EP3769329A2 - Utilisation du 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene pour l'isolation ou l'extinction d'arcs electriques - Google Patents

Utilisation du 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene pour l'isolation ou l'extinction d'arcs electriques

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Publication number
EP3769329A2
EP3769329A2 EP19742415.3A EP19742415A EP3769329A2 EP 3769329 A2 EP3769329 A2 EP 3769329A2 EP 19742415 A EP19742415 A EP 19742415A EP 3769329 A2 EP3769329 A2 EP 3769329A2
Authority
EP
European Patent Office
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gas
tetrafluoropropene
chloro
mol
electrical
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP19742415.3A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Wissam Rached
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP3769329A2 publication Critical patent/EP3769329A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • H01H33/02Details
    • H01H33/04Means for extinguishing or preventing arc between current-carrying parts
    • H01H33/22Selection of fluids for arc-extinguishing
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
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    • H01B3/56Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances gases
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01F27/321Insulating of coils, windings, or parts thereof using a fluid for insulating purposes only
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    • H01H33/60Switches wherein the means for extinguishing or preventing the arc do not include separate means for obtaining or increasing flow of arc-extinguishing fluid
    • H01H33/64Switches wherein the means for extinguishing or preventing the arc do not include separate means for obtaining or increasing flow of arc-extinguishing fluid wherein the break is in gas
    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02BBOARDS, SUBSTATIONS OR SWITCHING ARRANGEMENTS FOR THE SUPPLY OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02B13/00Arrangement of switchgear in which switches are enclosed in, or structurally associated with, a casing, e.g. cubicle
    • H02B13/02Arrangement of switchgear in which switches are enclosed in, or structurally associated with, a casing, e.g. cubicle with metal casing
    • H02B13/035Gas-insulated switchgear
    • H02B13/055Features relating to the gas
    • HELECTRICITY
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    • H01HELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
    • H01H33/00High-tension or heavy-current switches with arc-extinguishing or arc-preventing means
    • H01H33/02Details
    • H01H33/53Cases; Reservoirs, tanks, piping or valves, for arc-extinguishing fluid; Accessories therefor, e.g. safety arrangements, pressure relief devices
    • H01H33/56Gas reservoirs
    • H01H2033/566Avoiding the use of SF6

Definitions

  • the present invention relates to a gas used for the electrical insulation or extinguishing of electric arcs, as well as electrical appliances provided with an enclosure containing this gas.
  • the electrical insulation and, where appropriate, the extinction of electric arcs are typically provided by a gas that is confined within an enclosure of these devices.
  • a gas that is confined within an enclosure of these devices.
  • the most commonly used gas is sulfur hexafluoride (SFe): this gas has a relatively high dielectric strength, good thermal conductivity and low dielectric losses. It is chemically inert and non-toxic to humans and animals and, after being dissociated by an electric arc, it recombines quickly and almost completely. In addition, it is nonflammable and its price is still moderate today.
  • SFe has the major disadvantage of having a global warming potential (GWP) of 22,800 (relative to CO2 over 100 years) and a residence time in the atmosphere of 3,200 years, which places it among the gases with strong greenhouse effect.
  • GWP global warming potential
  • Hybrid systems have been proposed which combine gas insulation with solid insulation (EP 1724802). This, however, increases the volume of electrical appliances compared to that allowed by SFe insulation; and the cut in the oil or vacuum requires a redesign of the equipment.
  • Perfluorocarbons generally have interesting dielectric strength properties, but their GWP is typically in a range of 5,000 to 10,000.
  • SFe and other gases such as nitrogen or nitrogen dioxide are used to limit the impact of SFe on the environment: see, for example, WO 2009/049144. Nevertheless, because of the strong SFe GWP, the GWP of these mixtures remains very high.
  • a mixture of SFe and nitrogen in a volume ratio of 10/90 has a dielectric strength in alternating voltage (50 Hz) equal to 59% of that of SFe but its GWP is of the order of 8 000 to 8 650.
  • Such mixtures can not therefore be used as a low environmental impact gas.
  • the document FR 2955970 proposes the use of fluoroketones in the gaseous state for electrical insulation.
  • the fluoroketones can be combined with a carrier gas or dilution gas (for example nitrogen, air, nitrous oxide, carbon dioxide, oxygen, helium, etc.).
  • Document FR 2975818 proposes a mixture of octofluorobutan-2-one and carrier gas as isolation medium.
  • the document FR 2983341 proposes the use of polyfluorinated oxiranes as electric insulation gas and / or electric arc extinguishing.
  • Document FR 2986102 proposes the use of a combination of polyfluorinated oxirane and hydrofluoroolefin as electrical insulation gas.
  • the hydrofluoroolefins mentioned are 1, 3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze), 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf) and 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO -1225ye).
  • WO 2012/160158 proposes the use of a mixture of decafluoro-2-methylbutan-3-one and a carrier gas as an electrical insulating gas.
  • the document WO 2013/004796 proposes the use of a gas based on hydrofluoroolefin as an electrical insulation gas.
  • the hydrofluoroolefins more particularly proposed are 1, 3,3,3-tetrafluoropropene
  • HFO-1234ze 2,3,3,3-tetrafluoropropene
  • HFO-1234yf 2,3,3,3-tetrafluoropropene
  • the document WO 2013/041695 proposes the use of a mixture of hydrofluoroolefin and of fluoroketone as electrical insulation gas.
  • the hydrofluoroolefins more particularly proposed are the
  • HFO-1234yf 1,2,3,3,3-pentafluoropropene
  • HFO-1225ye 1,2,3,3,3-pentafluoropropene
  • the document WO 2013/136015 proposes the use of a mixture of hydrofluoroolefin and hydrofluorocarbon as electrical insulation gas.
  • the hydrofluoroolefins more particularly proposed are the
  • Hydrofluorocarbons more particularly proposed are the
  • WO 2017/037360 proposes the use of hexafluorobutenes as gas for electrical insulation and / or extinction of electric arcs.
  • the invention firstly relates to the use of a gas as an electrical insulation medium and / or electric arc extinguishing, wherein the gas comprises 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene .
  • 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene comprises more than 80 mol% 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in Z-form, preferably more than 90 mol% of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in Z form, more preferably more than 95 mol% of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in Z form and more preferably more than 99 mol% of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in Z form.
  • the gas is used as an electrical isolation and / or arc extinguishing medium in a medium voltage substation electrical apparatus.
  • the gas contains from 10 to 100 mol% of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene, preferably from 15 to 75 mol% and more particularly from 19 to 45 mol%. .
  • the gas also comprises a diluent, preferably selected from air, nitrogen, methane, oxygen, carbon dioxide or a mixture thereof; and preferably the gas is a binary mixture of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and a diluent.
  • a diluent preferably selected from air, nitrogen, methane, oxygen, carbon dioxide or a mixture thereof; and preferably the gas is a binary mixture of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and a diluent.
  • the gas further comprises a halogenated compound, preferably a fluorinated compound, further preferably selected from fluoroketones, hydrofluoroolefins, hydrochlorofluoroolefins and combinations thereof.
  • a halogenated compound preferably a fluorinated compound, further preferably selected from fluoroketones, hydrofluoroolefins, hydrochlorofluoroolefins and combinations thereof.
  • the gas is used in a temperature range whose lower limit is from -30 to 30 ° C, preferably from -20 to 25 ° C, more preferably from -15 to 20 ° C. preferably from -10 to 10 ° C.
  • the gas consists essentially, and preferably, of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene.
  • the gas is used in a temperature range whose lower bound is greater than or equal to 10 ° C, or 11 ° C, or 12 ° C, or 13 ° C, or 14 ° C. ° C, or at 15 ° C to 16 ° C, or at 18 ° C, or at 20 ° C.
  • the invention also relates to an electrical apparatus comprising a sealed enclosure in which there are electrical components as well as an electrical insulating gas and / or electric arc extinguishing, wherein the gas comprises 1-chloro-2, 3,3,3-tetrafluoropropene.
  • 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene comprises more than 80 mol% 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in Z-form, preferably more than 90 mol% of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in Z form, more preferably more than 95 mol% of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in Z form and more preferably more than 99 mol% of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in Z form.
  • the gas also comprises a diluent, preferably selected from air, nitrogen, methane, oxygen, carbon dioxide or a mixture thereof; and preferably the gas is a binary mixture of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and a diluent.
  • a diluent preferably selected from air, nitrogen, methane, oxygen, carbon dioxide or a mixture thereof; and preferably the gas is a binary mixture of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and a diluent.
  • the gas further comprises a halogenated compound, preferably a fluorinated compound, preferably further selected among fluoroketones, hydrofluoroolefins, hydrochlorofluoroolefins and combinations thereof.
  • a fluorinated compound preferably further selected among fluoroketones, hydrofluoroolefins, hydrochlorofluoroolefins and combinations thereof.
  • the gas consists essentially, and preferably, of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene.
  • the electrical apparatus is a medium voltage electrical apparatus.
  • the electrical apparatus is a high voltage electrical apparatus.
  • the gas is at a pressure at 20 ° C of 0.1 to 1 MPa, preferably 0.1 to 0.5 MPa, and more preferably 0.12 to 0.15 MPa. .
  • the apparatus is selected from a gas-insulated electrical transformer, a gas-insulated line for the transmission or distribution of electricity, and an electrical connection / disconnection apparatus.
  • the present invention overcomes the disadvantages of the state of the art. More particularly, it provides electrical insulation and / or arc-extinguishing media having both low GWP and high dielectric strength.
  • HCFO-1224yd 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene-based media, commonly referred to as HCFO-1224yd, exhibit remarkable dielectric strength properties and that in admixture with inert compounds they provide effective electrical insulation even at relatively low temperatures.
  • the invention relates to a gas used as an electrical isolation medium and / or electric arc extinguishing.
  • the gas according to the invention comprises at least 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene or HCFO-1224yd.
  • HCFO-1224yd may be in E form, or Z form, or may be a mixture of both forms. Z form is preferred.
  • the HCFO-1224yd comprises more than 50 mol% of the Z form, preferably more than 60 mol% of the Z form, preferably more than 70 mol% of the Z form, preferably more than 80 mol. % of the Z form, preferably more than 85 mole% of the Z form, preferably more than 90 mole%. of the Z form, preferably more than 95 mole% of the Z form, preferably more than 98 mole% of the Z form and more preferably more than 99 mole% of the Z form.
  • HCFO-1224yd consists essentially or consists of H CFO-1224yd (Z).
  • HCFO 1224yd (Z) is non-flammable.
  • HCFO 1224yd (Z) has a very low level of toxicity.
  • HCFO 1224yd (Z) is thermally stable and compatible with elastomers and plastics.
  • the gas may also comprise additional compounds, in particular a diluent (or dilution gas, or buffer gas) and optionally one or more other halogenated compounds (especially fluorinated compounds).
  • a diluent or dilution gas, or buffer gas
  • other halogenated compounds especially fluorinated compounds
  • the gas according to the invention consists essentially and preferably consists of HCFO-1224yd.
  • the gas of the invention comprises (or optionally consists essentially of, or optionally consists of) a binary mixture of HCFO-1224yd and a diluent.
  • the gas of the invention comprises (or optionally consists essentially of, or optionally consists of) a binary mixture of HCFO-1224yd and another halogenated compound.
  • the gas of the invention comprises (or optionally consists essentially of, or optionally consists of) a mixture of HCFO-1224yd, another halogenated compound and a diluent.
  • the diluent is an inert compound, which may be for example selected from air, nitrogen, methane, oxygen, nitrous oxide, helium and carbon dioxide. Mixtures of these are also possible.
  • the halogenated compound is a hydrochlorofluoroolefin, a hydrofluoroolefin or a fluoroketone.
  • the halogenated compound is a fluorinated compound, which is preferably selected from fluoroketones, fluoethers, fluoronitriles, fluorinated peroxides, fluoroamides and fluoroether oxides.
  • Decafluoro-2-methylbutan-3-one is an example of a preferred halogenated compound.
  • 2,3,3,3-Tetrafluoro-2- (trifluoromethyl) propanenitrile is an example of a preferred fluoronitrile compound.
  • 1,1,1,4,4,4-Hexafluorobut-2-ene (E) is an example of a preferred hydrofluoroolefin compound.
  • the gas according to the invention does not undergo condensation for the entire range of projected use temperature. It is also desired to use this gas at a sufficiently high pressure, in principle greater than 10 5 Pa. Under these conditions, the use of a diluent makes it possible to avoid reaching the saturation vapor pressure of HCFO-1224yd or other halogenated compounds that may be present throughout the range of the intended use temperature.
  • a diluent is generally a compound having a boiling point lower than that of HCFO-1224yd and also having a lower electrical rigidity (at a reference temperature of, for example, 20 ° C).
  • the absolute operating pressure of the gas according to the invention is preferably from 1 to 1.5 bar in medium voltage devices and from 4 to 7 bar in high voltage devices.
  • medium voltage and “high voltage” are used herein in their usual acceptance that the term “medium voltage” refers to a voltage that is greater than 1000 volts AC and 1500 volts DC but that does not does not exceed 52000 volts AC and 75000 volts DC, while the term “high voltage” means a voltage that is strictly greater than 52000 volts AC and 75000 volts DC.
  • Ptot represents the utilization pressure of the gas according to the invention
  • Pi represents the partial pressure of HCFO-1224yd and other halogenated compounds
  • PVSi represents the saturating vapor pressure of HCFO-1224yd and other halogenated compounds.
  • the pressures are given at the filling temperature, in general about 20 ° C.
  • the gas according to the invention can be used in a temperature range whose lower limit is: -30 to -25 ° C; or from -25 to -20 ° C; or from -20 to -15 ° C; or from -15 to -C ° C; or from -10 to -5 ° C; or from -5 to 0 ° C; or from 0 to 5 ° C; or from 5 to 10 ° C; or d at 10 to 15 ° C; or 15 to 20 ° C; or from 20 to 25 ° C; or 25 to 30 ° C.
  • the gas may be used in a temperature range whose lower limit is -30 to 30 ° C, preferably -20 to 25 ° C, more preferably -15 to 20 ° C, and still preferably from -10 to 10 ° C.
  • the gas according to the invention can be used in a temperature range whose upper limit is: 15 to 20 ° C; or from 20 to 25 ° C; or from 25 to 30 ° C; or from 30 to 35 ° C; or 35 to 40 ° C or 40 to 45 ° C; or 45 to 50 ° C.
  • the gas may be used in a temperature range whose upper limit is 15 to 50 ° C, preferably 25 to 45 ° C, more preferably 20 to 40 ° C, and more preferably from 25 to 35 ° C.
  • the temperature of use of the gas corresponds to the actual temperature of the gas during its use; it may vary during use, but remains between the lower bound and the upper bound defined above.
  • the temperature of use is the temperature of the gas in the enclosure, which may vary over time depending in particular on climatic or environmental conditions.
  • Embodiments in which a diluent gas is present generally allow to work in a temperature range whose lower limit is lower than in embodiments in which no diluent gas is present.
  • the lower limit of the temperature range is preferably greater than or equal to 10 ° C, or at 11 ° C, or at 12 ° C, or at 13 ° C, or at 14 ° C, or at 15 ° C to 16 ° C, or at 18 ° C, or at 20 ° C.
  • the gas according to the invention has a GWP of less than or equal to 20, more particularly less than or equal to 15 or to 10, or to 7, or to 5, or to 4, or to 3.
  • GWP is defined in relation to carbon dioxide and compared to a duration of 100 years, according to the method indicated in "The scientific assessment of ozone depletion, 2002, report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project".
  • the (molar) proportion of HCFO-1224yd (and preferably HCFO-1224yd (Z)) in the gas may in some embodiments be 1 to 2%; or 2 to 3%; or 3-4%, or 4-5%; or from 5 to 6%; or 6-7%; or 7 to 8%; or from 8 to 9%; or from 9 to 10%; or from 10 to 12%; or from 12 to 14%; or from 14 to 16%; or from 16 to 18%; or 18 to 20%; or 20 to 22%; or 22 to 24%; or 24 to 26%; or from 26 to 28%; or from 28 to 30%; or from 30 to 35%; or 35 to 40%; or 40 to 45%; or 45 to 50%; or 50 to 55%; or 55 to 60%; or 60 to 70%; or 70 to 80%; or 80 to 90%; or 90 to 100%.
  • the gas may contain from 10 to 100 mol. % of HCFO-1224yd, preferably from 15 to 75 mol% and more particularly from 19 to 45 mol%.
  • the gas is used with a minimum temperature (lower limit of the temperature range of use) within the following ranges, in association with a proportion of HCFO-1224yd (and preferably HCFO-1224yd ( Z)) in the gas in the following ranges (in order to obtain maximum performance):
  • the partial pressure of HCFO-1224yd in the gas at 20 ° C may in some embodiments be 0.002 to 0.004 MPa; or from 0.004 to 0.006 MPa; or from 0.006 to 0.008 MPa; or from 0.008 to 0.01 MPa; or from 0.01 to 0.012 MPa; or from 0.012 to 0.014 MPa; or from 0.014 to 0.016 MPa; or from 0.016 to 0.018 MPa; or from 0.018 to 0.02 MPa; or from 0.02 to 0.022 MPa; or from 0.022 to 0.024 MPa; or from 0.024 to 0.026 MPa; or from 0.026 to 0.028 MPa; or from 0.028 to 0.03 MPa; or from 0.03 to 0.032 MPa; or from 0.032 to 0.034 MPa; or from 0.034 to 0.036 MPa; or from 0.036 to 0.038 MPa; or from 0.04 to 0.045 MPa;
  • the gas may have a pressure at 20 ° C of 0.1 to 1 MF3 ⁇ 4, preferably 0.1 to 0.5 MPa, and more preferably 0.12 to 0.15 MPa.
  • the gas may have a pressure at 20 ° C of 0.1 to 0.15 MPa; or from 0.15 to 0.3 MPa; or 0.3 to 0.5 MPa; or from 0.5 to 0.7 MPa; or from 0.7 to 0.9 MPa; or from 0.9 to 1 MPa.
  • the electrical appliances contain a relatively high amount of HCFO-1224yd (and possibly other halogenated and especially fluorinated gases), so that the dielectric, thermal and gas-off characteristics are sufficient over the normative or desired temperature range.
  • a heating device in combination with an electrical appliance, said heating device being triggered according to the temperature of the gas mixture, its pressure or its density.
  • a heating resistor ideally placed at the lowest point of the apparatus (point of convergence of the condensed liquids on the various parts inside the apparatus, by gravitation) can be used.
  • Dielectric strength measurements are made at 20 ° C. and at 1.3 bar in a homogeneous field, with a distance between electrodes of 12 mm. The results are as follows, expressed as a percentage of the dielectric strength of the SFe reference gas:
  • Fl CFO-1224yd (Z) Given its condensation temperature, Fl CFO-1224yd (Z) can be used in a pure state at a minimum temperature of 17 ° C, at a pressure of 1.14 bar, without condensation. Its dielectric strength value (with a distance between electrodes of 12 mm) is then the following, always with respect to SFe:
  • each gas is considered independent of other gases in the same volume.
  • the saturation pressure of HCFO-1224yd (Z) at -15 ° C is 0.29 bar
  • the maximum number of moles in 1 m 3 of gas is 13.5 moles, if one wishes to avoid any condensation at this temperature.
  • the HCFO-1224yd (Z) / inert mixture then comprises a molar composition of 25.3% of HCFO-1224yd (Z) and 74.7% of inert compound.
  • the dielectric strength of the air is 54% of that of SFe at -15 ° C. and at 1.14 bar, the dielectric strength of the above binary mixture can be calculated under the same conditions:
  • HCFO-1224yd (Z) at vapor saturation at the temperature of -15 ° C and the pressure of 1.14 bar is greater than that predicted by the ideal gas theory.
  • HCFO-1224yd (Z) / inert binary compositions of interest may have a content of H CFO-1224yd (Z) greater than the values indicated above.
  • the dielectric strength obtained may be greater than that calculated above.

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Abstract

L'invention concerne l'utilisation d'un gaz comme milieu d'isolation électrique et/ou d'extinction d'arc électrique, dans laquelle le gaz comprend du 1-chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène. L'invention concerne également un appareil électrique comprenant une enceinte étanche dans laquelle se trouvent des composants électriques ainsi qu'un gaz d'isolation électrique et/ou d'extinction des arcs électriques, dans lequel le gaz comprend du 1-chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.

Description

UTILISATION DU 1-CHLORO-2.3.3.3-TETRAFLUOROPROPENE POUR L’ISOLATION OU L’EXTINCTION D’ARCS ELECTRIQUES
DOMAINE DE L'INVENTION
La présente invention concerne un gaz utilisé pour l’isolation électrique ou l’extinction d’arcs électriques, ainsi que des appareils électriques pourvus d’une enceinte contenant ce gaz. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE
Dans les appareils électriques moyenne ou haute tension, l'isolation électrique et, le cas échéant, l'extinction des arcs électriques sont typiquement assurées par un gaz qui est confiné à l'intérieur d'une enceinte de ces appareils. Actuellement, le gaz le plus souvent utilisé est l'hexafluorure de soufre (SFe) : ce gaz présente une rigidité diélectrique relativement haute, une bonne conductivité thermique et des pertes diélectriques peu élevées. Il est chimiquement inerte et non toxique pour l'homme et les animaux et, après avoir été dissocié par un arc électrique, il se recombine rapidement et presque totalement. De plus, il est ininflammable et son prix est, encore aujourd'hui, modéré.
Toutefois, le SFe a pour inconvénient majeur de présenter un potentiel de réchauffement global (GWP) de 22 800 (relativement au CO2 sur 100 ans) et une durée de séjour dans l'atmosphère de 3 200 ans, ce qui le place parmi les gaz à fort pouvoir d'effet de serre.
Les industriels cherchent donc des alternatives au SFe. Des systèmes hybrides ont été proposés, qui associent une isolation gazeuse à une isolation solide (document EP 1724802). Cela augmente toutefois le volume des appareils électriques par rapport à celui qu'autorise une isolation au SFe ; et la coupure dans l'huile ou le vide nécessite une refonte des appareillages.
A titre d’alternative au SFe, il est connu d’utiliser les gaz dits simples comme l'air ou l'azote, qui n'ont pas d'impact négatif sur l'environnement. Mais ceux-ci présentent une rigidité diélectrique beaucoup plus faible que celle du SFe ; leur utilisation pour l'isolation électrique et/ou l'extinction des arcs électriques dans des appareils haute tension/moyenne tension implique d'augmenter de façon drastique le volume et/ou la pression de remplissage de ces appareils, ce qui va à rencontre des efforts qui ont été réalisés au cours de ces dernières décennies pour développer des appareils électriques compacts, à encombrement de plus en plus réduit.
Les perfluorocarbones présentent, d'une manière générale, des propriétés de tenue diélectrique intéressantes, mais leur GWP s'inscrit typiquement dans une gamme allant de 5 000 à 10 000.
D'autres alternatives prometteuses d'un point de vue caractéristiques électriques et GWP, comme le trifluoroiodométhane, sont classées parmi les substances cancérigènes, mutagènes et reprotoxiques de catégorie 3, ce qui est rédhibitoire pour une utilisation à une échelle industrielle.
Des mélanges de SFe et d'autres gaz comme l'azote ou le dioxyde d'azote sont utilisés pour limiter l'impact du SFe sur l'environnement : voir, par exemple, le document WO 2009/049144. Néanmoins, du fait du fort GWP du SFe, le GWP de ces mélanges reste très élevé. Ainsi, par exemple, un mélange de SFe et d'azote dans un rapport volumique de 10/90 présente une rigidité diélectrique en tension alternative (50 Hz) égale à 59 % de celle du SFe mais son GWP est de l'ordre de 8 000 à 8 650. De tels mélanges ne sauraient donc être utilisés comme gaz à faible impact environnemental.
Le document FR 2955970 propose l’utilisation de fluorocétones à l’état gazeux pour l’isolation électrique. Les fluorocétones peuvent être combinées avec un gaz vecteur ou gaz de dilution (par exemple azote, air, protoxyde d’azote, dioxyde de carbone, oxygène, hélium...).
Le document FR 2975818 propose un mélange d’octofluorobutan-2-one et de gaz vecteur comme milieu d’isolation.
Le document FR 2983341 propose l’utilisation d’oxiranes polyfluorés comme gaz d’isolation électrique et / ou d’extinction des arcs électriques.
Le document FR 2986102 propose l’utilisation d’une combinaison d’oxirane polyfluoré et d’hydrofluorooléfine comme gaz d’isolation électrique. Les hydrofluorooléfines citées sont le 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234ze), le 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234yf) et le 1 ,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye).
Le document WO 2012/038443 propose l’utilisation d’un mélange de SFe et de fluorocétone comme gaz d’isolation électrique.
Le document WO 2012/160158 propose l’utilisation d’un mélange de décafluoro-2-méthylbutan-3-one et d’un gaz vecteur comme gaz d’isolation électrique. Le document WO 2013/004796 propose l’utilisation d’un gaz à base d’hydrofluorooléfine comme gaz d’isolation électrique. Les hydrofluorooléfines plus particulièrement proposées sont le 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène
(HFO-1234ze) et le 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234yf).
Le document WO 2013/041695 propose l’utilisation d’un mélange d’hydrofluorooléfine et de fluorocétone comme gaz d’isolation électrique. Les hydrofluorooléfines plus particulièrement proposées sont le
1 ,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234ze), le 2,3,3,3-tétrafluoropropène
(HFO-1234yf) et le 1 ,2,3,3, 3-pentafluoropropène (HFO-1225ye).
Le document WO 2013/136015 propose l’utilisation d’un mélange d’hydrofluorooléfine et d’hydrofluorocarbure comme gaz d’isolation électrique. Les hydrofluorooléfines plus particulièrement proposées sont le
1 .3.3.3-tétrafluoropropène (HFO-1234ze), le 2,3,3,3-tétrafluoropropène
(HFO-1234yf) et le 1 ,2, 3, 3, 3-pentafluoropropène (HFO-1225ye). Les hydrofluorocarbures plus particulièrement proposés sont le
1 .1 .1 .2.3.3.3-heptafluoropropane (HFC-227ea), le pentafluoroéthane
(HFC-125) et le 1 ,1 ,1 ,2-tétrafluoroéthane (HFC-134a).
Le document WO 2017/037360 propose l’utilisation d’hexafluorobutènes comme gaz pour l’isolation électrique et/ou l’extinction d’arcs électriques.
Il existe encore un besoin de mettre au point des milieux d’isolation électrique et/ou d’extinction d’arcs électriques présentant à la fois un faible GWP et présentant une rigidité diélectrique élevée.
RESUME DE L’INVENTION
L’invention concerne en premier lieu l’utilisation d’un gaz comme milieu d’isolation électrique et/ou d’extinction d’arc électrique, dans laquelle le gaz comprend du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.
Dans des modes de réalisation, le 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène comprend plus de 80 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z, de préférence plus de 90 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z, encore de préférence plus de 95 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z et encore de préférence plus de 99 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z.
Dans des modes de réalisation, le gaz est utilisé comme milieu d’isolation électrique et/ou d’extinction d’arc électrique dans un appareil électrique de sous-station de moyenne tension. Dans des modes de réalisation, le gaz contient de 10 à 100 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène, de préférence de 15 à 75 mol.% et plus particulièrement de 19 à 45 mol.%.
Dans des modes de réalisation, le gaz comprend également un diluant, de préférence choisi parmi l’air, l’azote, le méthane, l’oxygène, le dioxyde de carbone ou un mélange de ceux-ci ; et de préférence le gaz est un mélange binaire de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène et d’un diluant.
Dans des modes de réalisation, le gaz comprend en outre un composé halogéné, de préférence un composé fluoré, encore de préférence choisi parmi les fluorocétones, les hydrofluorooléfines, les hydrochlorofluorooléfines et les combinaisons de celles-ci.
Dans des modes de réalisation, le gaz est utilisé dans une gamme de température dont la borne inférieure vaut de -30 à 30 ° C, de préférence de -20 à 25 °C, encore de préférence de -15 à 20° C ê encore de préférence de -10 à 10°C.
Dans des modes de réalisation, le gaz consiste essentiellement, et de préférence consiste en du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.
Dans des modes de réalisation, le gaz est utilisé dans une gamme de température dont la borne inférieure est supérieure ou égale à 10° C, ou à 1 1 ° C, ou à 12°C, ou à 13°C, ou à 14°C, ou à 15°Cjuoà 16° C, ou à 18° C, ou à 20° C.
L’invention concerne également un appareil électrique comprenant une enceinte étanche dans laquelle se trouvent des composants électriques ainsi qu’un gaz d’isolation électrique et/ou d’extinction des arcs électriques, dans lequel le gaz comprend du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.
Dans des modes de réalisation, le 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène comprend plus de 80 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z, de préférence plus de 90 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z, encore de préférence plus de 95 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z et encore de préférence plus de 99 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z.
Dans des modes de réalisation, le gaz comprend également un diluant, de préférence choisi parmi l’air, l’azote, le méthane, l’oxygène, le dioxyde de carbone ou un mélange de ceux-ci ; et de préférence le gaz est un mélange binaire du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène et d’un diluant.
Dans des modes de réalisation, le gaz comprend en outre un composé halogéné, de préférence un composé fluoré, encore de préférence choisi parmi les fluorocétones, les hydrofluorooléfines, les hydrochlorofluorooléfines et les combinaisons de celles-ci.
Dans des modes de réalisation, le gaz consiste essentiellement, et de préférence consiste en du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.
Dans des modes de réalisation, l’appareil électrique est un appareil électrique de moyenne tension.
Dans des modes de réalisation, l’appareil électrique est un appareil électrique de haute tension.
Dans des modes de réalisation, le gaz est à une pression à 20° C de 0,1 à 1 MPa, de préférence de 0,1 1 à O,5 MPa, et encore de préférence de 0,12 à 0,15 MPa.
Dans des modes de réalisation, l’appareil est choisi parmi un transformateur électrique à isolation gazeuse, une ligne à isolation gazeuse pour le transport ou la distribution de l’électricité, et un appareil électrique de connexion/déconnexion.
La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l’état de la technique. Elle fournit plus particulièrement des milieux d’isolation électrique et/ou d’extinction d’arcs électriques présentant à la fois un faible GWP et présentant une rigidité diélectrique élevée.
Cela est accompli grâce à la découverte que les milieux à base de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène, communément désigné par HCFO-1224yd, présentent des propriétés de rigidité diélectrique remarquables et que, en mélange avec des composés inertes, ils fournissent une isolation électrique efficace même à température relativement faible.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L’INVENTION
L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.
L’invention concerne un gaz utilisé comme milieu d’isolation électrique et/ou d’extinction d’arc électrique.
Le gaz selon l’invention comprend au moins du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène ou HCFO-1224yd. Le HCFO-1224yd peut être sous forme E, ou sous forme Z, ou peut être un mélange des deux formes. La forme Z est préférée.
De préférence le HCFO-1224yd comprend plus de 50 mol.% de la forme Z, de préférence plus de 60 mol.% de la forme Z, de préférence plus de 70 mol.% de la forme Z, de préférence plus de 80 mol.% de la forme Z, de préférence plus de 85 mol.% de la forme Z, de préférence plus de 90 mol.% de la forme Z, de préférence plus de 95 mol.% de la forme Z, de préférence plus de 98 mol% de la forme Z et encore de préférence plus de 99 mol.% de la forme Z.
De préférence, le HCFO-1224yd consiste essentiellement ou consiste en du H CFO- 1224yd (Z).
Le HCFO 1224yd(Z) est non inflammable.
Le HCFO 1224yd(Z) a un très bas niveau de toxicité.
Le HCFO 1224yd(Z) est stable thermiquement et compatible avec les élastomères et plastiques.
Le gaz peut également comprendre des composés supplémentaires, en particulier un diluant (ou gaz de dilution, ou gaz tampon) et éventuellement un ou des autres composés halogénés (notamment composés fluorés).
Dans des modes de réalisation, le gaz selon l’invention consiste essentiellement, et de préférence consiste en du HCFO-1224yd.
Dans des modes de réalisation, le gaz selon l’invention comprend (ou éventuellement consiste essentiellement en, ou éventuellement consiste en) un mélange binaire de HCFO-1224yd et d’un diluant.
Dans des modes de réalisation, le gaz selon l’invention comprend (ou éventuellement consiste essentiellement en, ou éventuellement consiste en) un mélange binaire de HCFO-1224yd et d’un autre composé halogéné.
Dans des modes de réalisation, le gaz selon l’invention comprend (ou éventuellement consiste essentiellement en, ou éventuellement consiste en) un mélange de HCFO-1224yd, d’un autre composé halogéné et d’un diluant.
Le diluant est un composé inerte, qui peut être par exemple choisi parmi l’air, l’azote, le méthane, l’oxygène, le protoxyde d’azote, l’hélium et le dioxyde de carbone. Des mélanges de ceux-ci sont également possibles.
A titre de composé halogéné pouvant être utilisé en mélange avec le HCFO-1224yd, on peut citer notamment un chlorocarbure, un hydrochlorocarbure, un chlorofluorocarbure, un hydrochlorofluorocarbure, une chlorooléfine, une hydrochlorooléfine, une chlorofluorooléfine ou une hydrochlorofluorooléfine, une hydrochlorofluorocétone, une fluorocétone, une hydrofluorocétone, une hydrochlorocétone ou une chlorocétone. De préférence, le composé halogéné est une hydrochlorofluorooléfine, une hydrofluorooléfine ou une fluorocétone.
Dans des modes de réalisation, le composé halogéné est un composé fluoré, qui de préférence est choisi parmi les fluorocétones, les fluoéthers, les fluoronitriles, les peroxydes fluorés, les fluoroamides et les fluoro éther oxydes. La décafluoro-2-méthylbutan-3-one est un exemple de composé halogéné préféré. La 2,3,3,3-tétrafluoro-2-(trifluorométhyl)-propanenitrile est un exemple de composé fluoronitrile préféré. La 1 ,1 ,1 ,4,4,4-hexafluorobut-2- ène (E) est un exemple de composé hydrofluorooléfine préféré.
On souhaite de préférence que le gaz selon l’invention ne subisse pas de condensation pour l’ensemble de la gamme de température d’utilisation projetée. On souhaite par ailleurs utiliser ce gaz à une pression suffisamment importante, en principe supérieure à 105 Pa. Dans ces conditions, l’utilisation d’un diluant permet d’éviter d’atteindre la pression de vapeur saturante du HCFO-1224yd ou des autres composés halogénés éventuellement présents dans l’ensemble de la gamme de température d’utilisation projetée.
Ainsi, un diluant est en général un composé présentant une température d’ébullition inférieure à celle du HCFO-1224yd et présentant également une rigidité électrique inférieure (à une température de référence qui est par exemple de 20 ° C).
La pression absolue d’utilisation du gaz selon l’invention est de préférence de 1 à 1 ,5 bars dans les appareils de moyenne tension, et de 4 à 7 bars dans les appareils de haute tension.
Les termes « moyenne tension » et « haute tension » sont utilisés ici dans leur acceptation habituelle, à savoir que le terme « moyenne tension » désigne une tension qui est supérieure à 1000 volts en courant alternatif et à 1500 volts en courant continu mais qui ne dépasse pas 52000 volts en courant alternatif et 75000 volts en courant continu, tandis que le terme « haute tension » désigne une tension qui est strictement supérieure à 52000 volts en courant alternatif et à 75000 volts en courant continu.
Afin de maximiser la quantité de HCFO-1224yd et des autres composés halogénés éventuels, on peut utiliser la formule suivante :
Dans cette formule, Ptot représente la pression d’utilisation du gaz selon l’invention, Pi représente la pression partielle du HCFO-1224yd et des autres composés halogénés et PVSi représente la pression de vapeur saturante du HCFO-1224yd et des autres composés halogénés. Les pressions sont données à la température de remplissage, soit en général 20 °C environ.
Le pourcentage molaire de chaque composé est alors approximativement donné par Mi=(Pi/Ptot)x100. Il faut toutefois noter que, dans certains cas, on peut accepter une petite quantité de liquide à basse température, ce qui peut permettre d’utiliser le HCFO-1224yd ou les autres composés halogénés en des quantités légèrement supérieures à celles définies ci-dessus.
De manière générale, le gaz selon l’invention peut être utilisé dans une gamme de température dont la borne inférieure vaut : de -30 à -25° C ; ou de -25 à -20°C ; ou de -20 à -15°C ; ou de -15 à -C°C ; ou de -10 à -5°C ; ou de -5 à 0°C ; ou de 0 à 5°C ; ou de 5 à 10°C ; ou d 10 à 15°C ; ou de 15 à 20°C ; ou de 20 à 25°C ; ou de 25 à 30°C.
Dans certains modes de réalisation, le gaz peut être utilisé dans une gamme de température dont la borne inférieure vaut de -30 à 30 °C, de préférence de -20 à 25 °C, encore de préférence de -15 à 20° C et encore de préférence de -10 à 10° C.
Le gaz selon l’invention peut être utilisé dans une gamme de température dont la borne supérieure vaut : de 15 à 20 °C ; ou de 20 à 25 °C ; ou de 25 à 30° C ; ou de 30 à 35 °C ; ou de 35 à 40 °Q ou de 40 à 45° C ; ou de 45 à 50 °C.
Dans certains modes de réalisation, le gaz peut être utilisé dans une gamme de température dont la borne supérieure vaut de 15 à 50 °C, de préférence de 25 à 45 °C, encore de préférence de 20 à 40° C et encore de préférence de 25 à 35 °C.
La température d’utilisation du gaz correspond à la température effective du gaz au cours de son utilisation ; elle peut varier au cours de l’utilisation, mais reste entre la borne inférieure et la borne supérieure définies ci-dessus. Par exemple, lorsque le gaz est présent dans l’enceinte d’un appareil électrique, la température d’utilisation est la température du gaz dans l’enceinte, qui peut varier au cours du temps en fonction notamment des conditions climatiques ou environnementales.
Les modes de réalisation dans lesquels un gaz diluant est présent, permettent généralement de travailler dans une gamme de température dont la borne inférieure est plus basse que dans les modes de réalisations dans lesquels aucun gaz diluant n’est présent.
Ainsi, lorsque le gaz consiste essentiellement en, ou consiste en, un HCFO-1224yd (et de préférence du HCFO-1224yd(Z)), la borne inférieure de la gamme de température est de préférence supérieure ou égale à 10°C, ou à 11 °C, ou à 12°C, ou à 13°C, ou à 14°C, ou à 15°Cjuoà 16°C, ou à 18°C, ou à 20°C. De préférence, le gaz selon l’invention présente un GWP inférieur ou égal à 20, plus particulièrement inférieur ou égal à 15 ou à 10, ou à 7, ou à 5, ou à 4, ou à 3.
Le GWP est défini par rapport au dioxyde de carbone et par rapport à une durée de 100 ans, selon la méthode indiquée dans « The scientific assessment of ozone déplétion, 2002, a report of the World Meteorological Association’s Global Ozone Research and Monitoring Project ».
La proportion (molaire) de HCFO-1224yd (et de préférence du HCFO-1224yd(Z)) dans le gaz peut être, dans certains modes de réalisation, de 1 à 2 % ; ou de 2 à 3 % ; ou de 3 à 4 %, ou de 4 à 5 % ; ou de 5 à 6 % ; ou de 6 à 7 % ; ou de 7 à 8 % ; ou de 8 à 9 % ; ou de 9 à 10 % ; ou de 10 à 12 % ; ou de 12 à 14 % ; ou de 14 à 16 % ; ou de 16 à 18 % ; ou de 18 à 20 % ; ou de 20 à 22 % ; ou de 22 à 24 % ; ou de 24 à 26 % ; ou de 26 à 28 % ; ou de 28 à 30 % ; ou de 30 à 35 % ; ou de 35 à 40 % ; ou de 40 à 45 % ; ou de 45 à 50 % ; ou de 50 à 55 % ; ou de 55 à 60 % ; ou de 60 à 70 % ; ou de 70 à 80 % ; ou de 80 à 90 % ; ou de 90 à 100 %.
Dans certains modes de réalisation, le gaz peut contenir de 10 à 100 mol. % de HCFO-1224yd, de préférence de 15 à 75 mol.% et plus particulièrement de 19 à 45 mol.%.
Dans certains modes de réalisation, le gaz est utilisé avec une température minimale (borne inférieure de la gamme de température d’utilisation) comprise dans les plages suivantes, en association avec une proportion de HCFO-1224yd (et de préférence de HCFO-1224yd(Z)) dans le gaz située dans les plages suivantes (afin d’obtenir des performances maximales) :
La pression partielle de HCFO-1224yd dans le gaz à 20 ° C peut être, dans certains modes de réalisation, de 0,002 à 0,004 MPa ; ou de 0,004 à 0,006 MPa ; ou de 0,006 à 0,008 MPa ; ou de 0,008 à 0,01 MPa ; ou de 0,01 à 0,012 MPa ; ou de 0,012 à 0,014 MPa ; ou de 0,014 à 0,016 MPa ; ou de 0,016 à 0,018 MPa ; ou de 0,018 à 0,02 MPa ; ou de 0,02 à 0,022 MPa ; ou de 0,022 à 0,024 MPa ; ou de 0,024 à 0,026 MPa ; ou de 0,026 à 0,028 MPa ; ou de 0,028 à 0,03 MPa ; ou de 0,03 à 0,032 MPa ; ou de 0,032 à 0,034 MPa ; ou de 0,034 à 0,036 MPa ; ou de 0,036 à 0,038 MPa ; ou de 0,038 à 0,04 MPa ; ou de 0,04 à 0,045 MPa ; ou de 0,045 à 0,05 MPa ; ou de 0,05 à 0,055 MPa ; ou de 0,055 à 0,06 MPa ; ou de 0,06 à 0,07 MPa ; ou de 0,07 à 0,08 MPa ; ou de 0,08 à 0,09 MPa ; ou de 0,09 à 0,1 MPa ; ou de 0,1 à 0,1 1 MPa ; ou de 0,1 1 à 0,12 MPa ; ou de 0,12 à 0,13 MPa ; ou de plus de 0,13 MPa.
Le gaz peut avoir une pression à 20° C de 0,1 à 1 MF¾, de préférence de 0,1 1 à 0,5 MPa, et encore de préférence de 0,12 à 0,15 MPa.
Dans certains modes de réalisation, le gaz peut avoir une pression à 20° C de 0,1 à 0,15 MPa ; ou de 0,15 à 0,3 MPa ; oude 0,3 à 0,5 MPa ; ou de 0,5 à 0,7 MPa ; ou de 0,7 à 0,9 MPa ; ou de 0,9 à 1 MPa.
Il est souhaitable que les appareils électriques contiennent une quantité relativement élevée de HCFO-1224yd (et éventuellement autres gaz halogénés et notamment fluorés), afin que les caractéristiques diélectriques, thermiques et de coupure des gaz soient suffisantes sur la plage de température normative ou souhaitée.
Pour ce faire, il est avantageux d’utiliser un dispositif de chauffage en combinaison avec un appareil électrique, ledit dispositif de chauffage se déclenchant en fonction de la température du mélange gazeux, de sa pression ou de sa densité.
Par exemple, une résistance chauffante placée idéalement au point le plus bas de l’appareil (point de convergence des liquides condensés sur les différentes pièces à l’intérieur de l’appareil, par gravitation) peut être utilisée.
On garantit ainsi une pression de gaz supérieure à la pression d’essai (pression de gaz dans l’appareil lors des essais de validation) définie normativement.
Pour les mêmes raisons, il est avantageux de prévoir une isolation thermique des parois de l’appareil et/ou une isolation thermique de l’installation ou des locaux le contenant et/ou un chauffage de cette installation ou de ces locaux.
EXEMPLES
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
Exemple 1 - produits purs
On effectue des mesures de rigidité diélectrique à 20° C et à 1 ,3 bar en champ homogène, avec une distance entre électrodes de 12 mm. Les résultats sont les suivants, exprimés de manière relative en pourcentage de la rigidité diélectrique du gaz de référence SFe :
- HCFO-1224yd(Z) : 178 %.
Compte tenu de sa température de condensation, le Fl CFO- 1224yd (Z) peut être utilisé à l’état pur à une température minimale de 17°C, à une pression de 1 ,14 bar, sans condensation. Sa valeur de rigidité diélectrique (avec une distance entre électrodes de 12 mm) est alors la suivante, toujours par rapport au SFe :
- HCFO-1224yd(Z) à 17° C : 159 %.
Exemple 2 - mélanges avec un composé inerte
Si l’on utilise le modèle des gaz parfaits, 1 m3 de gaz à 1 ,3 bar et à 20° C contient 53,33 moles, indépendamment du gaz utilisé. Cette même quantité de gaz, dans le même volume, donne une pression de 1 ,144 bar à -15° C.
Toujours selon la théorie des gaz parfaits, chaque gaz est considéré indépendant des autres gaz dans le même volume. Donc, comme la pression de saturation du HCFO-1224yd(Z) à -15°C est de 0,29 bar, le nombre maximum de moles dans 1 m3 de gaz est de 13,5 moles, si l’on souhaite éviter toute condensation à cette température.
Comme la pression totale est considérée comme étant égale à la somme des pressions partielles, la pression restante est de 0,85 bars et le nombre de moles équivalent de composé inerte à ajouter est de 39,8. Le mélange HCFO-1224yd(Z)/inerte comprend alors une composition molaire de 25,3 % de HCFO-1224yd (Z) et de 74,7 % de composé inerte.
La rigidité diélectrique de l’air étant de 54 % de celle du SFe à -15°C et à 1 , 14 bar, on peut calculer la rigidité diélectrique du mélange binaire ci-dessus dans les mêmes conditions :
- 25,3 mol.% HCFO-1224yd(Z) + 74,7 mol.% air : 78 %.
Ces résultats montrent qu’à la température de -15°Q un mélange de composé inerte et de HCFO-1224yd(Z) améliore les performances diélectriques du composé inerte. Ce qui est vrai pour l’air l’est également pour le CO2, dont la rigidité diélectrique est de 51 % de celle du SFe à -15°C et à 1 ,14 bar.
Les teneurs en HCFO-1224yd (Z) indiquées ci-dessus ont été calculées selon la théorie des gaz parfaits.
Toutefois, en réalité, la teneur maximale de HCFO-1224yd (Z) à la saturation vapeur à la température de -15° C et à la pression de 1 ,14 bar est supérieure à celle prédite par la théorie des gaz parfaits. Ainsi, les compositions binaires HCFO-1224yd(Z)/inerte d’intérêt peuvent comporter une teneur en H CFO- 1224yd (Z) supérieure aux valeurs indiquées ci-dessus. Corrélativement, la rigidité diélectrique obtenue peut être supérieure à celle calculée ci-dessus.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation d’un gaz comme milieu d’isolation électrique et/ou d’extinction d’arc électrique, dans laquelle le gaz comprend du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.
2. Utilisation selon la revendication 1 , dans laquelle le
1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène comprend plus de 80 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z, de préférence plus de 90 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z, encore de préférence plus de 95 mol.% de
1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z et encore de préférence plus de 99 mol.% de
1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z.
3. Utilisation selon l’une des revendications 1 à 2, comme milieu d’isolation électrique et/ou d’extinction d’arc électrique dans un appareil électrique de sous-station de moyenne tension.
4. Utilisation selon l’une des revendications 1 à 3, dans laquelle le gaz contient de 10 à 100 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène, de préférence de 15 à 75 mol.% et plus particulièrement de 19 à 45 mol.%.
5. Utilisation selon l’une des revendications 1 à 4, dans laquelle le gaz comprend également un diluant, de préférence choisi parmi l’air, l’azote, le méthane, l’oxygène, le dioxyde de carbone ou un mélange de ceux-ci ; et de préférence le gaz est un mélange binaire de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène et d’un diluant.
6. Utilisation selon l’une des revendications 1 à 5, dans laquelle le gaz comprend en outre un composé halogéné, de préférence un composé fluoré, encore de préférence choisi parmi les fluorocétones, les hydrofluorooléfines, les hydrochlorofluorooléfines et les combinaisons de celles-ci.
7. Utilisation selon l’une des revendications 1 à 6, dans une gamme de température dont la borne inférieure vaut de -30 à 30 °C, de préférence de -20 à 25 °C, encore de préférence de -15 à 20 °C et encore de préférence de -10 à 10°C.
8. Utilisation selon l’une des revendications 1 à 4, dans laquelle le gaz consiste essentiellement, et de préférence consiste en du
1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.
9. Utilisation selon la revendication 8, dans une gamme de température dont la borne inférieure est supérieure ou égale à 10°C, ou à 1 1 °C, ou à 12°C, ou à 13°C, ou à 14°C, ou à 15°C, ou à 16°C, ou à 18°C, ou à 20 °C.
10. Appareil électrique comprenant une enceinte étanche dans laquelle se trouvent des composants électriques ainsi qu’un gaz d’isolation électrique et/ou d’extinction des arcs électriques, dans lequel le gaz comprend du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.
11. Appareil électrique selon la revendication 10, dans lequel le 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène comprend plus de 80 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z, de préférence plus de 90 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z, encore de préférence plus de 95 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z et encore de préférence plus de 99 mol.% de 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène sous forme Z.
12. Appareil électrique selon l’une des revendications 10 ou 1 1 , dans lequel le gaz comprend également un diluant, de préférence choisi parmi l’air, l’azote, le méthane, l’oxygène, le dioxyde de carbone ou un mélange de ceux-ci ; et de préférence le gaz est un mélange binaire du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène et d’un diluant.
13. Appareil selon l’une des revendications 10 à 12, dans lequel le gaz comprend en outre un composé halogéné, de préférence un composé fluoré, encore de préférence choisi parmi les fluorocétones, les hydrofluorooléfines, les hydrochlorofluorooléfines et les combinaisons de celles-ci.
14. Appareil selon l’une des revendications 10 ou 1 1 , dans lequel le gaz consiste essentiellement, et de préférence consiste en du 1 -chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène.
15. Appareil selon l’une des revendications 10 à 14, dans lequel l’appareil électrique est un appareil électrique de moyenne tension.
16. Appareil selon l’une des revendications 10 à 14, dans lequel l’appareil électrique est un appareil électrique de haute tension.
17. Appareil selon l’une des revendications 10 à 16, dans lequel le gaz est à une pression à 20°C de 0,1 à 1 MPa, de préférence de 0,1 1 à 0,5 MPa, et encore de préférence de 0,12 à 0,15 MPa.
18. Appareil électrique selon l’une des revendications 10 à 17, qui est choisi parmi un transformateur électrique à isolation gazeuse, une ligne à isolation gazeuse pour le transport ou la distribution de l’électricité, et un appareil électrique de connexion/déconnexion.
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