EP3550241A1 - Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs - Google Patents

Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs Download PDF

Info

Publication number
EP3550241A1
EP3550241A1 EP18166169.5A EP18166169A EP3550241A1 EP 3550241 A1 EP3550241 A1 EP 3550241A1 EP 18166169 A EP18166169 A EP 18166169A EP 3550241 A1 EP3550241 A1 EP 3550241A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fraction
gas
hydrocarbons
carbon atoms
temperature level
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP18166169.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tuat Pham Duc
Benedikt KURZ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Linde GmbH filed Critical Linde GmbH
Priority to EP18166169.5A priority Critical patent/EP3550241A1/de
Priority to US17/044,814 priority patent/US11919852B2/en
Priority to CA3093590A priority patent/CA3093590A1/en
Priority to MX2020009833A priority patent/MX2020009833A/es
Priority to EP19715485.9A priority patent/EP3775735B1/de
Priority to CN201980024786.1A priority patent/CN111971518B/zh
Priority to EA202092209A priority patent/EA202092209A1/ru
Priority to PCT/EP2019/058722 priority patent/WO2019193190A1/de
Publication of EP3550241A1 publication Critical patent/EP3550241A1/de
Priority to ZA2020/06446A priority patent/ZA202006446B/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0204—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the feed stream
    • F25J3/0219—Refinery gas, cracking gas, coke oven gas, gaseous mixtures containing aliphatic unsaturated CnHm or gaseous mixtures of undefined nature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
    • B01D3/146—Multiple effect distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D5/00—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation
    • B01D5/0033—Other features
    • B01D5/0036—Multiple-effect condensation; Fractional condensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D5/00—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation
    • B01D5/0057—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation in combination with other processes
    • B01D5/006—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation in combination with other processes with evaporation or distillation
    • B01D5/0063—Reflux condensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D5/00—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation
    • B01D5/0057—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation in combination with other processes
    • B01D5/0075—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation in combination with other processes with heat exchanging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D5/00—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation
    • B01D5/0078—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation characterised by auxiliary systems or arrangements
    • B01D5/009—Collecting, removing and/or treatment of the condensate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/002—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by condensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/09—Purification; Separation; Use of additives by fractional condensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/11—Purification; Separation; Use of additives by absorption, i.e. purification or separation of gaseous hydrocarbons with the aid of liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G70/00—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00
    • C10G70/04—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00 by physical processes
    • C10G70/043—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00 by physical processes by fractional condensation
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0233—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of CnHm with 1 carbon atom or more
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0238—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of CnHm with 2 carbon atoms or more
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0242—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of CnHm with 3 carbon atoms or more
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0252—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of hydrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
    • F25J2200/50—Processes or apparatus using separation by rectification using multiple (re-)boiler-condensers at different heights of the column
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
    • F25J2200/70—Refluxing the column with a condensed part of the feed stream, i.e. fractionator top is stripped or self-rectified
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
    • F25J2200/74—Refluxing the column with at least a part of the partially condensed overhead gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2205/00—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
    • F25J2205/02—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using simple phase separation in a vessel or drum
    • F25J2205/04—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using simple phase separation in a vessel or drum in the feed line, i.e. upstream of the fractionation step
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2210/00—Processes characterised by the type or other details of the feed stream
    • F25J2210/12—Refinery or petrochemical off-gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2215/00—Processes characterised by the type or other details of the product stream
    • F25J2215/62—Ethane or ethylene
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2240/00—Processes or apparatus involving steps for expanding of process streams
    • F25J2240/02—Expansion of a process fluid in a work-extracting turbine (i.e. isentropic expansion), e.g. of the feed stream
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/04—Internal refrigeration with work-producing gas expansion loop
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/12—External refrigeration with liquid vaporising loop
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/60—Closed external refrigeration cycle with single component refrigerant [SCR], e.g. C1-, C2- or C3-hydrocarbons

Definitions

  • the invention relates to a method and a system for separating a component mixture according to the preambles of the independent claims.
  • a process or a plant for the separation of a corresponding gas mixture in which or a predominantly or exclusively methane and hydrogen-containing first fraction (C1 minus fraction), a predominantly or exclusively hydrocarbons containing two carbon atoms fraction (C2 fraction) and a fraction predominantly or exclusively hydrocarbons containing three or more carbon atoms (C3plus fraction) is formed in FIG. 1 and will be explained with reference to this figure below. This is followed by a demethanization to a deethanization, wherein rectification columns are used for both process steps.
  • the present invention therefore has as its object to provide improved measures for the separation of corresponding gas mixtures.
  • the invention proposes a method and an installation for separating a component mixture with the respective features of the independent patent claims.
  • Preferred embodiments are subject of the dependent claims and the following description.
  • the present invention is used to separate component mixtures which are predominantly or exclusively hydrogen, methane, hydrocarbons having two carbon atoms (ethane, ethylene and optionally acetylene, if not already reacted in a previous hydrogenation), and hydrocarbons having three or more carbon atoms (Propane, propylene, optionally methylacetylene and heavier hydrocarbons having in particular four, five, six and more carbon atoms).
  • corresponding component mixtures are formed in particular using a steam cracking method.
  • a so-called raw gas or fission gas is obtained which, in addition to the components mentioned, also has further components.
  • these, in particular water, acid gases such as carbon dioxide and hydrogen sulfide as well as gasoline and oil-like components, can be upstream of the proposed method or a corresponding system be separated. Further process steps can be carried out upstream of the proposed method or a corresponding system, in particular a hydrogenation of acetylenes (so-called front-end hydrogenation).
  • the component mixture processed in the context of the present invention is present in a compressed state and typically at ambient temperature.
  • a "C1 fraction” is a fraction that contains predominantly or exclusively methane (but conventionally may also be hydrogen, then also called “C1 minus fraction”).
  • a "C2 fraction” contains predominantly or exclusively ethane, ethylene and / or acetylene.
  • a “C3 fraction” contains predominantly propane, propylene, methyl acetylene and / or propadiene. The same applies to a "C4 fraction” and the higher fractions.
  • Several fractions can also be summarized in terms of process and / or notation. For example, a "C2plus fraction” contains predominantly or exclusively hydrocarbons with two or more and a “C2minus fraction” predominantly or exclusively hydrocarbons having one or two carbon atoms and optionally hydrogen.
  • Component mixtures may be rich or poor in one or more components as used herein, with “rich” for a content of at least 90%, 95%, 99%, 99.5%, 99.9%, 99.99%, or 99.999 % and “poor” for a content of at most 10%, 5%, 1%, 0.1%, 0.01% or 0.001% on a molar, weight or volume basis.
  • Component mixtures may also be enriched or depleted in one or more components as used herein, which terms refer to a corresponding content in another component mixture (starting mixture) from which the component mixture was obtained.
  • the component mixture is "enriched” if it is at least 1.1 times, 1.5 times, 2 times, 5 times, 10 times, 100 times or 1000 times, “depleted” if at most 0.9-fold, 0.5-fold, 0.1-fold, 0.01-fold or 0.001-fold content of a corresponding component based on the starting mixture.
  • a component mixture substantially or “at least predominantly” contains one or more components, this is understood in particular that the component mixture is at least rich in one or more components in the sense explained above or exclusively one or the has several components.
  • a component mixture is "derived” from or “formed” from a starting mixture if it has at least some components contained in or obtained from the starting mixture.
  • a component mixture derived or formed in this context can be prepared from the starting mixture by separating or branching off a partial stream or one or more components, enriching or depleting one or more components, reacting one or more components chemically or physically, heating, cooling, pressurizing and the like receive or be formed.
  • pressure level and "temperature level” to characterize pressures and temperatures, thereby indicating that corresponding pressures and temperatures in a given plant need not be used in the form of exact pressure or temperature values to realize the innovative concept.
  • pressures and temperatures typically range in certain ranges that are, for example, ⁇ 1%, 5%, 10%, 20% or even 50% about an average.
  • Corresponding pressure levels and temperature levels can be in disjoint areas or in areas that overlap one another.
  • pressure levels include unavoidable or expected pressure drops, for example, due to cooling effects.
  • the pressure levels indicated here in bar are absolute pressures.
  • a “heat exchanger” is used for the indirect transfer of heat between at least two, for example, in countercurrent to each other passed streams, such as a warmer gaseous pressure stream and one or more colder liquid streams.
  • a heat exchanger may be formed from a single or a plurality of parallel and / or serially connected heat exchanger sections, for example from a or more plate heat exchanger blocks.
  • a heat exchanger has "passages" formed as separate fluid channels with heat exchange surfaces.
  • a “rectification column” in the language used here is a separation unit which is set up for a mixture of gases (fluid) provided in gaseous or liquid form or in the form of a two-phase mixture with liquid and gaseous fractions, optionally also in the supercritical state To separate, ie from the mixture each pure substances or mixtures to produce enriched or depleted compared to the mixture with respect to at least one component or rich or poor in the above-explained sense.
  • Rectification columns are well known in the field of separation technology. Typically, rectification columns are designed as cylindrical metal containers, which are equipped with internals, such as sieve trays or ordered and disordered packages.
  • a rectification column is characterized, inter alia, by the fact that a liquid fraction is deposited in its lower region, also referred to as a bottom. This liquid fraction, which is referred to herein as bottom liquid, is heated in a rectification column by means of a bottom evaporator, so that a portion of the bottoms liquid evaporates continuously and rises in the rectification column in gaseous form.
  • a rectification column is further provided with a so-called top condenser, into which at least part of an enriched in an upper region of the rectification gas mixture or a corresponding clean gas, referred to herein as top gas, fed, liquefied to a part to a condensate and as a liquid reflux at the top the rectification column is abandoned. Part of the condensate contained in the overhead gas can be used elsewhere.
  • a "stripping column” differs from a rectification column essentially by the absence of a top condenser and the lack of use of a head gas reflux formed for separation.
  • liquids can be fed in at different heights, which supply a certain reflux or by means of which a liquid fraction running down in the stripping column is provided, which is in exchange with a gas phase.
  • a stripping column as used in the context of the present invention, an apparatus operated without own top gas condensate apparatus.
  • the present invention as a whole proposes a method for separating a component mixture containing hydrogen, methane, hydrocarbons having two carbon atoms and hydrocarbons having three or more carbon atoms.
  • a component mixture containing hydrogen, methane, hydrocarbons having two carbon atoms and hydrocarbons having three or more carbon atoms.
  • at least 95%, 96%, 97%, 98% or 99% of the hydrocarbons having three or more carbon atoms are first separated from at least part of the gas mixture and then at least 95%, 96%, of the remainder %, 97%, 98% or 99% of the methane and hydrogen are separated.
  • the present invention thus relates to a so-called deethanizer-first or front-end deethanizer process, as it is known in principle from the prior art.
  • At least part of the component mixture is subjected to a first partial condensation by cooling from a first temperature level to a second temperature level at a first pressure level to obtain a first gas fraction and a first liquid fraction.
  • the first Gas fraction and the first liquid fraction are formed purely condensed during the partial condensation.
  • a "purely condensing" formation is understood to mean, in particular, that in the formation of the first gas fraction and the first liquid fraction, no reflux, that is, no absorption liquid for washing out certain components, is used.
  • a total amount of the first gas fraction formed in a certain period of time and the first liquid fraction formed in the same period thus corresponds in the context of the present invention to the amount of the component mixture used to form the first gas fraction and the first liquid fraction.
  • the method according to the invention differs from prior art deethanization processes in which so-called C3 absorbers are used.
  • a C3 absorber also takes place formation of a first gas fraction and a first liquid fraction, but with the addition of a reflux, to wash out non-fully condensed hydrocarbons with three carbon atoms from the gas phase.
  • the component mixture subjected to cooling from the first temperature level to the second temperature level at the first pressure level comprises 32 to 36 mole percent hydrogen, 5 to 8 mole percent methane, 57 mole percent hydrocarbons having two carbon atoms and up to 4 mole percent hydrocarbons having three or more carbon atoms.
  • the present invention is thus particularly suitable for those gas mixtures which originate from processes for steam cracking gaseous inserts.
  • a gaseous insert comprises predominantly or exclusively ethane or ethane and propane.
  • the first gas fraction formed in the first partial condensation has in particular 43 to 47 mole percent hydrogen, 7 to 9 mole percent methane, 42 to 45 mole percent hydrocarbons having two carbon atoms and 0.5 to 0.7 mole percent hydrocarbons having three or more carbon atoms.
  • the first liquid fraction formed in the first partial condensation has in particular 1 to 2 mole percent hydrogen, 2 to 3 mole percent methane, 82 to 85 mole percent hydrocarbons having two carbon atoms and 10 to 13 mole percent hydrocarbons having three or more carbon atoms.
  • the first gas fraction still contains appreciable amounts of hydrocarbons having three or more carbon atoms to be recovered. This is done in the context of the present invention as explained below.
  • the first gas fraction is subjected to a second partial condensation by cooling from the second temperature level to a third temperature level at the first pressure level to obtain a second gas fraction and a second liquid fraction.
  • the hydrocarbons having three or more carbon atoms previously contained in the first gas fraction are separated down to any residual contents.
  • the second gas fraction formed in the second partial condensation has in particular 59 to 62 mole percent hydrogen, 9 to 11 mole percent methane, 29 to 31 mole percent hydrocarbons having two carbon atoms and 0.6 to 0.9 mole percent hydrocarbons having three or more carbon atoms.
  • the second liquid fraction formed in the second partial condensation has in particular 1.5 to 2 mole percent hydrogen, 3 to 4 mole percent methane, 89 to 92 mole percent Hydrocarbons having two carbon atoms and 2 to 3 mole percent of hydrocarbons having three or more carbon atoms.
  • the measure according to the invention further comprises that at least part of the first liquid fraction and the second liquid fraction are expanded from the first pressure level to a second pressure level and subjected to rectification to obtain a third gas fraction and a third liquid fraction.
  • a rectification column can be used, which is referred to below and in particular in the figure description as a deethanization. The terms are used synonymously here.
  • the hydrocarbons having three or more carbon atoms are substantially deposited, so that the top gas of the rectification column used to form the third gas fraction is substantially free of such components.
  • the second gas fraction (after the second partial condensation from the second to the third temperature level) and the third gas fraction (from the rectification) are formed in the context of the present invention such that they exceed 95%, 96%, 97%, 98%. or 99% hydrogen, methane and hydrocarbons having two carbon atoms.
  • the third liquid fraction is formed so as to have more than 95%, 96%, 97%, 98% or 99% of hydrocarbons having three or more carbon atoms.
  • the C3 absorber is not required in the context of the present invention, so that a method according to the invention can be carried out with significantly less effort.
  • the C3 absorber is replaced by the first partial condensation in combination with the second partial condensation of the gas fraction formed from the second to the third temperature level at the first pressure level at which the second liquid fraction formed by the second partial condensation (instead of a second) Material stream from a C3 absorber, as in FIG. 1 illustrated) into the rectification and separated there to form the third gas fraction and the third liquid fraction.
  • the method according to the invention can be implemented without significant changes in the process steps downstream of the deethanization, since the heat exchangers, refrigerants etc. used for the first and second partial condensation are already present in a corresponding process or plant and can therefore be used further.
  • the first pressure level is abs. In particular at 25 to 35 bar, more particularly at 28 to 30 bar abs., For example at about 29 bar abs.
  • the second pressure level can in the context of the present invention, in particular at 10 to 20 bar abs., More particularly at 12 to 16 bar abs., For example, at about 14 bar abs. lie.
  • the first temperature level is in particular at 0 to 50 ° C, more particularly at 10 to 30 ° C, for example at about 20 ° C, that is substantially ambient temperature.
  • the second temperature level can in the context of the present invention, in particular at -30 to -40 ° C, more particularly at -33 to -37 ° C, for example at about -35 ° C.
  • a corresponding cooling to the second temperature level can be carried out in particular using a suitable C3 (propylene) refrigerant in a corresponding heat exchanger.
  • material streams or component mixtures which are additionally formed in the process or downstream processes can be used for cooling to the second temperature level, for example a component mixture formed predominantly or exclusively of hydrogen and methane (subsequently referred to as more than 95%) formed in the process % Hydrogen and methane-containing fraction from another separation apparatus is described) and a fraction formed in a subsequent separation step (C2 splitter), which comprises predominantly or exclusively ethane.
  • the third temperature level in the context of the present invention can be, in particular, at -50 to -60 ° C., more particularly e at -52 to -56 ° C., for example about -54 ° C.
  • a corre sponding cooling to the third temperature level can be done in particular using a suitable "high pressure" -C2 (ethylene) refrigerant in a corresponding heat exchanger.
  • a corresponding refrigerant is in particular on a Pressure level from 8 to 9 bar abs. in front.
  • streams or component mixtures likewise formed in the process or in downstream processes can also be used for cooling to the third temperature level, for example the component mixture formed predominantly or exclusively of hydrogen and methane in the process and those in the subsequent separation step (C2 splitter) formed fraction which has predominantly or exclusively ethane.
  • a component mixture formed in the process and subsequently conducted in a subsequent separation step (demethanization) which predominantly or exclusively comprises hydrocarbons having two carbon atoms, can also be used.
  • the cooling to the third temperature level is carried out in particular in countercurrent to the already mentioned several times, formed in the second partial condensation liquid fraction.
  • the third gas fraction is in the context of the present invention in the rectification in particular at a temperature level of -25 to -35 ° C, more particularly from -28 to -32 ° C, for example about -30 ° C gebil det.
  • This can be done in particular in connection with a condensation of head gas with a suitable C3 (propylene) refrigerant.
  • a rectification column is used, which is cooled with a top condenser, which is operated with Propylenkältesch.
  • the third liquid fraction is in the context of the present invention in the rectification advantageously at a temperature level of 65 to 75 ° C, more particularly 68 to 72 ° C, for example about 70 ° C, formed. This can be achieved in particular by using a bottom evaporator operated, for example, with low-pressure steam.
  • the second gas fraction and the third gas fraction which have already been substantially freed of hydrocarbons having three or more carbon atoms in the previously described process steps, are fed to a downstream demethanization.
  • a further separation apparatus namely a stripping column, a fraction containing more than 95%, 96%, 97%, 98% or 99% hydrogen and methane and more than 95 %, 96%, 97%, 98% or 99% hydrocarbons with two Carbon atoms containing fraction formed.
  • Such a separation is carried out in the context of the present invention in a particularly advantageous manner, because in this case in particular a separation apparatus is used, in which no complex condensation of gas from the separation apparatus described above must be carried out.
  • the separation apparatus in the form of a stripping column is thus operated without a top condenser.
  • the further separation apparatus is operated at the second pressure level, wherein a specific pressure used can also be light, ie up to 1, 2, 3, 4 or 5 bar below the pressure used in the rectification, which is the first and second Liquid fraction are supplied.
  • a stepwise cooling may also be present.
  • at least a portion of the second gas fraction is subjected to further partial condensations by means of a stepwise cooling via one or more intermediate temperature levels to a fourth temperature level at the first pressure level to obtain further liquid fractions.
  • the liquid fractions formed in each case are advantageously fed according to their respective content of hydrogen, methane and hydrocarbons having two carbon atoms at different heights in the separation apparatus, so the stripping column.
  • a proportion of the second gas fraction remaining in gaseous form at the fourth temperature level is released from the first pressure level to the second pressure level at a low temperature and fed into the further separation apparatus.
  • the feed is advantageously carried out above each of the other liquid fractions, which are obtained in the said further partial condensations over the several intermediate temperatures
  • the fourth temperature level is in particular at -140 to -150 ° C, more particularly at -140 to -144 ° C, for example at about -142 ° C.
  • This temperature level can be achieved, in particular, by a stream of material which is formed from top gas of the separating apparatus.
  • the fraction containing more than 95%, 96%, 97%, 98% or 99% of hydrogen and methane is taken from the further separating apparatus, cooled from the second pressure level to a third pressure level and cooled is used for the gradual cooling to the fourth temperature level.
  • the intermediate temperature levels can in particular at -70 to 80 ° C, more particularly at -76 to -78 ° C, for example at about -77 ° C on the one hand and at -95 to -105 ° C, more particularly at -96 to -100 ° C, for example, at about -98 ° C on the other hand.
  • These temperature levels can be determined, for example, using "medium pressure" -C2 (ethylene) refrigerant at a pressure level of 3 to 4 bar on the one hand and "low pressure" -C2 (ethylene) refrigerant at a pressure level of 1.1 to 1 On the other hand achieve 6 bar.
  • the complicated deethanization and demethanization can be simplified, in particular the deethanization can be done without C3 absorber with attached head capacitor.
  • the rectification used for the deethanization is carried out at a low pressure, the second pressure level mentioned, so that the separation effort is reduced by more than 60%. Consequently, the deethanizer or a corresponding rectification column can be made much smaller.
  • the sump can be boiled up with washing water or low-pressure steam. This results in easier operation, less instrumentation, less fouling and lower capital and operating costs.
  • a simple stripping column can be used instead of a complicated demethanizing column. This also leads to a simpler operation and lower instrumentation and security costs. There are lower investment costs with constant energy consumption.
  • the separating apparatus ie the stripping column
  • the separating apparatus is equipped with an internal heat exchanger which is cooled with a refrigerant at a temperature level of -90 to -110.degree.
  • the "low-pressure" -C 2 (ethylene) refrigerant already described can be used here.
  • the present invention also extends to an apparatus for separating a component mixture containing hydrogen, methane, hydrocarbons having two carbon atoms and hydrocarbons having three or more carbon atoms, the apparatus having means arranged to first at least 95%, 96%. , 97%, 98% or 99% of the hydrocarbons having three or more carbon atoms from at least a portion of the gas mixture and then separated from the remainder at least 95%, 96%, 97%, 98% or 99% of the methane and hydrogen ,
  • the plant is characterized by means adapted to subject at least a portion of at least a portion of the component mixture to a first partial pressure by cooling from a first temperature level to a second temperature level at a first pressure level to obtain a first gas fraction and a first liquid fraction subjecting the first gas fraction to a second partial condensation by cooling from the second temperature level to a third temperature level at the first pressure level to obtain a second gas fraction and a second liquid fraction, at least a portion of the first liquid fraction and the second liquid fraction from the
  • FIG. 1 is a system not according to the invention for the separation of a component mixture in the form of a simplified process flow diagram illustrated and designated 99 in total.
  • the component mixture K for example, a cracking gas of a steam cracking process after drying, oil and gas removal, sour gas removal, compression and Spaltgashydrierung is initially at 20 ° C and 30 bar against a hydrogen and methane fraction H2 / CH4, one of a C2, not shown Slitter recycled Ethanfr forcing C2REC, a condensate C1 from a C3 absorber T1 and a C3 refrigerant C3R cooled in a heat exchanger E1 to ° C and then fed to a lower part of the C3 absorber T1.
  • a cracking gas of a steam cracking process after drying, oil and gas removal, sour gas removal, compression and Spaltgashydrierung is initially at 20 ° C and 30 bar against a hydrogen and methane fraction H2 / CH4, one of a C2, not shown Slitter recycled Ethanfr forcing C2REC, a condensate C1 from a C3 absorber T1 and a C3 refrigerant C3
  • the C3 absorber T1 is formed in two parts and has next to the lower part of an upper part. The two parts are by means of a liquid barrier floor separated from each other. On the upper part of a return R1 is abandoned, deducted from the lower part of the mentioned condensate C1.
  • the condensate C1 is fed after its heating in the heat exchanger E1 in a deethanizer T2. Also fed to the deethanization column T2 is a liquid accumulating on the liquid barrier tray of the C3 absorber T1. From the upper part of the C3 absorber T1, a gas stream G1 is withdrawn.
  • a gas stream G2 is withdrawn, cooled in a heat exchanger E7, for example by means of C3 refrigerant, and phase-separated in a container D1.
  • a liquid phase separating in the container D1 is conveyed via a pump P1 and returned to the C3 absorber T1 in the form of the aforementioned return R1 and to the deethanization column T2 in the form of a further return R2.
  • An uncondensed portion in the container D1 is withdrawn in the form of a gas stream G3.
  • Bottom liquid of the deethanization column T2 is partially vaporized in a heat exchanger E8, which is operated for example by means of low-pressure steam, and recycled to the deethanization column T2. Further bottoms liquid is withdrawn as predominantly or exclusively hydrocarbons having three carbon atoms containing liquid stream C3 +.
  • the gas streams G1 and G3, which are thus substantially freed from hydrocarbons having three carbon atoms, are in a second heat exchanger E2 against the hydrogen and methane fraction H2 / CH4, the recycled from the C2 splitter C2REC, not shown, C2REC, an in the C2 splitter led fraction C2 and high-pressure C2 refrigerant HP-C2R cooled.
  • the gas stream G1 is partially condensed in this way and fed into a container D2 for phase separation.
  • a liquid phase separating in the container D2 is fed in the form of a liquid stream C2 into a demethanizing column T3.
  • An uncondensed in the container D2 portion is withdrawn as gas stream G4.
  • the gas stream G4 and possibly already partially condensed gas stream G3 are cooled in a third heat exchanger E3 against the hydrogen and methane fraction H2 / CH4 and medium pressure C2 refrigerant MP-C2R.
  • the gas stream G4 is partially condensed in this way and fed to the phase separation in a container D3.
  • a depositing in the container D3 liquid phase is after union with the condensed gas stream G3 is fed as liquid stream C3 in the Demethanmaschineskolonne T3.
  • a non-condensed in the container D3 portion of the gas stream G4 is withdrawn in the form of a gas stream G5.
  • the gas flow G5 is cooled in a fourth heat exchanger E4 against low-pressure C2 refrigerant LP-C2R.
  • the gas stream G5 is partially condensed in this way and fed into a container D4 for phase separation.
  • a liquid phase separating in the container D4 is fed as liquid stream C4 into the demethanizing column T3.
  • a non-condensed in the container D4 portion of the gas stream G5 is withdrawn as gas stream G6.
  • the gas stream G6 is expanded in an expander Ex1 and fed into the demethanization column T3.
  • the demethanizing column T3 is designed in several parts and comprises a lower, a middle and an upper section. From the top of the demethanizing column T3 or its upper section, the hydrogen and methane fraction H2 / CH4 is drawn off, expanded in an expander Ex2 and passed through the heat exchangers E5 and E6 for cooling. In the heat exchangers E5 and E6, gas streams G7, G8 are respectively withdrawn from an upper region of the lower and middle section of the demethanizing column T3, at least partially condensed and recycled as reflux to the corresponding sections of the demethanizing column T3.
  • Bottom liquid of the demethanizing column T3 is partly vaporized in a heat exchanger E9, which is operated for example by means of high-pressure C2 refrigerant, and recycled to the demethanizing column T3. Further bottoms liquid is withdrawn as the liquid stream C2.
  • the complexity of the deethanization with the C3 absorber T1 and the complexity of the demethanization with the intercooler in the form of the heat exchanger E6 and the heat exchangers E5 and E6 arranged above the demethanizing column are disadvantageous here. The latter require increased instrumentation and security.
  • FIG. 2 a system for separating a mixture of components according to an embodiment of the invention is illustrated in the form of a simplified process flow diagram and denoted overall by 100.
  • the cooling in the first heat exchanger E1 is carried out as in Appendix 99 according to FIG. 1 explained. Downstream of the heat exchanger E1 here, however, no C3 absorber T1 but only a container D1 is provided, in which the partially mixed in the first heat exchanger E1 component mixture K is fed. A gas stream from the container D1, also denoted here by G1, therefore possibly also has residual contents of hydrocarbons with three carbon atoms. However, these divorced after the further cooling in the second heat exchanger E2, which basically identical to that in the second heat exchanger E2 of Appendix 99 according to FIG. 1 is made, and can be recovered in the here also designated C2 liquid stream. The liquid stream C2 also has predominantly hydrocarbons having two and three carbon atoms and also lower amounts of hydrogen and methane.
  • the liquid stream C2 is therefore recycled through the second heat exchanger E2 and fed to a deethanizing column, also designated T2 here.
  • Top gas from the deethanizer T2 in the system 100 according to FIG. 2 is in contrast to the deethanizer T2 of Appendix 99 according to FIG. 1 Although also deducted in the form of the gas stream G2, cooled by means of C3 refrigerant and partially condensed; however, the condensate formed is recycled only to the deethanizer T2 itself and not to a C3 absorber.
  • An uncondensed portion of the gas stream G2 is withdrawn in the form of the stream G3, which is now substantially free of hydrocarbons having three carbon atoms.
  • the material flow G3 is initially substantially as the stream G3 in the Appendix 99 according to FIG. 1 treated.
  • the gas stream G4 and possibly already partially condensed gas stream G3 are also cooled here in a third heat exchanger E3 against the hydrogen and methane fraction H2 / CH4 and medium pressure C2 refrigerant MP-C2R.
  • the gas stream G4 is here also partially condensed and fed to the phase separation in a container D3.
  • a liquid phase separating in the container D3 is withdrawn in the form of a liquid stream C3 and a portion of the gas stream G4 not condensed in the container D3 in the form of a gas stream G5.
  • the gas stream G5 and the liquid stream C3 are here cooled or supercooled in a fourth heat exchanger E4 against the hydrogen and methane fraction H2 / CH4 and low-pressure C2 refrigerant LP-C2R.
  • the gas stream G5 is partially condensed in this way and fed into a container D4 for phase separation.
  • a liquid phase separating in the container D4 is then fed as liquid stream C4 into a stripping column S1, as is the liquid stream C3.
  • a non-condensed in the container D4 portion of the gas stream G5 is withdrawn as gas stream G6.
  • the gas flow G6 is now, in contrast to the Appendix 99 according to FIG. 1 , Cooled in a further heat exchanger E10, which is cooled with relaxed head gas of the stripping column S1, ie the hydrogen and methane fraction H2 / CH4.
  • the partially condensed gas stream G6 in this way is phase separated in a further container D5. Only a gas phase remaining here is expanded via an expander, which is also denoted by Ex1 here, and fed into the stripping column S1.
  • the liquid phase separating in the further container D5 is likewise fed into the stripping column S1 in the form of a liquid stream C5.
  • the stripping column S1 is formed in one piece and has only one bottom evaporator. From the top of the stripping column S1, the hydrogen and methane fraction H2 / CH4 is withdrawn, depressurized in an expander also denoted here by Ex2. Heat exchangers E5 and E6 of Annex 99 according to FIG. 1 are now replaced by the heat exchanger 10. The hydrogen and methane fraction H2 / CH4 is passed through the heat exchangers E10, E4, E3, E2 and E1. Bottom liquid of the stripping column S1 is partially evaporated in a heat exchanger E9, which is operated for example by means of high-pressure C2 refrigerant, and recycled to the stripping column S1. Further bottoms liquid is withdrawn as the liquid stream C2.
  • FIG. 2 illustrates a system for separating a component mixture according to an embodiment of the invention in the form of a simplified process flow diagram and denoted overall by 200.
  • FIG. 3 illustrated Appendix 200 differs from that in FIG. 2 illustrated plant 100 in particular by the fact that a further, integrated in the stripping column S1 heat exchanger E11 is present, with the low-pressure C2 refrigerant is cooled.
  • the heat exchanger E11 is provided between the feed points of the condensates C4 and C5 from the containers D4 and D10.
  • the top gas of the deethanizer T2, ie the gas stream G3 can be introduced after cooling in the second heat exchanger E2 directly into the stripping column S1 and the condensate from the container D3, ie the liquid stream C3, does not have to be subcooled in the fourth heat exchanger E4.
  • the consumption of medium-pressure and low-pressure C2 refrigerant in the third heat exchanger E3 and in the fourth heat exchanger E4 is greatly reduced and thus the total consumption of C2 refrigerant.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trennung eines Komponentengemischs (K), das Wasserstoff, Methan, Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen enthält, wobei zunächst wenigstens 95% der Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aus zumindest einem Teil des Gasgemischs abgetrennt werden und anschließend aus dem verbleibenden Rest wenigstens 95% des Methans und des Wasserstoffs abgetrennt werden. Es ist vorgesehen, dass zumindest ein Teil des Komponentengemischs (K) durch Abkühlen von einem ersten Temperaturniveau auf ein zweites Temperaturniveau auf einem ersten Druckniveau unter Erhalt eines ersten Gasfraktion (G1) und einer ersten Flüssigfraktion (C1) einer ersten Teilkondensation unterworfen wird, zumindest ein Teil der ersten Gasfraktion (G1) durch Abkühlen von dem zweiten Temperaturniveau auf ein drittes Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau unter Erhalt einer zweiten Gasfraktion (G4) und einer zweiten Flüssigfraktion (C2) einer zweiten Teilkondensation unterworfen wird, zumindest ein Teil der ersten Flüssigfraktion (C1) und der zweiten Flüssigfraktion (C1) von dem ersten Druckniveau auf ein zweites Druckniveau entspannt und unter Erhalt einer dritten Gasfraktion (G3) und einer dritten Flüssigfraktion (C3+) einer Rektifikation unterworfen werden, die zweite Gasfraktion (G4) und die dritte Gasfraktion (G3) derart gebildet werden, dass sie mehr als 95% Wasserstoff, Methan und Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen aufweisen, und die dritte Flüssigfraktion (C3+) derart gebildet wird, dass sie mehr als 95% Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aufweist. Eine entsprechende Anlage (100, 200) ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs gemäß den Oberbegriffen der unabhängigen Patentansprüche.
    • Stand der Technik
  • Verfahren und Vorrichtungen zum Dampfspalten (engl. Steam Cracking) von Kohlenwasserstoffen sind bekannt und beispielsweise im Artikel "Ethylene" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, online seit 15. April 2007, DOI 10.1002/14356007.a10_045.pub2, beschrieben.
  • Durch Dampfspalten, aber auch unter Verwendung anderer Verfahren und Vorrichtungen, werden Kohlenwasserstoffgemische enthalten. Diese müssen zumindest teilweise in die jeweils enthaltenen Komponenten aufgetrennt werden. Dies kann in Trennsequenzen unterschiedlicher Art erfolgen. Entsprechende Trennsequenzen umfassen, nach vorheriger Abtrennung von Wasser, schweren Komponenten und Sauergasen, Einrichtungen zur Demethanisierung, Deethanisierung und Depropanisierung (engl. Demethanizer, Deethanizer, Depropanizer, siehe insbesondere Abschnitt 5.3.2.2, "Hydrocarbon Fractionation Section" in dem erwähnten Ullmann-Artikel). Die Reihenfolge von Demethanisierung, Deethanisierung und Depropanisierung kann dabei variieren.
  • Ein Verfahren bzw. eine Anlage zur Trennung eines entsprechendes Gasgemischs, in dem bzw. der eine überwiegend oder ausschließlich Methan und Wasserstoff enthaltende erste Fraktion (C1 minus-Fraktion), eine überwiegend oder ausschließlich Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen enthaltende Fraktion (C2-Fraktion) und eine überwiegend oder ausschließlich Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen enthaltende Fraktion (C3plus-Fraktion) gebildet werden, ist in Figur 1 veranschaulicht und wird unter Bezugnahme auf diese Figur unten erläutert. Hierbei folgt eine Demethanisierung auf eine Deethanisierung, wobei für beide Verfahrensschritte Rektifikationskolonnen verwendet werden.
  • Vorteile dieses Verfahrens bzw. dieser Anlage sind eine einfache Prozessführung und eine hohe Energieeffizienz. Nachteilig sind hingegen die Komplexität der Deethanisierung mit einem zusätzlichen sogenannten C3-Absorber und die Komplexität der Demethanisierung mit Zwischenkühler und Kopfkondensator, die oberhalb der Demethanisierungskolonne angeordneten sind. Letztere erfordern einen erhöhten Instrumentierungs- und Sicherheitsaufwand.
  • Die vorliegende Erfindung stellt sich daher die Aufgabe, verbesserte Maßnahmen zur Trennung entsprechender Gasgemische anzugeben.
    • Offenbarung der Erfindung
  • Die Erfindung schlägt vor diesem Hintergrund ein Verfahren und eine Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs mit den jeweiligen Merkmalen der unabhängigen Patentansprüche vor. Bevorzugte Ausgestaltungen sind Gegenstand der abhängigen Patentansprüche und der nachfolgenden Beschreibung.
  • Vor der Erläuterung der Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden deren Grundlagen und die verwendeten Begriffe erläutert.
  • Die vorliegende Erfindung kommt zur Trennung von Komponentengemischen zum Einsatz, welche überwiegend oder ausschließlich Wasserstoff, Methan, Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen (Ethan, Ethylen und ggf. Acetylen, falls nicht bereits in einer zuvor erfolgenden Hydrierung umgesetzt), und Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen (Propan, Propylen, ggf. Methylacetylen und schwerere Kohlenwasserstoffe mit insbesondere vier, fünf, sechs und mehr Kohlenstoffatomen) enthalten.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden entsprechende Komponentengemische insbesondere unter Einsatz eines Dampfspaltverfahrens gebildet. In dem Dampfspaltverfahren wird dabei ein sogenanntes Rohgas bzw. Spaltgas erhalten, das neben den erwähnten Komponenten auch weitere Komponenten aufweist. Diese, insbesondere Wasser, Sauergase wie Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff sowie benzin- und ölartige Komponenten, können stromauf des erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verfahrens bzw. einer entsprechenden Anlage abgetrennt werden. Auch weitere Verfahrensschritte können stromauf des erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verfahrens bzw. einer entsprechenden Anlage durchgeführt werden, insbesondere eine Hydrierung von Acetylenen (sogenannte Front-End-Hydrierung). Das im Rahmen der vorliegenden Erfindung bearbeitete Komponentengemisch liegt in verdichtetem Zustand und typischerweise bei Umgebungstemperatur vor.
  • In der Fachwelt werden für Fraktionen, die in entsprechenden Verfahren aus den genannten Komponentengemischen gebildet werden, Kurzbezeichnungen verwendet, die die Kohlenstoffanzahl der jeweils überwiegend oder ausschließlich enthaltenen Kohlenwasserstoffe angeben. So ist eine "C1-Fraktion" eine Fraktion, die überwiegend oder ausschließlich Methan (jedoch konventionsgemäß unter Umständen auch Wasserstoff, dann auch "C1 minus-Fraktion" genannt) enthält. Eine "C2-Fraktion" enthält hingegen überwiegend oder ausschließlich Ethan, Ethylen und/oder Acetylen. Eine "C3-Fraktion" enthält überwiegend Propan, Propylen, Methylacetylen und/oder Propadien. Entsprechendes gilt für eine "C4-Fraktion" und die höheren Fraktionen. Mehrere Fraktionen können auch verfahrens- und/oder bezeichnungsmäßig zusammengefasst werden. Beispielsweise enthält eine "C2plus-Fraktion" überwiegend oder ausschließlich Kohlenwasserstoffe mit zwei und mehr und eine "C2minus-Fraktion" überwiegend oder ausschließlich Kohlenwasserstoffe mit einem oder zwei Kohlenstoffatomen und ggf. Wasserstoff.
  • Komponentengemische können im hier verwendeten Sprachgebrauch reich oder arm an einer oder mehreren Komponenten sein, wobei "reich" für einen Gehalt von wenigstens 90%, 95%, 99%, 99,5%, 99,9%, 99,99% oder 99,999% und "arm" für einen Gehalt von höchstens 10%, 5%, 1%, 0,1%, 0,01% oder 0,001% auf molarer, Gewichts- oder Volumenbasis stehen kann. Komponentengemische können im hier verwendeten Sprachgebrauch ferner angereichert oder abgereichert an einer odermehreren Komponenten sein, wobei sich diese Begriffe auf einen entsprechenden Gehalt in einem anderen Komponentengemisch (Ausgangsgemisch) beziehen, aus dem das Komponentengemisch erhalten wurde. Das Komponentengemisch ist "angereichert", wenn dieses zumindest den 1,1-fachen, 1,5-fachen, 2-fachen, 5-fachen, 10-fachen, 100-fachen oder 1.000-fachen Gehalt, "abgereichert" wenn es höchstens den 0,9-fachen, 0,5-fachen, 0,1-fachen, 0,01-fachen oder 0,001-fachen Gehalt einer entsprechenden Komponente bezogen auf das Ausgangsgemisch, enthält. Ist hier davon die Rede, dass ein Komponentengemisch "im Wesentlichen" oder "zumindest überwiegend" eine oder mehrere Komponenten enthält, wird hierunter insbesondere verstanden, dass das Komponentengemisch zumindest reich an der einen oder den mehreren Komponenten im oben erläuterten Sinn ist oder ausschließlich die eine oder die mehreren Komponenten aufweist.
  • Ein Komponentengemisch ist von einem Ausgangsgemisch "abgeleitet" oder aus diesem "gebildet", wenn es zumindest einige in dem Ausgangsgemisch enthaltene oder aus diesem erhaltene Komponenten aufweist. Ein in diesem Sinne abgeleitetes oder gebildetes Komponentengemisch kann dabei aus dem Ausgangsgemisch durch Abtrennen oder Abzweigen eines Teilstroms oder einer oder mehrerer Komponenten, Anreichern oder Abreichern bezüglich einer oder mehrerer Komponenten, chemisches oder physikalisches Umsetzen einer oder mehrerer Komponenten, Erwärmen, Abkühlen, Druckbeaufschlagen und dergleichen erhalten bzw. gebildet werden.
  • Die vorliegende Anmeldung verwendet zur Charakterisierung von Drücken und Temperaturen die Begriffe "Druckniveau" und "Temperaturniveau", wodurch zum Ausdruck gebracht werden soll, dass entsprechende Drücke und Temperaturen in einer entsprechenden Anlage nicht in Form exakter Druck- bzw. Temperaturwerte verwendet werden müssen, um das erfinderische Konzept zu verwirklichen. Jedoch bewegen sich derartige Drücke und Temperaturen typischerweise in bestimmten Bereichen, die beispielsweise ± 1%, 5%, 10%, 20% oder sogar 50% um einen Mittelwert liegen. Entsprechende Druckniveaus und Temperaturniveaus können dabei in disjunkten Bereichen liegen oder in Bereichen, die einander überlappen. Insbesondere schließen beispielsweise Druckniveaus unvermeidliche oder zu erwartende Druckverluste, beispielsweise aufgrund von Abkühlungseffekten, ein. Entsprechendes gilt für Temperaturniveaus. Bei den hier in bar angegebenen Druckniveaus handelt es sich um Absolutdrücke.
  • Ein "Wärmetauscher" dient zur indirekten Übertragung von Wärme zwischen zumindest zwei z.B. im Gegenstrom zueinander geführten Strömen, beispielsweise einem wärmeren gasförmigen Druckstrom und einem oder mehreren kälteren flüssigen Strömen. Ein Wärmetauscher kann aus einem einzelnen oder mehreren parallel und/oder seriell verbundenen Wärmetauscherabschnitten gebildet sein, z.B. aus einem oder mehreren Plattenwärmetauscherblöcken. Ein Wärmetauscher weist "Passagen" auf, die als getrennte Fluidkanäle mit Wärmeaustauschflächen ausgebildet sind.
  • Bei einer "Rektifikationskolonne" handelt es sich im hier verwendeten Sprachgebrauch um eine Trenneinheit, die dafür eingerichtet ist, ein gasförmig oder flüssig oder in Form eines Zweiphasengemisch mit flüssigen und gasförmigen Anteilen, ggf. auch im überkritischen Zustand, bereitgestelltes Stoffgemisch (Fluid) zumindest teilweise aufzutrennen, also aus dem Stoffgemisch jeweils Reinstoffe oder Stoffgemische zu erzeugen, die gegenüber dem Stoffgemisch bezüglich zumindest einer Komponente angereichert bzw. abgereichert oder reich bzw. arm im oben erläuterten Sinne sind. Rektifikationskolonnen sind aus dem Bereich der Trenntechnik hinlänglich bekannt. Typischerweise sind Rektifikationskolonnen als zylindrische Metallbehälter ausgebildet, die mit Einbauten, beispielsweise Siebböden oder geordneten und ungeordneten Packungen, ausgerüstet sind. Eine Rektifikationskolonne zeichnet sich unter anderem dadurch aus, dass sich in ihrem unteren Bereich, auch als Sumpf bezeichnet, eine flüssige Fraktion abscheidet. Diese flüssige Fraktion, die hier als Sumpfflüssigkeit bezeichnet wird, wird in einer Rektifikationskolonne mittels eines Sumpfverdampfers erwärmt, so dass kontinuierlich ein Teil der Sumpfflüssigkeit verdampft und in der Rektifikationskolonne gasförmig aufsteigt. Eine Rektifikationskolonne ist ferner mit einem sogenannten Kopfkondensator versehen, in den zumindest ein Teil eines sich in einem oberen Bereich der Rektifikationskolonne anreichernden Gasgemischs oder ein entsprechendes Reingas, hier als Kopfgas bezeichnet, eingespeist, zu einem Teil zu einem Kondensat verflüssigt und als flüssiger Rücklauf am Kopf der Rektifikationskolonne aufgegeben wird. Ein Teil des aus dem Kopfgas enthaltenen Kondensats kann anderweitig verwendet werden.
  • Eine "Stripkolonne" unterscheidet sich von einer Rektifikationskolonne im Wesentlichen durch das Fehlen eines Kopfkondensators und die fehlende Verwendung eines aus Kopfgas gebildeten Rücklaufs zur Trennung. In eine Stripkolonne können jedoch in unterschiedlichen Höhen Flüssigkeiten eingespeist werden, die einen gewissen Rücklauf liefern bzw. mittels derer eine in der Stripkolonne herablaufende Flüssigfraktion bereitgestellt wird, die mit einer Gasphase im Austausch steht. Jedoch ist eine Stripkolonne, wie sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung zum Einsatz kommt, ein ohne eigenes Kopfgaskondensat betriebener Apparat.
  • Zur Auslegung und spezifischen Ausgestaltung von Rektifikationskolonnen und anderen Trennkolonnen sei auf einschlägige Lehrbücher verwiesen (siehe beispielsweise Sattler, K: Thermische Trennverfahren: Grundlagen, Auslegung, Apparate, 3. Auflage 2001, Weinheim; Wiley-VCH).
    • Vorteile der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung schlägt insgesamt ein Verfahren zur Trennung eines Komponentengemischs, das Wasserstoff, Methan, Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen enthält, vor. Bei dem Verfahren werden, wie insoweit bekannt, zunächst wenigstens 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% der Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aus zumindest einem Teil des Gasgemischs abgetrennt und anschließend aus dem verbleibenden Rest wenigstens 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% des Methans und des Wasserstoffs abgetrennt. Die vorliegende Erfindung betrifft also ein sogenanntes Deethanizer-First- bzw. Frontend-Deethanizer-Verfahren, wie es grundsätzlich aus dem Stand der Technik bekannt ist.
  • Erfindungsgemäß wird dabei zumindest ein Teil des Komponentengemischs durch Abkühlen von einem ersten Temperaturniveau auf ein zweites Temperaturniveau auf einem ersten Druckniveau unter Erhalt eines ersten Gasfraktion und einer ersten Flüssigfraktion einer ersten Teilkondensation unterworfen. Die erste
    Gasfraktion und die erste Flüssigfraktion werden dabei im Rahmen der Teilkondensation rein kondensativ gebildet. Unter einer "rein kondensativen" Bildung sei dabei insbesondere verstanden, dass bei der Bildung der ersten Gasfraktion und der ersten Flüssigfraktion kein Rücklauf, also keine Absorptionsflüssigkeit zum Auswaschen bestimmter Komponenten zum Einsatz kommt. Eine Gesamtmenge der in einem bestimmten Zeitraum gebildeten ersten Gasfraktion und der in demselben Zeitraum gebildeten ersten Flüssigfraktion entspricht also im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Menge des Komponentengemischs, das zur Bildung der ersten Gasfraktion und der ersten Flüssigfraktion verwendet wird. In diesem Punkt unterscheidet sich das erfindungsgemäße Verfahren von Verfahren zur Deethanisierung gemäß dem Stand der Technik, in denen sogenannte C3-Absorber zum Einsatz kommen. In einem C3-Absorber erfolgt ebenfalls eine Bildung einer ersten Gasfraktion und einer ersten Flüssigfraktion, aber unter Zuspeisung eines Rücklaufs, um aus der Gasphase nicht vollständig kondensierte Kohlenwasserstoffe mit drei Kohlenstoffatomen auszuwaschen.
  • Das der Abkühlung von dem ersten Temperaturniveau auf das zweite Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau unterworfene Komponentengemisch weist insbesondere 32 bis 36 Molprozent Wasserstoff, 5 bis 8 Molprozent Methan, bis 57 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und bis 4 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen auf. Die vorliegende Erfindung eignet sich damit besonders für solche Gasgemische, die aus Verfahren zum Dampfspalten von gasförmigen Einsätzen, stammen. Ein gasförmiger Einsatz umfasst dabei überwiegend oder ausschließlich Ethan oder Ethan und Propan. Die in der ersten Teilkondensation gebildete erste Gasfraktion weist insbesondere 43 bis 47 Molprozent Wasserstoff, 7 bis 9 Molprozent Methan, 42 bis 45 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und 0,5 bis 0,7 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen auf. Die in der ersten Teilkondensation gebildete erste Flüssigfraktion weist insbesondere 1 bis 2 Molprozent Wasserstoff, 2 bis 3 Molprozent Methan, 82 bis 85 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und 10 bis 13 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen auf. Mit anderen Worten enthält die erste Gasfraktion noch nennenswerte Mengen an Kohlenwasserstoffen mit drei und mehr Kohlenstoffatomen, die zurückzugewinnen sind. Dies erfolgt im Rahmen der vorliegenden Erfindung wie nachfolgend erläutert.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird zumindest ein Teil der ersten Gasfraktion durch Abkühlen von dem zweiten Temperaturniveau auf ein drittes Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau unter Erhalt einer zweiten Gasfraktion und einer zweiten Flüssigfraktion einer zweiten Teilkondensation unterworfen. Im Rahmen der zweiten Teilkondensation werden die zuvor in der ersten Gasfraktion enthaltenen Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen bis auf etwaige Restgehalte abgeschieden. Die in der zweiten Teilkondensation gebildete zweite Gasfraktion weist insbesondere 59 bis 62 Molprozent Wasserstoff, 9 bis 11 Molprozent Methan, 29 bis 31 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und 0,6 bis 0,9 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen auf. Die in der zweiten Teilkondensation gebildete zweite Flüssigfraktion weist insbesondere 1,5 bis 2 Molprozent Wasserstoff, 3 bis 4 Molprozent Methan, 89 bis 92 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und 2 bis 3 Molprozent Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen auf.
  • Die erfindungsgemäßen Maßnahme umfassen ferner, dass zumindest ein Teil der ersten Flüssigfraktion und der zweiten Flüssigfraktion von dem ersten Druckniveau auf ein zweites Druckniveau entspannt und unter Erhalt einer dritten Gasfraktion und einer dritten Flüssigfraktion einer Rektifikation unterworfen werden. Für diese Rektifikation kann eine Rektifikationskolonne zum Einsatz kommen, die nachfolgend und insbesondere auch in der Figurenbeschreibung als Deethanisierungskolonne bezeichnet wird. Die Begriffe werden hier synonym verwendet. Im Sumpf einer entsprechenden Rektifikationskolonne werden dabei die Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen im Wesentlichen abgeschieden, so dass das Kopfgas der Rektifikationskolonne, das zur Bildung der dritten Gasfraktion verwendet wird, im Wesentlichen frei von solchen Komponenten ist.
  • Die zweite Gasfraktion (nach der zweiten Teilkondensation von dem zweiten auf das dritte Temperaturniveau) und die dritte Gasfraktion (aus der Rektifikation) werden dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung derart gebildet, dass sie mehr als 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% Wasserstoff, Methan und Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen aufweisen. Die dritte Flüssigfraktion wird andererseits im Rahmen der vorliegenden Erfindung derart gebildet, dass sie mehr als 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aufweist.
  • Auch im Rahmen herkömmlicher Deethanisierungsschritte werden zwei Gasfraktionen gebildet, die, wie auch im Zusammenhang mit Figur 1 veranschaulicht, aber hier vom Kopf eines C3-Absorbers und vom Kopf einer Deethanisierungskolonne abgezogen werden. Der C3-Absorber wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht benöätigt, so dass ein erfindungsgemäßes Verfahren mit deutlich geringerem Aufwand durchgeführt werden kann. Der C3-Absorber wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung durch die erste Teilkondensation in Kombination mit der zweiten Teilkondensation der dabei gebildeten Gasfraktion von dem zweiten auf das dritte Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau ersetzt, bei der die durch die zweite Teilkondensation gebildete zweite Flüssigfraktion (anstelle eines Stoffstroms aus einem C3-Absorber, wie in Figur 1 veranschaulicht) in die Rektifikation geführt und dort unter Bildung der dritten Gasfraktion und der dritten Flüssigfraktion getrennt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren kann dabei ohne nennenswerte Änderungen in den der Deethanisierung nachgeschalteten Verfahrensschritten implementiert werden, da die für die erste und zweite Teilkondensation verwendeten Wärmetauscher, Kältemittel usw. in einem entsprechenden Verfahren bzw. einer entsprechenden Anlage bereits vorhanden sind und daher weiter verwendet werden können.
  • In dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt das erste Druckniveau insbesondere bei 25 bis 35 bar abs., weiter insbesondere bei 28 bis 30 bar abs., beispielsweise bei ca. 29 bar abs. Das zweite Druckniveau kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere bei 10 bis 20 bar abs., weiter insbesondere bei 12 bis 16 bar abs., beispielsweise bei ca. 14 bar abs. liegen.
  • In dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt das erste Temperaturniveau insbesondere bei 0 bis 50 °C, weiter insbesondere bei 10 bis 30 °C, beispielsweise bei ca. 20 °C, also im Wesentlichen Umgebungstemperatur. Das zweite Temperaturniveau kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere bei -30 bis -40 °C, weiter insbesondere bei -33 bis -37 °C, beispielsweise bei ca. -35 °C liegen. Eine entsprechende Abkühlung auf das zweite Temperaturniveau kann insbesondere unter Verwendung eines geeigneten C3-(Propylen-)Kältemittels in einem entsprechenden Wärmetauscher erfolgen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können zur Abkühlung auf das zweite Temperaturniveau zusätzlich in dem Verfahren oder in nachgeschalteten Verfahren gebildete Stoffströme bzw. Komponentengemische zum Einsatz kommen, beispielsweise ein in dem Verfahren gebildetes Komponentengemisch aus überwiegend oder ausschließlich Wasserstoff und Methan (das nachfolgend als mehr als 95% Wasserstoff und Methan enthaltende Fraktion aus einem weiteren Trennapparat beschrieben wird) und eine in einem nachgeschalteten Trennschritt (C2-Splitter) gebildete Fraktion, die überwiegend oder ausschließlich Ethan aufweist.
  • Das dritte Temperaturniveau kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere bei -50 bis -60 °C, weiter insbesonder e bei -52 bis -56 °C, beispielsweise bei ca. -54 °C liegen. Eine entsprec hende Abkühlung auf das dritte Temperaturniveau kann dabei insbesondere unter Verwendung eines geeigneten "Hochdruck"-C2-(Ethylen-)Kältemittels in einem entsprechenden Wärmetauscher erfolgen. Ein entsprechendes Kältemittel liegt dabei insbesondere auf einem Druckniveau von 8 bis 9 bar abs. vor. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können zur Abkühlung auf das dritte Temperaturniveau ebenfalls zusätzlich in dem Verfahren oder in nachgeschalteten Verfahren gebildete Stoffströme bzw. Komponentengemische zum Einsatz kommen, beispielsweise das in dem Verfahren gebildete Komponentengemisch aus überwiegend oder ausschließlich Wasserstoff und Methan und die in dem nachgeschalteten Trennschritt (C2-Splitter) gebildete Fraktion, die überwiegend oder ausschließlich Ethan aufweist. Ferner kann für die Abkühlung auf das dritte Temperaturniveau auch ein in dem Verfahren gebildetes und danach in einen nachgeschalteten Trennschritt (Demethanisierung) geführtes Komponentengemisch, das überwiegend oder ausschließlich Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen aufweist, verwendet werden. Die Kühlung auf das dritte Temperaturniveau erfolgt insbesondere auch im Gegenstrom zu der bereits mehrfach erwähnten, in der zweiten Teilkondensation gebildeten Flüssigfraktion.
  • Die dritte Gasfraktion wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung in der Rektifikation insbesondere auf einem Temperaturniveau von -25 bis -35 °C, weiter insbesondere von -28 bis -32 °C, beispielsweise ca. -30 °C gebil det. Dies kann insbesondere im Zusammenhang mit einer Kondensation von Kopfgas mit einem geeigneten C3-(Propylen-)Kältemittel erfolgen. Mit anderen Worten wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung für die Rektifikation insbesondere eine Rektifikationskolonne verwendet, die mit einem Kopfkondensator gekühlt wird, der mit Propylenkältemittel betrieben wird. Die dritte Flüssigfraktion wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung in der Rektifikation vorteilhafterweise auf einem Temperaturniveau von 65 bis 75 °C, weiter insbesondere 68 bis 72 °C, beispielswiese ca. 70 °C, gebildet. Dies lässt sich insbesondere durch die Verwendung eines beispielsweise mit Niederdruckdampf betriebenen Sumpfverdampfers erreichen.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die zweit Gasfraktion und die dritte Gasfraktion, die in den zuvor beschriebenen Verfahrensschritten bereits im Wesentlichen von Kohlenwasserstoffen mit drei und mehr Kohlenstoffatomen befreit wurden, einer nachgeschalteten Demethanisierung zugeführt. Dabei werden insbesondere aus zumindest einem Teil der zweiten Gasfraktion und der dritten Gasfraktion in einem weiteren Trennapparat, nämlich einer Stripkolonne, eine mehr als 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% Wasserstoff und Methan enthaltende Fraktion und eine mehr als 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen enthaltende Fraktion gebildet. Auch eine derartige Trennung erfolgt im Rahmen der vorliegenden Erfindung in besonders vorteilhafter Weise, weil hierbei insbesondere ein Trennapparat zum Einsatz kommt, bei dem keine vorstehend beschriebene aufwendige Kondensation von Gas aus dem Trennapparat erfolgen muss. Der Trennapparat in Form einer Stripkolonne wird dabei also ohne Kopfkondensator betrieben. Der weitere Trennapparat wird dabei auf dem zweiten Druckniveau betrieben, wobei ein spezifisch verwendeter Druck auch leicht, d.h. bis zu 1, 2, 3, 4 oder 5 bar unterhalb des Drucks liegen kann, der in der Rektifikation verwendet wird, welcher die erste und zweite Flüssigfraktion zugeführt werden.
  • Vor der Einspeisung der zweiten Gasfraktion in den weiteren Trennapparat kann dabei insbesondere auch eine stufenweise Abkühlung stehen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird dabei zumindest ein Teil der zweiten Gasfraktion mittels einer stufenweisen Abkühlung über ein oder mehrere Zwischentemperaturniveaus auf ein viertes Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau unter Erhalt weiterer Flüssigfraktionen weiteren Teilkondensationen unterworfen. Die jeweils gebildeten Flüssigfraktionen werden dabei vorteilhafterweise entsprechend ihrem jeweiligen Gehalt an Wasserstoff, Methan und Kohlenwasserstoffen mit zwei Kohlenstoffatomen in unterschiedlichen Höhen in den Trennapparat, also die Stripkolonne eingespeist.
  • Vorteilhafterweise wird ein auf dem vierten Temperaturniveau gasförmig verbleibender Anteil der zweiten Gasfraktion kälteleistend von dem ersten Druckniveau auf das zweite Druckniveau entspannt und in den weiteren Trennapparat eingespeist. Die Einspeisung erfolgt dabei vorteilhafterweise oberhalb jeder der weiteren Flüssigfraktionen, die in den erwähnten weiteren Teilkondensationen über die mehreren Zwischentemperaturen erhalten werden
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt das vierte Temperaturniveau insbesondere bei -140 bis -150 °C, weiter insbesond ere bei -140 bis -144 °C, beispielsweise bei ca. -142 °C. Dieses Temperaturni veau lässt sich insbesondere durch einen Stoffstrom erzielen, der aus Kopfgas des Trennapparats gebildet wird. Vorteilhafterweise wird also die mehr als 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% Wasserstoff und Methan enthaltende Fraktion dem weiteren Trennapparat entnommen, kälteleistend von dem zweiten Druckniveau auf ein drittes Druckniveau entspannt und zum stufenweisen Abkühlen auf das vierte Temperaturniveau verwendet wird. Die Zwischentemperaturniveaus können dabei insbesondere bei -70 bis - 80 °C, weiter insbesondere bei -76 bis -78 °C, beispielsweise bei ca. -77 °C einerseits und bei -95 bis -105 °C, weiter insbesondere bei -96 bis -100 °C, beispielsweise bei ca. -98 °C andererseits liegen. Diese Temperaturniveaus lassen sich beispielsweise unter Verwendung von "Mitteldruck"-C2-(Ethylen-)Kältemittel auf einem Druckniveau von 3 bis 4 bar einerseits und von "Niederdruck"-C2-(Ethylen-)Kältemittel auf einem Druckniveau von 1,1 bis 1,6 bar andererseits erzielen. In entsprechend verwendeten Wärmetauschern kann insbesondere auch die auf das dritte Druckniveau entspannte und zuvor bereits zur Kühlung auf das vierte Temperaturniveau verwendete, mehr als 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% Wasserstoff und Methan enthaltende Fraktion aus dem weiteren Trennapparat verwendet werden.
  • Mit dem hier beschriebenen Konzept kann die Rückgewinnung der Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen insbesondere aus dem Spaltgas einer Ethylenanlage mit gasförmigen Einsätzen wie Ethan und Ethan/Propan die komplizierte Deethanisierung und Demethanisierung vereinfacht werden, wobei insbesondere die Deethanisierung ohne C3-Absorber mit aufgesetztem Kopfkondensator erfolgen kann. Die zur Deethanisierung verwendete Rektifikation wird bei einem niedrigen Druck, dem erwähnten zweiten Druckniveau, durchgeführt, so dass sich der Trennaufwand um mehr als 60% reduziert. Folglich kann der Deethanizer bzw. eine entsprechende Rektifikationskolonne viel kleiner ausgebildet werden. Der Sumpf kann mit Waschwasser oder Niederdruckdampf aufgekocht werden. Dies führt zu einem einfacheren Betrieb, geringerem Instrumentierungsaufwand, weniger Fouling sowie geringeren Investitions- und Betriebskosten. Durch den Einsatz der vorliegenden Erfindung kann ferner anstelle einer komplizierten Demethanisierungskolonne eine einfache Stripkolonne eingesetzt werden. Dies führt ebenfalls zu einem einfacheren Betrieb und geringerem Instrumentierungs- und Sicherheitsaufwand. Es ergeben sich geringere Investitionskosten bei gleichbleibendem Energieverbrauch.
  • In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Trennapparat, also die Stripkolonne, mit einem innenliegenden Wärmetauscher ausgestattet, der mit einem Kältemittel auf einem Temperaturniveau von -90 bis -110 °C gekühlt wird. Hierbei kann insb esondere das bereits erläuterte "Niederdruck"-C2-(Ethylen-)Kältemittel eingesetzt werden. Dies ergibt weitere Vorteile, die insbesondere darin bestehen, dass die dritte Gasfraktion aus der Rektifikation zur Deethanisierung auf ein geringeres Temperaturniveau, nämlich nur auf das dritte Temperaturniveau, abgekühlt werden muss, wohingegen bei Fehlen eines entsprechenden innenliegenden Wärmetauscher eine stärkere Abkühlung erfolgen muss. Ferner kann auf eine Unterkühlung eines aus der zweiten Gasfraktion gebildeten Kondensats verzichtet werden.
  • Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auch auf eine Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs, das Wasserstoff, Methan, Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen enthält, wobei die Anlage Mittel aufweist, die dafür eingerichtet sind, zunächst wenigstens 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% der Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aus zumindest einem Teil des Gasgemischs abzutrennen und anschließend aus dem verbleibenden Rest wenigstens 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% des Methans und des Wasserstoffs abzutrennen. Die Anlage zeichnet sich durch Mittel aus, die dafür eingerichtet sind, zumindest einen Teil des Komponentengemischs durch Abkühlen von einem ersten Temperaturniveau auf ein zweites Temperaturniveau auf einem ersten Druckniveau unter Erhalt eines ersten Gasfraktion und einer ersten Flüssigfraktion einer ersten Teilkondensation zu unterwerfen, zumindest einen Teil der ersten Gasfraktion durch Abkühlen von dem zweiten Temperaturniveau auf ein drittes Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau unter Erhalt einer zweiten Gasfraktion und einer zweiten Flüssigfraktion einer zweiten Teilkondensation zu unterwerfen, zumindest einen Teil der ersten Flüssigfraktion und der zweiten Flüssigfraktion von dem ersten Druckniveau auf ein zweites Druckniveau zu entspannen und unter Erhalt einer dritten Gasfraktion und einer dritten Flüssigfraktion (C3+) einer Rektifikation zu unterwerfen, die zweite Gasfraktion und die dritte Gasfraktion derart zu bilden, dass sie mehr als 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% Wasserstoff, Methan und Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen aufweisen, und die dritte Flüssigfraktion (C3+) derart zu bilden, dass sie mehr als 95%, 96%, 97%, 98% oder 99% Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aufweist.
  • Eine entsprechende Anlage, die vorteilhafterweise zur Durchführung eines Verfahrens eingerichtet ist, wie es zuvor in unterschiedlichen Ausgestaltungen erläutert wurde, profitiert von den genannten Vorteilen, auf die daher ausdrücklich verwiesen wird.
  • Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen, die Ausgestaltungen der Erfindung veranschaulichen, weiter erläutert.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
    • Figur 1 veranschaulicht eine Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs.
    • Figur 2 veranschaulicht eine Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs gemäß einer Ausführungsform der Erfindung.
    • Figur 3 veranschaulicht eine Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs gemäß einer Ausführungsform der Erfindung.
  • In den Figuren sind einander entsprechende Komponenten mit identischen Bezugszeichen angegeben. Auf eine wiederholte Erläuterung entsprechender Komponenten wird der Übersichtlichkeit halber verzichtet. Sämtliche Druck- und Temperaturangaben sind Beispiel- und Ungefährwerte, die in den zuvor ausführlicher erläuterten Bereichen liegen können.
    • Ausführliche Beschreibung der Zeichnungen
  • In Figur 1 ist eine nicht erfindungsgemäße Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs in Form eines vereinfachten Prozessflussdiagramms veranschaulicht und insgesamt mit 99 bezeichnet.
  • Das Komponentengemisch K, beispielsweise ein Spaltgas eines Dampfspaltverfahrens nach Trocknung, Öl- und Benzinentfernung, Sauergasentfernung, Verdichtung und Spaltgashydrierung, wird mit 20°C und 30 bar zunäch st gegen eine Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4, eine aus einem nicht gezeigten C2-Splitter rückgeführte Ethanfraktion C2REC, ein Kondensat C1 aus einem C3-Absorber T1 und einem C3-Kältemittel C3R in einem Wärmetauscher E1 auf °C abgekühlt und anschließend in einen unteren Teil des C3-Absorbers T1 eingespeist.
  • Der C3-Absorber T1 ist zweiteilig ausgebildet und verfügt neben dem unteren Teil über einen oberen Teil. Die beiden Teile sind mittels eines Flüssigkeitssperrbodens voneinander getrennt. Auf den oberen Teil wird ein Rücklauf R1 aufgegeben, aus dem unteren Teil das erwähnte Kondensat C1 abgezogen. Das Kondensat C1 wird nach seiner Erwärmung in dem Wärmetauscher E1 in eine Deethanisierungskolonne T2 eingespeist. Ebenso in die Deethanisierungskolonne T2 eingespeist wird eine sich auf dem Flüssigkeitssperrboden des C3-Absorbers T1 ansammelnde Flüssigkeit. Aus dem oberen Teil des C3-Absorbers T1 wird ein Gasstrom G1 abgezogen.
  • Vom Kopf der Deethanisierungskolonne T2 wird ein Gasstrom G2 abgezogen, in einem Wärmetauscher E7, beispielsweise mittels C3-Kältemittel, abgekühlt und in einem Behälter D1 phasengetrennt. Eine sich in dem Behälter D1 abscheidende Flüssigphase wird über eine Pumpe P1 gefördert und in Form des erwähnten Rücklaufs R1 auf den C3-Absorber T1 und in Form eines weiteren Rücklaufs R2 auf die Deethanisierungskolonne T2 zurückgeführt. Ein in dem Behälter D1 nicht kondensierter Anteil wird in Form eines Gasstroms G3 abgezogen. Sumpfflüssigkeit der Deethanisierungskolonne T2 wird teilweise in einem Wärmetauscher E8, der beispielsweise mittels Niederdruckdampf betrieben wird, verdampft und in die Deethanisierungskolonne T2 zurückgeführt. Weitere Sumpfflüssigkeit wird als überwiegend oder ausschließlich Kohlenwasserstoffe mit drei Kohlenstoffatomen enthaltenden Flüssigstroms C3+ abgezogen.
  • Die Gasströme G1 und G3, die auf diese Weise im Wesentlichen von Kohlenwasserstoffen mit drei Kohlenstoffatomen befreit sind, werden in einem zweiten Wärmetauscher E2 gegen die Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4, die aus dem nicht gezeigten C2-Splitter rückgeführte Ethanfraktion C2REC, eine in den C2-Splitter geführte Fraktion C2 und Hochdruck-C2-Kältemittel HP-C2R gekühlt. Der Gasstrom G1 wird auf diese Weise teilkondensiert und zur Phasentrennung in einen Behälter D2 eingespeist. Eine sich in dem Behälter D2 abscheidende Flüssigphase wird in Form eines Flüssigstroms C2 in eine Demethanisierungskolonne T3 eingespeist. Ein in dem Behälter D2 nicht kondensierter Anteil wird als Gasstrom G4 abgezogen.
  • Der Gasstrom G4 und der ggf. bereits teilkondensierte Gasstrom G3 werden in einem dritten Wärmetauscher E3 gegen die Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4 und Mitteldruck-C2-Kältemittel MP-C2R gekühlt. Der Gasstrom G4 wird auf diese Weise teilkondensiert und zur Phasentrennung in einen Behälter D3 eingespeist. Eine sich in dem Behälter D3 abscheidende Flüssigphase wird nach Vereinigung mit dem kondensierten Gasstrom G3 als Flüssigstrom C3 in die Demethanisierungskolonne T3 eingespeist. Ein in dem Behälter D3 nicht kondensierter Anteil des Gasstroms G4 wird in Form eines Gasstroms G5 abgezogen.
  • Der Gasstrom G5 wird in einem vierten Wärmetauscher E4 gegen Niederdruck-C2-Kältemittel LP-C2R gekühlt. Der Gasstrom G5 wird auf diese Weise teilkondensiert und zur Phasentrennung in einen Behälter D4 eingespeist. Eine sich in dem Behälter D4 abscheidende Flüssigphase wird als Flüssigstrom C4 in die Demethanisierungskolonne T3 eingespeist. Ein in dem Behälter D4 nicht kondensierter Anteil des Gasstroms G5 wird als Gasstrom G6 abgezogen. Der Gasstrom G6 wird in einem Expander Ex1 entspannt und in die Demethanisierungskolonne T3 eingespeist.
  • Die Demethanisierungskolonne T3 ist mehrteilig ausgebildet und umfasst einen unteren, einen mittleren und einen oberen Abschnitt. Vom Kopf der Demethanisierungskolonne T3 bzw. deren oberem Abschnitt wird die Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4 abgezogen, in einem Expander Ex2 entspannt und zur Kühlung durch Wärmetauscher E5 und E6 geführt. In den Wärmetauschern E5 und E6 werden jeweils Gasströme G7, G8 aus einem oberen Bereich des unteren und mittleren Abschnitts der Demethanisierungskolonne T3 abgezogen, zumindest teilweise kondensiert und als Rücklauf auf die entsprechenden Abschnitte der Demethanisierungskolonne T3 zurückgeführt. Sumpfflüssigkeit der Demethanisierungskolonne T3 wird teilweise in einem Wärmetauscher E9, der beispielsweise mittels Hochdruck-C2-Kältemittel betrieben wird, verdampft und in die Demethanisierungskolonne T3 zurückgeführt. Weitere Sumpfflüssigkeit wird als der Flüssigstrom C2 abgezogen.
  • Wie erwähnt, sind hier die Komplexität der Deethanisierung mit dem C3-Absorber T1 und die Komplexität der Demethanisierung mit dem Zwischenkühler in Form des Wärmetauschers E6 und den oberhalb der Demethanisierungskolonne angeordneten Wärmetauschern E5 und E6 nachteilig. Letztere erfordern einen erhöhten Instrumentierungs- und Sicherheitsaufwand.
  • In Figur 2 ist eine Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs gemäß einer Ausführungsform der Erfindung in Form eines vereinfachten Prozessflussdiagramms veranschaulicht und insgesamt mit 100 bezeichnet.
  • Die Abkühlung in dem ersten Wärmetauscher E1 erfolgt wie zur Anlage 99 gemäß Figur 1 erläutert. Stromab des Wärmetauschers E1 ist hier jedoch kein C3-Absorber T1 sondern lediglich ein Behälter D1 vorgesehen, in denen das in dem ersten Wärmetauscher E1 teilkondensierte Komponentengemisch K eingespeist wird. Ein auch hier mit G1 bezeichneter Gasstrom aus dem Behälter D1 weist daher ggf. noch Restgehalte an Kohlenwasserstoffen mit drei Kohlenstoffatomen auf. Diese scheiden sich jedoch nach der weiteren Abkühlung in dem zweiten Wärmetauscher E2, die grundsätzlich identisch wie in dem zweiten Wärmetauscher E2 der Anlage 99 gemäß Figur 1 vorgenommen wird, ab und können in dem auch hier mit C2 bezeichneten Flüssigstrom rückgewonnen werden. Der Flüssigstrom C2 weist ferner vornehmlich Kohlenwasserstoffe mit zwei und drei Kohlenstoffatomen und außerdem geringere Mengen an Wasserstoff und Methan auf.
  • Der Flüssigstrom C2 wird daher durch den zweiten Wärmetauscher E2 rückgeführt und einer auch hier mit T2 bezeichneten Deethanisierungskolonne zugeführt. Kopfgas von der Deethanisierungskolonne T2 in der Anlage 100 gemäß Figur 2 wird im Gegensatz zu der Deethanisierungskolonne T2 der Anlage 99 gemäß Figur 1 zwar ebenfalls in Form des Gasstroms G2 abgezogen, mittels C3-Kältemittel gekühlt und teilkondensiert; das dabei gebildete Kondensat wird jedoch nur auf die Deethanisierungskolonne T2 selbst und nicht auf einen C3-Absorber zurückgeführt. Ein nicht kondensierter Anteil des Gasstroms G2 wird in Form des Stoffstroms G3, der nun im Wesentlichen frei von Kohlenwasserstoffen mit drei Kohlenstoffatomen ist, abgezogen. Der Stoffstrom G3 wird dabei zunächst im Wesentlichen wie der Stoffstrom G3 in der Anlage 99 gemäß Figur 1 behandelt.
  • Der Gasstrom G4 und der ggf. bereits teilkondensierte Gasstrom G3 werden auch hier in einem dritten Wärmetauscher E3 gegen die Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4 und Mitteldruck-C2-Kältemittel MP-C2R gekühlt. Der Gasstrom G4 wird auch hier teilkondensiert und zur Phasentrennung in einen Behälter D3 eingespeist. Eine sich in dem Behälter D3 abscheidende Flüssigphase wird in Form eines Flüssigstroms C3 und ein in dem Behälter D3 nicht kondensierter Anteil des Gasstroms G4 in Form eines Gasstroms G5 abgezogen.
  • Der Gasstrom G5 und der Flüssigstrom C3 werden hier in einem vierten Wärmetauscher E4 gegen die Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4 und Niederdruck-C2-Kältemittel LP-C2R gekühlt bzw. unterkühlt. Der Gasstrom G5 wird auf diese Weise teilkondensiert und zur Phasentrennung in einen Behälter D4 eingespeist. Eine sich in dem Behälter D4 abscheidende Flüssigphase wird anschließend als Flüssigstrom C4 in eine Stripkolonne S1 eingespeist, ebenso wie der Flüssigstrom C3. Ein in dem Behälter D4 nicht kondensierter Anteil des Gasstroms G5 wird als Gasstrom G6 abgezogen.
  • Der Gasstrom G6 wird nun jedoch, im Unterschied zu der Anlage 99 gemäß Figur 1, in einem weiteren Wärmetauscher E10 abgekühlt, der mit entspanntem Kopfgas der Stripkolonne S1, also der Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4, gekühlt wird. Der auf diese Weise teilkondensierte Gasstrom G6 wird in einem weiteren Behälter D5 phasengetrennt. Erst eine hier verbleibende Gasphase wird über einen Expander, der auch hier mit Ex1 bezeichnet ist, entspannt und in die Stripkolonne S1 eingespeist. Die sich in dem weiteren Behälter D5 abscheidende Flüssigphase wird in Form eines Flüssigstroms C5 ebenfalls in die Stripkolonne S1 eingespeist.
  • Die Stripkolonne S1 ist einteilig ausgebildet und weist lediglich einen Sumpfverdampfer auf. Vom Kopf der Stripkolonne S1 wird die Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4 abgezogen, in einem auch hier mit Ex2 bezeichneten Expander entspannt. Die Wärmetauscher E5 und E6 der Anlage 99 gemäß Figur 1 sind nun durch den Wärmetauscher 10 ersetzt. Die Wasserstoff- und Methanfraktion H2/CH4 wird durch die Wärmetauscher E10, E4, E3, E2 und E1 geführt. Sumpfflüssigkeit der Stripkolonne S1 wird teilweise in einem Wärmetauscher E9, der beispielsweise mittels Hochdruck-C2-Kältemittel betrieben wird, verdampft und in die Stripkolonne S1 zurückgeführt. Weitere Sumpfflüssigkeit wird als der Flüssigstrom C2 abgezogen.
  • In Figur 3 ist eine Anlage zur Trennung eines Komponentengemischs gemäß einer Ausführungsform der Erfindung in Form eines vereinfachten Prozessflussdiagramms veranschaulicht und insgesamt mit 200 bezeichnet.
  • Die in Figur 3 veranschaulichte Anlage 200 unterscheidet sich von der in Figur 2 veranschaulichten Anlage 100 insbesondere dadurch, dass ein weiterer, in die Stripkolonne S1 integrierter Wärmetauscher E11 vorhanden ist, der mit Niederdruck-C2-Kältemittel gekühlt wird. Der Wärmetauscher E11 ist dabei zwischen den Einspeisungsstellen der Kondensate C4 und C5 aus den Behältern D4 und D10 vorgesehen. Mit dieser Maßnahme kann das Kopfgas der Deethanisierungskolonne T2, d.h. der Gasstrom G3 nach Abkühlung im zweiten Wärmetauscher E2 direkt in die Stripkolonne S1 eingeleitet werden und das Kondensat aus dem Behälter D3, also der Flüssigstrom C3, muss nicht im vierten Wärmetauscher E4 unterkühlt werden. Infolgedessen wird der Verbrauch an Mitteldruck- und Niederdruck-C2-Kältemittel im dritten Wärmetauscher E3 und im vierten Wärmetauscher E4 stark reduziert und somit der gesamte Verbrauch an C2-Kältemittel.

Claims (15)

  1. Verfahren zur Trennung eines Komponentengemischs (K), das Wasserstoff, Methan, Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen enthält, wobei
    - zunächst wenigstens 95% der Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aus zumindest einem Teil des Gasgemischs abgetrennt werden und anschließend aus dem verbleibenden Rest wenigstens 95% des Methans und des Wasserstoffs abgetrennt werden,
    dadurch gekennzeichnet, dass
    - zumindest ein Teil des Komponentengemischs (K) durch Abkühlen von einem ersten Temperaturniveau auf ein zweites Temperaturniveau auf einem ersten Druckniveau unter Erhalt eines ersten Gasfraktion (G1) und einer ersten Flüssigfraktion (C1) einer ersten Teilkondensation unterworfen wird,
    - zumindest ein Teil der ersten Gasfraktion (G1) durch Abkühlen von dem zweiten Temperaturniveau auf ein drittes Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau unter Erhalt einer zweiten Gasfraktion (G4) und einer zweiten Flüssigfraktion (C2) einer zweiten Teilkondensation unterworfen wird,
    - zumindest ein Teil der ersten Flüssigfraktion (C1) und der zweiten Flüssigfraktion (C1) von dem ersten Druckniveau auf ein zweites Druckniveau entspannt und unter Erhalt einer dritten Gasfraktion (G3) und einer dritten Flüssigfraktion (C3+) einer Rektifikation unterworfen werden,
    - die zweite Gasfraktion (G4) und die dritte Gasfraktion (G3) derart gebildet werden, dass sie mehr als 95% Wasserstoff, Methan und Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen aufweisen, und
    - die dritte Flüssigfraktion (C3+) derart gebildet wird, dass sie mehr als 95% Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aufweist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das erste Druckniveau bei 25 bis 35 bar abs. und das zweite Druckniveau bei 10 bis 20 bar liegen.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das erste Temperaturniveau bei 0 bis 50 °C, das zweite Temperaturniveau bei -30 bis -40 °C und das dritte Temperaturniveau bei -50 bis -60 °C liegen.
  4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem die dritte Gasfraktion in der Rektifikation auf einem Temperaturniveau von -25 bis -35 °C gebildet wird und bei dem die dritte Flüssigfraktion in der Rektifikation auf einem Temperaturniveau von 65 bis 75 °C gebildet wird.
  5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem zur Rektifikation eine Rektifikationskolonne (T2) verwendet wird, die mit einem Kopfkondensator gekühlt wird, der mit Propan- und/oder Propylenkältemittel betrieben wird.
  6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei aus zumindest ein Teil der zweiten Gasfraktion (G4) und der dritten Gasfraktion (G3) in einem weiteren Trennapparat (S1) eine mehr als 95% Wasserstoff und Methan enthaltende Fraktion und eine mehr als 95% Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen enthaltende Fraktion gebildet werden.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, bei dem der weitere Trennapparat (S1) auf dem zweiten Druckniveau betrieben wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, bei dem zumindest ein Teil der zweiten Gasfraktion (G4) mittels einer stufenweisen Abkühlung über ein oder mehrere Zwischentemperaturniveaus auf ein viertes Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau unter Erhalt weiterer Flüssigfraktionen (C3, C4, C5) weiteren Teilkondensationen unterworfen wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem die weiteren Flüssigfraktionen in den Trennapparat (S1) eingespeist werden.
  10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, bei dem ein auf dem vierten Temperaturniveau gasförmig verbleibender Anteil (G9) der zweiten Gasfraktion (G4) kälteleistend von dem ersten Druckniveau auf das zweite Druckniveau entspannt und in den weiteren Trennapparat (S1) eingespeist wird.
  11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, bei dem das vierte Temperaturniveau bei -140 bis -150 °C liegt.
  12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, bei dem die mehr als 95% Wasserstoff und Methan enthaltende Fraktion dem weiteren Trennapparat (S1) entnommen, kälteleistend von dem zweiten Druckniveau auf ein drittes Druckniveau entspannt und zum stufenweisen Abkühlen auf das vierte Temperaturniveau verwendet wird.
  13. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 12, bei dem der Trennapparat (S1) mit einem innenliegenden Wärmetauscher betrieben wird, der mit einem Kältemittel auf einem Temperaturniveau von -90 bis -110 °C gekü hlt wird.
  14. Anlage (100, 200) zur Trennung eines Komponentengemischs (K), das Wasserstoff, Methan, Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen und Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen enthält, wobei die Anlage (100, 200) Mittel aufweist, die dafür eingerichtet sind,
    - zunächst wenigstens 95% der Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aus zumindest einem Teil des Gasgemischs abzutrennen und anschließend aus dem verbleibenden Rest wenigstens 95% des Methans und des Wasserstoffs abzutrennen,
    gekennzeichnet durch Mittel, die dafür eingerichtet sind,
    - zumindest einen Teil des Komponentengemischs (K) durch Abkühlen von einem ersten Temperaturniveau auf ein zweites Temperaturniveau auf einem ersten Druckniveau unter Erhalt eines ersten Gasfraktion (G1) und einer ersten Flüssigfraktion (C1) einer ersten Teilkondensation zu unterwerfen,
    - zumindest einen Teil der ersten Gasfraktion (G1) durch Abkühlen von dem zweiten Temperaturniveau auf ein drittes Temperaturniveau auf dem ersten Druckniveau unter Erhalt einer zweiten Gasfraktion (G4) und einer zweiten Flüssigfraktion (C2) einer zweiten Teilkondensation zu unterwerfen,
    - zumindest einen Teil der ersten Flüssigfraktion (C1) und der zweiten Flüssigfraktion (C1) von dem ersten Druckniveau auf ein zweites Druckniveau zu entspannen und unter Erhalt einer dritten Gasfraktion (G3) und einer dritten Flüssigfraktion (C3+) einer Rektifikation zu unterwerfen,
    - die zweite Gasfraktion (G4) und die dritte Gasfraktion (G3) derart zu bilden, dass sie mehr als 95% Wasserstoff, Methan und Kohlenwasserstoffe mit zwei Kohlenstoffatomen aufweisen, und
    - die dritte Flüssigfraktion (C3+) derart zu bilden, dass sie mehr als 95% Kohlenwasserstoffe mit drei und mehr Kohlenstoffatomen aufweist.
  15. Anlage (100, 200) nach Anspruch 14, die Mittel aufweist, die zur Durchführung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 11 eingerichtet sind.
EP18166169.5A 2018-04-06 2018-04-06 Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs Withdrawn EP3550241A1 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18166169.5A EP3550241A1 (de) 2018-04-06 2018-04-06 Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs
US17/044,814 US11919852B2 (en) 2018-04-06 2019-04-05 Process and plant for separation of a hydrocarbon mixture
CA3093590A CA3093590A1 (en) 2018-04-06 2019-04-05 Process and a plant for separating a hydrocarbon mixture
MX2020009833A MX2020009833A (es) 2018-04-06 2019-04-05 Proceso y una planta para separar una mezcla de hidrocarburos.
EP19715485.9A EP3775735B1 (de) 2018-04-06 2019-04-05 Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs
CN201980024786.1A CN111971518B (zh) 2018-04-06 2019-04-05 用于分离烃混合物的方法和设备
EA202092209A EA202092209A1 (ru) 2018-04-06 2019-04-05 Способ и установка для разделения углеводородной смеси
PCT/EP2019/058722 WO2019193190A1 (de) 2018-04-06 2019-04-05 Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs
ZA2020/06446A ZA202006446B (en) 2018-04-06 2020-10-16 Process and a plant for separating a hydrocarbon mixture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18166169.5A EP3550241A1 (de) 2018-04-06 2018-04-06 Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3550241A1 true EP3550241A1 (de) 2019-10-09

Family

ID=61913027

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP18166169.5A Withdrawn EP3550241A1 (de) 2018-04-06 2018-04-06 Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs
EP19715485.9A Active EP3775735B1 (de) 2018-04-06 2019-04-05 Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19715485.9A Active EP3775735B1 (de) 2018-04-06 2019-04-05 Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11919852B2 (de)
EP (2) EP3550241A1 (de)
CN (1) CN111971518B (de)
CA (1) CA3093590A1 (de)
EA (1) EA202092209A1 (de)
MX (1) MX2020009833A (de)
WO (1) WO2019193190A1 (de)
ZA (1) ZA202006446B (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11198661B2 (en) * 2019-09-10 2021-12-14 Kellogg Brown & Root Llc Process for recovery of propylene from a propane dehydrogenation process
CN116785881B (zh) * 2023-07-03 2024-01-19 河北爱节能源科技有限公司 一种精馏尾气深度冷凝回收装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4157905A (en) * 1973-11-14 1979-06-12 Standard Oil Company Heat-exchanger trays and system using same
US5253479A (en) * 1990-07-06 1993-10-19 Tpl S.P.A. Method and apparatus for recovery of ethylene and propylene from gas produced by the pyrolysis of hydrocarbons
EP0683146A1 (de) * 1994-05-19 1995-11-22 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Trennung von C2/C3-Kohlenwasserstoffen in Ethylenanlagen
EP1215459A2 (de) * 2000-12-07 2002-06-19 Technip-Coflexip Verfahren und Anlage zur Rückgewinnung und Reinigung von Äthylen hergestellt durch Pyrolyse von Kohlenwasserstoff
EP3136028A1 (de) * 2015-08-28 2017-03-01 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und anlage zur trenntechnischen bearbeitung eines ausgangsgemischs

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675024B (zh) * 2011-03-07 2014-06-18 中国石油化工股份有限公司 一种甲醇转化制取低碳烯烃气体的分离工艺
CN102675019B (zh) * 2011-03-07 2014-07-16 中国石油化工股份有限公司 甲醇转化制取低碳烯烃气体的分离工艺
AU2014377003B2 (en) * 2014-01-07 2018-07-19 Linde Aktiengesellschaft Method for separating a hydrocarbon mixture containing hydrogen, separating device, and olefin plant

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4157905A (en) * 1973-11-14 1979-06-12 Standard Oil Company Heat-exchanger trays and system using same
US5253479A (en) * 1990-07-06 1993-10-19 Tpl S.P.A. Method and apparatus for recovery of ethylene and propylene from gas produced by the pyrolysis of hydrocarbons
EP0683146A1 (de) * 1994-05-19 1995-11-22 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Trennung von C2/C3-Kohlenwasserstoffen in Ethylenanlagen
EP1215459A2 (de) * 2000-12-07 2002-06-19 Technip-Coflexip Verfahren und Anlage zur Rückgewinnung und Reinigung von Äthylen hergestellt durch Pyrolyse von Kohlenwasserstoff
EP3136028A1 (de) * 2015-08-28 2017-03-01 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und anlage zur trenntechnischen bearbeitung eines ausgangsgemischs

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Ethylene", ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY, 15 April 2007 (2007-04-15)
SATTLER, K: "Thermische Trennverfahren: Grundlagen, Auslegung, Apparate", 2001, WILEY-VCH

Also Published As

Publication number Publication date
CA3093590A1 (en) 2019-10-10
CN111971518B (zh) 2022-09-09
MX2020009833A (es) 2020-10-14
US11919852B2 (en) 2024-03-05
ZA202006446B (en) 2023-12-20
EP3775735A1 (de) 2021-02-17
CN111971518A (zh) 2020-11-20
US20210094895A1 (en) 2021-04-01
WO2019193190A1 (de) 2019-10-10
EA202092209A1 (ru) 2020-12-24
EP3775735B1 (de) 2023-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3029019B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen
EP3092052B1 (de) Verfahren zur trennung eines wasserstoffhaltigen kohlenwasserstoffgemischs, trenneinrichtung und olefinanlage
EP1818634B1 (de) Verfahren zur Kälteversorgung der Tieftemperaturtrennungsstufe einer Olefinanlage
EP0318504B1 (de) Verfahren zum Abtrennen höherer Kohlenwasserstoffe aus einem Gasgemisch
EP3313779B1 (de) Verfahren und anlage zur gewinnung von wasserstoff aus einem wasserstoff und kohlenwasserstoffe enthaltenden einsatzgemisch
DE2405971C2 (de) Verfahren zum Abkühlen und/oder Verflüssigung eines Fluids
WO2016128110A1 (de) Kombinierte abtrennung von schwer- und leichtsiedern aus erdgas
WO2009083227A2 (de) Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von leicht siedenden komponenten aus kohlenwasserstoffgemischen
EP3775735B1 (de) Verfahren und eine anlage zur trennung eines kohlenwasserstoffgemischs
EP3652138B1 (de) Prozess und anlage zur herstellung von propylen durch kombination von propandehydrierung und dampfspaltverfahren mit vortrennschritten in beiden verfahren zur teilweise entfernung von wasserstoff und methan
EP3029402A1 (de) Verfahren und Anlage zur trenntechnischen Bearbeitung eines Einsatzstroms
EP3456703A1 (de) Verfahren und anlage zur herstellung von ethylen
WO2017037018A1 (de) Verfahren und anlage zur trenntechnischen bearbeitung eines ausgangsgemisches
EP3029017A1 (de) Verfahren und Anlage zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen
WO2019115014A1 (de) Verfahren und anlage zur herstellung von flüssigerdgas
EP3775734A1 (de) Verfahren zur trennung eines komponentengemischs und trenneinrichtung
EP3648866B1 (de) Verfahren und anlage zur trenntechnischen bearbeitung eines ausgangsgemischs
WO2017125438A1 (de) Verfahren zur trenntechnischen bearbeitung eines gasgemischs
EP2926882A1 (de) Verfahren und Anlage zur Trennung eines Gasgemischs und Verfahren zum Umrüsten einer Trennanlage
DE3544855A1 (de) Verfahren zur abtrennung von c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)+(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffen aus einem gasstrom
EP3497391B1 (de) Verfahren zur gewinnung eines überwiegend kohlenwasserstoffe mit zwei kohlenstoffatomen enthaltenden trennprodukts
EP3940042A1 (de) Verfahren und anlage zur gewinnung von kohlenwasserstoffen
WO2021028068A1 (de) Verfahren und anlage zur verarbeitung eines stickstoff und methan enthaltenden gasgemischs
DE102016001911A1 (de) Kombinationsprozess und Anlage zur Herstellung von Synthesegas und von Olefinen
DE102019130252A1 (de) Verfahren und Anlage zur Herstellung von Propylen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN PUBLISHED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: LINDE GMBH

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20200603