EP3913105A1 - Stahlflachprodukt und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

Stahlflachprodukt und verfahren zu dessen herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP3913105A1
EP3913105A1 EP21173504.8A EP21173504A EP3913105A1 EP 3913105 A1 EP3913105 A1 EP 3913105A1 EP 21173504 A EP21173504 A EP 21173504A EP 3913105 A1 EP3913105 A1 EP 3913105A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
scale
layer
flat steel
steel substrate
steel product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP21173504.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Mertin
Christian Mussmann
Dr. Frank Friedel
Jörg Ruck
Daniel Rütten
Jenny Schulte
Sebastian Weber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThyssenKrupp Steel Europe AG
Original Assignee
ThyssenKrupp Steel Europe AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ThyssenKrupp Steel Europe AG filed Critical ThyssenKrupp Steel Europe AG
Publication of EP3913105A1 publication Critical patent/EP3913105A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/84—Controlled slow cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0247—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
    • C21D8/0263—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment following hot rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/04—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips to produce plates or strips for deep-drawing
    • C21D8/0447—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips to produce plates or strips for deep-drawing characterised by the heat treatment
    • C21D8/0463—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips to produce plates or strips for deep-drawing characterised by the heat treatment following hot rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
    • C21D9/48—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals deep-drawing sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0224—Two or more thermal pretreatments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium

Definitions

  • the present invention relates to a hot-rolled flat steel product, comprising a steel substrate and a layer of scale contacting the steel substrate.
  • the present invention also relates to a method for producing a flat steel product according to the invention.
  • the invention also relates to the use of a flat steel product according to the invention.
  • the flat steel products according to the invention are rolled products, such as steel strips, steel sheets or blanks and blanks obtained therefrom, the thickness of which is significantly less than their width and length.
  • Black hot strip is a hot-rolled flat steel product with an unpickled surface and a layer of scale.
  • the main phase components of the scale layer are usually magnetite (Fe3O4), wustite (FeO), hematite (Fe2O3) and iron (Fe).
  • the scale on the surface is removed to avoid these negative effects.
  • the standard way of removing scale is pickling, for example in a hydrochloric acid pickling solution, shot blasting or sandblasting. This means additional work steps.
  • the scale can no longer be used as a lubricant in forming processes.
  • WO 2018/186265 A1 discloses a 3.0-20 ⁇ m thick layer of scale made of Fe and Fe3O4 on hot-rolled flat steel products, which is characterized by its black color and its adhesion.
  • the average particle diameter in the scale layer is less than 3.0 ⁇ m and the Fe content increases from the surface of the scale layer in the direction of the steel substrate.
  • the final rolling temperature is limited to 800 to 950 ° C and cooling after the last pass starts after 2 s at the latest.
  • WO 2020/065372 A1 describes a flat steel product with a 5-40 ⁇ m thick layer of scale containing at least 50% magnetite and ferrite, less than 50% wustite and less than 10% hematite.
  • the adhesive strength of the scale layer is more than 80%.
  • the flat steel product is produced by preheating, hot rolling with a final rolling temperature of more than 800 ° C, cooling to a coiling temperature of less than 650 ° C with a cooling rate of 2-30 ° C / s and subsequent cooling with a cooling rate of less than 2 ° C / s.
  • the end JP 2004-043888 A a steel sheet with a scale layer of more than 4 ⁇ m and an Fe3O4 proportion of more than 50% is known, the Fe3O4 proportion being formed close to the surface.
  • the scale layer is characterized by an excellent blackening and does not contain any Fe.
  • the flat steel product is produced at a final rolling temperature of 800 ° C or higher and is cooled to less than 650 ° C at a cooling rate of greater than 50 ° C / s and is coiled at a temperature of greater than 600 ° C.
  • JP 2012-162778 A A hot-rolled flat steel product with a layer of scale is disclosed which has a thickness of less than 10 ⁇ m and a proportion of voids of 0.10-3.0%.
  • the scale layer consists of at least 50% Fe3O4 and 0-10% Fe2O3.
  • the flat steel product is produced at a final roller temperature between 700 ° C and 900 ° C and is coiled at 450 ° C to 650 ° C.
  • the task was to create a flat steel product which, compared to conventionally manufactured flat steel products, has a homogeneous and firmly adhering layer of scale in order to avoid various manufacturing and quality defects in further processing. Due to its high adhesive strength, the firmly adhering layer of scale should not flake off, or only to a small extent, and if possible also after forming, cutting and welding processes can be painted or galvanized directly. Flaked scale can, in the form of finely divided dust, impair optical measuring equipment or, in agglomerated form, cause impressions on formed components. Firmly adhering scale thus reduces the contamination of the system and leads to lower costs and better system performance due to longer cleaning intervals and less rework.
  • a flat steel product consisting of a steel substrate which has a carbon content of less than 0.8% by weight and a layer of scale contacting the steel substrate, which in direct contact at the interface between the steel substrate and the scale layer has a maximum proportion of residual desertite 30%, preferably a maximum of 20% and particularly preferably a maximum of 10%.
  • the interface and direct contact mean the line that separates the areas of scale and steel substrate from one another in the metallographic section through a discrete phase transition (microscopically recognizable through different gray values). Only those areas with a minimum thickness of 0.5 ⁇ m are taken into account when determining the proportion of residual desertite.
  • the proportion of residual desertite at the interface results in the metallographic section from the summed up length of the line sections that are covered with residual desertite and the length of the entire line that separates the scale from the substrate.
  • the length of the entire line is at least 100 ⁇ m.
  • the solution according to the invention of the above-mentioned object consists in completing the work steps specified in claim 9 in the production of a flat steel product according to the invention.
  • the inevitable impurity indicates an impurity which is inevitably contained or causes a marked increase in production cost in order to avoid its inclusion, such as an impurity contained in a raw material.
  • the customary limit values apply to unavoidable contamination in the steel substrate.
  • the adhesive strength serves as a characteristic value for the adhesion of the scale layer to the steel substrate. It is a measure of the amount of scale that is released from the steel substrate or the scale layer after mechanical stress and is determined with the help of a tensile or bending test and subsequent surface test under defined conditions.
  • a high adhesive strength is characterized by the fact that the scale layer on the steel substrate is largely retained during or after the mechanical load by tensile or bending tests and only small amounts of scale come off.
  • the amount of detached scale can preferably be determined by means of image analysis or reflection methods.
  • a high adhesive strength of the scale layer is characterized by values greater than 60%, preferably greater than 70%, particularly preferably greater than 80%.
  • a coating is applied to the flat steel product.
  • the flat steel product can be galvanized, for example by hot-dip galvanizing or electro-galvanizing, or painted.
  • the required steel substrate is characterized by a carbon content "C" of less than 0.8%, in particular less than 0.5%, preferably up to 0.3%, preferably less than 0.12%.
  • Carbon contents of up to 0.8% are required to produce a firmly adhering layer of scale on steel. Due to the recalescence, higher contents lead to excessive reheating during the phase transition, which means that there is a risk of the scale oxidizing to form hematite and magnetite and the breakdown into magnetite and iron is suppressed.
  • a carbon content of 0.002% is preferably beneficial for producing sufficient strength in the steel.
  • silicon "Si" diffuses to the interface between the steel substrate and the scale layer, where it increases the adhesion of the scale layer during hot rolling due to its oxides. As a result, the scale cannot be completely removed during rolling and the build-up of scale is uneven and increased.
  • very high silicon contents lead to the formation of fayalite particles and red scale, which has a negative impact on the roughness and appearance of the subsequent product. Therefore, the content should be reduced to at least 1.5% or less.
  • silicon promotes the formation of the scale layer according to the invention and therefore a lower limit in the range of unavoidable impurities of 0.01% is set.
  • Manganese "Mn” is preferably a strong austenite former and promotes grain refinement. If the stabilization of the austenite leads to a lowering of the transformation temperatures, the resulting stresses in the colder and already converted scale can be reduced more poorly, which results in a preliminary damage to the scale layer.
  • the grain refinement in the base material leads to a layer of scale with smaller areas of the same orientation, which inhibits the growth of cracks.
  • Aluminum “Al” is preferably used as a deoxidizer and, due to the formation of AlN, prevents the coarsening of the austenite grain during austenitizing. If the aluminum content is below 0.02%, the deoxidation processes do not take place completely. However, if the aluminum content exceeds the upper limit of 1%, Al2O3 inclusions and a layer of scale that is difficult to remove during the rolling process can form. The excessive growth of the layer leads to a reduced adhesive strength of the scale layer.
  • Phosphorus "P” is a surface-active element and accumulates at interfaces. Similar to the embrittlement at grain boundaries, it thereby worsens the adhesion between the scale layer and the steel substrate, which leads to poorer adhesion.
  • the maximum content of phosphorus must therefore be limited to at least 0.15%. No positive effect of phosphorus on the expression of the firmly adhering scale layer according to the invention was found. However, even low levels of phosphorus increase the yield point and tensile strength. In order to use the strength-increasing effect of phosphorus, contents ⁇ 0.005% are required.
  • Nitrogen “N” can be used as an optional alloying element in levels of up to 0.02% to form nitride and / or improve hardenability.
  • the content must therefore be limited to a maximum of 0.02%.
  • contents of ⁇ 0.0005% are required.
  • Niobium "Nb” is preferably used to support the strength properties through grain refinement of the austenite structure during temperature-controlled rolling or through precipitation hardening during cooling and can be up to 0.2%. If the niobium content is above 0.2%, niobium carbonitrides can no longer be completely dissolved even in melts with very low nitrogen and carbon contents, which in turn has a negative effect on the subsequent mechanical-technological properties. In order to utilize the positive effect of niobium on grain refinement and precipitation hardening, contents ⁇ 0.005% are required.
  • Titanium "Ti” is preferably used to support the strength properties by preventing grain growth during austenitizing or by precipitation hardening during coiling and is at most 0.22%. If the upper limit is exceeded, formability, weldability and toughness deteriorate due to the formation of coarse titanium precipitates. In order to use the positive effect of titanium on grain growth and precipitation hardening, contents ⁇ 0.005% are required.
  • Vanadium "V” can optionally be used to increase the strength due to the formation of carbonitrides and is limited to less than or equal to 0.2%. In order to obtain the strength-increasing effect through the formation of precipitates, contents ⁇ 0.005% are required.
  • Nickel “Ni” preferably improves the adhesion between the scale layer and the steel substrate, but increases the material costs and is therefore not alloyed or only in very small quantities. unless this is necessary to achieve the mechanical-technological properties, where it is mainly used to improve the toughness.
  • the nickel content is below 0.5%.
  • at least 0.01% Ni, preferably at least 0.05% Ni is added.
  • Copper "Cu” is an accompanying element and should be limited to a maximum of 0.5%. If the content is too high, it worsens the weldability and, due to its strong tendency to segregate in the steel, it can lead to a defective surface. Smaller amounts of copper can help increase strength in the form of the finest precipitates. This requires levels of ⁇ 0.05%.
  • Chromium "Cr” can optionally be added and is a strong solid solution strengthener and promotes grain refinement by retarding the transformation. In quenched and tempered steels, chromium is also of particular importance for through hardenability. However, in excessively large amounts, chromium leads to a stronger layer of scale in the rolling process, which is difficult to remove. This leads to an excessive build-up of scale, which in turn has a negative effect on the adhesive strength of the scale. Therefore the maximum chromium content is limited to 2%. Solid solution hardening and the positive effect of chromium on the conversion retardation occur from contents of 0.05%, which results in the lower limit for optional alloying.
  • Molybdenum "Mo” optionally promotes the bainitic transformation and leads to a refinement of the structure and precipitations. In martensitic steels, it also increases the tempering resistance to a particular degree. The positive properties described here occur from contents ⁇ 0.02%. However, due to the high costs, the content is limited to 1.5%.
  • Boron "B” can optionally be added up to 0.005% to support the strength properties or improve hardenability. From a boron content of 0.005%, the toughness properties deteriorate due to embrittlement at grain boundaries. In order to ensure the reliable effectiveness of boron, contents of ⁇ 0.0005% are necessary for technically common impurities in the melt.
  • Calcium "Ca” can optionally be used to mold the non-metallic inclusions. As a result, inter alia the toughness can be improved. Ca contents ⁇ 0.0005% are required to ensure improved toughness. If the Ca content is above 0.015%, this can have a negative effect on the degree of purity of the melt and damage the shell.
  • Cobalt "Co” can be used as an optional alloying element with levels of at least 0.05% to increase hardness. Contents below 0.05% show no noticeable effect, but can be tolerated. For cost reasons, the Co content is limited to a maximum of 1%.
  • Beryllium "Be” can be used as an optional alloying element in contents of up to 0.1% in order to increase the wear resistance through the formation of high-strength carbides and / or oxides. In addition, it leads to an excessive increase in cost. For a reliable setting of the effectiveness, contents of at least 0.002% are used. It is particularly preferred not to use beryllium because of its toxicity.
  • Antimony "Sb” can be added as an optional alloying element in contents of up to 0.3% in order to reduce the susceptibility to grain boundary oxidation and, if higher contents are used, also to increase the corrosion resistance in acidic media by segregating and inclining at grain boundaries for hydrogen generation and thus for hydrogen-induced crack formation reduced or completely prevented.
  • higher contents lead to an excessive increase in costs.
  • a content of at least 0.001% is required to achieve a reliable effect of the addition.
  • Tin “Sn” can be added as an optional alloying element to increase the corrosion resistance in acidic media and can be used for this purpose with an alloy content of up to 0.3%. A content of at least 0.001% is used to ensure at least a slight effectiveness. To avoid a deterioration in the toughness of the material, an upper limit of 0.3% or less is required.
  • Tungsten "W” and / or zirconium “Zr” can be added as optional alloying elements individually or in combination for grain refinement.
  • These optional alloying elements like Ti, can be used as micro-alloying elements in order to form strength-increasing carbides, nitrides and / or carbonitrides. To ensure their effectiveness, contents of at least 0.005% are required in each case. Both optional alloying elements are to be limited to a maximum of 0.2% each, since higher contents can have a detrimental effect on the material properties, in particular on the toughness properties of the flat steel product.
  • Rare earth metals such as cerium, lanthanum, neodymium, praseodymium, yttrium and others, which are individually or collectively abbreviated as SEM, can be added as optional alloying elements in order to bind S, P and / or O and the formation of oxides and / or sulfides as well To reduce or avoid phosphorus segregations at grain boundaries and thus to increase the toughness. In order to achieve a recognizable effect, a content of at least 0.0005% is added when using SEM. The SEM content is limited to a maximum of 0.05% in order not to form too many additional precipitates, which can negatively affect the toughness.
  • the flat steel product may contain, as unavoidable impurities, one or more of the elements from the group of oxygen, hydrogen and arsenic, which are not specifically alloyed as alloying elements.
  • Oxygen "O" is an undesirable, but for technical reasons usually unavoidable impurity in the base material.
  • the maximum content for O is given as up to 0.005%, in particular up to 0.002%.
  • Hydrogen "H” as the smallest atom in interstitial spaces in steel, can be very mobile and can lead to cracks in the flat steel product when it cools down after hot rolling, especially in high-strength steels.
  • the possible contamination with hydrogen is therefore reduced to a content of a maximum of 0.001%, in particular a maximum of 0.0004%, preferably a maximum of 0.0002%.
  • Arsenic "As” is an impurity that can be present in the hot-rolled flat steel product, the content being limited to a maximum of 0.02% in order to avoid negative influences.
  • the adhesion of the scale layer to the steel substrate is referred to as adhesive strength and has a significant influence on the solution of the defined task.
  • the proportion of firmly adhering scale must be on average at least 60%, preferably at least 70%, particularly preferably at least 80%.
  • the mean value is formed from representative individual measurements of the scale adhesion test of the top and bottom of the sheet.
  • a preferred feature of the invention is the limited variation in adhesive strength between the top and bottom of the tape.
  • the difference in the measured adhesive strength between the individual measurements on the upper and lower side of the belt may be a maximum of 30%, preferably a maximum of 25%, particularly preferably a maximum of 20%. This limitation of the difference in the measured adhesive strength values leads to a homogeneous adhesive strength on both belt surfaces and thus represents an important factor in the quality assurance of the scale properties.
  • the adhesive strength of the scale layer on the steel substrate is controlled by various factors. On the one hand through the adhesion of the scale to the steel substrate (adhesion), on the other hand through the cohesion within the scale (cohesion).
  • the adhesion of the scale layer to the steel substrate and its cohesion are in turn largely determined by the scale layer thickness, as well as by the scale layer composition and the morphology of the scale layer.
  • the adhesive strength of the scale layer on the steel substrate is increased if the scale layer has iron precipitates and the ratio of the length to the width of the iron precipitates is on average at least 2: 1, preferably at least 5: 1, particularly preferably at least 10: 1.
  • the elongated shape of the iron precipitates increases the adhesion and cohesion of the scale layer.
  • the adhesive force is increased because the iron precipitates formed at the phase boundary between the scale layer and the steel substrate combine with the base material, because of their elongated shape "migrate" into the scale layer and thus "cling” it to the base material.
  • the cohesive force is increased because the iron precipitates formed within the scale layer, due to their elongated shape, also reinforce the scale layer, similar to a composite material.
  • the thickness of the scale layer makes a decisive contribution to the adhesive strength.
  • phase composition of the scale after cooling to room temperature is a construct of magnetite (Fe3O4) and iron (Fe) and also contains, in particular, proportions of residual desertite (FeO) and hematite (Fe2O3).
  • the flat steel product according to the invention is characterized in that the proportion of magnetite (Fe3O4) and iron (Fe) in the scale layer is at least 60%, preferably at least 70%, particularly preferably at least 80%, with the proportion of iron in the total content in particular of magnetite and iron is at least 1%.
  • the proportion of residual desertite is a maximum of 30%, preferably a maximum of 20% and particularly preferably a maximum of 10% in order to achieve a sufficiently high adhesive strength, since residual desertite lowers the adhesion.
  • the high adhesive strength of the scale layer on the steel substrate is produced when the steel substrate is strongly interlocked with the scale layer. Toothing means, on the one hand, elongated iron precipitates at the phase boundary between the scale layer and the steel substrate, which are in direct contact with the base material and which, due to their elongated shape, "migrate” into the scale layer and thus “cling” it to the base material.
  • the "micro-roughness" of the steel substrate surface at the phase boundary between the scale layer and the steel substrate also forms a form of toothing. With micro-roughness is meant the roughness that is detected on a microscopic scale.
  • a tooth system that produces the high adhesive strength according to the invention is present when the areas of the scale layer and micro-roughness (5) or Alternate scale layer and iron precipitation (6) n times, so that n / L ⁇ 0.2 ⁇ m-1, in particular n / L ⁇ 0.5 ⁇ m-1, preferably n / L ⁇ 1 ⁇ m-1, where n is the number of Corresponds to intersections and the line (1) is at least 50 ⁇ m.
  • the "micro-roughness" or iron precipitations must each have a width (y) between 0.01 and 2 ⁇ m and must not be island-shaped.
  • the volume fraction of cracks and pores before the deformation in the scale layer may be a maximum of 20%, in particular 15%, preferably 10%, in order to ensure sufficiently high adhesion and cohesion in the scale layer and thus to increase the adhesive strength.
  • a quantitative determination of the volume fraction can be carried out on the light microscope image or in the scanning electron microscope with the help of the usual methods for determining area proportions, such as. B. point analysis, line intersection method or digital image analysis using the segmentation threshold method.
  • the image section viewed must be selected to be representative of the entire sample.
  • the flat steel product is characterized by a yield point greater than 165 MPa, in particular in the range between 165 and 900 MPa, preferably between 315 and 850 MPa, particularly preferably between 315 and 700 MPa.
  • the tensile strength of the flat steel product according to the invention is in the range from 250 to 1000 MPa, in particular between 250 and 900 MPa, preferably between 450 and 900 MPa and particularly preferably between 450 and 800 MPa.
  • the elongation at break of the flat steel product according to the invention is greater than or equal to 8%, in particular greater than or equal to 10%, regardless of the sample geometry. This is preferably in the range between 10 and 35%, particularly preferably between 12 and 30%.
  • the mechanical parameters are determined in accordance with DIN EN ISO 6892-1.
  • the scale layer breaks into microscopic, compact fragments during tensile deformation, which do not crumble and which are separated from one another by vertical cold cracks.
  • Vertical cold cracks here mean those cracks whose path is a maximum of twice as long as the shortest distance between the phase boundary between the scale layer and steel substrate and the scale surface.
  • the steel substrate preferably has a structure made of ferrite or pearlite or bainite or a combination of these phases, optionally contains the components martensite or retained austenite in contents of less than 5%, and in particular precipitates in the form of cementite, carbides, nitrides or carbonitrides.
  • an organic, inorganic or metallic layer or a combination of these can be applied to the flat steel product.
  • the steel melt according to the invention can contain impurities such as oxygen, hydrogen or arsenic.
  • a steel melt with the specified alloying elements must be melted and cast into a preliminary product, in particular a slab, a thin slab, a cast strip or a block with a thickness d between 2.5 and 600 mm.
  • the hot rolling of the heated preliminary product from step c) to a hot rolled flat steel product with the thickness d takes place in one or more rolling passes and leads to a scale layer thickness ZSD after the coil has cooled, the hot rolling end temperature TEW of the hot rolled flat steel product obtained when leaving the last hot rolling pass at least 770 ° C is to prevent the scale from breaking too much during rolling due to the increase in the hardness of the scale, and at most 950 ° C so that the scale layer does not exceed the optimum thickness according to formula (1).
  • the coiling temperature from step d) is in the range from 400.degree. C. to 700.degree. C., preferably in the range from 450.degree. C. to 680.degree. C., particularly preferably 450.degree. C. to 650.degree.
  • the coiling temperature determines the composition of the scale layer before slowed cooling and has a significant influence on the subsequent adhesive strength. Too high a coiling temperature above 700 ° C, preferably above 680 ° C and preferably above 650 ° C leads to undesired overoxidation of the iron oxide phase Wüstitzu magnetite and hematite, especially in the edge area on the outer surfaces of the coil.
  • the minimum reel temperature required is 400 ° C, preferably 450 ° C.
  • step e In order to develop the chemical and structural features of the scale layer according to the invention, specific cooling conditions from step e) must be set after reeling. In terms of process technology, a certain dwell time in a certain temperature range must be observed during cooling.
  • the cooling time from 500 ° C. to 350 ° C. is referred to as t5 / 3.5 and must be at least 3 hours, in particular at least 5 hours, preferably at least 8 hours, in order to form the chemical and structural features according to the invention.
  • intermediate heating and reheating is also possible in order to maintain the cooling time as long as the temperature does not fall below the corresponding specification.
  • Corresponding cooling times are necessary in order to allow the decomposition reaction of residual desert to magnetite and iron to proceed almost completely with a sufficiently high driving force and kinetics caused by the temperature.
  • the temperature values given here can be determined using a thermographic camera or thermocouple, for example.
  • the temperature can be determined by means of a numerical calculation, taking into account the decisive thermal effects (Heat conduction, radiation, convection, course of enthalpy including phase transformation) and boundary conditions take place.
  • the cooling from step e) takes place in open storage.
  • the "open" (A) storage can take place under air in a warm environment, where compliance with the residence times results, for example, from radiant heat from the warm environment.
  • "Open” storage means cooling variants in which the hot-rolled product according to the invention with the firmly adhering layer of scale, without insulation, has direct contact with the atmosphere in freely moving air.
  • An example is storage in which the hot-rolled product according to the invention with the firmly adhering layer of scale is surrounded by hot surfaces such as slabs or coils. These hot surfaces should preferably have a temperature of at least 400.degree.
  • the cooling from step e) takes place in closed storage, preferably under a protective hood, in which case, in addition to air, protective gas can also be used as the surrounding medium.
  • “Closed” storage means cooling variants in which the flat steel product according to the invention with the firmly adhering layer of scale is thermally insulated and there is no exchange of the surrounding medium with the atmosphere.
  • the cooling time can be extended here by thermal radiation from nearby hot surfaces and / or by insulating the protective hood itself and / or by one or more heating processes, for example by placing another heating hood over the protective hood and adding the heat via thermal conduction and convection is brought up to the flat steel product with the firmly adhering layer of scale. It is also possible here for the flat steel product to be reheated in order to achieve the necessary holding time.
  • the classic hood annealing can be mentioned as an example of an extension of the cooling time in a closed system.
  • the surrounding medium can be a protective gas.
  • the protective gas is hydrogen
  • the flat steel product cooled under H2 can be galvanized.
  • an iron layer forms on the surface of the scale layer, which preferably enables galvanization.
  • an organic, inorganic or metallic layer or a combination of these can be applied for the coating in step f).
  • This can preferably include galvanizing, aluminizing, painting or similar coating steps.
  • the flat steel product with the firmly adhering layer of scale according to the invention can be produced using different process routes.
  • the flat steel product can also be produced using a continuous casting plant or strip casting.
  • the essential properties of the firmly adhering scale layer according to the invention are produced by the cooling process after reeling.
  • the targeted control of the process parameters limits the thickness of the scale layer and prevents cracks parallel to the strip plane.
  • a controlled and slowed cooling process after reeling controls and accelerates the decomposition of the wustite, so that a high amount of magnetite and iron is present at room temperature and the proportion of hematite and residual wustite is kept low or avoided.
  • the thickness of the scale layer is primarily set by the process parameters during the finish rolling up to the coiler.
  • the thinnest possible layer of scale can be created by specifically setting the rolling speed, pass reduction, rolling end temperature and coiling temperature according to the process parameters described.
  • a thin layer of scale according to formula (1) is important, because the thinner the layer of scale, the lower the probability that there is a critical defect in the layer of scale, which leads to the flaking of scale within the layer of scale and thus reduces the adhesive strength.
  • the adhesive strength of the scale layer is essentially determined by the scale composition and morphology.
  • the decomposition mechanism of wüstite plays a decisive role in this. In addition to the composition of the initial waste, the decomposition mechanism depends largely on the temperature after reeling and the subsequent cooling rate. If the temperature of a hot-rolled flat steel product falls below 570 ° C, Wüstit is no longer stable. If the cooling is as slow as possible, wüstite breaks down into the stable phases magnetite and iron. The iron deposited in the scale layer increases their cohesion. The iron precipitated directly at the phase boundary between the steel substrate and the scale layer leads to good "interlocking" of the scale layer with the steel. It is known that a structure with a high proportion of these two phases is best suited to be able to develop a particularly high adhesive strength of the scale. Fractions of residual desertite or hematite should be avoided, as both phases damage the adhesive strength.
  • the flat steel product according to the invention is suitable for a large number of applications, depending on customer requirements. Possible areas of application for flat steel products, consisting of steel substrate and contacting scale layer, are primarily to be seen where unpickled hot strip is further processed through various cutting, welding and forming processes.
  • Typical applications of the flat steel product are components of construction and agricultural machines. It is also suitable for frame constructions, preferably in the truck and trailer sector, side members in the commercial vehicle sector or for components that are manufactured from sheet metal using laser cutting systems. Molds for fiber cement panels and concrete cladding in the industrial sector are also possible application examples.
  • the flat steel products according to the invention can be used both for applications in which the scale layer is removed by blasting and for those applications in which the scale layer remains on the finished component.
  • the clean, homogeneous and firmly adhering layer of scale according to the invention leads to an improvement in production and quality, especially during forming and cutting processes, since dense scale dusts are avoided, which would otherwise be indented in agglomerated form can lead or, in finely divided form, hinder optical measuring devices. This reduces rework costs and the cleaning intervals can be increased, which increases the performance of the system.
  • Another advantage of the clean, homogeneous and firmly adhering scale layer of the flat steel product is that it can be used as a forming aid.
  • flat steel products with a clean, homogeneous and firmly adhering layer of scale do not limit the thermal cutting and joining of the firmly adhering scale, on the contrary.
  • the electrical resistance is reduced by the additionally precipitated iron in the scale layer, which makes it suitable for joining with all resistance pressure welding processes, as well as for cutting with all electricity-based cutting processes, such as. B. the plasma jet cutting is improved.
  • the laser-based cutting and joining processes also show advantages. Compared to flat steel products with low and fluctuating scale adhesion or scale-free surfaces, the clean, homogeneous and firmly adhering scale layer z. B. increases process stability and improves seam cleanliness.
  • the conventional production route took place via the hot strip mill. This includes the steps of heating the slab to TA, pre-rolling and multiple descaling, finishing rolling in several stands with the final rolling temperature TEW, cooling with water or standing air and winding on the coiler to form a coil with the coiling temperature HT.
  • Tests on the casting and rolling plant were carried out on the production of thin slabs with direct reheating to TA after complete solidification, TA being generally lower than in a conventional hot strip mill. After descaling, the slabs are rolled in several passes to the final thickness d and then cooled with water and reeled.
  • Tests on the strip caster were rolled directly to thickness d after casting the strip with the final rolling temperature TEW and then cooled with water as in a conventional hot strip mill and then reeled.
  • the flat steel products were stored as free-standing coils in a hall, designated as storage method A, or as coils in a heat-insulated hood, designated as storage method B, for further cooling.
  • the surrounding medium was varied in the hood. Both air and protective gas were used.
  • Table 3 shows the maximum measured differences in the adhesive strength values between the upper and lower side of the strip of the flat steel product.
  • microstructural properties of the scale are listed for the individual tests. These include the maximum permitted scale layer thickness (ZSDmax), the measured scale layer thickness (ZSD), the volume proportion of magnetite and iron in the entire scale layer (Fe3O4 + Fe), the volume proportion of iron in magnetite and iron (Fe), the area proportion of the interface of Scale layer to steel substrate covered with residual desertite (FeOrest), the ratio of length to width of the iron precipitates in the scale (L A / B A ), the measure of the degree of interlocking that is present (n / L), the volume proportions of the cracks and pores in the scale layer (V pores + cracks ) and whether the material can be galvanized.
  • ZSDmax maximum permitted scale layer thickness
  • ZSD measured scale layer thickness
  • ZSD volume proportion of magnetite and iron in the entire scale layer
  • Fe2O4 + Fe the volume proportion of iron in magnetite and
  • Test 1 not according to the invention, with composition A did not comply with the required cooling time from 500 ° C. to 350 ° C. (t5 / 3.5). The measures to delay the cooling were not sufficient. This has resulted in incomplete disintegration of the desert, which is expressed by the high proportion of residual desert at the phase boundary between the steel substrate and the scale layer. As a result, the adhesive strength is too low. Tests 2 and 3 according to the invention show that it is possible to produce a firmly adhering layer of scale for composition A through adapted cooling conditions.
  • Experiment 22 which is not according to the invention, also shows the importance of maintaining the maximum permissible scale layer thickness ZSDmax, which was not achieved here due to an excessively high HT. As a result of the rolling process, as in test 6, this was exceeded here, which in turn led to inadequate adhesive strength.
  • the adhesion strength is determined in the scale adhesion test using image analysis and / or the reflection method.
  • a sample that has been machined on the edges is cut off Figure 1a or Figure 1b
  • An adhesive film (3) is applied to both sides and then stretched by 5%.
  • the scale flaked off by the stretching collects on the adhesive film (3) and can be evaluated by image analysis or reflection methods.
  • the value is given as an average.
  • the mean value is formed from the representative values of the scale adhesion test on the top and bottom of the sheet
  • the sample Before stretching, the sample must have been processed on the edges in order to remove the material influences caused by cutting or flame cutting and similar processing types during sampling.
  • FIG 1a it is shown how the adhesive film (3) is applied to a tensile specimen mold.
  • Figure 1b it is shown how the adhesive film (3) is applied to a bending specimen mold.
  • Commercially available transparent adhesive film such as the dc-fix film from Konrad Hornschuh AG, can be used as the adhesive film (3). Before sticking, however, make sure that the surface is cleaned and degreased. This can ensure that, for. B. Dust is completely removed from the air and the adhesive film (3) can be pressed on without bubbles.
  • the adhesive film is applied centrally to the sample, the width of the adhesive film (3) corresponding to the width (2) for the tensile specimen shape or the width (6) of the bending specimen shape.
  • Any protruding film should be cut off, for example with a cutter or scissors, in order to avoid the formation of bubbles due to the ingress of air when the protrusion is moved.
  • the length of the adhesive film (3) should be at least the area (4) shown for the tensile specimen shape or at least the area (7) shown for the bending specimen shape in order to be able to catch enough flaked scale.
  • the length of the adhesive film (3) on the bending specimen should be at least half the total length of the specimen (5).
  • the proportion of flaked scale on the adhesive film (3) can be evaluated either via image analysis or the reflection method and then easily converted to the proportion of firmly adhering scale and thus to the adhesive strength.
  • the adhesive film (3) is peeled off the sample after the stretching process and the detached scale particles on the adhesive film are evaluated using digital image analysis using the segmentation threshold method.
  • Figure 2 shows an example of a representative area of an adhesive film that has been evaluated by means of image analysis.
  • a representative area of the adhesive film selected by the tester is recorded by the program and the percentage of the area of detached scale is evaluated, which in Figure 2 is shown in black.
  • Adhesion Strength % 100 % - Share expired O ⁇ tinder
  • the adhesive strength can also be evaluated via the scale detachment using a reflection method.
  • the adhesive film (3) is also detached from the sample and the proportion of detached scale is determined by the amount of light reflected.
  • the measurement of the reflected light can e.g. B. with the device Ci60 Color Spectrophotometer from x-rite.
  • the scale particles sticking to the film cause light to be reflected.
  • the proportion of reflected light can be used as a measure of the detachment of scale. The smaller the light reflection, the higher the scale detachment.
  • the corresponding scale adhesion can be assigned to the degree of reflection by means of a series of guidelines drawn up beforehand. To create the series of guidelines, the scale adhesion is determined by means of image analysis and compared to the measured reflection values. From a graphic created in this way as in Figure 4 shown, a series of guidelines can be derived.
  • the samples for the scale adhesion test of industrially manufactured hot strip are preferably taken from representative areas of the coils. Material is considered to be representative if it is removed from the belt edge at least 30 mm from the belt edge and over the belt length at least 6 m after the start of the belt and 6 m before the end of the belt.
  • phase components and characteristics of the scale layer can be determined by means of light microscopy, scanning electron microscopy, X-ray diffractometry, electron back scattered diffraction (EBSD) and / or glow discharge optical emission spectroscopy (GD-OES).
  • EBSD electron back scattered diffraction
  • GD-OES glow discharge optical emission spectroscopy
  • the scale layer thickness and the phase composition within the scale layer are determined with a light microscope on the vertical metallographic section of the scaled hot strip directly after polishing.
  • the individual phases of the scale layer can be distinguished by their coloration in the bright field contrast.
  • the compact magnetite and the residual desertite show a light gray color.
  • the magnetite that emerged from the decay of the desertite is interspersed with white-colored iron deposits.
  • the hematite phase appears blue-gray.
  • the metallographic section must be etched in a 10% aqueous HCl solution for approx. 1-2 seconds. Thereafter, the residual desertite is clearly separated from the other phase components of the scale layer as a dark gray colored scale phase.
  • a quantitative determination of the phase composition can be carried out on the light microscopic image with the help of the usual methods, such as. B. point analysis, line intersection method or digital image analysis can be carried out using the segmentation threshold value method.
  • the phases of the scale layer can also be identified and quantified.
  • the identification is based on the different lattice types and lattice parameters of the individual scale phases wüstite, magnetite and hematite, which lead to distinctive and clearly assignable peak patterns in the X-ray diffraction diagram.
  • quantitative information on phase proportions can also be derived from the peak-height ratios.
  • the scanning electron microscope is used in particular to characterize the iron deposits precipitated in the magnetite. This concerns the amount of iron content and the more detailed description of the form of the iron precipitates. For example, to determine the iron precipitates for the toothing at the phase boundary between the steel substrate and the scale layer, the higher resolution of the scanning electron microscope image is also necessary.
  • the backscatter electron image in the material contrast is particularly suitable for distinguishing the precipitated iron from the surrounding oxide phase.
  • a fractured scale surface can also be used to characterize the iron precipitates that occur in the magnetite during the Wüstitzer fall.
  • Both light microscopy and scanning electron microscopy can be used to characterize cracks and pores within the scale layer. Particular attention should be paid to an artifact-free metallographic preparation of the samples.
  • the image section viewed must be selected to be representative of the entire sample.
  • the local characterization of residual desertite areas can, as described above, be carried out with the aid of an etching technique (10% HCl) in combination with light microscopy.
  • an etching technique (10% HCl)
  • EBSD electron back scattered diffraction
  • the residual desert can be clearly identified due to its characteristic lattice parameters and measured locally and quantitatively within previously selected measurement areas (mappings).
  • GD-OES Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy
  • Protective gas 10 Table 3 attempt stolen ZSD in ⁇ m ZSDmax in ⁇ m Fe 3 O 4 + Fe in% Fine % L A / B A of iron FeO rest in% V pores + cracks in% n / L in ⁇ -1
  • Adhesive strength in% ⁇ adhesive strength OS / US in% Can be galvanized 1* A. 13th 15th 68 2 12th 38 18th 0.41 39 45 no 2 A. 11 13.4 96 4th 8th 3 2 0.76 91 11 Yes 3 A. 22nd 27 96 4th 7th 3 8th 1.26 89 14th Yes 4 * B. 12th 15.8 57 2 3 19th 5 0.86 41 28 no 5 B. 11 17.4 86 4th 11 3 6th 1.53 95 17th Yes 6 * B.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Stahlflachprodukt, umfassend ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende Zunderschicht, sowie ein Verfahren zur Herstellung des Stahlflachprodukts. Dabei weist das Stahlsubstrat einen Kohlenstoffgehalt C auf, für den gilt: C: ≤ 0,8 Gew.-%. Weiterhin weist die das Stahlsubstrat kontaktierende Zunderschicht im direkten Kontakt an der Grenzfläche von Stahlsubstrat zu Zunderschicht einen Anteil an Restwüstit von maximal 30 % auf.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein warmgewalztes Stahlflachprodukt, umfassend ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende Zunderschicht.
  • Zudem betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen eines erfindungsgemäßen Stahlflachprodukts.
  • Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Stahlflachprodukts.
  • Bei den erfindungsgemäßen Stahlflachprodukten handelt es sich um Walzprodukte, wie Stahlbänder, Stahlbleche oder daraus gewonnene Zuschnitte und Platinen, deren Dicke wesentlich geringer ist als ihre Breite und Länge.
  • Wenn im vorliegenden Text Angaben zu Legierungsgehalten einzelner Elemente im erfindungsgemäßen Stahl gemacht werden, beziehen diese sich immer auf das Gewicht (Angabe in Gew.-%), sofern nicht anders angegeben.
  • Angaben zu den Gefügebestandteilen der Zunderschicht, des Stahlsubstrats, des Stahlflachprodukts oder eines daraus geformten Blechbauteils beziehen sich hier dagegen immer auf das Volumen (Angabe in Vol.-%) und sind im metallografischen Schliff ermittelt, sofern nicht anders angegeben.
  • Werden im vorliegenden Text Formeln oder Bedingungen genannt, in denen anhand von Gehalten bestimmter Legierungselemente Werte berechnet oder gebildet werden, so werden die betreffenden Gehalte an Legierungselementen jeweils in Gew.-% in diese Formeln oder Bedingungen eingesetzt, sofern nicht anders angegeben.
  • Als schwarzes Warmband wird ein warmgewalztes Stahlflachprodukt mit ungebeizter Oberfläche und einer Zunderschicht verstanden.
  • Bei konventionellen ungebeizten Stahlflachprodukten befindet sich eine Zunderschicht an der Oberfläche mit in der Regel geringer und schwankender Haftung auf dem Grundwerkstoff. Diese Haftungsunterschiede werden durch lokale Schwankungen in der Zunderzusammensetzung, -morphologie und -schichtdicke hervorgerufen, bedingt durch eine nicht auf die Zunderschichtbildung ausgerichtete Prozessführung während des Warmwalzens und einer anschließenden unkontrollierten Abkühlung nach dem Warmwalzen bzw. Haspeln. Dadurch kommt es bei der Weiterverarbeitung, z. B. beim Rollformen oder Laserschneiden, mit einer hohen Wahrscheinlichkeit zu Abplatzungen in der Zunderschicht, die diverse Fertigungs- und Qualitätsmängel zur Folge haben. Hier zu nennen sind z. B. Verschmutzungen, die in Form von Staub zur Beeinträchtigung optischer Messeinrichtungen oder in agglomerierter Form zu Eindrücken an Bauteilen führen können. Um dem entgegenzuwirken, sind kürzere Reinigungsintervalle oder vermehrte Nacharbeit notwendig, was wiederum beides zu erhöhten Kosten führt.
  • Wesentliche Phasenbestandteile der Zunderschicht sind üblicherweise Magnetit (Fe3O4), Wüstit (FeO), Hämatit (Fe2O3) und Eisen (Fe).
  • Typischerweise wird der Zunder auf der Oberfläche entfernt, um diese negativen Effekte zu vermeiden. Die Zunderentfernung erfolgt standardmäßig durch Beizen, beispielsweise in einer Salzsäurebeize, Kugelstrahlen oder Sandstrahlen. Dies bedeutet zusätzliche Arbeitsschritte. Außerdem kann der Zunder nicht mehr als Schmierstoff bei Umformvorgängen verwendet werden.
  • Aus den oben genannten Gründen besteht der Bedarf nach einer homogenen Zunderschicht, die sich durch eine ausgezeichnete Haftung des Zunders auf dem Grundwerkstoff auszeichnet.
  • WO 2018/186265 A1 offenbart eine 3,0-20 µm dicke Zunderschicht aus Fe und Fe3O4 auf warmgewalzten Stahlflachprodukten, welche sich durch ihren schwarzen Farbton und ihre Haftung auszeichnet. Der durchschnittliche Partikeldurchmesser in der Zunderschicht beträgt weniger als 3,0 µm und der Fe-Anteil nimmt von der Oberfläche der Zunderschicht in Richtung Stahlsubstrat zu. Zur Erzeugung der Zunderschicht wird die Walzendtemperatur auf 800 bis 950°C begrenzt und die Kühlung nach dem letzten Stich setzt spätestens nach 2 s ein.
  • WO 2020/065372 A1 beschreibt ein Stahlflachprodukt mit einer 5-40 µm dicken Zunderschicht, die mindestens 50 % Magnetit und Ferrit enthält, weniger als 50 % Wüstit und weniger als 10 % Hämatit. Die Haftfestigkeit der Zunderschicht beträgt mehr als 80 %. Erzeugt wird das Stahlflachprodukt durch Vorwärmen, Warmwalzen mit einer Walzendtemperatur größer 800°C, Kühlen bis zu einer Haspeltemperatur von kleiner 650°C mit einer Abkühlrate von 2-30°C/s sowie anschließendem Abkühlen mit einer Abkühlrate kleiner 2°C/s.
  • Aus JP 2004-043888 A ist ein Stahlblech mit einer Zunderschicht von mehr als 4 µm und einem Fe3O4-Anteil von mehr als 50 % bekannt, wobei der Fe3O4-Anteil oberflächennah ausgebildet ist. Die Zunderschicht zeichnet sich durch eine hervorragende Schwärzung aus und enthält kein Fe. Das Stahlflachprodukt wird bei einer Walzendtemperatur von 800°C oder höher erzeugt und mit einer Abkühlgeschwindigkeit von größer 50 C/s auf weniger als 650°C gekühlt und bei einer Temperatur größer 600 C gehaspelt.
  • In JP 2012-162778 A wird ein warmgewalztes Stahlflachprodukt mit Zunderschicht offenbart, welche eine Dicke von weniger als 10 µm und einen Anteil an Hohlräumen von 0,10-3,0 % aufweist. Die Zunderschicht besteht aus mindestens 50 % Fe3O4 und 0-10 % Fe2O3. Das Stahlflachprodukt wird bei einer Walzendtemperatur zwischen 700°C und 900°C erzeugt und bei 450°C bis 650°C gehaspelt.
  • Vor dem Hintergrund des voranstehend erläuterten Standes der Technik bestand die Aufgabe darin, ein Stahlflachprodukt zu schaffen, welches im Vergleich zu konventionell hergestellten Stahlflachprodukten eine homogene und festanhaftende Zunderschicht aufweist, um diverse Fertigungs- und Qualitätsmängel in der Weiterverarbeitung zu vermeiden. Die festanhaftende Zunderschicht soll aufgrund ihrer hohen Haftfestigkeit selbst nach Umform-, Schneid- und Schweißprozessen nicht oder nur zu geringen Anteilen abplatzen und nach Möglichkeit auch direkt lackierbar bzw. verzinkbar sein. Abgeplatzter Zunder kann in Form von fein verteiltem Staub zur Beeinträchtigung von optischen Messeinrichtungen führen oder in agglomerierter Form Eindrücke an Umformbauteilen verursachen. Fest haftender Zunder reduziert somit die Verschmutzung der Anlage und führt zu geringeren Kosten und besserer Anlagenperformance durch größere Reinigungsintervalle und geringere Nacharbeit.
  • Dadurch können durch fest haftenden Zunder Reinigungsintervalle vergrößert und Reinigungskosten reduziert werden.
  • Darüber hinaus soll ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Stahlflachprodukts, bestehend aus Stahlsubstrat und einer das Stahlsubstrat kontaktierenden Zunderschicht, angegeben werden.
  • Gelöst wird die angegebene Aufgabenstellung durch ein Stahlflachprodukt, bestehend aus einem Stahlsubstrat, welches einen Kohlenstoffgehalt von kleiner 0,8 Gew. % aufweist und einer das Stahlsubstrat kontaktierenden Zunderschicht, die im direkten Kontakt an der Grenzfläche von Stahlsubstrat zur Zunderschicht einen Anteil an Restwüstit von maximal 30 %, bevorzugt maximal 20 % und besonders bevorzugt maximal 10 % aufweist.
  • Mit Grenzfläche und direktem Kontakt ist die Linie gemeint, die im metallografischen Schliff durch einen diskreten Phasenübergang (mikroskopisch erkennbar durch unterschiedliche Grauwerte) die Bereiche Zunder und Stahlsubstrat voneinander trennt. Für die Bestimmung der Anteile des Restwüstits werden nur solche Bereiche berücksichtigt, die eine Mindestdicke von 0,5 µm haben.
  • Der Anteil des Restwüstits an der Grenzfläche ergibt sich im metallografischen Schliff aus der aufsummierten Länge der Linienabschnitte die mit Restwüstit belegt sind und der Länge der gesamten Linie, die den Zunder von dem Substrat trennt. Die Länge der gesamten Linie beträgt dabei mindestens 100 µm.
  • In Bezug auf das Verfahren besteht die erfindungsgemäße Lösung der voranstehend genannten Aufgabe darin, dass bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen Stahlflachprodukts die in Anspruch 9 angegebenen Arbeitsschritte absolviert werden.
  • Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben und werden nachfolgend wie der allgemeine Erfindungsgedanke im Einzelnen erläutert.
  • Das Stahlsubstrat, auf dessen Oberfläche eine Zunderschicht mit hoher Haftfestigkeit bevorzugt gebildet werden kann, besteht aus (in Gew.-%):
    • C: ≤ 0,8 %, insbesondere ≤ 0,5 %, vorzugsweise ≤ 0,3 %, bevorzugt ≤ 0,12 % sowie optional einem oder mehreren der folgenden Elemente:
    • Si: ≤ 1,5 %, insbesondere ≤ 0,8 %, vorzugsweise ≤ 0,1 % und insbesondere ≥ 0,01 %
    • Mn: ≤ 3 %, insbesondere ≤ 2 %, vorzugsweise ≤ 1,8 % und insbesondere ≥ 0,3 %, vorzugsweise ≥ 1,0 %
    • Al: ≤ 1 %, insbesondere ≤ 0,15 %, vorzugsweise ≤ 0,06 % und insbesondere ≥ 0,02 %
    • P: ≤ 0,15 %, insbesondere ≤ 0,05 %, vorzugsweise ≤ 0,02 % und insbesondere ≥ 0,005 %
    • S: ≤ 0,02 %, insbesondere ≤ 0,01 %, vorzugsweise ≤ 0,008 % und insbesondere ≥ 0,0002 %, vorzugsweise ≥ 0,0005 %
    • N: ≤ 0,02 %, insbesondere ≤ 0,015 %, vorzugsweise ≤ 0,012 % und insbesondere ≥ 0,0005 %, vorzugsweise ≥ 0,001 %
    • Nb: ≤ 0,2 %, insbesondere ≤ 0,12 %, und vorzugsweise ≤ 0,08 % und insbesondere ≥ 0,005 %
    • Ti: ≤ 0,22 %, insbesondere ≤ 0,15 %, vorzugsweise ≤ 0,08 % und insbesondere ≥ 0,005 %
    • V: ≤ 0,2 %, insbesondere ≤ 0,125 % und insbesondere ≥ 0,005 %
    • Ni: ≤ 0,5 %, insbesondere ≤ 0,25 %, vorzugsweise ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,01 %, vorzugsweise ≥ 0,05 %
    • Cu: ≤ 0,5 %, insbesondere ≤ 0,25 %, vorzugsweise ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,05 %
    • Cr: ≤ 2%, insbesondere ≤ 0,5 %, vorzugsweise ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,05 %
    • Mo: ≤ 1,5 %, insbesondere ≤ 0,5 %, vorzugsweise ≤ 0,25 % und insbesondere ≥ 0,02 %
    • B: ≤ 0,005 %, insbesondere ≤ 0,003 %, vorzugsweise ≤ 0,001 % und insbesondere ≥ 0,0005 %
    • Ca: ≤ 0,015 %, insbesondere ≤ 0,010 %, vorzugsweise ≤ 0,005 % und insbesondere ≥ 0,0005 %
    • Co: ≤ 1 %, insbesondere ≤ 0,7 % und insbesondere ≥ 0,05 %
    • Be: ≤ 0,1 %, insbesondere ≤ 0,05 %, vorzugsweise ≤ 0,02 % und insbesondere ≥ 0,002 %,
    • Sb: ≤ 0,3 %; insbesondere ≤ 0,2 %, vorzugsweise ≤ 0,1 % und insbesondere ≥ 0,001 %,
    • Sn: ≤ 0,3 %, insbesondere ≤ 0,25 %, vorzugsweise ≤ 0,2 % und insbesondere ≥ 0,001 %,
    • W: ≤ 0,2 %, insbesondere ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,005 %,
    • Zr: ≤ 0,2 %, insbesondere ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,005 %, vorzugsweise ≥ 0,01%
    • SEM: ≤ 0,05 %, insbesondere ≤ 0,02 %, vorzugsweise ≤ 0,01 % und insbesondere ≥ 0,0005 %
    und dem Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen.
  • Unvermeidbare Verunreinigungen im Sinne der Erfindung umfassen beispielsweise:
    • O: ≤ 0,005 %, insbesondere ≤ 0,002 %,
    • H: ≤ 0,001 %, insbesondere ≤ 0,0004 %, vorzugsweise ≤ 0,0002 % und
    • As: ≤ 0,02 %.
  • Die unvermeidbare Verunreinigung zeigt eine Verunreinigung an, welche unvermeidbar enthalten ist oder einen deutlichen Anstieg in den Produktionskosten bewirkt, um deren Einschluss zu vermeiden, wie eine Verunreinigung, welche in einem Rohmaterial enthalten ist. Für unvermeidbare Verunreinigungen im Stahlsubstrat gelten die fachüblichen Grenzwerte.
  • Die Haftfestigkeit dient als Kennwert für die Haftung der Zunderschicht auf dem Stahlsubstrat. Sie ist ein Maß für die Menge an Zunder, die sich nach mechanischer Belastung vom Stahlsubstrat bzw. der Zunderschicht löst und wird mithilfe einer Zug- oder Biegeprüfung und anschließender Oberflächenprüfung unter definierten Bedingungen ermittelt. Eine hohe Haftfestigkeit zeichnet sich dadurch aus, dass während oder nach der mechanischen Belastung durch Zug- oder Biegeprüfung die Zunderschicht auf dem Stahlsubstrat weitgehend erhalten bleibt und sich nur geringe Mengen an Zunder ablösen. Die Menge an abgelöstem Zunder lässt sich bevorzugt mittels Bildanalyse oder Reflexionsverfahren bestimmen. Eine hohe Haftfestigkeit der Zunderschicht zeichnet sich durch Werte größer 60 % aus, bevorzugt größer 70 %, besonders bevorzugt größer 80 %.
  • Es wurde überraschend gefunden, dass bei dem erfindungsgemäßen Stahlflachprodukt eine homogene und festanhaftende Zunderschicht auf dem Stahlsubstrat gebildet wird, die aufgrund ihrer hohen Haftfestigkeit selbst nach Umform-, Schneid- und Schweißprozessen nicht abplatzt und direkt lackierbar bzw. verzinkbar ist. Dadurch wird eine Verbesserung der Fertigung und der Qualität erzielt, vor allem während Umform- und Schneidvorgängen, da dichte Zunderstäube vermieden werden und damit hohe Nacharbeitskosten und -zeiten verringert werden bzw. Reinigungsintervalle vergrößert und Reinigungskosten verringert werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird auf dem Stahlflachprodukt eine Beschichtung appliziert. So kann das Stahlflachprodukt verzinkt werden, beispielsweise durch Schmelztauchverzinken oder galvanisches Verzinken, oder lackiert werden.
  • Das erforderliche Stahlsubstrat zeichnet sich durch einen Kohlenstoffgehalt "C" von kleiner 0,8 %, insbesondere kleiner 0,5 %, vorzugsweise bis 0,3 %, bevorzugt kleiner 0,12 % aus.
  • Für die Erzeugung einer fest haftenden Zunderschicht auf Stahl sind Kohlenstoffgehalte bis 0,8 % erforderlich. Höhere Gehalte führen aufgrund der Rekaleszenz zu einer zu starken Wiedererwärmung bei der Phasenumwandlung, wodurch die Gefahr einer Aufoxidation des Zunders zu Hämatit und Magnetit besteht und der Zerfall in Magnetit und Eisen unterdrückt wird. Außerdem wird durch die Begrenzung des Kohlenstoffgehaltes eine übermäßige Bildung von CO bzw. CO2 an der Grenzfläche von Stahlsubstrat zu Zunderschicht vermieden, wodurch die Zunderschicht vor der Weiterverarbeitung weniger Risse und Poren aufweist. Für die Erzeugung einer ausreichenden Festigkeit des Stahls ist bevorzugt ein Kohlenstoffgehalt von 0,002 % förderlich.
  • Silizium "Si" diffundiert bevorzugt als sehr unedles Element zur Grenzfläche von Stahlsubstrat zu Zunderschicht und erhöht dort durch seine Oxide die Adhäsion der Zunderschicht während des Warmwalzens. Dadurch kann der Zunder während des Walzens nicht vollständig entfernt werden und es kommt zu einem ungleichmäßigen und erhöhten Aufbau von Zunder. Außerdem führen sehr hohe Siliziumgehalte zur Ausbildung von Fayalitpartikeln und Rotzunder, was die Rauigkeit und Optik des späteren Produktes negativ beeinflusst. Deshalb ist der Gehalt mindestens auf 1,5 % oder weniger zu reduzieren. Silizium begünstigt in sehr geringen Mengen die Ausbildung der erfindungsgemäßen Zunderschicht und daher wird eine untere Grenze im Bereich der unvermeidlichen Verunreinigungen von 0,01 % angesetzt.
  • Mangan "Mn" ist bevorzugt ein starker Austenitbildner und fördert die Kornfeinung. Wenn es durch die Stabilisierung des Austenits zu einer Absenkung der Umwandlungstemperaturen kommt, können die dabei entstehenden Spannungen im kälteren und bereits umgewandelten Zunder schlechter abgebaut werden, wodurch eine Vorschädigung der Zunderschicht entsteht. Die Kornfeinung im Grundmaterial dagegen führt zu einer Zunderschicht mit kleineren Bereichen gleicher Orientierung, wodurch das Risswachstum gehemmt wird. Diese konkurrierenden Mechanismen führen zu einer bevorzugten Obergrenze von 3 % Mangan, um den noch erfindungsgemäßen fest haftenden Zunder zu erzeugen. Ab Gehalten von 0,3 % kann eine Steigerung der Festigkeit des Stahls erzielt werden.
  • Aluminium "Al" wird bevorzugt als Desoxidationsmittel verwendet und behindert infolge von AIN-Bildung die Vergröberung des Austenitkorns beim Austenitisieren. Liegt der Aluminiumgehalt unter 0,02 % laufen die Desoxidationsprozesse nicht vollständig ab. Übersteigt der Aluminiumgehalt jedoch die Obergrenze von 1 %, können sich Al2O3-Einschlüsse und eine im Walzprozess nur schwer zu entfernende Zunderschicht bilden. Das übermäßige Schichtwachstum führt zu einer verminderten Haftfestigkeit der Zunderschicht.
  • Phosphor "P" ist ein grenzflächenaktives Element und reichert sich an Grenzflächen an. Ähnlich der Versprödung an Korngrenzen verschlechtert es dadurch die Adhäsion zwischen Zunderschicht und Stahlsubstrat, was zu einer schlechteren Haftung führt. Daher sind die Maximalgehalte an Phosphor auf mindestens 0,15 % zu begrenzen. Es wurde keine positive Auswirkung von Phosphor auf die Ausprägung der erfindungsgemäßen fest haftenden Zunderschicht festgestellt. Phosphor erhöht allerdings bereits in geringen Gehalten die Streckgrenze und Zugfestigkeit. Um die Festigkeitssteigernde Wirkung des Phosphors zu nutzen, sind Gehalte ≥ 0,005 % erforderlich.
  • Schwefel "S" verschlechtert die Kerbschlagarbeit und Umformbarkeit infolge der MnS-Bildung. Infolge von Heißrissen und Rotbrüchigkeit entsteht eine rissige Oberfläche, wodurch neben den allgemeinen mechanisch-technologischen Eigenschaften auch die Haftfestigkeit der Zunderschicht stark verschlechtert wird. Aus diesem Grund muss der Schwefelgehalt auf 0,02 % begrenzt werden. Um dagegen die positiven Eigenschaften des Schwefels auf die Zerspanbarkeit ausnutzen zu können, sind Gehalte ≥ 0,0002 % erforderlich.
  • Stickstoff "N" kann als optionales Legierungselement in Gehalten von bis zu 0,02 % zur Nitridbildung und / oder Verbesserung der Härtbarkeit eingesetzt werden. Darüber hinaus führt Stickstoff insbesondere in Verbindung mit Aluminium und / oder Titan zur Bildung von groben Nitriden, die sich negativ auf die Umformbarkeit auswirken können. Der Gehalt ist daher auf maximal 0,02 % zu begrenzen. Um die festigkeitssteigernden Eigenschaften des Stickstoffs durch Ausscheidungen und die gesteigerte Härtbarkeit auszunutzen, sind Gehalte von ≥ 0,0005 % erforderlich.
  • Niob "Nb" wird bevorzugt zur Unterstützung der Festigkeitseigenschaften durch Kornfeinung der Austenitstruktur beim temperaturgesteuerten Walzen bzw. durch Ausscheidungshärtung beim Abkühlen eingesetzt und kann bis zu 0,2 % betragen. Liegt der Niobgehalt über 0,2 %, können Niobkarbonitride auch in Schmelzen mit sehr geringen Stickstoff- und Kohlenstoffgehalten nicht mehr vollständig aufgelöst werden, was wiederum die späteren mechanisch-technologischen Eigenschaften negativ beeinflusst. Um die positive Wirkung von Niob auf die Kornfeinung und Ausscheidungshärtung auszunutzen, sind Gehalte ≥ 0,005 % erforderlich.
  • Titan "Ti" wird bevorzugt zur Unterstützung der Festigkeitseigenschaften durch Verhinderung des Kornwachstums beim Austenitisieren bzw. durch Ausscheidungshärtung beim Haspeln eingesetzt und liegt höchstens bei 0,22 %. Wird die Obergrenze überschritten, verschlechtern sich Umformbarkeit, Schweißbarkeit und die Zähigkeit infolge der Bildung von groben Titan-Ausscheidungen. Um die positive Wirkung von Titan auf das Kornwachstum und die Ausscheidungshärtung zu nutzen, sind Gehalte ≥ 0,005 % erforderlich.
  • Vanadium "V" kann optional zur Steigerung der Festigkeit infolge der Bildung von Karbonitriden eingesetzt werden und ist auf kleiner oder gleich 0,2 % begrenzt. Um die festigkeitssteigernde Wirkung durch die Ausbildung von Ausscheidungen zu erhalten, sind Gehalte ≥ 0,005 % erforderlich.
  • Nickel "Ni" verbessert bevorzugt die Adhäsion zwischen Zunderschicht und Stahlsubstrat, erhöht aber die Materialkosten und wird daher nicht oder nur in sehr geringen Mengen zulegiert, sofern dies nicht zur Erreichung der mechanisch-technologischen Eigenschaften notwendig ist, wo es hauptsächlich zur Verbesserung der Zähigkeit eingesetzt wird. Der Nickelgehalt liegt unter 0,5 %. Um die adhäsionsverbessernde Wirkung von Nickel zu nutzen, wird insbesondere mindestens 0,01 % Ni, vorzugsweise mindestens 0,05 % Ni zulegiert.
  • Kupfer "Cu" ist ein Begleitelement und soll auf max. 0,5 % begrenzt werden. In zu hohen Gehalten verschlechtert es die Schweißbarkeit und kann durch seine starke Neigung zur Entmischung im Stahl zu einer fehlerhaften Oberfläche führen. In geringeren Gehalten kann Kupfer in Form von feinsten Ausscheidungen zur Festigkeitssteigerung beitragen. Erforderlich sind hierfür Gehalte ≥ 0,05 %.
  • Chrom "Cr" kann optional zugegeben werden und ist ein starker Mischkristallverfestiger und fördert durch Umwandlungsverzögerung die Kornfeinung. In Vergütungsstählen ist Chrom außerdem von besonderer Bedeutung für die Durchhärtbarkeit. In zu großen Mengen führt Chrom allerdings zu einer festeren Zunderschicht im Walzprozess, die nur schwierig zu entfernen ist. Dadurch kommt es zu einem zu starken Zunderschichtaufbau, was wiederum die Haftfestigkeit des Zunders negativ beeinflusst. Daher ist der maximale Chromgehalt auf 2 % beschränkt. Mischkristallhärtung und die positive Wirkung von Chrom auf die Umwandlungsverzögerung treten ab Gehalten von 0,05 % auf, wodurch sich die Untergrenze für das optionale Zulegieren ergibt.
  • Molybdän "Mo" fördert optional die bainitische Umwandlung und führt zu einer Feinung von Gefüge und Ausscheidungen. In martensitischen Stählen erhöht es außerdem in besonderem Maße die Anlassbeständigkeit. Die hier beschriebenen positiven Eigenschaften treten ab Gehalten ≥ 0,02 % ein. Aufgrund der hohen Kosten ist der Gehalt hier allerdings auf 1,5 % beschränkt.
  • Bor "B" kann optional bis zu 0,005 % zur Unterstützung der Festigkeitseigenschaften, bzw. Verbesserung der Härtbarkeit zulegiert werden. Ab Borgehalten von 0,005 % verschlechtern sich die Zähigkeitseigenschaften durch Versprödung an Korngrenzen. Zur Gewährleistung der sicheren Wirksamkeit von Bor sind bei technisch üblichen Verunreinigungen der Schmelze Gehalte von ≥ 0,0005 % notwendig.
  • Calcium "Ca" kann optional zur Einformung der nichtmetallischen Einschlüsse verwendet werden. Dadurch kann u. a. die Zähigkeit verbessert werden. Ca-Gehalte ≥ 0,0005 % sind erforderlich, um eine verbesserte Zähigkeit zu gewährleisten. Liegt ein Ca-Gehalt oberhalb von 0,015 % vor, kann dies eine negative Wirkung auf den Reinheitsgrad der Schmelze und einen Schalenfehlerbefall zur Folge haben.
  • Kobalt "Co" kann als optionales Legierungselement mit Gehalten von mindestens 0,05 % zur Härtesteigerung verwendet werden. Gehalte unter 0,05 % zeigen keinen erkennbaren Effekt, können aber toleriert werden. Aus Kostengründen wird der Co-Gehalt auf maximal 1 % beschränkt.
  • Beryllium "Be" kann als optionales Legierungselement in Gehalten von bis zu 0,1 % eingesetzt werden, um durch die Bildung von hochfesten Carbiden und / oder Oxiden die Verschleißbeständigkeit zu erhöhen. Darüber hinaus führt es zu einem zu großen Anstieg der Kosten. Zur sicheren Einstellung der Wirksamkeit werden Gehalte von mindestens 0,002 %, eingesetzt. Besonders bevorzugt wird aufgrund seiner Toxizität auf den Einsatz von Beryllium verzichtet.
  • Antimon "Sb" kann als optionales Legierungselement in Gehalten von bis zu 0,3 % zulegiert werden, um die Anfälligkeit für Korngrenzenoxidation zu verringern und bei Einsatz höherer Gehalte zudem die Korrosionsbeständigkeit in sauren Medien zu erhöhen, indem es an Korngrenzen seigert und dort die Neigung zur Wasserstoffgenerierung und damit zur wasserstoffinduzierten Rissbildung verringert oder ganz unterbindet. Höhere Gehalte führen allerdings zu einem zu starken Anstieg der Kosten. Um eine sichere Wirkung des Zulegierens zu erreichen, ist ein Gehalt von mindestens 0,001 % erforderlich.
  • Zinn "Sn" kann als optionales Legierungselement zulegiert werden, um die Korrosionsbeständigkeit in sauren Medien zu erhöhen und kann zu diesem Zwecke mit einem Legierungsgehalt bis zu 0,3 % eingesetzt werden. Zur Sicherstellung einer zumindest geringfügigen Wirksamkeit wird ein Gehalt von mindestens 0,001 % verwendet. Um eine Verschlechterung der Zähigkeit des Materials zu vermeiden, ist eine Obergrenze von maximal 0,3 % erforderlich.
  • Wolfram "W" und / oder Zirkonium "Zr" können als optionale Legierungselemente einzeln oder in Kombination zur Kornfeinung zulegiert werden. Diese optionalen Legierungselemente können wie Ti als Mikrolegierungselemente eingesetzt werden, um festigkeitssteigernde Karbide, Nitride und/oder Karbonitride zu bilden. Zur Gewährleistung ihrer Wirksamkeit sind Gehalte von jeweils mindestens 0,005 % erforderlich. Beide optionalen Legierungselemente sind jeweils auf maximal 0,2 % zu begrenzen, da sich höhere Gehalte nachteilig auf die Werkstoffeigenschaften, insbesondere auf die Zähigkeitseigenschaften des Stahlflachprodukts auswirken können.
  • Seltenerdmetalle wie Cer, Lanthan, Neodym, Praseodym, Yttrium und andere, die einzeln oder in Summe mit SEM abgekürzt werden, können als optionale Legierungselemente hinzugegeben werden, um S, P und / oder O abzubinden und die Bildung von Oxiden und / oder Sulfiden sowie Phosphorsegregationen an Korngrenzen zu verringern bzw. ganz zu vermeiden und so die Zähigkeit zu erhöhen. Um eine erkennbare Wirkung zu erzielen, wird bei Einsatz von SEM ein Gehalt von mindestens 0,0005 % zulegiert. Der SEM-Gehalt wird auf maximal 0,05 % begrenzt, um nicht zu viele zusätzliche Ausscheidungen zu bilden, was die Zähigkeit negativ beeinflussen kann.
  • Neben Eisen kann das Stahlflachprodukt herstellungsbedingt als unvermeidbare Verunreinigungen eines oder mehrere der Elemente aus der Gruppe Sauerstoff, Wasserstoff und Arsen enthalten, welche nicht gezielt als Legierungselemente zulegiert werden.
  • Sauerstoff "O" ist eine unerwünschte, aber aus technischen Gründen in der Regel nicht vermeidbare Verunreinigung im Grundwerkstoff. Der Maximalgehalt für O wird mit bis zu 0,005 %, insbesondere bis zu 0,002 % angegeben.
  • Wasserstoff "H" kann als kleinstes Atom auf Zwischengitterplätzen im Stahl sehr beweglich sein und kann insbesondere in höchstfesten Stählen beim Abkühlen nach der Warmwalzung zu Rissen im Stahlflachprodukt führen. Die mögliche Verunreinigung mit Wasserstoff wird daher auf einen Gehalt von maximal 0,001 %, insbesondere von maximal 0,0004 %, vorzugsweise von maximal 0,0002 % reduziert.
  • Arsen "As" ist eine Verunreinigung, die im warmgewalzten Stahlflachprodukt vorhanden sein kann, wobei der Gehalt auf maximal 0,02 % begrenzt wird, um negative Einflüsse zu vermeiden.
  • Die Anhaftung der Zunderschicht an dem Stahlsubstrat wird als Haftfestigkeit bezeichnet und beeinflusst in wesentlichem Maß die Lösung der definierten Aufgabe. Um das erfindungsgemäße Stahlflachprodukt zu erhalten, muss der Anteil an fest haftendem Zunder im Mittel mindestens 60 %, bevorzugt mindestens 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80 % betragen. Der Mittelwert wird aus repräsentativen Einzelmessungen des Zunderhaftungstests von Ober- und Unterseite des Bleches gebildet.
  • Ein bevorzugtes Merkmal der Erfindung ist die begrenzte Abweichung der Haftfestigkeit zwischen Bandober- und Bandunterseite. Dabei darf die Differenz der gemessenen Haftfestigkeit zwischen den Einzelmessungen an der Bandober- und Bandunterseite maximal 30 %, bevorzugt maximal 25 %, besonders bevorzugt maximal 20 % betragen. Diese Begrenzung der Differenz der gemessenen Haftfestigkeitswerte führt zu einer homogenen Haftfestigkeit auf beiden Bandoberflächen und stellt damit einen wichtigen Faktor in der Qualitätssicherung der Zundereigenschaften dar. Mit Bandober- und Bandunterseite ist die jeweilige Oberfläche des Stahlflachprodukts an Ober- und Unterseite gemeint.
  • Die Haftfestigkeit der Zunderschicht auf dem Stahlsubstrat wird durch verschiedene Faktoren gesteuert. Zum einen durch die Haftung des Zunders auf dem Stahlsubstrat (Adhäsion), zum anderen durch den Zusammenhalt innerhalb des Zunders (Kohäsion). Die Haftung der Zunderschicht auf dem Stahlsubstrat und deren Zusammenhalt werden wiederum maßgeblich durch die Zunderschichtdicke, sowie durch die Zunderschichtzusammensetzung und die Morphologie der Zunderschicht bestimmt.
  • Die Haftfestigkeit der Zunderschicht auf dem Stahlsubstrat wird gesteigert, wenn die Zunderschicht Eisenausscheidungen aufweist und das Verhältnis der Länge zur Breite der Eisenausscheidungen im Mittel mindestens 2:1 beträgt, bevorzugt mindestens 5:1, besonders bevorzugt mindestens 10:1. Die längliche Form der Eisenausscheidungen erhöht dabei die Adhäsion und Kohäsion der Zunderschicht. Die Adhäsionskraft wird erhöht, da die gebildeten Eisenausscheidungen an der Phasengrenze von Zunderschicht zu Stahlsubstrat sich mit dem Grundwerkstoff verbinden, durch Ihre längliche Form in die Zunderschicht "hineinwandern" und diese somit mit dem Grundwerkstoff "verklammern". Die Kohäsionskraft wird erhöht, da die gebildeten Eisenausscheidungen innerhalb der Zunderschicht durch Ihre längliche Form ebenfalls die Zunderschicht ähnlich einem Verbundwerkstoff verstärken.
  • Außerdem trägt die Zunderschichtdicke entscheidend zur Haftfestigkeit bei. Um eine ausreichende Haftfestigkeit zu erzeugen, muss die Zunderschichtdicke ZSD des Stahlflachprodukts in µm folgende Formel (1) erfüllen: ZSD ≤ 0 , 0008 * d + 13 µm = ZSDmax
    Figure imgb0001
     wobei d die Dicke des Stahlflachprodukts in µm darstellt.
  • Bei einer Zunderschichtdicke, die die Formel (1) erfüllt, ist eine ausreichende Haftfestigkeit mit einem Anteil an fest haftendem Zunder im Mittel von mindestens 60 %, bevorzugt mindestens 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80 % vorhanden.
  • Die Phasenzusammensetzung des Zunders nach Abkühlung auf Raumtemperatur ist ein Konstrukt aus Magnetit (Fe3O4) und Eisen (Fe) und weist darüber hinaus insbesondere auch Anteile von Restwüstit (FeO) und Hämatit (Fe2O3) auf.
  • Das erfindungsgemäße Stahlflachprodukt zeichnet sich dadurch aus, dass der Anteil von Magnetit (Fe3O4) und Eisen (Fe) an der Zunderschicht in Summe mindestens 60 %, bevorzugt mindestens 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80 % beträgt, wobei insbesondere der Anteil an Eisen zum Gesamtgehalt an Magnetit und Eisen mindestens 1 %, beträgt. Im direkten Kontakt an der Grenzfläche von Stahlsubstrat zur Zunderschicht beträgt der Anteil an Restwüstit maximal 30 %, bevorzugt maximal 20 % und besonders bevorzugt maximal 10 %, um eine ausreichend hohe Haftfestigkeit zu erzielen, da Restwüstit die Adhäsion herabsenkt.
  • Die hohe Haftfestigkeit der Zunderschicht auf dem Stahlsubstrat wird erzeugt, wenn das Stahlsubstrat mit der Zunderschicht stark verzahnt ist. Mit Verzahnung sind zum einen längliche Eisenausscheidungen an der Phasengrenze von Zunderschicht zu Stahlsubstrat gemeint, die im direkten Kontakt mit dem Grundwerkstoff sind und die durch Ihre längliche Form in die Zunderschicht "hineinwandern" und diese dadurch mit dem Grundwerkstoff "verklammern". Zusätzlich bildet zum anderen auch die "Mikrorauheit" der Stahlsubstratoberfläche an der Phasengrenze von Zunderschicht zu Stahlsubstrat ebenfalls eine Form von Verzahnung. Mit Mikrorauheit ist die Rauheit gemeint, die im mikroskopischen Maßstab detektiert wird.
  • Eine Verzahnung, die die erfindungsgemäße hohe Haftfestigkeit erzeugt, liegt vor, wenn sich entlang einer Linie (1) mit der Länge L im Übergangsgebiet (2) von Zunderschicht (3) zu Stahlsubstrat (4) die Bereiche Zunderschicht und Mikrorauheit (5) bzw. Zunderschicht und Eisenausscheidung (6) n mal abwechseln, sodass gilt n/L ≥ 0,2 µm-1, insbesondere n/L ≥ 0,5 µm-1, vorzugsweise n/L ≥ 1 µm-1, wobei n der Anzahl der Schnittpunkte entspricht und die Linie (1) mindestens 50 µm beträgt. Die "Mikrorauheit" bzw. Eisenausscheidungen müssen dabei jeweils eine Breite (y) zwischen 0,01 und 2 µm aufweisen und dürfen nicht inselförmig vorliegen. Die Unterscheidung von Zunderschicht und Stahlsubstrat ist im metallografischen Schliff direkt nach dem Polieren durch den Übergang der mikroskopisch unterschiedlichen Grauwerte eindeutig erkennbar, schematisch dargestellt in Figur 3.
  • In der erfindungsgemäßen Zunderschicht darf der Volumenanteil an Rissen und Poren vor der Umformung in der Zunderschicht maximal 20%, insbesondere 15%, vorzugsweise 10% betragen, um eine ausreichend hohen Adhäsion und Kohäsion in der Zunderschicht zu gewährleisten und somit die Haftfestigkeit zu erhöhen.
  • Eine quantitative Bestimmung des Volumenanteils kann am lichtmikroskopischen Bild oder im Rasterelektronenmikroskop mit Hilfe der üblichen Verfahren zur Bestimmung von Flächenanteilen erfolgen, wie z. B. Punktanalyse, Linienschnittverfahren oder digitale Bildanalyse über das Segmentier-Schwellwertverfahren. Der betrachtete Bildausschnitt muss dabei für die ganze Probe repräsentativ gewählt werden.
  • Das Stahlflachprodukt zeichnet sich durch eine Streckgrenze größer 165 MPa aus, insbesondere im Bereich zwischen 165 und 900 MPa, bevorzugt zwischen 315 und 850 MPa, besonders bevorzugt zwischen 315 und 700 MPa.
  • Die Zugfestigkeit des erfindungsgemäßen Stahlflachprodukts liegt im Bereich von 250 und 1000 MPa, insbesondere zwischen 250 und 900 MPa, bevorzugt zwischen 450 und 900 MPa und besonders bevorzugt zwischen 450 und 800 MPa.
  • Die Bruchdehnung des erfindungsgemäßen Stahlflachprodukts ist unabhängig von der Probengeometrie größer oder gleich 8 %, insbesondere größer oder gleich 10 %. Bevorzugt liegt diese im Bereich zwischen 10 und 35 %, besonders bevorzugt zwischen 12 und 30 %. Die Ermittlung der mechanischen Kennwerte erfolgt gemäß DIN EN ISO 6892-1.
  • Die Zunderschicht bricht bei Zugumformung in mikroskopisch kleine kompakte Fragmente, die in sich nicht zerbröseln und die durch senkrechte Kaltrisse getrennt voneinander vorliegen. Mit senkrechten Kaltrissen sind hier solche Risse gemeint, deren Weg maximal doppelt so lang ist wie der kürzeste Abstand der Phasengrenze von Zunderschicht und Stahlsubstrat zur Zunderoberfläche.
  • Das Stahlsubstrat weist bevorzugt ein Gefüge aus Ferrit oder Perlit oder Bainit oder einer Kombination dieser Phasen auf, enthält optional die Bestandteile Martensit oder Restaustenit in Gehalten kleiner 5 %, und insbesondere Ausscheidungen in Form von Zementit, Karbiden, Nitriden oder Karbonitriden.
  • Aufgrund der homogenen und festanhaftenden Zunderschicht auf dem Stahlsubstrat kann auf dem Stahlflachprodukt eine organische, anorganische oder metallische Schicht bzw. eine Kombination aus diesen aufgebracht werden.
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Stahlflachprodukts, umfassend ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende Zunderschicht, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst:
    1. a) Bereitstellen eines Vorprodukts, welches in Gew.-%
      • C: ≤ 0,8 %, insbesondere ≤ 0,5 %, vorzugsweise ≤ 0,3 %, bevorzugt ≤ 0,12 % aufweist, sowie optional eines oder mehrere der folgenden Elemente:
      • Si: ≤ 1,5 %, insbesondere ≤ 0,8 %, vorzugsweise ≤ 0,1 % und insbesondere ≥ 0,01 %
      • Mn: ≤ 3 %, insbesondere ≤ 2 %, vorzugsweise ≤ 1,8 % und insbesondere ≥ 0,3 %, vorzugsweise ≥ 1,0 %
      • Al: ≤ 1 %, insbesondere ≤ 0,15 %, vorzugsweise ≤ 0,06 % und insbesondere ≥ 0,02 %
      • P: ≤ 0,15 %, insbesondere ≤ 0,05 %, vorzugsweise ≤ 0,02% und insbesondere ≥ 0,005
      • S: ≤ 0,02 %, insbesondere ≤ 0,01 %, vorzugsweise ≤ 0,008 % und insbesondere ≥ 0,0002 %, vorzugsweise ≥ 0,0005 %
      • N: ≤ 0,02 %, insbesondere ≤ 0,015 %, vorzugsweise ≤ 0,012 % und insbesondere ≥ 0,0005 %, vorzugsweise ≥ 0,001 %
      • Nb: ≤ 0,2 %, insbesondere ≤ 0,12 %, und vorzugsweise ≤ 0,08 % und insbesondere ≥ 0,005 %
      • Ti: ≤ 0,22 %, insbesondere ≤ 0,15 %, vorzugsweise ≤ 0,08 % und insbesondere ≥ 0,005 %
      • V: ≤ 0,2 %, insbesondere ≤ 0,125 % und insbesondere ≥ 0,005 %
      • Ni: ≤ 0,5 %, insbesondere ≤ 0,25 %, vorzugsweise ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,01 %, vorzugsweise ≥ 0,05 %
      • Cu: ≤ 0,5 %, insbesondere ≤ 0,25 %, vorzugsweise ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,05 %
      • Cr: ≤ 2%, insbesondere ≤ 0,5 %, vorzugsweise ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,05 %
      • Mo: ≤ 1,5 %, insbesondere ≤ 0,5 %, vorzugsweise ≤ 0,25 % und insbesondere ≥ 0,02 %
      • B: ≤ 0,005 %, insbesondere ≤ 0,003 %, vorzugsweise ≤ 0,001 % und insbesondere ≥ 0,0005 %
      • Ca: ≤ 0,015 %, insbesondere ≤ 0,010 %, vorzugsweise ≤ 0,005 % und insbesondere ≥ 0,0005 %
      • Co: ≤ 1 %, insbesondere ≤ 0,7 % und insbesondere ≥ 0,05 %
      • Be: ≤ 0,1 %, insbesondere ≤ 0,05 %, vorzugsweise ≤ 0,02 % und insbesondere ≥ 0,002 %,
      • Sb: ≤ 0,3 %; insbesondere ≤ 0,2 %, vorzugsweise ≤ 0,1 % und insbesondere ≥ 0,001 %,
      • Sn: ≤ 0,3 %, insbesondere ≤ 0,25 %, vorzugsweise ≤ 0,2 % und insbesondere ≥ 0,001 %,
      • W: ≤ 0,2 %, insbesondere ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,005 %,
      • Zr: ≤ 0,2 %, insbesondere ≤ 0,15 % und insbesondere ≥ 0,005 %, vorzugsweise ≥ 0,01 %
      • SEM: ≤ 0,05 %, insbesondere ≤ 0,02 %, vorzugsweise ≤ 0,01% und insbesondere ≥ 0,0005 % und den Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen,
    2. b) Optionales Wiedererwärmen des Vorprodukts auf eine Austenitisierungstemperatur TA von 1000 bis 1350 °C,
    3. c) Warmwalzen in einem oder mehreren Walzstichen mit einer Walzendtemperatur TEW von mindestens 770 °C,
    4. d) Erstes Abkühlen und Haspeln des Warmbands bei einer Haspeltemperatur HT von 400 bis 700 °C,
    5. e) Zweites Abkühlen des auf Haspeltemperatur befindlichen Warmbands von 500 °C auf 350 °C in einer Abkühlzeit t5/3,5 von mindestens 3 Stunden, insbesondere mindestens 5 Stunden, vorzugsweise mindestens 8 Stunden, wobei ein zwischenzeitliches Aufheizen im Temperaturintervall möglich ist, und
    6. f) Optionales Beschichten des Warmbands.
  • Zusätzlich kann die erfindungsgemäße Stahlschmelze Verunreinigungen wie Sauerstoff, Wasserstoff oder Arsen umfassen kann.
  • Für die Legierung der erfindungsgemäß erschmolzenen Stahlschmelze und deren Variationsmöglichkeiten gelten selbstverständlich dieselben Hinweise, die voranstehend schon im Zusammenhang mit der Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Produkts gegeben worden sind.
  • Zum Bereitstellen eines Vorprodukts für Schritt a) muss eine Stahlschmelze mit den vorgegebenen Legierungselementen erschmolzen und zu einem Vorprodukt vergossen werden, insbesondere zu einer Bramme, einer Dünnbramme, einem gegossenen Band oder einem Block mit einer Dicke d zwischen 2,5 und 600 mm.
  • Das Warmwalzen des durcherwärmten Vorprodukts aus Schritt c) zu einem warmgewalzten Stahlflachprodukt mit der Dicke d erfolgt in einem oder mehreren Walzstichen und führt zu einer Zunderschichtdicke ZSD nach dem Abkühlen des Coils, wobei die Warmwalzendtemperatur TEW des erhaltenen warmgewalzten Stahlflachprodukts beim Verlassen des letzten Warmwalzstichs mindestens 770 °C beträgt, um ein zu starkes Brechen des Zunders beim Walzen infolge des Härteanstieges des Zunders zu verhindern, und höchstens 950 °C beträgt, damit die Zunderschicht nicht die optimale Dicke nach Formel (1) überschreitet.
  • Die erfindungsgemäße hohe Haftfestigkeit erfolgt durch die Einstellung der Zunderschichtdicke ZSD im Schritt c) nach folgender Formel (1), wobei d die Dicke des Stahlflachprodukts in µm darstellt: ZSD ≤ 0 , 0008 ∗ d + 11 μ m = ZSDmax
    Figure imgb0002
  • Erfüllt die gemessene Zunderschichtdicke nicht die Gleichung (1), d. h. ist die Zunderschichtdicke zu groß, so kann nicht garantiert werden, dass die hohe erfindungsgemäße Haftfestigkeit erreicht wird.
  • Die Haspeltemperatur aus Schritt d) liegt erfindungsgemäß im Bereich von 400 °C bis 700 °C, bevorzugt im Bereich von 450 °C bis 680 °C, besonders bevorzugt 450 °C bis 650 °C. Die Haspeltemperatur bestimmt die Zusammensetzung der Zunderschicht vor dem verlangsamten Abkühlen und hat wesentlichen Einfluss auf die spätere Haftfestigkeit. Eine zu hohe Haspeltemperatur oberhalb von 700°C, bevorzugt oberhalb von 680 °C und vorzugsweise oberhalb von 650 °C führt an der Oberfläche zu einer unerwünschten Aufoxidation der Eisenoxidphase Wüstitzu Magnetit und Hämatit, gerade im Kantenbereich an den Außenflächen des Coils. Beide Oxidphasen, Magnetit und Hämatit wandeln sich im Laufe der weiteren "verlangsamten" Abkühlung auf Raumtemperatur nicht mehr um und können somit nicht die erfindungsgemäßen o. g. chemischen und strukturellen Merkmale der Zunderschicht ausbilden, die zu einer Zunderschicht mit einer hohen Haftfestigkeit bei Raumtemperatur führen. Aufgrund der starken Aufoxidation an den Kanten kommt es zudem zu unerwünschter Inhomogenität in der Haftfestigkeit über Bandbreite.
  • Eine zu tiefe Haspeltemperatur aus Schritt d) führt zu einer geringen Haftfestigkeit, da die Kinetik der Wüstitumwandlung in Magnetit und Eisen nicht ausreicht um die chemischen und strukturellen Merkmale der Zunderschicht auszubilden. Unter Berücksichtigung einer Transportzeit vom Haspel bis zur Einlagerung beträgt die mindestens erforderliche Haspeltemperatur 400 °C, bevorzugt 450 °C.
  • Zur Ausbildung der erfindungsgemäßen chemischen und strukturellen Merkmale der Zunderschicht, müssen gezielte Abkühlbedingungen aus Schritt e) nach dem Aufhaspeln eingestellt werden. Prozesstechnisch muss dafür eine bestimmte Verweilzeit in einem bestimmten Temperaturbereich während des Abkühlens eingehalten werden. Die Abkühldauer von 500 °C auf 350 °C wird als t5/3,5 bezeichnet und muss zur Ausbildung der erfindungsgemäßen chemischen und strukturellen Merkmale mindestens 3 h, insbesondere mindestens 5 h, vorzugsweise mindestens 8 h betragen. Während der Abkühlung ist optional auch ein zwischenzeitiges Heizen und Wiedererwärmen möglich, um die Abkühldauer einzuhalten, solange die Temperatur nicht unter entsprechende Vorgabe fällt. Entsprechende Abkühlzeiten sind notwendig, um bei einer ausreichend hohen Triebkraft und Kinetik bedingt durch die Temperatur die Zerfallsreaktion von Restwüstit zu Magnetit und Eisen annähernd vollständig ablaufen zu lassen. Die hier angegebenen Temperaturwerte können z.B. mittels Thermografiekamera oder Thermoelement bestimmt werden. Für Bereiche des erfindungsgemäßen Stahlflachproduktes, die diesen Messmethoden nicht zugänglich sind, kann die Temperaturbestimmung durch eine numerische Berechnung unter Berücksichtigung der entscheidenden thermischen Effekte (Wärmeleitung, Strahlung, Konvektion, Enthalpieverlauf inkl. Phasenumwandlung) und Randbedingungen erfolgen.
  • Die oben geschilderten notwendigen Verweilzeiten können über zwei Lagermethoden realisiert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform findet die Abkühlung aus Schritt e) in offener Einlagerung statt. Die "offene" (A) Einlagerung kann unter Luft in einer warmen Umgebung erfolgen, wo die Einhaltung der Verweilzeiten beispielsweise durch Strahlungswärme aus der warmen Umgebung resultiert. Mit "offener" Einlagerung sind Abkühlvarianten gemeint, bei denen das erfindungsgemäße warmgewalzte Produkt mit der fest haftenden Zunderschicht ohne Isolierung direkten Kontakt mit der Atmosphäre in frei beweglicher Luft hat. Als Beispiel ist hier eine Lagerung zu nennen, bei der das erfindungsgemäße warmgewalzte Produkt mit der fest haftenden Zunderschicht von heißen Oberflächen wie z.B. Brammen oder Coils umgeben ist. Bevorzugt sollen diese heißen Oberflächen eine Temperatur von mindestens 400 °C aufweisen.
  • In einer weiteren Ausführungsform findet die Abkühlung aus Schritt e) in geschlossener Einlagerung statt, vorzugsweise unter einer Schutzhaube, wobei hier neben Luft auch Schutzgas als Umgebungsmedium verwendet werden kann. Mit "geschlossener" Einlagerung sind Abkühlvarianten gemeint, bei denen das erfindungsgemäße Stahlflachprodukt mit der fest haftenden Zunderschicht thermisch isoliert wird und kein Austausch des umgebenden Mediums mit der Atmosphäre erfolgt. Die Verlängerung der Abkühlzeit kann hier durch Wärmestrahlung von in der Nähe befindlichen heißen Oberflächen erfolgen und / oder durch die Isolierung der Schutzhaube selbst und/oder durch ein oder mehrere Heizvorgänge, indem über die Schutzhaube beispielsweise eine weitere Heizhaube gestellt wird und die Wärme zusätzlich über Wärmeleitung und Konvektion an das Stahlflachprodukt mit der fest haftenden Zunderschicht herangetragen wird. Hierbei ist es auch möglich, dass das Stahlflachprodukt wiedererwärmt wird, um die notwendige Haltezeit zu erreichen. Als Beispiel für eine Verlängerung der Abkühlzeit in einem geschlossenen System sind die klassischen Haubenglühen zu nennen.
  • Findet die Abkühlung aus Schritt e) in geschlossener Einlagerung statt, kann das umgebende Medium ein Schutzgas sein. Wenn es sich bei dem Schutzgas um Wasserstoff handelt, ist das unter H2-abgekühlte Stahlflachprodukt verzinkbar. Durch die Einwirkung des Schutzgases bildet sich an der Oberfläche der Zunderschicht eine Eisenschicht, welche die Verzinkbarkeit bevorzugt ermöglicht.
  • Optional kann zum Beschichten in Schritt f) eine organische, anorganische oder metallische Schicht bzw. eine Kombination aus diesen aufgebracht werden. Dies kann bevorzugt ein Verzinken, ein Aluminieren, ein Lackieren oder ähnliche Beschichtungsschritte beinhalten.
  • Das Stahlflachprodukt mit der erfindungsgemäßen fest haftenden Zunderschicht kann über unterschiedliche Verfahrenswege erzeugt werden. Neben der Erzeugung in einer konventionellen Warmbandwalzstraße kann das Stahlflachprodukt auch mittels Gießwalzanlage oder Bandguss erzeugt werden. Abgesehen von der Zunderschichtdicke werden die wesentlichen Eigenschaften der erfindungsgemäßen fest haftenden Zunderschicht durch den Abkühlverlauf nach dem Haspeln erzeugt.
  • Es wurde überraschend gefunden, dass durch die gezielte Steuerung der Prozessparameter die Zunderschichtdicke begrenzt wird und Risse parallel zur Bandebene vermieden werden. Durch einen kontrollierten und verlangsamten Abkühlprozess nach dem Haspeln wird die Zersetzung des Wüstits gesteuert und beschleunigt, sodass bei Raumtemperatur eine hohe Menge an Magnetit und Eisen vorliegt und der Anteil an Hämatit und Restwüstit geringgehalten bzw. vermieden wird.
  • Alle weiteren bevorzugten Ausführungsformen, welche vorstehend im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Stahlflachprodukt beschrieben wurden, gelten analog auch für das erfindungsgemäße Verfahren und werden daher nicht wiederholt.
  • Die Zunderschichtdicke wird primär durch die Prozessparameter während des Fertigwalzens bis hin zum Haspel eingestellt. Durch ein gezieltes Einstellen von Walzgeschwindigkeit, Stichabnahme, Walzendtemperatur und Haspeltemperatur nach den beschriebenen Prozessparametern kann eine möglichst dünne Zunderschicht erzeugt werden. Eine dünne Zunderschicht nach Formel (1) ist wichtig, denn je dünner die Zunderschicht ist, desto geringer ist die Wahrscheinlicht, dass ein kritischer Defekt in der Zunderschicht vorliegt, der zum Abplatzen von Zunder innerhalb der Zunderschicht führt und somit die Haftfestigkeit verringert.
  • Im Wesentlichen wird die Haftfestigkeit der Zunderschicht durch die Zunderzusammensetzung und -morphologie bestimmt. Der Zersetzungsmechanismus von Wüstit spielt dabei eine entscheidende Rolle. Neben der Zusammensetzung des Ausgangswüstits, hängt der Zersetzungsmechanismus im Wesentlichen von der Temperatur nach dem Aufhaspeln und der anschließenden Abkühlrate ab. Fällt die Temperatur eines warmgewalzten Stahlflachproduktes unter 570 °C, so ist Wüstit nicht mehr stabil. Bei einer möglichst langsamen Abkühlung zerfällt Wüstit in die stabilen Phasen Magnetit und Eisen. Das dabei in der Zunderschicht ausgeschiedene Eisen steigert ihren Zusammenhalt. Das direkt an der Phasengrenze von Stahlsubstrat zu Zunderschicht ausgeschiedene Eisen führt zu einer guten "Verzahnung" der Zunderschicht mit dem Stahl. Es ist bekannt, dass eine Struktur mit einem hohen Anteil dieser beiden Phasen am besten geeignet ist, um eine besonders hohe Haftfestigkeit des Zunders ausbilden zu können. Anteile von Restwüstit oder Hämatit sollten vermieden werden, da beide Phasen der Haftfestigkeit schaden.
  • Das erfindungsgemäße Stahlflachprodukt eignet sich für eine Vielzahl von Anwendungen, abhängig von den Kundenanforderungen. Mögliche Einsatzgebiete für Stahlflachprodukte, bestehend aus Stahlsubstrat und kontaktierender Zunderschicht, sind vorzugsweise dort zu sehen, wo ungebeiztes Warmband durch diverse Schneid-, Schweiß-, und Umformvorgänge weiterverarbeitet wird.
  • Typische Anwendungen des Stahlflachprodukts sind Bauteile von Bau- und Landwirtschaftsmaschinen. Zudem eignet es sich für Rahmenkonstruktionen, vorzugsweise im Bereich Truck und Trailer, Längsträger im Nutzfahrzeugbereich oder für Bauteile, welche mittels Laserschneidanlagen aus Blechtafeln hergestellt werden. Formen für Faserzementplatten und Betonverschalungen im Industriebereich sind ebenfalls mögliche Anwendungsbeispiele.
  • Durch die Lackierbarkeit der fest haftenden Zunderschicht sind die erfindungsgemäßen Stahlflachprodukte sowohl für Anwendungen, bei denen die Zunderschicht durch Strahlen entfernt wird als auch für solche Anwendungen bei denen die Zunderschicht auf dem fertigen Bauteil verbleibt, einsetzbar.
  • Gegenüber Stahlflachprodukten mit loser bzw. nicht fest haftendem Zunderschicht führt die erfindungsgemäße saubere, homogene und fest haftende Zunderschicht zu einer Verbesserung der Fertigung und der Qualität, vor allem während Umform- und Schneidvorgängen, da dichte Zunderstäube vermieden werden, die ansonsten in agglomerierter Form zu Eindrücken führen können oder in fein verteilter Form optische Messeinrichtungen behindern. Somit werden Nacharbeitskosten reduziert und Reinigungsintervalle können vergrößert werden, was die Performance der Anlage steigert. Ein weiterer Vorteil der sauberen, homogenen und fest haftenden Zunderschicht des Stahlflachprodukts ist die Verwendung dieser als Umformhilfe. Gegenüber schwarzen, verzunderten Stahlflachprodukten, bei denen die Zunderschicht bereits bei kleinsten Formänderungen abplatzt, ist die fest haftende Zunderschicht auch bei höheren Umformgraden intakt und kann so als Schmiermittel eingesetzt werden und Umformvorgänge dadurch zusätzlich verbessern.
  • Weiterhin ist durch Stahlflachprodukte mit einer sauberen, homogenen und fest haftenden Zunderschicht keine Einschränkung durch den fest haften Zunder beim thermischen Trennen und Fügen vorhanden, im Gegenteil. Durch das zusätzlich ausgeschiedene Eisen in der Zunderschicht wird der elektrische Widerstand verringert, wodurch die Eignung zum Fügen mit allen Widerstandspressschweißverfahren, sowie zum Trennen mit allen auf Elektrizität basierenden Schneidverfahren, wie z. B. das Plasmastrahlschneiden, verbessert wird. Darüber zeigen auch die laserbasierte Trenn- und Fügeverfahren Vorteile. Gegenüber Stahlflachprodukten mit geringer und schwankender Zunderhaftung oder zunderfreien Oberflächen wird durch die saubere, homogene und fest haftende Zunderschicht z. B. die Prozessstabilität erhöht und die Nahtsauberkeit verbessert.
  • Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von bevorzugten Ausführungsformen.
    • Kurze Beschreibung der Figuren
    • Figur 1a zeigt schematisch die verwendete Zugprobenform gemäß EN ISO 6892-1:2016 mit einer Probenlänge (1) und einer Probenbreite (2), auf welche in dem gekennzeichneten Bereich die Klebefolie (3) mit einer Länge (4) und Breite (2) aufgebracht wird.
    • Figur 1b zeigt schematisch die verwendete Biegeprobenform gemäß EN ISO 7438:2016 mit einer Probenlänge (5) und einer Probenbreite (6), auf welche in dem gekennzeichneten Bereich die Klebefolie (3) mit einer Länge (7) und Breite (6) aufgebracht wird. Die Länge (7) der Klebefolie (3) beträgt dabei mindestens die Hälfte der Probenlänge (5).
    • Figur 2 zeigt die Auswertung eines repräsentativen Bereichs der Klebefolie (3), an welcher der Flächenanteil an abgelösten Zunder schwarz dargestellt ist und in der Bildanalyse prozentual ausgewertet wird. Aus dem Anteil von abgelösten Zunder ergibt sich die Haftfestigkeit.
    • Figur 3 zeigt schematisch eine Verzahnung, die zwischen Zunderschicht (3) und Stahlsubstrat (4) vorliegt und sich in einem Übergangsgebiet (2) ausbildet. Eine Verzahnung, die die erfindungsgemäße hohe Haftfestigkeit erzeugt, liegt vor, wenn sich entlang einer Linie (1) mit der Länge L im Übergangsgebiet (2) von Zunderschicht (3) zu Stahlsubstrat (4) die Bereiche Zunderschicht und Mikrorauheit (5) bzw. Zunderschicht und Eisenausscheidung (6) n mal abwechseln, sodass gilt n/L ≥ 0,2 µm-1, insbesondere n/L ≥ 0,5 µm-1, vorzugsweise n/L ≥ 1 µm-1, wobei n der Anzahl der Schnittpunkte entspricht und die Linie (1) mindestens 50 µm beträgt. Die "Mikrorauheit" bzw. Eisenausscheidungen müssen dabei jeweils eine Breite y zwischen 0,01 und 2 µm aufweisen und dürfen nicht inselförmig vorliegen.
    • Figur 4 zeigt den Zusammenhang zwischen dem Flächenanteil an abgelöstem Zunder im Bereich 0 bis 50%, gemessen mittels Bildanalyse, und dem Reflexionsgrad in x-Richtung, gemessen mit dem Reflexionsverfahren. Aus einer solchen Grafik lässt sich eine Richtreihe ableiten. Unter Richtreihe ist die Darstellung eines Zusammenhangs zu verstehen, aus der sich für Messungen des Reflexionsgrades die zu erwartende Zunderhaftung im Zunderhaftungstest abschätzen lässt.
    Ausführungsformen der Erfindung
  • Im Folgenden werden beispielhafte Ausführungen der Erfindung erläutert, die in den Tabellen 1, 2 und 3 zusammengefasst sind. Nicht erfindungsgemäße Beispiele sind mit einem "*" gekennzeichnet, wobei außerhalb der erfindungsgemäßen Vorgaben liegende Werte der betreffenden Beispiele unterstrichen sind.
  • In systematischen Labor- und Betriebsversuchen wurden insgesamt 15 Stahlschmelzen erzeugt, deren chemische Zusammensetzungen in Tabelle 1 angegeben sind.
  • Alle Stahlschmelzen wurden entweder zu Brammen in einer konventionellen Stranggießanlage, Dünnbrammen in einer Gießwalzanlage oder Bändern in einer Bandgießanlage vergossen und anschließend ausgewalzt. Die Parameter der Erzeugung sind in Tabelle 2 angegeben. Nach dem Haspeln wurden die Stahlflachprodukte unterschiedlich gelagert, um unterschiedliche Abkühlbedingungen darzustellen.
  • Der konventionelle Erzeugungsweg erfolgte über die Warmbandstraße. Dies umfasst die Schritte Aufheizen der Bramme auf TA, Vorwalzen und mehrfaches Entzundern, Fertigwalzen in mehreren Gerüsten mit der Endwalztemperatur TEW, Abkühlen mit Wasser oder stehender Luft und Aufwickeln am Haspel zu einem Coil mit der Haspeltemperatur HT.
  • Versuche über die Gießwalzanlage erfolgten über die Erzeugung von Dünnbrammen mit direkter Wiedererwärmung auf TA nach der vollständigen Erstarrung, wobei TA in der Regel niedriger liegt als in einer konventionellen Warmbandstraße. Nach der Entzunderung werden die Brammen in mehreren Stichen auf die finale Dicke d gewalzt und anschließend mit Wasser abgekühlt und gehaspelt.
  • Versuche über die Bandgießanlage wurden nach dem Gießen des Bandes direkt in einem Walzstich mit der Endwalztemperatur TEW auf die Dicke d gewalzt und anschließend wie in einer konventionellen Warmbandstraße mit Wasser abgekühlt und anschließend gehaspelt.
  • Nach dem Haspeln wurden die Stahlflachprodukte zum weiteren Abkühlen als freistehende Coils in einer Halle, bezeichnet als Lagermethode A, oder als Coils in einer wärmeisolierten Haube, bezeichnet als Lagermethode B, gelagert. Zusätzlich wurde in der Haube das umgebende Medium variiert. Zum Einsatz kamen sowohl Luft, als auch Schutzgas.
  • In Tabelle 3 sind neben den Haftfestigkeiten, die mittels Bildanalyse bestimmt wurden, auch die maximal gemessenen Differenzen der Haftfestigkeitswerte zwischen Bandober- und Bandunterseite des Stahlflachprodukts angegeben. Außerdem sind die mikrostrukturellen Eigenschaften des Zunders für die einzelnen Versuche aufgeführt. Dazu gehören die maximal erlaubte Zunderschichtdicke (ZSDmax), die gemessene Zunderschichtdicke (ZSD), der Volumenanteil von Magnetit und Eisen an der gesamten Zunderschicht (Fe3O4+Fe), der Volumenanteil des Eisens an Magnetit und Eisen (Fe), der Flächenanteil der Grenzfläche von Zunderschicht zu Stahlsubstrat, der mit Restwüstit belegt ist (FeOrest), das Verhältnis von Länge zu Breite der Eisenausscheidungen im Zunder (LA/BA), das Maß für den Grad an Verzahnung der vorliegt (n/L), die Volumenanteile der Risse und Poren in der Zunderschicht (VPoren+Risse) und ob das Material verzinkbar ist.
  • Der nicht erfindungsgemäße Versuch 1 mit der Zusammensetzung A hat die geforderte Abkühlzeit von 500 °C auf 350 °C (t5/3,5) nicht eingehalten. Die Maßnahmen zur Verzögerung der Abkühlung waren nicht ausreichend. Hierdurch ist es zu einem unvollständigen Zerfall des Wüstits gekommen, was sich durch den hohen Anteil an Restwüstit an der Phasengrenze von Stahlsubstrat zu Zunderschicht äußert. Dadurch wiederum fällt die Haftfestigkeit zu gering aus. Die erfindungsgemäßen Versuche 2 und 3 zeigen, dass es durch angepasste Abkühlbedingungen möglich ist für die Zusammensetzung A eine fest haftende Zunderschicht zu erzeugen.
  • Im nicht erfindungsgemäßen Versuch 4 mit der Zusammensetzung B wurde die maximale Haspeltemperatur überschritten, wodurch es zu einer verstärkten Bildung an unerwünschtem Hämatit kam bzw. der Mindestgehalt an Magnetit im Zunder unterschritten wurde, was sich wiederum in einer verminderten Haftfestigkeit äußerte. In dem erfindungsgemäßen Versuch 5 wurde bei gleicher chemischer Zusammensetzung dagegen durch die abgesenkte Haspeltemperatur eine erfindungsgemäße Zusammensetzung der Zunderschicht erreicht.
  • Im nicht erfindungsgemäßen Versuch 6 mit der Zusammensetzung B wurde die TEW unterschritten und damit der zulässige Volumenanteil an Poren und Rissen überschritten. Der hohe Volumenanteil an Poren und Rissen führt zu vermehrten Abplatzungen trotz guter Verzahnung der Zunderschicht mit dem Stahlsubstrat, was in einer verminderten Haftfestigkeit resultiert.
  • In den erfindungsgemäßen Versuchen 7 bis 21 mit den chemischen Zusammensetzungen C bis I zeigt sich, dass für eine große Spannbreite konventioneller und mikrolegierter Baustähle die Erzeugung einer fest haftenden Zunderschicht mit erfindungsgemäßer Haftfestigkeit unter Einhaltung der relevanten Prozessparameter möglich ist.
  • Im nicht erfindungsgemäßen Versuch 22 zeigt sich ebenfalls die Bedeutung der Einhaltung der maximal zulässigen Zunderschichtdicke ZSDmax, welche hier durch eine zu hohe HT nicht erreicht wurde. Diese wurde hier bedingt durch den Walzprozess wie in Versuch 6 überschritten, was wiederum zu einer mangelhaften Haftfestigkeit führte.
  • In den erfindungsgemäßen Versuchen 23 bis 27 und 29 zeigt sich mit den Zusammensetzungen J, K, L und N, dass die erfindungsgemäße Zunderschicht sich auch auf hoch reinen oder auf höher legierten Stählen erzeugen lässt, sofern die Prozessparameter eingehalten werden. So ist es auch möglich die erfindungsgemäße Zunderschicht beispielsweise auf Vergütungsstählen zu erzeugen.
  • In den erfindungsgemäßen Versuchen 28 und 30 mit den Zusammensetzungen M und O wurde die Darstellbarkeit der erfindungsgemäßen Zunderschicht auch in unkonventionellen Warmbanderzeugungsrouten wie Bandgießen oder Gießwalzen gezeigt. Auch bei hohen Legierungsgehalten ist hier die Erzeugung von fest haftendem Zunder möglich.
  • Die Bestimmung der Haftfestigkeit erfolgt im Zunderhaftungstest mittels Bildanalyse und / oder mit dem Reflexionsverfahren. Bei beiden Varianten wird bei einer an den Kanten bearbeiteten Probe aus Figur 1a oder Figur 1b beidseitig eine Klebefolie (3) aufgebracht und diese anschließend um 5 % gereckt. Der durch das Recken abgeplatzte Zunder sammelt sich an den Klebefolien (3) an und kann durch Bildanalyse oder Reflexionsverfahren ausgewertet werden. Der Wert wird im Mittel angegeben. Der Mittelwert wird aus den repräsentativen Werten des Zunderhaftungstests von Ober- und Unterseite des Bleches gebildet
  • Die verwendeten Proben für diese Tests können folgende Probenformen 1 und 2 haben:
    1. 1. Eine Erzeugnisform für Feinblech, Grobblech und Flachstäbe gemäß EN ISO 6892-1:2016 Punkt 6.2 (Zugprobe) (s. Figur 1a)
    2. 2. Eine Erzeugnisform zum Biegen von rechteckigen Proben gemäß EN ISO 7438:2016 (s. Figur 1b)
  • Die Probe muss vor dem Recken zwingend an den Kanten bearbeitet worden sein, um die durch Schneiden oder Brennschneiden und ähnliche Bearbeitungsarten während der Probenahme entstandene Materialbeeinflussungen zu entfernen.
  • In Figur 1a ist gezeigt, wie die Klebefolie (3) auf einer Zugprobenform aufgebracht wird. In Figur 1b ist gezeigt, wie die Klebefolie (3) auf einer Biegeprobenform aufgebracht wird. Als Klebefolie (3) kann handelsübliche transparente Klebefolie verwendet werden, wie z.B. die Folie d-c-fix der Marke Konrad Hornschuh AG. Vor dem Bekleben ist allerdings darauf zu achten, dass die Oberfläche gereinigt und entfettet wird. Hierdurch kann sichergestellt werden, dass z. B. Stäube aus der Luft vollständig entfernt und die Klebefolie (3) blasenfrei angedrückt werden kann.
  • Bei beiden Probenformen, Variante 1 (Zugprobenform aus Figur 1a) und Variante 2 (Biegeprobenform aus Figur 1b), wird die Klebefolie mittig auf die Probe aufgebracht, wobei die Breite der Klebefolie (3) jeweils der Breite (2) für die Zugprobenform bzw. der Breite (6) der Biegeprobenform entspricht. Überstehende Folie sollte abgeschnitten werden, beispielsweise durch ein Cuttermesser oder mit einer Schere, um bei Bewegung des Überstandes eine Blasenbildung infolge eines Lufteintritts zu vermeiden. Die Länge der Klebefolie (3) sollte mindestens den dargestellten Bereich (4) für die Zugprobenform bzw. mindestens den dargestellten Bereich (7) für die Biegeprobenform betragen, um genug abgeplatzten Zunder auffangen zu können. Die Länge der Klebefolie (3) auf der Biegeprobe sollte dabei mindestens die Hälfte der Gesamtlänge der Probe (5) betragen.
  • Der Anteil an abgeplatztem Zunder an der Klebefolie (3) kann entweder über die Bildanalyse oder das Reflexionsverfahren ausgewertet werden und anschließend leicht auf den Anteil an fest haftenden Zunder und damit auf die Haftfestigkeit umgerechnet werden.
  • Bei der Bestimmung der Haftfestigkeit über die Auswertung der Zunderablösung mittels Bildanalyse wird die Klebefolie (3) nach dem Reckvorgang von der Probe abgezogen und die abgelösten Zunderpartikel auf der Klebefolie mit Hilfe digitaler Bildanalyse über das Segmentier-Schwellwertverfahren ausgewertet. Figur 2 zeigt beispielhaft einen repräsentativen Bereich einer Klebefolie, die mittels Bildanalyse ausgewertet worden ist. Hierbei wird ein vom Prüfer ausgewählter repräsentativer Bereich der Klebefolie von dem Programm erfasst und der Flächenanteil an abgelösten Zunder prozentual ausgewertet, welcher in Figur 2 schwarz dargestellt ist.
  • Die resultierende Haftfestigkeit nach Bildanalyse kann mit Formel (2) bestimmt werden: Haftfestigkeit % = 100 % − Anteil abgel o ¨ ster Zunder
    Figure imgb0003
  • Alternativ kann die Haftfestigkeit auch über die Zunderablösung mittels Reflexionsverfahren ausgewertet werden. Bei diesem Verfahren wird die Klebefolie (3) ebenfalls von der Probe abgelöst und der Anteil an abgelöstem Zunder durch die reflektierte Lichtmenge bestimmt. Die Messung des reflektierten Lichts kann z. B. mit dem Gerät Ci60 Color Spectrophotometer der Firma x-rite erfolgen. Durch die an der Folie klebenden Zunderpartikel kommt es zu einer Lichtreflexion. Als Maß für die Zunderablösung kann der Anteil an reflektiertem Licht herangezogen werden. Je kleiner die Lichtreflexion ist, desto höher ist auch die Zunderablösung. Mittels vorher erstellter Richtreihen kann dem Reflexionsgrad die entsprechende Zunderhaftung zugeordnet werden. Zur Erstellung der Richtreihen wird die Zunderhaftung mittels Bildanalyse ermittelt und den Reflexionsmesswerten gegenübergestellt. Aus einer so erstellten Grafik wie in Figur 4 dargestellt, lässt sich eine Richtreihe ableiten.
  • Es ist ausreichend, die Haftfestigkeit des Zunders mit einem der beiden Testverfahren zu ermitteln. Sollten beide Testverfahren verwendet werden und zeigen die Ergebnisse der Testverfahren unterschiedliche Haftfestigkeiten, so ist das erfindungsgemäße Merkmal erfüllt, wenn eines der beiden Testverfahren das erfindungsgemäße Merkmal erfüllt.
  • Die Proben für den Zunderhaftungstest von industriell gefertigtem Warmband werden bevorzugt aus repräsentativen Bereichen der Coils entnommen. Als repräsentativ gilt Material, welches über Bandbreite mindestens 30 mm von den Bandkanten und über Bandlänge mindestens 6m nach Bandanfang und 6m vor Bandende entnommen wird.
  • Die Phasenbestandteile und -merkmale der Zunderschicht lassen sich mittels Lichtmikroskopie, Rasterelektronenmikroskopie, Röntgendiffraktometrie, Electron Back Scattered Diffraction (EBSD) und/oder Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy (GD-OES) ermitteln.
  • Die Ermittlung der Zunderschichtdicke und der Phasenzusammensetzung innerhalb der Zunderschicht erfolgt im einfachsten Fall mit dem Lichtmikroskop am senkrechten metallografischen Anschliff des verzunderten Warmbandes direkt nach dem Polieren. Die einzelnen Phasen der Zunderschicht lassen sich dabei aufgrund ihrer Färbung im Hellfeld-Kontrast unterscheiden. Dabei zeigen der kompakte Magnetit und der Restwüstit eine hellgraue Färbung. Der aus dem Zerfall des Wüstits entstandene Magnetit ist mit weiß gefärbten Eiseneinlagerungen durchsetzt. Die Phase Hämatit erscheint blaugrau. Zur Identifizierung des Restwüstits muss der metallografische Anschliff in einer 10 %-igen, wässrigen HCl-Lösung ca. 1-2 Sekunden geätzt werden. Danach setzt sich der Restwüstit als dunkelgrau gefärbte Zunderphase deutlich von den übrigen Phasenbestandteilen der Zunderschicht ab. Eine quantitative Bestimmung der Phasenzusammensetzung kann am lichtmikroskopischen Bild mit Hilfe der üblichen Verfahren, wie z. B. Punktanalyse, Linienschnittverfahren oder digitaler Bildanalyse über das Segmentier-Schwellwertverfahren erfolgen.
  • Mit Hilfe der Röntgendiffraktometrie lassen sich die Phasen der Zunderschicht ebenfalls identifizieren und quantitativ bestimmen. Die Identifikation beruht auf den unterschiedlichen Gittertypen und Gitterparametern der einzelnen Zunderphasen Wüstit, Magnetit und Hämatit, welche zu markanten und eindeutig zuordenbaren Peakmustern im Röngtenbeugungsdiagramm führen. Aus den Peak-Höhen-Verhältnissen lassen sich in Kombination mit lichtoptisch untersuchten Kalibrierproben auch quantitative Angaben zu Phasenanteilen ableiten.
  • Für die Charakterisierung der im Magnetit ausgeschiedenen Eiseneinlagerungen wird insbesondere das Rasterelektronenmikroskop eingesetzt. Dies betrifft die Menge des Eisenanteils und die nähere Beschreibung der Form der Eisenauscheidungen. So ist zur Bestimmung der Eisenausscheidungen für die Verzahnung an der Phasengrenze von Stahlsubstrat zu Zunderschicht ebenfalls die höhere Auflösung der raster-elektronenmikroskopischen Abbildung notwendig. Das Rückstreu-Elektronenbild im Materialkontrast ist besonders geeignet, das ausgeschiedene Eisen von der umgebenen Oxidphase zu unterscheiden. Neben dem metallografischen Anschliff kommt auch eine Zunder-Bruchfläche für die Charakterisierung der beim Wüstitzerfall im Magnetit entstehenden Eisenausscheidungen in Betracht.
  • Für die Charakterisierung von Rissen und Poren innerhalb der Zunderschicht können sowohl die Lichtmikroskopie als auch die Rasterelektronenmikroskopie eingesetzt werden. Hierbei ist insbesondere auf eine artefaktfreie metallografische Präparation der Proben zu achten. Der betrachtete Bildausschnitt muss dabei für die ganze Probe repräsentativ gewählt werden.
  • Die lokale Charakterisierung von Restwüstit-Bereichen besonders in der Zuordnung der Phasengrenze von Stahlsubstrat zu Zunderschicht kann, wie oben beschrieben, mit Hilfe einer Ätztechnik (10 %-ige HCl) in Kombination mit der Lichtmikroskopie erfolgen. Alternativ oder in Ergänzung kann auch Electron Back Scattered Diffraction (EBSD) eingesetzt werden. Mit den ortsauflösend abbildenden Elektronenbeugungsverfahren lässt sich der Restwüstit aufgrund seiner charakteristischen Gitterparameter eindeutig identifizieren und innerhalb von vorher ausgewählten Messbereichen (Mappings) lokal und quantitativ ausmessen.
  • Die mittels Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy (GD-OES) mögliche Tiefenprofilanalyse gestattet eine Zunderdickenbestimmung und eine chemische Elementanalyse innerhalb der Zunderschicht. Aus dieser kann unter definierten Randbedingungen die Phasenzusammensetzung der Zunderschicht ermittelt werden.
    Tabelle 1
    C Si Mn Al Nb Ti V Cr Ni Mo B P S N
    A 0,054 0,021 0,97 0,037 0,053 0,013 0,003 0,0045
    B 0,085 0,025 0,68 0,051 0,140 0,008 0,002 0,0121
    C 0,033 0,017 1,56 0,029 0,022 0,012 0,014 0,002 0,0049
    D 0,061 0,18 1,45 0,031 0,061 0,13 0,132 0,011 0,002 0,0045
    E 0,070 0,023 1,47 0,046 0,057 0,103 0,113 0,009 0,003 0,0108
    F 0,059 0,09 1,78 0,039 0,05 0,06 0,22 0,013 0,003 0,0056
    G 0,105 0,08 0,54 0,089 0,007 0,003 0,0031
    H 0,121 0,03 0,36 0,035 0,21 0,010 0,001 0,0049
    I 0,164 0,20 1,02 0,031 0,23 0,010 0,001 0,0046
    J 0,178 0,031 0,84 0,031 0,051 0,014 0,001 0,0026
    K 0,236
    L 0,78 0,22 0,69 0,036 0,005 0,004 0,0068
    M 0,003 0,06 0,42 0,021 0,33 0,17 0,006 0,003 0,0021
    N 0,25 0,3 0,85 0,081 0,025 0,021 0,04 0,9 0,5 0,5 0,0035 0,004 0,004 0,0048
    O 0,004 1,43 0,52 0,7 0,009 0,004 0,0103
    alle Angaben der Gehalte in Gew.-%, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen
    Tabelle 2
    Versuch Stahl Parameter Warmwalzstraße Parameter Abkühlung
    d in mm Herstellungsroute TA in °C TEW in °C HT in °C Lagermethode Medium t5/3,5 in h
    1* A 5 Konventionell 1280 880 638 A Luft 2,5
    2 A 3 Konventionell 1173 891 649 B Schutzgas 6
    3 A 20 Konventionell 1265 851 618 B Schutzgas 5,5
    4* B 6 Konventionell 1251 883 728 A Luft 3
    5 B 8 Konventionell 1249 865 651 B Schutzgas 7
    6* B 12 Konventionell 1211 762 637 B Luft 5,5
    7 C 10 Konventionell 1305 895 584 A Luft 4
    8 C 21 Konventionell 1240 813 498 B Luft 7,5
    9 D 5 Konventionell 1297 901 610 A Luft 3
    10 D 8 Konventionell 1279 893 602 B Schutzgas 8,5
    11 E 4 Konventionell 1274 893 623 A Luft 3
    12 E 8 Konventionell 1185 895 621 B Schutzgas 7
    13 F 4 Konventionell 1267 926 600 A Luft 6
    14 F 8 Konventionell 1254 919 629 B Luft 8
    15 G 4 Konventionell 1249 876 598 A Luft 3
    16 G 6 Konventionell 1235 879 601 A Luft 3
    17 H 5 Konventionell 1213 886 635 A Luft 4
    18 H 8 Konventionell 1206 879 629 B Luft 6
    19 H 15 Konventionell 1250 841 452 B Schutzgas 8
    20 I 4 Konventionell 1278 869 641 A Luft 3,5
    21 I 8 Konventionell 1273 878 628 A Luft 5
    22* I 18 Konventionell 1254 940 722 B Schutzgas 8
    23 J 4 Konventionell 1258 852 548 B Schutzgas 4,5
    24 J 8 Konventionell 1271 846 641 B Luft 7
    25 K 5 Konventionell 1245 883 642 A Luft 3,5
    26 K 10 Konventionell 1241 851 637 B Luft 6,5
    27 L 8 Konventionell 1305 965 647 B Luft 8
    28 M 2 Bandgießen - 923 689 A Luft 7
    29 N 6 Konventionell 1297 969 659 B Luft 6
    30 O 2 Gießwalzanlage 1079 904 662 B Schutzgas 10
    Tabelle 3
    Versuch Stahl ZSD in µm ZSDmax in µm Fe3O4+Fe in % Fe in % LA/BA von Eisen FeORest in % VPoren+ Risse in % n/L in µ-1 Haftfestigkeit in % Δ Haftfestigkeit OS/US in % Verzinkbar
    1* A 13 15 68 2 12 38 18 0,41 39 45 Nein
    2 A 11 13,4 96 4 8 3 2 0,76 91 11 Ja
    3 A 22 27 96 4 7 3 8 1,26 89 14 Ja
    4* B 12 15,8 57 2 3 19 5 0,86 41 28 Nein
    5 B 11 17,4 86 4 11 3 6 1,53 95 17 Ja
    6* B 15 20,6 92 3 11 11 25 1,46 49 41 Nein
    7 C 15 19 88 3 13 18 3 0,35 73 6 Nein
    8 C 24 27,8 92 4 17 11 14 0,45 87 10 Nein
    9 D 10 15 89 3 8 17 13 1,27 69 5 Nein
    10 D 12 17,4 96 4 20 2 8 1,24 96 18 Ja
    11 E 11 14,2 88 3 17 19 17 1,25 75 12 Nein
    12 E 16 17,4 89 3 4 7 3 1,69 92 6 Ja
    13 F 13 14,2 90 3 6 14 7 0,24 74 14 Nein
    14 F 14 17,4 94 4 9 7 9 0,35 91 16 Nein
    15 G 11 14,2 90 3 19 15 9 0,41 80 19 Nein
    16 G 12 15,8 90 3 7 14 8 0,35 74 11 Nein
    17 H 12 15 88 3 13 19 12 0,60 86 25 Nein
    18 H 15 17,4 94 4 7 6 13 0,83 68 8 Nein
    19 H 17 23 96 4 6 3 5 0,91 89 19 Ja
    20 I 12 14,2 91 4 8 13 13 1,83 72 7 Nein
    21 I 13 17,4 92 3 17 10 8 1,56 83 23 Nein
    22* I 28 25,4 97 4 5 1 19 1,23 58 32 Nein
    23 J 12 14,2 96 4 12 3 10 0,97 93 9 Ja
    24 J 9 17,4 95 4 9 5 8 0,81 84 22 Nein
    25 K 12 15 91 3 13 12 12 0,29 70 7 Nein
    26 K 16 19 95 4 7 5 14 0,34 81 18 Nein
    27 L 17 17,4 86 2 6 8 13 1,15 84 21 Nein
    28 M 4 12,6 97 4 5 6 9 1,59 81 13 Nein
    29 N 15 15,8 96 3 13 9 8 1,94 91 10 Nein
    30 O 6 12,6 99 4 10 3 11 0,59 96 28 Ja

Claims (14)

  1. Stahlflachprodukt, umfassend ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende Zunderschicht, wobei das Stahlsubstrat (in Gew.-%) C: ≤ 0,8 % aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass die das Stahlsubstrat kontaktierende Zunderschicht im direkten Kontakt an der Grenzfläche von Stahlsubstrat zu Zunderschicht einen Anteil an Restwüstit von maximal 30 % aufweist.
  2. Stahlflachprodukt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Stahlsubstrat aus der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung besteht (in Gew.%):
    C: ≤ 0,8 %
    sowie optional einem oder mehreren der folgenden Elemente
    Si: ≤ 1,5 %
    Mn: ≤ 3 %
    Al: ≤ 1 %
    P: 0,15 %
    S: ≤ 0,02 %
    N: ≤ 0,02 %
    Nb: ≤ 0,2 %
    Ti: ≤ 0,22 %
    V: ≤ 0,2 %
    Ni: ≤ 0,5 %
    Cu: ≤ 0,5 %
    Cr: ≤ 2 %
    Mo: ≤ 1,5 %
    B: ≤ 0,005 %
    Ca: ≤ 0,015 %
    Co: ≤ 1 %
    Be: ≤ 0,1 %
    Sb: ≤ 0,3 %
    Sn: ≤ 0,3 %
    W: ≤ 0,2 %
    Zr: ≤ 0,2 %
    SEM: ≤ 0,05 %
    und dem Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen.
  3. Stahlflachprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zunderschicht Eisenausscheidungen aufweist und das Verhältnis der Länge zur Breite der Eisenausscheidungen im Mittel mindestens 2:1 beträgt.
  4. Stahlflachprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zunderschichtdicke ZSD in µm folgende Formel erfüllt: ZSD ≤ 0 , 0008 ∗ d + 13 µ m = ZSDmax ,
    Figure imgb0004
     wobei d die Dicke des Stahlflachprodukts in µm darstellt.
  5. Stahlflachprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil von Magnetit (Fe3O4) und Eisen (Fe) an der Zunderschicht in Summe mindestens 60 % beträgt, wobei insbesondere der Anteil an Eisen zum Gesamtgehalt an Magnetit und Eisen mindestens 1 %, beträgt.
  6. Stahlflachprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verzahnung zwischen Stahlsubstrat und Zunderschicht vorliegt.
  7. Stahlflachprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der in der Zunderschicht vorhandene Anteil an fest haftendem Zunder im Mittel mindestens 60 % beträgt.
  8. Stahlflachprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Streckgrenze größer 165 MPa, die Zugfestigkeit im Bereich von 250-1000 MPa und die Bruchdehnung größer 8 % ist.
  9. Verfahren zur Herstellung eines Stahlflachprodukts, umfassend ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende Zunderschicht, umfassend folgende Arbeitsschritte:
    a) Bereitstellen eines Vorprodukts, welches in Gew.% C: ≤ 0,8 % aufweist,
    b) Optionales Wiedererwärmen des Vorprodukts auf eine Austenitisierungstemperatur TA von 1000 bis 1350 °C
    c) Warmwalzen in einem oder mehreren Walzstichen mit einer Walzendtemperatur TEW von mindestens 770 °C,
    d) Erstes Abkühlen und Haspeln des Warmbands bei einer Haspeltemperatur HT von 400 bis 700 °C,
    e) Zweites Abkühlen des auf Haspeltemperatur befindlichen Warmbands von 500 °C auf 350 °C in einer Abkühlzeit t5/3,5 von mindestens 3 Stunden, wobei ein zwischenzeitliches Aufheizen im Temperaturintervall möglich ist, und
    f) Optionales Beschichten des Warmbands.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Abkühlung aus Schritt e) in offener Einlagerung stattfindet.
  11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Abkühlung aus Schritt e) in geschlossener Einlagerung stattfindet.
  12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Abkühlung aus Schritt e) unter Schutzgasatmosphäre stattfindet.
  13. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt f) eine organische, anorganische oder metallische Schicht bzw. eine Kombination aus diesen aufgebracht wird.
  14. Verwendung des warmgewalzten Stahlflachprodukts, umfassend ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende Zunderschicht, für Bau- und Landwirtschaftsmaschinen, Faserzementplatten oder Betonverschalungen, Rahmenkonstruktionen im Bereich Truck oder Trailer, Längsträger im Nutzfahrzeugbereich oder lasergeschnittene Bauteile.
EP21173504.8A 2020-05-19 2021-05-12 Stahlflachprodukt und verfahren zu dessen herstellung Pending EP3913105A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102020206298.6A DE102020206298A1 (de) 2020-05-19 2020-05-19 Stahlflachprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3913105A1 true EP3913105A1 (de) 2021-11-24

Family

ID=75914361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21173504.8A Pending EP3913105A1 (de) 2020-05-19 2021-05-12 Stahlflachprodukt und verfahren zu dessen herstellung

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP3913105A1 (de)
DE (1) DE102020206298A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114262239A (zh) * 2021-12-28 2022-04-01 江苏大学 一种炭/炭复合材料高温抗氧化涂层的制备方法
CN115976400A (zh) * 2022-10-09 2023-04-18 燕山大学 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0030309A2 (de) * 1979-12-06 1981-06-17 Preussag Stahl Aktiengesellschaft Warmband oder Grobblech aus einem denitrierten Stahl und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2004043888A (ja) 2002-07-11 2004-02-12 Jfe Steel Kk 黒色性に優れる黒皮熱延鋼板およびその製造方法
US20090098009A1 (en) * 2006-07-04 2009-04-16 Masuhiro Fukaya Low Chromium Stainless Steel Superior in Corrosion Resistance of Multipass Welded Heat Affected Zones and Its Method of Production
KR20120001025A (ko) * 2010-06-29 2012-01-04 현대제철 주식회사 Ｔｉ 및 Ｂ 복합 첨가에 의한 곱쇠 저감 열연 강판 및 그 제조 방법
JP2012162778A (ja) 2011-02-08 2012-08-30 Jfe Steel Corp スケール密着性に優れた熱延鋼板
WO2017041862A1 (de) * 2015-09-11 2017-03-16 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Stahl, aus einem solchen stahl warmgewalztes stahlflachprodukt und verfahren zu dessen herstellung
WO2018186265A1 (ja) 2017-04-07 2018-10-11 Ｊｆｅスチール株式会社 黒皮熱延鋼板およびその製造方法
JP2019044219A (ja) * 2017-08-31 2019-03-22 新日鐵住金株式会社 熱延鋼板およびスプライン軸受ならびにそれらの製造方法
EP3556889A1 (de) * 2016-12-13 2019-10-23 Posco Hochfester mehrphasenstahl mit hervorragenden abgratungseigenschaften bei niedriger temperatur und verfahren zur herstellung davon
WO2020065372A1 (en) 2018-09-25 2020-04-02 Arcelormittal High strength hot rolled steel having excellent scale adhesivness and a method of manufacturing the same

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0030309A2 (de) * 1979-12-06 1981-06-17 Preussag Stahl Aktiengesellschaft Warmband oder Grobblech aus einem denitrierten Stahl und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2004043888A (ja) 2002-07-11 2004-02-12 Jfe Steel Kk 黒色性に優れる黒皮熱延鋼板およびその製造方法
US20090098009A1 (en) * 2006-07-04 2009-04-16 Masuhiro Fukaya Low Chromium Stainless Steel Superior in Corrosion Resistance of Multipass Welded Heat Affected Zones and Its Method of Production
KR20120001025A (ko) * 2010-06-29 2012-01-04 현대제철 주식회사 Ｔｉ 및 Ｂ 복합 첨가에 의한 곱쇠 저감 열연 강판 및 그 제조 방법
JP2012162778A (ja) 2011-02-08 2012-08-30 Jfe Steel Corp スケール密着性に優れた熱延鋼板
WO2017041862A1 (de) * 2015-09-11 2017-03-16 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Stahl, aus einem solchen stahl warmgewalztes stahlflachprodukt und verfahren zu dessen herstellung
EP3556889A1 (de) * 2016-12-13 2019-10-23 Posco Hochfester mehrphasenstahl mit hervorragenden abgratungseigenschaften bei niedriger temperatur und verfahren zur herstellung davon
WO2018186265A1 (ja) 2017-04-07 2018-10-11 Ｊｆｅスチール株式会社 黒皮熱延鋼板およびその製造方法
JP2019044219A (ja) * 2017-08-31 2019-03-22 新日鐵住金株式会社 熱延鋼板およびスプライン軸受ならびにそれらの製造方法
WO2020065372A1 (en) 2018-09-25 2020-04-02 Arcelormittal High strength hot rolled steel having excellent scale adhesivness and a method of manufacturing the same

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KAWALLA R. ET AL: "Untersuchung des Einflusses von Prozessparametern in der Fertigstrasse auf die Tertiärzunderausbildung", MATERIALWISSENSCHAFT UND WERKSTOFFTECHNIK., vol. 38, no. 1, 18 January 2007 (2007-01-18), DE, pages 36 - 42, XP055811276, ISSN: 0933-5137, DOI: 10.1002/mawe.200600075 *
SLAVOV ET AL: "Impact of Coil Cooling Rate on Texture, Special Boundaries and Properties of Hot Rolled Strip", MATERIALS SCIENCE FORUM, TRANS TECH PUBLICATIONS LTD- SWITZERLAND, CH, vol. 467/470, no. Part 1, 1 January 2004 (2004-01-01), pages 323 - 328, XP009110567, ISSN: 0255-5476 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114262239A (zh) * 2021-12-28 2022-04-01 江苏大学 一种炭/炭复合材料高温抗氧化涂层的制备方法
CN115976400A (zh) * 2022-10-09 2023-04-18 燕山大学 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用
CN115976400B (zh) * 2022-10-09 2024-04-26 燕山大学 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE102020206298A1 (de) 2021-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4071255B1 (de) Verfahren zum herstellen von stahlflachprodukten und stahlflachprodukt
EP2710158B1 (de) Hochfestes stahlflachprodukt und verfahren zu dessen herstellung
EP2864517B1 (de) Hochfester mehrphasenstahl und verfahren zur herstellung eines bandes aus diesem stahl mit einer mindestzugfestigkeit von 580mpa
DE60006068T2 (de) Feuerverzinktes galvanisiertes stahlblech mit hervorragendem gleichgewicht zwischen festigkeit und dehnbarkeit und adhäsion zwischen stahl und beschichtung
EP3027784B1 (de) Siliziumhaltiger, mikrolegierter hochfester mehrphasenstahl mit einer mindestzugfestigkeit von 750 mpa und verbesserten eigenschaften und verfahren zur herstellung eines bandes aus diesem stahl
EP2924141B1 (de) Kaltgewalztes Stahlflachprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung
EP3320120A1 (de) Höchstfester mehrphasenstahl und verfahren zur herstellung eines kaltgewalzten stahlbandes hieraus
EP3692178B1 (de) Verfahren zur herstellung eines stahlbandes aus höchstfestem mehrphasenstahl
WO2020239905A1 (de) Bauteil, hergestellt durch umformen einer stahlblechplatine und verfahren zu seiner herstellung
WO2016078642A9 (de) Hochfester lufthärtender mehrphasenstahl mit hervorragenden verarbeitungseigenschaften und verfahren zur herstellung eines bandes aus diesem stahl
DE102014017274A1 (de) Höchstfester lufthärtender Mehrphasenstahl mit hervorragenden Verarbeitungseigenschaften und Verfahren zur Herstellung eines Bandes aus diesem Stahl
EP3913105A1 (de) Stahlflachprodukt und verfahren zu dessen herstellung
EP3658307B1 (de) Blechbauteil, hergestellt durch warmumformen eines stahlflachprodukts und verfahren zu dessen herstellung
WO2023020931A1 (de) Stahl mit verbesserten verarbeitungseigenschaften zur umformung bei erhöhten temperaturen
EP3894603B1 (de) Verfahren zur herstellung eines beschichteten stahlflachprodukts, verfahren zur herstellung eines stahlbauteils und beschichtetes stahlflachprodukt ii
EP4301885A1 (de) Stahlflachprodukt, verfahren zu seiner herstellung und verwendung eines solchen stahlflachprodukts
EP4261309A1 (de) Kaltgewalztes stahlflachprodukt und verfahren zur herstellung eines kaltgewalzten stahlflachprodukts
EP3415646B1 (de) Hochfestes stahlblech mit verbesserter umformbarkeit
EP3872206A1 (de) Verfahren zur herstellung eines nachbehandelten, kaltgewalzten stahlflachprodukts und nachbehandeltes, kaltgewalztes stahlflachprodukt
WO2024179680A1 (de) Warmgewalztes stahlflachprodukt und verfahren zur herstellung eines warmgewalzten stahlflachprodukts
DE102023105207A1 (de) Verfahren zum Warmpressformen mit verbesserten Eigenschaften
DE202024001169U1 (de) Riss-behaftetes durch Hot Stamping gebildetes beschichtetes Stahlteil mit ausgezeichneter Punktschweißbarkeit und ausgezeichneter Lackhaftung
EP4139492A1 (de) Warmgewalztes stahlflachprodukt und verfahren zu seiner herstellung
DE102024104377A1 (de) Blechformteil mit verbessertem kathodischem Korrosionsschutz
DE202024001189U1 (de) Riss-behaftetes durch Hot Stamping gebildetes Stahlteil mit einer dünnen Beschichtung ausgezeichneter Punktschweißbarkeit und ausgezeichneter Lackhaftung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN PUBLISHED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

B565 Issuance of search results under rule 164(2) epc

Effective date: 20210713

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20220520

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR