EP3394228A1 - Composition d'esters methyliques d'acides gras a bas point d'ecoulement - Google Patents

Composition d'esters methyliques d'acides gras a bas point d'ecoulement

Info

Publication number
EP3394228A1
EP3394228A1 EP16829416.3A EP16829416A EP3394228A1 EP 3394228 A1 EP3394228 A1 EP 3394228A1 EP 16829416 A EP16829416 A EP 16829416A EP 3394228 A1 EP3394228 A1 EP 3394228A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pour point
composition
less
equal
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP16829416.3A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Stéphanie LEBRUN
Ornella ZOVI
Sylvie DESPRET
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP3394228A1 publication Critical patent/EP3394228A1/fr
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
    • C10L2200/0476—Biodiesel, i.e. defined lower alkyl esters of fatty acids first generation biodiesel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/14—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole for improving storage or transport of the fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C10M2207/2815—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C10M2207/2895—Partial esters containing free hydroxy groups used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel

Definitions

  • the present invention relates to a composition based on fatty acid methyl esters, derived from castor oil, having a low pour point.
  • This composition is useful in particular as a lubricant or to facilitate the stripping of concrete.
  • the fatty acid composition varies considerably from one vegetable or animal oil to another, so that each transesterified oil has different properties.
  • a particularly useful product is a mixture of fatty acid methyl esters derived from castor oil.
  • This product contains predominantly methyl esters of C1-C22 fatty acids, the main ones being methyl linoleate and methyl oleate.
  • This product also contains two specific compounds that are generally not found in products derived from other vegetable oils, namely 10-undecylenic acid and methyl ricinoleate.
  • This product is in particular marketed by Arkema under the designation Oleris® Esterai A.
  • Oleris® Esterai A a disadvantage of this product is that it has a relatively high pour point, around + 6 ° C. (according to ASTM D97). . As a result, the use of the product is difficult in cold weather.
  • the invention firstly relates to a composition
  • a composition comprising:
  • the pour point of the composition being less than or equal to 0 ° C. According to one embodiment, the pour point of the composition is less than or equal to -5 ° C, preferably less than or equal to -9 ° C.
  • the mixture of methyl esters of castor oil fatty acids has an iodine number of 100 to 120 g / 100 g and comprises, in mass proportions:
  • the composition comprises a mass proportion of pour point depressant additive of 1 to 2%, preferably from 1.2 to 1.8%.
  • the pour point depressant additive is an acrylic polymer (preferably according to the general formula presented below) dissolved in an oil, the proportions preferably being from 60 to 100 parts of acrylic polymer. for 15 to 40 parts of oil.
  • the oil is a paraffinic distillate.
  • the additive has: a viscosity at 100 ° C. according to ASTM D445 of 200 to 500 mm 2 / s, preferably of 300 to 400 mm 2 / s;
  • the invention also relates to the use of the above composition as a lubricant, concrete release agent, degreasing agent or cleaning agent.
  • the present invention overcomes the disadvantages of the state of the art. It provides more particularly a mixture of fatty acid methyl esters derived from castor oil which can be used in cold weather.
  • FIG. 1 represents the kinetics of crystallization of various compositions, estimated by the thickness of the crystal layer formed (in ordinate, in mm) as a function of the temperature (in abscissa, in ° C). Details are in Example 1 below.
  • composition according to the invention is obtained by mixing a mixture of fatty acid methyl esters derived from castor oil and a pour point depressant additive.
  • the mixture of fatty acid methyl esters derived from castor oil is obtained by transesterification of a castor oil with methanol.
  • the transesterification rate of the mixture is not necessarily 100%, which means that the mixture of methyl esters in question may comprise a certain proportion of unesterified fatty acids.
  • the mixture of fatty acid methyl esters derived from castor oil is preferably characterized by a pour point according to ASTM D97 of 5 to 8 ° C; and / or an iodine value of 100 to 120 g / 100 g.
  • the iodine number can be determined according to ISO 3961.
  • the mixture of fatty acid methyl esters in question preferably comprises:
  • the pour point depressant additive is selected such that it makes it possible to lower the pour point of the composition according to the invention below 0 ° C. (preferably below -1 ° C. C, or -2 ° C, or -3 ° C, or -4 ° C, or -5 ° C, or -6 ° C, or -7 ° C, or -8 ° C, or -9 ° C, according to ASTM D97).
  • This may include an acrylic polymer (which includes acrylic copolymers) dissolved in an oil.
  • the relative proportions are preferably from 60 to 100 parts of acrylic polymer for 15 to 40 parts of oil.
  • the acrylic polymer is preferably a polyalkylmethacrylate of the general formula:
  • n is an integer, which is preferably from 200 to 2000, and each R is independently a C1-C22 alkyl group.
  • the oil can for example be obtained by catalytic hydrogenation of a petroleum fraction and comprise predominantly predominantly saturated C15 to C30 hydrocarbons, and have a viscosity of less than 19 cSt at 40 ° C. It can in particular be the oil referenced under the number CAS 64742-55-8.
  • the oil can also be obtained by catalytic hydrogenation of a petroleum fraction and comprise predominantly C20 to C30 hydrocarbons, predominantly saturated, and have a viscosity greater than 19 cSt at 40 ° C. It may especially be the oil referenced under the number CAS 64742-54-7.
  • the oil can also be obtained from a petroleum fraction, by removing paraffins by crystallization in a solvent and comprising predominantly C20 to C30 hydrocarbons, and have a viscosity of greater than 19 cSt at 40 ° C. It may especially be the oil referenced under the number CAS 64742-65-0.
  • the additive has:
  • a viscosity at 100 ° C. according to ASTM D445 of 200 to 500 mm 2 / s, preferably of 300 to 400 mm 2 / s; and or
  • an acid number according to ASTM D974 less than or equal to 0.6 mg KOH / g, preferably less than or equal to 0.5 mg KOH / g.
  • a particularly suitable additive is the product marketed by Evonik under the reference VISCOPLEX® 1 -21 1.
  • the additive may be present in the composition in a weight ratio of 0.1 to 5%, and preferably 1 to 2%.
  • Preferred ranges of contents are: from 1.0 to 1.1%; from 1, 1 to 1, 2%; from 1, 2 to 1, 3%; from 1, 3 to 1, 4%; from 1.4 to 1.5%; from 1.5 to 1.6%; from 1.6 to 1.7%; from 1.7 to 1.8%; from 1.8 to 1.9%; and from 1.9 to 2.0%.
  • a weight content of about 1.5% is particularly suitable.
  • the content of acrylic polymer or copolymer in the composition of the invention is preferably from 0.5 to 2%, more preferably from 0.8 to 1.4% (especially from 0.8 to 0.9%). , or from 0.9 to 1.0%, or from 1.0 to 1.1%, or from 1.1 to 1.2%, or from 1.2 to 1.3%, or from 1 to at 1, 4%).
  • the composition consists essentially of the mixture of fatty acid methyl esters derived from castor oil and the pour point depressant additive. According to another embodiment, the composition consists of the mixture of fatty acid methyl esters derived from castor oil and the pour point depressant additive.
  • Example 1 illustrates the invention without limiting it.
  • pour point depressant additives are added at a level of 1 to 2.5% in a mixture of fatty acid methyl esters derived from castor oil marketed under the designation Oleris® Esterai A by Arkema (point d). flow: + 6 ° C).
  • the additives used are:
  • VISCOPLEX® 1 -180 (Evonik): acrylic copolymer in a content of 40 to 70%, combined with a neutral oil, having a viscosity of 300 mm 2 / s at 100 ° C;
  • VISCOPLEX® 1 -255 (Evonik): acrylic copolymer in a content of 15 to 40%, combined with a neutral oil, having a viscosity of 45 mm 2 / s at 100 ° C.
  • the VISCOPLEX® 1 -21 1 additive is particularly interesting because it allows the pour point to drop to -9 ° C at a concentration of only 1.5%.
  • Curve 1 represents the control composition without additive
  • curve 2 represents the composition manufactured with VISCOPLEX® 1 -255
  • curve 3 represents the composition manufactured with VISCOPLEX® 1 -180
  • curve 4 represents the composition manufactured with VISCOPLEX ® 10-310
  • curve 5 represents the composition made with VISCOPLEX® 1 -21 1.
  • compositions obtained with VISCOPLEX® 1 -21 1 are the most advantageous in terms of homogeneity and fluidity, for a content of additive remaining moderate (1, 5%).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

L'invention concerne une composition comprenant : –au moins 95 % en poids d'un mélange d'esters méthyliques d'acides gras d'huile de ricin; –un additif abaisseur du point d'écoulement; le point d'écoulement de la composition étant inférieur ou égal à 0°C. L'invention concerne également l'utilisation de cette composition en tant que lubrifiant, agent de décoffrage du béton, agent de dégraissage ou agent de nettoyage.

Description

COMPOSITION D'ESTERS METHYLIQUES D'ACIDES GRAS A BAS
POINT D'ECOULEMENT
DOMAINE DE L'INVENTION
La présente invention concerne une composition à base d'esters méthyliques d'acides gras, dérivée de l'huile de ricin, ayant un bas point d'écoulement. Cette composition est utile notamment en tant que lubrifiant ou pour faciliter le décoffrage du béton.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE
Il est connu de transestérifier des huiles végétales ou animales, qui sont des mélanges de différents acides gras, afin de fabriquer des produits utiles par exemple pour la lubrification.
La composition en acides gras varie considérablement d'une huile végétale ou animale à l'autre, si bien que chaque huile transestérifiée a des propriétés différentes.
Un produit particulièrement utile, notamment en tant que lubrifiant ou en tant qu'agent de décoffrage du béton, est un mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin. Ce produit contient majoritairement des esters méthyliques d'acides gras en C1 1 -C22, dont les principaux sont le linoléate de méthyle et l'oléate de méthyle. Ce produit contient également deux composés spécifiques qui ne se retrouvent en général pas dans les produits dérivés d'autres huiles végétales, à savoir l'acide 10-undécylénique et le ricinoléate de méthyle.
Ce produit est notamment commercialisé par la société Arkema sous la désignation Oleris® Esterai A. Toutefois, un inconvénient de ce produit est qu'il présente un point d'écoulement relativement élevé, autour de +6°C (selon la norme ASTM D97). De ce fait, l'utilisation du produit est difficile par temps froid.
Il est connu de recourir à des additifs d'abaissement du point d'écoulement pour diminuer le point d'écoulement de divers produits dérivés d'huiles végétales ou animales. Ainsi, les documents EP 0543356, EP 0626442, US 6,409,778, US 6,051 ,538 et US 201 1/296743 décrivent diverses compositions dans lesquelles des additifs d'abaissement du point d'écoulement sont utilisés.
Toutefois, de manière générale, la possibilité d'abaisser le point d'écoulement d'un produit dérivé d'une huile végétale ou animale afin de permettre son utilisation par temps froid dépend de la nature et des propriétés de ce produit. Par conséquent, il existe un besoin de parvenir à améliorer un mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin de sorte à permettre son utilisation par temps froid.
RESUME DE L'INVENTION
L'invention concerne en premier lieu une composition comprenant :
- au moins 95 % en poids d'un mélange d'esters méthyliques d'acides gras d'huile de ricin ;
- un additif abaisseur du point d'écoulement ;
le point d'écoulement de la composition étant inférieur ou égal à 0°C. Selon un mode de réalisation, le point d'écoulement de la composition est inférieur ou égal à -5°C, de préférence inférieur ou égal à -9°C.
Selon un mode de réalisation, le mélange d'esters méthyliques d'acides gras d'huile de ricin présente un indice d'iode de 100 à 120 g / 100 g et comprend, en proportions massiques :
- de 5 à 20 %, de préférence de 8 à 12 % de stéarate de méthyle ;
- de 20 à 40 %, de préférence de 25 à 35 % d'oléate de méthyle ;
- de 30 à 50 %, de préférence de 35 à 45 % de linoléate de méthyle ; - moins de 10 %, de préférence moins de 8,5 % de palmitate de méthyle ;
- de 1 ,5 à 4 %, de préférence de 2 à 3 % de ricinoléate de méthyle ;
- de 0,4 à 1 ,5 %, de préférence de 0,6 à 1 % d'acide 10- undécylénique.
Selon un mode de réalisation, la composition comporte une proportion massique d'additif abaisseur du point d'écoulement de 1 à 2 %, de préférence de 1 ,2 à 1 ,8 %.
Selon un mode de réalisation, l'additif abaisseur du point d'écoulement est un polymère acrylique (de préférence conforme à la formule générale présentée ci-dessous) dissout dans une huile, les proportions étant de préférence de 60 à 100 parts de polymère acrylique pour 15 à 40 parts d'huile.
Selon un mode de réalisation, l'huile est un distillât paraffinique.
Selon un mode de réalisation, l'additif présente : - une viscosité à 100°C selon la norme ASTM D445 de 200 à 500 mm2/s, de préférence de 300 à 400 mm2/s ;
- un point d'écoulement selon la norme ASTM D97 inférieur ou égal à -30°C, de préférence inférieur ou égal à -36°C ;
- un indice d'acide selon la norme ASTM D974 inférieur ou égal à
0,6 mg KOH/g, de préférence inférieur ou égal à 0,5 mg KOH/g. L'invention concerne également l'utilisation de la composition ci- dessus, en tant que lubrifiant, agent de décoffrage du béton, agent de dégraissage ou agent de nettoyage.
La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique. Elle fournit plus particulièrement un mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin qui peut être utilisé par temps froid.
Cela est accompli grâce à l'utilisation d'un additif permettant d'abaisser le point d'écoulement du mélange à moins de 0°C, de préférence à moins de -5°C ou à moins de -9°C.
BREVE DESCRIPTION DES FIGURES
La figure 1 représente la cinétique de cristallisation de diverses compositions, estimée par l'épaisseur de la couche de cristaux formés (en ordonnée, en mm) en fonction de la température (en abscisse, en °C). Les détails figurent dans l'exemple 1 ci-dessous.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION
L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.
La composition selon l'invention est obtenue en mélangeant un mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin et un additif abaisseur du point d'écoulement.
Le mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin est obtenu par transestérification d'une huile de ricin avec du méthanol. Le taux de transestérification du mélange n'est pas nécessairement de 100 %, ce qui signifie que le mélange d'esters méthyliques en question peut comprendre une certaine proportion d'acides gras non estérifiés.
Le mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin est caractérisé de préférence par un point d'écoulement selon la norme ASTM D97 de 5 à 8°C ; et/ou par un indice d'iode de 100 à 120 g/100 g. L'indice d'iode peut être déterminé selon la norme ISO 3961 . Le mélange d'esters méthyliques d'acides gras en question comprend de préférence :
- de 5 à 20 %, de préférence de 8 à 12 % de stéarate de méthyle (C18:0) ;
- de 20 à 40 %, de préférence de 25 à 35 % d'oléate de méthyle (C18:1 ) ;
- de 30 à 50 %, de préférence de 35 à 45 % de linoléate de méthyle (C18:2) ;
- moins de 10 %, de préférence moins de 8,5 % de palmitate de méthyle (C16:0) ;
- de 1 ,5 à 4 %, de préférence de 2 à 3 % de ricinoléate de méthyle (C18:1 (OH)) ;
- de 0,4 à 1 ,5 %, de préférence de 0,6 à 1 % d'acide 10- undécylénique (C1 1 :1 ).
L'additif abaisseur du point d'écoulement est sélectionné de telle sorte qu'il permet d'abaisser le point d'écoulement de la composition selon l'invention en-dessous de 0°C (de préférence en-dessous de -1 °C, ou -2°C, ou -3°C, ou -4°C, ou -5°C, ou -6°C, ou -7°C, ou -8°C, ou -9°C, selon la norme ASTM D97).
Il peut s'agir notamment d'un polymère acrylique (ce qui inclut les copolymères acryliques) dissout dans une huile. Les proportions relatives sont de préférence de 60 à 100 parts de polymère acrylique pour 15 à 40 parts d'huile.
Le polymère acrylique est de préférence un polyalkylméthacrylate de formule générale :
dans laquelle n est un nombre entier, qui de préférence vaut de 200 à 2000, et chaque R représente de manière indépendante un groupement alkyle en C1 à C22.
L'huile peut par exemple être obtenue par hydrogénation catalytique d'une fraction pétrolière et comprendre majoritairement des hydrocarbures en C15 à C30, majoritairement saturés, et avoir une viscosité inférieure à 19 cSt à 40°C. Il peut notamment s'agir de l'huile référencée sous le numéro CAS 64742-55-8. L'huile peut également être obtenue par hydrogénation catalytique d'une fraction pétrolière et comprendre majoritairement des hydrocarbures en C20 à C30, majoritairement saturés, et avoir une viscosité supérieure à 19 cSt à 40°C. Il peut notamment s'agir de l'huile référencée sous le numéro CAS 64742-54-7.
L'huile peut également être obtenue à partir d'une fraction pétrolière, par élimination de paraffines par cristallisation dans un solvant et comprendre majoritairement des hydrocarbures en C20 à C30, et avoir une viscosité supérieure à 19 cSt à 40°C. Il peut notamment s'agir de l'huile référencée sous le numéro CAS 64742-65-0.
On peut également utiliser un mélange des huiles ci-dessus.
De préférence l'additif présente :
- une viscosité à 100°C selon la norme ASTM D445 de 200 à 500 mm2/s, de préférence de 300 à 400 mm2/s ; et/ou
- un point d'écoulement selon la norme ASTM D97 inférieur ou égal à -30°C, de préférence inférieur ou égal à -36°C ; et/ou
- un indice d'acide selon la norme ASTM D974 inférieur ou égal à 0,6 mg KOH/g, de préférence inférieur ou égal à 0,5 mg KOH/g.
Un additif particulièrement approprié est le produit commercialisé par Evonik sous la référence VISCOPLEX® 1 -21 1 .
L'additif peut être présent dans la composition dans une proportion pondérale de 0,1 à 5 %, et de préférence de 1 à 2 %. Des gammes de teneurs préférées sont : de 1 ,0 à 1 ,1 % ; de 1 ,1 à 1 ,2 % ; de 1 ,2 à 1 ,3 % ; de 1 ,3 à 1 ,4 % ; de 1 ,4 à 1 ,5 % ; de 1 ,5 à 1 ,6 % ; de 1 ,6 à 1 ,7 % ; de 1 ,7 à 1 ,8 % ; de 1 ,8 à 1 ,9 % ; et de 1 ,9 à 2,0 %. Une teneur pondérale d'environ 1 ,5 % est particulièrement appropriée.
La teneur en polymère ou copolymère acrylique dans la composition de l'invention est de préférence de 0,5 à 2 %, de manière plus particulièrement préférée de 0,8 à 1 ,4 % (notamment de 0,8 à 0,9 %, ou de 0,9 à 1 ,0 %, ou de 1 ,0 à 1 ,1 %, ou de 1 ,1 à 1 ,2 %, ou de 1 ,2 à 1 ,3 %, ou de 1 ,3 à 1 ,4 %).
Selon un mode de réalisation, la composition consiste essentiellement en le mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin et l'additif abaisseur du point d'écoulement. Selon un autre mode de réalisation, la composition consiste en le mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin et l'additif abaisseur du point d'écoulement.
EXEMPLES
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1
Divers additifs abaisseurs du point d'écoulement sont ajoutés à hauteur de 1 à 2,5 % dans un mélange d'esters méthyliques d'acides gras issus de l'huile de ricin commercialisé sous la désignation Oleris® Esterai A par Arkema (point d'écoulement : +6°C).
Les additifs utilisés sont les suivants :
- VISCOPLEX® 10-310 (Evonik) : copolymère acrylique dans une teneur supérieure ou égale à 60 %, combiné à de l'huile de colza, ayant une viscosité de 1800 mm2/s à 100°C ;
- VISCOPLEX® 1 -21 1 (Evonik) : polymère acrylique dans une teneur supérieure ou égale à 60 %, combiné à une huile neutre, ayant une viscosité de 400 mm2/s à 100°C ;
- VISCOPLEX® 1 -180 (Evonik) : copolymère acrylique dans une teneur de 40 à 70 %, combiné à une d'huile neutre, ayant une viscosité de 300 mm2/s à 100°C ;
- VISCOPLEX® 1 -255 (Evonik) : copolymère acrylique dans une teneur de 15 à 40 %, combiné à une huile neutre, ayant une viscosité de 45 mm2/s à 100°C.
Les points d'écoulement des compositions ainsi obtenues sont résumés dans le tableau suivant :
Point d'écoulement (ASTM D97) On constate que l'additif VISCOPLEX® 1 -21 1 est particulièrement intéressant car il permet d'abaisser le point d'écoulement à -9°C à une concentration de seulement 1 ,5 %.
Par ailleurs, des mesures de cinétique de cristallisation ont été effectuées entre 5 et -3°C, par mesure de l'épaisseur de la couche de cristaux formés dans un échantillon conservé dans un tube à essai (hauteur de remplissage de 55 mm). Ces mesures ont porté sur quatre compositions fabriquées avec 1 ,5 % des quatre additifs ci-dessus ; ainsi que sur un échantillon témoin d'Oleris® Esterol A. Les résultats sont représentés sur la figure 1. Ils démontrent que l'additif VISCOPLEX® 1 -21 1 est celui qui offre la cinétique de cristallisation la plus lente.
La courbe 1 représente la composition témoin sans additif, la courbe 2 représente la composition fabriquée avec le VISCOPLEX® 1 -255, la courbe 3 représente la composition fabriquée avec le VISCOPLEX® 1 -180, la courbe 4 représente la composition fabriquée avec le VISCOPLEX® 10-310 et la courbe 5 représente la composition fabriquée avec le VISCOPLEX® 1 -21 1 .
Exemple 2
La consistance de diverses compositions préparées avec les mêmes produits que dans l'exemple 1 a été évaluée après conservation en conditions statiques à -7°C pendant 7 jours.
Les résultats sont consignés dans le tableau ci-dessous :
Homogénéité et fluidité des produits Les compositions obtenues avec le VISCOPLEX® 1 -21 1 sont les plus avantageuses en termes d'homogénéité et de fluidité, pour une teneur en additif restant modérée (1 ,5 %).

Claims

REVENDICATIONS
Composition comprenant :
- au moins 95 % en poids d'un mélange d'esters méthyliques d'acides gras d'huile de ricin ;
- un additif abaisseur du point d'écoulement ;
le point d'écoulement de la composition étant inférieur ou égal à 0°C.
Composition selon la revendication 1 , dont le point d'écoulement est inférieur ou égal à -5°C, de préférence inférieur ou égal à -9°C.
Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le mélange d'esters méthyliques d'acides gras d'huile de ricin présente un indice d'iode de 100 à 120 g / 100 g et comprend, en proportions massiques :
- de 5 à 20 %, de préférence de 8 à 12 % de stéarate de méthyle ;
- de 20 à 40 %, de préférence de 25 à 35 % d'oléate de méthyle ;
- de 30 à 50 %, de préférence de 35 à 45 % de linoléate de méthyle ;
- moins de 10 %, de préférence moins de 8,5 % de palmitate de méthyle ;
- de 1 ,5 à 4 %, de préférence de 2 à 3 % de ricinoléate de méthyle ;
- de 0,4 à 1 ,5 %, de préférence de 0,6 à 1 % d'acide 10- undécylénique.
Composition selon l'une des revendications 1 à 3, comportant une proportion massique d'additif abaisseur du point d'écoulement de 1 à 2 %, de préférence de 1 ,2 à 1 ,8 %.
Composition selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle l'additif abaisseur du point d'écoulement est un polymère acrylique dissout dans une huile, les proportions étant de préférence de 60 à 100 parts de polymère acrylique pour 15 à 40 parts d'huile.
6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle le polymère acrylique est de formule :
dans laquelle n est un nombre entier valant de préférence de 200 à 2000, et chaque R représente un groupement alkyle en C1 à C22.
Composition selon la revendication 5 ou 6, dans laquelle l'huile est un distillât paraffinique.
Composition selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle l'additif présente :
- une viscosité à 100°C selon la norme ASTM D445 de 200 à 500 mm2/s, de préférence de 300 à 400 mm2/s ;
- un point d'écoulement selon la norme ASTM D97 inférieur ou égal à -30°C, de préférence inférieur ou égal à -36°C ;
- un indice d'acide selon la norme ASTM D974 inférieur ou égal à 0,6 mg KOH/g, de préférence inférieur ou égal à 0,5 mg KOH/g.
Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 8, en tant que lubrifiant, agent de décoffrage du béton, agent de dégraissage ou agent de nettoyage.
EP16829416.3A 2015-12-21 2016-12-21 Composition d'esters methyliques d'acides gras a bas point d'ecoulement Ceased EP3394228A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1562926A FR3045660B1 (fr) 2015-12-21 2015-12-21 Composition d'esters methyliques d'acides gras a bas point d'ecoulement
PCT/FR2016/053611 WO2017109411A1 (fr) 2015-12-21 2016-12-21 Composition d'esters methyliques d'acides gras a bas point d'ecoulement

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3394228A1 true EP3394228A1 (fr) 2018-10-31

Family

ID=55411614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP16829416.3A Ceased EP3394228A1 (fr) 2015-12-21 2016-12-21 Composition d'esters methyliques d'acides gras a bas point d'ecoulement

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP3394228A1 (fr)
KR (1) KR20180094097A (fr)
CN (1) CN108431185A (fr)
FR (1) FR3045660B1 (fr)
MY (1) MY197228A (fr)
SG (1) SG11201805309VA (fr)
WO (1) WO2017109411A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110699195B (zh) * 2019-09-30 2021-08-17 义乌欧风汽车用品有限公司 一种除胶组合物及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5389113A (en) * 1990-12-17 1995-02-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Mixtures of fatty alkyl lower alkyl esters having improved low-temperature stability
WO2010122265A1 (fr) * 2009-04-24 2010-10-28 Arkema France Biocarburant constitue d'un melange d'esters d'acides gras d'origine naturelle, et procede de fabrication dudit biocarburant

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5834408A (en) * 1997-10-24 1998-11-10 Ethyl Corporation Pour point depressants via anionic polymerization of (meth)acrylic monomers
US6051538A (en) * 1999-01-26 2000-04-18 The Procter & Gamble Company Pour point depression of heavy cut methyl esters via alkyl methacrylate copolymer
GB2331761A (en) * 1999-03-15 1999-06-02 Procter & Gamble Pour point depression of heavy cut methyl esters via alkyl methacrylate copolymer
JP4096172B2 (ja) * 2002-10-31 2008-06-04 ライオン株式会社 ポリウレタン発泡用減粘剤
ATE552324T1 (de) * 2003-06-23 2012-04-15 Infineum Int Ltd Ölzusammensetzungen
RU2011133876A (ru) * 2009-01-13 2013-02-20 Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ Составы моторных топлив с улучшенной точкой помутнения и улучшенными свойствами при хранении

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5389113A (en) * 1990-12-17 1995-02-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Mixtures of fatty alkyl lower alkyl esters having improved low-temperature stability
WO2010122265A1 (fr) * 2009-04-24 2010-10-28 Arkema France Biocarburant constitue d'un melange d'esters d'acides gras d'origine naturelle, et procede de fabrication dudit biocarburant

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ARKEMA: "Oleris Esterol A", pages 1 - 2, XP055294164, Retrieved from the Internet <URL:http://agrobiobase.com/base/data/f_390/p_634/documents/fiche%20oleris%20esterola-md.pdf> [retrieved on 20160808] *
JUMAT SALIMON ET AL: "Fatty Acid Composition and Physicochemical Properties of Malaysian Castor Bean Ricinus communis L. Seed Oil", SAINS MALAYSIANA, 1 January 2010 (2010-01-01), pages 761 - 764, XP055208421, Retrieved from the Internet <URL:http://www.ukm.my/jsm/pdf_files/SM-PDF-39-5-2010/10%20Jumat.pdf> [retrieved on 20150818] *
See also references of WO2017109411A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017109411A1 (fr) 2017-06-29
KR20180094097A (ko) 2018-08-22
FR3045660B1 (fr) 2020-08-21
SG11201805309VA (en) 2018-07-30
FR3045660A1 (fr) 2017-06-23
MY197228A (en) 2023-06-06
CN108431185A (zh) 2018-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011001039A1 (fr) Composition pharmaceutique a base de progesterone micronisee et ses utilisations
CA2536932A1 (fr) Emulsions stables pour l&#39;abaissement du point d&#39;ecoulement des huiles brutes et l&#39;inhibition du depot de paraffines
EP2760982A1 (fr) Composition lubrifiante pour moteur marin
US8163043B2 (en) Palm-based biodiesel foundation
BR112013020736B1 (pt) Fluido dielétrico de vegetal para transformadores elétricos
EP3394228A1 (fr) Composition d&#39;esters methyliques d&#39;acides gras a bas point d&#39;ecoulement
CN108138065B (zh) 具有甘油酯的润滑混合物
WO2021234323A1 (fr) Emulsion de peroxydicarbonate de di-sec-butyl
RU2012139835A (ru) Солнцезащитные композиции для местного применения
WO2018002529A1 (fr) Fluide dielectrique comprenant des esters d&#39;acides gras
EP3328978A1 (fr) Composition de solubilisation des residus organiques
JP2909650B2 (ja) チェーン・ソー用潤滑油組成物
WO2022029133A1 (fr) Composition pour bougie
EP3390593A1 (fr) Esters de phosphate alcoxylés pour compositions lubrifiantes
WO2015144816A1 (fr) Composition lubrifiante a base de triesters de sorbitan
CN102740704A (zh) 棕榈油精组合物
WO2018181677A1 (fr) Composition d&#39;huile de machine pour produit agrochimique
JP2012007125A (ja) 酸化防止剤製剤およびその製造法
Meheust Nouveaux polyesters biosourcés comme additifs pour moduler les propriétés rhéologiques des lubrifiants
Plata et al. Improving the low-temperature properties and filterability of biodiesel
WO2008037885A2 (fr) Graisse silicone à forte cohésion a froid
EP4153641A1 (fr) Emulsion de peroxydicarbonate de di-sec-butyl
CN104053761B (zh) 油脂组合物的制造方法
FR2930263A1 (fr) Additif pour biocarburant et son procede de preparation a partir d&#39;une matiere premiere renouvelable

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20180608

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20210802

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R003

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 20241022