EP3937884A1 - Nouvelle utilisation cosmetique de spheres poreuses d'oxyde metallique - Google Patents

Nouvelle utilisation cosmetique de spheres poreuses d'oxyde metallique

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EP3937884A1
EP3937884A1 EP20725877.3A EP20725877A EP3937884A1 EP 3937884 A1 EP3937884 A1 EP 3937884A1 EP 20725877 A EP20725877 A EP 20725877A EP 3937884 A1 EP3937884 A1 EP 3937884A1
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EP
European Patent Office
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spheres
skin
use according
metal oxide
ranging
Prior art date
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Pending
Application number
EP20725877.3A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
David Herault
Christine Jeanmaire
Corinne Thiel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Beauty Care Solutions France SAS
Original Assignee
BASF Beauty Care Solutions France SAS
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Filing date
Publication date
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    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material

Definitions

  • the present invention relates to the cosmetic use of porous metal oxide spheres for improving the aesthetic appearance and comfort of the skin, of the cutaneous annexes, in particular of the hair and / or of the mucous membranes, as well as said cosmetic compositions and the methods cosmetic treatment results.
  • the present invention also relates to pharmaceutical compositions, in particular dermatological compositions comprising porous metal oxide spheres for improving the comfort of the skin, cutaneous appendages and / or mucous membranes exhibiting a pathological state.
  • Intrinsic factors contribute to their onset including stress, hormonal variations, weight gain, diets, dehydration. Genetics, in particular the type of skin (sensitive, hyperseborrheic, reactive, etc.) and ethnic origin, for example Caucasian, Asian or African, also play an important role in the appearance of certain manifestations.
  • Unsightly skin manifestations are in particular fine lines and wrinkles, such as frown lines and crow's feet. These are first superficial and then become deeper, for example the nasolabial folds. Skin manifestations also include signs of loss of volume including sagging skin, sagging facial contours leading to sagging facial features which give a sad or tired appearance, or loss of density which occurs. results in thinner, more fragile skin, which is accompanied by loss of radiance and / or a so-called dull complexion.
  • unsightly skin manifestations also include pigmentary manifestations such as loss of uniformity of the complexion, radiance, dark circles, puffiness, redness, brown spots or age or white spots in particular vitiligo, rosacea, the mask of pregnancy, melasma, nevus, angioma. They also include skin imperfections such as blackheads, visible pores, pimples, scars including acne marks, burns, wounds, stretch marks but also rough skin and flaking. In the mucous membranes, the unsightly manifestations are generally signs of dehydration such as scales and / or cracks. In terms of the hair, the unsightly manifestations are generally dull, brittle, difficult to comb, especially unruly hair, with split ends.
  • Patent application WO2016 / 198537 describes porous particles of inorganic material having spherical pores and covered with a hydrophobic coating. These particles are intended to lighten or modify the color of human keratin material and to homogenize the color of the complexion by immediate effect.
  • these particles are not spheres but have a polydisperse form as indicated on page 10 line 16 of this document. In addition, their morphology is irregular. In addition, the presence of a hydrophobic coating is mandatory.
  • the size of the particles has an impact on the diffusion of light and therefore on the effect of the particles on the skin.
  • the fact that the particles of this document do not have a regular size and in particular monodisperse is therefore a disadvantage because it does not make it possible to precisely choose the optical effect that the particles will have on the skin and no doubt explains the obligatory presence of '' a hydrophobic coating which can have consequences on the skin such as allergy and intolerance. There is therefore a need to find a better alternative to these particles.
  • the present invention thus aims to meet this constant need for a cosmetic alternative to improve the appearance of the skin, of the cutaneous appendages and / or of the mucous membranes, in particular by masking the unsightly manifestations.
  • the present invention also aims to provide a novel cosmetic ingredient which is also easy to formulate, and devoid of side effects, in particular which does not cause irritation on the skin.
  • metal oxide spheres have the property of improving the appearance and / or the comfort of the skin and / or of the mucous membranes and / or of the cutaneous appendages, in particular of the hair.
  • Such spheres in fact have the unique ability to reflect and diffuse light and thus make it possible to smooth the surface of the skin, of the cutaneous annexes and / or of the mucous membranes and thus to hide their unsightly manifestations and to increase their radiance. They also confer a soft and silky touch to the composition which contains them.
  • the spheres according to the invention offer the advantage of being suitable for all skin types, whatever the type, complexion and radiance. Another advantage of the present invention is that the spheres exhibit great stability and can be used in powder form or in composition. They are inert, which makes it possible to easily formulate them in any type of cosmetic or dermatological composition, whether these are lipophilic or hydrophilic.
  • the spheres can be used with the conventional ingredients of cosmetic compositions, in particular pigments or color agents to help mask unsightly manifestations, in particular imperfections.
  • the spheres according to the invention can be used in foundations and / or make-up products.
  • a subject of the present invention is thus the cosmetic use of porous spheres comprising a metal oxide for improving the appearance and / or the comfort of the skin, of the cutaneous appendages in particular the hair, and / or of the mucous membranes.
  • the porous spheres have an average diameter ranging from 0.5 ⁇ m to 100 ⁇ m, advantageously from 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, in particular from 4.5 ⁇ m to 9.9 ⁇ m, and / or an average porosity ranging from from 0.10 to 0.90 preferably from 0.10 to 0.80 and / or an average pore diameter ranging from 50nm to 999nm, advantageously from 50nm to 500nm, in particular from 100nm to 400nm, more particularly from 220nm to 300nm .
  • the porous spheres have an average diameter ranging from 0.5 ⁇ m to 100 ⁇ m, advantageously from 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, in particular from 4.5 ⁇ m to 9.9 ⁇ m, and an average porosity ranging from 0, 10 to 0.90 preferably from 0.10 to 0.80 and an average pore diameter ranging from 50nm to 999nm, advantageously from 50nm to 500nm, in particular from 100nm to 400nm, more particularly from 220nm to 300nm.
  • the metal oxide of the spheres is chosen from oxide of silica, titanium, alumina, zirconia, cerium, iron, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, oxide. of chromium, mixed metal oxide and their combinations, preferably silica, titanium, alumina and zinc oxide and their combinations, still more preferably silica oxide, titanium, and their combinations.
  • the porous spheres comprise from 60% by weight to 99.9% by weight of metal oxide and from 0.1% by weight to 40% by weight of light absorbing agents, by total weight of the spheres. .
  • the spheres have an average diameter ranging from 1 pm to 75 ⁇ m and an average porosity ranging from 0.45 to 0.65.
  • the spheres have an average diameter ranging from 4.5 ⁇ m to 9.9 ⁇ m, an average porosity ranging from 0.45 to 0.65 and an average pore diameter ranging from 220 nm to 300nm.
  • a subject of the present invention is also cosmetic compositions containing these porous spheres, in particular for the uses mentioned.
  • a subject of the present invention is also a preferentially dermatological pharmaceutical composition useful for improving the comfort of the skin, appendages and / or mucous membranes, in particular exhibiting a pathological state.
  • Such cosmetic or pharmaceutical compositions preferably dermatological, comprise the spheres at a concentration ranging from 1x10 3 to 100% by weight, preferably from 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the use according to the invention is preferably cosmetic, and by topical application to at least one affected area or part of healthy skin, healthy mucosa and / or healthy skin appendages, preferably the hair, preferably in humans.
  • the term “cosmetic use” is understood to mean a non-therapeutic, non-pharmaceutical use of the spheres according to the invention, preferably on healthy skin, in particular a healthy scalp, and / or healthy skin appendages, in particular. healthy hair, and / or healthy mucous membranes.
  • the term “part of skin preferentially of the scalp and / or area of skin, preferably of the so-called“ healthy ”scalp, is understood to mean a part of the skin preferably of the scalp and / or an area of skin, preferably from the scalp qualified as non-pathological by a dermatologist, that is to say which does not present any infection, inflammation, disease or conditions skin such as folliculitis, candidiasis, psoriasis, ichthyosis, pathologies or wounds or injuries.
  • topical application means applying the spheres according to the present invention optionally in the form of active ingredient and / or composition on the surface of the skin including the scalp, the cutaneous appendages in particular the hair and / or the mucous membranes in particular by direct application or by vaporization.
  • the term “improving the appearance” means reducing or reducing the visibility of unsightly manifestations, in particular masking them, hiding them, preferably those present on the face, in particular by filling in and / or by optical effect.
  • "unsightly manifestations” are unsightly irregularities in the relief and / or texture of the skin, mucous membranes and / or skin appendages and / or irregularities in the color of the skin, mucous membranes and / or. or skin appendages.
  • the unsightly irregularities in the relief and texture of the skin are wrinkles and fine lines, in particular frown lines and crow's feet, asperities, blackheads, dilated pores, appearance. rough, marks and scars, especially those due to wounds, acne, pimples, burns and / or stretch marks.
  • the irregularities in the color of the skin are pigment spots, in particular white or dark spots, in particular age spots or hyperpigmented or depigmented spots, the mask of pregnancy, moles, melanomas. , freckles, redness, but also loss of radiance of the complexion, dull complexion, dark circles and puffiness, rosacea, rosacea.
  • the unsightly manifestations are selected from wrinkles, fine lines, blackheads, pores visible, loss of radiance of the complexion, dull complexion, dark circles, puffiness, age spots and any mixture of these.
  • the unsightly manifestations of the cutaneous appendages are the dull, brittle appearance.
  • the manifestations also include the brittle, friable, damaged appearance and / or the difficulty in shaping them, in particular for the hair, in styling them, and / or split ends.
  • the unsightly manifestations of the mucous membranes are in particular the dull, cracked, withered and / or damaged appearance as well as the scales.
  • the improvement of the unsightly manifestations can be visualized and evaluated by microscopy and / or by high-resolution photographic analysis with in particular measurement of the shine of the skin, mucous membrane and / or skin appendages area.
  • the improvement in the radiance of the complexion called “radiance” or “glow” in English can in particular be measured by an objective instrumental method.
  • This in vivo measurement method consists of taking high-resolution photographs in a cross-polarized configuration of the volunteers' faces at 45 ° before and after application of the product tested.
  • an image analysis makes it possible to extract and quantify specific parameters (for example: L *, a *, b *, C, h °) related to color, brightness, homogeneity, and texture of the skin.
  • the so-called “gloss” in English can in particular be measured according to this method on the basis of high-resolution photographs in a cross-polarized and parallel polarized configuration of the faces of the volunteers taken at 45 ° before and after application of the product tested.
  • an image analysis makes it possible to extract and quantify specific parameters related to brightness such as specular brightness and contrast brightness.
  • “reducing the visibility of the skin pores” is understood to mean the fact of masking the skin pores in particular by filling in and / or by an optical effect.
  • the visibility of the skin pores can be demonstrated in vivo by an objective instrumental method (image analysis) which makes it possible to extract and quantify specific parameters from high-resolution photographs in cross-polarized configuration of the face of the volunteers before and after application of a composition comprising the spheres according to the invention.
  • image analysis image analysis
  • the density of the skin pores can also be measured in vivo by imaging, in particular by the fringe projection technique, by measuring the so-called curvature parameter.
  • the spheres according to the invention are in an amount effective to reduce the visibility of the pores of the skin by at least 10%, preferably by at least 20%, after application of a cream comprising the spheres according to the invention, again preferably prepared under the conditions described in one of Examples 1 to 3, preferably formulated in the form of a cosmetic composition such as that described in Example 6.
  • mucosa means the ocular mucosa, the vaginal mucosa, the urogenital mucosa, the anal mucosa, the nasal mucosa and / or the buccal, labial and / or gingival mucosa, preferably the ocular and / or oral mucosa.
  • the term “improving comfort” is understood to mean increasing the organoleptic properties, in particular the feel and the ease of spreading of the composition, in particular by a soft, silky, light and smooth feel, but also giving a feeling of suppleness to the area to which the composition containing the spheres has been applied.
  • the organoleptic properties and in particular the feel of a composition can be evaluated according to the conventional methods in the field in particular by evaluation by persons trained to carry out sensory tests on the skin. For a better evaluation, the measurement is carried out by comparison with a placebo, that is to say the same composition which does not contain the spheres according to the invention. This evaluation is preferably carried out on an emulsion.
  • the improvement in comfort is analyzed by sensory evaluation of a cream as described in Example 6.
  • a panel of trained persons evaluates the compositions by applying a defined amount of composition to their forearm. According to a defined procedure, the composition is spread on the skin and its specific characteristics are evaluated such as, for example, its absorption, softness, appearance by comparison with a placebo composition. A value of -1 to +1 is given. For example for the feeling of lightness, the tested composition can be evaluated +1 to indicate that it is much lighter than the reference composition called placebo or slightly less light than the placebo composition with the value -0.5.
  • the term “cutaneous appendages” is understood to mean the hair, the eyelashes, eyebrows, the beard, the mustache and / or the nails, preferably the hair.
  • the use according to the present invention makes it possible to improve the appearance of the skin by improving the radiance of the complexion, by making it more uniform, shiny, by providing a healthy-looking, fresh, luminous effect, in particular by hiding the unsightly manifestations of texture, relief and / or color of the skin.
  • the spheres also make it possible to soften the skin which shows signs of discomfort, in particular the skin which has been exposed to aggressive conditions of a mechanical nature such as shaving, rubbing and waxing, and / or of a chemical nature such as hair treatments in particular (de) coloring, perming and straightening, detergents, exfoliating care.
  • a mechanical nature such as shaving, rubbing and waxing
  • a chemical nature such as hair treatments in particular (de) coloring, perming and straightening, detergents, exfoliating care.
  • the use according to the present invention makes it possible to illuminate, to illuminate the skin, the cutaneous annexes, in particular the hair and / or the mucous membranes, to make them more uniform, to create a blur, in particular called "soft -focus ”, to soften the features, to fill the irregular features and the marks in particular as a filling agent in particular of the wrinkles.
  • the spheres according to the invention are porous metal oxide spheres. Such spheres are photonic beads which means that they exhibit a degree of periodic variations in color.
  • the spheres according to the invention comprise a metal oxide and preferably have an average diameter ranging from approximately 0.5 ⁇ m to approximately 100 ⁇ m, advantageously from 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, in particular from 4.5 ⁇ m to 9.9. pm, and / or an average porosity ranging from about 0.10 to about 0.90 or from about 0.10 to about 0.80 and / or an average pore diameter ranging from about 50 nm to about 999 nm , advantageously from 50nm to 500nm, in particular from 100nm to 400nm, more particularly from 220nm to 300nm.
  • Porous spheres comprising a metal oxide can be prepared using a sacrificial polymeric template. Such porous spheres show a color observable by the human eye.
  • an aqueous colloidal dispersion containing polymer particles and a metal oxide is prepared, the polymer particles typically being at the nanometric scale.
  • the colloidal aqueous dispersion is then mixed in an oily continuous phase, for example with a microfluidic device, to produce a water-in-oil emulsion.
  • Aqueous emulsion droplets are obtained, collected and dried to form the spheres containing the nanoparticles of polymer and metal oxide.
  • nanospheres are then removed, for example by calcination, to provide spherical, micrometric metal oxide particles containing a high degree of porosity and nanoscale pores.
  • the spheres can contain uniform pore diameters, due to the use of spherical and monodisperse polymer particles.
  • a drop of emulsion containing polymer nanospheres and a metal oxide is dried to remove the solvent, thereby producing a sphere formed of polymer nanospheres with the metal oxide in interstitial spaces between the polymer nanospheres (model microspheres or "structure direct ”).
  • Polymer nanospheres define an interstitial space. Calcination results in the shrinkage of the polymer, thus providing a sphere of metal oxide having high porosity or large interstitial volume (reverse structure).
  • the porous metal oxide spheres are advantageously sintered, resulting in a continuous solid structure, consolidated, thermally and mechanically stable.
  • Microfluidic devices are, for example, narrow channel devices having a microscopic scale junction adapted to produce uniform droplets and connected to a recovery tank.
  • Microfluidic devices contain, for example, a junction having a channel width ranging from 10 ⁇ m to about 100 ⁇ m.
  • These devices are for example made of polydimethylsiloxane (PDMS) and can be prepared for example by soft lithography.
  • An emulsion can be prepared inside the device by pumping an aqueous dispersed phase and an oily continuous phase in a defined ratio thereby forming an emulsion by mixing the two phases.
  • an oil-in-water emulsion can be used.
  • the metal oxides include transition metal oxides, metalloids and earth metal compatible with cosmetic and / or dermatological use, such as, for example, silica, titanium, alumina, zirconia or cerium oxide. , iron, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, chromium oxide, mixed metal oxide, their combinations, preferably chosen from silica oxide, titanium oxide and / or their combinations.
  • the weight ratio (weight / weight) of polymer nanoparticles / metal oxide ranges, for example, from about 0.1 / 1 to about 10.0 / 1 or from about 0.5 / 1 to about 10.0 / 1.
  • this ratio is: 0.1 / 1, 0.5 / 1, 1.0 / 1, 1.5 / 1, 2.0 / 1, 2.5 / 1, 3.0 / 1, 3.5 / 1, 4.0 / 1, 5.0 / 1, 5.5 / 1, 6.0 / 1, 6.5 / 1, 7.0 / 1, 8.0 / 1, 9, 0/1 or 10.0 / 1.
  • the continuous oily phase comprises, for example, an organic solvent, a silicone oil or a fluorinated oil.
  • organic solvents include hydrocarbons, such as heptane, hexane, toluene, xylene as well as alcohols, such as methanol, ethanol, propanol, etc.
  • the emulsion droplets are collected, dried and the polymer is removed.
  • the drying is carried out according to conventional techniques, for example by microwave irradiation, in a thermal oven, under vacuum, in the presence of a dehydrating / absorbing agent or a mixture of these techniques.
  • the polymer is removed according to conventional techniques, for example by calcination, pyrolysis or by a solvent. Calcination is carried out according to one embodiment at temperatures ranging from 200 ° C to about 1200 ° C. According to one embodiment, the calcination temperature is at least 200 ° C, preferably at least 500 ° C, more preferably at least 1000 ° C. Alternatively the calcination temperature of 200 ° C to about 700 ° C. The calcination is carried out for an appropriate period, for example ranging from 0.1 hour to approximately 12 hours, preferably from 1 hour to 8 hours. In some embodiments, the calcination is performed for at least 0.1 hour, for at least 1 hour, for at least 5 hours, or for at least 10 hours.
  • the liquid dispersion comprising the nanoparticles of polymer and of metal oxide is formed in an oily dispersed phase and in a continuous aqueous phase to form an oil-in-water emulsion.
  • the oily droplets can thus be collected and dried in the same way as the aqueous droplets.
  • Spheres are spherical or almost spherical and are on a micrometric scale. They thus have an average diameter ranging from 0.5 microns (pm) to approximately 100 pm, advantageously from 1 pm to 100 pm, in particular from 4.5 pm to 9.9 pm.
  • the polymer nanoparticles used as a model are also spherical, at the nanometric scale, they are monodisperse and have an average diameter ranging from 50 nm to about 999 nm, advantageously from 50nm to 500nm, in particular from 100nm to 400nm.
  • the metal oxide used can also be in the form of particles, such particles then being able to be at the nanometric scale.
  • the dispersed metal oxide can be supplied in the form of the metal oxide or in the form of a precursor of the metal oxide, such as for example by the sol-gel technique.
  • each droplet forms a single microsphere.
  • the diameters of the pores are dependent on the size of the polymer particles.
  • a shrinkage or compaction phenomenon may appear during the shrinkage of the polymer, producing pore sizes slightly smaller than the initial size of the polymer particles, for example ranging from 10% to 40% smaller than the size of the polymer particle. initial.
  • the pore diameter is as uniform as the shape and size of the polymer particles were.
  • the diameter of the pores of the spheres according to the present invention ranges from about 50nm to about 999nm, advantageously from 50nm to 500nm, in particular from 100nm to 400nm.
  • the average porosity of the spheres can be relatively high, for example from about 0.10 or from about 0.30 to about 0.80 or about 0.90.
  • the average porosity of a microsphere refers to the total pore volume, as a fraction of the volume of the entire microsphere.
  • the average porosity can also be referred to as "volume fraction". It is a dimensionless quantity.
  • the porous sphere has a solid center or core and porosity towards the outer surface of the sphere. In other embodiments the porous spheres have an empty center with an increasing porosity towards the interior of the spheres.
  • the porosity is distributed uniformly throughout the volume of the spheres.
  • the average diameter of the spheres is markedly larger than the average diameter of the pores.
  • the average diameter of the spheres is generally at least 25 times, preferably at least 30 times, preferably at least 35 times, more preferably 4 times greater than the average diameter of the pores.
  • the ratio of average microsphere diameter to average pore diameter is at least 40/1, at least 50/1, at least 60/1, at least 70/1, at least 80 / 1, at least 90/1, at least 100/1, at least 110/1, at least 120/1, at least 130/1, at least 140/1, at least 150/1, at least 160/1, at least 170/1, at least 180/1, at least 190/1, at least 200/1, at least 210/1, at least 220/1, at least 230/1, at least 240/1, at least 250/1, at least 260/1, at least 270/1, at least 280/1, at least 290/1, at least 300/1, at least 310/1, at least 320/1, at least 330 / 1, at least 340/1 or at least 350/1.
  • Models of polymer spheres comprising monodisperse polymer nanospheres can result in metal oxide spheres having similar pores in diameter once the polymer is removed.
  • spheres exhibit saturated color with reduced light scattering when the porosity and / or the diameter of the spheres and / or the diameter of the pores lie within certain ranges. These color properties are particularly important and can be adjusted according to the intensity of light scattering desired on the skin, the cutaneous annexes and / or the mucous membranes. In some embodiments, it is preferable to have white spheres.
  • the spheres according to the invention make it possible to obtain a weaker light scattering and a reflection ("haze in English) of the stronger light at lower doses than the particles of the prior art, all the more in the range of average diameter of the spheres ranging from 4.5 ⁇ m to 9.9 ⁇ m and / or in the range of average pore diameter ranging from 50 nm to 500 nm, in particular from 100 nm to 400 nm, more particularly from 220 nm to 300 nm.
  • the porous spheres according to the invention mainly contain the metal oxide.
  • they consist essentially of the metal oxide.
  • they consist exclusively of metal oxide.
  • most porous spheres have a color that can be seen with the naked eye.
  • One or more agents known as light absorbers can also be present in the spheres, thus making it possible to provide an observable more saturated color.
  • Such absorbents are, for example, added during the physical mixing of the spheres or else be included in the droplets before drying.
  • the spheres according to the invention do not exhibit any observable color without a light absorbing agent and exhibit an observable color when a light absorbing agent is added.
  • the spheres then have the advantage of being able to be used as a dyeing agent in cosmetic and / or dermatological compositions.
  • the porous spheres according to the present invention may have a color which may or may not depend on the angle.
  • a color angle dependent an observed color which depends on the angle of the incident light or the angle between the observer and the observed color area.
  • An angle independent color means that the observed color does not substantially depend on the angle of the incident light or the angle between the observer and the area of color observed.
  • Spheres having an angle-dependent color can be obtained in particular by using monodisperse polymer nanospheres. They can also be obtained when the step of drying the liquid droplets to provide the pattern of the polymer spheres is performed gently, thus allowing the polymer nanospheres to order.
  • Spheres whose color is independent of the angle can be obtained when the step of drying the liquid droplets is carried out rapidly, not allowing the polymer nanospheres to order.
  • the porous spheres can thus comprise for example from 60% by weight to 99.9% by weight of metal oxide and from 0.1% by weight to 40% by weight of light absorbing agents, by total weight of the spheres. .
  • the spheres contain 0.3%, preferably 0.5%, preferably at least 1%, more preferably at least 5% by weight of light absorbing agents, relative to the weight total spheres.
  • the spheres do not contain a light absorber and the cosmetic composition which contains them does not contain a light absorber either.
  • light absorbers such as T1O2 can exhibit a certain toxicity.
  • the inventors have surprisingly discovered that even without a light absorber, the spheres according to the invention have an immediate radiant effect and hide imperfection of the skin or boost the anti-light filter. blue thanks to their diffusing power of daylight and / or blue light.
  • the light absorbing agent (s) are selected from the group consisting of organic and inorganic pigments, compatible with cosmetic and / or dermatological application, in particular to the skin, the mucous membranes and / or the cutaneous appendages.
  • porous spheres are themselves also monodisperse.
  • the size of the particles is a synonym for the diameter of the particles and is determined, for example, by scanning electron microscopy (SEM) or transmission electron microscopy (TEM).
  • SEM scanning electron microscopy
  • TEM transmission electron microscopy
  • mean particle size or mean diameter is meant the D50, meaning that half of the population is below and the other half is above.
  • the particle size is that of the primary particles and can be measured by laser light scattering techniques, on dispersions or dry powders.
  • Mercury porosimetry analysis is used to characterize the porosity of the spheres.
  • Mercury porosimetry consists of applying a controlled pressure to the sample to be measured immersed in mercury. External pressure is applied so that the mercury penetrates the pores / holes of the material. The amount of pressure required is inversely proportional to the size of the pores / holes.
  • the mercury porosimeter then provides volume and pore size distributions. The mercury porosimeter generates volume and pore size distributions from the pressure data versus intrusion data generated by the instrument using the Washburn equation.
  • porous silica spheres contain pores with an average diameter of 165 nm and have an average porosity of 0.8.
  • most of the spheres is meant the population of the spheres.
  • the term “have a color observable to the naked eye” is understood to mean a color which is observable by a majority of people. This can be for any sample of spheres distributed over a given area, for example, over 1 cm 2 , 2 cm 2 , 3 cm 2 , 4 cm 2 , 5 cm 2 or 6 cm 2 , 7 cm 2 , 8 cm 2 , 9 cm 2 , 10 cm 2 , 11 cm 2 , 12 cm 2 , 13 cm 2 , 14 cm 2 or 15 cm 2 . It can also mean that it is observable by the standard CIE observation model.
  • the color observation background can be of different kind, for example white, black, or any intermediate between black and white.
  • micrometric scale By “on a micrometric scale” or “micro-” is meant a size ranging from about 1 ⁇ m to approximately 999 ⁇ m.
  • nanometric scale By the nanometric scale” or “nano-” is understood to mean a size ranging from approximately 1 nm to approximately 999 nm.
  • the term “monodisperse” is understood to mean particles which have a homogeneous shape and a homogeneous diameter.
  • the population of spheres is thus said to be monodisperse when 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% of the number of particles have a diameter of ⁇ 7%, ⁇ 6%, ⁇ 5%, ⁇ 4%, ⁇ 3%, ⁇ 2% or ⁇ 1% with respect to the mean diameter of the population of the spheres.
  • Removal of the monodisperse population of polymer nanospheres provides metal oxide spheres having a population of pores having an average diameter.
  • the spheres according to the invention comprising a metal oxide are prepared by a method comprising the following steps: - Form a liquid dispersion of polymer nanoparticles and a metal oxide;
  • the liquid droplets are aqueous. According to one alternative, the liquid droplets are oily.
  • the method comprises a continuous phase and the mixing of the liquid dispersion with this continuous phase to form an emulsion containing the droplets of dispersed liquid dispersion.
  • the continuous phase is oily and the mixing is carried out between the continuous oily phase and the aqueous liquid dispersion to form a water-in-oil emulsion containing aqueous droplets.
  • the continuous phase is aqueous and the mixing is carried out between the continuous aqueous phase and the oily liquid dispersion to form an oil-in-water emulsion containing lipid droplets.
  • the method comprises the subsequent steps of collecting the droplets, drying the droplets and removing the polymer nanospheres from the model of spheres.
  • the polymer nanoparticles have an average diameter of 50 nm, 75nm, 100 nm, 130 nm, 160 nm, 190 nm, 210 nm, 240 nm, 270 nm, 300 nm, 330 nm, 360 nm, 390 nm , 410 nm, 440 nm, 470 nm, 500 nm, 530 nm, 560 nm, 590 nm, 620 nm, 650 nm, 680 nm, 710 nm, 740 nm, 770 nm, 800 nm, 830 nm, 860 nm, 890 nm, 910 nm, 940 nm, 970 nm or 990 nm.
  • the polymer is selected from the group consisting of poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylates, polystyrenes, polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, polylactic acid, polyacrylonitrile, as well as as their derivatives and their salts, their copolymers and their combinations.
  • the polymer is chosen from the group consisting of polystyrenes, for example a copolymer of polystyrene / acrylic acid, polystyrene / poly (ethylene glycol) methacrylate or polystyrene / styrene sulfonate.
  • the metal oxide is chosen from oxide of silica, titanium, alumina, zirconia, cerium, iron, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, oxide of chromium, mixed metal oxide and their combinations.
  • the metal oxide is an oxide of silica, titanium, alumina or one of their combinations.
  • the porous spheres comprise between 60% and 99.9% of metal oxide, preferably at least 70%, more preferably at least 80%, still more preferably at least 90%, still more preferably 99.9% by weight per relative to the total weight of the spheres.
  • the porous spheres have an average diameter ranging from 0.5 ⁇ m to approximately 100 ⁇ m, advantageously from 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, in particular from 4.5 ⁇ m to 9.9 ⁇ m, an average porosity ranging from 0.10 to 0.90 or 0.10 to 0.80, and an average pore diameter ranging from 50 nm to 999 nm, advantageously from 50nm to 500nm, in particular from 100nm to 400nm, more particularly from 220nm to 300nm .
  • the porous spheres have an average diameter ranging from 1 ⁇ m to 75 ⁇ m, preferentially from 2 ⁇ m to 70 ⁇ m, preferably from 3 ⁇ m to 65 ⁇ m, from 4 ⁇ m to 60 ⁇ m, from 5 ⁇ m to 55 ⁇ m or from 5 pm to 50 pm, more preferably from 10 pm to 25 pm, in particularly from 4.5pm to 9.9 pm.
  • these are microspheres and the average diameter therefore ranges from 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, advantageously from 1 to 20 ⁇ m, more advantageously from 3 to 20 ⁇ m, even more advantageously from 5 to 9 ⁇ m, in particular from 4.5 pm to 9.9 pm, more particularly from 4 to 8 pm.
  • they are not nanospheres in order to avoid penetration into the skin and have a surface effect.
  • the spheres according to the invention advantageously therefore remain on the surface of the skin.
  • the porous spheres have an average porosity chosen from: 0.10, 0.12, 0.14, 0.16, 0.18, 0.20, 0.22, 0.24 , 0.26, 0.28, 0.30, 0.32, 0.34, about 0.36, 0.38, 0.40, 0.42, 0.44, 0.46, 0.48 0 , 50, 0.52, 0.54, 0.56, 0.58, 0.60, 0.62, 0.64, 0.66, 0.68, 0.70, 0.72, 0.74 , 0.76, 0.78, 0.80 or 0.90.
  • the porous spheres have an average diameter ranging from 1 pm to 75 pm, from 2 pm to 70 pm, from 3 pm to 65 pm, from 4 pm to 60 pm, from 5 pm to 55 pm pm, from 5 pm to 50 pm; for example an average diameter chosen from 5 pm, 6 pm, 7 pm, 8 pm, 9 pm, 10 pm, 11 pm, 12 pm, 13 pm, 14 pm, 15 pm, 16 pm, 17 pm, 18 pm, 19 pm, 20 pm, 21 pm, 22 pm, 23 pm, 24 pm or 25 pm.
  • the porous spheres have an average pore diameter ranging from about 50 nm to about 999 nm, advantageously from 50nm to 500nm, in particular from 100nm to 400nm, more particularly from 220nm to 300nm, again more particularly chosen from: 50 nm, 60 nm, 70 nm, 80 nm, 100 nm, 120 nm, 140 nm,
  • the porous spheres according to the invention have an average diameter chosen from 4.5 ⁇ m, 4.8 ⁇ m, 5.1 ⁇ m, 5.4 ⁇ m, 5.7 ⁇ m, 6.0 ⁇ m, 6.3 pm, 6.6 pm, 6.9 pm, 7.2 pm, 7.5 pm, 7.8 pm, 8.1 pm, 8.4 pm, 8.7 pm, 9.0 pm, 9.3 pm, 9.6 pm or 9.9 pm; and an average porosity selected from 0.45, 0.47, 0.49, 0.51, 0.53, 0.55, 0.57, 0.59, 0.61, about 0.63 or 0.65 ; and an average pore diameter selected from 220 nm, 225 nm, 230 nm, 235 nm, 240 nm, 245 nm, 250 nm, 255
  • the porous spheres have an average diameter ranging from 4.5 ⁇ m to 9.9 ⁇ m, an average porosity ranging from 0.45 to 0.65 and an average pore diameter ranging from 220 nm to 300. nm.
  • the porous spheres according to the invention do not have a coating layer on their surface containing a polyorganosiloxane, in particular a silicone compound.
  • the porous spheres according to the invention do not have a coating layer on their surface containing a hydrophobic compound. In a particularly advantageous embodiment, the porous spheres according to the invention do not have a coating layer on their surface.
  • the porous spheres are used alone, in particular in powder form (100%), or in composition, in particular cosmetic, at a concentration ranging from 1x10 3 to 100% by weight, and advantageously ranging from 1x10 2 to 95 %, preferably ranging from 0.01% to 80%, again preferably from 0.05% up to 50%, preferably from 0.1% up to 30%, preferably up to 20% still preferably up to 10%, and more preferably from 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • porous spheres according to the invention can be used alone, in particular in the form of a cosmetic active ingredient or in a composition intended to be in contact with the skin, the appendages and / or the cutaneous mucous membranes, such as for example a cosmetic composition. , preferably intended for topical application.
  • topical application means applying the porous spheres according to the present invention, optionally in the form of an active ingredient and / or of a composition, to the surface of the skin including the scalp, the cutaneous appendages and / or the mucous membranes in particular by direct application or by vaporization.
  • the active ingredient and / or the cosmetic compositions containing the porous spheres according to the invention are preferably intended for the care and / or cosmetic treatment of the skin, including the scalp as well as the cutaneous appendages, preferentially the hair.
  • the spheres according to the invention can be incorporated into a cosmetic composition further comprising at least one cosmetically acceptable excipient.
  • the expression “cosmetically acceptable” excipient is understood to mean a topically acceptable compound and / or solvent, that is to say not inducing an allergic response on contact with the skin, including the human scalp, and the cutaneous appendages, non-toxic, non-unstable, or their equivalents, undue.
  • the cosmetic composition according to the invention can be in all the galenic forms conventionally used for topical application to the skin including the scalp, and the cutaneous appendages, such as liquid or solid forms or even in the form of liquid in pressure. They can in particular be formulated in the form of an aqueous or oily solution, in particular an aqueous lotion, a cream or an aqueous gel or an oily gel, in particular in a pot or in a tube, in particular.
  • a shower gel a shampoo, a conditioner, a milk, an oil, an emulsion, a hydrogel, a microemulsion or a nanoemulsion, in particular oil-in-water or water-in-oil or multiple or silicone, a serum, a lotion, in particular in a glass or plastic bottle or in a measuring bottle or in an aerosol or spray, an ampoule, a liquid or solid soap, a paste, an ointment, a foam, a mask, a lacquer, a patch, a anhydrous product, preferably liquid, pasty or solid, for example in the form of a stick, in particular in stick form or in powders, preferably a cream, a serum or a lotion.
  • the cosmetic composition is chosen from the group consisting of a serum, a lotion, a cream, a shampoo, a conditioner, an oil, a milk, an ointment, a paste, a mousse, an emulsion, a hydrogel. , a shower gel, a mask, a lacquer, a spray, a wax, more preferably it is a cream, a serum or a lotion.
  • a powder in particular a make-up powder, a stick foundation, compositions for caring for the beard, after shaving and / or hair removal.
  • the cosmetic composition according to the invention is at least slightly gelled and / or comprises an oily phase, preferably is of oily composition or oil-in-water or water-in-oil or lotion emulsion type.
  • compositions according to the invention can contain any suitable solvent and / or any suitable vehicle and / or any suitable excipient, optionally in combination with other compounds of interest.
  • the excipient contains for example at least one compound chosen from the group consisting of preservatives, emollients, emulsifiers, surfactants, moisturizers, thickeners, conditioners, mattifying agents, stabilizers, antioxidants, texturing agents, shine agents, film-forming agents, solubilizers, pigments, colorants, perfumes and sun filters.
  • excipients are preferably chosen from the group consisting of amino acids and their derivatives, polyglycerols, esters, polymers and cellulose derivatives, lanolin derivatives, phospholipids, lactoferrins, lactoperoxidases, stabilizers based on sucrose, vitamins E and its derivatives, natural and synthetic waxes, vegetable oils, triglycerides, unsaponifiables, phytosterols, vegetable esters, silicones and its derivatives, protein hydrolysates, Jojoba oil and its derivatives, lipo / water-soluble esters, betaines, aminoxides, plant extracts, sucrose esters, titanium dioxides, glycines, and parabens, and more preferably from the group consisting of butylene glycol, steareth -2, steareth-21, glycol-15 stearyl ether, cetearyl alcohol, phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butyl
  • these classes of ingredients include, without being limited thereto, the following compounds: abrasive, absorbents, cosmetic compound such as perfumes, pigments, dyes, essential oils, astringents, anti-acne agents, anti-flocculants, anti-foaming agents, antimicrobial agents (for example: iodopropyl butylcarbamate), antioxidants, binders, biological additives, buffering agents, blowing agents, chelating agents, additives, biocidal agents, denaturants, thickeners, and vitamins, and derivatives or equivalents thereof, film-forming materials, polymers, opacifying agents, pH adjusters, reducing agents, depigmenting or brightening agents (e.g. : hydroquinone, kojic acid, ascorbic acid, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl glucosamine), conditioning agents (for example: humectants).
  • abrasive absorbents
  • cosmetic compound such as perfumes, pigments, dye
  • the spheres according to the invention can be used, optionally in a cosmetic or pharmaceutical composition, preferably dermatological, as only agent improving the appearance, in particular the unaesthetic manifestations and / or the comfort of the skin, the appendages and / or the mucous membranes, or in combination with other active agents having the same properties or complementary and conventional properties in the compositions cosmetic or dermatological, for example those chosen from:
  • - moisturizing agents one or more agents promoting hydration such as a polysaccharide extracted from seeds of Cass / a angustifolia marketed under the name Hyalurosmooth TM by the applicant, or an agent chosen from one of the combinations containing pullulan, sodium hyaluronate and sodium alginate marketed under the name PatcH20 TM by the applicant or one or more of the compounds of the natural moisturizing factor (Natural Moisturizing Factor) or a natural extract of honey marketed by the applicant under the name of Melhydran TM and / or a compound of the glucosyl glyceride family, in particular hexosyl glyceride, an extract of pericarp of Litchi chinensis under the name Litezerm TM by the applicant;
  • agents promoting hydration such as a polysaccharide extracted from seeds of Cass / a angustifolia marketed under the name Hyalurosmooth TM
  • an agent stimulating the synthesis of fibronectin in particular an extract of corn, such an extract being in particular marketed by the applicant under the name Deliner TM;
  • an agent for protecting the fibroblast growth factor (FGF2) of the extracellular matrix against its degradation and / or denaturation in particular an extract of Hibiscus Abelmoscus as described in the patent application in the name of the applicant filed under the number FR0654316 and / or an agent for stimulating the growth of fibroblasts, for example a fermented soybean extract containing peptides, known under the name PhytokineTM marketed by the applicant and also described in patent application EPI 119344 B1 (Laboratoires Expanscience), and preferably a combination of these two extracts an agent for stimulating the synthesis of laminin, in particular a malt extract modified by biotechnology, such an extract being in particular marketed by the applicant under the name Basaline TM; and a lipid synthesis stimulating agent such as an extract of potato (solarium tuberosum) modified by biotechnology marketed by the applicant under the name Lipidessence TM;
  • FGF2 fibroblast growth factor
  • an extract of Hibiscus Abelmoscus as described
  • Hyaluronan synthase 2 such as the plant extracts described in patent application FR2 893 252 A1 and in particular an aqueous extract of Galangal (Alpinia galanga) marketed under the name Hyalufix TM by the applicant;
  • LXL lysyl oxidase like
  • anti-pollution agents such as an extract of leaves of Rgania spinosa marketed under the name Arganyl TM by the applicant or an extract of seeds of Moringa oleifera marketed under the name Purisoft TM by the applicant or else an extract of the root of Eperua falcata marketed under the name of Eperuline TM by the applicant;
  • an agent stimulating the synthesis of intracellular ATP in particular an extract of the alga Laminaria digitata;
  • an agent with overall anti-aging action in particular anti-pigment spots, in particular niacinamide or vitamin B3;
  • an antibacterial and / or sebum-regulating agent such as retinoids, sarcosine, zinc salts in particular zinc gluconate, zinc salicylate, azelaic acid, and / or their derivatives and mixtures
  • an extract of Orthosiphon stamineus marketed under the name MAT XS TM Bright by the applicant, a extract of Bixa Orellana marketed under the name Bix'Activ TM by the applicant, the antibacterial extracts described in patent application FR2863893, and in particular an extract of Boldo, in particular that marketed under the name Betapur TM by the applicant, or talc ,
  • porous spheres according to the present invention is particularly advantageous in that it allows an immediately effective and lasting action on all types of skin including the scalp, on the cutaneous appendages, preferably the hair and on the mucous membranes in particular. skins presenting unsightly manifestations or signs of discomfort.
  • the porous spheres according to the invention are applied to at least one area of the body where there are unsightly and / or uncomfortable manifestations, this or these areas.
  • a subject of the present invention is thus also a cosmetic care process comprising the topical application to at least one area of the skin and / or of the cutaneous annexes, in particular the hair, of the porous spheres according to the invention, preferably to at least a surface chosen from a surface of the body chosen from the skin of the face, including the forehead, cheeks, nose, temples, the T zone (forehead, nose and chin), under the eyes, the periorbital zone, in particular dark circles, chin, scalp, neck, back, shoulders, forearms, thorax, hands, hair, beard, eyelashes, eyebrows and / or chest, in particular legs, feet, armpits, hands, neck , neckline, stomach, arms, thighs, hips, buttocks, waist, torso, back, face and / or scalp, lip contour and hair.
  • the spheres according to the invention are particularly suitable for their uses on any type of skin, mucous membranes and / or appendages, in particular Caucasian, Asian, African as well as on any type of skin, in particular sensitive skin, atopic-prone skin, oily skin, skin types. sensitive. They are particularly suitable for masking the first unsightly manifestations of aging, in particular the first expression lines and / or for mature skin, that is to say men or women over 50 years old, in particular women. menopausal.
  • compositions according to the invention are preferably of the leave-in type.
  • the porous spheres according to the invention preferably in the form of a composition intended for topical application, preferably cosmetic according to the invention, are used in regular topical application and preferably at least once a day, advantageously two. times a day.
  • the cosmetic composition is applied to the skin.
  • the spheres can be used in powder form but also in the form of a cosmetic ingredient formulated in liquid form.
  • the spheres are then preferably suspended in glycerin and / or in a other solvent, in particular polar such as water, alcohols, in particular propanediol, glycols in particular butylene glycol, propylene glycol, polyols or a mixture of these, preferably a hydroglycolic mixture, again preferably containing a chosen glycol from butylene glycol, propylene glycol, caprylyl glycol, hexylene glycol and mixtures thereof.
  • the spheres according to the invention are suspended in an aqueous solution containing glycerin, hexylene glycol, caprylyl glycol or a mixture thereof.
  • a subject of the invention is also a cosmetic treatment method to improve the appearance of the skin and / or of the cutaneous appendages, preferably the hair and / or to improve the comfort of an individual who needs it. who wishes, including the steps:
  • a cosmetic composition containing the spheres according to the invention in an effective amount to improve the appearance and / or the comfort of this area of skin and / or of cutaneous appendages, preferably hair, namely advantageously in a spherical content of between 1x10 3 to 100% by weight, and advantageously ranging from 1x10 2 to 95%, preferably ranging from 0.01% to 80%, even more preferably from 0.05% up to 50%, preferably from 0.1% up to 30%, preferably up to 20%, more preferably up to 10%, and still more preferably from 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the spheres according to the invention can also be used to improve the comfort of the skin, mucous membranes and / or cutaneous appendages presenting a pathology.
  • the skin, the mucous membranes and / or the cutaneous appendages are preferentially damaged, in particular in the context of a pathology chosen from the group consisting of reactive, inflammatory, atopic skin, acne, psoriasis, herpes, lesions. boils, folliculitis, abscesses, impetigo, ecthyma erysipelas, acne sores and / or scars and / or any of their combinations.
  • the spheres according to the invention are in the form of a pharmaceutical composition further comprising a pharmaceutically acceptable excipient and are present in the pharmaceutical composition in a spherical content of between 1x10 3 to 100% by weight, and advantageously ranging from 1xlCT 2 to 95%, preferably ranging from 0.01% to 80%, more preferably from 0.05% up to 50%, preferably from 0.1% up to 'at 30%, preferably up to 20%, more preferably up to 10%, and more preferably from 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Example 1 Porous silica spheres
  • a copolymer of styrene and acrylic acid is prepared as follows: an amount of 230 ml of deionized water is added to a 3-neck reaction flask equipped with a thermometer, a condenser, a magnetic stirrer and under nitrogenous atmosphere. The water is heated to 80 ° C. and a quantity of 10 g of styrene is added with stirring, followed by a quantity of 100 mg of acrylic acid dissolved in a quantity of 10 ml of deionized water, with a syringe. An amount of 100 mg of ammonium persulfate is dissolved in 10 ml of deionized water and added by syringe to the stirring mixture.
  • the mixture is left under stirring for 24 hours at 80 ° C.
  • the colloidal polymer dispersion is allowed to cool to room temperature and is purified by centrifugation, thereby forming polystyrene nanospheres having an average particle size of 250 nm.
  • the colloidal aqueous dispersion of polystyrene is diluted to 1% by weight in deionized water and 1% by weight of silica nanoparticles are added.
  • the mixture is subjected to sonication to prevent agglomeration of particles.
  • the continuous oily phase contains 0.1% by weight of polyethylene glycol / perfluoropolyether surfactant in fluorinated oil.
  • the aqueous colloidal dispersion and the oil are each injected into a microfluidic device having a junction making it possible to obtain a droplet size of 50 ⁇ m via syringes associated with pumps.
  • the whole is left in equilibrium until the monodisperse droplets are produced.
  • These are then collected.
  • the collected droplets are then dried in an oven at 45 ° C. for 4 hours to provide models of monodisperse spheres.
  • These polymer model spheres are then calcined by placing them on a silicone plate, and heating them from room temperature to 500 ° C for a period of 3 hours, then maintaining the temperature of 500 ° C for 2 hours.
  • the spheres are allowed to cool to room temperature for 3 hours.
  • the monodisperse spheres thus obtained have an average diameter of 15 microns.
  • Example 1 can be repeated by carrying out the drying step by irradiation with microwaves, by drying under vacuum and / or in the presence of a dehydrating agent.
  • a quantity of 0.5 mg of porous spheres are placed in a 10 ml clear glass vial having a bottom surface of 6 cm 2 . The color is observed with the naked eye.
  • Example 2 Two samples of porous spheres are prepared according to Example 1, in which the polymer / silica weight ratio is 1/1 and 3/1.
  • the sample prepared with the 1/1 ratio is white - the sample prepared with the 3/1 ratio shows a blue color.
  • porous silica spheres was prepared according to Example 1 in which the polystyrene nanospheres have an average particle size of 360 nm and a polymer / silica weight ratio of 3/1. The sample obtained shows a green color.
  • Example 3 porous spheres of titanium silica
  • a sample of porous spheres containing silica and titanium was prepared according to the method described in Example 1, in which the weight ratio of polymer / metal oxide is 3/1.
  • the silica / titanium weight ratio is 9/1.
  • Example 4 color evaluation A quantity of 10 g of spheres obtained according to Example 1 on the one hand and according to Example 3 on the other hand was evaluated under a microscope, spread in the form of powder between slide and coverslip and illuminated in different directions. It has been observed that the spheres reflect light, appear bright under the microscope, and exhibit various color reflections depending on the size of the sphere and the pores.
  • composition of pure oil type containing 1% by weight of spheres relative to the total weight of the composition was produced and observed. Furthermore, an oil-in-water emulsion at 1% by weight of spheres relative to the total weight of the composition was evaluated.
  • the spheres in addition to very good compatibility with aqueous and oily media, exhibited a soft feel when applied topically, in particular in compositions containing oil (oil or emulsion). Finally, it could be observed under the microscope that the spheres in the compositions evaluated reflect light in all directions. They improve the appearance of the skin, in particular by hiding the unsightly manifestations. This was confirmed in vitro on a biopsy model.
  • Example 5 evaluation of the improvement in comfort by a cosmetic composition according to the invention
  • Example 1 The spheres obtained in Example 1 were incorporated into a simple hydrogel of carbomer type at 0.5% and 0.1% by weight relative to the total weight of the composition, with vigorous stirring.
  • the spheres are inert, do not re-inflate, and are suspended in the medium.
  • the dispersion is better with vigorous stirring, avoiding agglomerates.
  • the spheres were suspended at 0.05% by weight in water and 0.05% by weight in vegetable oil are inert and do not re-swell.
  • the spheres were incorporated into a 1% by weight face care type emulsion and evaluated by persons trained in sensory analysis: they applied the emulsion containing the spheres to the forearm according to a defined procedure. It emerges from this evaluation that those trained have reported that the emulsion containing the spheres according to the invention provides a richer, more oily application sensation, a longer penetration of the cream into the skin was observed, a finish. velvet has been observed. Finally, a very soft feeling on the skin has been described with a slightly satin effect on the skin. The spheres according to the invention have therefore improved the comfort of the skin.
  • Example 6 cosmetic compositions according to the invention
  • the porous spheres used are those obtained in Example 1, 2 or 3 in powder form.
  • Example 6a Fluid emulsion for the face
  • the emulsion is prepared by the usual methods in the field well known to those skilled in the art, by introducing phase B into phase A and by stirring until perfect dispersion. The mixture is heated to 75-80 ° C as is phase C separately. Then phase C is added to the mixture with stirring. The mixture is left to cool with gentle stirring to room temperature and the compounds of phases E and F are added, one after the other. The whole is homogenized for 2 min. The pH is adjusted to 5.2.
  • the cream is prepared by the usual methods in the field well known to those skilled in the art, by mixing phases A and B previously heated to 75 ° C, then by adding phases C and D by mixing and adjusting the composition with phase E at a pH of 6.2 and at a viscosity of 15,000 mPas (measured with a Brookfield apparatus (RVT; 23 ° C., spindle TC; 20 revolutions per min).
  • the shampoo is prepared by the usual methods in the field well known to those skilled in the art, by mixing the 4 phases and by adjusting the composition to a pH of 5.2 and to the viscosity of 2200 mPas (measured with a Brookfield apparatus (RVT; 23 ° C, spindle 5; 50turns per min).

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Abstract

La présente invention concerne l'utilisation cosmétique de sphères poreuses comprenant un oxyde métallique pour améliorer l'aspect et/ou le confort de la peau, des annexes cutanées notamment les cheveux et/ou des muqueuses. Elle concerne en outre une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant lesdites sphères.

Description

Nouvelle utilisation cosmétique de sphères poreuses d'oxyde métallique
La présente invention concerne l'utilisation cosmétique de sphères poreuses d'oxyde métallique pour améliorer l'aspect esthétique et le confort de la peau, des annexes cutanées, en particulier des cheveux et/ou des muqueuses, ainsi que lesdites compositions cosmétiques et les procédés de traitement cosmétique qui en résultent. La présente invention concerne également les compositions pharmaceutiques, notamment dermatologiques comprenant sphères poreuses d'oxyde métallique pour améliorer le confort de la peau, des annexes cutanées et/ou des muqueuses présentant un état pathologique.
Améliorer de manière visible l'aspect de la peau et des cheveux est un des principaux challenges de la cosmétique. Les consommateurs de produits cosmétiques sont constamment en demande de solutions cosmétiques pour masquer efficacement les signes jugés inesthétiques de la peau et/ou des cheveux. Ces signes apparaissent naturellement avec le vieillissement mais peuvent aussi résulter de l'exposition chronique à différents facteurs. Il peut s'agir des facteurs environnementaux tels que la pollution, le vent, les variations climatiques notamment les variations de températures excessives en particulier dues à la climatisation, et la sécheresse. Il peut également s'agir de facteurs agressifs de nature mécanique tels que le rasage, le frottement et l'épilation, et/ou de facteurs agressifs de nature chimique tels que les traitements capillaires notamment (dé)colorations, permanente et défrisage, les détergents, les soins exfoliants. Ces facteurs causent sur la peau, les annexes cutanées et/ou les muqueuses des dommages qui se traduisent par des manifestations visibles souvent jugées inesthétiques. Des facteurs intrinsèques contribuent à leur apparition notamment le stress, les variations hormonales, la prise de poids, les régimes, la déshydratation. La génétique, notamment le type de peau (sensible, hyperséborrhéique, réactive ...) et l'origine ethnique par exemple caucasien, asiatique ou africain joue également un rôle important sur l'apparition de certaines manifestations.
Les manifestations cutanées inesthétiques sont notamment les rides et ridules, comme par exemple la ride du lion et de la patte d'oie. Celles-ci sont d'abord superficielles puis deviennent plus profondes comme par exemple les sillons nasogéniens. Les manifestations cutanées comprennent également les signes de perte de volume notamment l'affaissement de la peau, le relâchement des contours du visage conduisant à l'affaissement des traits du visage qui donnent une apparence triste ou fatiguée, ou encore la perte de densité qui se traduit par une peau plus fine, fragilisée, ce qui s'accompagne d'une perte d'éclat et/ou d'un teint dit terne. Ainsi les manifestations cutanées inesthétiques incluent également les manifestations pigmentaires telles que la perte d'homogénéité du teint, de radiance, les cernes, les poches, les rougeurs, taches brunes ou taches de vieillesse ou blanches notamment le vitiligo, la rosacée, le masque de grossesse, le mélasma, le nævus, l'angiome. Elles incluent également les imperfections cutanées telles que les points noirs, les pores visibles, les boutons, les cicatrices notamment les marques d'acné, de brûlure, de blessure, les vergetures mais aussi la peau rugueuse et la desquamation. Au niveau des muqueuses, les manifestations inesthétiques sont généralement les marques de déshydratation telles que les squames et/ou craquelures. Au niveau des cheveux, les manifestations inesthétiques sont généralement les cheveux ternes, cassants, difficiles à coiffer, notamment indisciplinés, aux pointes fourchues. Ces manifestations, particulièrement celles qui s'expriment au niveau du visage et des yeux sont particulièrement perçues comme inesthétique par les consommateurs. Si certaines d'entre elles peuvent se corriger par la chirurgie esthétique, ce n'est pas toujours le cas et le résultat est parfois insatisfaisant car partiel, perçu comme non naturel, irritant voire douloureux et souvent coûteux. De nombreux consommateurs n'en ont pas les moyens ou y sont opposées. De nombreuses alternatives cosmétiques existent pour masquer ou réduire ces manifestations indésirables. Le maquillage, en particulier les fonds de teint visent à fournir une solution pour cacher les rides et homogénéiser le teint. Mais les consommateurs sont également à la recherche d'un effet bonne mine qui reste naturel, sans transfert de pigments sur les vêtements, ainsi que d'un effet bien-être lors de l'application.
La demande de brevet WO2016/198537 décrit des particules poreuses de matériau inorganique ayant des pores sphériques et recouvertes d'un revêtement hydrophobe. Ces particules sont destinées à éclaircir ou modifier la couleur de la matière kératinique humaine et à homogénéiser la couleur du teint par effet immédiat.
Toutefois ces particules ne sont pas des sphères mais ont une forme polydisperse comme indiqué page 10 ligne 16 de ce document. En outre leur morphologie est irrégulière. De plus la présence d'un revêtement hydrophobe est obligatoire. Or la taille des particules a un impact sur la diffusion de la lumière et donc sur l'effet des particules sur la peau. Le fait que les particules de ce document n'aient pas une taille régulière et en particulier monodisperse est donc un désavantage car cela ne permet pas de précisément choisir l'effet optique que les particules auront sur la peau et explique sans doute la présence obligatoire d'un revêtement hydrophobe qui peut avoir des conséquences sur la peau telle qu'allergie et intolérance. Il existe donc un besoin de trouver une meilleure alternative à ces particules.
La présente invention vise ainsi à répondre à ce besoin constant d'alternative cométique pour améliorer l'aspect de la peau, des annexes cutanées et/ou des muqueuses, en particulier en masquant les manifestations inesthétiques. La présente invention vise également à fournir un nouvel ingrédient cosmétique qui soit également facile à formuler, et dénué d'effets secondaires notamment qui n'induise pas d'irritations sur la peau.
La Demanderesse a découvert que des sphères d'oxyde de métal ont la propriété d'améliorer l'aspect et/le confort de la peau et/ou des muqueuses et/ou des annexes cutanées, en particulier des cheveux.
De telles sphères présentent en effet la capacité unique de réfléchir, de diffuser la lumière et permettent ainsi de lisser la surface de la peau, des annexes cutanées et/ou des muqueuses et ainsi de cacher leurs manifestations inesthétiques et d'augmenter leur éclat. Elles confèrent également un toucher doux et soyeux à la composition qui les contient.
Les sphères selon l'invention offrent l'avantage de convenir à toutes les peaux quel qu'en soit le type, la carnation et l'éclat. Un autre avantage de la présente invention est que les sphères présentent une grande stabilité et sont utilisables sous forme de poudre ou en composition. Elles sont inertes ce qui permet de les formuler facilement dans toute nature de compositions cosmétiques ou dermatologiques, que celles-ci soient lipophiles ou hydrophiles.
Un autre avantage est que les sphères sont utilisables avec les ingrédients classiques des compositions cosmétiques, notamment les pigments ou agents de couleurs pour contribuer à masquer les manifestations inesthétiques, en particulier les imperfections. Selon un mode avantageux de réalisation, les sphères selon l'invention sont utilisables dans des fonds de teint et/ou des produits de maquillage. La présente invention a ainsi pour objet l'utilisation cosmétique de sphères poreuses comprenant un oxyde métallique pour améliorer l'aspect et/ou le confort de la peau, des annexes cutanées notamment les cheveux, et/ou des muqueuses.
Selon un mode préférentiel, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 0,5 pm à 100 pm, avantageusement de 1 pm à 100 pm, en particulier de 4,5 pm à 9,9 pm, et/ou une porosité moyenne allant de 0,10 à 0,90 préférentiellement de 0,10 à 0,80 et/ou un diamètre moyen de pores allant de 50nm à 999nm, avantageusement de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm, plus particulièrement de 220nm à 300nm. De manière avantageuse, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 0,5 pm à 100 pm, avantageusement de 1 pm à 100 pm, en particulier de 4,5 pm à 9,9 pm ,et une porosité moyenne allant de 0,10 à 0,90 préférentiellement de 0,10 à 0,80 et un diamètre moyen de pores allant de 50nm à 999nm, avantageusement de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm, plus particulièrement de 220nm à 300nm. De manière préférentiel, l'oxyde métallique des sphères est choisi parmi l'oxyde de silice, de titane, d'alumine, de zircone, de cérium, de fer, oxyde de zinc, oxyde d'indium, oxyde d'étain, oxyde de chrome, oxyde métallique mixte et leurs combinaisons, préférentiellement l'oxyde de silice, de titane, d'alumine et de zinc et leurs combinaisons, encore préférentiellement l'oxyde de silice, de titane, et leurs combinaisons.
De manière préférentielle, les sphères poreuses comprennent de 60% en poids à 99,9% en poids d'oxyde de métal et de 0,1% en poids à 40% en poids d'agents absorbeurs de lumière, en poids total des sphères.
De manière préférentielle, les sphères ont un diamètre moyen allant de lpm à 75 pm et une porosité moyenne allant de 0,45 à 0,65. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les sphères ont un diamètre moyen allant de 4,5pm à 9,9 pm, une porosité moyenne allant de 0,45 à 0,65 et un diamètre moyen de pores allant de 220nm à 300nm. La présente invention a également pour objet les compositions cosmétiques contenant ces sphères poreuses, en particulier pour les utilisations mentionnées.
La présente invention a également pour objet une composition pharmaceutique préférentiellement dermatologique utile pour améliorer le confort de la peau, des annexes et/ou des muqueuses, en particulier présentant un état pathologique.
De telles compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, préférentiellement dermatologiques comprennent les sphères à une concentration allant de 1x10 3 à 100% en poids, préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
L'utilisation selon l'invention est préférentiellement cosmétique, et par application topique sur au moins une zone concernée ou une partie de peau saine, de muqueuse saine et/ou d'annexes cutanées saines, préférentiellement les cheveux, préférentiellement chez l'homme.
Au sens de la présente invention, on entend par « utilisation cosmétique » une utilisation non thérapeutique, non pharmaceutique des sphères selon l'invention, préférentiellement sur une peau saine, notamment un cuir chevelu sain, et/ou des annexes cutanées saines, en particulier des cheveux sains, et/ou des muqueuses saines.
Au sens de la présente invention, on entend par partie de peau préférentiellement de cuir chevelu et/ou zone de peau, préférentiellement de cuir chevelu dite « saine », une partie de la peau préférentiellement du cuir chevelu et/ou une zone de peau, préférentiellement du cuir chevelu qualifiée de non pathologique par un dermatologue, c'est-à-dire qui ne présente pas d'infection, d'inflammation, de maladie ou d'affections cutanées telle que la folliculite, la candidose, le psoriasis, l'ichtyose, de pathologies ou de plaies ou de blessures.
Le terme "application topique", utilisé ici, signifie appliquer les sphères selon la présente invention éventuellement sous forme d'ingrédient actif et/ou de composition sur la surface de la peau incluant le cuir chevelu, les annexes cutanées notamment les cheveux et/ou les muqueuses notamment par application directe ou par vaporisation.
On entend par "améliorer l'aspect", diminuer ou réduire la visibilité des manifestations inesthétiques, en particulier les masquer, les cacher, préférentiellement celles présentes sur le visage, notamment par comblement et/ou par effet d'optique.
Selon la présente invention, les "manifestations inesthétiques" sont les irrégularités inesthétiques du relief et/ou de la texture de la peau, des muqueuses et/ou des annexes cutanées et/ou les irrégularités de la couleur de la peau, des muqueuses et/ou des annexes cutanées.
Selon la présente invention, les irrégularités inesthétiques du relief et de la texture de la peau sont les rides et les ridules notamment la ride du lion et de la patte d'oie, les aspérités, les points noirs, les pores dilatés, l'aspect rugueux, les marques et les cicatrices, notamment celles dues à des blessures, à l'acné, aux boutons, aux brûlures et/ou aux vergetures.
Selon la présente invention, les irrégularités de la couleur de la peau sont les taches pigmentaires, en particulier les taches blanches ou sombres, notamment les taches de vieillesse ou des taches hyperpigmentées ou dépigmentées, le masque de grossesse, les grains de beauté, les mélanomes, les taches de rousseurs, les rougeurs, mais également la perte d'éclat du teint, le teint terne, les cernes et les poches, la rosacée, la couperose.
Selon un mode préférentiel, les manifestations inesthétiques sont sélectionnées parmi les rides, les ridules, les points noirs, les pores visibles, la perte d'éclat du teint, le teint terne, les cernes, les poches, les taches pigmentaires et tout mélange de celles-ci.
Les manifestations inesthétiques des annexes cutanées, préférentiellement des cheveux sont l'aspect terne, cassant. Pour les poils et cheveux, les manifestations incluent également l'aspect cassant, friable, abîmé et/ou la difficulté à les mettre en forme, notamment pour les cheveux, à les coiffer, et/ou les pointes fourchues.
Les manifestations inesthétiques des muqueuses sont notamment l'aspect terne, craquelé, flétri et/ou abîmé ainsi que les squames.
De manière générale, l'amélioration des manifestations inesthétiques peut être visualisée et évaluée par microscopie et/ou par analyse de photographie haute résolution avec notamment mesure de la brillance de la zone de peau, muqueuse et/ou annexes cutanées.
L'amélioration de l'éclat du teint dit « radiance » ou « glow » en anglais peut notamment être mesurée par une méthode instrumentale objective. Cette méthode de mesure in vivo consiste à prendre des photographies hautes résolution en configuration polarisée croisées du visage des volontaires à 45° avant et après application du produit testé. Sur la base de ces photographies numériques, une analyse d’image permet d’extraire et de quantifier des paramètres spécifiques (par exemple : L*, a*, b*, C, h°) reliés à la couleur, l’éclat, l’homogénéité, et la texture de la peau.
De même, la brillance dite « gloss » en anglais peut notamment être mesurée selon cette méthode sur la base de photographies hautes résolution en configuration polarisée croisées et polarisée parallèles du visage des volontaires prises à 45° avant et après application du produit testé. Sur la base de ces photographies numériques, une analyse d’image permet d’extraire et de quantifier des paramètres spécifiques reliés à la brillance tels que la brillance spéculaire et la brillance de contraste. On entend au sens de la présente invention par « diminuer la visibilité des pores cutanés » le fait de masquer les pores cutanés notamment par comblement et/ou par effet d'optique.
La visibilité des pores de la peau peut être mise en évidence in vivo par une méthode instrumentale objective (analyse d’image) qui permet d’extraire et de quantifier des paramètres spécifiques des photographies hautes résolution en configuration polarisée croisée du visage des volontaires avant et après application d'une composition comprenant les sphères selon l'invention. La densité des pores cutanés peut également être mesurée in vivo par imagerie notamment par la technique de projection de franges, en mesurant le paramètre dit de curvature.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les sphères selon l'invention sont en quantité efficace pour diminuer la visibilité des pores de la peau d'au moins 10%, préférentiellement d'au moins 20%, après application d'une crème comprenant les sphères selon l'invention, encore préférentiellement préparées dans les conditions décrites dans l'un des exemples 1 à 3, préférentiellement formulé sous forme de composition cosmétique telle que celle décrite dans l'exemple 6.
On entend par « muqueuse », la muqueuse oculaire, la muqueuse vaginale, la muqueuse uro-génitale, la muqueuse anale, la muqueuse nasale et/ou la muqueuse buccale, labiale et/ou gingivale, préférentiellement, les muqueuses oculaires et/ou buccales.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par « améliorer le confort » augmenter les propriétés organoleptiques, en particulier le toucher et la facilité d'étalement de la composition, notamment par un toucher doux, soyeux, léger, et lisse mais aussi conférer une sensation de souplesse à la zone sur laquelle la composition contenant les sphères a été appliquée. Les propriétés organoleptiques et notamment le toucher d'une composition peuvent s'évaluer selon les méthodes classiques dans le domaine notamment par évaluation par des personnes entraînées à réaliser des tests sensoriels sur la peau. Pour une meilleure évaluation, la mesure est effectuée par comparaison avec un placebo c'est-à-dire la même composition qui ne contient pas les sphères selon l'invention. Cette évaluation est préférentiellement effectuée sur une émulsion.
De manière avantageuse, l'amélioration du confort est analysée par évaluation sensorielle d'une crème telle que décrit dans l'exemple 6. Un panel de personnes formées évalue les compositions en appliquant une quantité définie de composition sur leur avant-bras. Selon une procédure définie, la composition est étalée sur la peau et ses caractéristiques spécifiques sont évaluées comme par exemple, son absorption, la douceur, l'aspect par comparaison avec une composition placebo. Une valeur de -1 à +1 est donnée. Par exemple pour la sensation de légèreté, la composition testée peut être évaluée +1 pour indiquer qu'elle est beaucoup plus légère que la composition de référence dite placebo ou légèrement moins légère que la composition placebo avec la valeur -0,5.
Si deux crèmes procurent la même perception alors les personnes indiquent la valeur 0 pour le paramètre évalué. De telles évaluations sont effectuées de la même manière pour la composition testée et la composition de référence, dans les mêmes conditions de climat et à l'aveugle. Une analyse statistique permet ensuite d'évaluer la significativité et les écarts dans les résultats de l'évaluation.
On entend selon l'invention par « annexes cutanées » les cheveux, les cils, sourcils, la barbe, la moustache et/ou les ongles, préférentiellement les cheveux.
De manière avantageuse, l'utilisation selon la présente invention permet d'améliorer l'aspect de la peau en améliorant l'éclat du teint, en le rendant plus uniforme, brillant, en procurant un effet bonne-mine, frais, lumineux, en particulier en cachant les manifestations inesthétiques de texture, de relief et/ou de couleur de la peau.
Selon un autre mode de réalisation, les sphères permettent également d'adoucir la peau qui présente des signes d'inconfort, notamment la peau ayant été exposée à des conditions agressives de nature mécanique tels que le rasage, le frottement et l'épilation, et/ou de nature chimique tels que les traitements capillaires notamment (dé)colorations, permanente et défrisage, les détergents, les soins exfoliants.
Selon un mode particulier, l'utilisation selon la présente invention permet d'éclairer, d'illuminer la peau, les annexes cutanées, notamment les cheveux et/ou les muqueuses, de les rendre plus uniformes, de créer un flou notamment dénommé « soft-focus », d'adoucir les traits, de combler les traits irréguliers et les marques notamment comme agent de comblement en particulier des rides.
Les sphères selon l'invention sont des sphères d'oxyde métallique poreuses. De telles sphères sont des billes photoniques ce qui signifie qu'elles présentent un degré de variations périodiques de couleur.
Les sphères selon l'invention comprennent un oxyde métallique et de manière préférentielle ont un diamètre moyen allant d'environ 0,5 pm à environ 100 pm, avantageusement de 1 pm à 100 pm, en particulier de 4,5 pm à 9,9 pm, et/ou une porosité moyenne allant d'environ 0,10 à environ 0,90 ou d'environ 0,10 à environ 0,80 et/ou un diamètre moyen de pores allant d'environ 50 nm à environ 999 nm, avantageusement de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm, plus particulièrement de 220nm à 300nm.
Les sphères poreuses comprenant un oxyde métallique peuvent être préparées en utilisant un modèle polymérique sacrificiel. De telles sphères poreuses montrent une couleur observable par l'œil humain. Selon un mode de réalisation, une dispersion colloïdale aqueuse contenant des particules de polymère et un oxyde métallique est préparée, les particules de polymère étant typiquement à l'échelle nanométrique. La dispersion aqueuse colloïdale est alors mélangée dans une phase continue huileuse, par exemple avec un dispositif microfluidique, pour produire une émulsion eau-dans-huile. Des gouttelettes aqueuses d'émulsion sont obtenues, collectées et séchées pour former les sphères contenant les nanoparticules de polymère et d'oxyde métallique. Les nanoparticules (nanosphères) sont ensuite éliminées, par exemple par calcination, pour fournir des particules sphériques, d'échelle micrométrique d'oxyde métallique contenant un haut degré de porosité et des pores d'échelle nanométriques. Les sphères peuvent contenir des diamètres de pores uniformes, du fait de l'utilisation de particules de polymères sphériques et monodispersées.
Une goutte d'émulsion contenant des nanosphères de polymère et un oxyde métallique est séchée pour retirer le solvant, produisant ainsi une sphère formée de nanosphères de polymère avec l'oxyde métallique dans des espaces interstitiels entre les nanosphères de polymère (microsphères modèles ou « structure directe »).
Les nanosphères de polymère définissent un espace interstitiel. La calcination aboutit au retrait du polymère, fournissant ainsi une sphère d'oxyde métallique ayant une haute porosité ou un grand volume interstitiel (structure inverse). Les sphères d'oxyde métallique poreuses sont avantageusement frittées, conduisant à une structure solide continue, consolidée, stable thermiquement et mécaniquement.
Dans certains modes de réalisation, la formation des gouttelettes et leur collecte s'effectuent dans le dispositif microfluidique. Des dispositifs microfluidiques sont par exemple des dispositifs à canal étroit ayant une jonction à échelle microscopique adaptée pour produire des gouttelettes uniformes et connectées à un réservoir de récupération. Les dispositifs microfluidiques contiennent par exemple une jonction ayant une largeur de canal allant de 10 pm à environ 100 pm. Ces dispositifs sont par exemple faits de polydiméthylsiloxane (PDMS) et peuvent être préparé par exemple par lithographie douce. Une émulsion peut être préparée à l'intérieur du dispositif en pompant une phase dispersée aqueuse et une phase continue huileuse selon un rapport défini formant ainsi une émulsion en mélangeant les deux phases. De manière alternative, une émulsion huile-dans-eau peut être utilisée.
Selon l'invention, les oxydes métalliques incluent les oxydes de métaux de transition, les métalloïdes et métal terreux compatibles avec une utilisation cosmétique et/ou dermatologique, comme par exemple oxyde de silice, de titane, d'alumine, de zircone, de cérium, de fer, oxyde de zinc, oxyde d'indium, oxyde d'étain, oxyde de chrome, oxyde métallique mixte, leurs combinaisons, préférentiellement choisis parmi l'oxyde de silice, de titane et/ou leurs combinaisons.
Le rapport pondéral (poids / poids) de nanoparticules de polymère/oxyde métallique va par exemple d'environ 0,1/1 à environ 10,0/1 ou d'environ 0,5/1 à environ 10,0/1. De manière avantageuse ce rapport est de : 0,1/1, 0,5/1, 1,0/1, 1,5/1, 2,0/1, 2,5/1, 3,0/1, 3,5/1, 4,0/1, 5,0/1, 5,5/1, 6,0/1, 6,5/1, 7,0/1, 8,0/1, 9,0/1 ou 10,0/1.
La phase huileuse continue comprend par exemple un solvant organique, une huile silicone ou une huile fluorée. Selon l'invention le terme « huile » désigne une phase organique non miscible avec l'eau. Les solvants organiques incluent les hydrocarbures, tels que l'heptane, l'hexane, le toluène, le xylène ainsi que les alcools, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, etc. Les gouttelettes d'émulsion sont collectées, séchées et le polymère est retiré.
Le séchage est réalisé selon les techniques classiques, par exemple par irradiation aux microondes, dans un four thermique, sous vide, en présence d'un agent déshydratant/absorbant ou un mélange de ces techniques.
Le polymère est retiré selon les techniques classiques par exemple par calcination, pyrolyse ou par un solvant. La calcination est effectuée selon un mode de réalisation à des températures allant de 200°C à environ 1200°C. Selon un mode de réalisation, la température de calcination est d'au moins 200°C, préférentiellement au moins 500°C, encore préférentiellement au moins 1000°C. De manière alternative la température de calcination de 200°C à environ 700°C. La calcination est effectuée pendant une durée appropriée par exemple allant de 0,1 heure à environ 12 heures, préférentiellement de 1 heure à 8 heures. Dans certains modes de réalisation, la calcination est effectuée pendant au moins 0,lheure, pendant au moins 1 heure, pendant au moins 5 heures ou pendant au moins 10 heures.
De manière alternative, la dispersion liquide comprenant les nanoparticules de polymère et d'oxyde métallique est formée en phase dispersée huileuse et en phase aqueuse continue pour former une émulsion huile-dans-eau. Les gouttelettes huileuses peuvent ainsi être collectées et séchées de la même façon que les gouttelettes aqueuses.
Les sphères sont sphériques ou quasi sphériques et sont à l'échelle micrométrique. Elles ont ainsi un diamètre moyen allant de 0,5 microns (pm) à environ 100 pm, avantageusement de 1 pm à 100 pm, en particulier de 4,5 pm à 9,9 pm. Les nanoparticules de polymère employées comme modèle sont aussi sphériques, à l'échelle nanométrique, elles sont monodispersées et ont un diamètre moyen allant de 50 nm à environ 999 nm, avantageusement de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm. L'oxyde métallique utilisé peut aussi être sous forme de particules, de telles particules pouvant être alors à l'échelle nanométrique.
L'oxyde métallique en dispersion peut être fourni sous forme d'oxyde métallique ou sous la forme d'un précurseur de l'oxyde métallique, comme par exemple par la technique sol-gel.
Le séchage des gouttelettes de polymère/oxyde métallique suivi du retrait du polymère permet d'obtenir des sphères ayant des cavités uniformes (pores). En général, dans les procédés décrits, chaque gouttelette forme une seule microsphère. Les diamètres des pores sont dépendants de la taille des particules de polymère. Un phénomène de rétrécissement ou compaction peut apparaître lors du retrait du polymère, produisant des tailles de pores légèrement plus petits que la taille initiale des particules de polymères, par exemple allant de 10% à 40% plus petits que la taille de la particule de polymère initiale. Le diamètre des pores est aussi uniforme que l'étaient la forme et la taille des particules de polymère.
Le diamètre des pores des sphères selon la présente invention va d'environ 50nm à environ 999nm, avantageusement de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm.
La porosité moyenne des sphères peut être relativement haute comme par exemple d'environ 0,10 ou d'environ 0,30 à environ 0,80 ou d'environ 0,90. La porosité moyenne d'une microsphère désigne le volume total des pores, en tant que fraction du volume de la microsphère entière. La porosité moyenne peut également être dénommée « fraction volumique ». C'est une grandeur adimensionnelle.
Dans certains modes de réalisation, la sphère poreuse a un centre solide ou cœur et une porosité vers la surface extérieure de la sphère. Dans d'autres modes de réalisation les sphères poreuses ont un centre vide avec une porosité qui augmente en direction de l'intérieur des sphères.
Dans certains modes de réalisation, il existe ainsi un gradient de porosité vers le centre ou vers l'extérieur de la sphère.
Dans d'autres modes préférentiels de l'invention, la porosité est distribuée de manière uniforme dans tout le volume des sphères.
Dans la sphère poreuse selon l'invention, le diamètre moyen des sphères est nettement plus large que le diamètre moyen des pores. Par exemple, le diamètre moyen des sphères est en général d'au moins 25 fois, préférentiellement au moins 30 fois, préférentiellement au moins 35 fois, encore préférentiellement 4 fois plus grand que le diamètre moyen des pores.
Dans certains modes de réalisation, le rapport du diamètre moyen des microsphères sur le diamètre moyen des pores est d'au moins 40/1, au moins 50/1, au moins 60/1, au moins 70/1, au moins 80/1, au moins 90/1, au moins 100/1, au moins 110/1, au moins 120/1, au moins 130/1, au moins 140/1, au moins 150/1, au moins 160/1, au moins 170/1, au moins 180/1, au moins 190/1, au moins 200/1, au moins 210/1, au moins 220/1, au moins 230/1, au moins 240/1, au moins 250/1, au moins 260/1, au moins 270/1, au moins 280/1, au moins 290/1, au moins 300/1, au moins 310/1, au moins 320/1, au moins 330/1, au moins 340/1 or au moins 350/1.
Les modèles de sphères de polymères comprenant des nanosphères de polymères monodispersées peuvent aboutir à des sphères d'oxyde métallique ayant des pores similaires en diamètre, une fois le polymère est retiré.
Sans être lié à une théorie, on pense que la plupart des sphères présente une couleur saturée avec une diffusion de la lumière réduite quand la porosité et/ou le diamètre des sphères et/ou le diamètre des pores se situent dans certaines plages de valeurs. Ces propriétés de couleur sont particulièrement importantes et peuvent être ajustées selon l'intensité de diffusion de la lumière souhaitée sur la peau, les annexes cutanées et/ou les muqueuses. Dans certains modes de réalisation, il est préférable d'avoir des sphères blanches. Les sphères selon l'invention permettent d'obtenir une diffusion de la lumière plus faible et une réflexion (« haze en anglais) de la lumière plus forte à des doses plus faibles que les particules de l'art antérieur, d'autant plus dans la gamme de diamètre moyen des sphères allant de de 4,5 pm à 9,9 pm et/ou dans la gamme de diamètre moyen de pores allant de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm, plus particulièrement de 220nm à 300nm.
Les sphères poreuses selon l'invention contiennent principalement l'oxyde métallique. De manière avantageuse, elles sont constituées essentiellement en l'oxyde métallique. De manière préférentielle, elles sont exclusivement constituées d'oxyde métallique.
De manière préférentielle, la plupart des sphères poreuses présente une couleur observable à l'œil nu. Un ou plusieurs agents dits absorbeur de lumière peut également être présent dans les sphères, permettant ainsi de fournir une couleur plus saturée observable. De tels agents absorbeurs sont par exemple ajoutés lors du mélange physique des sphères ou bien être inclus dans les gouttelettes avant séchage. Ainsi, les sphères selon l'invention ne présentent aucune couleur observable sans agent absorbeur de lumière et présentent une couleur observable lorsqu'un agent absorbeur de lumière est ajouté.
Les sphères présentent alors l'avantage de pouvoir être utilisées comme agent tinctorial dans les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques. Les sphères poreuses selon la présente invention peuvent présenter une couleur dépendante ou non de l'angle. On entend par «une couleur dépendante de l'angle » une couleur observée qui dépend de l'angle de la lumière incidente ou de l'angle entre l'observateur et la zone de couleur observée. Une couleur indépendante de l'angle signifie que la couleur observée ne dépend substantivement pas de l'angle de la lumière incidente ou de l'angle entre l'observateur et la zone de couleur observée. Des sphères ayant une couleur dépendante de l'angle peuvent être obtenues notamment en utilisant des nanosphères de polymère monodispersées. Elles peuvent aussi être obtenues quand l'étape de séchage des gouttelettes liquides permettant de fournir le modèle des sphères de polymère est réalisée doucement, permettant ainsi nanosphères de polymère de s'ordonner.
Des sphères dont la couleur est indépendante de l'angle peuvent être obtenues quand l'étape de séchage des gouttelettes liquides est réalisée rapidement, ne permettant pas aux nanosphères de polymère de s'ordonner.
Les sphères poreuses peuvent ainsi comprendre par exemple de 60% en poids à 99,9% en poids d'oxyde de métal et de 0,1% en poids à 40% en poids d'agents absorbeurs de lumière, en poids total des sphères. Selon un mode de réalisation de l'invention, les sphères contiennent de 0,3%, préférentiellement 0,5%, préférentiellement au moins 1%, encore préférentiellement au moins 5% en poids d'agents absorbeurs de lumière, par rapport au poids total des sphères.
Selon un mode alternatif et préférentiel, les sphères ne contiennent pas d'absorbeur de lumière et la composition cosmétique qui les contient ne contient pas non plus d’absorbeur de lumières. En effet les absorbeurs de lumière tels que T1O2 peuvent présenter une certaine toxicité. Or les inventeurs ont découvert de façon surprenante que même sans absorbeur de lumière les sphères selon l'invention ont un effet immédiat de radiance et de masquage d'imperfection de la peau ou booster de filtre anti-lumière bleu grâce à leur pouvoir de diffusion de la lumière du jour et/ou de la lumière bleue.
De manière avantageuse, le ou les agents absorbeurs de lumière sont sélectionnés dans le groupe consistant en les pigments organiques et inorganiques, compatibles avec une application cosmétique et/ou dermatologique, en particulier sur la peau, les muqueuses et/ou les annexes cutanées.
De manière avantageuse, les sphères poreuses sont elles-mêmes également monodispersées.
Selon l'invention, la taille des particules est un synonyme du diamètre des particules et est déterminée par exemple par microscopie électronique à balayage (SEM) ou microscopie électronique à transmission (TEM). On entend par taille moyenne des particules (ou diamètre moyen) la D50, signifiant que la moitié de la population est en dessous et l'autre moitié est au-dessus. La taille des particules est celle des particules primaires et peut être mesurée par les techniques de diffusion de la lumière laser, sur des dispersions ou des poudres sèches.
Une analyse en porosimétrie au mercure est utilisée pour caractériser la porosité des sphères. La porosimétrie au mercure consiste à appliquer une pression contrôlée dans l'échantillon à mesurer immergé dans le mercure. La pression extérieure est appliquée afin que le mercure pénètre dans les pores/trous du matériel. La quantité de pression nécessaire est inversement proportionnelle à la taille des pores/trous. Le porosimètre au mercure fournit alors un volume et des distributions de taille des pores. Le porosimètre à mercure génère des distributions de taille de volume et de pores à partir des données de pression par rapport aux données d'intrusion générées par l'instrument à l'aide de l'équation de Washburn. Ainsi par exemple, les sphères poreuses de silice contiennent des pores avec un diamètre moyen de 165 nm et ont une porosité moyenne de 0,8. On entend par « la plupart des sphères », la population des sphères. Il peut s'agit d'une quantité de ³ 0,1 mg, ³ 0,2 mg, ³ 0,3 mg, ³ 0,4 mg, ³ 0,5 mg, ³ 0,7 mg, ³ 1,0 mg, ³ 2,5 mg, ³ 5,0 mg, ³ 10,0 mg ou ³ 25,0 mg. La plupart des sphères peut être dénuée d'autres composés.
On entend par « présentent une couleur observable à l'œil nu », une couleur qui est observable par une majorité des personnes. Cela peut être pour tout échantillon de sphères distribuées sur une surface donnée, par exemple, sur 1 cm2, 2 cm2, 3 cm2, 4 cm2, 5 cm2 ou 6 cm2, 7 cm2, 8 cm2, 9 cm2, 10 cm2, 11 cm2, 12 cm2, 13 cm2, 14 cm2 ou 15 cm2. Cela peut aussi signifier que c'est observable par le modèle standard d'observation CIE
1931 2° et/ou par le modèle standard d'observation CIE 1964 10°. Le fond d'observation de la couleur peut être de différente sorte par exemple blanc, noir, ou tout intermédiaire entre le noir et le blanc.
On entend par « à l'échelle micrométrique » ou « micro- » une taille allant d'environ 1 pm à environ 999 pm. On entend par « à l'échelle nanométrique » ou « nano- » une taille allant d'environ 1 nm à environ 999 nm.
On entend par « monodispersé » pour la population des sphères poreuses ou de nanosphères de polymère des particules qui ont une forme homogène et un diamètre homogène. La population de sphères est ainsi dite monodispersée quand 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% ou 99% du nombre de particules ont un diamètre de ± 7%, ± 6%, ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2% ou ± 1% par rapport au diamètre moyen de la population des sphères.
Le retrait de la population monodispersée de nanosphères de polymère fournis des sphères d'oxyde métallique ayant une population de pores ayant un diamètre moyen.
Ainsi les sphères selon l'invention comprenant un oxyde métallique sont préparées par une méthode comprenant les étapes suivantes : - Former une dispersion liquide de nanoparticules de polymère et d'un oxyde métallique ;
- Former des gouttelettes liquides de la dispersion ;
- Sécher les gouttelettes liquides des sphères comprenant les nanosphères de polymère et l'oxyde métallique ;
- Retirer les nanosphères de polymère des sphères modèles pour fournir les sphères poreuses d'oxyde métallique.
Selon un mode avantageux, les gouttelettes liquides sont aqueuses. Selon une alternative les gouttelettes liquides sont huileuses.
Selon un mode préférentiel, la méthode comprend une phase continue et le mélange de la dispersion liquide avec cette phase continue pour former une émulsion contenant les gouttelettes de dispersion liquide dispersées. Selon un mode particulier, la phase continue est huileuse et le mélange est effectué entre la phase huileuse continue et la dispersion liquide aqueuse pour former une émulsion eau-dans-huile contenant des gouttelettes aqueuses.
Selon un mode alternatif, la phase continue est aqueuse et le mélange est effectué entre la phase aqueuse continue et la dispersion liquide huileuse pour former une émulsion huile-dans-eau contenant des gouttelettes lipidiques.
Selon un mode avantageux, la méthode comprend les étapes subséquentes de collecte des gouttelettes, de séchage des gouttelettes et de retrait des nanosphères de polymère du modèle de sphères.
De manière avantageuse, les nanoparticules de polymère ont un diamètre moyen de 50 nm, 75nm, 100 nm, 130 nm, 160 nm, 190 nm, 210 nm, 240 nm, 270 nm, 300 nm, 330 nm, 360 nm, 390 nm, 410 nm, 440 nm, 470 nm, 500 nm, 530 nm, 560 nm, 590 nm, 620 nm, 650 nm, 680 nm, 710 nm, 740 nm, 770 nm, 800 nm, 830 nm, 860 nm, 890 nm, 910 nm, 940 nm, 970 nm ou 990 nm. De manière préférentielle, le polymère est sélectionné dans le groupe consistant en l'acide poly(méth)acrylique, les poly(méth)acrylates, les polystyrènes, les polyacrylamides, le polyéthylène, le polypropylène, l'acide polylactique, le polyacrylonitrile, ainsi que leurs dérivés et leurs sels, leurs copolymères et leurs combinaisons. Préférentiellement, le polymère est choisi dans le groupe constitué de polystyrènes, par exemple un copolymère de polystyrène / acide acrylique, polystyrène / méthacrylate de poly(éthylène glycol) ou polystyrène / sulfonate de styrène.
Selon un mode préférentiel, l'oxyde métallique est choisi parmi l'oxyde de silice, de titane, d'alumine, de zircone, de cérium, de fer, oxyde de zinc, oxyde d'indium, oxyde d'étain, oxyde de chrome, oxyde métallique mixte et leurs combinaisons. Préférentiellement l'oxyde métallique est un oxyde de silice, de titane, d'alumine ou une de leurs combinaisons.
De manière avantageuse, les sphères poreuses comprennent entre 60 % et 99,9% d'oxyde métallique, préférentiellement au moins 70%, encore préférentiellement au moins 80%, encore préférentiellement au moins 90%, encore préférentiellement 99,9% en poids par rapport au poids total des sphères.
Selon un mode préférentiel avantageux, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 0,5 pm à environ 100 pm, avantageusement de 1 pm à 100 pm, en particulier de 4,5 pm à 9,9 pm, une porosité moyenne allant de 0,10 à 0,90 ou de 0,10 à 0,80, et un diamètre moyen de pores allant de 50 nm à 999 nm, avantageusement de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm, plus particulièrement de 220nm à 300nm. Dans un mode préférentiel, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 1 pm à 75 pm, préférentiellement de 2 pm à 70 pm, préférentiellement de 3 pm à 65 pm, de 4pm à 60 pm, de 5 pm à 55 pm ou de 5 pm à 50 pm, encore préférentiellement de 10 pm à 25 pm, en particulier de 4,5pm à 9,9 pm. Dans un mode de réalisation avantageux, il s'agit de microsphères et le diamètre moyen va donc de 1 pm à 100 pm, avantageusement de 1 à 20 pm, plus avantageusement de 3 à 20 pm, encore plus avantageusement de 5 à 9 pm, en particulier de de 4,5pm à 9,9 pm, plus particulièrement de 4 à 8 pm. De façon particulièrement avantageuse, il ne s'agit pas de nanosphères afin d'éviter la pénétration dans la peau et avoir un effet surface. Les sphères selon l'invention avantageusement restent donc à la surface de la peau.
Dans un mode préférentiel de l'invention, les sphères poreuses ont une porosité moyenne choisie parmi : 0,10, 0,12, 0,14, 0,16, 0,18, 0,20, 0,22, 0,24, 0,26, 0,28, 0,30, 0,32, 0,34, environ 0,36, 0,38, 0,40, 0,42, 0,44, 0,46, 0,48 0,50, 0,52, 0,54, 0,56, 0,58, 0,60, 0,62, 0,64, 0,66, 0,68, 0,70, 0,72, 0,74, 0,76, 0,78, 0,80 ou 0,90.
Dans un mode alternatif de l'invention, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 1 pm à 75 pm, de 2 pm à 70 pm, de 3 pm à 65 pm, de 4 pm à 60 pm, de 5 pm à 55 pm, de 5 pm à 50 pm; par exemple un diamètre moyen choisi parmi 5 pm, 6 pm, 7 pm, 8 pm, 9 pm, 10 pm, 11 pm, 12 pm, 13 pm, 14 pm, 15 pm, 16 pm, 17 pm, 18 pm, 19 pm, 20 pm, 21 pm, 22 pm, 23 pm, 24 pm ou 25 pm.
Dans un mode préférentiel de l'invention, les sphères poreuses ont un diamètre moyen de pores allant d'environ 50 nm à environ 999 nm, avantageusement de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm, plus particulièrement de 220nm à 300nm, encore plus particulièrement choisi parmi : 50 nm, 60 nm, 70 nm, 80 nm, 100 nm, 120 nm, 140 nm,
160 nm, 180 nm, 200 nm, 220 nm, 240 nm, 260 nm, 280 nm, 300 nm,
320 nm, 340 nm, 360 nm, 380 nm, 400 nm, 420 nm, 440 nm, 460 nm,
480 nm, 500 nm, 520 nm, 540 nm, 560 nm, 580 nm, 600 nm, 620 nm,
640 nm, 660 nm, 680 nm, 700 nm, 720 nm, 740 nm, 760 nm, 780 nm ou 800 nm. Dans un mode de réalisation alternatif, les sphères poreuses selon l'invention ont un diamètre moyen choisi parmi 4,5 pm, 4,8 pm, 5,1 pm, 5,4 pm, 5,7 pm, 6,0 pm, 6,3 pm, 6,6 pm, 6,9 pm, 7,2 pm, 7,5 pm,7,8 pm, 8,1 pm, 8,4 pm, 8,7 pm, 9,0 pm, 9,3 pm, 9,6 pm ou 9,9 pm; et une porosité moyenne choisie parmi 0,45, 0,47, 0,49, 0,51, 0,53, 0,55, 0,57 , 0,59, 0,61, environ 0,63 ou 0,65; et un diamètre moyen de pores choisis parmi 220 nm, 225 nm, 230 nm, 235 nm, 240 nm, 245 nm, 250 nm, 255 nm, 260 nm, 265 nm, 270 nm, 275 nm, 280 nm, 285 nm, 290 nm, 295 nm ou 300 nm.
Selon un mode particulier de l'invention les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 4,5pm à 9,9 pm, une porosité moyenne allant de 0,45 à 0,65 et un diamètre moyen de pores allant de 220 nm à 300 nm.
Selon un mode particulier de l'invention les sphères poreuses selon l'invention ne comportent pas de couche d'enrobage sur leur surface contenant un polyorganosiloxane, en particulier un composé siliconé.
Dans un mode de réalisation avantageux, les sphères poreuses selon l'invention ne comportent pas de couche d'enrobage sur leur surface contenant un composé hydrophobe. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, les sphères poreuses selon l'invention ne comportent pas de couche d'enrobage sur leur surface.
Selon la présente invention, les sphères poreuses sont utilisées seules, notamment sous forme de poudre (100%), ou en composition, notamment cosmétique, à une concentration allant de 1x10 3 à 100% en poids, et avantageusement allant de lxlO 2 à 95%, de préférence allant de 0,01% à 80%, encore préférentiellement de 0,05% jusqu'à 50%, préférentiellement de 0,1% jusqu'à 30%, préférentiellement jusqu'à 20% encore préférentiellement jusqu'à 10%, et encore préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les sphères poreuses selon l'invention peuvent être utilisées seules, notamment sous la forme d'un ingrédient actif cosmétique ou dans une composition destinée à être en contact avec la peau, les annexes et/ou les muqueuses cutanées, comme par exemple une composition cosmétique, préférentiellement destiné(e) à une application par voie topique.
Le terme "application par voie topique", utilisé ici, signifie appliquer les sphères poreuses selon la présente invention, éventuellement sous forme d'ingrédient actif et/ou de composition, sur la surface de la peau incluant le cuir chevelu, les annexes cutanées et/ou les muqueuses notamment par application directe ou par vaporisation.
L'ingrédient actif et/ou les compositions cosmétiques contenant les sphères poreuses selon l'invention sont préférentiellement destinées au soin et/ou au traitement cosmétique de la peau, incluant le cuir chevelu ainsi que les annexes cutanées, préférentiellement les cheveux.
Dans un autre mode de réalisation, les sphères selon l'invention peuvent être incorporées dans une composition cosmétique comprenant en outre au moins un excipient cosmétiquement acceptable.
On entend au sens de la présente invention par excipient « cosmétiquement acceptable » un composé et/ou solvant topiquement acceptable, c'est-à-dire n'induisant pas de réponse allergique au contact de la peau, incluant le cuir chevelu humain, et les annexes cutanées, non toxique, non instable, ou leurs équivalents, indue.
La composition cosmétique selon l'invention, peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique sur la peau incluant le cuir chevelu, et les annexes cutanées, telles que les formes liquides ou solides ou même sous la forme de liquide sous pression. Elles peuvent notamment être formulées sous la forme d'une solution, aqueuse ou huileuse, notamment une lotion, une crème ou un gel aqueux ou un gel huileux, notamment en pot ou en tube, notamment un gel douche, un shampoing, un après-shampoing, un lait, une huile, une émulsion, un hydrogel, une microémulsion ou une nanoémulsion, notamment huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou multiple ou siliconée, un sérum, une lotion, notamment en flacon de verre, de plastique ou en flacon doseur ou en aérosol ou en spray, une ampoule, un savon liquide ou solide, une pâte, une pommade, une mousse, un masque, une laque, un patch, un produit anhydre, de préférence liquide, pâteux ou solide, par exemple sous forme de bâtonnet notamment en stick ou en poudres, préférentiellement, une crème, un sérum ou une lotion.
Il peut également s'agir d'un produit de maquillage ou d'un produit de démaquillage. En particulier, la composition cosmétique est choisie dans le groupe constitué par un sérum, une lotion, une crème, un shampoing, un après-shampoing, une huile, un lait, une pommade, une pâte, une mousse, une émulsion, un hydrogel, un gel douche, un masque, une laque, un spray, une cire, encore préférentiellement il s'agit d'une crème, d'un sérum ou d'une lotion. Il peut également s'agir d'une poudre, notamment de maquillage, un fond de teint de stick, de compositions pour les soins de la barbe, après rasage et/ou épilation. Selon un mode avantageux la composition cosmétique selon l'invention est au moins légèrement gélifiée et/ou comprend une phase huileuse, préférentiellement est de type composition huileuse ou émulsion huile- dans-eau ou eau-dans-huile ou lotion.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout solvant approprié et/ou tout véhicule approprié et/ou tout excipient approprié, éventuellement en combinaison avec d'autres composés d'intérêts.
De ce fait, pour ces compositions, l’excipient contient par exemple au moins un composé choisi parmi le groupe consistant en les conservateurs, les émollients, les émulsifiants, les tensioactifs, les hydratants, les épaississants, les conditionneurs, les agents matifiants, les stabilisants, les antioxydants, les agents de texture, les agents de brillance, les agents filmogènes, les solubilisants, les pigments, les colorants, les parfums et les filtres solaires. Ces excipients sont de préférence choisis parmi le groupe consistant en les acides aminés et leurs dérivés, les polyglycérols, les esters, les polymères et dérivés de cellulose, les dérivés de Lanoline, les phospholipides, les lactoferrines, les lactoperoxidases, les stabilisants à base de sucrose, les vitamines E et ses dérivés, les cires naturelles et synthétiques, les huiles végétales, les triglycérides, les insaponifiables, des phytostérols, les esters végétaux, les silicones et ses dérivés, les hydrolysats de protéines, l'huile de Jojoba et ses dérivés, les esters lipo / hydrosolubles, les bétaïnes, les aminoxides, les extraits de plantes les esters de Saccharose, les dioxydes de Titane, les glycines, et les parabens, et encore de préférence parmi le groupe consistant en le butylène glycol, le stéareth-2, le stéareth-21, le glycol-15 stéaryl éther, le cétéaryl alcool, le phénoxyéthanol, le méthylparaben, l'éthylparaben, le propylparaben, le butylparaben, le butylène glycol, les tocophérols naturels, la glycérine, le dihydroxycetyl sodium phosphate, l'isopropyl hydroxycétyl éther, le glycol stéarate, le triisononanoin, l'octyl cocoate, le polyacrylamide, l'isoparaffine, le laureth-7, un carbomer, le propylène glycol, le glycérol, le bisabolol, une diméthicone, l'hydroxyde de sodium, le PEG 30-dipolyhydroxystérate, les caprique/caprylique triglycérides, le cétéaryl octanoate, le dibutyl adipate, l'huile de pépin de raisin, l'huile de jojoba, le sulfate de magnésium, l'EDTA, une cyclométhicone, la gomme de xanthane, l'acide citrique, le lauryl sulfate de sodium, les cires et les huiles minérales, l'isostéaryl isostéarate, le dipélargonate de propylène glycol, l'isostéarate de propylène glycol, le PEG 8, Beeswax, les glycérides d'huile de palme hydrogénée, les glycérides d'huile de palme hydrogénée, l'huile de lanoline, l'huile de sésame, le cétyl lactate, le lanoline alcool, l'huile de ricin, le dioxyde de titane, le lactose, le saccharose, le polyéthylène basse densité, une solution isotonique salée.
De nombreux ingrédients cosmétiquement actifs sont connus par l'homme du métier pour améliorer l'aspect de la peau. L’homme du métier sait formuler les compositions cosmétiques ou dermatologiques pour obtenir les meilleurs effets. D’autre part les composés décrits dans la présente invention peuvent avoir un effet de synergie lorsqu'ils sont combinés les uns aux autres. Ces combinaisons sont également couvertes par la présente invention. Le CTFA Cosmetic Ingrédient Handbook, Second Edition (1992) décrit différents ingrédients cosmétiques et pharmaceutiques utilisés couramment dans l'industrie cosmétique et pharmaceutique, qui sont en particulier adaptés à une utilisation topique. Des exemples de ces classes d'ingrédients comprennent, sans en être limité les composés suivants: abrasif, absorbants, composé à but esthétique tel que les parfums, les pigments, les colorants, les huiles essentielles, les astringents, les agents anti-acné, les agents anti- floculants, les agents antimousse, les agents antimicrobiens (par exemple: iodopropyl butylcarbamate), les antioxydants, les liants, les additives biologiques, les agents tampon, les agents gonflants, les agents chélatants, les additifs, les agents biocides, les dénaturants, les épaississants, et les vitamines, et les dérivés ou équivalents de ceux-ci, les matériaux formant des films, les polymères, les agents opacifiants, les ajusteurs de pH, les agents réducteurs, les agents dépigmentants ou éclaircissants (par exemple : hydroquinone, acide kojique, acide ascorbique, magnésium ascorbyl phosphate, ascorbyl glucosamine), les agents de conditionnement (par exemple : les humectants).
De manière particulièrement avantageuse, les sphères selon l'invention peuvent être utilisées, éventuellement dans une composition cosmétique ou pharmaceutique, préférentiellement dermatologique, comme seul agent améliorant l'aspect, en particulier les manifestations inesthétique et/ou le confort de la peau, des annexes et/ou des muqueuses, ou en combinaison avec d'autres agents actifs ayant les mêmes propriétés ou des propriétés complémentaires et classiques dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques comme par exemple ceux choisis parmi :
- les agent hydratants : un ou plusieurs agents favorisant l'hydratation tels qu'un polysaccharide extrait de graines de Cass/a angustifolia commercialisée sous le nom de Hyalurosmooth™ par la demanderesse, ou un agent choisi parmi une des combinaisons contenant du pullulan, du hyaluronate de sodium et de l'alginate de sodium commercialisé sous le nom de PatcH20™ par la demanderesse ou encore un ou plusieurs des composés du facteur naturel d'hydratation (Natural Moisturizing Factor) ou un extrait naturel de miel commercialisé par la demanderesse sous le nom de Melhydran™ et/ou un composé de la famille des glucosyl glycérides, en particulier l'hexosyl glycéride, un extrait de péricarpe de Litchi chinensis sous le nom Litchiderm™ par la demanderesse;
- un agent stimulant la synthèse de fibronectine, en particulier un extrait de mais, un tel extrait étant notamment commercialisé par la demanderesse sous le nom DelinerTM ;
- un agent de protection du facteur de croissance des fibroblastes (FGF2) de la matrice extracellulaire contre sa dégradation et/ou sa dénaturation, notamment un extrait d'Hibiscus Abelmoscus tel que décrit dans la demande de brevet au nom de la demanderesse déposée sous le numéro FR0654316 et/ou un agent de stimulation de croissance des fibroblastes par exemple un extrait de soja fermenté contenant des peptides, connu sous le nom de PhytokineTM commercialisé par la demanderesse et également décrit dans la demande de brevet EPI 119344 B1 (Laboratoires Expanscience), et préférentiellement une combinaison de ces deux extraits - un agent stimulant la synthèse de laminine, en particulier un extrait de malt modifié par biotechnologie, un tel extrait étant notamment commercialisé par la demanderesse sous le nom Basaline TM ; et un agent stimulant de la synthèse des lipides comme un extrait de pomme de terre (solarium tuberosum) modifié par biotechnologie commercialisé par la demanderesse sous le nom Lipidessence™ ;
- un agent stimulant l'expression et/ou l'activité de la Hyaluronane synthase 2 (HAS2) tel que les extraits végétaux décrits dans la demande de brevet FR2 893 252 Al et en particulier un extrait aqueux de Galanga (Alpinia galanga ) commercialisé sous le nom Hyalufix™ par la demanderesse ;
- un agent stimulant la synthèse de lysyl oxydase like (LOXL) tel que ceux décrits dans la demande de brevet FR2855968, et en particulier un extrait d'aneth commercialisé sous le nom Lys'lastine™ par la demanderesse ;
- un ou plusieurs agents anti-pollution tels qu'un extrait de feuilles dA' rgania spinosa commercialisé sous le nom d'Arganyl™ par la demanderesse ou un extrait de graines de Moringa oleifera commercialisé sous le nom de Purisoft™ par la demanderesse ou encore un extrait de racine d'Eperua falcata commercialisé sous le nom de Eperuline™ par la demanderesse ;
- un agent stimulant la synthèse d'ATP intracellulaire, notamment un extrait d'algue Laminaria digitata ;
- un agent à action globale anti-âge, notamment antitaches pigmentaires en particulier la niacinamide ou vitamine B3;
- un agent antibactérien et/ou de régulation du sébum, et/ou absorbeur de sébum tels que les rétinoïdes, la sarcosine, les sels de zinc en particulier le gluconate de zinc, salicylate de zinc, acide azélaique, et/ou leurs dérivés et mélanges, un extrait d'Orthosiphon stamineus commercialisé sous le nom de MAT XS™ Bright par la demanderesse, un extrait de Bixa Orellana commercialisé sous le nom de Bix'Activ™ par la demanderesse, les extraits antibactériens décrits dans la demande de brevet FR2863893, et en particulier un extrait de Boldo notamment celui commercialisé sous le nom Betapur™ par la demanderesse, ou du talc,
- et l’un quelconque de leurs mélanges.
L'utilisation des sphères poreuses selon la présente invention, est particulièrement avantageuse en ce qu'elle permet une action immédiatement efficace et durable sur tout type de peaux incluant cuir chevelu, sur les annexes cutanées, préférentiellement les cheveux et sur les muqueuses en particulier les peaux présentant des manifestations inesthétiques ou des signes d'inconfort.
De manière préférentielle, les sphères poreuses selon l'invention, préférentiellement sous la forme d'une composition cosmétique selon l'invention sont appliquées sur au moins une zone du corps où il y a des manifestations inesthétiques et/ou inconfortables, cette ou ces zones étant préférentiellement une surface du corps choisie parmi la peau du visage, incluant le front, les joues, le nez, les tempes, la zone T (front, nez et menton), sous les yeux, la zone péri orbitale, en particulier les cernes, du menton, du cuir chevelu, du cou, du dos, des épaules, des avant-bras, du thorax, les mains, les cheveux, la barbe, les cils, les sourcils et/ou du buste, en particulier les jambes, les pieds, les aisselles, les mains, le cou, le décolleté, le ventre, les bras, les cuisses, les hanches, les fesses, la taille, le torse, le dos, le visage et/ou le cuir chevelu, le contour des lèvres et les cheveux.
La présente invention a ainsi également pour objet un procédé de soin cosmétique comprenant l'application par voie topique sur au moins une zone de peau et/ou des annexes cutanées, notamment les cheveux, des sphères poreuses selon l'invention, préférentiellement sur au moins une surface choisie parmi une surface du corps choisie parmi la peau du visage, incluant le front, les joues, le nez, les tempes, la zone T (front, nez et menton), sous les yeux, la zone péri orbitale, en particulier les cernes, du menton, du cuir chevelu, du cou, du dos, des épaules, des avant-bras, du thorax, les mains, les cheveux, la barbe, les cils, les sourcils et/ou du buste, en particulier les jambes, les pieds, les aisselles, les mains, le cou, le décolleté, le ventre, les bras, les cuisses, les hanches, les fesses, la taille, le torse, le dos, le visage et/ou le cuir chevelu, le contour des lèvres et les cheveux.
Les sphères selon l'invention conviennent particulièrement pour leurs utilisations sur tout type de peau, muqueuses et/ou annexes, notamment Caucasienne, Asiatique, africaine ainsi que sur toute nature de peau, notamment peaux sensible, peau à tendance atopique, peau grasse, peaux sensibles. Elles sont particulièrement adaptées pour masquer les premières manifestations inesthétiques du vieillissement, notamment les premières rides d'expression et/ou pour les peaux matures, c'est-à-dire les hommes ou les femmes ayant au moins 50 ans, en particulier les femmes ménopausées.
Les compositions cosmétiques selon l'invention sont préférentiellement de type sans rinçage.
De manière avantageuse, les sphères poreuses selon l'invention, préférentiellement sous la forme d'une composition destinée à une application topique, préférentiellement cosmétique selon l'invention, sont utilisées en application topique régulière et préférentiellement au moins une fois par jour, avantageusement deux fois par jour. De manière préférentielle, la composition cosmétique est appliquée sur la peau.
Les sphères peuvent être utilisées en poudre mais aussi sous la forme d'un ingrédient cosmétique formulé sous forme liquide. Pour leur formulation comme ingrédient cosmétique, les sphères sont alors préférentiellement mises en suspension dans la glycérine et/ou dans un autre solvant, notamment polaire tel que l'eau, les alcools, notamment le propanediol, les glycols notamment le butylène glycol, le propylène glycol, les polyols ou un mélange de ceux-ci, préférentiellement un mélange hydroglycolique, encore préférentiellement contenant un glycol choisi parmi le butylène glycol, le propylène glycol, le caprylyl glycol, l'hexylène glycol et leurs mélanges. De manière particulièrement avantageuse, les sphères selon l'invention sont mises en suspension dans une solution aqueuse contenant de la glycérine, de l'hexylène glycol, du caprylyl glycol ou un de leur mélange.
De manière avantageuse, l'invention a également pour objet une méthode de traitement cosmétique pour améliorer l'aspect de la peau et/ou des annexes cutanées, préférentiellement les cheveux et/ou pour améliorer le confort d'un individu qui en a besoin / qui le souhaite comprenant les étapes :
- L'identification sur l'individu d'une zone de peau dont l'aspect et/ou le confort doit être améliorer et/ou présentant des manifestations inesthétiques à cacher, et
- L'application topique sur cette zone de peau d'une composition cosmétique contenant les sphères selon l'invention en une quantité efficace pour améliorer l'aspect et/ou le confort de cette zone de peau et/ou d'annexes cutanées, préférentiellement des cheveux, à savoir avantageusement en une teneur en sphères comprises entre 1x10 3 à 100% en poids, et avantageusement allant de lxlO 2 à 95%, de préférence allant de 0,01% à 80%, encore préférentiellement de 0,05% jusqu'à 50%, préférentiellement de 0,1% jusqu'à 30%, préférentiellement jusqu'à 20% encore préférentiellement jusqu'à 10%, et encore préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les sphères selon l'invention peuvent également être utilisées pour améliorer le confort de la peau, des muqueuses et/ou des annexes cutanées présentant une pathologie.
La peau, les muqueuses et/ou les annexes cutanées sont préférentiellement altérées, en particulier dans le cadre d'une pathologie choisie dans le groupe constitué par les peaux réactives, inflammatoires, atopiques, l'acné, le psoriasis, l'herpès, les furoncles, les folliculites, les abcès, l'impétigo, l'ecthyma l'érysipèle, les plaies et/ou cicatrices d'acné et/ou l’une quelconque de leurs combinaisons.
Dans un mode de réalisation préférentiel de l'invention, les sphères selon l'invention se trouvent sous la forme d'une composition pharmaceutique comprenant en outre un excipient pharmaceutiquement acceptable et sont présentes dans la composition pharmaceutique en une en une teneur en sphères comprise entre 1x10 3 à 100% en poids, et avantageusement allant de lxlCT2 à 95%, de préférence allant de 0,01% à 80%, encore préférentiellement de 0,05% jusqu'à 50%, préférentiellement de 0,1% jusqu'à 30%, préférentiellement jusqu'à 20% encore préférentiellement jusqu'à 10%, et encore préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
D’autres buts, caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront clairement à l’homme de l’art suite à la lecture de la description explicative qui fait référence à des exemples qui sont donnés seulement à titre d’illustration et qui ne sauraient en aucune façon limiter la portée de l’invention.
Les exemples font partie intégrante de la présente invention et toute caractéristique apparaissant nouvelle par rapport à un état de la technique antérieure quelconque à partir de la description prise dans son ensemble, incluant les exemples, fait partie intégrante de l’invention dans sa fonction et dans sa généralité. Ainsi, chaque exemple a une portée générale. D'autre part, dans les exemples, tous les pourcentages sont donnés en poids, sauf indication contraire, la température est exprimée en degré Celsius sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.
EXAMPLES
Exemple 1 : Sphères de silice poreuses
Un copolymère de styrène et d'acide acrylique est préparé comme suit : une quantité de 230 ml_ d'eau désionisée est ajoutée dans un ballon à réaction à 3 cols équipé d'un thermomètre, d'un condenseur, d'une agitation magnétique et sous atmosphère azotée. L'eau est chauffée à 80°C et une quantité de 10g de styrène est ajoutée sous agitation, suivi d'une quantité de 100 mg d'acide acrylique dissoute dans une quantité de 10ml d'eau désionisée, à la seringue. Une quantité de 100 mg of de persulfate d'ammonium est dissoute dans 10 ml d'eau désionisée et ajoutée à la seringue dans le mélange en agitation. Le mélange est laissé sous agitation pendant 24 heures à 80°C. La dispersion colloïdale de polymère est mise à refroidir à température ambiante et est purifiée par centrifugation, formant ainsi les nanosphères de polystyrène ayant une taille moyenne de particules de 250 nm. La dispersion aqueuse colloïdale de polystyrène est diluée à 1% en poids dans l'eau désionisée et 1% en poids de nanoparticules de silice sont ajoutées. Le mélange est soumis à sonication pour prévenir l'agglomération de particules.
La phase huileuse continue contient 0,1 % en poids de surfactant polyéthylène glycol / perfluoropolyéther dans une huile fluorée.
La dispersion colloïdale aqueuse et l'huile sont chacune injectée dans un dispositif microfluidique ayant une jonction permettant d'obtenir une taille de gouttelette de 50 pm via des seringues associées à des pompes. L'ensemble est laissé à l'équilibre jusqu'à ce que les gouttelettes monodispersées soient produites. Celles-ci sont alors collectées. Les gouttelettes collectées sont alors séchées dans un four à 45°C pendant 4heures pour fournir des modèles de sphères monodispersées. Ces sphères modèles de polymère sont alors calcinées en les plaçant sur une plaque de silicone, et en les chauffant de la température ambiante à 500°C durant une période de 3 heures, puis en maintenant la température de 500°C pendant 2heures. Les sphères sont mises à refroidir à température ambiante pendant 3heures. Les sphères ainsi obtenues monodispersées ont un diamètre moyen de 15 microns.
Selon un mode alternatif, l'exemple 1 peut être répété en effectuant l'étape de séchage par irradiation aux microondes, par séchage sous vide et/ou en présence d'un agent de déshydratation.
Exemple 2 : Variation des couleurs de sphères
Une quantité de 0,5 mg de sphères poreuses sont placées dans un flacon en verre clair de 10 ml ayant une surface au fond de 6 cm2. La couleur est observée à l'œil nu.
Deux échantillons de sphères poreuses sont préparés selon l'exemple 1, dans lequel le rapport pondéral du polymère/silice est 1/1 et 3/1. L'échantillon préparé avec le rapport 1/1 est blanc - l'échantillon préparé avec le rapport 3/1 présente une couleur bleue.
Un autre échantillon de sphères poreuses de silice a été préparé selon l'exemple 1 dans laquelle les nanosphères de polystyrène ont une taille moyenne de particules de 360 nm et un rapport pondéral polymère / silice de 3/1. L'échantillon obtenu présente une couleur verte.
Exemple 3 : sphères poreuses de silice titane
Un échantillon de sphères poreuses contenant de la silice et du titane a été préparé selon le procédé décrit en exemple 1, dans lequel le rapport pondéral du polymère / oxyde de métal est de 3/1. Le rapport pondéral silice / titane est de 9/1.
Exemple 4 : évaluation de la couleur Une quantité de 10g de sphères obtenues selon l'exemple 1 d'une part et selon l'exemple 3 d'autre part a été évaluée sous microscope, étalée sous forme de poudre entre lame et lamelle et éclairée dans différentes directions. Il a été observé que les sphères renvoient la lumière, apparaissent brillantes au microscope et présentent des reflets de couleur diverses selon la taille de la sphère et des pores.
La même expérience a été menée sur une composition de type hydrogel de carbomer contenant 1% en poids de sphères par rapport au poids total de la composition.
De la même manière, une composition de type huile pure contenant 1% en poids de sphères par rapport au poids total de la composition a été réalisée et observée. Par ailleurs une émulsion huile-dans-eau à 1% en poids de sphères par rapport au poids total de la composition a été évaluée.
Les sphères, outre une très bonne compatibilité avec les milieux aqueux et huileux, ont présenté un toucher doux en application topique, en particulier dans les compositions contenant de l'huile (huile ou émulsion). Enfin il a pu être observé au microscope que les sphères dans les compositions évaluées renvoient la lumière dans toutes les directions. Elles permettent d'améliorer l'aspect de la peau, notamment en cachant les manifestations inesthétiques. Ceci a été confirmé in vitro sur un modèle de biopsie.
Exemple 5 : évaluation de l'amélioration du confort par une composition cosmétique selon l'invention
Les sphères obtenues à l'exemple 1 ont été incorporées dans un hydrogel simple de type carbomer à 0,5% et 0,1% en poids par rapport au poids total de la composition, sous forte agitation. Les sphères sont inertes, ne regonflent pas, et sont en suspension dans le milieu. La dispersion est meilleure sous forte agitation en évitant les agglomérats. De la même manière, les sphères ont été mises en suspension à 0,05% en poids dans de l'eau et à 0,05% en poids dans une huile végétale sont inertes et ne regonflent pas.
De la même manière les sphères ont été incorporées dans une émulsion de type soin visage à 1% en poids et évaluées par des personnes formées à l'analyse sensorielle : elles ont appliqué sur l'avant-bras l'émulsion contenant les sphères selon une procédure définie. Il ressort de cette évaluation que les personnes formées ont rapportées que l'émulsion contenant les sphères selon l'invention procure une sensation d'application plus riche, plus huileuse, une pénétration de la crème dans la peau plus longue a été observé, un fini velours a été observé. Enfin un ressenti très doux sur la peau a été décrit avec un effet légèrement satiné de la peau. Les sphères selon l'invention ont donc amélioré le confort de la peau.
Exemple 6 : compositions cosmétiques selon l'invention
Les sphères poreuses utilisées sont celles obtenues dans l'exemple 1, 2 ou 3 sous forme de poudre.
Exemple 6a : Emulsion fluide pour le visage
Tableau 1
L'émulsion est préparée par les méthodes usuelles dans le domaine bien connu de l'homme du métier, en introduisant la phase B dans la phase A et en agitant jusqu'à parfaite dispersion. Le mélange est chauffé à 75- 80°C de même que la phase C séparément. Puis la phase C est ajoutée au mélange sous agitation. Le mélange est laissé à refroidir sous agitation douce à température ambiante et les composés des phases E et F sont ajoutés, les uns après les autres. L'ensemble est homogénéisé pensant 2 min. Le pH est ajusté à 5,2.
Exemple 6bj : Crème pour le visage
Tableau 2
La crème est préparée par les méthodes usuelles dans le domaine bien connu de l'homme du métier, en mélangeant les phases A et B préalablement chauffées à 75°C, puis en ajoutant les phases C et D en mélangeant et en ajustant la composition avec la phase E à un pH de 6,2 et à la viscosité de 15 000 mPas (mesurée avec un appareil Brookfield (RVT ; 23°C, spindle TC ; 20tours par min).
Exemple 6c) : shampoing
Tableau 3
Le shampoing est préparé par les méthodes usuelles dans le domaine bien connu de l'homme du métier, en mélangeant les 4 phases et en ajustant la composition à un pH de 5,2 et à la viscosité de 2200 mPas (mesurée avec un appareil Brookfield (RVT ; 23°C, spindle 5 ; 50tours par min).

Claims

Revendications
1. Utilisation cosmétique de sphères poreuses comprenant un oxyde métallique pour améliorer l'aspect et/ou le confort de la peau, des annexes cutanées notamment les cheveux et/ou des muqueuses.
2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle les sphères ont un diamètre moyen allant de 0,5 pm à 100 pm et/ou une porosité moyenne allant de 0,10 à 0,90 préférentiellement de 0,10 à 0,80 et/ou un diamètre moyen de pores allant de 50nm à 999nm.
3. Utilisation selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les sphères ont un diamètre moyen allant de 0,5 pm à 100 pm et une porosité moyenne allant de 0,10 à 0,90 préférentiellement de 0,10 à 0,80 et un diamètre moyen de pores allant de 50nm à 999nm.
4. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les sphères ont un diamètre moyen allant de 1 pm à 100 pm, en particulier de 4,5 pm à 9,9 pm.
5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les sphères ont un diamètre moyen de pores allant de 50nm à 999nm, avantageusement de 50nm à 500nm, en particulier de lOOnm à 400nm, plus particulièrement de 220nm à 300nm.
6. Utilisation selon l'une des revendications précédentes dans laquelle l'oxyde métallique est l'oxyde de silice, de titane, d'alumine, de zircone, de cérium, de fer, oxyde de zinc, oxyde d'indium, oxyde d'étain, oxyde de chrome, oxyde métallique mixte et leurs combinaisons.
7. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle l'oxyde métallique est un oxyde de silice, de titane ou une de leurs combinaisons.
8. Utilisation selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les sphères poreuses comprennent de 60% en poids à 99,9% en poids d'oxyde de métal et de 0,1% en poids à 40% en poids d'agents absorbeurs de lumière, en poids total des sphères.
9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les sphères ont un diamètre moyen allant de 1 pm à 75 pm et une porosité moyenne allant de 0,45 à 0,65.
10. Utilisation selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les sphères ont un diamètre moyen allant de 4,5 pm à 9,9 pm, une porosité moyenne allant de 0,45 à 0,65 et un diamètre moyen de pores allant de 220 nm à 300 nm.
11. Utilisation selon l'une des revendications précédentes pour réduire la visibilité des manifestations inesthétiques de la peau, des annexes cutanées et/ou des muqueuses, en particulier les irrégularités du relief et/ou de la texture de la peau, les irrégularités de la couleur de la peau.
12. Utilisation selon l'un des revendications précédentes dans laquelle les sphères sont dans une composition cosmétique, à une concentration allant de lxlCT3 à 100% en poids, préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
13. Utilisation selon la revendication précédente pour améliorer les propriétés organoleptiques de la composition cosmétique.
14. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle contient des sphères poreuses telles que décrites dans l'une des revendications précédentes.
15. Composition cosmétique selon la revendication précédente caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'un sérum, d'une lotion, d'une crème, d'un shampoing, d'un après-shampoing, d'une huile, d'un lait, d'une pommade, d'une pâte, d'une mousse, d'une émulsion, d'un hydrogel, d'un gel douche, d'un masque, d'une laque, d'un spray, d'une cire, d'une poudre, notamment de maquillage, d'un stick.
16. Composition cosmétique selon la revendication 14 caractérisée en ce qu'elle est sous la forme de composition légèrement gélifiée et/ou comprend une phase huileuse, préférentiellement est de type composition huileuse ou émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou lotion.
17. Composition pharmaceutique, en particulier dermatologique caractérisée en ce qu'elle contient des sphères poreuses telles que décrites dans l'une des revendications 1 à 13.
18. Composition pharmaceutique, en particulier dermatologique selon la revendication précédente pour améliorer le confort des peaux, annexes et/ou muqueuses cutanées présentant une pathologie.
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