EP3472293A1 - Konzentriertes flüssigwaschmittel mit konstantem ph-wert - Google Patents

Konzentriertes flüssigwaschmittel mit konstantem ph-wert

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EP3472293A1
EP3472293A1 EP17730137.1A EP17730137A EP3472293A1 EP 3472293 A1 EP3472293 A1 EP 3472293A1 EP 17730137 A EP17730137 A EP 17730137A EP 3472293 A1 EP3472293 A1 EP 3472293A1
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EP
European Patent Office
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weight
liquid detergent
agents
detergent according
agent
Prior art date
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EP17730137.1A
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English (en)
French (fr)
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EP3472293B1 (de
Inventor
Ulrich Pegelow
Sabine SCHÜMANN
Simon PLUSZYNSKI
Thorsten Bastigkeit
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present application is directed to highly concentrated liquid detergents having surfactant contents greater than 30 wt .-%, which have an optimized product stability by having optimally adjusted and stable pH values. Also included are processes for washing textiles using the detergents described and their use.
  • Liquid detergents are known in the art and have become increasingly popular with consumers in recent years as they offer a number of advantages over solid detergents. These include, among other things, the simpler dosage, addition and dissolution in the wash liquor. In addition, they are perceived as safer and less aggressive to the textiles and the environment. Especially for the washing of colored textiles, they have gained more and more popularity since their market launch.
  • a particular challenge is to ensure a stable pH in the formulation.
  • the pH of such a liquid formulation must be optimally adjusted so as not to adversely affect product stability, such as phase separations or precipitations.
  • product stability such as phase separations or precipitations.
  • enzymes are only stable in a narrow pH range over a longer shelf life.
  • inorganic bases such as sodium hydroxide (NaOH) or an organic base such as mono- or triethanolamine is used for pH adjustment.
  • inorganic bases have the disadvantage that they increase the electrolyte content in the formulations, which is especially true for highly concentrated To cloud compositions, resulting in unstable formulations.
  • organic bases permit the preparation of clear compositions, they do cause a change in pH over time, such as during storage of the product, which in turn causes stability problems.
  • the present invention relates to liquid detergents having a surfactant concentration of> 30% by weight, based on the total weight of the composition, preferably in the range of 30 to 45% by weight, more preferably 32 to 38% by weight, characterized in that the agent contains at least one inorganic base and at least one organic base in a molar ratio of 1: 2 to 1: 8, preferably 1: 3 to 1: 5.
  • the present invention relates to the use of a liquid detergent according to the invention for washing textiles.
  • the present invention relates to a process for the cleaning of textiles, characterized in that in at least one process step, a liquid detergent according to the invention is used.
  • At least one refers to 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more In the context of components of the compositions described herein, this indication does not refer to the absolute amount
  • at least one inorganic base means one or more different inorganic bases, ie, one or more different types of inorganic bases.
  • the amounts given, together with quantities, refer to the total amount of the corresponding type of ingredient.
  • the detergents described herein may be detergents for textiles or natural fibers.
  • Detergents in the context of the invention also include washing aids which are metered into the actual detergent during manual or automatic textile washing in order to achieve a further effect or to enhance an effect.
  • laundry detergents within the scope of the invention also include textile pre-treatment and post-treatment agents, ie those agents with which the laundry item is brought into contact before the actual laundry, for example for dissolving stubborn soiling, and also agents which are in a downstream of the actual textile laundry step give the laundry further desirable properties such as comfortable grip, crease resistance or low static charge. Among the latter, i.a. calculated the fabric softener. In preferred embodiments, however, it is a textile detergent.
  • the liquid detergents have a pH in the range of 8.2 to 8.6 immediately after preparation.
  • the agents of the invention are characterized by having a pH drift of less than 0.8 after 12 weeks of storage at 23 ° C, preferably less than 0.5, more preferably less than 0.3.
  • the adjustment of the pH in the compositions according to the invention is carried out by means of inorganic and organic bases, which are used in certain molar ratios to each other.
  • Suitable inorganic bases include, but are not limited to, alkali metal hydroxides such as, in particular, NaOH and KOH.
  • the inorganic bases used are preferably strong bases having a pK s > 9, preferably> 10, more preferably> 12, most preferably> 14 (ie pKb values ⁇ 5, ⁇ 4, ⁇ 2 and ⁇ 0, respectively).
  • Suitable organic bases include, but are not limited to, organic amines such as, in particular, ethanolamine, most preferably mono- or triethanolamine.
  • the used Organic bases are preferably also strong bases with a pK s value> 7, preferably> 9.
  • the inorganic and organic base are used in a molar ratio of 1: 2 to 1: 8, preferably 1: 3 to 1: 5, more preferably about 1: 4.
  • the amount of bases used depends on the other constituents. In general, the bases are used in amounts such that the desired pH of the agent can be adjusted. In various embodiments of the invention, the pH of the agents according to the invention is adjusted to values> 7.5, usually> 8.0, for example to the range from 8.2 to 8.6, in particular from 8.3 to 8.5.
  • base refers to bases as defined by Lewis (electron pair donor), preferably as defined by Brönsted and Lowry (proton acceptors).
  • the agents of the invention are highly concentrated, i. contain 30 wt .-% or more surfactants.
  • the amount of surfactant, based on the total weight of the composition is from 30 to 45% by weight, preferably from 32 to 38% by weight.
  • the surfactants are selected in particular from anionic and nonionic surfactants and mixtures thereof. However, it is also possible for cationic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants to be present.
  • anionic surfactants are, in particular, those of the sulfonate type, preferably alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, i. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from monoolefins having 12 to 18 carbon atoms with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation into consideration.
  • alkanesulfonates having 12 to 18 carbon atoms and the esters of ⁇ -sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula in which R ' and R "are independently hydrogen or alkyl and together contain from 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms
  • a particularly preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate.
  • Alk (en) ylsulfates are the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols containing 12 to 18 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms and those half-esters of secondary alcohols these chain lengths are preferred.
  • the alkyl sulfates having 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates having 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates having 14 and 15 carbon atoms are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Secondary alkanesulfonates are also particularly suitable.
  • "Secondary” as used herein refers to the well-known chemical meaning of this term, and indicates that the carbon atom to which the sulfonate group is covalently bonded continues to have two covalent bonds to two organic (alkyl) radicals, ie carbon atoms, and having a covalent bond to a hydrogen atom Together with the carbon atom to which they are attached, the two organic (alkylic) radicals form a linear or branched alkyl having 1 to 50 carbon atoms.
  • alkanesulfonate in order to compensate the negative charge of the sulfonate group, alkanesulfonate the present invention further comprises any cation, preferably selected from the group Na +, K +, NH4 +, ⁇ Zn 2+, V Mg 2+, Ca 2+ V, V Mn 2+ and mixtures thereof, more preferably Na + .
  • secondary alkanesulfonate is one of the formula
  • R is CH (S0 3 X + ) R 2 , wherein each of R and R 2 is independently a linear or branched alkyl of 1 to 20 carbon atoms and with the carbon atom to which they are attached form a linear or branched alkyl, preferably 10 K +, NH to 30 carbon atoms, preferably having 10 to 20 carbon atoms and X + is selected from the group Na +, 4 +, Vi Zn 2+ / 2 Mg 2+ / 2 Ca 2+ / 2 Mn 2+ and mixtures thereof, preferably Na + .
  • secondary alkanesulfonates of the formula H3C- (CH2) n-CH (S03-X +) - (CH2) m-CH3, wherein m and n are independently an integer between 0 and 15. Preferably, m and n are independently an integer of 7-15, and preferably between 1 1 and 14.
  • X + is further selected from the group Na +, K +, NH 4 + 1/2 Zn 2+ 1/2 mg 2+, 1/2 Ca 2+, 1/2 Mn 2+, and mixtures thereof, preferably Na +.
  • anionic surfactants are those of the sulfate type and in particular the alkyl ether sulfates.
  • Preferred alkyl ether sulfates are those of the following formula wherein R 4 is a linear or branched alkyl having 5 to 30 carbon atoms, preferably having 7 to 25 carbon atoms, and preferably having 10 to 19 carbon atoms.
  • AO in the above formula is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide (EO) group, and n is an integer of 1 to 50, preferably 1 to 20, and preferably of 2 to 10 is.
  • X + is any cation and is preferably selected from the group Na + , K + , NH 4 + , Mn 2 and mixtures thereof, more preferably Na + .
  • R 4 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical.
  • R 4 is a linear or branched, preferably unsubstituted, alkyl radical having from 5 to 30 carbon atoms, preferably from 7 to 25 carbon atoms and especially from 10 to 19 carbon atoms.
  • Preferred radicals R 4 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and mixtures thereof, with the even number of carbon atoms being preferred.
  • Particularly preferred radicals R 4 are derived from fatty alcohols having 12 to 19 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 19 carbon atoms.
  • AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index m is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7.
  • the agent according to the invention can Containing mixtures of nonionic surfactants having different degrees of ethoxylation.
  • the stated degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product. Generally, the degrees of alkoxylation indicated represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • the agents according to the invention may contain at least one nonionic surfactant.
  • the at least one nonionic surfactant may be any known nonionic surfactant suitable for the purpose of this invention.
  • the nonionic surfactant agents described herein contain at least one fatty alcohol alkoxylate having the formula below
  • R 3 is -O- (AO) m -H, wherein R 3 is a linear or branched alkyl radical, AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety and m is an integer from 1 to 50.
  • R 3 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical.
  • R 3 is a linear or branched alkyl radical having from 5 to 30 carbon atoms, preferably from 7 to 25 carbon atoms and especially from 10 to 19 carbon atoms.
  • Preferred radicals R 3 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and mixtures thereof, with the even number of carbon atoms being preferred.
  • Particularly preferred radicals R 3 are derived from fatty alcohols having 12 to 19 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 19 carbon atoms.
  • AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index m is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7.
  • the agent according to the invention can Containing mixtures of nonionic surfactants having different degrees of ethoxylation.
  • Such fatty alcohol ethoxylates are available under the brand names 45-7 Dehydol LT7 ® (Cognis), Lutensol ® A07 (BASF) Lutensol ® M7 (BASF), and Neodol ® (Shell Chemicals).
  • the detergent may contain amine oxide as a nonionic surfactant.
  • amine oxide in principle all amine oxides established for this purpose in the prior art are compounds which have the formula RR 2 R 3 NO, wherein each R, R 2 and R 3 independently of the others is an optionally substituted hydrocarbon chain having 1 to 30 carbon atoms , usable.
  • Particularly preferred amine oxides are those wherein R is alkyl of 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl of 1 to 4 carbon atoms, especially alkyl dimethylamine oxides of 12 to 18 carbon atoms.
  • Suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl / cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula R 3 CO- (OCH 2 CHR 4 ) wOR 5 ,
  • R 4 is hydrogen or methyl and R 5 is linear or branched
  • Alkyl (poly) glycosides of the formula R 2 O- [G] P in which R 2 is a linear or branched alkyl having 12 to 16 carbon atoms, G is a sugar residue having 5 or 6 carbon atoms, in particular glucose, and the index p is 1 to 10.
  • the agents described herein may also contain several of the nonionic surfactants described above.
  • the surfactants described above are used in conventional amounts, wherein the total surfactant content of the inventive compositions, as described above,> 30 wt .-%, usually up to 45 wt .-% is. Preferred amounts of surfactant are in the range of 32 to 38 wt .-%.
  • the compositions contain at least one anionic, preferably at least two anionic surfactants and at least one nonionic surfactant.
  • the anionic surfactants are preferably alkylbenzenesulfonates, as described above, which are usually present in amounts of from 10 to 25% by weight, preferably from 12 to 20% by weight, particularly preferably from 14 to 18% by weight, in the compositions . Additionally or alternatively, the agents may also contain alkyl ether sulfates, usually in amounts of 2 to 10 wt .-%, in particular 3 to 8 wt .-%. The total content of anionic surfactants is typically 15 to 25% by weight. In addition to the anionic surfactants, nonionic surfactants are also preferably present, usually in amounts of from 10 to 25% by weight, preferably from 12 to 20% by weight. Particularly preferred are the alkyl ethers, as described above.
  • the liquid detergents therefore contain 12-20, preferably 14-18 wt .-% alkylbenzenesulfonates, 2 to 10, preferably 3 to 8 wt .-% alkyl ether sulfates and 12-20 wt .-% alkyl ethers, especially fatty alcohol alkoxylates.
  • the detergent may contain at least one fatty acid soap. These are particularly advantageous for the cold washing performance.
  • Preferred detergents are therefore characterized in that they contain - based on their weight - 0, 1 to 15 wt .-%, preferably 0.2 to 12.5 wt .-% soap (s).
  • Particularly preferred are soaps of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms.
  • the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Preferably, they are in the form of their sodium salts and / or ammonium salts.
  • the liquid detergents described herein further preferably contain at least one enzyme.
  • the at least one enzyme may be any enzyme known in the art capable of exhibiting catalytic activity in a detergent or cleaning agent, and includes but is not limited to, for example, proteases, amylases, lipases, cellulases, hemicellulases, mannanases, pectin cleaving enzymes, tannases, xylanases, xanthanases, ⁇ -glucosidases, carrageenases, perhydrolases, oxidases, oxidoreductases and mixtures thereof.
  • the at least one enzyme is selected from the group consisting of proteases, amylases, lipases, cellulases and mixtures thereof. These enzymes are, in principle, of natural origin, but starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaners, which are preferably used accordingly.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark.
  • the subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase®, and Savinase® by the company Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP® protease variants derived. Further useful proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® from Novozymes, which are available under the trade names, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® from Genencor, sold under the trade name Protoso D by Advanced Biochemicals Ltd.
  • amylases are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from ⁇ . amyloliquefaciens or from ß. stearothermophilus and their improved for use in detergents or cleaners further developments.
  • the enzyme from ß. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this ⁇ -amylase are available from Novozymes under the trade name Duramyl® and Termamy Dultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®.
  • the ⁇ -amylase of ⁇ is the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from ⁇ . amyloliquefaciens or from ß. stearothermophilus and their improved for use in detergents or cleaners further developments.
  • amyloliquefaciens is marketed by the company Novozymes under the name BAN®, and derived variants of the ⁇ -amylase from ⁇ . stearothermophilus under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from ⁇ . agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used.
  • lipases or cutinases which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®.
  • the cutinases can be used, which have been originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens.
  • Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®.
  • Lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • Other important commercial products are the preparations M1 Lipase.RTM. And Lipomax.RTM.
  • Lipase MY-30® Lipase OF®
  • Lipase PL® Lipase PL® to mention also the product Lumafast® from the company Genencor.
  • cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects.
  • These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (tissue effect) or to the exercise of a "stone-washed" effect.
  • cleaning performance cleaning performance
  • anti-redeposition effect or graying inhibition anti-redeposition effect or graying inhibition
  • tissue effect tissue effect
  • a useful fungal, endoglucanase (EC ) -rich cellulase preparation or its further developments is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme®
  • the products Endolase® and Carezyme® likewise available from the company Novozymes are based on the 50 kD-EG or the 43 kD-EG H.
  • insolens DSM 1800 Other commercially available products of this company are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean.RTM .. Also usable are, for example, the 20 kD-EG from Melanocarpus, those from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch® Other commercial products of AB Enzymes are Econa se® and Ecopulp®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax® is available. Further Genencor commercial products are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge®Neutra.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
  • hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and ⁇ -glucanases.
  • the ⁇ -glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo® from Novozymes.
  • Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor.
  • pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-a-1, 4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1, 4-a-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase, exo-
  • enzymes suitable for this purpose are, for example, under the name Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from Novozymes, under the name Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® from AB Enzymes, and available under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
  • oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases (which react as peroxidase at low H 2 O 2 concentrations), peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose, can also be present in the detergents, in particular liquid detergents or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (Phenol oxidases, polyphenol oxidases) may be included. Suitable commercial products are Denilite® 1 and 2 from Novozymes.
  • the detergents in particular liquid detergents, contain the at least one enzyme in amounts established in the prior art.
  • the at least one enzyme in a total amount of 1 x 10 ⁇ 8 to 5 wt .-% based on active protein or in a total amount of 0.001 to 3 wt .-%, or 0.01 to 1, 5 wt. % or 0.05 to 1, 25 wt .-% contained.
  • the amounts given are to be understood so that any enzyme contained can be contained in the stated amounts.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
  • the at least one enzyme present in a detergent or cleanser aids the cleaning performance of the agent on certain soils or stains.
  • an agent according to the invention contains a plurality of enzymes, wherein the enzymes may belong to the same or different enzyme classes. Most preferably, the enzymes exhibit synergistic effects in their action against certain soils or stains, i.
  • the enzymes contained in the composition support each other in their cleaning performance.
  • the stabilization of the pH of the agent by the use of inorganic and organic bases according to the invention stabilizes the pH sensitive to fluctuations in the enzymes and thus ensures their activity even after prolonged storage.
  • the detergent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent.
  • the detergent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders / complexing agents, bleaching agents, electrolytes, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components, pH adjusters and UV absorbers.
  • anti-redeposition agents are polymers based on terephthalate PEG, such as are commercially available, for example, under the trade name Texcare®.
  • polymers based on polyethyleneimine, polyvinyl acetate and polyethylene glycol can also be used.
  • a bleaching agent can serve all substances that destroy or absorb dyes by oxidation, reduction or adsorption and thereby discolor materials. These include, among others, hypohalite-containing bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid, and oxidative enzyme systems.
  • liquid detergents are typically free of non-enzymatic bleaches.
  • Suitable builders which may be present in the detergent are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, phosphonates, organic di- and polycarboxylic acids or salts thereof and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may be present in the detergent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • suitable and preferred are aminocarboxylic acids, in particular glutamic diacetic acid (GLDA) and methylglycine diacetic acid (MGDA).
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • liquid detergents preference is given to using soluble builders, such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol.
  • soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol.
  • the detergents may additionally contain phosphonates, such as HEDP (1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid) or DTPMP (diethylene triamine penta (methylene phosphonate), as builders and complexing agents.
  • phosphonates such as HEDP (1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid) or DTPMP (diethylene triamine penta (methylene phosphonate)
  • Preferred liquid detergents preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the detergent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent, water. Particularly preferred liquid detergents contain - based on their weight - 5 to 65 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-%, particularly preferably 25 to 55 wt .-% and in particular 30 to 50 wt .-% water. Alternatively, the liquid detergents may be low-water to water-free detergents, the water content in a preferred embodiment being less than 10% by weight and more preferably less than 8% by weight, based in each case on the total liquid detergent ,
  • nonaqueous solvents may be added to the detergent.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether,
  • Ethylene glycol propyl ether ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents.
  • the detergent contains such an alcohol, in particular 1, 2-propanediol and / or glycerol, in amounts of between 0.5 and 15 wt .-%, based on the total detergent.
  • the detergents described herein in particular the described low-water to anhydrous liquid detergents, can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging. If the detergent is packaged in a water-soluble casing, it is preferred that the content of water is less than 10% by weight, based on the total detergent.
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble sheet material to form protrusions for receiving a composition therein, filling the composition into the protrusions, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers at least around the bulges.
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
  • the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble package comprising the detergent and the water-soluble wrapper may have one or more chambers.
  • the liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating.
  • the amount of liquid detergent preferably corresponds to the full or half dose needed for a wash.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range of 10,000 to 1,000,000 g / mol, preferably 20,000 to 500,000 g / mol, more preferably 30,000 to 100,000 g / mol and especially from 40,000 to 80,000 g / mol.
  • a suitable for preparing the water-soluble coating sheet material may additionally polymers, selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred. Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the water soluble package may include one or more chambers for storing one or more agents. If the water-soluble packaging has two or more chambers, at least one chamber contains a liquid detergent. The other chambers may each contain a solid or a liquid detergent.
  • Another object of the invention is a process for the cleaning of textiles, which is characterized in that in at least one process step, an inventive composition is used and the use of a liquid detergent according to the invention for washing textiles.
  • Methods for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned and washed off after the contact time, or that the items to be cleaned are otherwise treated with a detergent or a solution or dilution of this product. All conceivable washing methods can be enriched in at least one of the method steps to the application of a detergent according to the invention and then represent embodiments of the present invention. All facts, objects and embodiments described for means according to the invention are also applicable to this subject of the invention. Therefore, reference is made at this point expressly to the disclosure in the appropriate place with the statement that this disclosure also applies to the above inventive methods and uses. Examples

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf hochkonzentrierte Flüssigwaschmittel mit Tensidgehalten größer gleich 30 Gew.-%, die eine optimierte Produktstabilität aufweisen, indem sie optimiert eingestellte und stabile pH-Werte aufweisen, wobei zur Einstellung des pH-Wertes eine Kombination aus mindestens einer anorganischen und mindestens einer organischen Base eingesetzt wird. Ebenfalls erfasst werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit Hilfe der beschriebenen Waschmittel und deren Verwendung.

Description

„Konzentrierte Flüssigwaschmittel mit konstantem pH-Wert"
Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf hochkonzentrierte Flüssigwaschmittel mit Tensidgehalten größer 30 Gew.-%, die eine optimierte Produktstabilität aufweisen, indem sie optimiert eingestellte und stabile pH-Werte aufweisen. Ebenfalls erfasst werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit Hilfe der beschriebenen Waschmittel und deren Verwendung.
Flüssigwaschmittel sind im Stand der Technik bekannt und sind in den letzten Jahren bei den Verbrauchern immer beliebter geworden, da sie eine Reihe von Vorteilen gegenüber festen Waschmitteln bieten. Diese schließen unter anderem die einfachere Dosierung, Zugabe und Auflösung in der Waschflotte ein. Zusätzlich werden sie als sicherer und weniger aggressiv gegenüber den Textilien und der Umwelt wahrgenommen. Insbesondere für das Waschen farbiger Textilien haben sie seit der Markteinführung mehr und mehr an Popularität gewonnen.
Im Markt besteht ein allgemeiner Trend zu höherkonzentrierten Flüssigwaschmitteln, da diese mit geringerem Ressourceneinsatz einhergehen, was insbesondere durch ein geringeres Transportgewicht und verringerte Flaschengröße bedingt wird. Außerdem werden solche hochkonzentrierten Mittel von den Verbrauchern bevorzugt, da sie geringe Lagerflächen in den Haushalten beanspruchen.
Obwohl solche Mittel im Hinblick auf die Handhabung und die Verbraucherakzeptanz vorteilhaft sind, leiden die bekannten Mittel an Nachteilen im Hinblick auf ihre Stabilität, insbesondere bei längeren Lagerungszeiten. Diese Nachteile werden durch den Trend hin zu höherkonzentrierten Produkten weiter verstärkt. Für hochkonzentrierte Flüssigwaschmittel besteht die Herausforderung darin, mehr der erforderlichen Leistungsträger (u.a. Tenside, Polymere, Enzyme, Komplexbildner, Parfüm, optische Aufheller) in einem geringeren Flüssigkeitsvolumen unterzubringen.
Eine besondere Herausforderung ist es dabei, einen stabilen pH-Wert in der Formulierung sicherzustellen. Der pH-Wert einer solchen Flüssigformulierung muss optimal eingestellt sein, damit keine negativen Auswirkungen auf die Produktstabilität, wie beispielsweise Phasentrennungen oder Ausfällungen, resultieren. So sind beispielsweise Enzyme nur in einem eng begrenzten pH-Bereich über eine längere Lagerzeit stabil.
In üblichen Flüssigwaschmitteln wird entweder eine anorganische Base, wie beispielsweise Natriumhydroxid (NaOH), oder eine organische Base, wie beispielsweise Mono- oder Triethanolamin, zur pH-Einstellung verwendet. Anorganische Basen haben allerdings den Nachteil, dass sie den Elektrolytgehalt in den Formulierungen erhöhen, was insbesondere bei hochkonzentrierten Zusammensetzungen zu trüben, instabilen Formulierungen führt. Organische Basen erlauben zwar die Herstellung klarer Zusammensetzungen, bewirken aber eine Änderung des pH-Werts über die Zeit, beispielsweise bei der Lagerung des Produkts, was wiederum Stabilitätsprobleme bedingt.
Es besteht daher weiterhin Bedarf an verbesserten hochkonzentrierten Flüssigwaschmittelformulierungen, die im Hinblick auf die genannten Probleme verbesserte Eigenschaften aufweisen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass sich die oben erwähnten Nachteil hochkonzentrierter Flüssigwaschmittel, d.h. mit Tensidgehalten >30 Gew.-%, überwinden lassen, indem zur Einstellung des pH-Wertes eine Kombination von anorganischer und organischer Base in bestimmten molaren Verhältnissen verwendet wird.
In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung daher an Flüssigwaschmittel mit einer Tensidkonzentration von >30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise im Bereich von 30 bis 45 Gew.-%, noch bevorzugter 32 bis 38 Gew.-%, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens eine anorganische Base und mindestens eine organische Base in einem molaren Verhältnis von 1 :2 bis 1 :8, vorzugsweise 1 :3 bis 1 :5, enthält.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels zum Waschen von Textilien.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel verwendet wird.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel/Zusammensetzung. Numerische Bereiche, die in dem Format„von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden. „Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens eine anorganische Base" bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene anorganische Basen, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von anorganischen Basen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil.
„Etwa",„ca." oder„ungefähr", wie hierin in Bezug auf einen Zahlenwert verwendet, beziehen sich auf den entsprechenden Zahlenwert ±10%, vorzugsweise ±5%.
Die hierin beschriebenen Waschmittel können Waschmittel für Textilien oder Naturfasern sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel zudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen oder um eine Wirkung zu verstärken. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler gerechnet. In bevorzugten Ausführungsformen handelt es sich aber um ein Textilwaschmittel.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung weisen die Flüssigwaschmittel direkt nach der Herstellung einen pH-Wert im Bereich von 8,2 bis 8,6 auf. Die Mittel der Erfindung zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie nach 12 Wochen Lagerung bei 23°C eine pH-Drift von weniger als 0,8 zeigen, vorzugsweise weniger als 0,5, noch bevorzugter weniger als 0,3.
Die Einstellung des pH-Wertes in den erfindungsgemäßen Mitteln erfolgt mittels anorganischen und organischen Basen, die in bestimmten molaren Verhältnissen zueinander eingesetzt werden. Geeignete anorganische Basen schließen ein, ohne darauf beschränkt zu sein, Alkalimetallhydroxide wie insbesondere NaOH und KOH. Die verwendeten anorganischen Basen sind vorzugsweise starke Basen mit einem pKs-Wert >9, vorzugsweise >10, noch bevorzugter >12, am bevorzugtesten >14 (d.h. pKb-Werten von <5, <4, <2 bzw. <0).
Geeignete organische Basen schließen ein, ohne darauf beschränkt zu sein, organische Amine, wie insbesondere Ethanolamin, ganz besonders bevorzugt Mono- oder Triethanolamin. Die verwendeten organischen Basen sind vorzugsweise ebenfalls starke Basen mit einem pKs-Wert >7, vorzugsweise >9.
Die anorganische und organische Base werden im molaren Verhältnis von 1 :2 bis 1 :8, vorzugsweise 1 :3 bis 1 :5, noch bevorzugter ungefähr 1 :4 eingesetzt.
Die Menge der eingesetzten Basen hängt von den übrigen Bestandteilen ab. Generell werden die Basen in solchen Mengen eingesetzt, dass der gewünschte pH-Wert des Mittels eingestellt werden kann. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung wird der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel auf werte >7,5 eingestellt, üblicherweise >8,0, beispielsweise auf den Bereich von 8,2 bis 8,6, insbesondere 8,3 bis 8,5.
Der Begriff „Base", wie hierin verwendet, bezieht sich auf Basen nach der Definition von Lewis (Elektronenpaardonator), vorzugsweise nach der engeren Definition von Brönsted und Lowry (Protonenakzeptoren).
Die erfindungsgemäßen Mittel sind hochkonzentriert, d.h. enthalten 30 Gew.-% oder mehr Tenside. In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen beträgt die Tensidmenge, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 30 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 32 bis 38 Gew.-%.
Die Tenside werden insbesondere aus anionischen und nichtionischen Tensiden und deren Gemischen ausgewählt. Es können allerdings auch kationische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside können enthalten sein.
Generell kommen als anionische Tenside insbesondere solche vom Sulfonat-Typ und dabei vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die a- sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel in der R' und R" unabhängig Wasserstoff oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 Kohlenstoffatome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Besonders geeignet sind ferner die sekundären Alkansulfonate.„Sekundär", wie hierin verwendet, bezieht sich auf die allgemein bekannte, chemische Bedeutung dieses Begriffs, und zeigt an, dass das Kohlenstoffatom, an das die Sulfonat-Gruppe kovalent gebunden ist, weiterhin zwei kovalente Bindungen zu zwei organischen (alkylischen) Resten, d.h. Kohlenstoffatomen, und eine kovalente Bindung zu einem Wasserstoffatom aufweist. Gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, bilden die zwei organischen (alkylischen) Resten ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen. Um die negative Ladung der Sulfonat-Gruppe auszugleichen, umfasst das erfindungsgemäße Alkansulfonat ferner ein beliebiges Kation, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4+, Α Zn2+, V Mg2+, V Ca2+, V Mn2+ und deren Mischungen, besonders bevorzugt Na+.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung ist sekundäre Alkansulfonat eines der Formel
R CH(S03 X+) R2, wobei jeweils R und R2 unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein lineares oder verzweigtes Alkyl bilden, vorzugsweise mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und X+ ausgewählt ist aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, Vi Zn2+, /2 Mg2+, /2 Ca2+, /2 Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+. Besonders bevorzugt sind sekundäre Alkansulfonate der Formel H3C-(CH2)n-CH(S03-X+)-(CH2)m-CH3, wobei m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 0 und 15 sind. Vorzugsweise sind m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 7 und 15 und bevorzugt zwischen 1 1 und 14. X+ ist ferner ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, 1/2 Zn2+, 1/2 Mg2+, 1/2 Ca2+, 1/2 Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+.
Weitere geeignete anionische Tenside sind solche vom Sulfat-Typ und hierbei insbesondere die Alkylethersulfate.
Bevorzugte Alkylethersulfate sind solche der nachstehenden Formel wobei R4 ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und bevorzugt mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen ist. Des Weiteren steht AO in der obigen Formel für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxid- (EO) Gruppierung und n für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und bevorzugt von 2 bis 10 ist. X+ ist ein beliebiges Kation und ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, Mn2 und deren Mischungen, besonders bevorzugt Na+.
In der vorstehenden Formel steht R4 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R4 ein linearer oder verzweigter, vorzugsweise unsubstituierter, Alkylrest mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R4 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R4 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.
AO ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen.
Das Alkylethersulfat ist vorzugsweise eines der Formel wobei k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 EO (k = 1 1 bis 13, n = 2). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Allgemein stellen die angegebenen Alkoxylierungsgrade statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE).
Ferner können die Mittel gemäß der Erfindung mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Das mindestens eine nichtionische Tensid kann jedes bekannte und für den erfindungsgemäßen Zweck geeignete nichtionische Tensid sein. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die hierin beschriebenen Mittel als nichtionisches Tensid mindestens ein Fettalkoholalkoxylat mit der nachstehenden Formel
R3-0-(AO)m-H, wobei R3 ein linearer oder verzweigter Alkylrest ist, AO eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist. In der vorstehenden Formel steht R3 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R3 ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R3 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R3 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.
AO ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen.
Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel mit k = 9 bis 17, m = 3, 4, 5, 6, oder 7. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Fettalkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und mit 7 EO (k = 1 1 bis 17, m = 7).
Solche Fettalkoholethoxylate sind unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LT7 (Cognis), Lutensol® A07 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) und Neodol® 45-7 (Shell Chemicals) erhältlich.
Ferner kann das Waschmittel als nichtionisches Tensid Aminoxid enthalten. Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide also Verbindungen, die die Formel R R2R3NO aufweisen, worin jedes R , R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R Alkyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, insbesondere Alkyldimethylaminoxide mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N- dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
Weitere einsetzbare, nichtionische Tenside können beispielsweise sein
Polyolfettsäureester,
alkoxylierte Triglyceride,
- alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R3CO-(OCH2CHR4)wOR5,
in der R3CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit
6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R4 für Wasserstoff oder Methyl und R5 für lineare oder verzweigte
Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und w 1 bis 20 ist,
Hydroxymischether,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Fettsäure-N-alkylglucamide, und
Alkyl(poly)glycoside der Formel R20-[G]P , in der R2 ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, G ein Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Glucose, und der Index p 1 bis 10 ist.
Die hierin beschriebenen Mittel können auch mehrere der vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside enthalten.
Die vorstehend beschriebenen Tenside werden in üblichen Mengen eingesetzt, wobei der Gesamttensidgehalt der erfindungsgemäßen Mittel, wie oben beschrieben, >30 Gew.-%, üblicherweise bis 45 Gew.-% beträgt. Bevorzugte Tensidmengen liegen im Bereich von 32 bis 38 Gew.-%. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Mittel mindestens ein anionisches, vorzugsweise mindestens zwei anionische Tenside und mindestens ein nichtionisches Tensid. Bei den anionischen Tensiden handelt es sich vorzugsweise um Alkylbenzolsulfonate, wie oben beschrieben, die üblicherweise in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 14 bis 18 Gew.-% in den Mitteln enthalten. Zusätzlich oder alternativ können die Mittel auch Alkylethersulfate, üblicherweise in Mengen von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-% enthalten. Der Gesamtgehalt an Aniontensiden beträgt typischerweise 15 bis 25 Gew.-%. Zusätzlich zu den Aniontensiden sind vorzugsweise auch nichtionische Tenside, üblicherweise in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt sind hierbei die Alkylether, wie oben beschrieben. In besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Flüssigwaschmittel daher 12-20, vorzugsweise 14-18 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate, 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% Alkylethersulfate und 12-20 Gew.-% Alkylether, insbesondere Fettalkoholalkoxylate.
Des Weiteren kann das Waschmittel mindestens eine Fettsäureseife enthalten. Diese sind insbesondere für die Kaltwaschleistung vorteilhaft. Bevorzugte Waschmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0, 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 12,5 Gew.-% Seife(n) enthalten. Besonders bevorzugt sind Seifen von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumoder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze vor.
Die hierin beschriebenen Flüssigwaschmittel enthalten ferner vorzugsweise mindestens ein Enzym. Das mindestens eine Enzym kann jedes im Stand der Technik bekannte Enzym sein, das in einem Wasch- oder Reinigungsmittel eine katalytische Aktivität entfalten kann, und umfasst, ohne darauf beschränkt zu sein, beispielsweise Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Mannanasen, Pektin-spaltende Enzyme, Tannasen, Xylanasen, Xanthanasen, ß-Glucosidasen, Carrageenasen, Perhydrolasen, Oxidasen, Oxidoreduktasen sowie deren Gemische. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Enzym ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und deren Mischungen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs, ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln aber verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protoso D von der Firma Advanced Biochemicals Ltd. , Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp. , Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.
Beispiele für Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus ß. amyloliquefaciens oder aus ß. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus ß. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser a- Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamy Dultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die a- Amylase von ß. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der a- Amylase aus ß. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT® und Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Beispiele für verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid- spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Des Weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed' -Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß- Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo- Polygalacturonase, Poly-a-1 ,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D- galacturonase, Galacturan 1 ,4-a-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-o Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können in den Waschmitteln, insbesondere Flüssigwaschmitteln, auch Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen (die bei niedrigen H202-Konzentrationen als Peroxidase reagieren), Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Manganperoxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) enthalten sein. Als geeignete Handelsprodukte sind Denilite® 1 und 2 der Firma Novozymes zu nennen.
Die Waschmittel, insbesondere Flüssigwaschmittel, enthalten das mindestens eine Enzym in im Stand der Technik etablierten Gesamtmengen. So kann das mindestens eine Enzym in einer Gesamtmenge von 1 x 10~8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein oder auch in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 3 Gew.-%, oder 0,01 bis 1 ,5 Gew.-% oder 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% enthalten sein. Die angegebenen Mengen sind so zu verstehen, dass jedes enthaltene Enzym in den genannten Mengen enthalten sein kann. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
Das mindestens eine Enzym, das in einem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden ist, unterstützt die Reinigungsleistung des Mittels auf bestimmten Anschmutzungen oder Flecken. Besonders bevorzugt enthält ein erfindungsgemäßes Mittel mehrere Enzyme, wobei die Enzyme den gleichen oder verschiedenen Enzymklassen angehören können. Besonders bevorzugt zeigen die Enzyme synergistische Effekte hinsichtlich ihrer Wirkung gegenüber bestimmten Anschmutzungen oder Flecken, d.h. die in der Zusammensetzung enthaltenen Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig.
Die Stabilisierung des pH-Wertes des Mittels durch den erfindungsgemäßen Einsatz von anorganischen und organischen Basen stabilisiert die gegenüber pH-Wert Schwankungen empfindlichen Enzyme und stellt damit deren Aktivität auch nach längerer Lagerung sicher.
Zusätzlich kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe/Komplexbildner, Bleichmittel, Elektrolyte, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, pH-Stellmittel sowie UV-Absorber.
Als Antiredepositionsmittel sind insbesondere Polymere auf Terephthalat-PEG Basis, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Texcare® kommerziell erhältlich sind, einsetzbar. Alternativ sind auch (Co)Polymere auf Basis von Polyethylenimin, Polyvinylacetat und Polyethylenglykol einsetzbar. Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat, Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme. Flüssigwaschmittel sind allerdings typischerweise frei von nicht-enzymatischen Bleichmitteln.
Als Gerüststoffe, die in dem Waschmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Phosphonate, organische Di- und Polycarbonsäuren oder deren Salze sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Ebenfalls geeignet und bevorzugt sind Aminocarbonsäuren, wie insbesondere Glutamindiessigsäure (GLDA) und Methylglycindiessigsäure (MGDA).
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1 .000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
In flüssigen Waschmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol eingesetzt. Die Waschmittel können zusätzlich Phosphonate, wie beispielsweise HEDP (1-Hydroxyethan-1 , 1- diphosphonsäure) oder DTPMP (Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), als Gerüststoffe und Komplexbildner enthalten.
Bevorzugte Flüssigwaschmittel enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 55 Gew.- % und insbesondere 30 bis 50 Gew.-% Wasser. Alternativ kann es sich bei den Flüssigwaschmitteln um wasserarme bis wasserfreie Waschmittel handeln, wobei der Gehalt an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel, beträgt.
Daneben können dem Waschmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether,
Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Besonders bevorzugt sind 1 ,2-Propandiol und Glycerin. Es ist bevorzugt, dass das Waschmittel einen solchen Alkohol, insbesondere 1 ,2-Propandiol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel enthält.
Die hierin beschriebenen Waschmittel, insbesondere die beschriebenen wasserarmen bis wasserfreien flüssigen Waschmittel, können in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das Waschmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, beträgt.
Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem Waschmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet. Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmform verfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.
Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das Waschmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Waschmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die Menge an flüssigem Waschmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 g / mol, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 g / mol, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 g / mol und insbesondere von 40.000 bis 80.000 g / mol liegt.
Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist. Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen.
Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer ein flüssiges Waschmittel. Die weiteren Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Waschmittel enthalten.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mittel angewendet wird sowie die Verwendung eines erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels zum Waschen von Textilien.
Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren bevorzugt sind. Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung oder Verdünnung dieses Mittels behandelt wird. Alle denkbaren Waschverfahren können in wenigstens einem der Verfahrensschritte um die Anwendung eines erfindungsgemäßen Waschmittels bereichert werden und stellen dann Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dar. Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Mittel beschrieben sind, sind auch auf diesen Erfindungsgegenstand anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen gilt. Beispiele
Tabelle 1: Waschmittelrezeptur, Bestandteile in Gew.-%
Substanz
Lineares Alkylbenzolsulfonat 16,0
Fettalkoholethersulfat 5,0
NIO Tensid 16,0
Seife 0,5
DTPMP (Phosphonat) 1,0
Borsäure 1,0
Citronensäure 3,0
Optischer Aufheller 0,1
Monoethanolamin 5,5
NaOH 1,5
1,2-Propylenglykol 10,0
Enzyme 1,5
Wasser Ad 100

Claims

Patentansprüche
1. Flüssigwaschmittel mit einer Tensidkonzentration von >30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise im Bereich von 30 bis 45 Gew.-%, noch bevorzugter 32 bis 38 Gew.-%, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens eine anorganische Base und mindestens eine organische Base in einem molaren Verhältnis von 1 :2 bis 1 :8, vorzugsweise 1 :3 bis 1 :5, enthält.
2. Flüssigwaschmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel direkt nach der Herstellung einen pH-Wert im Bereich von 8,2 bis 8,6 aufweist.
3. Flüssigwaschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine anorganische Base eine starke Basen mit einem pKs-Wert >9, vorzugsweise >10, noch bevorzugter >12, am bevorzugtesten >14 ist, vorzugsweise ausgewählt aus Alkalimetallhydroxiden, insbesondere NaOH und KOH.
4. Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine organische Base eine starke Basen mit einem pKs-Wert >7 ist, vorzugsweise >9, besonders bevorzugt ausgewählt aus organischen Aminen, mehr bevorzugt Ethanolaminen, ganz besonders bevorzugt Mono- und Triethanolamin.
5. Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein anionisches, vorzugsweise mindestens zwei anionische Tenside und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
6. Flüssigwaschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine anionische Tensid ausgewählt wird aus Alkylbenzolsulfonaten, insbesondere in einer Menge von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 14 bis 18 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und Alkylethersulfaten, insbesondere in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, oder einer Kombination aus Alkylbenzolsulfonaten und Alkylethersulfaten in den angegebenen Mengen.
7. Flüssigwaschmittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine nichtionische Tensid ausgewählt wird aus der Gruppe der Alkylether und insbesondere in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels in diesem enthalten ist.
8. Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (1 ) mindestens ein Enzym enthält; und/oder
(2) ferner mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Gerüststoffen, Bleichmitteln, Elektrolyten, Parfümen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Antiredepositionsmitteln, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten, pH-Stellmittel sowie UV-Absorbern enthält.
9. Verwendung eines Flüssigwaschmittels nach einem der Ansprüche 1-8 zum Waschen von Textilien.
10. Verfahren zur Reinigung von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1-8 verwendet wird..
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