EP3436560A1 - Textilbehandlungsmittel ohne kationische tenside - Google Patents

Textilbehandlungsmittel ohne kationische tenside

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Publication number
EP3436560A1
EP3436560A1 EP17714218.9A EP17714218A EP3436560A1 EP 3436560 A1 EP3436560 A1 EP 3436560A1 EP 17714218 A EP17714218 A EP 17714218A EP 3436560 A1 EP3436560 A1 EP 3436560A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
treatment agent
textile treatment
agent according
polymer
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP17714218.9A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Michael Dreja
Tatiana Schymitzek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3436560A1 publication Critical patent/EP3436560A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/3738—Alkoxylated silicones
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    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the invention relates to textile treatment compositions containing special silicone polymers, hydrophilic polymers and emulsifiers.
  • the invention further relates to the use of such
  • Textile treatment agent for producing a softening effect for producing a softening effect.
  • the main active ingredient is cationic fabric softening compounds containing one or two long-chain alkyl groups in a molecule belonging to the class of esterquats.
  • Commonly used cationic fabric softening compounds include
  • wash cycles can not be completely removed from the textiles.
  • the undesired adhesion of dirt constituents can occur, which leads to graying of the textiles as a result of accumulation of dirt over several washing cycles.
  • Another disadvantage is that surfactant-like esterquats can decompose over time due to their relatively labile ester bonds, which actually guarantee good biodegradability. In the process, decomposition products are released which cause an oily or rancid aesthetic on the textiles.
  • This disadvantage can, for example, due to the very strong adhesion of the esterquats to textiles and the use of lipases in detergents, the
  • the object of the present invention was therefore to overcome at least some of the aforementioned disadvantages while still providing stable textile treatment agents which achieve a comparable with conventional means softening effect and good water absorption on textiles treated with the textile treatment agent.
  • a textile treatment agent for producing a softening effect on textiles treated with the textile treatment agent comprising
  • textile treatment compositions containing a low functionalized silicone polymer according to feature a), an emulsifier according to feature b) and a hydrophilic polymer according to feature c) the disadvantages of the agents described in the prior art containing cationic surfactant like plasticizers e.g. Esterquats, and yet still have a very good effect especially in terms of their Avivage- effect and the water absorption of textiles treated with the textile treatment products.
  • finishing is the treatment of threads, yarns or textiles with agents for improving the feel, softness and smoothness.
  • a softening effect is thus the result of softening, that is to say a good softness of threads, yarns or, in particular, textiles treated with the compositions.
  • a low-functionalized silicone polymer is a polymer which consists of at least two different monomer units, with a defined number of monomer units functionalized in proportion to the entirety of all monomer units, resulting in a specific degree of functionalization. If, for example, a total of 100 monomer units are contained in a silicone polymer according to the invention and 20 monomer units of these 100 monomer units are functionalized, this results in a
  • the at least one silicone polymer has a degree of functionalization of 0.01 to 35%, preferably 0.01 to 30%, more preferably 0.01 to 25% and most preferably 0.1 to 20%.
  • a functionalized monomer unit is a monomer unit which has at least one specific functional group, in particular amine groups, urea groups, ether groups or other nitrogen, oxygen, silicon or sulfur-containing functional groups , however, do not have direct heteroatom bonding to the
  • the functional monomer unit may e.g. also carry a permanent cationic charge or contain functional groups that can be positively charged by setting an acidic pH, that is, pH ⁇ 7.
  • the pH value as described above is determined at room temperature, ie, specifically 25 ° C., by means of a glass electrode.
  • a textile treatment agent according to the invention contains at least one slightly functionalized one
  • Silicone polymer having no functional group (s) having a cationic charge at a pH> 7 of the fabric treatment agent.
  • Preferred low functionalized silicone polymers are selected from the group of
  • Organopolydimethylsiloxanes such as Magnasoft Plus (ex. Momentive Performance Materials Inc.); Silicone polyglycol block copolymers with anchor groups within the polyglycol blocks such as WETSOFT ® NE 810 (ex Wacker.) And WETSOFT ® NE 430 (ex Wacker.); organofunktionalinstrumentes siloxane such as Xiameter OFX ® 8505 (ex Dow Corning / Xiameter.), Xiameter OFX ® 8800 (ex Dow Corning / Xiameter.) and Xiameter OFX ® 7700 (ex Dow Corning / Xiameter.); Methoxy PEG / PPG-7/3-aminopropyl dimethicones such as ABIL Soft AF 100 (ex Evonik); Diquamerized polysiloxane such as Tegopren 6923 (ex Evonik); Amino-functionalized polydimethylsiloxane such as T
  • the mentioned low-functionalized silicone polymers produce a good softening effect and show a good lift behavior on textiles, without however settling on the textiles so firmly that they are not removed again in the next wash. By this property, in particular the graying of the treated textiles is significantly reduced. In addition, an oily or rancid aesthetics of the treated textiles is avoided because the low functionalized silicone polymer usually has no, or for lipases difficult to access ester groups.
  • the textile treatment composition contains the at least one slightly functionalized silicone polymer in an amount of 0.02 to 12.5 wt.%, Preferably 0.05 to 10 wt.%, More preferably 0.1 to 7.5 wt.%, And most preferably 0.2 to 5% by weight.
  • a textile treatment agent according to the invention contains at least one emulsifier.
  • a suitable emulsifier in the context of the invention is an anionic or nonionic emulsifier, nonionic emulsifiers being preferred.
  • the at least one emulsifier is a nonionic surfactant having an HLB value of at least
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance in English
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance in English
  • WC Griffin Griffin, Classification of surface active agents by HLB, J. Soc., Cosmet. 1 (5), 31 1-326, 1949; Griffin, Calculation of HLB values of Nonionic Surfactants, J. Soc., Cosmet. Chem., 5 (4), 249-256, 1954.
  • the HLB value for nonionic surfactants can be calculated as follows
  • the factor 20 is a scaling factor selected by Griffin freely. This results in a scale of 1 to 20.
  • An HLB value of 1 indicates a lipophilic compound and a compound with an HLB value of 20 has a high hydrophilic content.
  • the HLB value of an emulsifier mixture of two nonionic emulsifiers can be calculated as follows:
  • HLBMixture HLBEmulgator 1 x AnteÜEmuigator 1 onBAgehaltEmuigator + HLBEmulgator 2 x proportion of Emulgator 2 onBAgehaltEmuigator
  • the at least one emulsifier is selected from ethoxylated nonionic surfactants, such as castor oil EOn, alkyl polyglycosides and esters of carbohydrates.
  • Particularly preferred emulsifiers according to the invention are selected from the group consisting of PEG-40 hydrogenated castor oil such as Eumulgin ® CO 40, Eumulgin HRE 40 ® (ex BASF.) (Ex BASF.); Coceth-7 (and) PPG-1 -PEG-9 Laurylglycolether (and) PEG-40 hydrogenated castor oil such as Eumulgin HPS ® (ex BASF.); Alcohol ethoxylates such as Emulan HE 50/51 (ex BASF) and Lutensol AT 50 (ex BASF); or sorbitan monooleate such as Span 80 (ex Croda).
  • Such emulsifiers have a particularly good emulsifying power for the other ingredients of textile treatment agents according to the invention and in particular for the at least one slightly functionalized silicone polymer and the at least one polymer which is compatible with the polymer treated textiles makes hydrophilic.
  • the said emulsifiers ensure good dispersion of textile treatment agents according to the invention in the wash liquor.
  • the textile treatment agent contains the at least one emulsifier in an amount of 0.2 to 12.5 wt .-%, preferably 0.5 to
  • the polymer of the present invention which renders hydrophilic to textiles treated with the polymer is not or anionically charged at pH> 7 in a preferred embodiment of the invention.
  • the at least one polymer which makes the textiles treated with the polymer hydrophilic has a weight-average molecular weight of from 1,000 to 2,000,000 g / mol, preferably from 2,000 to 1,000,000 g / mol, more preferably 3 000 to 500,000 g / mol, more preferably 3,000 to 100,000 g / mol, and most preferably 4,000 to 40,000 g / mol.
  • hydrophilicizing polymers in the context of the present invention are selected from the group of anionic or nonionic polyesters of
  • Polypropylene terephthalates such as Texcare SRA 300 (ex Clariant), Texcare SRN 240 (ex Clariant), Texcare SRN 170 (ex Clariant), and Repelotex SRP 6 (ex Solvay); Polyalkylene-modified heptamethyltrisiloxanes such as Tegopren 5878 (ex Evonik); Polyether-modified trisiloxanes such as Tegopren 5840 (ex Evonik); and modified alkylene glycols such as Sokalan HP 22G (ex.
  • the at least one polymer which makes the textiles treated with the polymer hydrophilic causes good absorbency of the textiles washed with the textile treatment agent according to the invention.
  • the absorbency of the textiles can be easily determined by the TEGEWA drop test, with the exact procedure for performing the TEGEWA drop test
  • the textile treatment composition contains the at least one polymer which renders the polymer-treated textiles hydrophilic in an amount of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.15 to 6.5% by weight and most preferably 0.2 to 5 wt .-%.
  • a textile treatment agent according to the invention may contain further ingredients, such as, in particular, perfume.
  • a perfume can either be present as a free perfume, it can be perfume precursors or fixatives contained, encapsulated in perfume microcapsules or mixture thereof.
  • an inventive perfume can either be present as a free perfume, it can be perfume precursors or fixatives contained, encapsulated in perfume microcapsules or mixture thereof.
  • Fabric Treatment Perfume and / or perfume microcapsules each in an amount of 0.1 to 15 wt .-%, preferably 0.3 to 10 wt .-%, more preferably 0.52 to 8 wt .-% and most preferably 0.8 to 5 wt .-%.
  • a textile treatment agent according to the invention leads to a similarly good co-adsorption of perfume on textiles as textile treatment compositions comprising cationic softeners, such as e.g. Esterquats, which in turn leads to a similar good fragrance intensity of the contained perfume on the treated laundry as conventional textile treatment agents, especially conventional softener.
  • cationic softeners such as e.g. Esterquats
  • the textile treatment agent according to the invention contains dye and / or optical brightener and / or bluing agent in an amount of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.005 to 4 wt .-%, more preferably 0.01 to 3 wt. -%, and most preferably 0.01 to 2 wt .-%.
  • Optical brighteners emit at least a portion of the visible light.
  • bluing agents can alter the hue of a textile surface since they absorb at least a portion of the visible light.
  • Suitable bluing agents may include, for example, dyes and dye-clay conjugates, or pigments.
  • Suitable dyes may be, for example, small dye molecules or polymeric dyes.
  • small dye molecules can be selected from the dyes described in the Color Index Classification (Cl) of Direct Blue, Direct Red, Direct Violet, Acid Blue, Acid Red, Acid Violet, Basic Blue, Basic Violet and Basic Red , or mixtures thereof, such as:
  • the C ring may be substituted in the 5 position with an NH 2 or NHPh group
  • X Benzyl or a naphthyl ring which may be substituted with up to 2 sulfonate groups and which may be substituted at the 2-position with an OH, NH 2 or NHPh group.
  • Z is hydrogen or phenyl
  • the ring A is preferably substituted with a methyl and a methoxy group at the designated positions
  • the ring A may also be a naphthyl ring
  • the Y group is a benzyl or naphthyl ring having a Sulfate group is substituted and which may be mono- or disubstituted by methyl groups.
  • both aromatic groups may be a substituted benzyl or naphthyl group which may be substituted with non-water-soluble groups such as alkyl, alkyloxy or aryloxy groups.
  • X and Y may also be substituted with water-soluble groups such as sulfonates or carboxylates.
  • X is a nitro-substituted benzyl group and Y is a benzyl group.
  • B is a naphthyl or benzyl group which may be substituted with a non-water-soluble group such as alkyl, alkyloxy or aryloxy, B may also be substituted with a water-soluble group such as sulfonates or carboxylates.
  • X and Y are independently selected from hydrogen, ⁇ -4-alkyl or Ci-4-alkoxy, Ra is selected from hydrogen or aryl, Z is selected from Ci-4-alkyl, Ci-4-alkoxy, halogen, hydroxyl or carboxyl, n is 1 or 2 and m is 0, 1 or 2 and the corresponding salts of the compounds and mixtures thereof.
  • the small molecule dyes may be selected from Direct Violet 9, Direct Violet 35, Direct Violet 48, Direct Violet 51, Direct Violet 66, Direct Blue 1, Direct Blue 71, Direct Blue 80, Direct Blue 279, Acid Red 17, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Violet 15, Acid Violet 17, Acid Violet 24, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Blue 15, Acid Blue 17, Acid Blue 25, Acid Blue 29 , Acid Blue 40, Acid Blue 45, Acid Blue 75, Acid Blue 80, Acid Blue 83, Acid Blue 90 and Acid Blue 1 13, Acid Black 1, Basic Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet 35, Basic Blue 3, Basic Blue 16, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 66, Basic Blue 75, Basic Blue 159 and mixtures thereof.
  • the small molecule dyes may be selected from Acid Violet 17, Acid Violet 43, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 45, Acid Blue 1 13, Acid Black 1, Direct Blue 1, Direct Blue 71, Direct Violet 51 and mixtures thereof.
  • the small molecule dyes can be selected from Acid Violet 17, Direct Blue 71, Direct Violet 51, Direct Blue 1, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Blue 29, Acid Blue 1 13.
  • the small molecule dyes may be selected from photobleaches which simultaneously have two functions, namely the function of
  • Such photobleaches are in particular selected from phthalocyanines, as disclosed in European Patent EP 1 876 226 B1 in Sections [0022] to [0024], to which reference is expressly made.
  • Suitable polymeric dyes are selected from the group of dye-polymer conjugates and polymers in which the dyes are part of the polymer backbone and mixtures thereof.
  • the polymeric dyes may be selected from adherent dyes such as Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, U.S.A.), dye-polymer conjugates obtained by the reaction of a reactive dye with a polymer, selected from polymers containing a functional group selected from a hydroxyl, primary or secondary amine or thiol group or mixtures thereof.
  • the polymeric dyes selected from Liquitint® are Violet CT, carboxymethyl cellulose (CMC) conjugated to a blue, violet or red reactive dye such as CMC conjugated to Cl Reactive Blue 19 (Megazyme , Wicklow, Ireland).
  • optical brighteners include disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate (available, for example, as Tinopal® DMS from BASF SE), disodium 2,2 '.
  • Fabric treatment agent Water in an amount of 1 to 99 wt .-%, preferably 2.5 to 95 wt%, more preferably 5 to 90 wt .-%, still more preferably 7.5 to 85 wt .-% and most preferably 10 to 74 wt -%.
  • a fabric treatment agent according to the invention can be provided in various dosage forms, e.g. liquid formulations analogous to conventional softeners, as a solid formulation form by incorporation in solid carriers or as prepackaged film portions in water-soluble film.
  • a particulate water-soluble support material can be used which has a melting point> 130 ° C.
  • Suitable particulate water-soluble carrier materials may preferably be selected from polyethylene glycols, e.g. PEG 4000, PEG 5000 or PEG 6000, solid nonionic surfactants, e.g. Pluronics or sorbitan esters, soaps, carbohydrates, urea and urea derivatives or ionic liquids.
  • Such carrier materials may contain, in addition to the textile treatment agent according to the invention, further ingredients, such as e.g. other fabric softening compounds, bleaches,
  • Bleach activators enzymes, anti redeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, Antioxidants, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, UV absorbers and mixtures thereof.
  • organic solvents such as e.g. Propylene glycol, glycerol or hydrocarbons with similar
  • the water-soluble film is preferably selected from the group consisting of polymers or polymer mixtures.
  • the envelope of a pre-packaged film portion may be formed from one or two or more layers of the water-soluble films.
  • the water-soluble film of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different. Particularly preferred are films which, for example, can be glued and / or sealed to packages such as hoses or cushions after being filled with an agent.
  • the water-soluble film contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Water-soluble films containing polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have good stability with a sufficiently high water solubility, in particular
  • Suitable water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose weight-average molecular weight is in the range of 10,000 to 1,000,000 g / mol, preferably 20,000 to 500,000 g / mol, more preferably 30,000 to 100,000 g / mol, and especially 40,000 to 80,000 g / mol is.
  • polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible.
  • polyvinyl alcohol copolymers which are prepared in accordance with polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble film comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and
  • a film material may additionally comprise a polymer selected from the group consisting of
  • (Meth) acrylic acid-containing (co) polymers polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above polymers may be added.
  • a preferred additional polymer is polylactic acids.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • the water-soluble film contains further additives.
  • the water-soluble film may contain, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerol, sorbitol, mannitol or mixtures thereof.
  • Further additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, antiblocking agents, anti-sticking agents or mixtures thereof.
  • the water-soluble coating may preferably contain a bittering agent in a dilution of at least 1: 250 and preferably at a dilution of at least 1: 500.
  • the textile treatment agent according to the invention preferably contains less than 25% by weight, preferably less than 20% by weight, more preferably less than 15% by weight and most preferably less than 10 Wt .-% water.
  • the fabric treatment agent in a prepacked film portion may contain ingredients that do not destroy the structural integrity of the water-soluble film. Is that used
  • Textile treatment agent a liquid washing or cleaning agent, it may contain one or more substances from the group of builders, bleaches, enzymes, electrolytes, pH adjusters,
  • Fluorescent agents hydrotopes, foam inhibitors, anti-redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, nonaqueous solvents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatics, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skin care agents, thickeners, Swelling and anti-sliding agents and UV absorbers included.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C9-i3-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and also disulfonates, such as are obtained, for example, from C12-monoolefins having a terminal or internal double bond Sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates which are obtained from C12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of alpha-sulfo fatty acids for example the alpha-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid,
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid half esters of C 12 -18 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • alk (en) ylsulfates of said chain length which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and C14-C15-alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates, which can be obtained as commercial products of Shell Oil Company under the name DAN ® are suitable anionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain Cs -is-fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain one
  • Fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols which in themselves constitute nonionic surfactants.
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Preferred anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the content of liquid textile treatment agents to anionic surfactants is preferably 2 to 30 wt .-%, more preferably 4 to 25 wt .-% and in particular 5 to 22 wt .-%, each based on the total fabric treatment agent.
  • Alkaline earth metals preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCb in the textile treatment agents is preferred.
  • pH adjusters In order to bring the pH of the textile treatment agent in the desired range, the use of pH adjusters may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 1% by weight of the total formulation.
  • dyes In order to improve the aesthetic impression of the textile treatment agents, they can be dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the textile treatment agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.
  • the content of dyes is below 0.01 wt .-%.
  • Suitable foam inhibitors which can be used in the textile treatment agents are, for example, soaps, paraffins or special silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic Cellulose ethers and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers
  • Hydrotropes such as, for example, ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can be used to improve the flow behavior of liquid textile treatment agents.
  • Polyols contemplated herein preferably have from 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols may contain other functional groups, in particular
  • Amino groups or be modified with nitrogen.
  • Suitable enzymes are in particular those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other Glykosylhydrolasen and mixtures of these enzymes in question. All of these hydrolases carry in the laundry to remove stains such as protein, fat or starchy
  • cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils.
  • Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
  • Particularly suitable are bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases.
  • Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include, in particular, alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • cellulases are preferably cellobiohydrolases,
  • Endoglucanases and beta-glucosidases which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different types of cellulases differ in their CMCase and avicelase activities, targeted mixtures of the cellulases can be used to set the desired activities.
  • the enzymes are usually provided as mixtures with preservatives and stabilizers.
  • the proportion of the enzyme mixture in the compositions may be, for example, about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.12 to about 2% by weight.
  • Optical brighteners may be added to the fabric treatment agents to eliminate graying and yellowing of the treated fabrics which will attract the fiber and cause brightening and fake bleaching by converting invisible ultraviolet radiation to visible longer wavelength light ultraviolet light absorbed from the sunlight is emitted as a faint bluish fluorescence and yields pure white with the yellow color of the grayed or yellowed laundry
  • Compounds originate, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole, Benzisoxazole and benzimidazole systems and substituted by heterocycles pyrene derivatives.
  • the optical brighteners are usually used in amounts between 0, 1 and 0.3 wt .-%, based on the finished composition.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc.
  • polyvinylpyrrolidone is useful.
  • preference is given to cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose,
  • the textile treatment agents may contain antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents Here one differentiates depending on the antimicrobial spectrum and
  • bacteriostats and bactericides fungistats and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides.
  • Preferred compounds in the context of the present invention are, for example, alkylarylsulfonates, halophenols and phenolmercuriacetate, it also being possible entirely to dispense with these compounds in the textile treatment compositions.
  • the agents may contain antioxidants.
  • This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
  • Another object of the invention is a method for producing a softening effect on textiles, wherein a textile treatment agent according to the invention in the rinse of an automatic washing machine is brought into contact with textiles.
  • the textile treatment agents E1 to E4 showed very good efficacy in the treatment of textiles in the fabric softening cycle of a washing machine.

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Abstract

Die Erfindung betrifft Textilbehandlungsmittel zur Erzeugung eines Avivage-Effekts auf mit dem Textilbehandlungsmittel behandelten Textilien, enthaltend mindestens ein gering funktionalisiertes Silikonpolymer, mindestens einen Emulgator und mindestens ein Polymer, das mit dem Polymer behandelte Textilien hydrophil macht. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung ein Textilbehandlungsverfahren, bei dem ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel eingesetzt wird, und die Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels.

Description

„Textilbehandlungsmittel ohne kationische Tenside"
Die Erfindung betrifft Textilbehandlungsmittel, enthaltend spezielle Silikonpolymere, hydrophile Polymere und Emulgatoren. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung solcher
Textilbehandlungsmittel zur Erzeugung eines Avivage-Effekts.
Durch wiederholtes Waschen verlieren Textilien oft ihre Weichheit und werden hart und/oder kratzig. Um Textilien ihre Weichheit und Flexibilität wiederzugeben, um ihnen einen angenehmen Duft zu verleihen und/oder um ihre antistatischen Eigenschaften zu verbessern, werden die Textilien nach dem eigentlichen Wasch- und Reinigungsprozess oft in einem anschließenden Spülgang mit einem Weichspüler behandelt.
Die meisten, im Markt befindlichen Weichspüler sind wässrige Formulierungen, die als
Hauptwirkungsbestandteil kationische Textil-weichmachende Verbindungen, die eine oder zwei langkettige Alkylgruppen in einem Molekül aufweisen, enthalten, die zur Klasse der Esterquats gehören. Weit verbreitete kationische Textil-weichmachende Verbindungen umfassen
beispielsweise Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-Verbindungen oder N,N-Dimethyl-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-Verbindungen.
Der Vorteil solcher niedermolekularer kationischen Substanzen ist, dass sie sehr zuverlässig auf die üblicherweise leicht negativ geladene Textiloberflächen wie Baumwolle aufziehen. Weiterhin werden durch die kationischen Verbindungen auch weitere Inhaltsstoffe der Weichspüler wie z.B. Parfüm co-adsorbiert und so auf dem Textil haltbar gemacht.
Die Nachteile solcher niedermolekularer kationischen Substanzen sind jedoch ihre sehr starke Anhaftung auf Textilien, so dass die kationischen Substanzen auch bei nachfolgenden
Waschgängen nicht wieder vollständig von den Textilien entfernt werden können. Dadurch kann es in der Folge des Waschprozesses zur ungewünschten Anhaftung von Schmutzbestandteilen kommen, was durch Akkumulation von Schmutz über mehrere Waschzyklen zur Vergrauung der Textilien führt. Ein weiterer Nachteil ist, dass sich tensidartige Esterquats aufgrund ihrer relativ labilen Esterbindungen, die eigentlich eine gute Bioabbaubarkeit garantieren, im Laufe der Zeit zersetzen können. Dabei werden Abbauprodukte freigesetzt, die auf den Textilien eine ölige oder ranzige Ästhetik verursachen. Dieser Nachteil kann beispielsweise aufgrund der sehr starken Anhaftung der Esterquats an Textilien und dem Einsatz von Lipasen in Waschmitteln, die
Esterbindungen spalten, noch verstärkt werden. Außerdem bewirken die kationischen
Verbindungen aufgrund ihrer langen hydrophoben Ketten eine Hydrophobisierung der Textilien, welche von Verbrauchern z.B. beim Verwenden von Handtüchern aufgrund der verzögerten und/oder verminderten Wasseraufnahme als unangenehm empfunden wird. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher zumindest einige der zuvor genannten Nachteile zu überwinden und dabei trotzdem stabile Textilbehandlungsmittel bereitzustellen, die einen mit herkömmlichen Mitteln vergleichbaren Avivageeffekt und eine gute Wasseraufnahme auf mit den Textilbehandlungsmittel behandelten Textilien zu erzielen.
Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Textilbehandlungsmittel zur Erzeugung eines Avivage-Effekts auf mit dem Textilbehandlungsmittel behandelten Textilien, enthaltend
a) 0.02 bis 15 Gew.-% mindestens eines gering funktionalisierten Silikonpolymers, b) 0.2 bis 15 Gew.-% mindestens eines Emulgators, und
c) 0.1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polymers, das mit dem Polymer behandelte Textilien hydrophil macht.
Überraschenderweise haben die Erfinder gefunden, dass Textilbehandlungsmittel, enthaltend ein gering funktionalisiertes Silikonpolymer gemäß Merkmal a), einen Emulgator gemäß Merkmal b) und ein hydrophil machendes Polymer gemäß Merkmal c) die Nachteile der im Stand der Technik beschriebenen Mittel, enthaltend kationische tensidartige Weichmacher wie z.B. Esterquats, nicht aufweisen und dabei trotzdem eine sehr gute Wirkung insbesondere in Bezug auf ihren Avivage- Effekt und die Wasseraufnahme der mit den Textilbehandlungsmitteln behandelten Textilien zeigen.
Avivieren im Sinne der vorliegenden Erfindung ist die Behandlung von Fäden, Garnen oder Textilien mit Mitteln zur Verbesserung von Griff, Weichheit und Geschmeidigkeit. Ein Avivage- Effekt ist somit das Ergebnis des Avivierens, also ein guter Weichgriff an mit den Mitteln behandelten Fäden, Garnen oder insbesondere Textilien.
Ein gering funktionalisiertes Silikonpolymer ist im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Polymer, das aus mindestens zwei unterschiedlichen Monomer-Einheiten besteht, wobei proportional zur Gesamtheit aller Monomer-Einheiten eine definierte Anzahl an Monomer-Einheiten funktionalisiert vorliegt, was einen spezifischen Funktionalisierungsgrad ergibt. Sind in einem erfindungsgemäßen Silikonpolymer beispielsweise insgesamt 100 Monomer-Einheiten enthalten und sind von diesen 100 Monomer-Einheiten 20 Monomer-Einheiten funktionalisiert, so ergibt sich ein
Funktionalisierungsgrad von 20 %. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das mindestens eine Silikonpolymer einen Funktionalisierungsgrad von 0.01 bis 35 %, bevorzugt 0.01 bis 30 %, weiter bevorzugt 0.01 bis 25 % und am meisten bevorzugt 0.1 bis 20 % auf. Eine funktionalisierte Monomer-Einheit im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Monomer- Einheit, die mindestens eine spezifische funktionelle Gruppe aufweist, wie insbesondere Amin- Gruppen, Harnstoff-Gruppen, Ether-Gruppen oder andere Stickstoff, Sauerstoff, Silicium oder Schwefel-haltige funktionelle Gruppen, die jedoch keine direkte Heteroatom-Bindung zum
Siliciumatom des Grundgerüsts der Polymer-Kette aufweist. Die funktionale Monomereinheit kann z.B. auch eine permanente kationische Ladung tragen oder funktionelle Gruppen enthalten, die durch Einstellung eines sauren pH-Werts, das heißt pH < 7, positiv geladen werden können. Der pH-Wert wie vorab beschrieben wird bei Raumtemperatur, also konkret 25 °C, mittels einer Glaselektrode bestimmt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel mindestens ein gering funktionalisiertes
Silikonpolymer, das keine funktionelle(n) Gruppe(n) aufweist, die bei einem pH-Wert > 7 des Textilbehandlungsmittels eine kationische Ladung aufweist.
Bevorzugte gering funktionalisierte Silikonpolymere sind ausgewählt aus der Gruppe der
Organopolydimethylsiloxane wie z.B. Magnasoft Plus (ex. Momentive Performance Materials Inc.); Silikon-Polyglycol-Blockcopolymere mit Ankergruppen innerhalb der Polyglycol-Blöcke wie z.B. Wetsoft® NE 810 (ex. Wacker) und Wetsoft® NE 430 (ex. Wacker); organofunktionalisiertes Siloxan wie z.B. Xiameter® OFX 8505 (ex. Dow Corning/Xiameter), Xiameter® OFX 8800 (ex. Dow Corning/Xiameter) und Xiameter® OFX 7700 (ex. Dow Corning/Xiameter); Methoxy PEG/PPG-7/3- Aminopropyl-Dimethicone wie z.B. ABIL Soft AF 100 (ex. Evonik); Diquarternerisiertes Polysiloxan wie z.B. Tegopren 6923 (ex. Evonik); Amino-funktionalisiertes Polydimethylsiloxan wie z.B. Tego XP 7224 ME (ex Evonik) und Wacker FC 218 (ex. Wacker). Besonders bevorzugte gering funktionalisierte Silikonpolymere sind Amino-funktionalisiertes Polydimethylsiloxan wie z.B. Tego XP 7224 ME (ex Evonik) und Wacker FC 218 (ex. Wacker).
Die genannten gering funktionalisierten Silikonpolymere erzeugen einen guten Avivage-Effekt und zeigen ein gutes Aufzugsverhalten auf Textilien, ohne sich dabei jedoch so fest auf den Textilien abzusetzen, dass sie bei der nächsten Wäsche nicht wieder entfernt werden. Durch diese Eigenschaft wird insbesondere die Vergrauung der behandelten Textilien deutlich verringert. Außerdem wird auch eine ölige oder ranzige Ästhetik der behandelten Textilien vermieden, da das gering funktionalisierte Silikonpolymer in der Regel keine, oder für Lipasen nur schwer zugängliche Ester-Gruppen aufweist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Textilbehandlungsmittel das mindestens eine gering funktionalisierte Silikonpolymer in einer Menge von 0.02 bis 12.5 Gew.-%, bevorzugt 0.05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0.1 bis 7.5 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0.2 bis 5 Gew.-%. Ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel enthält mindestens einen Emulgator. Ein geeigneter Emulgator im Sinne der Erfindung ist ein anionischer oder nichtionischer Emulgator, wobei nichtionische Emulgatoren bevorzugt sind. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der mindestens eine Emulgator ein Niotensid mit einem HLB-Wert von mindestens
10.
Der HLB-Wert (HLB steht für Englisch hydrophilic-lipophilic balance) beschreibt den hydrophilen und lipophilen Anteil von vorzugsweise nichtionischen Tensiden und wurde 1954 von W.C. Griffin vorgeschlagen (Griffin, Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 (5), 31 1-326, 1949; Griffin, Calculation of HLB values of non-ionic Surfactants, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (4), 249-256, 1954). Der HLB-Wert für nichtionische Tenside kann folgendermaßen berechnet werden
wobei Mi die Molmasse des lipophilen Anteils eines Moleküls und M die Molmasse des gesamten Moleküls ist. Der Faktor 20 ist ein von Griffin frei ausgewählter Skalierungsfaktor. Es ergibt sich damit eine Skala von 1 bis 20. Ein HLB-Wert von 1 spricht für eine lipophile Verbindung und eine Verbindung mit einem HLB-Wert von 20 hat einen hohen hydrophilen Anteil.
Der HLB Wert einer Emulgator-Mischung aus zwei nichtionischen Emulgatoren kann wie folgt berechnet werden:
HLBMischung = HLBEmulgator 1 x AnteÜEmuigator 1 am GesamtgehaltEmuigator + HLBEmulgator 2 x Anteil Emulgator 2 am GesamtgehaltEmuigator
Diese Berechnung kann unproblematisch für Mischungen mit mehr als zwei nichtionischen Emulgatoren erweitert werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der mindestens eine Emulgator ausgewählt aus ethoxylierten Niotensiden, wie z.B. Castor Oil-EOn, Alkylpolyglycosiden und Estern von Kohlenhydraten. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Emulgatoren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PEG-40 hydrogeniertes Castor Öl wie Eumulgin® CO 40 (ex. BASF), Eumulgin® HRE 40 (ex. BASF); Coceth-7 (und) PPG-1 -PEG-9 Laurylglycolether (und) PEG-40 hydrogeniertes Castor Öl wie Eumulgin® HPS (ex. BASF); Alkohol-Ethoxalte wie Emulan HE 50/51 (ex. BASF) und Lutensol AT 50 (ex. BASF); oder Sorbitan-Monooleat wie Span 80 (ex. Croda).
Solche Emulgatoren weisen ein besonders gutes Emulgiervermögen für die anderen Inhaltsstoffe erfindungsgemäßer Textilbehandlungsmittel auf und insbesondere für das mindestens eine gering funktionalisierte Silikonpolymer und das mindestens eine Polymer, das mit dem Polymer behandelte Textilien hydrophil macht. Außerdem sorgen die genannten Emulgatoren für eine gute Dispergierung erfindungsgemäßer Textilbehandlungsmittel in der Waschflotte.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Textilbehandlungsmittel den mindestens einen Emulgator in einer Menge von 0.2 bis 12.5 Gew.-%, bevorzugt 0.5 bis
12.5 Gew.-% und noch weiter bevorzugt 0.5 bis 10 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Polymer, das mit dem Polymer behandelte Textilien hydrophil macht, ist in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bei einem pH-Wert > 7 nicht oder anionisch geladen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das mindestens eine Polymer, das mit dem Polymer behandelte Textilien hydrophil macht, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 000 bis 2 000 000 g/mol, bevorzugt 2 000 bis 1 000 000 g/mol, weiter bevorzugt 3 000 bis 500 000 g/mol, noch weiter bevorzugt 3 000 bis 100 000 g/mol und am meisten bevorzugt 4 000 bis 40 000 g/mol auf.
Besonders bevorzugte hydrophil-machende Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ausgewählt aus der Gruppe der anionischen oder nichtionischen Polyester von
Polypropylenterephthalaten wie Texcare SRA 300 (ex. Clariant), Texcare SRN 240 (ex. Clariant), Texcare SRN 170 (ex. Clariant) und Repelotex SRP 6 (ex. Solvay); Polyalkylen-modifizierte Heptamethyltrisiloxane wie Tegopren 5878 (ex. Evonik); Polyether-modifizierte Trisiloxane wie Tegopren 5840 (ex. Evonik); und modifizierte Alkylenglycole wie Sokalan HP 22G (ex. BASF).
Das mindestens eine Polymer, das mit dem Polymer behandelte Textilien hydrophil macht, bewirkt eine gute Saugfähigkeit der mit dem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel gewaschenen Textilien. Die Saugfähigkeit der Textilien kann über den TEGEWA-Tropfentest einfach bestimmt werden, wobei das genaue Verfahren zur Durchführung des TEGEWA-Tropfentests dem
Sonderdruck aus Melliand Textilberichte 1987, 68, 581 -583 entnommen werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Textilbehandlungsmittel das mindestens eine Polymer, das mit dem Polymer behandelte Textilien hydrophil macht, in einer Menge von 0.1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 0.15 bis 6.5 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0.2 bis 5 Gew.-%.
Ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel kann neben seinen wesentlichen Bestandteilen weitere Inhaltsstoffe enthalten, wie insbesondere Parfüm. Ein Parfüm im Sinne der vorliegenden Erfindung kann entweder als freies Parfüm vorliegen, es kann Duftstoffvorläufer oder Fixative enthalten, es kann verkapselt in Parfümmikrokapseln vorliegen oder Mischung daraus. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält ein erfindungsgemäßes
Textilbehandlungsmittel Parfüm und/oder Parfümmikrokapseln jeweils in einer Menge von 0.1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,52 bis 8 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,8 bis 5 Gew.-%.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel zu einer ähnlich guten co-Adsorption von Parfüm auf Textilien führt wie Textilbehandlungsmittel enthaltend kationische Weichmacher, wie z.B. Esterquats, was wiederum zu einer ähnlich guten Duftintensität des enthaltenen Parfüms auf der behandelten Wäsche führt wie bei konventionellen Textilbehandlungsmitteln, insbesondere konventioneller Weichspüler.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel Farbstoff und/oder optischen Aufheller und/oder Bläuungsmittel jeweils in einer Menge von 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.005 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0.01 bis 3 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0.01 bis 2 Gew.-%.
Optische Aufheller emittieren zumindest einen Teil des sichtbaren Lichts. Im Gegensatz dazu können Bläuungsmittel den Farbton einer Textiloberfläche verändern, da sie zumindest einen Teil des sichtbaren Lichts absorbieren. Geeignete Bläuungsmittel können beispielsweise Farbstoffe und Farbstoff-Ton-Konjugate umfassen, oder auch Pigmente. Geeignete Farbstoffe können beispielsweise kleine Farbstoffmoleküle sein oder auch polymere Farbstoffe.
Kleine Farbstoffmoleküle im Sinne der vorliegenden Erfindung können ausgewählt sein aus den Farbstoffen, die in die Farbindex-Klassifikation (C.l.) von Direct Blue, Direct Red, Direct Violet, Acid Blue, Acid Red, Acid Violet, Basic Blue, Basic Violet and Basic Red, oder Mischungen davon fallen, wie beispielsweise:
(1 ) Tris-Azo Direct Blue Farbstoffe der Formel
wobei wenigstens zwei der A-, B- und C-Naphthylringe mit einer Sulfonat-Gruppe substituiert sind, der C-Ring in 5-Position mit einer NH2- oder NHPh-Gruppe substituiert sein kann, X ein Benzyl- oder ein Naphthylring ist, der mit bis zu 2 Sulfonatgruppen substituiert sein kann und der an der 2-Position mit einer OH-, NH2- oder NHPh-Gruppe substituiert sein kann.
Bis-azo Direct Violet Farbstoff der Formel:
wobei Z gleich Wasserstoff oder Phenyl ist, der Ring A bevorzugt mit einer Methyl- und einer Methoxy-Gruppe an den gekennzeichneten Stellen substituiert ist, der Ring A außerdem ein Naphthylring sein kann, die Y-Gruppe ein Benzyl oder Naphthylring ist, der mit einer Sulfat- Gruppe substituiert ist und der einfach oder zweifach mit Methyl-Gruppen substituiert sein kann.
(3) Blaue oder Rote Säurefarbstoffe der Formel:
wobei wenigstens eine der Gruppen X und Y eine aromatische Gruppe ist. In einer
Ausführungsform können beide aromatischen Gruppen eine substituierte Benzyl- oder Naphthyl-Gruppe sein, die mit nicht wasserlöslichen Gruppen wie Alkyl-, Alkyloxy- oder Aryloxy-Gruppen substituiert sein kann. X und Y können auch mit wasserlöslichen Gruppen wie Sulfonaten oder Carboxylaten substituiert sein. In einer anderen Ausführungsform ist X eine Nitro-substituierte Benzyl-Gruppe und Y ist eine Benzyl-Gruppe.
(4) Rote Säure-Farbstoffe der Formeln:
wobei B eine Naphthyl- oder Benzyl-Gruppe ist, die mit einer nicht wasserlöslichen Gruppe wie Alkyl, Alkyloxy oder Aryloxy substituiert sein kann, B kann auch mit einer wasserlöslichen Gruppe wie Sulfonaten oder Carboxylaten substituiert sein. (5) -Azo Farbstoffe der Formeln:
wobei X und Y unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Ο-4-Alkyl oder Ci- 4-Alkoxy, Ra ausgewählt ist aus Wasserstoff oder Aryl, Z ist ausgewählt aus Ci-4-Alkyl, Ci-4- Alkoxy, Halogen, Hydroxyl oder Carboxyl, n ist 1 oder 2 und m ist 0, 1 oder 2 sowie die entsprechenden Salze der Verbindungen und Mischungen davon.
(6) Triphenylmethan-Farbstoffe der Formeln:
und Mischungen davon.
In einer weiteren Ausführungsform können die kleinen Molekülfarbstoffe ausgewählt sein aus der Gruppe Direct Violet 9, Direct Violet 35, Direct Violet 48, Direct Violet 51 , Direct Violet 66, Direct Blue 1 , Direct Blue 71 , Direct Blue 80, Direct Blue 279, Acid Red 17, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Violet 15, Acid Violet 17, Acid Violet 24, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Blue 15, Acid Blue 17, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 40, Acid Blue 45, Acid Blue 75, Acid Blue 80, Acid Blue 83, Acid Blue 90 and Acid Blue 1 13, Acid Black 1 , Basic Violet 1 , Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet 35, Basic Blue 3, Basic Blue 16, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 66, Basic Blue 75, Basic Blue 159 und Mischungen daraus. In einer weiteren Ausführungsform können die kleinen Molekülfarbstoffe ausgewählt sein aus der Gruppe Acid Violet 17, Acid Violet 43, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 45, Acid Blue 1 13, Acid Black 1 , Direct Blue 1 , Direct Blue 71 , Direct Violet 51 und Mischungen daraus.
In noch einer weiteren Ausführungsform können die kleinen Molekülfarbstoffe ausgewählt sein aus der Gruppe Acid Violet 17, Direct Blue 71 , Direct Violet 51 , Direct Blue 1 , Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Blue 29, Acid Blue 1 13.
In einer weiteren Ausführungsform können die kleinen Molekülfarbstoffe ausgewählt sein aus Photobleichstoffen, die gleichzeitig zwei Funktionen aufweisen, nämlich die Funktion als
Bleichmittel und als Bläuungsmittel. Solche Photobleichstoffe sind insbesondere ausgewählt aus Phthalocyaninen, wie sie im europäischen Patent EP 1 876 226 B1 in den Abschnitten [0022] bis [0024] offenbart sind, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.
Geeignete polymere Farbstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe der Farbstoff-Polymer-Konjugate und der Polymere, bei denen die Farbstoffe Teil des Polymergrundgerüsts sind und Mischungen davon. In einer Ausführungsform können die polymeren Farbstoffe ausgewählt sein aus haftfesten Farbstoffen wie Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA), Farbstoff-Polymer- Konjugaten, die erhalten werden durch die Reaktion eines Reaktivfarbstoffs mit einem Polymer, ausgewählt aus Polymeren, die eine funktionelle Gruppe ausgewählt aus einer Hydroxyl-, primären oder sekundären Amin- oder Thiol-Gruppe oder Mischungen daraus enthalten. In einer weiteren Ausführungsform sind die polymeren Farbstoffe ausgewählt aus Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA) Violet CT, carboxymethyl cellulose (CMC) konjugiert mit einem blauen, violetten oder roten Reaktivfarbstoff wie z.B. CMC konjugiert mit C.l. Reactive Blue 19 (Megazyme, Wicklow, Irland).
Besonders bevorzugte optische Aufheller umfassen Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s- triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® DMS von BASF SE), Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® CBS von BASF SE), 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'- disulfonsäure (beispielsweise erhältlich als Tinopal® UNPA von BASF SE), Hexanatrium-2,2'- [vinylenbis[(3-sulphonato-4, 1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1 ,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis- (benzol-1 ,4-disulfonat) (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE), 2,2'-(2,5- Thiophendiyl)bis[5-1 , 1-dimethylethyl)-benzoxazol (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE) und/oder 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen.
In noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße
Textilbehandlungsmittel Wasser in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 2.5 bis 95 Gew- %, weiter bevorzugt 5 bis 90 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 7.5 bis 85 Gew.-% und am meisten bevorzugt 10 bis 74 Gew-%.
Ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel lässt sich in verschiedenen Darreichungsformen bereitstellen, wie z.B. flüssige Formulierungen analog zu herkömmlichen Weichspülern, als feste Formulierungsform durch Einarbeitung in feste Träger oder als vorverpackte Folienportionen in wasserlöslicher Folie.
Liegt ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel in fester Form vor, so kann in einer bevorzugten Ausführungsform ein partikelförmiges wasserlösliches Trägermaterial eingesetzt werden, welches einen Schmelzpunkt >130 °C aufweist. Geeignete partikelförmige wasserlösliche Trägermaterialien können bevorzugt ausgewählt sein aus Polyethylenglycolen, wie z.B. PEG 4000, PEG 5000 oder PEG 6000, feste nichtionische Tenside, wie z.B. Pluronics oder Sorbitanester, Seifen, Kohlenhydrate, Harnstoff und Harnstoff-Derivate oder ionische Flüssigkeiten.
Solche Trägermaterialien können neben dem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel weitere Inhaltsstoffe, wie z.B. weitere Textil-weichmachenden Verbindungen, Bleichmittel,
Bleichaktivatoren, Enzyme, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmitteln, UV-Absorber sowie Mischungen daraus enthalten.
Liegt ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel dagegen in flüssiger Form vor und insbesondere in vorverpackten Folienportionen in wasserlöslicher Folie, dann können organische Lösungsmittel wie z.B. Propylenglycol, Glycerin oder Kohlenwasserstoffe mit ähnlichen
Eigenschaften wie die zuvor genannten als Basis für diese Mittel dienen.
Die wasserlösliche Folie wird vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen. Die Umhüllung einer vorverpackten Folienportion kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen der wasserlöslichen Folien gebildet werden. Die wasserlösliche Folie der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Verpackungen wie Schläuchen oder Kissen verklebt und/oder versiegelt werden können, nachdem sie mit einem Mittel befüllt wurden.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Folie Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Folien, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere
Kaltwasserlöslichkeit, auf.
Geeignete wasserlösliche Folien basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 g/mol, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 g/mol, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 g/mol und insbesondere von 40.000 bis 80.000 g/mol liegt.
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Folie einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und
insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
Einem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend
(Meth)Acrylsäure-haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren. Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und
Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Es kann bevorzugt sein, dass das die wasserlösliche Folie weitere Zusatzstoffe enthält. Die wasserlösliche Folie kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus.
Die wasserlösliche Umhüllung kann vorzugsweise einen Bitterstoff in einer Verdünnung von mindestens 1 : 250 und vorzugsweise in einer Verdünnung von mindestens 1 : 500 enthalten.
Liegt das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel in Form von vorverpackten Folienportionen vor, so enthält das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel vorzugweise weniger als 25 Gew.- %, bevorzugt weniger als 20 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 15 Gew.-% und am meisten bevorzugt weniger als 10 Gew.-% Wasser.
Das Textilbehandlungsmittel in einer vorverpackten Folienportion kann Inhaltsstoffe enthalten, die die strukturelle Integrität der wasserlöslichen Folie nicht zerstören. Ist das eingesetzte
Textilbehandlungsmittel ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel kann es einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel,
Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, nicht-wässrigen Lösungsmittel, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Hautpflegende Wirkstoffe, Verdicker, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber enthalten.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i 3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-is-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18- Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von alpha-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die alpha-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkernoder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfatierte Fettsäureglycerinester. Unter
Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfatierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfatierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure,
Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus
waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie C14-C15- Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten Cs -is-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen
Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Der Gehalt flüssiger Textilbehandlungsmittel an anionischen Tensiden beträgt vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 22 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Textilbehandlungsmittel.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der
verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und
Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCb in den Textilbehandlungsmitteln bevorzugt.
Um den pH-Wert der Textilbehandlungsmittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Um den ästhetischen Eindruck der Textilbehandlungsmittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Textilbehandlungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben. Üblicherweise liegt der Gehalt an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%.
Als Schauminhibitoren, die in den Textilbehandlungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder spezielle Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus
Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Zur Verbesserung des Fließverhaltens flüssiger Textilbehandlungsmittel können Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere
Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen
Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen,
Endoglucanasen und beta-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase- Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. Die Enzyme werden üblicherweise als Mischungen mit Konservierungsmitteln und Stabilisatoren bereitgestellt. Der Anteil der Enzym-Mischung in der Zusammensetzungen kann beispielsweise etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Optische Aufheller (sogenannte Weißtöner") können den Textilbehandlungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete
Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'- stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0, 1 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0, 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Textilbehandlungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und
Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride. Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den Textilbehandlungsmitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann. Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Mitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Erzeugung eines Avivage-Effekts auf Textilien, wobei ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel im Spülgang einer automatischen Waschmaschine mit Textilien in Kontakt gebracht wird.
Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels zur Erzeugung eines Avivage-Effekts auf mit dem
Textilbehandlungsmittel behandelten Textilien.
Ausführungsbeispiele
Rezepturen von erfindungsgemäßen flüssigen Textilbehandlungsmitteln
Tabelle 1 Rezepturen erfindungsgemäßer flüssiger Textilbehandlungsmittel E1 bis E4.
ΕΪ E2 E3 E4
(Gew.-%)
gering funktionalisiertes
0.2 0.4 1.0 0.2 Silikonpolymer
Texcare SRA 300
Eumulgin HRE 40 4 4 6 6
Parfüm 0.8 0.8 0.8 0.8
Konservierungsmittel 0.2 0.2 0.2 0.2
Wasser Rest Rest Rest Rest pH-Wert 5.5
Bewertung der Weichheit
Die Textilbehandlungsmittel E1 bis E4 zeigten sehr gute Wirksamkeit bei der Behandlung von Textilien im Weichspülgang einer Waschmaschine.
Für die Messung der Weichheitswirkung wurden zunächst Baumwollsubstrate mit einem
handelsüblichen Waschmittel (Persil Universal) in einer haushaltsüblichen Waschmaschine (Miele Novotronic W 985) gewaschen. Die Baumwollsubstrate wurden anschließend im Weichspülgang mit den Textilbehandlungsmitteln E1 bis E4 behandelt. Im Vergleich wurde ein handelsüblicher Weichspüler (Vernel, V1 ) auf Basis von Esterquats eingesetzt. Die behandelten Baumwollsubstrate wurden anschließend getrocknet und durch ein trainiertes Panel von fünf Personen abgegriffen und bewertet. In der nachfolgenden Tabelle 2 ist der Weichheitswert als Mittelwert von dreifach- Bestimmungen angegeben, wobei 0 = hart bedeutet und 5 = sehr weich.
Tabelle 2 Weichheitswirkung der Textilbehandlungsmittel im Vergleich zu einem herkömmlichen Weichspüler.
Mittel E1 E2 E3 E4 V1
Weichheitsgrad 3.8 2.9 3.6 4.1 3.3 Bewertung der Duftintensität
Analog zur Weichheit wurde die Duftintensität auf Frotteegewebe nach 24 h hängender Trocknung durch ein trainiertes Panel von 7 Personen bewertet. In der nachfolgenden Tabelle 3 ist die
Duftintensität als Mittelwert von einer dreifach-Bestimmung angegeben, wobei 0 = schwacher Duft und 4 = starker Duft bedeutet.
Tabelle 3 Duftintensität auf mit den erfindungsmäßen Mitteln E1 bis E4 gewaschenen Frotteegeweben im Vergleich zu einem nicht erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel V1.
Mittel E1 E2 E3 E4 V1
Duftintensität 3.1 2.8 3.0 3.1 2.7

Claims

Patentansprüche
1. Textilbehandlungsmittel zur Erzeugung eines Avivage-Effekts auf mit dem Textilbehandlungsmittel behandelten Textilien, enthaltend
a) 0.02 bis 15 Gew.-% mindestens eines gering funktionalisierten Silikonpolymers,
b) 0.2 bis 15 Gew.-% mindestens eines Emulgators, und
c) 0.1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polymers, das mit dem Polymer behandelte Textilien hydrophil macht.
2. Textilbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Silikonpolymer einen Funktionalisierungsgrad von 0.01 bis 35 %, bevorzugt 0.01 bis 30 %, weiter bevorzugt 0.01 bis 25 % und am meisten bevorzugt 0.1 bis 20 % aufweist.
3. Textilbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das
Textilbehandlungsmittel das mindestens eine gering funktionalisierte Silikonpolymer in einer Menge von 0.02 bis 12.5 Gew.-%, bevorzugt 0.05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0.1 bis 7.5 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0.2 bis 5 Gew.-% enthält.
4. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine gering funktionalisierte Silikonpolymer keine funktionelle(n) Gruppe(n) aufweist, die bei einem pH-Wert > 7 des Textilbehandlungsmittels eine kationische Ladung aufweisen.
5. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Emulgator ein Niotensid mit einem HLB-Wert von mindestens 10 ist.
6. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Emulgator ausgewählt ist aus ethoxylierten Niotensiden, wie z.B. Castor Oil-EOn, Alkylpolyglycosiden und Estern von Kohlenhydraten.
7. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilbehandlungsmittel den mindestens einen Emulgator in einer Menge von 0.2 bis 12.5 Gew.- %, bevorzugt 0.5 bis 12.5 Gew.-% und noch weiter bevorzugt 0.5 bis 10 Gew.-% enthält.
8. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polymer ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht von 1000 bis 2000000 g/mol, bevorzugt 2000 bis 1000000 g/mol, weiter bevorzugt 3000 bis 500000 g/mol, noch weiter bevorzugt 3000 bis 100000 g/mol und am meisten bevorzugt 4000 bis 40000 g/mol aufweist.
9. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilbehandlungsmittel das mindestens eine Polymer in einer Menge von 0.1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 0.15 bis 6.5 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0.2 bis 5 Gew.-% enthält.
10. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polymer bei einem pH-Wert > 7 nicht oder anionisch geladen ist.
1 1. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilbehandlungsmittel Parfüm und/oder Parfümmikrokapseln in einer Menge von 0.5 bis
15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 12.5 Gew.-%, weiter bevorzugt 2 bis 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt 3 bis 8 Gew.-% enthält.
12. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Textilbehandlungsmittel Farbstoff und/oder optischen Aufheller und/oder Bläuungsmittel jeweils in einer Menge von 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.005 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0.01 bis
3 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0.01 bis 2 Gew.-% enthält.
13. Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilbehandlungsmittel Wasser in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 2.5 bis 95 Gew- %, weiter bevorzugt 5 bis 90 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 7.5 bis 85 Gew.-% und am meisten bevorzugt 10 bis 74 Gew-% enthält.
14. Verfahren zur Erzeugung eines Avivage-Effekts auf Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass im Spülgang einer automatischen Waschmaschine ein Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 mit Textilien in Kontakt gebracht wird.
15. Verwendung eines Textilbehandlungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Erzeugung eines Avivage-Effekts auf mit dem Textilbehandlungsmittel behandelten Textilien.
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