those skilled in the art.
  • the lubricating composition comprises at least one antioxidant additive free of ash.
  • the lubricating composition according to the invention comprises from 0.5 to 2% by weight, relative to the total mass of the composition, of at least one antioxidant additive.
  • the lubricating composition according to the invention can also comprise at least one detergent additive.
  • Detergent additives generally reduce the formation of deposits on the surface of metal parts by dissolving oxidation and combustion by-products.
  • the detergent additives which can be used in the lubricating composition according to the invention are generally known to those skilled in the art.
  • the detergent additives can be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
  • the associated cation can be a metal cation of an alkali or alkaline earth metal.
  • the detergent additives are preferably chosen from alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, sulphonates, salicylates, naphthenates, as well as salts of phenates.
  • the alkali metals and alkaline earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium.
  • metal salts generally comprise the metal in a stoichiometric amount or else in excess, therefore in an amount greater than the stoichiometric amount.
  • overbased detergent additives the excess metal providing the overbased character to the detergent additive is then generally in the form of a metal salt insoluble in oil, for example a carbonate, a hydroxide, an oxalate, an acetate, a glutamate, preferably a carbonate .
  • the lubricating composition according to the invention can comprise from 2 to 4% by weight of detergent additive relative to the total mass of the lubricating composition. Also advantageously, the lubricating composition according to the invention can also comprise at least one pour point reducing additive.
  • pour point depressant additives By slowing the formation of paraffin crystals, pour point depressant additives generally improve the cold behavior of the lubricating composition according to the invention.
  • pour point depressant additives there may be mentioned polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes, alkylated polystyrenes.
  • the lubricating composition according to the invention can also comprise at least one dispersing agent.
  • the dispersing agent can be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
  • the lubricating composition according to the invention can comprise from 0.2 to 10% by mass of dispersing agent relative to the total mass of the lubricating composition.
  • the lubricating composition of the present invention can also include at least one additional polymer capable of improving the viscosity index.
  • additional polymer improving the viscosity index there may be mentioned polymer esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or non-hydrogenated, of styrene, butadiene and isoprene, polymethacrylates (PMA).
  • the present invention also relates to the use of the lubricating composition as defined above for the lubrication of metal parts, in particular for the lubrication of an engine, in particular an internal combustion engine, for example a vehicle engine.
  • the lubricating composition according to the invention makes it possible to reduce friction, in particular between two mechanical parts, for example two parts of an engine, in particular an internal combustion engine, for example of a vehicle engine.
  • the invention relates to the use of the lubricating composition according to the invention for reducing the wear of mechanical parts, for example parts of an engine, in particular of a vehicle engine.
  • the present application also relates to a method of lubricating mechanical parts, in particular in an engine, such as an internal combustion engine, comprising at least one step of bringing at least one part into contact with a lubricating composition according to the invention. .
  • Example 1 Lubricating Compositions
  • the compositions of Table 2 (CL: lubricating composition according to the invention; CC: comparative composition) were prepared by mixing at 60 ° C the ester and / or the polymeric friction modifier in a composition comprising l the base oil, the viscosity index improver and the additive package, to obtain the proportions indicated in Table 2.
  • the percentages indicated are related to 100% by weight of lubricating composition including the ester and / or the polymeric friction modifier.
  • a hydrophobic polymer subunit which comprises a hydrophobic polymer chosen from polyolefins, polyacrylics and polystyrenes
  • a hydrophilic polymer subunit which comprises a hydrophilic polymer selected from polyethers, polyesters and polyamides
  • d) optionally a chain terminating group
  • compositions of Table 3 (CL: lubricating composition according to the invention; CC: comparative composition) were prepared by mixing the ester and / or the polymeric friction modifier at 60 ° C. in a composition comprising the base oil, the viscosity index improver and the additive package, to obtain the proportions indicated in Table 3.
  • the indicated percentages are related to 100% by weight of lubricating composition including the ester and / or the polymeric friction modifier .
  • Lubricating compositions according to the invention and comparative * comprising detergents, dispersants, antioxidants and antiwear.
  • Example 2 Results of tribological tests The tribological tests were carried out under the following conditions: [Table 4]
  • the coefficient of friction of the lubricating compositions tested is determined at 100 ° C. using an MTM device (Traction Machine or Mini Traction Machine) implementing a hardened steel ball 2 cm in diameter on a hardened steel plane.
  • MTM device Traction Machine or Mini Traction Machine
  • the MTM device can be a device from PCS Instruments. This device makes it possible to set in relative movement a steel ball and a steel plane in order to determine the coefficients of friction for a given lubricant composition while varying various properties such as speed, load, and temperature.
  • the hardened steel plane is of reference AISI 52100 with a mirror finish (Ra less than 0.01 pm) and the ball is also of reference AISI 52100 made of hardened steel.
  • the applied load is 30 N (0.96 Gpa) and the rotation speed varies from 0.007 m / s to 3 m / s.
  • Approximately 50 ml of the lubricating composition tested was introduced into the device.
  • the ball is engaged face against the plane, said ball and said plane being actuated independently so as to create a mixed rolling / sliding contact.
  • the coefficient of friction is measured and recorded via a force sensor.
  • the test is carried out for a period of 121 minutes (alternating the so-called continuous slip and “stribeck” periods).
  • the speed is initially kept constant at 0.1 m / s and at each interval defined in the table, the speed changes from 3 to 0.007 m / s for one minute before returning to a speed of 0.1 m / s at the end of said defined period.
  • the coefficient of friction is thus measured as a function of the defined speed.
  • Table 5 gives the results for the compositions of Table 2, expressed in terms of the coefficient of friction as a function of the sliding speed.
  • Table 6 for its part gives the results for the compositions of Table 3, expressed in terms of the coefficient of friction as a function of the sliding speed.
  • the value of the coefficient of friction does not depend significantly on the content of polymeric friction modifier and / or ester.
  • the ester has no significant effect on the coefficient of friction when used alone, without a polymeric friction modifier.

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Abstract

La présente demande concerne une composition lubrifiante comprenant, par rapport au poids total de la composition lubrifiante : - au moins une huile de base; - de 0,005 à 10% en poids d'au moins un modificateur de frottement organique polymérique; et - de 0,005 à 10% en poids d'au moins un ester qui est un produit de la réaction d'estérification entre un monoalcool saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié ayant entre 1 et 10 atomes de carbone et un polyacide carboxylique ou entre un polyol linéaire, cyclique ou ramifié et un monoacide carboxylique, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié ayant entre 1 et 10 atomes de carbone, ledit modificateur de frottement organique polymérique étant le produit de réaction entre : a) au moins une sous-unité polymère hydrophobe qui comprend un polymère hydrophobe choisi parmi les polyoléfines, les polyacryliques et les polystyrènes; b) au moins une sous-unité polymère hydrophile qui comprend un polymère hydrophile choisi parmi les polyéthers, les polyesters et les polyamides; c) éventuellement au moins un fragment de squelette capable de lier ensemble des sous-unités polymères; et d) éventuellement un groupe de terminaison de chaîne.

Description

TITRE : Composition lubrifiante pour limiter le frottement
La présente demande concerne de nouvelles compositions lubrifiantes, notamment pour réduire le frottement entre des pièces mécaniques, de préférence entre deux pièces d’un moteur, tel qu’un moteur de véhicule. Par exemple, les compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent être utilisées pour lubrifier un moteur à combustion interne, notamment un moteur de véhicule, en particulier de véhicule automobile.
Les lubrifiants ont pour objectif de réduire les phénomènes de friction et d’usure des pièces mécaniques, notamment dans les moteurs de véhicules, et plus particulièrement de véhicules automobiles.
Pour réduire ces phénomènes de friction, il est connu d’incorporer des modificateurs de frottements dans les lubrifiants.
Parmi les modificateurs de frottements, les composés organomolybdène représentent une famille de composés dont les propriétés de réduction des phénomènes de friction ont été largement décrites. Toutefois, il est connu de l’homme du métier que l’utilisation de composés organomolybdène, notamment de composés organomolybdène comprenant un groupement dithiocarbamate, peut provoquer une aggravation des phénomènes d’usure de pièces mécaniques. D’autres solutions ont alors été proposées pour réduire les frottements entre deux pièces mécaniques.
Parmi ces autres solutions, des modificateurs de frottement organique polymérique sont actuellement parfois utilisés. A titre de modificateurs de frottement organique polymérique, on peut citer le produit de réaction d’une polyoléfine éventuellement fonctionnalisée, d’un polyéther, d’un polyol et d’un groupe terminal acide carboxylique. Le document WO2011/107739 décrit des modificateurs de frottement organique polymérique.
Ce type de modificateur de frottement polymérique permet d’atteindre des coefficients de frottement entre pièces mécaniques qui restent parfois trop élevés pour les applications envisagées.
Il existe donc un intérêt tout particulier dans la fourniture de compositions lubrifiantes permettant de réduire le frottement entre pièces mécaniques.
Un objectif de la présente demande est de fournir des compositions lubrifiantes permettant de réduire le frottement entre des pièces mécaniques. D’autres objectifs encore apparaîtront à la lecture de la description de l’invention qui suit.
Ces objectifs sont remplis par la présente invention qui fournit une composition lubrifiante comprenant, par rapport au poids total de la composition lubrifiante :
- au moins une huile de base ;
- de 0,005 à 10% en poids d’au moins un modificateur de frottement organique polymérique ; et
- de 0,005 à 10% en poids d’au moins un ester qui est un produit de la réaction d’estérification entre un monoalcool, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié ayant entre 1 et 10 atomes de carbone et un polyacide carboxylique ou entre un polyol linéaire, cyclique ou ramifié et un monoacide carboxylique, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié ayant entre 1 et 10 atomes de carbone, ledit modificateur de frottement organique polymérique étant le produit de réaction entre : a) au moins une sous-unité polymère hydrophobe qui comprend un polymère hydrophobe choisi parmi les polyoléfines, les polyacryliques et les polystyrènes; b) au moins une sous-unité polymère hydrophile qui comprend un polymère hydrophile choisi parmi les polyéthers, les polyesters et les polyamides ; c) éventuellement au moins un fragment de squelette capable de lier ensemble des sous-unités polymères; et d) éventuellement un groupe de terminaison de chaîne.
Plus particulièrement, les inventeurs ont découvert de manière surprenante que la combinaison d’un modificateur de frottement organique polymérique du type précité et d’un ester préférentiellement choisi parmi les esters de glycérol, les esters d’acide citrique, les esters d’acide tartrique et leur mélange permettait d’améliorer de manière significative le coefficient de frottement entre des pièces mécaniques.
En effet, il a été découvert par les inventeurs que l’ester choisi plus particulièrement parmi les esters de glycérol, les esters d’acide citrique, les esters d’acide tartrique et leur mélange permet de booster de manière surprenante l’effet du modificateur de frottement organique polymérique.
De préférence, le modificateur de frottement organique polymérique présente une masse moléculaire moyenne en poids allant de 1000 à 30000 Daltons, préférentiellement allant de 1500 à 25000 Daltons, avantageusement allant de 2000 à 20000 Daltons. La masse moléculaire moyenne en poids peut être mesurée par chromatographie d’exclusion stérique.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le modificateur de frottement organique polymérique est tel que défini dans la demande WO2011/107739.
De préférence, la sous-unité polymère hydrophobe du modificateur de frottement organique polymérique comprend un polymère hydrophobe dérivé d'un polymère d'une mono-oléfine comprenant 2 à 6 atomes de carbone, ladite mono-oléfine étant de préférence choisi parmi l'éthylène, le propylène, le butène et l'isobutène, plus préférablement étant l'isobutène, et ledit polymère d'une mono-oléfine contenant une chaîne de 15 à 500, de préférence de 50 à 200 atomes de carbone.
La sous-unité polymère hydrophile du modificateur de frottement organique polymérique comprend un polymère hydrophile choisi parmi les polyéthers, les polyamides et les polyesters, de préférence choisi parmi les polyéthers.
La sous-unité polymère hydrophile est, de préférence, linéaire ou ramifiée.
Le polyester est par exemple choisi parmi le polyéthylène téréphtalate, le polylactide et la polycaprolactone.
Le polyéther est par exemple choisi parmi les polyglycérols et les polyalkylènes glycol.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la sous-unité polymère hydrophile comprend un polymère hydrophile qui est un polymère d'un alkylène glycol soluble dans l'eau. De préférence, la sous-unité polymère hydrophile comprend un polymère hydrophile qui est un polyéthylène glycol (PEG), de préférence un PEG ayant un poids moléculaire variant de 300 à 5 000 Daltons, de manière avantageuse variant de 400 à 1 000 Daltons, en particulier variant de 400 à 800 Daltons.
Par exemple, la sous-unité polymère hydrophile comprend un polymère hydrophile choisi parmi le PEG400, le REΰboo et le PEG1000.-
Selon un autre mode de réalisation, la sous-unité polymère hydrophile comprend un copolymère poly(éthylène-propylène glycol) ou poly(éthylène-butylène glycol).
Alternativement, la sous-unité polymère hydrophile comprend un polymère hydrophile choisi parmi les polyéthers et les polyamides dérivés de diols et de diamines, respectivement, lesdits diols et diamines contenant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi des groupements acides, par exemple un groupement acide carboxylique, des groupements sulfonyles par exemple un groupement sulfonylstyrène, des groupements amines, par exemple la tétraéthylènepentamine (TEPA) ou la polyéthylène imine (PEI), et des groupements hydroxyles, par exemple, des mono- ou copolymères à base de sucres.
Selon un mode de réalisation, certaines des sous-unités polymères hydrophobes et des sous-unités polymères hydrophiles peuvent être liées de manière à former des unités de copolymère séquencé. Les sous-unités polymères hydrophobes et les sous-unités polymères hydrophiles aptes à former des unités de copolymère séquencé comprennent des groupes fonctionnels qui leur permettent de se lier les unes aux autres.
De préférence, la sous-unité polymère hydrophobe comporte au moins un groupement diacide ou anhydride, ledit groupement diacide ou anhydride étant introduit dans la sous-unité polymère hydrophobe par réaction avec un diacide ou un anhydride insaturé, par exemple l'anhydride maléique. La sous-unité polymère hydrophobe comportant au moins un groupement diacide ou anhydride est apte à réagir par estérification avec une sous-unité polymère hydrophile à terminaison hydroxyle, par exemple un polyalkylèneglycol.
En variante, la sous-unité polymère hydrophobe comporte au moins un groupement époxyde, ledit groupement époxyde étant introduit dans la sous-unité polymère hydrophobe par une réaction d'époxydation avec un peracide, par exemple l'acide perbenzoïque ou peracétique. La sous-unité polymère hydrophobe comportant au moins un groupement époxyde est apte à réagir avec une sous-unité polymère hydrophile à terminaison hydroxyle et/ou acide.
Dans une autre variante encore, la sous-unité polymère hydrophobe comporte au moins une terminaison insaturée, ladite terminaison insaturée étant par réaction d’estérification entre au moins un groupement hydroxyle de la sous-unité polymère hydrophile et un acide monocarboxylique insaturé, par exemple des acides vinyliques, en particulier de l'acide acrylique ou méthacrylique. La sous-unité polymère hydrophobe comporte au moins une terminaison insaturée est apte à réagir par copolymérisation de radicaux libres avec une sous-unité polymère hydrophobe de type polyoléfine.
De manière préférentielle, la sous-unité polymère hydrophobe comprend un anhydride polyisobutylène succinique (PIBSA), ayant un poids moléculaire variant de 300 à 5000 Daltons, de préférence variant de 500 à 1500 Daltons, en particulier variant de 800 à 1200 Daltons. L’anhydride polyisobutylène succinique est issu de la maléinisation d’un polyisobutylène, en particulier issu de la réaction entre un polyisobutylène ayant un groupe terminal insaturé et de l'anhydride maléique. Les unités de copolymère séquencé telles que décrites ci-dessus sont directement liées les unes aux autres.
Alternativement, les unités de copolymère séquencé, unités telles que décrites ci- dessus sont liées par ledit au moins un fragment de squelette.
Le fragment de squelette est choisi parmi les polyols et les acides polycarboxyliques, de préférence parmi les polyols.
Le polyol est choisi parmi les diols, les triols, les tétraols, les dimères ou trimères de diol, triol ou tétraol et les polymères à chaîne allongée de diol, triol ou tétraol.
De préférence, le polyol est choisi parmi le glycérol, le néopentyl glycol, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le triméthylolbutane, le pentaerthyritol, le dipentaerthyritol, le tripentaerthyritol et le sorbitol.
De manière avantageuse, le polyol est le glycérol.
L’acide polycarboxylique est choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides tricarboxyliques. De préférence, l’acide polycarboxylique est un acide dicarboxylique, preférentiellement un acide dicarboxylique à chaîne droite, plus préférentiellement un acide dicarboxylique ayant une longueur de chaîne comprise entre 2 et 10 atomes de carbone.
Avantageusement, l’acide polycarboxylique est choisi parmi l'acide oxalique, l’acide malonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique et l'acide maléique.
De manière avantageuse, l’acide polycarboxylique est l’acide adipique.
Alternativement, le fragment de squelette est choisi parmi les anhydrides alcénylsucciniques (ASA) de faible poids moléculaire, de préférence parmi les anhydrides alcénylsucciniques en C18.
Le choix du fragment de squelette capable de lier ensemble les unités de copolymère séquencé est adapté selon le cas où la liaison des unités se situe entre deux sous-unités polymères hydrophobes, entre deux sous-unités polymères hydrophiles ou entre une sous-unité polymère hydrophobe et une sous-unité polymère hydrophobe.
Les fragments de squelette compris dans le modificateur de frottement organique polymérique sont de nature identique ou différente.
Le nombre d'unités de copolymère séquencé comprises dans le modificateur de frottement organique polymérique varie de 1 à 20, de préférence de 1 à 15, préférentiellement de 1 à 10, avantageusement de 1 à 7.
Lorsque le produit de la réaction de production du modificateur de frottement organique polymérique se termine par un groupe réactif (par exemple les groupements hydroxyles du PEG), il peut être souhaitable ou utile dans certaines circonstances d'introduire un groupe de terminaison de chaîne à l'extrémité du produit de la réaction.
De préférence, le groupe de terminaison de chaîne est choisi parmi les acides carboxyliques gras, préférentiellement parmi les acides en C12 à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, plus préférentiellement parmi l'acide laurique, l'acide érucique, l'acide isostéarique, l'acide palmitique, l'acide oléique et l'acide linoléique, avantageusement parmi l'acide palmitique, l'acide oléique et l'acide linoléique.
De préférence, le modificateur de frottement organique polymérique mis en œuvre dans la présente invention a un indice d'acide inférieur à 20, préférentiellement inférieur à 15.
La réaction par laquelle est produit le modificateur de frottement organique polymérique mis en œuvre dans la présente invention est un processus en une étape ou en plusieurs étapes.
Selon un mode de réalisation spécifique, le modificateur de frottement organique polymérique mis en œuvre dans la présente invention est le produit de réaction d’une polyoléfine fonctionnalisée, d’un polyéther, d’un polyol et d’un groupe terminal acide carboxylique.
La composition lubrifiante selon l’invention comprend de 0,005 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, de préférence encore de 0,2 à 2% en poids, de modificateur(s) de frottement organique(s) polymérique(s) tels que définis ci-dessus, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
La composition lubrifiante selon l’invention comprend de 0,005 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, de préférence encore de 0,2 à 2% en poids, d’au moins un ester choisi parmi les esters de glycérol, les esters d’acide citrique, les esters d’acide tartrique, et leur mélange, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
L’ester mis en œuvre selon l’invention peut être un mono-, un di- ou un tri-ester. Il peut s’agir d’un mélange de mono-, di- et/ou tri-esters. De préférence, l’ester mis en œuvre selon l’invention comprend au moins un triester.
De préférence, l’ester est choisi parmi les esters de glycérol, les esters d’acide citrique et leur mélange. Selon un mode de réalisation de l’invention, l'ester de glycérol est un ester du glycérol et d'un acide carboxylique présentant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone. De préférence, l’acide carboxylique est un monoacide carboxylique. Dans une variante de l'invention, l'ester du glycérol est choisi parmi les heptanoates de glycérol et leurs mélanges.
Les acides carboxyliques employés pour préparer l'ester de glycérol sont des acides carboxyliques saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, éventuellement substitués par des groupements hydroxyles et/ou époxydes.
De préférence, l’acide carboxylique utilisé pour préparer l’ester de glycérol est linéaire et saturé et présente une chaîne hydrocarbonée constituée d’atomes de carbone et d’hydrogène. Autrement dit, selon un mode de réalisation particulier, l’acide carboxylique utilisé pour préparer l’ester de glycérol ne comprend pas d’hétéroatomes autres que ceux de la fonction acide.
Dans un mode de réalisation, l'ester de glycérol est obtenu à partir de matières premières d'origine renouvelable. Les acides carboxyliques utilisables pour former l’ester de glycérol sont par exemple des acides carboxyliques issus d'huiles végétales, corps gras, d'origine animale ou végétale tels que l'acide butyrique, l'acide valérique, l'acide caproïque, l'acide heptylique, l'acide caprylique, l'acide pélargonique, l'acide caprique, l'acide crotonique, l'acide iso-crotonique, l'acide sorbique, l'acide isovalérique, pris seuls ou mélange. Dans un autre mode de réalisation, l'ester de glycérol est obtenu à partir de matières premières d'origine fossile. On parle alors d'acides carboxyliques synthétiques. On peut aussi utiliser des acides carboxyliques synthétiques tels que l'acide butanoïque, l'acide pentanoïque, l'acide hexanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, pris seuls ou mélange.
On peut obtenir les esters de glycérol mis en œuvre dans l’invention par des méthodes bien connues de l’homme du métier, par exemple en faisant réagir les acides carboxyliques avec du glycérol. Ces réactions chimiques, bien connues de l'homme du métier, peuvent avoir lieu avec ou sans catalyseur, avec ou sans solvant.
Selon un mode de réalisation, l’ester du glycérol mis en œuvre dans la composition lubrifiante selon l’invention est le triheptanoate de glycérol.
Selon un mode de réalisation, l’ester d’acide tartrique est un ester d’acide tartrique et d’un alcool présentant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone. De préférence, l’alcool utilisé pour préparer l’ester d’acide tartrique est un monoalcool.
Dans un mode de réalisation de l’invention, l’ester d’acide tartrique est choisi parmi les triesters d’acide tartrique.
Selon un mode de réalisation, l’ester d’acide citrique est un ester d’acide citrique et d’un alcool présentant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone. De préférence, l’alcool utilisé pour préparer l’ester d’acide citrique est un monoalcool.
Dans un mode de réalisation de l’invention, l’ester d’acide citrique est choisi parmi les triesters d’acide citrique.
Les alcools employés pour préparer l'ester d’acide citrique ou l’ester d’acide tartrique sont des alcools saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, éventuellement substitués par des groupements acides et/ou époxydes.
De préférence, l’alcool utilisé pour préparer l’ester d’acide citrique ou l’ester d’acide tartrique est linéaire et saturé et présente une chaîne hydrocarbonée constituée d’atomes de carbone et d’hydrogène. Autrement dit, selon un mode de réalisation particulier, l’alcool utilisé pour préparer l’ester d’acide citrique ou l’ester d’acide tartrique ne comprend pas d’hétéroatomes autres que ceux de la fonction hydroxyle.
On peut obtenir les esters d’acide citrique ou les esters d’acide tartrique mis en œuvre dans l’invention par des méthodes bien connues de l’homme du métier, par exemple en faisant réagir l’acide citrique ou l’acide tartrique avec un ou plusieurs alcools. Ces réactions chimiques, bien connues de l'homme du métier, peuvent avoir lieu avec ou sans catalyseur, avec ou sans solvant.
Selon un mode de réalisation, l’ester d’acide citrique est choisi parmi le triéthylcitrate, le tributylcitrate et leur mélange.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’ester de la composition lubrifiante est choisi parmi : un triester du glycérol et d'un monoacide carboxylique présentant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone; et un triester d’acide citrique et d’un monoalcool présentant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone ; et leur mélange.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’ester de la composition lubrifiante est choisi parmi le triheptanoate de glycérol, le triéthylcitrate, le tributylcitrate et leur mélange.
La composition lubrifiante selon l’invention comprend une ou plusieurs huiles de base, de préférence en une quantité d’au moins 50% en poids, de préférence encore d’au moins 60% en poids, voire d’au moins 70% en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
La ou les huiles de base peuvent être choisies parmi les huiles de base lubrifiantes minérale, synthétique ou naturelle, animale ou végétale, connues de l’Homme du métier.
Les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent être des huiles d’origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) (tableau 1) ou leurs mélanges.
[Table 1]
Tableau 1
Les huiles de base minérales selon l’invention incluent tous types d’huiles de base obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d’opérations de raffinage telles qu’extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition. Des mélanges d’huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
Il n’existe généralement aucune limitation quant à l’emploi de bases lubrifiantes différentes pour réaliser les compositions lubrifiantes selon l’invention, si ce n’est qu’elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, résistance à l’oxydation, adaptées à leur utilisation.
Les huiles de bases des compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent également être choisies parmi les huiles synthétiques, telles certains esters d’acides carboxyliques et d’alcools, et parmi les polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant de 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir d’octène ou de décène, et dont la viscosité à 100 °C est comprise entre 1 ,5 et 15 mm2. s 1 selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3 000 selon la norme ASTM D5296.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 60 à 99,5% en poids d’huiles de base, de préférence de 70 à 99,5 % en poids d’huiles de base, par rapport au poids total de la composition.
De nombreux additifs additionnels peuvent être utilisés pour cette composition lubrifiante selon l’invention.
Les additifs additionnels préférés pour la composition lubrifiante selon l’invention sont choisis parmi les additifs détergents, les additifs anti-usure différents des additifs phospho-soufrés, les additifs modificateurs de frottement différents des modificateurs de frottement organiques polymériques définis ci-dessus, les additifs extrême pression, les dispersants, les améliorants du point d’écoulement, les agents anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
Les phosphates d’amines sont des additifs anti-usure qui peuvent être employés dans la composition lubrifiante selon l’invention. Toutefois, le phosphore apporté par ces additifs peut agir comme poison des systèmes catalytiques des automobiles car ces additifs sont générateurs de cendres. On peut minimiser ces effets en substituant partiellement les phosphates d’amines par des additifs n’apportant pas de phosphore, tels que, par exemple, les polysulfures, notamment les oléfines soufrées. De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 6 % en masse, préférentiellement de 0,05 à 4 % en masse, plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en masse par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, d’additifs anti-usure et d’additifs extrême-pression.
De préférence, la composition lubrifiante selon l’invention comprend, par rapport au poids total de composition lubrifiante :
- au moins 50% en poids, de préférence au moins 60% en poids, de préférence encore au moins 70% en poids, d’une ou plusieurs huiles de base ;
- de 0,005 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, de préférence encore de 0,2 à 2% en poids, d’un ou plusieurs modificateurs de frottement organiques polymériques ;
- de 0,005 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, de préférence encore de 0,2 à 2% en poids, d’un ou plusieurs esters choisis parmi les esters de glycérol, les ester d’acide citrique, les esters d’acide tartrique et leur mélange ;
- éventuellement de 0,005 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids, de préférence encore de 1 à 20% en poids, d’un ou plusieurs additifs fonctionnels différents des modificateurs de frottement organiques polymériques et des esters de glycérol des esters d’acide citrique et des esters d’acide tartrique, de préférence choisis parmi les additifs détergents, les additifs anti-usure différents des additifs phospho-soufrés, les additifs modificateurs de frottement, les additifs extrême pression, les dispersants, les améliorants du point d’écoulement, les agents anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre au moins un additif modificateur de frottement additionnel différent des modificateurs de frottement organiques polymériques définis précédemment. L’additif modificateur de frottement additionnel peut être choisi parmi un composé apportant des éléments métalliques et un composé exempt de cendres. Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Sb, Sn, Fe, Cu, Zn, Mo dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre ou de phosphore.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre au moins un additif antioxydant. L’additif antioxydant permet généralement de retarder la dégradation de la composition lubrifiante en service. Cette dégradation peut notamment se traduire par la formation de dépôts, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante.
Les additifs antioxydants agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d’hydropéroxydes. Parmi les additifs antioxydants couramment employés, on peut citer les additifs antioxydants de type phénolique, les additifs antioxydants de type aminé, les additifs antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces additifs antioxydants, par exemple les additifs antioxydants phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempt de cendres ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N'-dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges.
De préférence selon l’invention, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en Ci- C10, de préférence un groupement alkyle en C1-C6, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement ter-butyle.
Les composés aminés sont une autre classe d’additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NR7R8R9 dans laquelle R7 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, R8 représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, R9 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R10S(O)zR11 dans laquelle R10 représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, R11 représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2.
Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux peuvent également être utilisés comme additifs antioxydants.
Une autre classe d’additifs antioxydants est celle des composés cuivrés, par exemples les thio- ou dithio-phosphates de cuivre, les sels de cuivre et d’acides carboxyliques, les dithiocarbamates, les sulphonates, les phénates, les acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, les sels d’acide ou d’anhydride succiniques peuvent également être utilisés.
La composition lubrifiante selon l’invention peut contenir tous types d’additifs antioxydants connus de l’homme du métier.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
De manière également avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 0,5 à 2 % en poids par rapport à la masse totale de la composition, d’au moins un additif antioxydant.
La composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un additif détergent.
Les additifs détergents permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d’oxydation et de combustion.
Les additifs détergents utilisables dans la composition lubrifiante selon l’invention sont généralement connus de l’homme de métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé peut être un cation métallique d’un métal alcalin ou alcalino- terreux.
Les additifs détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d’acides carboxyliques, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino- terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum.
Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stoechiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stoechiométrique. Il s’agit alors d’additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l’additif détergent est alors généralement sous la forme d’un sel métallique insoluble dans l’huile, par exemple un carbonate, un hydroxyde, un oxalate, un acétate, un glutamate, préférentiellement un carbonate.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 2 à 4 % en poids d’additif détergent par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante. De manière également avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un additif abaisseur de point d’écoulement.
En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, les additifs abaisseurs de point d’écoulement améliorent généralement le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l’invention.
Comme exemple d’additifs abaisseurs de point d’écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d’alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes, les polystyrènes alkylés.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un agent dispersant.
L’agent dispersant peut être choisi parmi les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés.
De manière également avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en masse d’agent dispersant par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
La composition lubrifiante de la présente invention peut également comprendre au moins un polymère supplémentaire pouvant améliorer l’indice de viscosité. Comme exemples de polymère supplémentaire améliorant l’indice de viscosité, on peut citer les esters polymères, les homopolymères ou les copolymères, hydrogénés ou non- hydrogénés, du styrène, du butadiène et de l’isoprène, les polyméthacrylates (PMA).
La présente invention concerne également l’utilisation de la composition lubrifiante telle que définie plus haut pour la lubrification de pièces métalliques, en particulier pour la lubrification de moteur, notamment moteur à combustion interne, par exemple de moteur de véhicule.
De façon avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention permet de réduire les frottements, notamment entre deux pièces mécaniques, par exemple deux pièces d’un moteur, notamment moteur à combustion interne, par exemple de moteur de véhicule.
Ainsi, l’invention concerne l’utilisation de la composition lubrifiante selon l’invention pour réduire l’usure de pièces mécaniques, par exemple des pièces d’un moteur, notamment d’un moteur de véhicule. La présente demande concerne également un procédé de lubrification de pièces mécaniques, notamment dans un moteur, tel qu’un moteur à combustion interne, comprenant au moins une étape de mise en contact d’au moins une pièce avec une composition lubrifiante selon l’invention.
La présente invention va maintenant être décrite à l’aide d’exemples non limitatifs.
Exemple 1 : Compositions lubrifiantes Les compositions du tableau 2 (CL : composition lubrifiante selon l’invention ; CC : composition comparative) ont été préparées en mélangeant à 60°C l’ester et/ou le modificateur de frottement polymérique dans une composition comprenant l’huile de base, l’améliorant d’indice de viscosité et le paquet d’additifs, pour obtenir les proportions indiquées dans le tableau 2. Les pourcentages indiqués sont rapportés à 100% en poids de composition lubrifiante incluant l’ester et/ou le modificateur de frottement polymérique.
[Table 2]
Tableau 2. Compositions lubrifiantes selon l’invention et comparatives *Modificateur de frottement organique selon l’invention qui est le produit de réaction entre : a) une sous-unité polymère hydrophobe qui comprend un polymère hydrophobe choisi parmi les polyoléfines, les polyacryliques et les polystyrènes; b) une sous-unité polymère hydrophile qui comprend un polymère hydrophile choisi parmi les polyéthers, les polyesters et les polyamides ; c) éventuellement au moins un fragment de squelette capable de lier ensemble des sous-unités polymères; et d) éventuellement un groupe de terminaison de chaîne. ** comprenant des détergents, dispersants, antioxydants et anti-usure
Les compositions du tableau 3 (CL : composition lubrifiante selon l’invention ; CC : composition comparative) ont été préparées en mélangeant à 60°C l’ester et/ou le modificateur de frottement polymérique dans une composition comprenant l’huile de base, l’améliorant d’indice de viscosité et le paquet d’additifs, pour obtenir les proportions indiquées dans le tableau 3. Les pourcentages indiqués sont rapportés à 100% en poids de composition lubrifiante incluant l’ester et/ou le modificateur de frottement polymérique.
[Table 3]
Tableau 3. Compositions lubrifiantes selon l’invention et comparatives * comprenant des détergents, dispersants, antioxydants et anti-usure.
Exemple 2 : Résultats des tests triboloaiaues Les tests tribologiques ont été réalisés dans les conditions suivantes : [Table 4]
Tableau 4. Conditions des tests tribologiques
Le coefficient de friction des compositions lubrifiantes testées est déterminé à 100°C en utilisant un dispositif MTM (Machine de traction ou Mini Traction Machine) mettant en œuvre une bille en acier trempé de 2 cm de diamètre sur un plan en acier trempé.
Le dispositif MTM peut être un dispositif de chez PCS Instruments. Ce dispositif permet de mettre en mouvement relatif une bille d'acier et un plan en acier afin de déterminer les coefficients de friction pour une composition lubrifiante donnée tout en faisant varier diverses propriétés comme la vitesse, la charge, et la température.
Le plan en acier trempé est de référence AISI 52100 avec une finition miroir (Ra inf. à 0,01 pm) et la bille est également de référence AISI 52100 réalisée en acier trempé. La charge appliquée est de 30 N (0,96 Gpa) et la vitesse de rotation varie de 0,007 m/s à 3 m/s.
Approximativement 50 ml de composition lubrifiante testée a été introduite dans le dispositif. La bille est engagée face contre plan, ladite bille et ledit plan étant actionnés indépendamment de sorte à créer un contact mixte roulement/glissement. Le coefficient de friction est mesuré et enregistré par l’intermédiaire d’un capteur de force. Le test est mis en œuvre pour une durée de 121 minutes (alternant les périodes dites de glissement continu et « stribeck »). La vitesse est initialement maintenue constante à 0,1 m/s et à chaque intervalle défini dans le tableau, la vitesse passe de 3 à 0,007 m/s durant une minute avant de revenir à une vitesse de 0,1 m/s à la fin de ladite période définie. On mesure ainsi le coefficient de friction en fonction de la vitesse définie.
Le tableau 5 donne les résultats pour les compositions du tableau 2, exprimés en termes de coefficient de friction en fonction de la vitesse de glissement.
[Table 5]
Le tableau 6 donne quant à lui les résultats pour les compositions du tableau 3, exprimés en termes de coefficient de friction en fonction de la vitesse de glissement.
[Table 6]
Les résultats démontrent ainsi que : la valeur du coefficient de friction ne dépend pas de manière significative de la teneur en modificateur de frottement polymérique et/ou en ester. l’ester n’a pas d’effet notable sur le coefficient de friction lorsqu’il est utilisé seul, sans modificateur de frottement polymérique. existe une synergie entre l’ester défini dans la présente invention et les modificateurs de frottement polymérique au sein de la composition lubrifiante pour diminuer significativement le coefficient de friction et par conséquent pour limiter les frottements entre les pièces mécaniques.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition lubrifiante comprenant, par rapport au poids total de la composition lubrifiante :
- au moins une huile de base ;
- de 0,005 à 10% en poids d’au moins un modificateur de frottement organique polymérique; et
- de 0,005 à 10% en poids d’au moins un ester qui est un produit de la réaction d’estérification entre un monoalcool, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié ayant entre 1 et 10 atomes de carbone et un polyacide carboxylique ou entre un polyol linéaire, cyclique ou ramifié et un monoacide carboxylique, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié ayant entre 1 et 10 atomes de carbone, ledit modificateur de frottement organique polymérique étant le produit de réaction entre : a) au moins une sous-unité polymère hydrophobe qui comprend un polymère hydrophobe choisi parmi les polyoléfines, les polyacryliques et les polystyrènes; b) au moins une sous-unité polymère hydrophile qui comprend un polymère hydrophile choisi parmi les polyéthers, les polyesters et les polyamides ; c) éventuellement au moins un fragment de squelette capable de lier ensemble des sous-unités polymères; et d) éventuellement un groupe de terminaison de chaîne.
2. Composition selon la revendication 1 , dans laquelle le modificateur de frottement organique polymérique présente une masse moléculaire moyenne en poids allant de 1000 à 30000 Daltons.
3. Composition selon l’une des revendications 1 ou 2, dans laquelle le modificateur de frottement organique est le produit de réaction d’une polyoléfine fonctionnalisée, d’un polyéther, d’un polyol et d’un groupe terminal acide carboxylique.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l’ester est choisi parmi :
- un triester du glycérol et d'un monoacide carboxylique présentant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone ; et
- un triester d’acide citrique et d’un monoalcool présentant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 2 à 8 atomes de carbone ; et
- leur mélange.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l’ester est choisi parmi le triheptanoate de glycérol, le triéthylcitrate, le tributylcitrate et leur mélange.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, comprenant, par rapport au poids total de composition lubrifiante :
- au moins 50% en poids, de préférence au moins 60% en poids, de préférence encore au moins 70% en poids, d’une ou plusieurs huiles de base ;
- de 0,005 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, de préférence encore de 0,2 à 2% en poids, d’un ou plusieurs modificateurs de frottement organiques polymériques ;
- de 0,005 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, de préférence encore de 0,2 à 2% en poids, d’un ou plusieurs esters choisis parmi les esters de glycérol, les ester d’acide citrique, les esters d’acide tartrique et leur mélange ;
- éventuellement de 0,005 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids, de préférence encore de 1 à 20% en poids, d’un ou plusieurs additifs fonctionnels différents des modificateurs de frottement organiques polymériques et des esters de glycérol des esters d’acide citrique et des esters d’acide tartrique, de préférence choisis parmi les additifs détergents, les additifs anti-usure différents des additifs phospho-soufrés, les additifs modificateurs de frottement, les additifs extrême pression, les dispersants, les améliorants du point d’écoulement, les agents anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
7. Utilisation de la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 pour réduire les frottements entre deux pièces mécaniques, de préférence entre deux pièces d’un moteur, tel qu’un moteur de véhicule.
8. Utilisation selon la revendication 7 pour réduire l’usure des pièces, en particulier des pièces d’un moteur.
9. Procédé de lubrification de pièces mécaniques, notamment dans un moteur, notamment moteur à combustion interne, comprenant au moins une étape de mise en contact d’au moins une pièce avec une composition lubrifiante selon l’une quelconque des revendications 1 à 6.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11640582B2 (en) 2014-05-28 2023-05-02 Mitek Systems, Inc. Alignment of antennas on near field communication devices for communication
US11788027B2 (en) * 2022-02-18 2023-10-17 Afton Chemical Corporation Engine oil formulation with improved sequence VIII performance

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7696136B2 (en) * 2004-03-11 2010-04-13 Crompton Corporation Lubricant compositions containing hydroxy carboxylic acid and hydroxy polycarboxylic acid esters
GB201003579D0 (en) 2010-03-04 2010-04-21 Croda Int Plc Friction reducing additive
US9321979B2 (en) * 2012-03-13 2016-04-26 Chemtura Corporation Friction modifier composition for lubricants
US9963655B2 (en) * 2012-04-12 2018-05-08 Infineum International Limited Lubricating oil compositions
FR2992655B1 (fr) * 2012-06-29 2015-07-31 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante
CN106414686A (zh) * 2014-06-19 2017-02-15 国际壳牌研究有限公司 润滑组合物
EP3487968B1 (fr) * 2016-07-22 2020-10-21 The Lubrizol Corporation Composés de borate tétraédrique destinés à des compositions lubrifiantes à formulation complète
WO2018144166A1 (fr) * 2017-02-01 2018-08-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Huile lubrifiante pour moteur et procédé d'amélioration du rendement de carburant de moteur
EP4144823A1 (fr) * 2018-02-12 2023-03-08 Lanxess Corporation Composition anti-usure pour lubrifiants

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