EP3994241A1 - Vorportioniertes reinigersystem enthaltend percarbonat für automatisches geschirrspülen - Google Patents

Vorportioniertes reinigersystem enthaltend percarbonat für automatisches geschirrspülen

Info

Publication number
EP3994241A1
EP3994241A1 EP20736939.8A EP20736939A EP3994241A1 EP 3994241 A1 EP3994241 A1 EP 3994241A1 EP 20736939 A EP20736939 A EP 20736939A EP 3994241 A1 EP3994241 A1 EP 3994241A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
component
cleaning agent
water
agent according
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP20736939.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Doering
Julia Mueller
Sven Mueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3994241A1 publication Critical patent/EP3994241A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045—Multi-compartment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions

Definitions

  • the present invention relates to a multi-component cleaning agent, which is contained in a container with two to eight chambers, comprising at least two components, a liquid component K1 with a viscosity of more than 10,000 mPas in a first chamber and in a second chamber a liquid or solid second component which is different from K1 is present, the first component K1 comprising at least one percarbonate; the container wall of the first chamber consists of a water-soluble film and has micro-perforations; and the container wall of the second chamber consists of a water-soluble film which optionally has micro-perforations.
  • the invention also relates to the use of the multi-component cleaning agent for removing soiling from objects to be cleaned when cleaning in automatic dishwashers and a method for cleaning objects in automatic dishwashers.
  • a multi-component cleaning agent which is present in a container with two to eight chambers, comprising at least two components, with a liquid component K1 with a viscosity of more than 10,000 in a first chamber mPas and a liquid or solid component K2, which is different from K1, is present in a second chamber, the first component K1 comprising at least one percarbonate, the container wall of the first chamber consists of a water-soluble film and has micro-perforations and the container wall of the second chamber consists of a water-soluble film, which optionally has micro-perforations, can be released.
  • the component containing percarbonate is a liquid component with a specific viscosity
  • the chamber of this component has micro-perforations (also referred to as “breathing holes”), since oxygen can be released during storage and the Otherwise the chamber will be inflated.
  • the specific viscosity is necessary so that the liquid component does not escape from the micro-perforations.
  • the Multi-component cleaning agents according to the invention are therefore easy to process, have good storage stability, an attractive appearance and good cleaning and rinsing performance.
  • the invention therefore relates to a multi-component cleaning agent, in particular for automatic dishwashing, which is contained in a container with two to eight chambers, comprising at least two components, wherein
  • liquid component K1 with a viscosity of more than 10,000 mPas is present in a first chamber
  • the first component K1 comprises at least one percarbonate
  • the container wall of the first chamber consists of a water-soluble film and has micro-perforations
  • the container wall of the second chamber consists of a water-soluble film, which optionally has micro-perforations.
  • the invention relates to the use of the multi-component cleaning agent according to the present invention for removing soiling on objects to be cleaned when cleaning in automatic dishwashers.
  • the invention relates to a method for cleaning objects, in particular dishes, in automatic dishwashers, which method comprises the following steps:
  • the second component is preferably essentially free of bleach, where “essentially free of bleach” means that more preferably below 0.1% by weight, in particular below 0.01% by weight, and most preferably none at all Bleach is included in the second component.
  • component K1 is preferably essentially free of enzyme, where “essentially free of enzyme” means that more preferably below 0.05% by weight, in particular below 0.001% by weight, and most preferably no enzyme at all in component K1 is included.
  • At least one refers to 1 or more, for example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In connection with constituents of the compound described herein, this indication does not relate to the absolute amount of molecules but to the type of constituent. “At least one enzyme” therefore means, for example, one or more different enzymes, ie one or more different types of enzymes.
  • a “substituted” compound for example a substituted alkyl
  • the terms multi-component cleaning agent, cleaning agent and agent are used synonymously.
  • the multi-component cleaning agent is used as a cleaning agent for automatic dishwashing.
  • the present invention relates to a multi-component cleaning agent, in particular for automatic dishwashing, which is contained in a container with two to eight, preferably two to four, chambers, comprising at least two components, wherein
  • the first component K1 comprises at least one percarbonate
  • the container wall of the first chamber consists of a water-soluble film and has micro-perforations
  • the container wall of the second chamber consists of a water-soluble film, which optionally has micro-perforations.
  • the present invention includes at least two different components.
  • the first component K1 contains at least one percarbonate and has a viscosity of more than 10,000 mPas.
  • the second component is a component different from K1, which is suitable for use in multi-component cleaning agents. Further components that are also suitable for use in multi-component cleaning agents can be contained in further chambers. These are each identical to the first and second component or are different therefrom.
  • K2 to K4 are described below, each of which can preferably be used as a further second component.
  • these components have been named K2 to K4.
  • this does not mean that, for example, component K4 can only be present when K2 and K3 are present.
  • all permutations of the possibilities of K1 and at least one of the further components described are possible.
  • the specific component described as K4 can be present as the second component and thus an embodiment which claims the component K1 with the specific component K4 is a preferred embodiment.
  • the combinations K1 + K3, K1 + K3 + K4, K1 + K2 + K4, for example, are also possible.
  • Liquid generally means that the components are present in liquid form and in particular flowable at room temperature, ie about 20 ° C., and can thus be poured out of a container, for example.
  • liquid includes gels which are flowable at 20 ° C.
  • the liquid components based on water and / or organic solvents can preferably be thickened, in the form of gels.
  • the multi-component cleaning agent comprises exclusively liquid and / or gel-like components.
  • the components of the multi-component cleaning agent are spatially separated from one another.
  • spatially separated in relation to the compositions, as used herein, means that the components of the cleaning agent cannot come into contact with one another prior to use.
  • the cleaning agent is provided in a multi-chamber packaging, the respective component being located separately from the other component (s) in a separate chamber.
  • the multi-component cleaning agent in particular for automatic dishwashing, is contained in a container with two to eight, preferably two to four, chambers.
  • the container of the multicomponent cleaning agent is more preferably a disposable portion, in particular a pouch.
  • a single portion is preferably to be understood as meaning that the amount of multicomponent cleaning agent required for a wash cycle is contained in the pre-portioned container and should be used in full for a wash cycle.
  • the size of the container should preferably be such that it can hold a portion of a multi-component cleaning agent which is suitable for a wash cycle.
  • the total weight of the single serving is therefore preferably between 3 and 40 g, in particular between 5 and 10 g.
  • the container is particularly preferably a pouch with two to eight, in particular two to three chambers, which are formed by water-soluble films.
  • the water-soluble film material is selected from the group consisting of polymers or polymer mixtures.
  • the envelope can be formed from one or from two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and of the further layers, if any, can be the same or different.
  • Particularly preferred are foils which, for example, can be glued and / or sealed to form packagings such as tubes or pillows, after they have been filled with the respective component of the multi-component cleaning agent.
  • the films are preferably in the form of multi-chamber pouches, the components K1 and the second component and, if appropriate, the third to eighth components being spatially separated in different chambers of a pouch made of water-soluble films.
  • the container wall of the first chamber has a water-soluble film with micro-perforations.
  • the production of microperforations is known to the person skilled in the art and is usually carried out by perforation with fine needles, for example needle rollers.
  • microperforations in the context of the present invention preferably have a diameter of 0.1 to 1 mm.
  • the respective film has more than one micro-perforation.
  • microperforations can already be present in the water-soluble film before the manufacture of the container or, after the film (s) have been sealed in order to manufacture the container, they can be introduced into the respective film.
  • a preferred type of sealing is water sealing.
  • the respective film is perforated after the film (s) have been sealed in order to create the container.
  • only the first chamber of the container is perforated after sealing, so the microperforations are only located on the surface of the first chamber of the container.
  • the multicomponent cleaning agent can preferably be packaged both in large containers and in portions.
  • the container according to the invention is preferably completely soluble in water.
  • the water-soluble or water-dispersible film can comprise a homopolymer, a copolymer or mixtures thereof.
  • Water-soluble homopolymers and copolymers are preferably those polymers which are more than 2.5% by weight, more preferably more than 50% by weight, soluble in water at room temperature.
  • Preferred water-soluble materials are preferably based at least in part on at least one substance from the group consisting of (acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, sulphate, carbonate and / or citrate-substituted polyvinyl alcohols, polyalkylene oxides, acrylamides, cellulose esters, cellulose ethers, cellulose amides, cellulose, Polyvinyl acetates, polycarboxylic acids and their salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic acid and acrylic acid, copolymers of acrylamides and (meth) acrylic acid, polysaccharides such as starch or guar derivatives, gelatin and, under the INCI names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27.
  • a water-soluble material based on polyvinyl alcohol is particularly preferred. On the one hand, this is
  • the water-soluble film is preferably based on at least one polymer. More preferably, the polymer has a number average molecular weight from 10,000 to 1,000,000 g / mol, in particular from 40,000 to 80,000 g / mol. It is particularly preferred that the at least one polymer is derived from polyvinyl alcohol, in particular a polyvinyl alcohol polymer, particularly preferably with a number average molecular weight of 10,000 to 1,000,000 g / mol, in particular from 40,000 to 80,000 g / mol.
  • the water-soluble material can contain mixtures of different substances. Such mixtures enable the mechanical properties of the container to be adjusted and can influence the degree of water solubility.
  • the water-soluble material preferably contains at least one polyvinyl alcohol and / or at least one polyvinyl alcohol homopolymer or polyvinyl alcohol copolymer.
  • Polyvinyl alcohol (abbreviation PVAL or PVA, occasionally also PVOH) is the name for polymers with the general structure which in small proportions (approx. 2%) also have structural units of the type
  • polyvinyl alcohols which are available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range from approx. 100 to 2500 (molar masses from approx. 4000 to 100,000 g / mol), have degrees of hydrolysis of 98 to 99 mol% or 87 to 89 mol -%, so still contain a residual content of acetyl groups.
  • the manufacturers characterize the polyvinyl alcohols by specifying the degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.
  • polyvinyl alcohols described above are commercially available, for example under the trademark Mowiol® (Clariant), for example Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 and L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE as well as the compounds from Texas Polymers such as Vinex 2034.
  • polyvinyl alcohols are soluble in water and a few strongly polar organic solvents (formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); They are not attacked by (chlorinated) hydrocarbons, esters, fats and oils. Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically harmless and are at least partially biodegradable.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers can comprise dicarboxylic acids as further monomers in addition to vinyl alcohol.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • polyvinyl alcohol copolymers can comprise, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof in addition to vinyl alcohol.
  • polyvinyl alcohol polymer can be changed by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization).
  • aldehydes acetalization
  • ketones ketalization
  • Polyvinyl alcohols which are acetalized or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly preferred and particularly advantageous due to their extremely good cold water solubility.
  • the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid or borax and thus set to the desired values in a targeted manner. These are preferably not included. Films made of PVAL are largely impervious to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen and carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
  • the film material suitable as a water-soluble material can also contain polymers selected from the group comprising polymers containing acrylic acid, polyacrylamides, Oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.
  • Particularly preferred films which can be used for the film according to the invention are the films sold under the name Monosol M8630, C8400 and M8900 from MonoSol LLC, and the films sold under the name Soluble EF from Aicello Chemical Europe GmbH .
  • the water-soluble material can have further additives. These are, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol or diethylene glycol, water or disintegrating agents.
  • the water-soluble films can be produced by various processes. Blowing, extrusion and casting processes should be mentioned here in principle. In a preferred method, starting from a melt, the films are blown with air via a blow pin to form a tube. In the extrusion process, which is also one of the preferred Herste II processes, the raw materials plasticized by suitable additives are atomized to shape the films. In particular, it may be necessary here to follow the atomization with drying. In the casting process, which is also one of the preferred manufacturing processes, an aqueous polymer preparation is placed on a heatable drying roller, after the water has evaporated it is optionally cooled and the film is removed as a film. If necessary, this film is additionally powdered before or during the removal.
  • all foils have micro-perforations.
  • Component K1 is a liquid component with a viscosity of more than 10,000 mPas and contains at least one percarbonate.
  • the at least one percarbonate is in component K1 preferably in 0.1 to 15.0% by weight, more preferably in 2.5 to 10.0% by weight, in particular in 3.0 to 7.5% by weight , based on the total weight of component K1.
  • the component K1 can furthermore comprise at least one organic solvent.
  • Suitable organic solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers. They are preferably miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, glycerine, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, Ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol propyl ether, diprop
  • glycerol and / or 1,2-propanediol are included in component K1.
  • component K1 preferably contains less than 10% by weight, more preferably 5% by weight, most preferably less than 1% by weight of water.
  • component K1 is essentially free of water, where “essentially free of water” means that preferably below 0.1% by weight, in particular below 0.01% by weight, and most preferably there is absolutely no water in the first component.
  • the at least one organic solvent is preferably contained in 10 to 85% by weight, more preferably in 40 to 70% by weight, based on the total weight of component K1.
  • the component K1 can also contain at least one thickener, preferably selected from organic thickeners.
  • the at least one thickener is more preferably selected from polyacrylate thickeners, xanthan, gellan, guar, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, bentonites, welan gum, locust bean gum, agar agar, tragacanth, gum arabic, pectins, polysaccharides, starch, modified starch, dextrins , Gelatins and casein, modified celluloses, hydroxyethyl ether and hydroxypropyl ether, more preferably selected from xanthan, gellan, guar, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, locust bean gum, agar agar, tragacanth, gum arabic, pectins, starch, modified starch, dextrins, gelatins and Casein, and modified celluloses, most preferably xanthan gum.
  • the thickener can preferably be used in amounts of 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight, based on the total weight of the component K1 can be used.
  • the component K1 can also contain at least one citrate, in particular sodium citrate.
  • the at least one citrate is preferably contained in amounts of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 15.0% by weight, in particular 5 to 12.5% by weight, based on the total weight of component K1 .
  • the component K1 can also contain at least one bleach catalyst, in particular an Mn-based bleach catalyst.
  • the at least one bleach catalyst is preferred in amounts of 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 1.5% by weight, in particular 0.5 to 1.0% by weight, based on the total weight of the Component K1 included.
  • Bleach catalysts are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salen complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru-amine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • Manganese complexes in the II, III, IV or IV oxidation state which preferably contain one or more macrocyclic ligand (s) with the donor functions N, NR, PR, O and / or S, are used with particular preference.
  • Ligands are preferably used which have nitrogen donor functions.
  • bleach catalyst (s) in the agents according to the invention which, as macromolecular ligands, are 1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me-TACN), 1, 4,7-triazacyclononane (TACN ), 1, 5,9-trimethyl-1, 5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN) and / or 2-methyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me / TACN).
  • Me-TACN 1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane
  • TACN 1, 4,7-triazacyclononane
  • TACD 1, 5,9-trimethyl-1, 5,9-triazacyclododecane
  • the at least one bleach catalyst is preferably selected from the group of complexes of manganese with 1, 4, 7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me3-TACN) or 1, 2,4, 7-tetramethyl-1, 4, 7-triazacyclononane (Me 4 -TACN) are preferred according to the invention, since the abovementioned bleach catalysts in particular can significantly improve the cleaning result.
  • component K1 can contain at least one bleach activator. Under perhydrolysis conditions, these compounds give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Substances which carry O- and / or N-acyl groups with the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups are suitable. Multiple acylated alkylenediamines are preferred, tetraacetylethylenediamine (TAED) having proven particularly suitable.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • bleach activators in particular TAED, are preferably used in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight to 10% by weight, particularly 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1.0 to 3% by weight Wt .-%, used.
  • the component K1 can also contain at least one phosphonate.
  • suitable phosphonates include a number of different compounds such as, for example, diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP). Hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates are particularly preferred in this application. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is preferred. It will preferably used as the sodium salt, the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt reacting alkaline (pH 9).
  • Ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylenetriamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologues are preferred as aminoalkanephosphonates. They are preferably in the form of the neutrally reacting sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octasodium salt of DTPMP.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, especially if the agents also contain bleach, it can be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or mixtures of the phosphonates mentioned.
  • Component K1 preferably contains one or more phosphonate (s) from the group
  • ATMP aminotrimethylene phosphonic acid
  • ETMP ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid)
  • DTPMP Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid)
  • HDTMP hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid)
  • NTMP nitrilotri (methylenephosphonic acid)
  • HEDP 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • the proportion by weight of the phosphonates in the total weight of component K1 is preferably 1 to 10% by weight, preferably 1.2 to 8% by weight and in particular 1.5 to 6% by weight.
  • component K1 can contain customary additives selected from corrosion inhibitors, foam inhibitors, enzyme stabilizers, protease inhibitors, dyes, fragrances or antimicrobial active ingredients or mixtures thereof. Suitable compounds are described below.
  • component K1 is also present
  • At least one thickener preferably selected from organic thickeners, in particular xanthan; and or
  • At least one citrate especially sodium citrate
  • At least one bleach catalyst in particular an Mn-based bleach catalyst; and / or at least one bleach activator, preferably TAED; and or
  • At least one phosphonate preferably HEDP; and or
  • component K1 is also present
  • At least one thickener preferably selected from organic thickeners, in particular xanthan;
  • At least one citrate especially sodium citrate
  • At least one bleach catalyst in particular an Mn-based bleach catalyst; and at least one bleach activator, preferably TAED; and
  • At least one phosphonate preferably HEDP; and if necessary
  • compositions contain at least one further additive selected from corrosion inhibitors, foam inhibitors, enzyme stabilizers, protease inhibitors, dyes, fragrances or antimicrobial agents.
  • the multicomponent cleaning agent according to the invention contains at least one further component which is different from component K1.
  • component K1 are common components for cleaning agents.
  • exemplary components K2 to K4 are described, each of which is particularly suitable as a further component.
  • K1 to K4 are present together.
  • Component K2 contains at least one enzyme, the at least one enzyme in component K2 more preferably comprising amylases and proteases or a mixture thereof.
  • the component K2 is preferably a gel.
  • the gel preferably has a viscosity of 100 to 5000 mPas, measured by means of a Brookfield LVDV II + viscometer, with spindle 31 and 6 rpm at 25 ° C.
  • the at least one enzyme is contained in component K2 in 0.05 to 2.5% by weight, preferably 0.25 to 1.5% by weight, based on the total weight of component K2.
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens, from ⁇ . stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae as well as the improved further developments of the aforementioned amylases for use in cleaning agents. Furthermore, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from ⁇ . agaradherens (DSM 9948).
  • An ⁇ -amylase variant has proven to be particularly suitable for the use according to the invention, which can either be obtained from a starting ⁇ -amylase homologizable with ⁇ -amylase AA560 via amino acid changes in the following positions: 9, 149, 182, 186, 202, 257, 295, 299, 323, 339, 345 and optionally others (in the count according to the ⁇ -amylase AA560) or which can be obtained from the ⁇ -amylase AA560 via the following amino acid changes:
  • the ⁇ -amylase variant is particularly preferably characterized by one or more amino acid changes in the following positions compared to a starting ⁇ -amylase that can be homologated with ⁇ -amylase AA560: 1 18, 183, 184, 195, 320 and 458 (counting according to ⁇ -amylase AA560), the ⁇ -amylase variant preferably having, in particular, the following amino acid position assignments: 1 18K, 183- (deletion), 184- (deletion), 195F, 320K and / or 458K (in the count according to a Amylase AA560).
  • compositions according to the invention are in particular those which contain an ⁇ -amylase variant which has one of the following amino acid changes compared to ⁇ -amylase AA560:
  • Proteases break down protein-containing soiling on the items to be cleaned.
  • Proteases of the subtilisin type (subtilases, subtilopeptidases, EC 3.4.21 .62), which are serine proteases due to the catalytically active amino acids, are particularly important. They act as non-specific endopeptidases and hydrolyze any acid amide bonds that are inside peptides or proteins. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range.
  • Subtilases are natural formed by microorganisms. Among these, the subtilisins formed and secreted by Bacillus species should be mentioned as the most important group within the subtilases.
  • proteases of the subtilisin type preferably used in compositions are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the protease from Bacillus lentus, in particular from Bacillus lentus DSM 5483, subtilisin DY and the subtilases, however, no longer the enzymes thermitase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7, which can be assigned to the subtilisins in the narrower sense, as well as variants of the proteases mentioned, which have an amino acid sequence that is different from the original protease.
  • Proteases are modified in a targeted or random manner by methods known from the prior art and thus optimized for use in cleaning agents, for example. These include point mutagenesis, deletion or insertion mutagenesis or fusion with other proteins or protein parts. For most of the proteases known from the prior art, correspondingly optimized variants are known.
  • Suitable enzymes that can also be contained in the cleaning agent, preferably in component K2, include, without being limited to, cellulases, hemicellulases, mannanases, tannases, xylanases, xanthanases, xyloglucanases, ⁇ -glucosidases, pectinases, cutinases, carrageenases, Perhydrolases, oxidases, oxidoreductases or lipases, as well as their mixtures.
  • the protein concentration can generally be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-bichinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method (AG Gornall, CS Bardawill and MM David, J. Biol Chem., 177 (1948), pp. 751-766).
  • the active protein concentration can be determined by titrating the active centers using a suitable irreversible inhibitor and determining the residual activity (cf. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), p.
  • Lipases or cutinases can be used in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also to generate peracids in situ from suitable precursors. These include, for example, the lipases originally obtained from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed lipases, in particular those with the amino acid substitution D96L. Furthermore, for example, the cutinases can be used that were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Lipases or cutinases whose starting enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii can also be used.
  • Oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo-, chloro-, bromo-, lignin, glucose, or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can also be used.
  • organic, particularly preferably aromatic, compounds interacting with the enzymes are added in order to increase the activity of the oxidoreductases concerned (enhancers) or to ensure the flow of electrons (mediators) in the event of greatly differing redox potentials between the oxidizing enzymes and the soiling.
  • the component K2 can also have at least one organic solvent.
  • Suitable organic solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers. They are preferably miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol mono-ethylene glycol.
  • the cleaning agent comprises glycerol and / or 1,2-propanediol in component K2.
  • the at least one organic solvent is contained preferably in 10 to 85% by weight, more preferably in 35 to 80% by weight, based on the total weight of component K2.
  • the component K2 can also contain at least one (poly) saccharide. Saccharides, in particular sorbitol, are preferred.
  • the (poly) saccharide is preferably contained in 0.1 to 10% by weight, more preferably 5.0 to 8.0% by weight, based on the total weight of component K2.
  • the component K2 can also contain at least one further additive selected from buffer substances, corrosion inhibitors, foam inhibitors, enzyme stabilizers, protease inhibitors, dyes, fragrances, antimicrobial agents, or acids and bases for pH adjustment.
  • An antimicrobial active ingredient is also particularly preferably contained.
  • component K2 also comprises
  • At least one organic solvent in particular 1,2-propylene glycol, glycerol or a mixture thereof; and or
  • At least one (poly) saccharide preferably sorbitol; and or
  • At least one further additive selected from buffer substances, corrosion inhibitors, foam inhibitors, enzyme stabilizers, colorants, fragrances, antimicrobial active ingredients, or acids and bases for pH adjustment.
  • the component K2 particularly preferably also comprises
  • At least one enzyme comprising at least one protease and at least one amylase; and at least one organic solvent, in particular 1,2-propylene glycol, glycerol or a mixture thereof; and
  • At least one (poly) saccharide preferably sorbitol
  • At least one antimicrobial agent at least one antimicrobial agent.
  • the component K3 contains at least one builder.
  • the builders that can be used include aminocarboxylic acids and their salts, carbonates and silicates.
  • Aminocarboxylic acids and / or their salts represent a further important class of builders. Particularly preferred representatives of this class are methylglycine diacetic acid (MGDA) or its salts and glutamine diacetic acid (GLDA) or its salts or ethylenediamine diacetic acid or its salts (EDDS). Iminodisuccinic acid (IDS) and iminodiacetic acid (IDA) are also suitable.
  • MGDA methylglycine diacetic acid
  • GLDA glutamine diacetic acid
  • EDDS ethylenediamine diacetic acid or its salts
  • Iminodisuccinic acid (IDS) and iminodiacetic acid (IDA) are also suitable.
  • Polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric carboxylates, aspartic acid, polyacetals and dextrins are to be mentioned in particular as organic co-builders.
  • Methylglycinediacetic acid (MGDA) or its salts and / or glutaminediacetic acid (GLDA) are preferably used, in particular / V, / V-bis (carboxymethyl) -L-glutamic acid or its salts, particularly preferably tetrasodium- / V, / V-bis (carboxymethyl ) -L-glutamate.
  • This substance can be purchased from AkzoNobel under the trade name Dissolvine GL 47S, for example.
  • Suitable organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or its sodium salts, polycarboxylic acids being understood as meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures of these.
  • carbonate (s) and / or hydrogen carbonate (s), preferably alkali metal carbonate (s), is also possible, but not preferred.
  • MGDA and / or GLDA are particularly preferably used in amounts of 10 to 90% by weight, more preferably 40 to 80% by weight, based on the total weight of component K3.
  • Cleaning agents according to the invention can furthermore contain crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x 0 2x + i y H2O as builders, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, with particularly preferred Values for x are 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • Amorphous sodium silicates with a module Na2Ü: S1O2 from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6 can also be used.
  • Component K3 can also contain co-builders.
  • Polymeric polycarboxylates are suitable as co-builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a weight-average molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a weight-average molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates from this group, which have a weight-average molecular weight of 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, are preferred.
  • the weight-average molecular weight is preferably determined by means of gel permeation chromatography using polystyrene standards.
  • particularly preferred substances are Acusol 587D (polyacrylic sulfonate; Rohm & Haas / Dow Chemical company), Acusol 445N (polycarboxylate sodium salt; Rohm & Haas / Dow Chemical company), Acusol 590 (polyacrylate copolymer; Rohm & Haas / Dow Chemical company), Acusol 916 (polyacrylate sodium salt; company Rohm & Haas / Dow Chemical), Sokalan CP42 (modified polycarboxylate sodium salt; company BASF), Sokalan PA 30CL (polycarboxylate sodium salt; company BASF), Dequest P 9000 (polymaleic acid; company Thermphos), alginic acid, poly -2-acrylamido-2-methyl-1-propane sulfonic acid, poly-4-styrene-
  • Acusol 590 polyacrylate copolymer; Rohm & Haas / Dow Chemical company
  • / or Noverite AD 810G can particularly preferably be contained in component K3 of the invention.
  • Sodium polyacrylate can more preferably be used in component K3, preferably in amounts from 0.1 to 30% by weight, in particular from 5.0 to 20% by weight, based on the total weight of component K3.
  • component K3 can contain at least one additive selected from buffer substances, corrosion inhibitors, foam inhibitors, enzyme stabilizers, protease inhibitors, dyes, fragrances, organic solvents, antimicrobial agents, or dispersants. Suitable additives are described below.
  • the component contains K3
  • At least one builder at least one builder
  • At least one co-builder preferably a polyacrylate
  • At least one further additive selected from corrosion inhibitors, foam inhibitors, enzyme stabilizers, protease inhibitors, colorants, fragrances, organic solvents, antimicrobial agents or dispersants.
  • the component contains K3
  • At least one builder in particular MGDA and / or GLDA;
  • At least one co-builder in particular at least one polyacrylate.
  • Component K4 contains at least one surfactant, in particular at least one nonionic surfactant or one anionic surfactant or mixtures thereof.
  • Suitable anionic surfactants are alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, olefin sulfonates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates.
  • anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example potassium or magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts.
  • non-ionic surfactants known to the person skilled in the art can be used as further non-ionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R corresponds to a primary linear or methyl branched, in particular methyl branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol that stands for a glucose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • Fatty alcohol alkoxylates of the formula (I) are also suitable as nonionic surfactants,
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 25, preferably 10 to 20, more preferably 12 to 20, most preferably 16 to 18 carbon atoms;
  • AlkO is an alkylene oxide unit, each of which is selected independently of one another, is preferably an ethylene oxide unit or propylene oxide unit, more preferably is an ethylene oxide unit, most preferably all alkylene oxide units are ethylene oxide units; and
  • m is 10 to 50, preferably 15 to 35, more preferably 20 to 30, most preferably 25.
  • the fatty alcohol alkoxylate of the formula (I) is preferably a fatty alcohol alkoxylate which is solid under standard conditions (temperature 25 ° C., pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder or granules.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. Further suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
  • a nonionic surfactant that can preferably be used according to the invention is, for example, the ethoxylated fatty alcohol Dehypon E127 or Dehypon Wet from BASF.
  • Nonionic and / or anionic surfactants can preferably be used in amounts of 10 to 100% by weight, in particular 40 to 90% by weight, based on the total weight of component K4.
  • the component K4 can also contain at least one organic solvent.
  • Suitable organic solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers. They are preferably miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, glycerol, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether, diethylene glycol ether Propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethy
  • the cleaning agent comprises 1,2-propanediol in component K4.
  • the organic solvent can preferably be present in up to 50% by weight of the component, particularly preferably in 5 to 50% by weight, based on the total weight of component K4.
  • component K4 can optionally contain at least one further additive selected from buffer substances, corrosion inhibitors, foam inhibitors, enzyme stabilizers, protease inhibitors, dyes, fragrances, antimicrobial active ingredients, or acids and bases for pH adjustment. Suitable additives are described below.
  • Component K4 can also contain water.
  • the component contains K4
  • At least one surfactant in particular at least one nonionic surfactant or one anionic surfactant or mixtures thereof; and or
  • At least one organic solvent and or Water; and or
  • optionally at least one further additive selected from buffer substances, corrosion inhibitors, foam inhibitors, enzyme stabilizers, protease inhibitors, dyes, fragrances, antimicrobial agents or acids and bases for pH adjustment.
  • the component contains K4
  • At least one surfactant in particular at least one nonionic surfactant or one anionic surfactant or mixtures thereof;
  • At least one organic solvent in particular 1,2-propanediol
  • components K1, K3 and K4 are essentially free of protease inhibitors.
  • Suitable additives which are described in the above embodiments for K1 to K4 are preferably the following.
  • Monoethanolamine can preferably be used in amounts from 0.1 to 10% by weight, in particular from 0.5 to 7% by weight, more preferably from 2 to 6% by weight, based on the total weight of the respective component.
  • composition and / or the film can preferably contain bitter substances.
  • bitter substances are known to the person skilled in the art and all common bitter substances can be used, e.g. denatonium benzoate, glycosides, isoprenoids, alkaloids, amino acids and mixtures thereof. Denatonium benzoate is particularly preferred.
  • Preferred bitter agents have a bitter value of at least 1,000, preferably at least 10,000, particularly preferably at least 200,000.
  • the standardized method described in the European Pharmacopoeia (5th edition, Grundwerk, Stuttgart 2005, Volume 1, General Part of Monograph Groups, 2.8.15 Bitter Value, p. 278) is used to determine the bitter value.
  • An aqueous solution of quinine hydrochloride with a bitter value of 200,000 serves as a comparison. This means that 1 gram of quinine hydrochloride makes 200 liters of water bitter.
  • the inter-individual taste differences in the organoleptic test of bitterness are compensated for by a correction factor in this procedure.
  • the agent according to the invention can contain one or more buffer substances (INCI buffering agents), usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, based on the total weight of the respective composition.
  • buffer substances that are also complexing agents or even chelating agents (chelators, INCI chelating agents).
  • Particularly preferred buffer substances are citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate ZhhO and tripotassium citrate H2O.
  • the citrates are particularly preferably used in component K1.
  • Suitable acids for pH adjustment are in particular organic acids such as acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid, citric acid is most preferred.
  • organic acids such as acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid, citric acid is most preferred.
  • the mineral acids hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or mixtures thereof can also be used.
  • Suitable bases come from the group of the alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal carbonates, of which sodium carbonate is preferred.
  • individual odoriferous compounds e.g. synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type can be used as perfume oils or fragrances.
  • perfume oils can also contain natural odorant mixtures, such as those obtainable from vegetable sources, e.g. pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • the detergent composition can also contain corrosion inhibitors.
  • (Glass) corrosion inhibitors prevent the appearance of cloudiness, streaks and scratches but also the iridescence of the glass surface of machine-cleaned glasses.
  • Preferred glass corrosion inhibitors come from the group of the magnesium and / or zinc salts and / or magnesium and / or zinc complexes.
  • Carboxylic acids containing phosphonic groups also have an effect as corrosion protection agents.
  • 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acids are suitable as additives.
  • compositions can preferably also contain dyes.
  • Dyes are known to the person skilled in the art and all customary dyes can be used as long as they do not have a negative interaction with the other constituents of the composition.
  • active ingredients with an antimicrobial effect are used before and / or after the detergent components of the main wash cycle.
  • the use of active ingredients with an antimicrobial effect in the pre-wash cycle has the advantage that the spread and multiplication of microbes in the main wash cycle is prevented or at least reduced. However, the active ingredient is then washed away with the rinsing solution.
  • cationic surfactants for their antimicrobial effectiveness, for example, cationic surfactants, in particular with a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, are known.
  • the products of the Acticide® family from Thor GmbH can preferably be used as suitable antimicrobial active ingredients, preferably in amounts of 0.1 to 3% by weight, in particular 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the respective component.
  • the components K2 and K4 can also contain at least one thickener, preferably selected from organic thickeners.
  • the at least one thickener is preferably selected from polyacrylate thickeners, xanthan, gellan, guar, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, bentonites, welan gum, locust bean gum, agar-agar, tragacanth, gum arabic, pectins, polysaccharides, starch, modified starch, dextrins, Gelatins and casein, modified celluloses, hydroxyethyl ether and hydroxypropyl ether, more preferably selected from xanthan, gellan, guar, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, locust bean gum, agar agar, tragacanth, gum arabic, pectins, starch, modified starch, dextrins, gelatins and casein , and modified celluloses, most preferably xanthan
  • the invention also relates to the use of the multi-component cleaning agent according to the invention for removing soiling, especially tea, creme brulee and minced meat, most preferably tea, on objects to be cleaned, especially dishes, when cleaning in automatic dishwashers.
  • the invention also relates to a method for cleaning objects, in particular dishes, in automatic dishwashers, which comprises the following steps:
  • Component K1 suspension with percarbonate and citrate (dosage 26g)
  • Component K2 Enzyme-containing gel (dosage 3.5g)
  • Component K3 Builder phase (dosage 7.6g)
  • Component K4 rinse aid phase (dosage 3.0g)
  • the formulation A1, B1, C1 and D1 were used in the indicated dosages per wash cycle.
  • the cleaning performance on dishes with various types of soiling (IKW) was tested in a Miele GSL 2 with the KL55 program at a water hardness of 8 ° dH.
  • the evaluation was carried out visually according to IKW (scale 1 -10, the higher the value, the better the performance).
  • the table shows that the formulation according to the invention shows a particular performance, particularly with stubborn tea stains.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mehrkomponenten-Reinigungsmittel, welches in einem Behälter mit zwei bis acht Kammern enthalten ist, umfassend mindestens zwei Komponenten, wobei in einer ersten Kammer eine flüssige Komponente K1 mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPas, vorliegt; und in einer zweiten Kammer eine flüssige oder feste zweite Komponente, welche von K1 verschieden ist, vorliegt, wobei die erste Komponente K1 mindestens ein Percarbonat umfasst; die Behälterwand der ersten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht und Mikroperforationen aufweist; und die Behälterwand der zweiten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht, die gegebenenfalls Mikroperforationen aufweist. Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung des Mehrkomponenten-Reinigungsmittels zur Entfernung von Anschmutzung auf zu reinigenden Gegenständen beim Reinigen in automatischen Geschirrspülmaschinen und ein Verfahren zum Reinigen von Gegenständen in automatischen Geschirrspülmaschinen.

Description

Vorportioniertes Reinigersystem enthaltend Percarbonat für automatisches Geschirrspülen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mehrkomponenten-Reinigungsmittel, welches in einem Behälter mit zwei bis acht Kammern enthalten ist, umfassend mindestens zwei Komponenten, wobei in einer ersten Kammer eine flüssige Komponente K1 mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPas vorliegt, und in einer zweiten Kammer eine flüssige oder feste zweite Komponente, welche von K1 verschieden ist, vorliegt, wobei die erste Komponente K1 mindestens ein Percarbonat umfasst; die Behälterwand der ersten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht und Mikroperforationen aufweist; und die Behälterwand der zweiten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht, die gegebenenfalls Mikroperforationen aufweist. Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung des Mehrkomponenten- Reinigungsmittels zur Entfernung von Anschmutzung auf zu reinigenden Gegenständen beim Reinigen in automatischen Geschirrspülmaschinen und ein Verfahren zum Reinigen von Gegenständen in automatischen Geschirrspülmaschinen.
Reinigungsmittel, insbesondere für automatisches Geschirrspülen, welche Percarbonat enthalten sind insbesondere zur Entfernung von hartnäckigen Anschmutzungen bevorzugt. Jedoch ist es bisher schwierig vorportionierte Reinigungsmittel, die vom Verbraucher gewünscht sind, mit gewünschten Eigenschaften herzustellen. Denn die Umhüllung von pulverförmigen Formulierungen mit wasserlöslicher Folie ist prozesstechnisch anspruchsvoll. Gelangen geringe Mengen an Pulver auf den Bereich der späteren Siegelnaht zwischen oberer und unterer Folie der Kammer, so ergibt sich an dieser Stelle eine Undichtigkeit. Feste Komponenten sind deshalb für vorportionierte Reinigersysteme generell nicht wünschenswert. Eine weitere Schwierigkeit stellt die mögliche Gasentwicklung des festen Percarbonats in geschlossenen Behältern dar, insbesondere nach längerer Lagerung, die es zu vermeiden gilt. Folglich besteht ein Bedarf an Percarbonat enthaltenden vorportionierten Reinigungsmitteln, die lagerstabil sind.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben überraschend gefunden, dass die Aufgabe durch ein Mehrkomponenten-Reinigungsmittel, welches in einem Behälter mit zwei bis acht Kammern vorliegt, umfassend mindestens zwei Komponenten, wobei in einer ersten Kammer eine flüssige Komponente K1 mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPas und in einer zweiten Kammer eine flüssige oder feste Komponente K2, welche von K1 verschieden ist, vorliegt, wobei die erste Komponente K1 mindestens ein Percarbonat umfasst, die Behälterwand der ersten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht und Mikroperforationen aufweist und die Behälterwand der zweiten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht, die gegebenenfalls Mikroperforationen aufweist, gelöst werden kann. Zur Lösung der Aufgabe ist es also notwendig, dass die Percarbonat enthaltende Komponente eine flüssige Komponente mit einer spezifischen Viskosität ist, und die Kammer dieser Komponente Mikroperforationen (auch als „breathing holes“ bezeichnet) aufweist, da während der Lagerung Sauerstoff freigesetzt werden kann und die Kammer sonst aufgebläht wird. Die spezifische Viskosität ist nötig, damit die flüssige Komponente nicht aus den Mikroperforationen austritt. Die erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Reinigungsmittel sind somit leicht prozesssierbar, weisen eine gute Lagerstabilität, eine ansprechende Optik sowie eine gute Reinigungs- und Klarspülleistung auf.
In einem ersten Aspekt betrifft die Erfindung daher ein Mehrkomponenten-Reinigungsmittel, insbesondere für automatisches Geschirrspülen, welches in einem Behälter mit zwei bis acht Kammern enthalten ist, umfassend mindestens zwei Komponenten, wobei
in einer ersten Kammer eine flüssige Komponente K1 mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPas vorliegt;
und in einer zweiten Kammer eine flüssige oder feste zweite Komponente, welche von K1 verschieden ist, vorliegt, wobei
die erste Komponente K1 mindestens ein Percarbonat umfasst;
die Behälterwand der ersten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht und Mikroperforationen aufweist; und
die Behälterwand der zweiten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht, die gegebenenfalls Mikroperforationen aufweist.
In einem zweiten Aspekt betrifft die Erfindung die Verwendung des Mehrkomponenten- Reinigungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung zur Entfernung von Anschmutzung auf zu reinigenden Gegenständen beim Reinigen in automatischen Geschirrspülmaschinen.
Schließlich betrifft die Erfindung in einem dritten Aspekt ein Verfahren zum Reinigen von Gegenständen, insbesondere Geschirr, in automatischen Geschirrspülmaschinen, welches folgende Schritte umfasst:
- Bereitstellen eines Mehrkomponenten-Reinigungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung in einer automatischen Geschirrspülmaschine;
- Auflösen der Folie durch in Kontakt bringen mit Wasser;
- In Kontakt bringen der zu reinigenden Gegenstände, insbesondere des Geschirrs, mit der ersten und zweiten Komponente und gegebenenfalls mit der dritten und vierten Komponente.
Erfindungsgemäß ist die zweite Komponente bevorzugt im Wesentlichen frei von Bleiche, wobei„im Wesentlichen frei von Bleiche“ bedeutet, dass stärker bevorzugt unter 0,1 Gew.-%, insbesondere unter 0,01 Gew.-%, und am stärksten bevorzugt überhaupt keine Bleiche in der zweiten Komponente enthalten ist.
Ferner ist Komponente K1 bevorzugt im Wesentlichen frei von Enzym, wobei„im Wesentlichen frei von Enzym“ bedeutet, dass stärker bevorzugt unter 0,05 Gew.-%, insbesondere unter 0,001 Gew.-%, und am stärksten bevorzugt überhaupt kein Enzym in Komponente K1 enthalten ist.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindung bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens ein Enzym“ bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene Enzyme, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Enzymen.
Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Komponente. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die im Reinigungsmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit „mindestens einem Enzym“, auf die Gesamtmenge von Enzymen, welche in der jeweiligen Komponente enthalten sind, bezieht.
Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise„99%“ für„99,0%“.
Der Ausdrücke„ungefähr“ oder„etwa“, in Zusammenhang mit einem Zahlenwert, bezieht sich auf eine Varianz von ±10% bezogen auf den angegebenen Zahlenwert, vorzugsweise ±5%, besonders bevorzugt ±1 %.
Sind in der vorliegenden Erfindung Molekülmassen oder relative Molekülmassen oder Molmassen beschrieben, so handelt es sich, außer explizit anders angegeben um das zahlenmittlere Molekulargewicht MN, welches mittels Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrolstandards bestimmt werden kann.
Wenn eine„substituierte“ Verbindung beschrieben wird, zum Beispiel ein substituiertes Alkyl, so sind dafür geeignete Substituenten dem Fachmann bekannt, bevorzugt handelt es sich dabei um einen Rest ausgewählt aus -F, -CI, -Br, -I, -OH, -NH2, -NHR1 , -N(R1)2, -COOH, -CF3, -SH, -SR1 , =0, -OR1 , wobei R1 ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, der vorzugsweise ein oder mehrere Wasserstoffatome, abhängig von seiner Bindigkeit, an der jeweiligen Verbindung ersetzt.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
In der vorliegenden Erfindung werden die Begriffe Mehrkomponenten-Reinigungsmittel, Reinigungsmittel und Mittel synonym verwendet. Insbesondere dient das Mehrkomponenten-Reinigungsmittel als Reinigungsmittel für automatisches Geschirrspülen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mehrkomponenten-Reinigungsmittel, insbesondere für automatisches Geschirrspülen, welches in einem Behälter mit zwei bis acht, bevorzugt zwei bis vier, Kammern enthalten ist, umfassend mindestens zwei Komponenten, wobei
in einer ersten Kammer eine flüssige Komponente K1 mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPas, bevorzugt gemessen mittels einem Brookfield LVDV II+ Viskometer, mit Spindel 4-25 und 30 upm bei 25°C, vorliegt;
und in einer zweiten Kammer eine flüssige oder feste zweite Komponente, welche von K1 verschieden ist, vorliegt, wobei
die erste Komponente K1 mindestens ein Percarbonat umfasst;
die Behälterwand der ersten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht und Mikroperforationen aufweist; und
die Behälterwand der zweiten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht, die gegebenenfalls Mikroperforationen aufweist.
Die vorliegende Erfindung enthält mindestens zwei verschiedene Komponenten. Dabei enthält die erste Komponente K1 mindestens ein Percarbonat und weist eine Viskosität von mehr als 10000 mPas auf. Die zweite Komponente ist eine von K1 verschiedene Komponente, die für den Einsatz in Mehrkomponenten-Reinigungsmitteln geeignet ist. Weitere Komponenten, die ebenfalls für den Einsatz in Mehrkomponenten-Reinigungsmitteln geeignet sind können in weiteren Kammern enthalten sein. Diese sind jeweils zu der ersten und zweiten Komponente identisch oder sind davon verschieden.
Im Folgenden werden spezifische beispielhafte Komponenten K2 bis K4 beschrieben, welche jeweils bevorzugt als eine weitere zweite Komponente eingesetzt werden können. Der Einfachheit halber wurden diese Komponenten als K2 bis K4 benannt. Dies bedeutet im Sinne der vorliegenden Erfindung jedoch nicht, dass beispielsweise Komponente K4 nur anwesend sein kann, wenn K2 und K3 anwesend sind. Erfindungsgemäß sind alle Permutationen der Möglichkeiten von K1 und mindestens einer der weiteren beschriebenen Komponenten möglich. Beispielsweise kann die spezifische als K4 beschriebene Komponente als zweite Komponente vorliegen und somit ist eine Ausführungsform, die die Komponente K1 mit der spezifischen Komponente K4 beansprucht eine bevorzugte Ausführungsform. Ebenfalls sind beispielsweise die Kombinationen K1 +K3, K1 +K3+K4, K1 +K2+K4 möglich.
„Flüssig“ im Allgemeinen bedeutet, dass die Komponenten bei Raumtemperatur, d.h. etwa 20 °C, in flüssiger Form und insbesondere fließfähig vorliegen und damit beispielsweise aus einem Behälter ausgeschüttet werden können. Flüssig im Sinne der vorliegenden Erfindung schließt Gele, welche bei 20 °C fließfähig sind mit ein. Bevorzugt können die flüssigen Komponenten auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln verdickt, in Form von Gelen vorliegen.
Es ist aber erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt, wenn das Mehrkomponenten- Reinigungsmittel ausschließlich flüssige und/oder gelförmige Komponenten umfasst.
Bevorzugt sind Reinigungsmittel die aus den vier Komponenten K1 bis K4 bestehen.
Die Komponenten des Mehrkomponenten-Reinigungsmittels liegen räumlich getrennt voneinander vor.
Der Ausdruck „räumlich getrennt“ in Bezug auf die Zusammensetzungen, wie hierin verwendet, bedeutet, dass die Komponenten des Reinigungsmittels vor der Verwendung nicht miteinander in Kontakt kommen können. Das Reinigungsmittel wird dazu in einer Mehrkammerverpackung bereitgestellt, wobei sich die jeweilige Komponente getrennt von der/den anderen Komponente(n) in einer separaten Kammer befindet.
Dadurch ist es möglich, den Kontakt von nicht kompatiblen Inhaltsstoffen zu vermeiden.
Das Mehrkomponenten-Reinigungsmittel, insbesondere für automatisches Geschirrspülen, ist in einem Behälter mit zwei bis acht, bevorzugt mit zwei bis vier, Kammern enthalten. Weiter bevorzugt ist der Behälter des Mehrkomponenten-Reinigungsmittels eine Einmalportion, insbesondere ein Pouch.
Unter Einmalportion ist bevorzugt zu verstehen, dass die für einen Spülgang benötigte Menge an Mehrkomponenten-Reinigungsmittel in dem vorportionierten Behälter enthalten ist und für einen Spülgang vollständig eingesetzt werden soll. Dabei soll der Behälter bevorzugt eine Größe aufweisen, dass hierin eine Portion eines Mehrkomponenten-Reinigungsmittels aufbewahrt werden kann, welches für einen Spülgang geeignet ist. Das Gesamtgewicht der Einmalportion beträgt daher bevorzugt zwischen 3 und 40 g, insbesondere zwischen 5 und 10 g. Der Behälter ist besonders bevorzugt ein Pouch mit zwei bis acht, insbesondere zwei bis drei Kammern, die von wasserlöslichen Folien gebildet werden.
Das wasserlöslichen Folienmaterial ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Verpackungen wie Schläuchen oder Kissen verklebt und/oder versiegelt werden können, nachdem sie mit der jeweiligen Komponente des Mehrkomponenten-Reinigungsmittels befüllt wurden. Im Rahmen der Erfindung haben die Folien bevorzugt die Form von Mehrkammerpouches, wobei die Komponenten K1 und die zweite Komponente und gegebenenfalls die dritten bis achten Komponenten räumlich getrennt in verschiedenen Kammern eines Pouches aus wasserlöslichen Folien vorliegen.
Erfindungsgemäß weist die Behälterwand der ersten Kammer eine wasserlösliche Folie mit Mikroperforationen auf. Das Erzeugen von Mikroperforation ist dem Fachmann bekannt und wird gewöhnlich durch Perforation mit feinen Nadeln durchgeführt, beispielsweise durch Nadelwalzen.
Die Mikroperforationen im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen bevorzugt einen Durchmesser von 0,1 bis 1 mm auf.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist, dass die jeweilige Folie mehr als eine Mikroperforation aufweist.
Die Mikroperforationen können dabei bereits in der wasserlöslichen Folie vor der Herstellung des Behälters vorliegen oder nach Versiegeln der Folie(n), um den Behälter herzustellen, in die jeweilige Folie eingebracht werden. Eine bevorzugte Versiegelungsart ist dabei Wassersiegeln.
Bevorzugt ist, dass die jeweilige Folie nach dem Versiegeln der Folie(n), um den Behälter zu erstellen, perforiert wird. Dies hat den Vorteil, dass sich die Mikroperforationen nicht versehentlich durch den Wasserauftrag beim Wassersiegeln wieder zusetzen können. Ferner befinden sich die Mikroperforationen danach lediglich auf der Oberfläche des Behälters.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird lediglich die erste Kammer des Behälters nach dem Versiegeln perforiert, somit befinden sich die Mikroperforationen lediglich auf der Oberfläche der ersten Kammer des Behälters.
Durch die Verwendung der spezifischen ersten Komponente K1 mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPas, anstelle einer im Stand der Technik verwendeten pulverförmigen Zusammensetzung, wird vermieden, dass das Pulver an den Nadeln anhaftet, was problematisch für den Herstellungsprozess des Behälters sein kann.
Bevorzugt kann das Mehrkomponenten-Reinigungsmittel sowohl in Großgebinden als auch portionsweise abgepackt sein.
Der erfindungsgemäße Behälter ist bevorzugt vollständig wasserlöslich.
Die wasserlösliche oder wasserdispergierbare Folie kann ein Homopolymer, ein Copolymer oder Mischungen dieser umfassen. Wasserlösliche Homopolymere und Copolymere sind bevorzugt solche Polymere, die bei Raumtemperatur in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-%, stärker bevorzugt zu mehr als 50 Gew.-% löslich sind. Bevorzugte wasserlösliche Materialien basieren vorzugsweise mindestens anteilsweise auf wenigstens einer Substanz aus der Gruppe bestehend aus (acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, mit Sulphat, Carbonat und/oder Citrat substituierte Polyvinylalkohole, Polyalkylenoxide, Acrylamide, Celluloseester, Celluloseether, Celluloseamide, Cellulose, Polyvinylacetate, Polycarbonsäuren und deren Salze, Polyaminosäuren oder Peptide, Polyamide, Polyacrylamide, Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und (Meth)Acrylsäure, Polysaccaride, wie beispielsweise Stärke oder Guar-Derivate, Gelatine und unter den INCI Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 auf. Besonders bevorzugt ist ein wasserlösliches Material auf Polyvinylalkohol-Basis. Dieses ist einerseits leicht zu verarbeiten und kostengünstig zu erhalten. Zudem ist es besonders gut in Wasser löslich und ermöglicht so vielfältige Einsatzmöglichkeiten des hergestellten Behälters.
Bevorzugt basiert die wasserlösliche Folie auf mindestens einem Polymer. Stärker bevorzugt weist das Polymer ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 10.000 bis 1 .000.000 g/mol auf, insbesondere von 40.000 bis 80.000 g/mol. Es ist insbesondere bevorzugt, dass sich das mindestens eine Polymer von Polyvinylalkohol herleitet, insbesondere ein Polyvinylalkoholpolymer, besonders bevorzugt mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 10.000 bis 1 .000.000 g/mol, insbesondere von 40.000 bis 80.000 g/mol.
Das wasserlösliche Material kann Mischungen unterschiedlicher Substanzen enthalten. Solche Mischungen ermöglichen die Einstellung der mechanischen Eigenschaften des Behälters und können den Grad der Wasserlöslichkeit beeinflussen.
Das wasserlösliche Material enthält bevorzugt mindestens einen Polyvinylalkohol und/oder mindestens ein Polyvinylalkoholhomopolymer oder Polyvinylalkoholcopolymer. "Polyvinylalkohol" (Kurzzeichen PVAL oder PVA gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur die in geringen Anteilen (ca. 2%) auch Struktureinheiten des Typs
— CH 2,— C , - H— CH 2,—
OH OH enthalten. Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98 bis 99 Mol-% beziehungsweise 87 bis 89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl beziehungsweise der Lösungsviskosität.
Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant), beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE sowie die Compounds der Firma Texas Polymers wie beispielsweise Vinex 2034.
Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere können neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere umfassen. Geeignete Dicarbonsäuren sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere können neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure umfassen, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Die Wasserlöslichkeit von Polyvinylalkoholpolymer kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd- beziehungsweise Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert beziehungsweise ketalisiert werden.
Weiterhin lässt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure oder Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Bevorzugt sind diese nicht enthalten. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.
Dem als wasserlösliches Material geeigneten Folienmaterial kann neben Polyvinylalkohol zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Besonders bevorzugte Folien, die für Folie gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind die Folien, die unter der Bezeichnung Monosol M8630, C8400 und M8900 von MonoSol LLC, sowie die Folien, die unter der Bezeichnung Soluble EF von der Aicello Chemical Europe GmbH vertrieben werden.
Das wasserlösliche Material kann weitere Additive aufweisen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Weichmacher, wie beispielsweise Dipropylenglycol, Ethylenglycol oder Diethylenglycol, Wasser oder Aufschlussmittel.
Die wasserlöslichen Folien können nach verschiedenen Herste II verfahren hergestellt werden. Hier sind prinzipiell Blas-, Extrusions- und Gießverfahren zu nennen. Bei einem bevorzugten Verfahren werden die Folien dabei ausgehend von einer Schmelze mit Luft über einen Blasdorn zu einem Schlauch geblasen. Bei dem Extrusionsverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugt eingesetzten Herste II verfahren gehört, werden die durch geeignete Zusätze plastifizierten Rohstoffe zur Ausformung der Folien verdüst. Hier kann es insbesondere erforderlich sein, an die Verdüsungen eine Trocknung anzuschließen. Bei dem Gießverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugten Herstellverfahren gehört, wird eine wäßrige Polymerzubereitung auf eine beheizbare Trockenwalze gegeben, nach dem Verdampfen des Wassers wird optional gekühlt und die Folie als Film abgezogen. Gegebenenfalls wird dieser Film vor oder während des Abziehens zusätzlich abgepudert.
In einer bevorzugten Ausführungsform weisen alle Folien Mikroperforationen auf.
Komponenten Komponente K1
Die Komponente K1 ist eine flüssige Komponente mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPas und enthält mindestens ein Percarbonat.
Das mindestens eine Percarbonat ist in Komponente K1 bevorzugt in 0,1 bis 15,0 Gew.-%, stärker bevorzugt in 2,5 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere in 3,0 bis 7,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Komponente K1 enthalten.
Die Komponente K1 kann ferner mindestens ein organisches Lösungsmittel umfassen. Geeignete organische Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Bevorzugt sind sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether,
Dipropylenglykolmonoethylether, Diisopropylenglykolmonomethylether,
Diisopropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy- 2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether, Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass Glycerin und/oder 1 ,2-Propandiol in Komponente K1 umfasst sind.
Die Komponente K1 enthält bevorzugt weniger als 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 5 Gew.-%, am stärksten bevorzugt weniger als 1 Gew.-% an Wasser. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente K1 im Wesentlichen frei von Wasser, wobei„im Wesentlichen frei von Wasser“ bedeutet, dass bevorzugt unter 0,1 Gew.-%, insbesondere unter 0,01 Gew.-%, und am stärksten bevorzugt überhaupt kein Wasser in der ersten Komponente enthalten ist.
Das mindestens eine organische Lösungsmittel ist dabei bevorzugt in 10 bis 85 Gew.-%, stärker bevorzugt in 40 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Komponente K1 enthalten.
Die Komponente K1 kann ferner mindestens einen Verdicker, bevorzugt ausgewählt aus organischen Verdickern enthalten. Der mindestens eine Verdicker ist stärker bevorzugt ausgewählt aus Polyacrylat- Verdickern, Xanthan, Gellan, Guar, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentoniten, Welangummi, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Traganth, Gummi arabicum, Pektinen, Polysacchariden, Stärke, modifizierte Stärke, Dextrinen, Gelatinen und Casein, modifizierten Cellulosen, Hydroxyethylether und Hydroxypropylether, stärker bevorzugt ausgewählt aus Xanthan, Gellan, Guar, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Traganth, Gummi arabicum, Pektinen, Stärke, modifizierte Stärke, Dextrinen, Gelatinen und Casein, und modifizierten Cellulosen, am stärksten bevorzugt Xanthan.
Bevorzugt kann der Verdicker in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente K1 , eingesetzt werden.
Die Komponente K1 kann ferner mindestens ein Citrat, insbesondere Natriumcitrat enthalten. Bevorzugt ist das mindestens eine Citrat in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15,0 Gew.-%, insbesondere 5 bis 12,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente K1 , enthalten.
Die Komponente K1 kann ferner mindestens einen Bleichkatalysator, insbesondere einen Mn basierten Bleichkatalysator enthalten. Bevorzugt ist der mindestens eine Bleichkatalysator in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente K1 , enthalten. Bei Bleichkatalysatoren handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod- Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1 ,4,7-Trimethyl-1 ,4,7- triazacyclononan (Me-TACN), 1 ,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1 ,5,9-Trimethyl-1 ,5,9- triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1 ,4,7-trimethyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [Mnlll2(p-0)i(p-0Ac)2(TACN)2](CI04)2, [MnlllMnlv(p-0)2(p-0Ac)i(TACN)2](BPh4)2, [Mnlv 4(p-0)6(TACN)4](CI04)4, [Mnlll2(p-0)i(p-0Ac)2(Me-TACN)2](CI04)2, [Mn'"Mnlv(p-0)i(p-0Ac)2(Me- TACN)2](CI04)3, [Mnlv 2(p-0)3(Me-TACN)2](PF6)2 und [Mnlv 2(p-0)3(Me/Me-TACN)2](PF6)2 (OAc = 0C(0)CH3).
Vorzugsweise ist der mindestens eine Bleichkatalysator ausgewählt aus der Gruppe der Komplexe des Mangans mit 1 ,4, 7-trimethyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Me3-TACN) oder 1 ,2,4, 7-tetramethyl-1 ,4,7- triazacyclononan (Me4-TACN) enthalten, werden erfindungsgemäß bevorzugt, da durch die vorgenannten Bleichkatalysatoren insbesondere das Reinigungsergebnis signifikant verbessert werden kann.
Ferner kann die Komponente K1 mindestens eine Bleichaktivator enthalten. Diese Verbindungen ergeben unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten Kohlenstoffatomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt werden mehrfach acylierte Alkylendiamine, wobei sich Tetraacetylethylendiamin (TAED) als besonders geeignet erwiesen hat.
Diese Bleichaktivatoren, insbesondere TAED, werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,0 bis 3 Gew.-%, eingesetzt.
Die Komponente K1 kann ferner mindestens ein Phosphonat enthalten. Geeignete Phosphonate umfassen neben der 1 -Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure eine Reihe unterschiedlicher Verbindungen wie beispielsweise Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP). In dieser Anmeldung bevorzugt sind insbesondere Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1 -Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonat (HEDP) bevorzugt. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa- Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Bevorzugt enthält die Komponente K1 ein oder mehrere Phosphonat(e) aus der Gruppe
a) Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) und/oder deren Salze;
b) Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP) und/oder deren Salze;
c) Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) und/oder deren Salze;
d) 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) und/oder deren Salze;
e) 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBTC) und/oder deren Salze;
f) Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (HDTMP) und/oder deren Salze;
g) Nitrilotri(methylenphosphonsäure) (NTMP) und/oder deren Salze.
Besonders bevorzugt ist 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) enthalten.
Der Gewichtsanteil der Phosphonate am Gesamtgewicht der Komponente K1 beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 1 ,5 bis 6 Gew.-%.
Ferner kann die Komponente K1 übliche Additive, ausgewählt aus Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen oder antimikrobiellen Wirkstoffen oder Mischungen davon enthalten. Geeignete Verbindungen werden untenstehend beschrieben.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist in der Komponente K1 ferner
mindestens ein organisches Lösungsmittel; und/oder
mindestens einen Verdicker, bevorzugt ausgewählt aus organischen Verdickern, insbesondere Xanthan; und/oder
mindestens ein Citrat, insbesondere Natriumcitrat; und/oder
mindestens einen Bleichkatalysator, insbesondere einen Mn basierten Bleichkatalysator; und/oder mindestens einen Bleichaktivator, bevorzugt TAED; und/oder
mindestens ein Phosphonat, bevorzugt HEDP; und/oder
mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, oder antimikrobiellen Wirkstoffen enthalten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist in der Komponente K1 ferner
mindestens ein organisches Lösungsmittel; und
mindestens einen Verdicker, bevorzugt ausgewählt aus organischen Verdickern, insbesondere Xanthan; und
mindestens ein Citrat, insbesondere Natriumcitrat; und
mindestens einen Bleichkatalysator, insbesondere einen Mn basierten Bleichkatalysator; und mindestens einen Bleichaktivator, bevorzugt TAED; und
mindestens ein Phosphonat, bevorzugt HEDP; und gegebenenfalls
mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen oder antimikrobiellen Wirkstoffen enthalten.
Das erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Reinigungsmittel enthält mindestens eine weitere Komponente, welche von Komponente K1 verschieden ist. Dabei handelt es sich um übliche Komponenten für Reinigungsmittel. Im Folgenden sind beispielhafte Komponenten K2 bis K4 beschrieben, welche jeweils besonders als weitere Komponente geeignet sind. Ebenfalls können mehrere dieser Komponenten gemeinsam mit K1 vorliegen. Insbesondere bevorzugt ist, dass K1 bis K4 gemeinsam vorliegen.
Komponente K2
Die Komponente K2 enthält mindestens ein Enzym, wobei stärker bevorzugt das mindestens eine Enzym in Komponente K2 Amylasen und Proteasen oder deren Mischung umfasst.
Die Komponente K2 ist bevorzugt ein Gel. Insbesondere weist das Gel bevorzugt eine Viskosität von 100 bis 5000 mPas, gemessen mittels einem Brookfield LVDV II+ Viskometer, mit Spindel 31 und 6 upm bei 25°C, auf.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Enzym in Komponente K2 in 0,05 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt 0,25 bis 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Komponente K2 enthalten.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die a-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus ß. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Des Weiteren sind für diesen Zweck die a-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Als besonders geeignet für den erfindungsgemäßen Einsatz hat sich eine a-Amylase-Variante erwiesen, die entweder aus einer mit der a-Amylase AA560 homologisierbaren Ausgangs-a-Amylase über Aminosäureänderungen in folgenden Positionen erhalten werden kann: 9, 149, 182, 186, 202, 257, 295, 299, 323, 339, 345 und optional weiteren (in der Zählung gemäß der a-Amylase AA560) oder die aus der a-Amylase AA560 über folgende Aminosäureänderungen erhalten werden kann:
• (1) M9L/M202I,
• (2) M9L/M202I/M323T,
• (3) M9L/M202I/M323T/M382Y,
• (4) M9L/M202I/Y295F/A339S,
• (5) M9L/M202I/Y295F,
• (6) M9L/M202I/A339S,
• (7) M9L/M202I/Y295F/A339S,
• (8) M9L/M202I/Y295F/A339S/E345R,
• (9) M9L/G149A/M202I/Y295F/A339S/E345R,
• (10) M9L/M202L,
• (1 1) M9L/M202L/M323T,
• (12) M9L/M202L/M323T/M382Y,
• (13) M9L/M202L/Y295F/A339S,
• (14) M9L/M202L/Y295F,
• (15) M9L/M202L/A339S,
• (16) M9L/M202L/Y295F/A339S,
• (17) M9L/M202L/Y295F/A339S.E345R,
• (18) M9L/G149A/M202L/Y295F/A339S/E345R,
• (19) M9L/M202T,
• (20) M9L/M202T/M323T,
• (21) M9L/M202T/M323T/M382Y,
• (22) M9L/M202T/Y295F/A339S,
• (23) M9L/M202T/Y295F,
• (24) M9L/M202T/A339S,
• (25) M9L/M202T/Y295F/A339S,
• (26) M9L/M202T/Y295F/A339S/E345R,
• (27) M9L/G149A/M202T/Y295F/A339S/E345R,
• (28) M9L/G149A/M202I/V214T/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R,
• (29) M9L/G149A/M202L/V214I/Y295F/M323T/A339S/E345R/M382Y,
• (30) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/V214I/Y295F/N299Y/M323T/A339S,
• (31) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S
• /E345R,
• (32) M9L/G149A/M202L/V214T/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R,
• (33) M9L/G149A/M202I/V214I/Y295F/M323T/A339S/E345R/M382Y,
• (34) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/V214I/Y295F/N299Y/M323T/A339S,
• (35) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/
• E345R, (36) M9L/G149A/M202I/V214T/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R/N471 E,
(37) M9L/G149A/M202L/V214I/Y295F/M323T/A339S/E345R/M382Y/N471 E,
(38) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/V214I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/ N471 E,
(39) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S /E345R/N471 E,
(40) M202L/M105F/M208F,
(41) G133E/M202L/Q361 E,
(42) G133E/M202L/R444E,
(43) M202L/Y295F,
(44) M202L/A339S,
(45) M202L/M323T,
(46) M202L/M323T/M309L,
(47) M202L/M323T/M430I,
(48) M202L/V214T /R444 Y,
(49) M202L/N283D/Q361 E,
(50) M202L/M382Y/K383R,
(51) M202L/K446R/N484Q,
(52) M202I/Y295F,
(53) M202I/A339S,
(54) M202I/M105F/M208F,
(55) G133E/M202I/Q361 E,
(56) G133E/M202I/R444E,
(57) M202I/M323T,
(58) M202I/M323T/M309L,
(59) M202I/M323T/M430I,
(60) M202I/V214T/R444Y,
(61) M202I/N283D/Q361 E,
(62) M202I/M382Y/K383R,
(63) M202I/K446R/N484Q,
(64) M202V/M105F/M208F,
(65) G133E/M202V/Q361 E,
(66) G133E/M202V/R444E,
(67) M202V/M323T,
(68) M202V/M323T/M309L,
(69) M202V/M323T/M430I,
(70) M202V/M323T/M9L,
(71) M202V/V214T/R444Y,
(72) M202V/N283D/Q361 E, • (73) M202V/M382Y/K383R,
• (74) M202V/K446R/N484Q,
• (75) M202T/M105F/M208F,
• (76) G133E/M202T/Q361 E,
• (77) G133E/M202T/R444E,
• (78) M202T/Y295F,
• (79) M202T/A339S,
• (80) M202T/M323T,
• (81) M202T/M323T/M309L,
• (82) M202T/M323T/M430I,
• (83) M202T/M323T/M9L,
• (84) M202T/V214T/R444Y,
• (85) M202T/N283D/Q361 E,
• (86) M202T/A339S,
• (87) M202T/Y295F
• (88) M202T/N299F, Y,
• (89) M202T/M382Y/K383R oder
• (90) M202T/K446R/N484Q
Besonders bevorzugt ist die a-Amylase-Variante durch zusätzlich eine oder mehrere Aminosäureänderungen in folgenden Positionen gegenüber einer mit der a-Amylase AA560 homologisierbaren Ausgangs-a-Amylase gekennzeichnet: 1 18, 183, 184, 195, 320 und 458 (in der Zählung gemäß der a-Amylase AA560), wobei die a-Amylase-Variante vorzugsweise insbesondere folgende Aminosäurepositionsbelegungen aufweist: 1 18K, 183-(Deletion), 184-(Deletion), 195F, 320K und/oder 458K (in der Zählung gemäß der a-Amylase AA560).
Eine a-Amylase-Variante, welche von der a-Amylase AA560 oder einem Derivat davon abgeleitet werden kann und vorzugsweise von dieser selbst abgeleitet worden ist, wird besonders bevorzugt. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die eine a-Amylase-Variante enthalten, welche gegenüber der a-Amylase AA560 eine der folgenden Aminosäureänderungen aufweist:
• (10) M9L/M202L,
• (28) M9L/G149A/M202I/V214T/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R,
• (31) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R,
• (35) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R,
• (38) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/V214I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/N471 E,
• (39) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R/N471 E,
• (45) M202L/M323T,
• (46) M202L/M323T/M309L, • (62) M202I/M382Y/K383R,
• (68) M202V/M323T/M309L,
• (73) M202V/M382Y/K383R
• (82) M202T/M323T/M430I
• (84) M202T/V214T/R444Y.
Proteasen bewirken den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Besonders bedeutend sind Proteasen vom Subtilisin-T yp (Subtilasen, Subtilopeptidasen, EC 3.4.21 .62), welche aufgrund der katalytisch wirksamen Aminosäuren Serin-Proteasen sind. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen und hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich. Einen Überblick über diese Familie bietet beispielsweise der Artikel„Subtilases: Subtilisin-like Proteases“ von R. Siezen, Seite 75- 95 in„Subtilisin enzymes“, herausgegeben von R. Bott und C. Betzel, New York, 1996. Subtilasen werden natürlicherweise von Mikroorganismen gebildet. Hierunter sind insbesondere die von Bacillus- Spezies gebildeten und sezernierten Subtilisine als bedeutendste Gruppe innerhalb der Subtilasen zu erwähnen.
Beispiele für die in Zusammensetzungen bevorzugt eingesetzten Proteasen vom Subtilisin-Typ sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Protease aus Bacillus lentus, insbesondere aus Bacillus lentus DSM 5483, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7, sowie Varianten der genannten Proteasen, die eine gegenüber der Ausgangsprotease veränderte Aminosäuresequenz aufweisen. Proteasen werden durch aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren gezielt oder zufallsbasiert verändert und so beispielsweise für den Einsatz in Reinigungsmitteln optimiert. Dazu gehören Punktmutagenese, Deletions- oder Insertionsmutagenese oder Fusion mit anderen Proteinen oder Proteinteilen. So sind für die meisten aus dem Stand der Technik bekannten Proteasen entsprechend optimierte Varianten bekannt.
Weitere geeignete Enzyme, die zusätzlich im Reinigungsmittel, bevorzugt in Komponente K2, enthalten sein können, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Cellulasen, Hemicellulasen, Mannanasen, Tannasen, Xylanasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, ß-Glucosidasen, Pektinasen, Cutinasen, Carrageenasen, Perhydrolasen, Oxidasen, Oxidoreduktasen oder Lipasen, sowie deren Gemische.
Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Die Proteinkonzentration kann generell mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2‘-Bichinolyl-4,4‘-dicarbonsäure) oder dem Biuret- Verfahren (A. G. Gornall, C. S. Bardawill und M.M. David, J. Biol. Chem., 177 (1948), S. 751 -766) bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration kann diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors und Bestimmung der Restaktivität (vgl. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890-5913) erfolgen. Lipasen oder Cutinasen können insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa ( Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Des Weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen.
Weiter können Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-Peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Es ist möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass eine einzelne Zusammensetzung mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Die Komponente K2 kann ferner mindestens ein organisches Lösungsmittel aufweisen. Geeignete organische Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Bevorzugt sind sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether,
Dipropylenglykolmonoethylether, Diisopropylenglykolmonomethylether,
Diisopropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy- 2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether, Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Reinigungsmittel Glycerin und/oder 1 ,2-Propandiol in Komponente K2 umfasst.
Das mindestens eine organische Lösungsmittel ist dabei bevorzugt in 10 bis 85 Gew.-%, stärker bevorzugt in 35 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Komponente K2 enthalten. Die Komponente K2 kann ferner mindestens ein (Poly)saccharid enthalten. Bevorzugt sind Saccharide, insbesondere Sorbitol. Das (Poly)saccharid ist dabei bevorzugt in 0,1 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 5,0 bis 8,0 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht von Komponente K2 enthalten.
Die Komponente K2 kann ferner mindesten ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Puffersubstanzen, Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen, oder Säuren und Basen zur pH-Einstellung enthalten. Insbesondere bevorzugt ist ferner ein antimikrobieller Wirkstoff enthalten.
Geeignete Additive werden im Folgenden beschrieben.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Komponente K2 ferner
mindestens ein Enzym; und/oder
mindestens ein organisches Lösungsmittel, insbesondere 1 ,2-Propylenglycol, Glycerin oder eine Mischung davon; und/oder
mindestens ein (Poly)saccharid, bevorzugt Sorbitol; und/oder
mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Puffersubstanzen, Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Farbstoffen, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen, oder Säuren und Basen zur pH-Einstellung.
Insbesondere bevorzugt umfasst die Komponente K2 ferner
mindestens ein Enzym, umfassend mindestens eine Protease und mindestens eine Amylase; und mindestens ein organisches Lösungsmittel, insbesondere 1 ,2-Propylenglycol, Glycerin oder eine Mischung davon; und
mindestens ein (Poly)saccharid, bevorzugt Sorbitol; und
mindestens einen antimikrobiellen Wirkstoff.
Komponente K3
Die Komponente K3 enthält mindestens einen Gerüststoff.
Zu den einsetzbaren Gerüststoffen zählen Aminocarbonsäuren sowie ihre Salze, Carbonate und Silikate.
Aminocarbonsäuren und/oder ihre Salze stellen eine weitere bedeutende Klasse der Gerüststoffe dar. Besonders bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind Methylglycindiessigsäure (MGDA) oder ihre Salze sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder ihre Salze oder Ethylendiamindiessigsäure oder ihre Salze (EDDS). Ebenfalls geeignet sind Iminodibernsteinsäure (IDS) und Iminodiessigsäure (IDA). Als organische Co-Builder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale und Dextrine zu nennen.
Bevorzugt werden Methylglycindiessigsäure (MGDA) oder ihre Salze und/oder Glutamindiessigsäure (GLDA) eingesetzt, insbesondere /V,/V-bis(carboxymethyl)-L-glutaminsäure oder seine Salze, besonders bevorzugt Tetrasodium-/V,/V-bis(carboxymethyl)-L-glutamat. Diese Substanz ist z.B. unter dem Handelsnamen Dissolvine GL 47S von der Firma AkzoNobel käuflich zu erwerben.
Geeignete organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen.
Möglich, jedoch nicht bevorzugt, ist beispielsweise auch der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en).
Besonders bevorzugt werden MGDA und/oder GLDA in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, stärker bevorzugt von 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Komponente K3, eingesetzt.
Erfindungsgemäße Reinigungsmittel können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSix02x+i y H2O enthalten, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6.
Ferner können Co-Builder in der Komponente K3 enthalten sein. Als Co-Builder sind polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 500 bis 70.000 g/mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 2.000 bis 10.000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Bevorzugt wird das gewichtsmittlere Molekulargewicht gemäß der vorliegenden Erfindung mittels Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrolstandards bestimmt. Beispiele für besonders bevorzugt einzusetzende Substanzen sind Acusol 587D (Polyacrylsulfonat; Unternehmen Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 445N (Polycarboxylat Natriumsalz; Unternehmen Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 590 (Polyarcrylatcopolymer; Unternehmen Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 916 (Polyarcrylat Natriumsalz; Unternehmen Rohm & Haas/Dow Chemical), Sokalan CP42 (modifiziertes Polycarboxylat Natriumsalz; Unternehmen BASF), Sokalan PA 30CL (Polycarboxylat Natriumsalz; Unternehmen BASF), Dequest P 9000 (Polymaleinsäure; Unternehmen Thermphos), Alginsäure, Poly-2-acrylamido-2-methyl-1 -propansulfonsäure, Poly-4-styrol-sulfonsäure- co-maleinsäure Natriumsalz, Poly-acrylamido-co-acrylsäure Natriumsalz, Poly-methacrylsäure Natriumsalz, Poly-methyl vinyl ether-alt maleinsäure oder Polyvinylsulfonsäure Natriumsalz, sowie Noverite AD 810G ein acrylisches Terpolymer der Firma Lubrizol.
Besonders bevorzugt kann Acusol 590 (Polyarcrylatcopolymer; Unternehmen Rohm & Haas/Dow Chemical) und/oder Noverite AD 810G in Komponente K3 der Erfindung enthalten sein. Bevorzugt werden Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente K3, eingesetzt.
Weiter bevorzugt kann Natrium-Polyacrylat in Komponente K3 eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 5,0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Komponente K3.
Ferner kann in der Komponente K3 mindestens ein Additiv, ausgewählt aus Puffersubstanzen, Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, organischen Lösungsmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, oder Dispergierungsmitteln enthalten sein. Geeignete Additive werden im Folgenden Beschrieben.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Komponente K3
mindestens einen Gerüststoff; und/oder
mindestens einen Co-Builder, bevorzugt ein Polyacrylat; und gegebenenfalls
mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, organischen Lösungsmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen oder Dispergierungsmitteln.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Komponente K3
mindestens einen Gerüststoff, insbesondere MGDA und/oder GLDA; und
mindestens einen Co-Builder, insbesondere mindestens ein Polyacrylat.
Komponente K4
Die Komponente K4 enthält mindestens ein Tensid, insbesondere mindestens ein nichtionisches Tensid oder ein anionisches Tensid oder Mischungen davon. Geeignete anionische Tenside sind Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Olefinsulfonate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Alkylester mit 8 bis 18 C-Atomen, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie a-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Kalium- oder Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein.
Als weitere nicht-ionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nicht-ionischen Tenside eingesetzt werden.
Als nicht-ionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einem primären lineare oder methyl verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glukose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glukose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Ferner eignen sich Fettalkoholalkoxylat der Formel (I) als nicht-ionische Tenside,
R1-0-(Alk0)m-H (I),
wobei
R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 6 bis 25, bevorzugt 10 bis 20, stärker bevorzugt 12 bis 20, am stärksten bevorzugt 16 bis 18 C-Atomen ist;
AlkO eine Alkylenoxid-Einheit ist, die jeweils unabhängig voneinander ausgewählt werden, bevorzugt eine Ethylenoxid-Einheit oder Propylenoxid-Einheit ist, stärker bevorzugt eine Ethylenoxid-Einheit ist, am stärksten bevorzugt sind alle Alkylenoxid-Einheiten Ethylenoxid-Einheiten; und
m 10 bis 50, bevorzugt 15 bis 35, stärker bevorzugt 20 bis 30, am stärksten bevorzugt 25 ist.
Das Fettalkoholalkoxylat der Formel (I) ist bevorzugt ein bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) festes Fettalkoholalkoxylat und kann vorzugsweise in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt werden.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.
Schließlich können auch weitere schwachschäumende nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole eingesetzt werden.
Ein erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbares nichtionisches Tensid ist z.B. der ethoxylierte Fettalkohol Dehypon E127 oder Dehypon Wet von der Firma BASF.
Bevorzugt können nicht-ionische und/oder anionische Tenside in Mengen von 10 bis 100 Gew.-%, insbesondere von 40 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente K4, eingesetzt werden.
Die Komponente K4 kann ferner mindestens ein organisches Lösungsmittel enthalten. Geeignete organische Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Bevorzugt sind sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether,
Dipropylenglykolmonoethylether, Diisopropylenglykolmonomethylether,
Diisopropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy- 2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether, Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Reinigungsmittel 1 ,2-Propandiol in Komponente K4 umfasst.
Das organische Lösungsmittel kann dabei bevorzugt in bis zu 50 Gew.-% der Komponente vorliegen, besonders bevorzugt in 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente K4.
Ferner kann die Komponente K4 gegebenenfalls mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Puffersubstanzen, Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen, oder Säuren und Basen zur pH-Einstellung enthalten. Geeignete Additive werden im Folgenden beschrieben.
Ferner kann die Komponente K4 Wasser enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Komponente K4
mindestens ein Tensid, insbesondere mindestens ein nichtionisches Tensid oder ein anionisches Tensid oder Mischungen davon; und/oder
mindestens ein organisches Lösungsmittel; und/oder Wasser; und/oder
gegebenenfalls mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Puffersubstanzen, Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen oder Säuren und Basen zur pH-Einstellung.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Komponente K4
mindestens ein Tensid, insbesondere mindestens ein nichtionisches Tensid oder ein anionisches Tensid oder Mischungen davon; und
mindestens ein organisches Lösungsmittel, insbesondere 1 ,2-Propandiol; und
Wasser.
In verschiedenen Ausführungsformen sind die Komponenten K1 , K3 und K4 im Wesentlichen frei von Proteaseinhibitoren.
Geeignete Additive, welche in den vorstehenden Ausführungsformen für K1 bis K4 beschrieben sind, sind bevorzugt folgende.
Weitere dem Fachmann bekannte Enzymstabilisatoren und/oder Proteaseinhibitoren können zusätzlich in dem Reinigungsmittel eingesetzt werden.
Bevorzugt kann Monoethanolamin in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 7 Gew.- %, weiter bevorzugt von 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Komponente, eingesetzt werden.
Die Zusammensetzung und/oder die Folie können bevorzugt Bitterstoffe enthalten. Bitterstoffe sind dem Fachmann auf dem Gebiet bekannt und es können alle gewöhnlichen Bitterstoffe eingesetzt werden, z.B. Denatoniumbenzoat, Glycosiden, Isoprenoiden, Alkaloiden, Aminosäuren und Mischungen daraus. Insbesondere bevorzugt ist Denatoniumbenzoat.
Bevorzugte Bittermittel weisen einen Bitterwert von mindestens 1 .000, bevorzugt mindestens 10.000, besonders bevorzugt mindestens 200.000 auf. Zur Bestimmung des Bitterwertes wird das im Europäischen Arzneibuch (5. Ausgabe Grundwerk, Stuttgart 2005, Band 1 Allgemeiner Teil Monografiegruppen, 2.8.15 Bitterwert S. 278) beschriebene standardisierte Verfahren verwendet. Als Vergleich dient eine wässrige Lösung von Chininhydrochlorid, dessen Bitterwert mit 200.000 festgelegt ist. Dies bedeutet, dass 1 Gramm Chininhydrochlorid 200 Liter Wasser bitter macht. Die interindividuellen Geschmacksunterschiede bei der organoleptischen Prüfung der Bitterkeit werden bei diesem Verfahren durch einen Korrekturfaktor ausgeglichen.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffersubstanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung. Bevorzugt sind Puffersubstanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffersubstanzen sind die Zitronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat ZhhO und Trikaliumcitrat H2O. Die Citrate werden insbesondere bevorzugt in Komponente K1 eingesetzt.
Geeignete Säuren zur pH-Einstellung sind insbesondere organische Säuren wie die Essigsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure, am stärksten bevorzugt ist Zitronensäure. Daneben können aber auch die Mineralsäuren Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden.
Geeignete Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallcarbonate, von denen Natriumcarbonat bevorzugt ist.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
Ferner kann die Detergenszusammensetzung Korrosionsinhibitoren enthalten. (Glas)korrosionsinhibitoren verhindern das Auftreten von Trübungen, Schlieren und Kratzern aber auch das Irisieren der Glasoberfläche von maschinell gereinigten Gläsern. Bevorzugte Glaskorrosionsinhibitoren stammen aus der Gruppe der Magnesium- und/oder Zinksalze und/oder Magnesium- und/oder Zinkkomplexe. Auch Phosphongruppenhaltige Carbonsäuren haben eine Wirkung als Korrosionsschutzmittel. Insbesondere 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäuren eigne sich als Additive.
Bevorzugt können die Zusammensetzungen auch Farbstoffe enthalten. Farbstoffe sind dem Fachmann auf dem Gebiet bekannt und es können alle gewöhnlichen Farbstoffe eingesetzt werden, solange sie keine negative Wechselwirkung mit den weiteren Bestandteilen der Zusammensetzung aufweisen.
Desgleichen ist es sinnvoll, wenn Wirkstoffe mit antimikrobieller Wirkung vor oder/und nach den Reinigungsmittel-Komponenten des Hauptspülgangs zum Einsatz gelangen. Der Einsatz von Wirkstoffen mit antimikrobieller Wirkung im Vorspülgang hat den Vorteil, dass die Verbreitung und Vermehrung von Mikroben im Hauptspülgang verhindert oder zumindest verringert wird. Der Wirkstoff wird dann allerdings mit der Spülflotte weggespult.
Für ihre antimikrobielle Wirksamkeit sind z.B. kationische Tenside insbesondere mit einer Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe bekannt. Die Produkte der Acticide®-Familie der Firma Thor GmbH sind als geeignete antimikrobielle Wirkstoffe bevorzugt einsetzbar, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Komponente.
Die Komponenten K2 und K4 können ferner mindestens einen Verdicker, bevorzugt ausgewählt aus organischen Verdickern, enthalten. Der mindestens eine Verdicker ist bevorzugt ausgewählt aus Polyacrylat-Verdickern, Xanthan, Gellan, Guar, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentoniten, Welangummi, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Traganth, Gummi arabicum, Pektinen, Polysacchariden, Stärke, modifizierte Stärke, Dextrinen, Gelatinen und Casein, modifizierten Cellulosen, Hydroxyethylether und Hydroxypropylether, stärker bevorzugt ausgewählt aus Xanthan, Gellan, Guar, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Traganth, Gummi arabicum, Pektinen, Stärke, modifizierte Stärke, Dextrinen, Gelatinen und Casein, und modifizierten Cellulosen, am stärksten bevorzugt Xanthan.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten- Reinigungsmittels, zur Entfernung von Anschmutzung, insbesondere Tee, Creme brulee und Hackfleisch, am stärksten bevorzugt Tee, auf zu reinigende Gegenstände, insbesondere Geschirr, beim Reinigen in automatischen Geschirrspülmaschinen.
Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Reinigen von Gegenständen, insbesondere Geschirr, in automatischen Geschirrspülmaschinen, welches folgende Schritte umfasst:
- Bereitstellen eines Mehrkomponenten-Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 in einer automatischen Geschirrspülmaschine;
- Auflösen der Folie durch in Kontakt bringen mit Wasser;
- In Kontakt bringen der zu reinigenden Gegenstände, insbesondere des Geschirrs, mit den Komponenten K1 , K2 und gegebenenfalls K3 und K4.
Alle hierin im Kontext mit den Komponenten als solche beschriebenen Aspekte sind ebenso auf die beschriebenen Verwendungen und Verfahren übertragbar.
Beispiele
Es wurden mehrere Komponenten K1 bis K4 hergestellt und deren Reinigungsleistung wurde als Bestandteil eines Mehrkomponenten-Reinigungsmittels (Pouch) ermittelt.
Komponente K1 : Suspension mit Percarbonat und Citrat (Dosierung 26g)
Komponente K2: Enzymhaltiges Gel (Dosierung 3,5g)
Komponente K3: Builderphase (Dosierung 7,6g)
Komponente K4: Klarspülerphase (Dosierung 3,0g)
Reiniqunqsleistunq beim automatischen Geschirrspülen
Die Formulierung A1 , B1 , C1 und D1 wurden in den angegebenen Dosierungen pro Spülgang eingesetzt. Die Reinigungsleistung an Geschirr mit verschiedenen Anschmutzungen (IKW) wurde in einer Miele GSL 2 mit dem Programm KL55 bei einer Wasserhärte von 8°dH getestet. Die Auswertung erfolgte visuell nach IKW (Skala 1 -10, je höher der Wert, desto besser die Leistung).
Die Tabelle zeigt, dass die erfindungsgemäße Rezeptur eine besondere Leistung insbesondere bei hartnäckigen Teeflecken zeigt.

Claims

Patentansprüche
1. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel, welches in einem Behälter mit zwei bis acht Kammern enthalten ist, umfassend mindestens zwei Komponenten, wobei
in einer ersten Kammer eine flüssige Komponente K1 mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPas vorliegt;
und in einer zweiten Kammer eine flüssige oder feste zweite Komponente, welche von K1 verschieden ist, vorliegt, wobei
die erste Komponente K1 mindestens ein Percarbonat umfasst;
die Behälterwand der ersten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht und Mikroperforationen aufweist; und
die Behälterwand der zweiten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht, die gegebenenfalls Mikroperforationen aufweist.
2. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , wobei der Behälter eine Einmalportion ist.
3. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die wasserlösliche Folie auf mindestens einem Polymer basiert, welches sich von Polyvinylalkohol herleitet.
4. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die zweite Komponente mindestens ein Enzym enthält.
5. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das mindestens eine Enzym in der zweiten Komponente in 0,05 bis 2,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der zweiten Komponente enthalten ist.
6. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei ferner eine dritte Komponente in einer dritten Kammer vorliegt, welche
mindestens einen Gerüststoff; und/oder
mindestens einen Co-Builder; und/oder
mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, organischen Lösungsmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen oder Dispergierungsmitteln; umfasst oder daraus besteht, und die Behälterwand derdritten Kammeraus einerwasserlöslichen Folie besteht, die gegebenenfalls Mikroperforationen aufweist.
7. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei ferner eine vierte Komponente in einer vierten Kammer vorliegt, welche
mindestens ein Tensid; und/oder mindestens ein organisches Lösungsmittel; und/oder
mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Puffersubstanzen, Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen, oder Säuren und Basen zur pH-Einstellung; und/oder
Wasser umfasst oder daraus besteht; und
die Behälterwand der vierten Kammer aus einer wasserlöslichen Folie besteht, die gegebenenfalls Mikroperforationen aufweist.
8. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die zweite Komponente ein Gel ist.
9. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das mindestens eine Percarbonat in Komponente K1 in 0,1 bis 15,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Komponente K1 enthalten ist.
10. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Komponente K1 ferner umfasst
mindestens ein organisches Lösungsmittel; und/oder
mindestens einen Verdicker; und/oder
mindestens ein Citrat; und/oder
mindestens einen Bleichkatalysator; und/oder
mindestens einen Bleichaktivator; und/oder
mindestens ein Phosphonat; und/oder
mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Proteaseinhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen oder antimikrobiellen Wirkstoffen.
11 . Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mehrkomponenten-Reinigungsmittel einen Bitterstoff enthält, bevorzugt ist der Bitterstoff in einer der ersten bis vierten Komponente, falls vorliegenden, und/oder in der jeweiligen Folie enthalten.
12. Mehrkomponenten-Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die zweite Komponente ferner umfasst
mindestens ein organisches Lösungsmittel; und/oder
mindestens ein (Poly)saccharid; und/oder
mindestens ein weiteres Additiv, ausgewählt aus Puffersubstanzen, Korrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzymstabilisatoren, Farbstoffen, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen, oder Säuren und Basen zur pH-Einstellung.
13. Verwendung des Mehrkomponenten-Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Entfernung von Anschmutzung auf zu reinigenden Gegenständen beim Reinigen in automatischen Geschirrspülmaschinen.
14. Verfahren zum Reinigen von Gegenständen in automatischen Geschirrspülmaschinen, welches folgende Schritte umfasst:
- Bereitstellen eines Mehrkomponenten-Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 in einer automatischen Geschirrspülmaschine;
- Auflösen der Folie durch in Kontakt bringen mit Wasser;
- In Kontakt bringen der zu reinigenden Gegenstände mit der ersten und zweiten Komponente und gegebenenfalls der dritten und vierten Komponente.
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