EP4031506A1 - Vitrage isolant comprenant une couche mince a base de chrome - Google Patents

Vitrage isolant comprenant une couche mince a base de chrome

Info

Publication number
EP4031506A1
EP4031506A1 EP20771878.4A EP20771878A EP4031506A1 EP 4031506 A1 EP4031506 A1 EP 4031506A1 EP 20771878 A EP20771878 A EP 20771878A EP 4031506 A1 EP4031506 A1 EP 4031506A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
layers
silicon nitride
chromium
article according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP20771878.4A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Rosiana Aguiar
Sacha ABADIE
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS, Compagnie de Saint Gobain SA filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of EP4031506A1 publication Critical patent/EP4031506A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3613—Coatings of type glass/inorganic compound/metal/inorganic compound/metal/other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3639—Multilayers containing at least two functional metal layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3642—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating containing a metal layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3649—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer made of metals other than silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366—Low-emissivity or solar control coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3681—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens

Definitions

  • Insulating glazing comprising a thin chromium-based layer
  • the invention relates to so-called solar control insulating glazing, provided with stacks of thin layers, at least one of which is functional, that is to say that it acts on solar and / or thermal radiation mainly by reflection and / or absorption of near infrared (solar) or far (thermal) radiation.
  • the present invention relates more particularly to glazing with layer (s), in particular those intended mainly for the thermal insulation of buildings.
  • the term “functional” or even “active” layer (s), within the meaning of the present application, is understood to mean the layer (s) of the stack which gives the stack the essential of its thermal properties. Most often, the thin film stacks fitted to the glazing give it improved solar control properties, essentially through the intrinsic properties of this active layer. Said layer acts on the flow of solar radiation passing through said glazing, as opposed to the other layers, generally made of dielectric material and their function essentially being chemical or mechanical protection of said functional layer or adjustment of the color.
  • Such glazing provided with stacks of thin layers act on the incident solar radiation either primarily by absorption of incident radiation by the functional layer, or primarily by reflection by this same layer.
  • this glazing being referred to as insulating glazing.
  • the term “sunscreen” therefore means the ability of the glazing to limit the energy flow, in particular solar infrared radiation (1RS) passing through it from the outside to the inside of the dwelling or the passenger compartment. .
  • the solar factor denoted FS or g in the field is used in the field.
  • the solar factor g is equal to the ratio of the energy passing through the glazing (that is to say entering the room) and the incident solar energy. More particularly, it corresponds to the sum of the flux transmitted directly through the glazing and of the flux absorbed by the glazing (including the stacks of layers possibly present on one of its surfaces) then possibly re-emitted towards the interior (the local).
  • the object of the present invention is first of all to provide a glazing provided with a stack exhibiting a good compromise between its light transmission and its thermal insulation properties.
  • such glazing should exhibit a substantially neutral coloration both in transmission and in reflection, whether on the face of the glazing on which the stack is deposited (interior side) or on the opposite face (exterior side).
  • the most efficient stacks marketed at the present time incorporate at least one metallic layer of the silver type operating essentially in the mode of the reflection of a major part of the incident IR (infrared) radiation. These stacks are thus used mainly as glazing of the low-emissive type (or low-e in English) for the thermal insulation of buildings. These layers are however very sensitive to humidity and are therefore exclusively used in double glazing, on face 2 or 3 thereof, in order to be protected from humidity. It is thus not possible to deposit such layers on single glazing (also called monolithic).
  • the stacks according to the invention do not include such layers based on silver, or else based on gold or of platinum, or else in very negligible quantities, in particular in the form of inevitable impurities.
  • the functional layers, or even the stacks, of the glass articles according to the invention are free from nickel or copper.
  • metallic layers with a sunscreen function have also been reported in the field, comprising functional layers of the metallic Nb or nitrided NbN type, as described for example in application W001 / 21540 or else in application WO2009 / 112759.
  • the solar radiation is this time mainly absorbed in a non-selective manner by the functional layer comprising niobium, the IR radiation (that is to say, the wavelength of which is between approximately 780 nm and 2500 nm) and visible radiation (whose wavelength is between approximately and 380 and 780 nm) being absorbed indiscriminately by the active layer.
  • glazing In addition to sun protection properties, in the building sector or even in the automobile sector, private glazing is sometimes sought after, that is to say glazing allowing easy daytime vision from the inside to the outside. occupants of a room, a building or a vehicle, but presenting from the outside to the inside a mirror appearance preventing vision in this direction.
  • night vision that is to say when the external luminosity is greater than the internal luminosity, such glazing may have the disadvantage of exhibiting this same mirror effect this time from the outside to the inside if the inner thinking is too important.
  • the problem described above could be solved according to the invention thanks to the development of glass articles in which: the light transmission is greater than or equal to 20%, the light reflection on the glass side (outer face) Ri_ext is greater or equal to 25%, or even greater than or equal to 30%, the light reflection on the stacking side (inner face) Runt is less than or equal to 20%, or even less than or equal to 15%, the difference between the two light reflections Ri_ext - Runt (also noted ARL in the rest of the description) is greater than 15% or even greater than 18%, or even greater than 20%.
  • stack side is meant the face of the glazing on which the stack is deposited.
  • glass side is meant the face of the glazing opposite to that on which the stack is deposited, in principle not covered.
  • exitterior face or “exterior” and “interior face” or (“interior”) refer to the position of the glazing when it is fitted to the building or the vehicle that it is equipped with. team.
  • the glass and glazing articles according to the invention have energy insulation properties in accordance with those required in the field, in particular a solar factor g close to and preferably less than 50%, or even less than 45% or even less. at 40% in some configurations.
  • the object of the present invention is to provide a glass article making it possible to solve the technical problems described above.
  • the present invention relates to a transparent glass article, comprising at least one glass substrate provided on at least one of its faces with a coating consisting of a stack of thin layers, at least one of which is functional layer giving said article solar control properties, said coating comprising the succession of the following layers, with reference to the surface of said substrate: a first layer comprising silicon nitride, a functional layer based on metallic chromium, with a physical thickness greater than or equal to 1 nm and less than or equal to 9 nm, preferably greater than or equal to 2 nm and less than or equal to 8 nm. a second layer comprising silicon nitride, in which said first and second layers comprising silicon nitride are directly in contact with the functional layer based on metallic chromium.
  • the first layer comprising silicon nitride has a thickness between 1 and 100 nm, preferably between 10 and 80 nm.
  • the second layer comprising silicon nitride has a thickness between 1 and 100 nm, preferably between 1 and 50 nm, more preferably between 2 and 25 nm.
  • the first layer comprising silicon nitride is thicker than the second layer comprising silicon nitride.
  • the stack does not include layers based on Ag, Au, Pt, Cu, Ni or stainless steel.
  • the stack comprises a single functional layer based on metallic chromium, the thickness of the layer being between 2 and 9 nm, in particular between 3 and 8 nm.
  • the stack is formed by the succession of the following layers:
  • the stack comprises two functional layers based on chromium, a third layer comprising silicon nitride being interposed in the stack between the two functional layers based on chromium.
  • the third chromium layer is directly in contact with the chromium-based layers, according to the following succession of layers:
  • the functional layer or layers based on chromium comprise more than 80 atomic% of chromium.
  • the functional layer or layers consist essentially of chromium and preferably consist of chromium, apart from inevitable impurities.
  • the first layer comprising silicon nitride is deposited directly on the glass substrate and is in contact with the latter.
  • At least one layer comprising a metal oxide is present between the surface of the glass substrate and the first layer comprising silicon nitride, the metal oxide preferably being chosen from an oxide of an element chosen from silicon, titanium, tin, zinc, aluminum, zirconium or a mixture of at least two of these elements, in particular silicon oxide, titanium oxide or an oxide of zinc and tin.
  • At least one layer comprising a metal oxide is present above said succession of layers, the metal oxide preferably being chosen from an oxide of an element chosen from silicon, titanium, tin, zinc, aluminum or a mixture of at least two of these elements, in particular silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide or a mixture of these oxides.
  • the article is thermally hardened and / or curved.
  • the functional layer or layers based on chromium comprise at least 50 atomic% of chromium.
  • the functional layer or layers of the stack have at least 70 atomic%, or even at least 80 atomic% of chromium, or even preferably more than 90 atomic% of chromium.
  • the functional layer or layers consist essentially of chromium and more preferably still consist of chromium, apart from inevitable impurities.
  • the functional layer or layers may comprise one or more other atoms, for example chosen from Al, Si, Mo, W, Zn, Ti, Mg, Co, Ni.
  • the chromium content and that of the other elements possibly present can be measured according to any known technique.
  • XPS X photoelectron spectrometry
  • the functional layer (s) according to the invention may comprise a minimal part of nitrogen and / or oxygen, but less than 15 atomic%, or even less than 10 atomic%, or even less than 5 atomic%.
  • the functional layer (s) according to the invention do not in principle comprise nitrogen or oxygen or else in the form of inevitable impurities, resulting for example from a heat treatment of the glazing such as tempering or bending.
  • the functional layer or layers according to the invention do not in principle comprise carbon or hydrogen or else in the form of inevitable impurities.
  • the silicon nitride preferably represents at least 50% by weight of silicon nitride, on the basis of an S1 3 N 4 formulation, and preferably more than 80% of silicon nitride or even more than 90% silicon nitride, based on the S1 3 N 4 formulation.
  • Said layers preferably consist essentially of silicon nitride, but can also comprise an element other than silicon, in particular aluminum.
  • Aluminum is commonly used in particular, in proportions of up to 15 atomic%, in silicon targets used for the deposition by cathodic sputtering assisted by a magnetic field (magnetron) of stacks of thin layers on control glazing. solar, and in particular layers based on silicon nitride.
  • the silicon of said layers can be substituted by elements of the Al, Zr, B, etc. type, in particular so as to modify the color in transmission and / or in reflection of the glazing, according to techniques well known in the art and in proportions which can range up to 15 atomic%.
  • the coatings according to the invention are conventionally deposited by deposition techniques of the vacuum sputtering type assisted by a magnetic field of a cathode of the material or of a precursor of the material to be deposited, often called the magnetron sputtering technique in the field.
  • deposition techniques of the vacuum sputtering type assisted by a magnetic field of a cathode of the material or of a precursor of the material to be deposited often called the magnetron sputtering technique in the field.
  • Such a technique is conventionally used today, in particular when the coating to be deposited consists of a more complex stack of successive layers of thicknesses of a few nanometers or a few tens of nanometers.
  • the present invention also relates to a front facing panel of the spandrel type incorporating at least one glazing as described above or to a side window, a rear window or a roof for an automobile or other vehicle constituted by or incorporating said glazing.
  • the functional layers according to the invention make it possible to obtain a relatively high value of the light transmission of the substrate, while retaining a notable insulating effect, despite the very low thickness of the functional layer, after a heat treatment. .
  • sublayer and“ overlayer ” reference is made in the present description to the respective position of said layers with respect to the layer (s). functional in the stack, said stack being supported by the glass substrate taken as a reference.
  • the sublayer is generally the layer in contact with the glass substrate and the overlayer is the outermost layer of the stack, facing away from the substrate.
  • All the substrates are made of 6 mm thick clear glass of the Planilux® type marketed by the company Saint-Gobain Glass France.
  • All the layers are deposited in a known manner by cathodic sputtering assisted by a magnetic field (often called a magnetron).
  • the various successive layers are deposited in the successive compartments of the cathode sputtering device, each compartment being provided with a specific metal target in Si, or Cr, under conditions chosen for the deposition of a specific layer of stacking.
  • the silicon nitride layers are deposited in a first compartment of the device from a metallic silicon target (doped with 8% by mass of aluminum), in a reactive atmosphere containing nitrogen (40% Ar and 60% N 2 ).
  • the silicon nitride layers, denoted S1 3 N 4 therefore contain a little aluminum.
  • These layers are designated hereafter according to the conventional general formulation S1 3 N 4 , even if the deposited layer does not necessarily correspond to this assumed stoichiometry.
  • the metallic chromium layers are deposited from the sputtering of a metallic Cr target in an inert atmosphere (i.e. by means of a plasma obtained from argon gas alone) or in a generated plasma. from Argon gas.
  • Examples 1 to 5 In all of the examples 1 to 5 which follow, the glass substrate was thus successively covered with a stack of layers comprising a functional layer of chromium surrounded by a first layer (under layer) of S13N4 and by a second layer (overcoat). of S13N4.
  • the stack therefore consists of a layer of chromium encapsulated with two layers of silicon nitride according to the following sequence:
  • Example 1 the thicknesses of the different layers are configured so as to obtain a glazing having a low solar factor, while for Example 5, the aim is, on the contrary, to maximize the light transmission through the glazing.
  • the glass articles thus synthesized using conventional techniques are then heated and tempered using conventional techniques in the field (heating at 620 ° C. for 10 minutes followed by quenching).
  • Table 1 below groups together the information concerning the constitution of the sunscreen stacks according to Examples 1 to 5 according to the invention:
  • the values of light transmission TL and of the external Rext and internal light reflections R t are measured in the range 380 nm to 780 nm according to the methods described in standard NF EN 410 (2011).
  • the solar factor g is also measured according to this standard, in the range 300 nm to 2500 nm.
  • Example 4 of application W001 / 21540 describes a stack comprising the following succession of layers:
  • example 6 of application W001 / 21540 describes a succession of layers in the stack:
  • compositions of the stacks are given in Table 4 below, based on the surface of the glass:

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

Article verrier transparent, comprenant au moins un substrat de verre muni sur au moins une de ses faces d'un revêtement constitué par un empilement de couches minces, dont au moins une couche fonctionnelle conférant audit article des propriétés de contrôle solaire, ledit revêtement comprenant la succession de couches suivantes, par référence à la surface dudit substrat : - une première couche comprenant du nitrure de silicium, - une couche fonctionnelle à base de chrome métallique, d'épaisseur physique supérieure ou égale à 1 nm et inférieure ou égale à 9 nm, - une deuxième couche comprenant du nitrure de silicium, dans lequel lesdites première et deuxième couches comprenant du nitrure de silicium sont directement au contact de la couche fonctionnelle à base de chrome métallique.

Description

DESCRIPTION
TITRE
Vitrage isolant comprenant une couche mince à base de chrome L'invention concerne les vitrages isolants dits de contrôle solaire, munis d'empilements de couches minces dont au moins l’une est fonctionnelle, c'est-à- dire qu’elle agit sur le rayonnement solaire et/ou thermique essentiellement par réflexion et/ou absorption du rayonnement infrarouge proche (solaire) ou lointain (thermique). La présente invention concerne plus particulièrement les vitrages à couche(s) notamment ceux destinés principalement à l'isolation thermique des bâtiments.
On entend par couche(s) "fonctionnelle (s)" ou encore « active(s) », au sens de la présente demande, la (ou les) couche(s) de l'empilement qui confère à l'empilement l'essentiel de ses propriétés thermiques. Le plus souvent les empilements en couches minces équipant le vitrage lui confèrent des propriétés améliorées de contrôle solaire essentiellement par les propriétés intrinsèques de cette couche active. Ladite couche agit sur le flux de rayonnement solaire traversant ledit vitrage, par opposition aux autres couches, généralement en matériau diélectrique et ayant elles essentiellement pour fonction une protection chimique ou mécanique de ladite couche fonctionnelle ou un ajustement de la couleur.
De tels vitrages munis d’empilements de couches minces agissent sur le rayonnement solaire incident soit essentiellement par l’absorption du rayonnement incident par la couche fonctionnelle, soit essentiellement par réflexion par cette même couche.
Ils sont regroupés sous la désignation de vitrage de contrôle solaire. Ils sont commercialisés et utilisés essentiellement :
- soit pour assurer essentiellement une protection de l’habitation du rayonnement solaire et en éviter une surchauffe, de tels vitrages étant qualifiés dans le métier d’antisolaire,
- soit essentiellement pour assurer une isolation thermique de l’habitation et éviter les déperditions de chaleur, ces vitrages étant qualifiés de vitrages isolants.
Par antisolaire, on entend ainsi au sens de la présente invention la faculté du vitrage de limiter le flux énergétique, en particulier le rayonnement Infrarouge solaire (1RS) le traversant depuis l’extérieur vers l’intérieur de l’habitation ou de l’habitacle. Pour mesurer les propriétés d’isolation énergétique des vitrages, on utilise dans le domaine le facteur solaire noté FS ou g dans le domaine.
De manière connue le facteur solaire g est égal au rapport de l’énergie traversant le vitrage (c'est-à-dire entrant dans le local) et de l’énergie solaire incidente. Plus particulièrement, il correspond à la somme du flux transmis directement à travers le vitrage et du flux absorbé par le vitrage (en y incluant les empilements de couches éventuellement présents à l’une de ses surfaces) puis éventuellement réémis vers l’intérieur (le local).
De bonnes propriétés d’isolation thermique exigent ainsi en premier lieu une résistivité faible de la couche fonctionnelle. Une telle propriété se traduit cependant également par une absorption lumineuse plus importante, qui tend à diminuer sensiblement la transmission lumineuse au sein du vitrage. L’objet de la présente invention est tout d’abord de proposer un vitrage muni d’un empilement présentant un bon compromis entre sa transmission lumineuse et ses propriétés d’isolation thermique.
D’une manière générale, toutes les caractéristiques lumineuses présentées dans la présente description, en particulier, la transmission lumineuse TL et la réflexion lumineuse RL, ainsi que le facteur g, sont obtenues selon les principes et méthodes décrits dans la norme NF EN 410 (2011 ) se rapportant à la détermination des caractéristiques lumineuses et énergétiques des vitrages utilisés dans le verre pour la construction.
Idéalement, de tels vitrages doivent présenter une coloration sensiblement neutre autant en transmission qu’en réflexion, que ce soit sur la face du vitrage sur lequel l’empilement est déposé (côté intérieur) ou sur la face opposée (côté extérieur).
Les empilements les plus performants commercialisés à l’heure actuelle incorporent au moins une couche métallique du type Argent fonctionnant essentiellement sur le mode de la réflexion d’une majeure partie du rayonnement IR (infrarouge) incident. Ces empilements sont ainsi utilisés principalement en tant que vitrages du type bas émissifs (ou low-e en anglais) pour l’isolation thermique des bâtiments. Ces couches sont cependant très sensibles à l’humidité et sont donc exclusivement utilisées dans des doubles vitrages, en face 2 ou 3 de celui-ci, pour être protégées de l’humidité. Il n’est ainsi pas possible de déposer de telles couches sur des vitrages simples (aussi appelés monolithiques). Les empilements selon l’invention ne comprennent pas de telles couches à base d’argent, ou encore à base d’or ou de platine, ou alors en quantités très négligeables, notamment sous formes d’impuretés inévitables.
De même les couches fonctionnelles, voire les empilements, des articles verriers selon l’invention sont exempts de nickel ou Cuivre.
L’inconvénient des couches à base d’argent est également leur faible résistance mécanique, ce qui explique également leur emploi quasi exclusivement dans le domaine du bâtiment sur les faces intérieures d’un vitrage multiple (par exemple les faces 2 et 3 d’un double vitrage).
D’autres couches métalliques à fonction antisolaire ont également été reportées dans le domaine, comprenant des couches fonctionnelles du type Nb métallique ou nitruré NbN, tel que décrit par exemple dans la demande W001/21540 ou encore dans la demande W02009/112759. Au sein de telles couches, le rayonnement solaire est cette fois majoritairement absorbé de manière non sélective par la couche fonctionnelle comprenant du niobium, le rayonnement IR (c'est-à-dire dont la longueur d’onde est compris entre environ 780 nm et 2500 nm) et le rayonnement visible (dont la longueur d’onde est compris entre environ et 380 et 780 nm) étant absorbés sans distinction par la couche active.
En plus des propriétés antisolaires, dans le domaine du bâtiment ou même de l’automobile, il est parfois recherché un vitrage privatif, c'est-à-dire un vitrage permettant une vision diurne sans difficultés de l’intérieur vers l’extérieur aux occupants d’un local, d’un immeuble ou d’un véhicule, mais présentant de l’extérieur vers l’intérieur un aspect miroir empêchant la vision dans ce sens. Cependant, en vision nocturne, c'est-à-dire lorsque la luminosité extérieure est supérieure à la luminosité interne, un tel vitrage peut poser l’inconvénient de présenter ce même effet miroir cette fois depuis l’extérieur vers l’intérieur si la réflexion intérieure est trop importante.
Pour résoudre un tel problème, il est nécessaire de proposer des articles verriers dont les caractéristiques lumineuses sont adaptées.
En particulier, le problème décrit précédemment a pu être résolu selon l’invention grâce à la mise au point d’articles verriers dont : la transmission lumineuse est supérieure ou égale à 20%, la réflexion lumineuse côté verre (face extérieure) Ri_ext est supérieure ou égale à 25%, voire supérieure ou égale à 30%, la réflexion lumineuse côté empilement (face intérieure) Runt est inférieure ou égale à 20%, voire inférieure ou égale à 15%, la différence entre les deux réflexions lumineuses Ri_ext - Runt (noté aussi ARL dans la suite de la description) est supérieure à 15% ou même supérieure à 18%, voire supérieure à 20%.
Par côté empilement on entend la face du vitrage sur laquelle est déposée l’empilement. Par côté verre on entend la face du vitrage opposée à celle sur laquelle est déposée l’empilement, en principe non recouverte. Au sens de la présente invention, les termes « face extérieure » (ou « externe ») et « face intérieure» ou (« interne ») font référence à la position du vitrage lorsque celui-ci équipe le bâtiment ou le véhicule qu’il équipe.
Egalement, les articles verriers et vitrages selon l’invention présentent des propriétés d’isolation énergétique conformes à celles requises dans le domaine, en particulier un facteur solaire g proche de et de préférence inférieur à 50%, voire inférieur à 45% ou même inférieur à 40% dans certaines configurations.
L’objet de la présente invention est de proposer un article verrier permettant de résoudre les problèmes techniques décrits précédemment.
Plus précisément, la présente invention se rapporte à un article verrier transparent, comprenant au moins un substrat de verre muni sur au moins une de ses faces d'un revêtement constitué par un empilement de couches minces, dont au moins une couche fonctionnelle conférant audit article des propriétés de contrôle solaire, ledit revêtement comprenant la succession de couches suivantes, par référence à la surface dudit substrat : une première couche comprenant du nitrure de silicium, une couche fonctionnelle à base de chrome métallique, d’épaisseur physique supérieure ou égale à 1 nm et inférieure ou égale à 9 nm, de préférence supérieure ou égale à 2 nm et inférieure ou égale à 8 nm. une deuxième couche comprenant du nitrure de silicium, dans lequel lesdites première et deuxième couches comprenant du nitrure de silicium sont directement au contact de la couche fonctionnelle à base de chrome métallique.
Selon des modes de réalisations particuliers et préférés de la présente invention, qui peuvent être le cas échéant combinés entre eux : - La première couche comprenant du nitrure de silicium a une épaisseur comprise entre 1 et 100 nm, de préférence entre 10 et 80 nm.
- La seconde couche comprenant du nitrure de silicium a une épaisseur comprise entre 1 et 100 nm, de préférence entre 1 et 50 nm, de préférence encore entre 2 et 25 nm.
- La première couche comprenant du nitrure de silicium est plus épaisse que la seconde couche comprenant du nitrure de silicium.
- L’empilement ne comprend pas de couches à base d’Ag, Au, Pt, Cu, Ni ou d’acier inoxydable.
- L’empilement comprend une seule couche fonctionnelle à base de chrome métallique l’épaisseur de la couche étant comprise entre 2 et 9 nm, en particulier entre 3 et 8 nm.
- L’empilement est constitué par la succession des couches suivantes :
SiNx/Cr/SiNx dans lequel SiNx désigne ladite couche comprenant du nitrure de silicium et Cr désigne ladite couche à base de chrome métallique.
- L’empilement comprend deux couches fonctionnelles à base de chrome, une troisième couche comprenant du nitrure de silicium étant intercalée dans l’empilement entre les deux couches fonctionnelles à base de chrome.
- La troisième couche de chrome est directement au contact des couches à base de chrome, selon la succession de couches suivantes :
SiNx/Cr/SiNx/Cr/SiNx dans lequel SiNx désigne lesdites couches comprenant du nitrure de silicium et Cr désigne lesdites couches à base de chrome métallique.
En particulier la valeur de x peut s’éloigner de la valeur classique correspondant au composé défini S13N4 (x=1,33), dans le sens d’une sur-stœchiométrie en azote ou préférentiellement d’une sous-stœchiométrie en azote, même si en principe elle ne diffère pas de plus de 20% de cette valeur théorique.
- La ou les couches fonctionnelles à base de chrome comprennent plus de 80% atomique de chrome.
- La ou les couches fonctionnelles sont constituées essentiellement de chrome et de préférence sont constituées de chrome, aux impuretés inévitables près.
- La première couche comprenant du nitrure de silicium est déposée directement sur le substrat verrier et est au contact de celui-ci. - Au moins une couche comprenant un oxyde métallique est présente entre la surface du substrat verrier et la première couche comprenant du nitrure de silicium, l’oxyde métallique étant de préférence choisi parmi un oxyde d’un élément choisi parmi le silicium, le titane, l’étain, le zinc, l’aluminium, le zirconium ou d’un mélange d’au moins deux de ces éléments, en particulier l’oxyde de silicium, l’oxyde de titane ou un oxyde de zinc et d’étain.
- Au moins une couche comprenant un oxyde métallique est présente au-dessus de ladite succession de couches, l’oxyde métallique étant de préférence choisi parmi un oxyde d’un élément choisi parmi le silicium, le titane, l’étain, le zinc, l’aluminium ou d’un mélange d’au moins deux de ces éléments, en particulier l’oxyde de silicium, l’oxyde de titane, l’oxyde de zirconium ou un mélange de ces oxydes.
- L’article est trempé thermiquement et/ou bombé.
La ou les couches fonctionnelles à base de chrome comprennent au moins 50% atomique de chrome. De préférence, la ou les couches fonctionnelles de l’empilement présentent au moins 70% atomique, voire au moins 80% atomique de chrome, ou même préférentiellement plus de 90% atomique de chrome.
Selon un mode très préféré, la ou les couches fonctionnelles sont constituées essentiellement de chrome et de préférence encore sont constituées de chrome, aux impuretés inévitables près.
Sans sortir de l’invention cependant, la ou les couches fonctionnelles peuvent comprendre un ou plusieurs autres atomes, par exemple choisi(s) parmi Al, Si, Mo, W, Zn, Ti, Mg, Co, Ni.
Le teneur en chrome et de celle des autres éléments éventuellement présents peuvent être mesurés selon toute technique connue. A titre d’exemple on peut citer la XPS (Spectrométrie photoélectronique X),
La ou les couches fonctionnelles selon l’invention peuvent comprendre une partie minime d’azote et/ou d’oxygène, mais inférieure à 15% atomique, ou même inférieure à 10% atomique, voire inférieure à 5% atomique. De Préférence toutefois, la ou les couches fonctionnelles selon l’invention ne comprennent pas en principe d’azote ou d’oxygène ou alors sous forme d’impuretés inévitables, résultant par exemple d’un traitement thermique du vitrage comme une trempe ou un bombage. De même, la ou les couches fonctionnelles selon l’invention ne comprennent pas en principe de carbone ou d’hydrogène ou alors sous forme d’impuretés inévitables. Dans les couches selon l’invention comprenant du nitrure de silicium, le nitrure de silicium représente de préférence au moins 50% poids de nitrure de silicium, sur la base d’une formulation S13N4, et de préférence plus de 80 % de nitrure de silicium ou même plus de 90 % de nitrure de silicium, sur la base de la formulation S13N4. Lesdites couches sont de préférence constituées essentiellement de nitrure de silicium, mais peuvent comprennent également un autre élément que le silicium, en particulier de l’aluminium. L’aluminium est notamment couramment utilisé, en des proportions pouvant aller jusqu’à 15% atomique, dans les cibles de silicium utilisées pour le dépôt par pulvérisation cathodique assisté par un champ magnétique (magnétron) des empilements de couches minces sur des vitrages de contrôle solaire, et notamment les couches à base de nitrure de silicium. Ainsi, sans sortir du cadre de l’invention, le silicium desdites couches peut être substitué par des éléments du type Al, Zr, B, etc., notamment de manière à modifier la couleur en transmission et/ou en réflexion du vitrage, selon les techniques bien connues de l’art et en des proportions pouvant aller jusqu’à 15% atomique.
Les revêtements selon l’invention sont de façon classique déposés par des techniques de dépôt du type pulvérisation sous vide assistée par champ magnétique d’une cathode du matériau ou d’un précurseur du matériau à déposer, souvent appelée technique de la pulvérisation magnétron dans le domaine. Une telle technique est aujourd’hui classiquement utilisée notamment lorsque le revêtement à déposer est constitué d’un empilement plus complexe de couches successives d’épaisseurs de quelques nanomètres ou quelques dizaines de nanomètres.
La présente invention se rapporte également à un panneau de parement de façade de type allège incorporant au moins un vitrage tel que précédemment décrit ou à une vitre latérale, une vitre arrière ou un toit pour automobile ou autre véhicule constitué par ou incorporant ledit vitrage.
Selon l’invention, les couches fonctionnelles selon l'invention permettent d’obtenir une valeur de la transmission lumineuse du substrat relativement élevée, tout en conservant un effet isolant notable, malgré l’épaisseur très faible de la couche fonctionnelle, après un traitement thermique.
Par les termes « sous-couche et « surcouche », il est fait référence dans la présente description à la position respective desdites couches par rapport à la ou les couches fonctionnelles dans l’empilement, ledit empilement étant supporté par le substrat verrier pris comme référence.
En particulier, la sous couche est généralement la couche au contact du substrat verrier et la surcouche est la couche la plus externe de l’empilement, tournée à l’opposé du substrat.
Si l'application plus particulièrement visée par l'invention est le vitrage pour le bâtiment, il est clair que d'autres applications sont envisageables, notamment dans les vitrages de véhicules (mis à part le pare-brise où l'on exige une très haute transmission lumineuse), comme les verres latéraux, le toit-auto, la lunette arrière. L'invention et ses avantages sont décrits avec plus de détails, ci-après, au moyen des exemples non limitatifs ci-dessous, selon l’invention et comparatifs. Dans tous les exemples et la description, les épaisseurs données sont physiques.
Tous les substrats sont en verre clair de 6 mm d'épaisseur de type Planilux® commercialisé par la société Saint-Gobain Glass France.
Toutes les couches sont déposées de façon connue par pulvérisation cathodique assistée par champ magnétique (souvent appelé magnétron).
De façon bien connue, les différentes couches successives sont déposées dans les compartiments successifs du dispositif de pulvérisation cathodique, chaque compartiment étant muni d’une cible métallique spécifique en Si, ou Cr, dans des conditions choisies pour le dépôt d’une couche spécifique de l’empilement.
Par exemple, les couches en nitrure de silicium sont déposées dans un premier compartiment du dispositif à partir d’une cible de silicium métallique (dopé avec 8% en masse d'aluminium), dans une atmosphère réactive contenant de l'azote (40% Ar et 60% N2). Les couches en nitrure de silicium, notées S13N4 contiennent donc un peu d'aluminium. Ces couches sont désignées par la suite selon la formulation générale classique S13N4, même si la couche déposée ne répond pas forcément à cette stœchiométrie supposée.
Les couches en chrome métallique sont déposées à partir de la pulvérisation d’une cible de Cr métallique dans une atmosphère inerte (c'est-à-dire au moyen d’un plasma obtenu à partir du seul gaz Argon) ou dans un plasma généré à partir du gaz Argon.
Exemples 1 à 5 : Dans tous les exemples 1 à 5 qui suivent, le substrat verrier a ainsi été recouvert successivement d’un empilement de couches comprenant une couche fonctionnelle en chrome entourée par une première couche (sous couche) en S13N4 et d’une seconde couche (surcouche) de S13N4. Dans ces exemples, l’empilement est donc constitué d’une couche de chrome encapsulé de deux couches de nitrure de silicium selon la séquence suivante :
Verre / S13N4 (1 ère couche) /Cr /S13N4 (2ème couche)
Différents empilement sont synthétisés pour ajuster le facteur solaire et la transmission lumineuse à différentes configurations possibles recherchées dans le domaine du bâtiment.
Ainsi dans l’exemple 1 on configure les épaisseurs des différentes couches de manière à obtenir un vitrage présentant un faible facteur solaire tandis que pour l’exemple 5, on cherche à maximiser au contraire la transmission lumineuse à travers le vitrage.
Les articles verriers ainsi synthétisés selon les techniques classiques sont ensuite chauffés et trempés selon les techniques classiques dans le domaine (chauffage à 620°C pendant 10 minutes suivi d’une trempe).
Le tableau 1 ci-dessous regroupe les informations concernant la constitution des empilements antisolaires selon les exemples 1 à 5 selon l’invention :
[Tableau 1]
Les valeurs de transmission lumineuse TL et des réflexions lumineuses externes Rext et internes R t sont mesurées dans la gamme 380 nm à 780 nm selon les méthodes décrites dans la norme NF EN 410 (2011 ). Le facteur solaire g est également mesuré selon cette norme, dans la gamme 300 nm à 2500 nm.
Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 2 qui suit : [Tableau 2]
On voit que les articles verriers selon les exemples 1 à 5 remplissant les conditions énoncées précédemment pour l’obtention d’un vitrage de protection solaire privatif, les valeurs de TL et de g pouvant être ajustées suivant l’épaisseur de la couche de chrome.
On observe en outre que le ARL (RLext - Runt) est dans tous les cas proche de 20, voire sensiblement supérieur à 20, ce qui permet de garantir les propriétés « privatives » de tels vitrages, au sens précédemment décrit.
Les valeurs colorimétriques en transmission, en réflexion interne et en réflexion externe selon la norme L, a*, b* sont reportées dans le tableau 3 qui suit :
[Tableau 3]
On peut voir que les valeurs des coefficients a* et b* sont relativement faibles et dans tous les cas inférieures ou égale à 8, ce qui traduit une relative neutralité de la couleur perçue aussi bien en réflexion qu’en transmission.
Exemples comparatifs : On peut comparer les propriétés des empilements de la demande WO 01/21540 citée précédemment avec celles des empilements selon l’invention et décrits précédemment.
L’exemple 4 de la demande W001/21540 décrit un empilement comprenant la succession de couches suivante :
Verre / S13N4 (10nm) / Nb (12 nm) / ShN4 (17 nm)
Dans le tableau page 18 de cette publication, il est indiqué que la transmission lumineuse est de 32%. On peut calculer que le facteur solaire g est d’environ 36%. Les valeurs de Ri_ext et de Runt reportées dans la publication sont respectivement égales à 14 et 25%.
Si les valeurs des TL et g de cet exemple selon l’art antérieur sont comparables aux exemples 2 ou 3 reportés dans le tableau 2 précédent, on peut voir que les valeurs des réflexions extérieures et intérieures ne permettent pas l’obtention du vitrage privatif, au sens précédemment décrit, le ARL étant même négatif dans cette configuration.
De même, l’exemple 6 de la demande W001/21540 décrit une succession de couches dans l’empilement :
Verre / S13N4 (10nm) / NbN (10 nm) / ShN4 (15 nm)
Dans le tableau page 18 de cette publication il est indiqué que la transmission lumineuse est de 31 %. On peut calculer que le facteur solaire g est d’environ 48%. Les valeurs de Ri_ext et de Runt reportées dans la publication sont respectivement égales à 18 et 28%.
Si les valeurs des TL et g de cet exemple selon l’art antérieur sont comparables à l’exemple 4 reportés dans le tableau 2 précédent, on peut voir que les valeurs des réflexions extérieures et intérieures ne permettent pas l’obtention du vitrage privatif, au sens précédemment décrit, le ARL étant même négatif dans cette configuration.
Exemple 6 :
Dans cet exemple on a déposé un empilement comprenant deux couches de chrome et répondant à la succession de couches suivante :
Verre/Si3N4/Cr/ Si3N /Cr/ Si3N
Les compositions exactes des empilements sont données dans le tableau 4 qui suit à partir de la surface du verre:
[Tableau 4]
Les caractéristiques optiques et énergétiques du substrat verrier sont données dans le tableau 5 qui suit :
[Tableau 5]
Les caractéristiques colorimétriques des substrats verriers sont données dans le tableau 6 qui suit :
[Tableau 6]
Les données reportées dans les tableaux 4 à 6 précédents montrent que les empilements selon l’invention comprenant deux couches à base de chrome présentent au surplus une très grande neutralité colorimétrique.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Article verrier transparent, comprenant au moins un substrat de verre muni sur au moins une de ses faces d'un revêtement constitué par un empilement de couches minces, dont au moins une couche fonctionnelle conférant audit article des propriétés de contrôle solaire, ledit revêtement comprenant la succession de couches suivantes, par référence à la surface dudit substrat: une première couche comprenant du nitrure de silicium, une couche fonctionnelle à base de chrome métallique, d’épaisseur physique supérieure ou égale à 1 nm et inférieure ou égale à 9 nm, une deuxième couche comprenant du nitrure de silicium, dans lequel lesdites première et deuxième couches comprenant du nitrure de silicium sont directement au contact de la couche fonctionnelle à base de chrome métallique.
2. Article selon la revendication 1 , dans lequel la première couche comprenant du nitrure de silicium a une épaisseur comprise entre 1 et 100 nm, de préférence entre 10 et 80 nm.
3. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la seconde couche comprenant du nitrure de silicium a une épaisseur comprise entre 1 et 100 nm, de préférence entre 1 et 50 nm, de préférence encore entre 2 et 25 nm.
4. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la première couche comprenant du nitrure de silicium est plus épaisse que la seconde couche comprenant du nitrure de silicium.
5. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’empilement ne comprend pas de couches à base d’Ag, Au, Pt, Cu, Ni ou d’acier inoxydable.
6. Article selon l’une des revendications précédentes, comprenant une seule couche fonctionnelle à base de chrome métallique.
7. Article selon la revendication précédente, dans lequel l’empilement est constitué par la succession des couches suivantes :
SiNx/Cr/SiNx dans lequel SiNx désigne ladite couche comprenant du nitrure de silicium et Cr désigne ladite couche à base de chrome métallique.
8. Article selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l’empilement comprend deux couches fonctionnelles à base de chrome, une troisième couche comprenant du nitrure de silicium étant intercalée dans l’empilement entre les deux couches fonctionnelles à base de chrome.
9. Article selon la revendication précédente, dans la troisième couche de chrome est directement au contact des couches à base de chrome, selon la succession de couches suivantes :
SiNx/Cr/SiNx/Cr/SiNx dans lequel SiNx désigne lesdites couches comprenant du nitrure de silicium et Cr désigne lesdites couches à base de chrome métallique.
10. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la ou les couches fonctionnelles à base de chrome comprennent plus de 70% atomique de chrome.
11. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la ou les couches fonctionnelles sont constituées essentiellement de chrome et de préférence sont constituées de chrome, aux impuretés inévitables près.
12. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la première couche comprenant du nitrure de silicium est déposée directement sur le substrat verrier et est au contact de celui-ci.
13. Article selon l’une des revendications 1 à 11, dans lequel au moins une couche comprenant un oxyde métallique est présente entre la surface du substrat verrier et la première couche comprenant du nitrure de silicium, l’oxyde métallique étant de préférence choisi parmi un oxyde d’un élément choisi parmi le silicium, le titane, l’étain, le zinc, l’aluminium, le zirconium ou d’un mélange d’au moins deux de ces éléments, en particulier l’oxyde de silicium, l’oxyde de titane ou un oxyde de zinc et d’étain.
14. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel au moins une couche comprenant un oxyde métallique est présente au-dessus de ladite succession de couches, l’oxyde métallique étant de préférence choisi parmi un oxyde d’un élément choisi parmi le silicium, le titane, l’étain, le zinc, l’aluminium ou d’un mélange d’au moins deux de ces éléments, en particulier l’oxyde de silicium, l’oxyde de titane, l’oxyde de zirconium ou un mélange de ces oxydes.
15. Article selon l’une des revendications précédente, caractérisé en ce qu’il est trempé thermiquement et/ou bombé.
16. Panneau de parement de façade de type allège incorporant au moins un article selon l’une des revendications précédentes.
EP20771878.4A 2019-09-20 2020-09-18 Vitrage isolant comprenant une couche mince a base de chrome Pending EP4031506A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1910393A FR3101077B1 (fr) 2019-09-20 2019-09-20 Vitrage isolant comprenant une couche mince à base de chrome
PCT/EP2020/076064 WO2021053125A1 (fr) 2019-09-20 2020-09-18 Vitrage isolant comprenant une couche mince a base de chrome

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4031506A1 true EP4031506A1 (fr) 2022-07-27

Family

ID=69024385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP20771878.4A Pending EP4031506A1 (fr) 2019-09-20 2020-09-18 Vitrage isolant comprenant une couche mince a base de chrome

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP4031506A1 (fr)
CN (1) CN114391005A (fr)
AU (1) AU2020349035A1 (fr)
BR (1) BR112022000923A2 (fr)
CO (1) CO2022001910A2 (fr)
FR (1) FR3101077B1 (fr)
MX (1) MX2022003313A (fr)
WO (1) WO2021053125A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113233786B (zh) * 2021-06-28 2022-08-26 重庆市渝大节能玻璃有限公司 有色玻璃制备工艺

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5688585A (en) * 1993-08-05 1997-11-18 Guardian Industries Corp. Matchable, heat treatable, durable, IR-reflecting sputter-coated glasses and method of making same
FR2799005B1 (fr) 1999-09-23 2003-01-17 Saint Gobain Vitrage Vitrage muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire
EP1597067A4 (fr) * 2003-02-13 2009-09-02 Guardian Industries Articles enduits d'une couche nitruree et procedes de realisation associes
US6852419B2 (en) * 2003-02-21 2005-02-08 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with niobium chromium nitride IR reflecting layer and method of making same
RU2431621C2 (ru) * 2004-12-21 2011-10-20 Агк Гласс Юроп Лист стекла, несущий многослойное покрытие
FR2927897B1 (fr) 2008-02-27 2011-04-01 Saint Gobain Vitrage antisolaire presentant un coefficient de transmission lumineuse ameliore.
FR2949774B1 (fr) * 2009-09-08 2011-08-26 Saint Gobain Materiau comprenant un substrat en verre revetu d'un empilement de couches minces
CN201620106U (zh) * 2009-12-22 2010-11-03 浙江中力节能玻璃制造有限公司 超长时间耐高温镀膜玻璃
JP2014503461A (ja) * 2011-01-11 2014-02-13 エージーシー グラス ユーロップ 太陽光制御板ガラス
US8703281B2 (en) * 2011-01-11 2014-04-22 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with breaker layer
CN202782022U (zh) * 2012-09-05 2013-03-13 太仓耀华玻璃有限公司 一种双电介质层阳光控制膜
EA031932B1 (ru) * 2013-06-27 2019-03-29 Агк Гласс Юроп Секция солнцезащитного остекления
CN103770403B (zh) * 2013-12-31 2016-12-07 东莞南玻工程玻璃有限公司 一种可钢化的热反射镀膜玻璃
JP6664377B2 (ja) * 2014-07-25 2020-03-13 エージーシー グラス ユーロップＡｇｃ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅ 装飾用ガラスパネル
MY193026A (en) * 2016-03-15 2022-09-23 Guardian Glass Llc Bronze colored heat treatable coated article having low solar factor value
CN205803325U (zh) * 2016-07-21 2016-12-14 四川南玻节能玻璃有限公司 一种灰色镀膜玻璃

Also Published As

Publication number Publication date
FR3101077A1 (fr) 2021-03-26
AU2020349035A1 (en) 2022-03-03
CO2022001910A2 (es) 2022-04-08
CN114391005A (zh) 2022-04-22
BR112022000923A2 (pt) 2022-05-31
FR3101077B1 (fr) 2023-05-19
MX2022003313A (es) 2022-04-18
WO2021053125A1 (fr) 2021-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0995724B1 (fr) Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces
EP2577368B1 (fr) Vitrage de contrôle solaire à faible facteur solaire
EP2577367B1 (fr) Vitrage de controle solaire
EP2603469B1 (fr) Vitrage a proprietes antisolaires
EP2828215B1 (fr) Vitrage de controle solaire
EP3898544B1 (fr) Vitrage de controle solaire comprenant deux couches a base de nitrure de titane
EP4110739B1 (fr) Vitrage de controle solaire comprenant une couche de nitrure de titane
EP3645478B1 (fr) Vitrage a proprietes antisolaires comprenant une couche d'oxynitrure de titane
EP4041690B1 (fr) Vitrage isolant comprenant des couches d'ito et de nitrure de niobium
EP4058416A1 (fr) Vitrage antisolaire a faible reflexion interne
WO2021053125A1 (fr) Vitrage isolant comprenant une couche mince a base de chrome
EP2986577A1 (fr) Vitrage de controle solaire comprenant deux couches metalliques a base de nickel
WO2022144518A1 (fr) Vitrage antisolaire comprenant une couche mince a base de nitrure de titane et une couche de nitrure de silicium sous-stoechiometriques en azote
WO2023105156A1 (fr) Vitrage comprenant un empilement antisolaire et un revetement protecteur comprenant un oxyde d'yttrium et d'au moins un element choisi parmi l'hafnium et/ou le titane
FR3111631A1 (fr) Vitrage de controle solaire comprenant une couche a base de nitrure de titane et une couche a base d’ito
WO2021063921A1 (fr) Vitrage comprenant un empilement antisolaire et un revêtement protecteur comprenant de l'yttrium
WO2024013059A1 (fr) Vitrage antisolaire bleu en réflexion extérieure
WO2022144519A1 (fr) Vitrage antisolaire comprenant une couche mince de nichrome et une couche mince de nitrure de silicium sous-stœchiométrique en azote
WO2025133140A1 (fr) Vitrage antisolaire trempable
WO2024110400A1 (fr) Vitrage antisolaire à forte réflexion externe
FR3134807A1 (fr) Vitrage antisolaire comprenant une seule couche fonctionnelle de nitrure de titane
WO2021004873A1 (fr) Vitrage a double couche de tin pour controle solaire
WO2024170753A1 (fr) VITRAGE D'ISOLATION THERMIQUE ET/OU DE PROTECTION SOLAIRE COMPRENANT UNE COUCHE DE NITRURE DE TITANE DÉPOSÉE PAR HiPIMS
WO2022219266A1 (fr) Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20220420

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20250115