EP3233821A1 - Orthoameisensäureester als duftstoffvorläufer - Google Patents

Orthoameisensäureester als duftstoffvorläufer

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Publication number
EP3233821A1
EP3233821A1 EP15805231.6A EP15805231A EP3233821A1 EP 3233821 A1 EP3233821 A1 EP 3233821A1 EP 15805231 A EP15805231 A EP 15805231A EP 3233821 A1 EP3233821 A1 EP 3233821A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alcohol
methyl
carbon atoms
cis
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP15805231.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Kropf
Thomas Gerke
Ursula Huchel
Thomas J.J. MÜLLER
Julian PAPADOPOULOS
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3233821A1 publication Critical patent/EP3233821A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/003—Esters of saturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms

Definitions

  • the present invention is in the field of fragrance storage materials, as they are used for example in the field of detergents or cleaners, cosmetics and air care products.
  • the invention relates to specific orthoformic acid esters which function as thermal and acid labile fragrance storage materials. Furthermore, the present invention relates to washing and
  • Orthoformic acid ester included. It also relates to a long-lasting process
  • Detergents and cleaning agents or cosmetic products usually contain fragrances that give the products a pleasant smell.
  • fragrances that give the products a pleasant smell.
  • the smell of other ingredients is masked by the fragrances, so that the consumer creates a pleasant smell impression.
  • fragrances are among the important constituents of the detergent composition, since both the moist and also the dry laundry should have a pleasant and fresh fragrance.
  • fragrances are volatile substances, so that a long-lasting scent effect is hardly realizable.
  • fragrance storage molecules that can deliver fragrances both immediately and delayed over a longer period of time.
  • An immediate, ie a timely, release is for example advantageous if the compound of the invention is applied to a textile and this is then heated, For example, in washing operations at elevated temperature, when drying with a
  • Tumble dryer or ironing as the consumer creates a pleasant scent impression.
  • the use of the compound according to the invention and the heat-induced immediate release of the stored fragrance is also possible during cooking, frying or baking.
  • the delayed release of the fragrance is effected by the action of Lewis and / or Bronsted acids. This happens, for example, when the compound of the invention is applied to a textile and this gets into contact with the skin. Since the skin has a slightly acidic pH, the release is effected by this contact. Thus, the compound of the invention releases fragrances over a long period of time and thus provides a long-lasting scent effect, especially in the context of textile treatment.
  • Laundry treatment agents such as detergents and softeners
  • an improved long-term odor effect of the treated laundry can be found.
  • the compositions of the invention also make it possible to reduce the total amount of perfume contained in the agent, and still achieve odor advantages on the washed textiles, especially with a view to the sensation of freshness.
  • the invention therefore relates to compounds of the formula (I)
  • R and R 2 are each independently selected from
  • a linear, aliphatic, olefinic or open-chain organic radical having 2 to 20 carbon atoms, especially 2 to 12 carbon atoms, and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si;
  • branched or cyclic organic radical having 3 to 20 carbon atoms, especially 3 to 12 carbon atoms, and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si; and an aromatic or heteroaromatic organic radical having 4 to 20
  • the present invention relates to a washing or cleaning agent containing at least one compound of the formula (I) as described herein.
  • a further subject of the invention is a cosmetic agent comprising at least one of the compounds of the formula (I) described herein.
  • Yet another object of the invention is an air care composition containing at least one compound of the formula (I) according to the invention.
  • the present invention is also directed to a process for the long-lasting scenting of surfaces.
  • At least one refers to 1 or more, for example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more In the context of components of the compound described herein, this reference does not refer to absolute amount of molecules but on the nature of the
  • At least one compound of formula (I) means one or more different compounds of formula (I), ie, one or more different types of compounds Component, as already defined above.
  • R contains 1, 2, 3 or 4 heteroatoms selected from O, S, N and Si, in particular with the proviso that the radical R per heteroatom contains at least one carbon atom.
  • radical R 2 also contains 1, 2, 3 or 4
  • Heteroatoms selected from O, S, N and Si, in particular with the proviso that the radical R 2 per heteroatom contains at least one carbon atom.
  • R and R 2 are independently selected from the group consisting of substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or Heteroalkynyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably up to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, cycloalkyl or cycloalkenyl with up to 20, preferably to 12 Carbon atoms, and heterocycloalkyl or heterocacloalkenyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms
  • Alkyl refers to a saturated aliphatic hydrocarbon including straight-chain and branched-chain groups
  • the alkyl group has from 1 to 10 carbon atoms (when a numerical range, eg, "1 to 10" is given herein), it is meant that this group, in this case the Alkyl group, 1 carbon atom, 2
  • the alkyl may be a middle alkyl containing 1 to 6
  • alkenyl refers to an alkyl group, as defined herein, consisting of at least two
  • Alkynyl refers to an alkyl group as defined herein which is at least two
  • Carbon atoms and at least one carbon-carbon triple bond exists, for. Ethynyl (acetylene), propynyl, butynyl or petinyl and their structural isomers as described above.
  • Heteroalkyl refers to alkyl, alkenyl or alkynyl groups as defined above in which 1 or more carbon atoms are represented by heteroatoms, especially selected from O, S, N and Si , are replaced, eg ethoxyethyl, ethoxyethenyl, isopentoxypropyl etc.
  • a “cycloalkyl” group refers to monocyclic or polycyclic (multiple rings having common carbon atoms) groups, especially from 3 to 8 carbon atoms, in which the ring does not have a complete conjugated pi-electron system, eg, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl
  • Examples of cycloalkyl groups include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane, adamantane, cyclohexadiene, cycloheptane and cycloheptatriene.
  • Aryl refers to monocyclic or polycyclic (i.e., rings that are adjacent
  • aryl groups are phenyl, naphthalenyl and anthracenyl.
  • heteroaryl group refers to a monocyclic or polycyclic (ie, rings sharing an adjacent ring atomic pair) aromatic ring, more preferably 5 to 10 ring atoms, where one, two, three or four ring atoms are nitrogen, oxygen or sulfur, and
  • heteroaryl groups are pyridyl, pyrrolyl, furyl, thienyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-triazolyl, 1,2,3 -Oxadiazolyl, 1, 2,4-oxadiazolyl, 1, 2,5-oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, 1, 3,4-triazinyl, 1, 2,3-triazinyl, benzofuryl, isobenzofuryl, benzothienyl, benzotriazolyl , Isobenz
  • heterocycloalkyl refers to a monocyclic or fused ring of 5 to 10 ring atoms containing one, two or three heteroatoms selected from N, O and S, the remainder of the ring atoms being carbon. Group additionally contains one or more double bonds. However, the ring does not have a complete conjugated pi-electron system.
  • heteroalicyclic groups include pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, imidazolidine, tetrahydropyridazine, tetrahydrofuran, thiomorpholine, tetrahydropyridine, and the like.
  • Substituted as used herein in connection with the substituents and radicals of the invention means that in the corresponding group one or more H atoms have been replaced by other functional groups, these being especially selected from those containing one or more heteroatoms
  • R is a radical of the formula -C (O) -R 3 , -CH 2 -C (O) -R 3 , - aryl, heteroaryl, CH 2 -aryl or CH 2 -heteroaryl, wherein R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 20, preferably to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or heteroalkynyl having up to 20, preferably to 10 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4
  • Heteroatoms selected from O, S and N substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably 6 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably 4 to 10 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, cycloalkyl or cycloalkenyl having up to 20, preferably 5 to 10 carbon atoms, and heterocycloalkyl or heterocacloalkenyl having up to 20, preferably 4 to 10 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4, heteroatoms selected from O, S and N.
  • R is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl of 1 to 5, more preferably of 1 to 3 carbon atoms, and most preferably methyl or ethyl.
  • R is a radical of the formula -C (O) -R 3 and R 3 is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl having up to 5 and preferably up to 3 carbon atoms, more preferably methyl.
  • R has a molecular weight of up to 300 g / mol, in particular ⁇ 250 g / mol.
  • R 2 is a radical of the formula C1-10 alkyl-O- (CH 2) P -C (O) 0- (CH 2) q -, wherein p and q independently 0 or an integer from 1 to 6.
  • R 2 has a molecular weight of up to 300 g / mol, in particular ⁇ 250 g / mol.
  • the radical R 2 of the formula (I) is especially a radical derived from a perfume alkane and the radical R may in particular be a radical derived from a perfume alcohol.
  • the compound of formula (I) Upon action of a Brönsted and / or a Lewis acid, the compound of formula (I) decomposes into the alcohol R -OH, which may be a fragrant alcohol, or the carboxylic acid R 3 -COOH, CO2 and theWritstoffalken. According to the invention, all known in the art and suitable for this purpose Tangstoffalkene or perfume alcohols can be used.
  • a “Br ⁇ nsted acid” as used herein is a compound that releases one or more protons (H + ) and transfers them to a reactant, the so-called “Bronsted base”.
  • any conventional Bronsted acid suitable for the purpose of the invention can be used. These include, for example, both weak and strong acids, such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid or mixtures of the aforementioned.
  • Lewis acid as used herein is an electrophilic electron pair acceptor According to the invention, any conventional Lewis acid suitable for the purpose of the present invention can be used, including, for example, some metal cations but also, in general, compounds incomplete or unstable electron octet.
  • the perfume alkane or perfume alcohol resulting from cleavage of the compound of formula (I) is selected from the group consisting of acetovanillon, allylamyl glycolate, allyl isoamyl glycolate, alpha-amylcinammyl alcohol, anisyl alcohol, benzoin, benzyl alcohol, benzyl salicylate, 1-butanol , Butyl lactate, 2-t-butyl-5-methylphenol, 2-t-butyl
  • the compound of the formula (I) according to the invention can be used, for example, to liberate the following perfume alcohols and phenols:
  • amyl alcohol hexyl; 2-hexyl alcohol; heptyl; octyl alcohol; nonyl alcohol;
  • the compound according to the invention is a compound according to the following formula (II)
  • the compounds of the invention can be stable in the usual washing or
  • Perfume alcohols and alkenes A preferred perfume is allyl isoamyl glycolate.
  • These fragrances give usual washing or cleaning agents as well as cosmetics a particularly long lasting freshness impression.
  • the dried, washed textile benefits from the good long-term freshness effect.
  • the slow release of the stored fragrance is carried out by the action of Bronsted and / or Lewis acids.
  • the action of Brönsted acids is advantageous.
  • Another object of the present invention is a washing or cleaning agent, preferably a detergent, fabric softener or washing aid, containing at least one Compound of formula (I).
  • said compound is present in amounts between 0.0001 and 5% by weight, advantageously between 0.001 and 4% by weight, more preferably between 0.005 and 3% by weight, in particular between 0.01 and 2% by weight. %, in each case based on the total mean.
  • Suitable cleaning agents are, for example, cleaners for hard surfaces, such as preferably dishwashing detergents. Likewise it can be about
  • Cleaning agents such as e.g. Household cleaners, all-purpose cleaners, window cleaners, floor cleaners, etc. act.
  • it can be a product for cleaning toilet bowls and urinals, advantageously a rinsing cleaner for hanging in the toilet bowl.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises at least one surfactant selected from anionic, cationic, nonionic, zwitterionic, amphoteric surfactants or mixtures thereof.
  • the agent according to the invention is in solid or liquid form.
  • Another object of the invention is a cosmetic composition containing at least one compound according to formula (I), which further preferably the compound in amounts between 0.0001 and 50 wt .-%, advantageously between 0.001 and 5 wt .-% between 0.005 and 3 wt .-%, in particular between 0.01 and 2 wt .-%, each based on the total agent contains.
  • a further subject of the invention is an air-conditioning agent (for example air freshener,
  • Room deodorant, room spray, etc. containing at least one compound of the formula (I), wherein the compound of the formula (I) is preferably present in amounts between 0.0001 and 50% by weight, more preferably between 0.001 and 5% by weight, more preferably between 0.01 and 3% by weight, most preferably between 0.1 and 2% by weight, based in each case on the total weight of the composition.
  • agents of the invention i.e., detergents, cleansers, cosmetics, or
  • Air freshener contain additional fragrances, in particular selected from the group comprising fragrances of natural or synthetic origin, preferably more volatile fragrances, higher-boiling fragrances, solid fragrances and / or adherent fragrances.
  • Adhesive-resistant fragrances which can be used advantageously in the context of the present invention are, for example, essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, champacabell oil, fine pine oil, pinecone oil, elemi oil, eucalyptus oil, Fennel oil, spruce algae oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil, guriuri balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil,
  • essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, champacabell oil, fine pine oil, pinecone oil, elemi oil, eucalyptus oil, Fennel oil, spruce algae oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil
  • Camphor oil Camphor oil, kanga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copaiba balsam, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil,
  • fragrances can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, alpha-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol , Bornyl acetate, alpha-bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, far
  • Salicylic acid hexyl ester cyclohexyl salicylate, santalol, skatole, terpineol, thymine, thymol, gamma-undecalactone, vanillin, veratrum aldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid,
  • the more volatile fragrances include, in particular, the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkylmustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the agent according to the invention i.e.
  • washing or cleaning agent, cosmetic or air-conditioning agent at least one, preferably several, active components, in particular washing, care, cleaning-active and / or cosmetic components, advantageously selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants,
  • Acidifying agents alkalizing agents, anti-wrinkling compounds, antibacterial agents, antioxidants, anti redeposition agents, antistatic agents, builders, bleaches,
  • Bleach activators bleach stabilizers, bleach catalysts, ironing aids, cobuilders, fragrances, anti-shrinkage agents, electrolytes, enzymes, colorants, colorants, dyes,
  • Color transfer inhibitors fluorescers, fungicides, germicides, odor-complexing substances, adjuvants, hydrotropes, rinse aids, complexing agents, preservatives,
  • Corrosion inhibitors water-miscible organic solvents, optical brighteners, perfumes, perfume carriers, pearlescers, pH adjusters, repellents and impregnating agents, polymers, swelling and anti-slip agents, foam inhibitors, phyllosilicates, dirt-repellent substances,
  • Viscosity regulators thickeners, discoloration inhibitors, grayness inhibitors, vitamins and / or fabric softeners.
  • amounts in wt .-% relate to the total weight of the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention that is to say detergents or cleaners, cosmetics or air-care compositions
  • amounts of the individual ingredients in the compositions according to the invention are each based on
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • the surfactant content of detergents is between 10 and 50% by weight, preferably between 12.5 and 30% by weight and in particular between 15 and 25% by weight, while e.g.
  • Detergent for automatic dishwashing e.g. between 0.1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7.5 wt .-% and in particular between 1 and 5 wt .-% surfactants may contain.
  • compositions according to the invention may comprise surfactants, preference being given to anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are, in particular, ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides and / or linear or branched alcohols each having 12 to
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Useful soaps are preferably the alkali salts of the saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms.
  • Such fatty acids can also be used in incompletely neutralized form.
  • Useful surfactants of the sulfate type include the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of said nonionic surfactants having a low degree of ethoxylation.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type include linear alkyl benzene sulfonates having 9 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety, alkane sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates having 12 to
  • Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R l ) (R ") (R m ) (R lv ) N + X " where R 'to R IV are identical or different Ci-22-alkyl radicals, C7-28-Arylalkylreste or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a
  • X represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • QICs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylation of tertiary amines With a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, also the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out with the help of methyl chloride under mild conditions Amines, over three long alkyl radicals
  • benzalkonium chloride N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride
  • Benzetonium chloride N, N dimethyl-N [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride
  • dialkyl dimethyl ammonium chlorides such as di-n-decyl dimethyl ammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide, dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride and thiazoline iodide and mixtures thereof.
  • Preferred QACs are the Benzalkonium chlorides with C 8 -C 22 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyldimethylammonium chloride.
  • Preferred ester quats are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl N, N bis (acyl-oxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Commercial examples are sold by Stepan under the trade name Stepantex® ®
  • Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate or known under the trade name Dehyquart products from BASF SE or known under the name Rewoquat products of the manufacturer Evonik.
  • Surfactants are present in the compositions of the invention (i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents) in proportions of preferably from 5% to 50%, more preferably from 8% to 30%, by weight.
  • detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents
  • surfactants are present in the compositions of the invention (i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents) in proportions of preferably from 5% to 50%, more preferably from 8% to 30%, by weight.
  • laundry aftertreatment agents are preferably up to 30 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 15 wt .-% surfactants, among these preferably at least partially cationic surfactants used.
  • An agent according to the invention in particular washing or cleaning agent, preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or
  • the water-soluble organic builders include
  • Polycarboxylic acids in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and
  • Ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and also polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality.
  • Suitable, although less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as
  • the organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Organic builders may, if desired, be included in amounts of up to 40% by weight, more preferably up to 25% by weight, and preferably from 1% to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention.
  • Aftertreatment agents such as e.g. Softener, may optionally also be free of organic builder.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate.
  • alkali metal silicates and polyphosphates preferably sodium triphosphate.
  • Water-dispersible inorganic builder materials may, in particular, crystalline or amorphous alkali metal silicates, if desired, in amounts of up to 50 wt .-%, preferably not more than 40 wt .-% and in liquid agents, in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%. %, are used.
  • the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 ⁇ m, and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 ⁇ m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1, 1 to 1: 12, and may be present in amorphous or crystalline form.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 12.8.
  • Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na.sub.2SixO.sub.2x + i.y H.sub.2O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number is from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3.
  • both beta- and delta-sodium disilicates Na2Si20s ⁇ y H2O are preferred.
  • amorphous alkali silicates practically anhydrous crystalline alkali silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1, 9 to 2.1, can be used in inventive compositions.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range of 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate is preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
  • Builders are, if desired, in the inventive compositions preferably in amounts of up to 60 wt .-%, in particular from 5 wt .-% to 40 wt .-%, included.
  • Aftertreatment agents according to the invention are preferably free of inorganic builder.
  • Suitable peroxygen compounds are in particular organic peracids or peracidic salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid,
  • solid peroxygen compounds are to be used, they can be used in the form of powders or granules, which can also be enveloped in a manner known in principle.
  • alkali percarbonate, alkali perborate monohydrate or, in particular, in liquid media hydrogen peroxide in the form of aqueous solutions which contain 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide, if appropriate.
  • an agent according to the invention contains bleaches, such as preferably peroxygen compounds, they are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight.
  • bleaches such as preferably peroxygen compounds
  • they are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight.
  • bleach stabilizers such as phosphonates, borates or metaborates and metasilicates
  • Magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.
  • bleach activators compounds which, under perhydrolysis conditions, are aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used.
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators may be present in the customary amount range, preferably in amounts of from 1% by weight to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight, based on the total agent.
  • sulfone imines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes can also be present as so-called bleach catalysts.
  • Suitable enzymes which can be used in the compositions are those from the class of proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are fungi or bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
  • the optionally used enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. If desired, they are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 2% by weight.
  • the agents may optionally as optical brighteners, for example derivatives of
  • Diaminostilbendisulfonklare or their alkali metal salts for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or compounds of similar construction which are used instead of the morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Suitable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffin waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, especially silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are a granular, water-soluble foam inhibitors.
  • the agents may also contain components containing the oil and oil
  • the preferred oil and fat dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropoxyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic Cellulose ethers, and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof.
  • compositions may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of 0, 1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0, 1 wt .-% to 1 wt .-%, containing, in a preferred
  • Embodiment of the Invention Polymers of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or copolymers of these are.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • organic solvents which can be used in the compositions according to the invention, especially if they are in liquid or pasty form, are alcohols having 1 to 4
  • Carbon atoms in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 carbon atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and mixtures thereof and the derivable from said classes of compounds ethers.
  • Such water-miscible solvents are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.
  • compositions of the invention system and
  • Mineral acids in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides.
  • pH regulators are optionally in the inventive compositions preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 1, 2 wt .-% to 17 wt .-%, included.
  • inventive compositions having an increased bulk density in particular in the range from 650 g / L to 950 g / L, a process comprising an extrusion step is preferred.
  • the preparation of liquid inventive means also presents no difficulties and can also be done in a known manner.
  • the preparation of the compounds of the formula (I) according to the invention is exemplified by the preparation of a citronellol and geraniol-containing
  • the teaching according to the invention can be used to significantly increase the perfume fraction in detergents, cleaners and personal care products
  • a preferred solid, in particular powdered, detergent according to the invention may in particular also contain components which are e.g.
  • Anionic surfactants preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, e.g. in amounts of
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside,
  • Fatty acid glucamide for example, in amounts of preferably 0.5 to 15% by weight
  • Builders such as zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, in amounts of eg 0 to
  • 70 wt .-% advantageously 5 to 60 wt .-%, preferably 10 to 55 wt .-%, in particular 15 to 40 wt .-%,
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate
  • Bleaching agents e.g. Sodium perborate, sodium percarbonate, in amounts of e.g. 0 to
  • - corrosion inhibitors e.g. Sodium silicate, in amounts of e.g. 0 to 10% by weight,
  • Stabilizers e.g. Phosphonates, advantageously 0 to 1% by weight
  • Foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins, advantageously 0 to 4% by weight,
  • Enzymes e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously 0 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, in particular 0.3 to 0.8% by weight,
  • - grayness inhibitor e.g. Carboxymethylcellulose, advantageously 0 to 1% by weight
  • Discoloration inhibitor e.g. Polyvinylpyrrolidone derivatives, preferably 0 to 2% by weight,
  • - Adjustment means e.g. Sodium sulfate, advantageously 0 to 20% by weight
  • Optical brighteners e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously 0 to 0.4 wt .-%, in particular 0, 1 to 0.3 wt .-%,
  • the agent is in liquid form, preferably in gel form.
  • Preferred liquid detergents or cleaners as well as cosmetics have water contents of e.g. 10 to 95 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-% and in particular 30 to 70 wt .-%, based on the total agent.
  • water contents e.g. 10 to 95 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-% and in particular 30 to 70 wt .-%, based on the total agent.
  • the water content may also be particularly low, e.g. ⁇ 30% by weight,
  • liquid agents may also contain non-aqueous solvents.
  • a preferred liquid, in particular gel detergent according to the invention may contain, in particular, components which are e.g.
  • Anionic surfactants such as preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, for example in amounts of preferably from 5 to 40% by weight
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside,
  • Fatty acid glucamide e.g. in amounts of preferably 0.5 to 25% by weight
  • Builders e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, advantageously from 0 to 15% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight,
  • Foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins, in amounts of e.g. 0 to 10 wt .-%, advantageously 0.1 to 4 wt .-%, preferably 0.2 to 2 wt .-%, in particular 1 to 3 wt .-%,
  • Enzymes e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, in amounts of e.g. 0 to 3 wt .-%, advantageously 0.1 to 2 wt .-%, preferably 0.2 to 1 wt .-%, in particular 0.3 to 0.8 wt .-%,
  • Optical brighteners e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, in amounts of e.g. 0 to 1 wt .-%, advantageously 0, 1 to 0.3 wt .-%, in particular 0.1 to 0.4 wt .-%,
  • soap in quantities of e.g. 0 to 25% by weight, advantageously 1 to 20% by weight,
  • solvent preferably alcohols
  • solvent advantageously 0 to 25 wt .-%, preferably 1 to 20 wt .-%, in particular 2 to 15 wt .-%,
  • a preferred liquid fabric softener according to the invention may in particular also contain components which are selected from the following:
  • Cationic surfactants such as in particular esterquats, e.g. in amounts of from 5 to 30% by weight, cosurfactants, e.g. Glycerol monostearate, stearic acid, fatty alcohols,
  • Fatty alcohol ethoxylates e.g. in amounts of 0 to 5 wt .-%, preferably 0, 1 to
  • Emulsifiers e.g. Fatty amine ethoxylates, e.g. in amounts of from 0 to 4% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight,
  • Stabilizers preferably in the ppm range
  • Solvents e.g. Water, in amounts of preferably 60 to 90% by weight,
  • Another object of the invention is a method for scenting surfaces, wherein a compound according to the invention of formula (I) or an inventive detergent or cleaning agent, cosmetic or air care agent is applied to the surface to be scented (eg textile, dishes, floor) and the compound or agent is then (i) heated to a temperature of from 20 ° C to 250 ° C, preferably from 20 ° C to 90 ° C, and / or (ii) with a Lewis acid and / or Bronsted Acid, preferably with a Brönsted acid, is brought into contact.
  • a compound according to the invention of formula (I) or an inventive detergent or cleaning agent, cosmetic or air care agent is applied to the surface to be scented (eg textile, dishes, floor) and the compound or agent is then (i) heated to a temperature of from 20 ° C to 250 ° C, preferably from 20 ° C to 90 ° C, and / or (ii) with a Lewis acid and / or Bronsted Acid, preferably with a Brönsted acid, is
  • the skin's acidic protective coat (hydro-lipid coat), which is formed mainly by secretions of the skin, such as sweat and fatty acids, and adjusts a pH of about 4 to 7 on the skin.
  • This protective sheath causes a sustained release of the perfumes as described herein, for example when the compound of formula (I) is applied to a textile which is brought into contact with said protective sheath.
  • the crude product is purified by bulb tube distillation (bp 135 ° C, 1 x 10 -3 bar).

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Abstract

Die Erfindung betrifft spezielle Orthoameisensäureester der Formel (I), wie hierin definiert, die als thermisch- und säurelabile Duftspeicherstoffe eingesetzt werden können. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel, kosmetische Mittel sowie Luftpflegemittel, welche solche Orthoameisensäureester enthalten sowie ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen.

Description

„Orthoameisensäureester als Duftstoffvorläufer"
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Duftspeicherstoffe, wie sie zum Beispiel auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetischen Mittel sowie Luftpflegemittel Einsatz finden. Die Erfindung betrifft spezielle Orthoameisensäureester, die als thermisch- und säurelabile Duftspeicherstoffe fungieren. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung Wasch- und
Reinigungsmittel, kosmetische Mittel sowie Luftpflegemittel, welche solche
Orthoameisensäureester enthalten. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur lang anhaltenden
Beduftung von Oberflächen und ebenso ein Verfahren zur lang anhaltenden Raumbeduftung.
Wasch- sowie Reinigungsmittel bzw. kosmetische Mittel enthalten zumeist Duftstoffe, die den Mitteln einen angenehmen Geruch verleihen. Hierbei wird der Geruch anderer Inhaltsstoffe durch die Duftstoffe maskiert, so dass beim Verbraucher ein angenehmer Geruchseindruck entsteht.
Insbesondere im Bereich Waschmittel zählen Duftstoffe zu den wichtigen Bestandteilen der Waschmittelzusammensetzung, da sowohl die feuchte und auch die trockene Wäsche einen angenehmen und frischen Duft aufweisen soll. Im Allgemeinen sind Duftstoffe leicht flüchtige Stoffe, so dass ein lang anhaltender Dufteffekt kaum zu realisieren ist. Insbesondere bei
Duftstoffen, die die frischen und leichten Noten des Parfüms darstellen und infolge ihres verhältnismäßigen hohen Dampfdrucks besonders schnell verdampfen, ist die gewünschte Langlebigkeit des Dufteindrucks kaum erreichbar. Duftspeicherstoff-Moleküle sind im Stand der Technik bekannt und stellen eine Möglichkeit dar, Duftstoffe verzögert freizusetzen. In
Abhängigkeit vom jeweiligen Duftspeicher-Molekül wird durch die Einwirkung von
elektromagnetischer Strahlung, Wärme oder mittels Reaktion mit chemischen Stoffen, wie Säure, der Bruch einer kovalenten Bindung im Duftspeicherstoff-Molekül induziert und ein Duftstoff freigesetzt. Jedoch ist die Duftintensität bei herkömmlichen Duftspeicher-Molekülen gering und der Dufteffekt lediglich von kurzer Dauer. Ferner ist mit diesen Speichermolekülen sowohl eine sofortige als auch eine verzögerte Freisetzung der Duftstoffe nicht möglich. Daher besteht ein Bedarf an Duftspeicher-Molekülen, die sowohl unmittelbar als auch verzögert über eine längere Zeitdauer Duftstoffe freisetzen können.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass bestimmte Orthoameisensäureester die gespeicherten Duftstoffe sowohl unmittelbar als auch verzögert freisetzen. Dieser Eigenschaft liegt die Tatsache zugrunde, dass diese Orthoameisensäureester sowohl thermisch als auch säurelabil sind. So wird unter Wärmeeinwirkung unmittelbar eine Freisetzung und unter Säureeinwirkung eine verzögerte Freisetzung der gespeicherten Duftstoffe bewirkt.
Eine unmittelbare, also eine zeitnahe, Freisetzung ist beispielweise vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Verbindung auf ein Textil aufgebracht und dieses anschließend erwärmt wird, beispielsweise bei Waschvorgängen mit erhöhter Temperatur, beim Trocknen mit einem
Wäschetrockner oder beim Bügeln, da beim Verbraucher ein angenehmer Dufteindruck entsteht. Ferner ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung und die durch Wärmeeinwirkung induzierte unmittelbare Freisetzung des gespeicherten Duftstoffs auch beim Kochen, Braten oder Backen möglich.
Die verzögerte Freisetzung des Duftstoffs erfolgt durch Einwirkung von Lewis- und/oder Brönsted- Säuren. Dies geschieht beispielsweise, wenn die erfindungsgemäße Verbindung auf ein Textil aufgebracht ist und dieses in Kontakt mit der Haut gerät. Da die Haut einen leicht sauren pH-Wert aufweist, wird durch diesen Kontakt die Freisetzung bewirkt. Somit setzt die Verbindung nach der Erfindung über einen langen Zeitraum Duftstoffe frei und sorgt somit für einen lang anhaltenden Dufteffekt, insbesondere im Zusammenhang mit der Textilbehandlung.
Zum Beispiel konnte bei der Anwendung der Verbindung nach der Erfindung in einem
Wäschebehandlungsmittel, wie beispielsweise Waschmittel sowie Weichspüler, eine verbesserte Langzeitduftwirkung der behandelten Wäsche gefunden werden. Die erfindungsgemäßen Mittel ermöglichen es zudem, die Gesamtmenge an Duftstoff, welche im Mittel enthalten ist, zu reduzieren, und dennoch Geruchsvorteile auf den gewaschenen Textilien zu erzielen, insbesondere mit Blick auf das Frischeempfinden.
In einem ersten Aspekt, betrifft die Erfindung daher Verbindungen der Formel (I)
Formel (I) wobei
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
einem linearen, aliphatischen, olefinischen oder offenkettigen organischen Rest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si;
einem verzweigten oder cyclischen organischen Rest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si; und einem aromatischen oder heteroaromatischen organischen Rest mit 4 bis 20
Kohlenstoffatomen, insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si. ln einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) wie hierin beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, das mindestens eine der hierin beschriebenen Verbindung der Formel (I) umfasst.
Ein noch weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Luftpflegemittel, das mindestens eine der erfindungsgemäßen Verbindung der Formel (I) enthält.
Schließlich richtet sich die vorliegende Erfindung auch auf ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindung bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des
Bestandteils.„Mindestens eine Verbindung der Formel (I)" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene Verbindungen der Formel (I), d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Verbindungen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält R 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome ausgewählt aus O, S, N und Si, insbesondere mit der Maßgabe, dass der Rest R pro Heteroatom mindestens ein Kohlenstoffatom enthält.
In verschiedenen weiteren Ausführungsformen enthält auch der Rest R2 1 , 2, 3 oder 4
Heteroatome ausgewählt aus O, S, N und Si, insbesondere mit der Maßgabe, dass der Rest R2 pro Heteroatom mindestens ein Kohlenstoffatom enthält.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung werden R und R2 unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N.
„Alkyl" bezieht sich auf einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff einschließlich geradkettiger und verzweigtkettiger Gruppen. Vorzugsweise besitzt die Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome (wenn ein numerischer Bereich z.B. "1 bis 10" hierin angegeben wird, ist gemeint, dass diese Gruppe, in diesem Fall die Alkylgruppe, 1 Kohlenstoffatom, 2
Kohlenstoffatome, 3 Kohlenstoffatome etc. bis zu einschließlich 10 Kohlenstoffatome besitzen kann). Insbesondere kann es sich bei dem Alkyl um ein mittleres Alkyl, das 1 bis 6
Kohlenstoffatome besitzt, oder ein Niederalkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt, z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl etc., handeln.
„Alkenyl" bezieht sich auf eine Alkylgruppe, wie hierin definiert, die aus mindestens zwei
Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung besteht, z. B. Ethenyl, Propenyl, Butenyl oder Pentenyl und deren strukturelle Isomere wie 1- oder 2-Propenyl, 1-, 2-, oder 3-Butenyl, etc.
„Alkinyl" bezieht sich auf eine Alkylgruppe, wie hierin definiert, die aus mindestens zwei
Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung besteht, z. B. Ethinyl (Acetylen), Propinyl, Butinyl oder Petinyl und deren strukturelle Isomere wie oben beschrieben.
„Heteroalkyl",„Heteroalkenyl" und„Heteroalkinyl", wie hierin verwendet, bezieht sich auf Alkyl-, Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen wie oben definiert, in denen 1 oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, S, N und Si, ersetzt sind, z.B. Ethoxyethyl, Ethoxyethenyl, Isopentoxypropyl etc.
Eine„Cycloalkyl"-Gruppe bezieht sich auf monocyclische oder polycyclische (mehrere Ringe, die gemeinsame Kohlenstoffatome besitzen) Gruppen, insbesondere aus 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, in dem der Ring kein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem besitzt, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, etc. Beispiele von Cycloalkylgruppen sind Cyclopropan, Cyclobutan, Cyclopentan, Cyclopenten, Cyclohexan, Adamantan, Cyclohexadien, Cycloheptan und Cycloheptatrien.
„Aryl" bezieht sich auf monocyclische oder polycyclische (d.h. Ringe, die benachbarte
Kohlenstoffatompaare gemeinsam haben) Gruppen, aus insbesondere 6 bis 14 Kohlenstoffringatomen die ein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem besitzen. Beispiele für Arylgruppen sind Phenyl, Naphthalinyl und Anthracenyl.
Eine„Heteroaryl"-Gruppe bezieht sich auf einen monocyclischen oder polycyclische (d.h. Ringe, die sich ein benachbartes Ringatompaar teilen) aromatischen Ring, aus insbesondere 5 bis 10 Ringatomen, wobei ein, zwei, drei oder vier Ringatome Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind und der Rest Kohlenstoff ist. Beispiele für Heteroarylgruppen sind Pyridyl, Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Triazinyl, 1 ,2,3- Triazinyl, Benzofuryl, Isobenzofuryl, Benzothienyl, Benzotriazolyl, Isobenzothienyl, Indolyl, Isoindolyl, 3H-lndolyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Chinolizinyl, Chinazolinyl, Pthalazinyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, Napthyridinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Tetrazolyl, 5,6,7,8- Tetrahydrochinolyl, 5, 6, 7, 8-Tetrahydroisochinolyl, Purinyl, Pteridinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Carbazolyl, Xanthenyl oder Benzochinolyl.
Eine„Heterocycloalkyl"-Gruppe bezieht sich auf einen monocyclischen oder fusionierten Ring aus 5 bis 10 Ringatomen, der ein, zwei oder drei Heteroatome enthält, die aus N, O und S ausgewählt werden, der Rest der Ringatome Kohlenstoff ist. Eine„Heterocycloalkenyl"-Gruppe enthält zusätzlich ein oder mehrere Doppelbindungen. Der Ring hat jedoch kein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem. Beispiele für heteroalicyclische Gruppen sind Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin, Morpholin, Imidazolidin, Tetrahydropyridazin, Tetrahydrofuran, Thiomorpholin, Tetrahydropyridin, und ähnliche.
„Substituiert", wie hierin im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Substituenten und Resten verwendet, bedeutet, dass in der entsprechenden Gruppe ein oder mehrere H-Atome ersetzt sind durch andere funktionelle Gruppen, wobei diese insbesondere ausgewählt werden aus solchen, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten. In verschiedenen Ausführungsformen werden die Substituenten ausgewählt aus =0, =S, -OH, -SH, -NH2 -NO2, -CN, -F, -Cl, -Br, C1-10 Alkyl, C2-10 Alkenyl, C2-10 Alkinyl, C3-8 Cycloalkyl, Ce-uAryl, einem 5 bis 10 gliedrigen Heteroarylring in dem 1 bis 4 Ringatome unabhängig Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind, und einem 5 bis 10 gliedrigen heteroalicyclischen Ring in dem 1 bis 3 Ringatome unabhängig Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält R mindestens eine Carbonylgruppe (-C(=0)-), eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, wobei letztere substituiert sein können,
insbesondere in alpha- oder beta-Position zum Sauerstoffatom der Orthoesterfunktion. In verschiedenen Ausführungsformen ist R daher ein Rest der Formel -C(0)-R3 , -CH2-C(0)-R3, - Aryl, -Heteroaryl, CH2-Aryl oder CH2-Heteroaryl, wobei R3 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N.
In verschiedenen Ausführungsformen ist R ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5, besonders bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, und am bevorzugtesten Methyl oder Ethyl. In verschiedenen weiteren Ausführungsformen ist R ein Rest der Formel -C(0)-R3 und R3 ist ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares oder verzweigtes Alkyl mit bis 5 und bevorzugt bis 3 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt Methyl.
In verschiedenen Ausführungsformen hat R ein Molekulargewicht von bis zu 300 g/mol, insbesondere < 250 g/mol.
In verschiedenen Ausführungsformen der Verbindung der Formel (I) ist R2 ein organischer Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder enthält mindestens ein, bevorzugt mindestens 2, weiter bevorzugt mindestens 3 Heteroatome ausgewählt aus N, O, S, Si, F, Cl und Br, und/oder enthält mindestens eine cyclische Gruppe und/oder enthält mindestens eine Carbonylgruppe (-C(=0)-. In bevorzugten Ausführungsformen ist R2 ein organischer Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und enthält mindestens eine Carbonylgruppe (-C(=0)- und optional mindestens ein weiteres
Heteroatom ausgewählt aus N, O und S, insbesondere O. Besonders bevorzugt ist R2 ein Rest der Formel C1-10 Alkyl-0-(CH2)P-C(0)0-(CH2)q-, wobei p und q unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 sind. In verschiedenen Ausführungsformen hat auch R2 ein Molekulargewicht von bis zu 300 g/mol, insbesondere < 250 g/mol.
Der Rest R2 der Formel (I) ist insbesondere ein von einem Duftstoffalken abgeleiteter Rest und der Rest R kann insbesondere ein von einem Duftstoffalkohol abgeleiteter Rest sein.„Abgeleiteter Rest", wie in diesem Zusammenhang verwendet, bezieht sich beispielsweise auf den Rest R2 der entsteht, wenn die ungesättigte Gruppe eines Duftstoffalkens an die Orthoameisensäure bzw. einen Orthoameisensäureester addiert wird und die beiden Kohlenstoffatome der Doppelbindung die Ringatome 4 und 5 des 1 ,3-Dioxolanrings der Formel (I) bilden. Für den Fall, dass das Duftstoffalken Allylisoamylglycolat ((CH3)2CH-CH2-CH2-0-CH2-C(0)0-CH2-CH=CH2) ist, wäre der Rest R2 somit ((CH3)2CH-CH2-CH2-0-CH2-C(0)0-CH2-.
Bei Einwirkung einer Brönsted- und/oder einer Lewissäure zersetzt sich die Verbindung der Formel (I) in den Alkohol R -OH, der ein Duftalkohol sein kann, bzw. die Carbonsäure R3-COOH, CO2 sowie das Duftstoffalken. Erfindungsgemäß können alle im Stand der Technik bekannten und für diesen Zweck geeigneten Duftstoffalkene oder Duftstoffalkohole verwendet werden.
Eine„Bröndsted-Säure", wie hierin verwendet, ist eine Verbindung, die ein oder mehrere Protonen (H+) abgibt und auf einen Reaktionspartner, die sogenannte„Brönsted-Base" überträgt. Gemäß der Erfindung kann jede herkömmliche Brönsted-Säure, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet ist, verwendet werden. Hierzu zählen beispielsweise sowohl schwache als auch starke Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Phosphorsäure oder Mischungen der vorgenannten.
Eine„Lewis-Säure", wie hierhin verwendet, ist ein elektrophiler Elektronenpaarakzeptor. Gemäß der Erfindung kann jede herkömmliche Lewis-Säure, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet ist, verwendet werden. Hierzu zählen beispielsweise einige Metall-Kationen aber auch im Allgemeinen Verbindungen mit unvollständigem oder instabilem Elektronenoktett.
In verschiedenen Ausführungsformen wird das Duftstoffalken oder der Duftstoffalkohol, der sich durch Spaltung der Verbindung der Formel (I) ergibt, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acetovanillon, Allylamylglycolat, Allylisoamylglycolat, alpha-Amylcinammylalkohol, Anisylalkohol, Benzoin, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, 1 -Butanol, Butyllactat, 2-t-Butyl-5-methylphenol, 2-t-Butyl-
6- methylphenol, Carvacrol, Carveol, 4-Carvomenthenol, Cedrol, Cetylalkohol, Cinnamicalkohol, Citronellol, o-Cresol, m-Cresol, p-Cresol, Crotylalkohol, Decahydro-2-naphthol, 1-Decanol, 1- Decen-3-ol, 9-Decen-1 -ol, Diethylmalat, Diethyltartrat, Dihydrocarveol, Dihydromyrcenol, 2,6- Diisopropylphenol, Dimethiconecopolyol, 2,6-Dimethoxyphenol, 1 ,1-Dimethoxy-3,7-dimethyloctan-
7- ol, 2,6-Dimethyl-4-heptanol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 3,7-Dimethyl-2,6- octadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-1-octanol, 3,7-Dimethyl-3-octanol, 3,7- Dimethyl-6-octen-1 -ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol, Dimetol, 2-Ethylfenchol, 4-Ethylguaiacol, 2-Ethyl-
1 - hexanol, Ethyl 2-hydroxybenzoat, Ethyl 3-hydroxybutyrat, 3-Ethyl-2-hydroxy-2-cyclopenten-1 -on, Ethyl-2-hydroxycaproat, Ethyl 3-hydroxyhexanoat, Ethyllactat, Ethylmaltol, p-Ethylphenol,
Ethylsalicylat, Eugenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Geraniol, Glucosepentaacetat, Glycerol, Glycerylmonostearat, Guaiacol, 1-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, cis-4-Heptenol, cis-3- Heptenol, n-Hexanol, 2-Hexanol, 3-Hexanol, cis-2-Hexenol, cis-3-Hexenol, trans-3-Hexenol, 4- Hexenol, cis-3-Hexenylhydro-cinnamylalkohol, 2-Hydroxybenzoat, 2-Hydroxyacetophenon, 4- Hydroxybenzylalkohol, 3-Hydroxy-2-butanon, Hydroxycitronellal, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-
2- butanon, 2-Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on, 4-(p-Hydroxyphenyl)-2-butanon, 2-Hydroxy- 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexenon, Delta-Isoascorbic acid, Isoborneol, Isoeugenol, Isophytol, Isopropylalkohol, p-lsopropylbenzylalkohol, 4-lsopropylcylcohexanol, 3-lsopropylphenol, 4- Isopropylphenol, 2-lsopropylphenol, Isopulegol, Laurylalkohol, Linalool, Maltol, Menthol, 4- Methoxybenzylalkohol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 2-Methoxy-4-propylphenol, 2-Methoxy-4- vinylphenol, α-Methylbenzylalkohol, 2-Methylbutanol, 3-Methyl-2-butanol, 3-Methyl-2-buten-1-ol, 2- Methyl-3-buten-2-ol, Methyl 2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat, 4-Methyl-2,6-dimethoxyphenol, Methyl N-3,7-dimethyl-7-hydroxyoctylideneanthranilat, Methyl-3-hydroxyhexanoat, 6-Methyl-5- hepten-2-ol, 2-Methylpentanol, 3-Methyl-3-pentanol, 2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol, 2-Methyl-3- phenylpropan-2-ol, Methylsalicylat, 3-Methyl-5-(2,2,3,-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, 2-Methyl-2-vinyl-5-(1-hydroxy-1-methyl ethyl)-3,4-dihydrofuran, Myrtenol, Neohesperidin dihydrochalcon, Neomenthol, Nerol, Nerolidol, trans-2-cis-6-Nonadienol, 1 ,3-Nonanediolacetat, Nonadyl, 2-Nonanol, cis-6-Nonen-1-ol, trans-2-Nonen-1 -ol, Nonylalkohol, 1-Octanol, 2-Octanol, 3- Octanol, cis-3-Octen-1-ol, cis-2-Octen-1-ol, trans-2-Octen-1-ol, cis-6-Octen-1-ol, cis-Octen-1-ol, 1- Octen-3-ol, Oleylalkohol, Patchoulialkohol, 3-Pentanol, n-Pentanol, 2-Pentanol, 1-Penten-1-ol, cis- 2-Penten-1-ol, Perillylalkohol, 2-Phenoxyethanol-arabinogalactan, Beta-Phenethylalkohol, Phenethylsalicylat, Phenol, Phenylacetaldehydglycerylacetal, 3-Phenyl-1-pentanol, 5-Phenyl-1- pentanol, 1-Phenyl-1-pentanol, 1-Phenyl-2-pentanol, 1-Phenyl-3-methyl-1-pentanol, Phytol, Pinacol, Polyalkylenglycol, Polysorbat 20, Polysorbat 60, Polysorbat 80, Prenol, n-Propanol, Propenylguaethol, Propyleneglycol, 2-Propylphenol, 4-Propylphenol, Resorcinol, Retinol,
Salicylaldehyd, Sorbitan monostearat, Sorbitol, Stearylalkohol, Syringealdehyd, alpha-Terpineol, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Tetrahydromyrcenol, Thymol, Triethylcitrat, 1 ,2,6- Trihydroxyhexan, ρ-α,α-Trimethylbenzylalkohol, 2-(5,5,6-Trimethylbicyclo[2.2.1 ]hept-2- ylcyclohexanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol, 3,7,-1 1 -Trimethyl-2, 6, 10- dodecatrien-1-ol, 3J,1 1 -Trimethyl-1 ,6,10-dodecatrien-3-ol, 3,5,5-Trimethyl-1 -hexanol, 10- Undecen-1-ol, Undecylalkohol, Vanillin, o-Vanillin, Vanillylbutylether, 4-Vinylphenol, 2,5-Xylenol, 2,6-Xylenol, 3,5-Xylenol, 2,4-Xylenol, Xylose, 5-(2-Methylpropyl)-1-methyl-1 -cyclohexen, 1- Methyliden-3-(2-methylpropyl)cyclohexan und Myrcen.
Ganz allgemein kann die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) beispielsweise verwendet werden, um die folgenden Duftstoffalkohole und -phenole freizusetzen:
Amylalkohol; Hexylalkohol; 2-Hexylalkohol; Heptylalkohol; Octylalkohol; Nonylalkohol;
Decylalkohol; Undecylalkohol; Laurylalkohol; Myristinalkohol; 3-Methyl-but-2-en-1 -ol; 3-Methyl-1- pentanol; cis-3-Hexenol; cis-4-Hexenol; 3,5,5-Trimethyl-hexanol; 3,4,5,6,6-pentamethylheptan-2-ol; Citronellol; Geraniol; Oct-1-en-3-ol; 2,5J-Trimethyl-octan-3-ol; 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1- ol; 6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1-ol; 3,7-Dimethyl-oct-3,6-dienol; 3,7-Dimethyloctanol; 7-methoxy-3,7- dimethyl-octan-2-ol; cis-6-Nonenol; 5-Ethyl-2-nonanol; 6,8-Dimethyl-2-nonanol; 2,2,8-Trimethyl-7 (8) -nonen-3-ol; Nona-2,6-dien-1-ol; 4-Methyl-3-decen-5-ol; Dec-9-en-1-ol; Benzylalkohol; 2- methyl-undecanol; 10-Undecen-1-ol; 1-Phenyl-ethanol; 2-Phenyl-ethanol; 2-Methyl-3-phenyl-3- propenol; 2-Phenyl-propanol; 3-Phenyl-propanol; 4-Phenyl-2-butanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 2-Methyl-4-phenyl-pentanol; 3-Methyl-5-phenyl-pentanol; 2-(2-Methylphenyl) ethanol; 4-(1- methylethyl) -benzol; Methanol; 4- (4-Hydroxyphenyl) -butan-2-οη; 2-Phenoxyethanol; 4- (1- methylethyl) -2-hydroxy-1-methyl benzol; 2-Methoxy-4-methyl-phenol; 4-Methyl-phenol;
Anisalkohol; p-Tolyl Alkohol; Zimtalkohol; Vanillin; Ethylvanillin; Eugenol; Isoeugenol; Thymol; Anethol; Decahydro 2-naphthol; Borneol; Cedrenol; Farnesol; Fenchylalkohol; Menthol; 3,7, 1 1- Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol; Alpha-lonol; Tetra-ionol; 2- (1 ,1-Dimethylethyl) -cyclohexanol; 3- (1 ,1-Dimethylethyl) -cyclohexanol; 4-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol; 4-lsopropyl cyclohexanol; 6,6-Dimethyl-bicyclo [3.3.1 ] hept-2-en-2-ethanol; 6,6-Dimethyl-bicyclo [3.1.1 ] hept-2-en-methanol; p-Menth-8-en-3-ol; 3,3,5-trimethyl-cyclohexanol; 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenyl-methanol; 4-(1 - methylethyl) cyclohexan-methanol; 4- (1 , 1-Dimethylethyl) -cyclohexanol; 2-(1 ,1-Dimethylethyl)- cyclohexanol; 2,2,6-Trimethyl-alpha-propyl Cyclohexan Propanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclo- pentenyl)-3-methylpentan-2-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)pent-4-en-2-ol; 2- Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1-ol; 4-(5,5,6-trimethylbicyclo [2.2.1 ] hept-2- yl)Cyclohexanol; 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4-methyl-tetrahydropyran; 2-Cyclohexyl-propanol; 2- (1 ,1-Dimethylethyl) -4-methyl-cyclohexanol; 1 -(2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol; 1 -(4- Isopropyl-cyclohexyl) ethanol; 1 -(4-Hydroxyphenyl)-butan-3-on; 2,6-Dimethyl-oct-7-en-2-ol; 2,6- Dimethyl-heptan-2-ol; 3,7-Dimethyl-octa-1 ,6-dien-3-ol.
In einer weiteren Ausführungsform ist die erfindungsgemäße Verbindung eine Verbindung gemäß der folgenden Formel (II)
Formel (II)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich stabil in die üblichen Wasch- oder
Reinigungsmittelmatrices, in Kosmetika und bestehende Riechstoffkompositionen einarbeiten. Sie ermöglichen eine sofortige aber auch eine verzögerte Freisetzung der gespeicherten
Duftstoffalkohole und -alkene. Ein bevorzugter Duftstoff ist Allylisoamylglycolat. Diese Duftstoffe verleihen üblichen Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie Kosmetika einen besonders lange anhaltenden Frischeeindruck. Insbesondere das getrocknete, gewaschene Textil profitiert von der guten Langzeitfrischeduftwirkung. Die langsame Freisetzung des gespeicherten Riechstoffes erfolgt durch Einwirkung von Brönsted- und/oder Lewis-Säuren. Vorteilhaft ist die Einwirkung von Brönsted -Säuren.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise ein Waschmittel, Weichspüler oder Waschhilfsmittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I). In verschiedenen Ausführungsformen ist besagte Verbindung in Mengen zwischen 0,0001 und 5 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,001 und 4 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,005 und 3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Geeignete Reinigungsmittel sind z.B. Reinigungsmittel für harte Oberflächen, wie vorzugsweise Geschirrspülmittel. Ebenso kann es sich um
Reinigungsmittel wie z.B. Haushaltsreiniger, Allzweckreiniger, Fensterreiniger, Fußbodenreiniger usw. handeln. Vorzugsweise kann es sich um ein Produkt zur Reinigung von WC-Becken und Urinalen handeln, vorteilhafterweise um einen Spülreiniger zum Einhängen in das WC-Becken.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren Tensiden oder Mischungen daraus.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäße Mittel in fester oder flüssiger Form vor.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der Formel (I), welches die Verbindung vorzugsweise in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,005 und 3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Luftpflegemittel (z.B. Raumlufterfrischer,
Raumdeodorant, Raumspray usw.), enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der Formel (I), wobei die Verbindung der Formel (I) vorzugsweise in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, bevorzugter zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, noch bevorzugter zwischen 0,01 und 3 Gew.-%, am meisten bevorzugt zwischen 0,1 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind in einem
erfindungsgemäßen Mittel (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel, oder
Luftpflegemittel) zusätzliche Duftstoffe enthalten, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, bevorzugt leichter flüchtige Duftstoffe, höhersiedende Duftstoffe, feste Duftstoffe und/oder haftfeste Duftstoffe.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit Vorteil einsetzbar sind, sind beispielsweise etherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl,
Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl,
Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang- Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch höhersiedende bzw. feste Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, alpha-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, alpha-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n- Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd,
Hydrochinondimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresol-methylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p- Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-beta-naphthylketon, Methyl-n- nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, beta-Naphtholethylether, beta- Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, beta-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester,
Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, gamma-Undecalacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure,
Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Duftstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Duftstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -Propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Mittel (d.h.
Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel, oder Luftpflegemittel), wenigstens eine, vorzugsweise mehrere, aktive Komponenten auf, insbesondere wasch-, pflege-, reinigungsaktive und/oder kosmetische Komponenten, vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside,
Acidifizierungsmittel, Alkalisierungsmittel, Anti-Knitter-Verbindungen, antibakterielle Stoffe, Antioxidantien, Antiredepositionsmittel, Antistatika, Buildersubstanzen, Bleichmittel,
Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Bügelhilfsmittel, Cobuilder, Duftstoffe, Einlaufverhinderer, Elektrolyte, Enzyme, Farbschutzstoffe, Färbemittel, Farbstoffe,
Farbübertragungsinhibitoren, Fluoreszenzmittel, Fungizide, Germizide, geruchskomplexierende Substanzen, Hilfsmittel, Hydrotrope, Klarspüler, Komplexbildner, Konservierungsmittel,
Korrosionsinhibitoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, optische Aufheller, Parfüme, Parfümträger, Perlglanzgeber, pH-Stellmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel, Schauminhibitoren, Schichtsilikate, schmutzabweisende Stoffe,
Silberschutzmittel, Silikonöle, Soil-release-Wirkstoffe, UV-Schutz-Substanzen,
Viskositätsregulatoren, Verdickungsmittel, Verfärbungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Vitamine und/oder Weichspüler. Im Sinne dieser Erfindung beziehen sich Mengenangaben in Gew.-%, wenn nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels.
Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) orientieren sich jeweils am
Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Mittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise kann z.B. der Tensidgehalt von Waschmitteln zwischen 10 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 12,5 und 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 25 Gew.-% betragen, während z.B.
Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen z.B. zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% Tenside enthalten können.
Die erfindungsgemäßen Mittel (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) können Tenside enthalten, wobei bevorzugt anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische Tenside in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden und/oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis
18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen.
Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N- Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäu reamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest brauchbar.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat- Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis
18 Kohlenstoffatomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder - ethylestern entstehen.
Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (Rl)(R")(Rm)(Rlv)N+ X" ausgewählt, in der R' bis RIV für gleiche oder verschiedene Ci-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine
Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X" für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy- substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden z.B. mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-N,N dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyldimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid),
Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-( 1 , 1 ,3, 3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzyl-ammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid und Thiazoliniodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C22-Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Alkyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
Bevorzugte Esterquats sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-metho- sulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyl- oxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen
Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart bekannten Produkte der Firma BASF SE beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat bekannten Produkte des Herstellers Evonik.
Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. Insbesondere in Wäsche- Nachbehandlungsmitteln werden vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Tenside, unter diesen bevorzugt wenigstens anteilsweise kationische Tenside, eingesetzt.
Ein erfindungsgemäßes Mittel, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder
anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören
Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und
Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1- Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie
Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50- gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Erfindungsgemäße
Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche,
wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumo-silikate, falls gewünscht, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μιη auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μιη.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu S1O2 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20:Si02 von 1 :2 bis 12,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Six02x+i · y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate (Na2Si20s · y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2: 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2:1 .
Buildersubstanzen sind, falls gewünscht, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten.
Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder.
Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure,
Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Anwendungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat oder insbesondere in flüssigen Mitteln Wasserstoffperoxid in Form wässriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, ggf. eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Bleichmittel, wie vorzugsweise Persauerstoffverbindungen, enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten bzw. Metaboraten und Metasilikaten sowie
Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis
4 Kohlenstoffatomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein.
Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische
Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind, falls gewünscht, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.
Die Mittel können ggf. als optische Aufheller beispielsweise Derivate der
Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2- Methoxyethylaminogruppe tragen.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schaum-inhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche
beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und
Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Mittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Mittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0, 1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0, 1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten
Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel System- und
umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Apfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch
Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind optional in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.
Die Herstellung fester erfindungsgemäßer Mittel (d.h. insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel) bereitet keine Schwierigkeiten und kann im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch
Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei optionale Persauerstoffverbindung und optionaler Bleichkatalysator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/L bis 950 g/L, ist ein einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Die Herstellung flüssiger erfindungsgemäßer Mittel bereitet ebenfalls keine Schwierigkeiten und kann ebenfalls in bekannter Weise erfolgen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) wird im Beispielteil exemplarisch anhand der Herstellung eines Citronellol- und Geraniol-enthaltenden
Duftspeicherstoffes beschrieben. Über diese prinzipielle Syntheseroute sind auch die anderen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und insbesondere die Verbindungen der Formeln (II) bis (XIII) darstellbar.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Lehre dazu eingesetzt werden, den Parfümanteil in Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemitteln signifikant
herabzusetzen. Dadurch ist es möglich, parfümierte Produkte auch für solche besonders empfindlichen Konsumenten anzubieten, die normal parfümierte Produkte aufgrund spezieller Unverträglichkeiten und Irritationen nur eingeschränkt oder gar nicht verwenden können.
In verschiedenen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung liegen die Wasch- oder
Reinigungsmittel in flüssiger oder in fester Form vor.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes festes, insbesondere pulverförmiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Verbindung insbesondere noch Komponenten enthalten, die z.B.
ausgewählt sind aus den folgenden:
- Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von
vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid,
Fettsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% - Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, in Mengen von z.B. 0 bis
70 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 55 Gew.-%, insbesondere 15 bis 40 Gew.-%,
- Alkalien, wie z.B. Natriumcarbonat, in Mengen von z.B. 0 bis 35 Gew.-% vorteilhafterweise 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%,
- Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat, in Mengen von z.B. 0 bis
30 Gew.-% vorteilhafterweise 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%,
- Korrosionsinhibitoren, z.B. Natriumsilicat, in Mengen von z.B. 0 bis 10 Gew.-%,
vorteilhafterweise 1 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%, insbesondere 3 bis 4 Gew.-%,
- Stabilisatoren, z.B. Phosphonate, vorteilhafterweise 0 bis 1 Gew.-%,
- Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise 0 bis 4 Gew.-%,
vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%,
- Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, vorteilhafterweise 0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 0,8 Gew.-%,
- Vergrauungsinhibitor, z.B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise 0 bis 1 Gew.-%,
- Verfärbungsinhibitor, z.B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorzugsweise 0 bis 2 Gew.-%,
- Stellmittel, z.B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise 0 bis 20 Gew.-%,
- Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise 0 bis 0,4 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 0,3 Gew.-%,
- ggf. weitere Duftstoffe
- ggf. Wasser
- ggf. Seife
- ggf. Bleichaktivatoren
- ggf. Cellulosederivate
- ggf. Schmutzabweiser,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Mittel in flüssiger Form vor, vorzugsweise in Gelform. Bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sowie Kosmetika haben Wassergehalte von z.B. 10 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% und insbesondere 30 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Im Falle von flüssigen
Konzentraten kann der Wassergehalt auch besonders gering sein, z.B. < 30 Gew.-%,
vorzugsweise < 20 Gew.-%, insbesondere < 15 Gew.-% betragen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die flüssigen Mittel können auch nichtwässrige Lösungsmittel enthalten.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes flüssiges, insbesondere gelformiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Verbindung insbesondere noch Komponenten enthalten, die z.B.
ausgewählt sind aus den folgenden: - Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid,
Fettsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-%
- Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, vorteilhafterweise 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 5 Gew.-%,
- Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine, in Mengen von z.B. 0 bis 10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%,
- Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, in Mengen von z.B. 0 bis 3 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 0,8 Gew.-%,
- Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, in Mengen von z.B. 0 bis 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 0, 1 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,4 Gew.-%,
- ggf. weitere Duftstoffe
- ggf. Stabilisatoren,
- Wasser
- ggf. Seife, in Mengen von z.B. 0 bis 25 Gew.-%, vorteilhafterweise 1 bis 20 Gew.-%,
vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-%,
- ggf. Lösungsmittel (vorzugsweise Alkohole), vorteilhafterweise 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein bevorzugter erfindungsgemäßer flüssiger Weichspüler kann neben dem erfindungsgemäßen Keton insbesondere noch Komponenten enthalten, die ausgewählt sind aus den folgenden:
Kationische Tenside, wie insbesondere Esterquats, z.B. in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, Cotenside, wie z.B. Glycerolmonostearat, Stearinsäure, Fettalkohole,
Fettalkoholethoxylate, z.B. in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis
4 Gew.-%,
Emulgatoren, wie z.B. Fettaminethoxylate, z.B. in Mengen von 0 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%,
ggf. weitere Duftstoffe
Farbstoffe, vorzugsweise im ppm-Bereich
Stabilisatoren, vorzugsweise im ppm-Bereich
Lösemittel, wie z.B. Wasser, in Mengen von vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-%,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Beduftung von Oberflächen, wobei ein erfindungsgemäße Verbindung gemäß Formel (I) oder ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel auf die zu beduftende Oberfläche (z.B. Textil, Geschirr, Fußboden) aufgebracht wird und die Verbindung oder das Mittel anschließend (i) auf eine Temperatur von 20 °C bis 250 °C, vorzugsweise von 20 °C bis 90 °C, erwärmt wird, und/oder (ii) mit einer Lewis-Säure und/oder Brönsted-Säure, vorzugsweise mit einer Brönsted- Säure, in Kontakt gebracht wird.
Erfindungsgemäß ist für die Säure induzierte Freisetzung der gespeicherten Duftstoffe
insbesondere der saure Schutzmantel (Hydrolipidmantel) der Haut geeignet, welcher hauptsächlich durch Absonderungen der Haut, wie Schweiß und Fettsäuren, gebildet wird und einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 auf der Haut einstellt. Dieser Schutzmantel bewirkt eine verzögerte Freisetzung der Duftstoffe wie hierin beschrieben, beispielsweise wenn die Verbindung der Formel (I) aufgebracht ist auf einem Textil, das mit besagtem Schutzmantel in Kontakt gebracht wird.
Alle Ausführungsformen, die hierin im Zusammenhang mit den Verbindungen der Formel (I) beschrieben worden sind, sind in gleicher weise auch auf die beschriebenen Mittel, Verfahren und Verwendungen anwendbar und umgekehrt. Weitere Ausführungsformen finden sich in den folgenden Beispielen, die Erfindung ist allerdings nicht auf diese beschränkt.
Beispiele
Beispiel 1 : 1-(4-ethoxy-1 ,3-dioxolan-2-yl)-3-(3-methylbutoxy)propan-2-on
5.0 g (22.7 mmol) 2,3-Dihydroxypropyl-2-(isopentyloxy) acetat wurden zusammen mit 4.4 g (29.5 mmol) Orthoameisensäuretriethylester in einem 100 mL Rundkolben vorgelegt. Als Katalysator wurden 2 Tropfen Essigsäure hinzugegeben. Anschließend wurde die Lösung auf 100 °C erhitzt und der frei werdende Alkohol abdestilliert. Der Rückstand wurde mit
Natriumhydrogencarbonat und Diethylether extrahiert, mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Ausbeute: 5 g (19.09 mmol), 80 %)
Das Rohprodukt wird durch eine Kugelrohrdestillation gereinigt (Sdp. 135 °C, 1 x 10~3 bar).
Alternativ kann das Produkt durch Säulenchromatographie an Kieselgel erhalten werden (n- Hexan : Ethylacetat = 1.2, Rf = 0.74).
Ή-NMR (600 MHz, CDCIs): d = 0.91 (d, J = 6.7 Hz, 6H), 1.23 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.48-1.56 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 1.62-1.79 (m, 1 H), 3.53-3.63 (m, 4H), 3.81 (dddd, J = 5.1 , 6.8, 8.1 , 8.1 Hz), 4.1 1 (s, 2H), 4.13-4.57 (m, 4H), 5.83 und 5.85 (s und s, 1 H). 3C-NMR (150 MHz, CDC ): d = 15.0 (CH3), 22.4 (2 x CH3), 24.5 (CH), 38.0 (CH2), 59.0 und 59.1 (CH2), 63.8 und 64.5 (CH2), 64.8 und 64.8 (CH2), 67.4 und 67.6 (CH2), 69.0 und 69.1 (CH2), 72.6 und 73.3 (CH), 1 14.7 und 1 15.0 (CH), 170.1 (Cquart).
ESI-HR: berechnet [Ci3H24Na06 +] = 299.1465, gemessen: [Ci3H24Na06 +] = 299.1466
Elementaranalyse: berechnet für Ci3H24Na06 (276.3 g/mol): C= 56.51 %, H = 8.75 %, gemessen: C = 56.36 %, H = 8.47 %. 2-[3-(3-methylbutoxy)-2-oxopropyl]-1 ,3-Dioxolan-4-yl acetat
5 g (18.09 mmol) 1-(4-ethoxy-1 ,3-dioxolan-2-yl)-3-(3-methylbutoxy)propan-2-on wurden mit 1 ,85 g Essigsäureanhydrid und 832 mg Ameisensäure vier Stunden im Mikrowellenreaktor auf 60 °C erwärmt H-NMR (600 MHz, CDCIs): d = 0.91 (d, J = 6.7 Hz, 6H), 1.48-1.56 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 1 .62-1.79 (m, 1 H), 2.22 (s, 3H), 3.63 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 4.1 1 (s, 2H), 4.13-4.57 (m, 5H), 6.88 und 6.89 (s und s, 1 H).
Freisetzung von Allylisoamylglycolat
Das 2-[3-(3-methylbutoxy)-2-oxopropyl]-1 ,3-Dioxolan-4-yl acetat wurde nicht isoliert, sondern in CDC gelöst, wobei als interner Standard 1 ,4-Dibrombenzol zugegeben wurde. Anschließend wurde in der Mikrowelle auf 150 °C erhitzt.
Dabei zeigten sich nach 8 min die olefinischen Signale des Allylisoamyglycolats.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung der Formel (I),
Formel (I)
wobei
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
einem linearen, aliphatischen, olefinischen oder offenkettigen organischen Rest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si;
einem verzweigten oder cyclischen organischen Rest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si; und
einem aromatischen oder heteroaromatischen organischen Rest mit 4 bis 20
Kohlenstoffatomen, insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si.
Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R und R2 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem
Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N.
Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R
a. ein Rest der Formel -C(0)-R3 , -CH2-C(0)-R3, -Aryl, -Heteroaryl, -CH2-Aryl oder -CH2- Heteroaryl ist, wobei R3 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1-4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N;
b. ein Rest der Formel -C(0)-R3 ist, wobei R3 ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares oder verzweigtes Alkyl mit bis 5 und bevorzugt bis 3 Kohlenstoffatomen ist, insbesondere Methyl; oder c. ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5, bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Ethyl ist.
4. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R2
a. ein organischer Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen ist; und/oder
b. mindestens ein, bevorzugt mindestens 2, weiter bevorzugt mindestens 3 Heteroatome ausgewählt aus N, O, S, Si, F, Cl und Br enthält; und/oder
c. mindestens eine cyclische Gruppe enthält; und/oder
d. mindestens eine Carbonylgruppe (-C(=0)- enthält; und/oder ein Rest der Formel C1-10 Alkyl-0-(CH2)P-C(0)0-(CH2)q- ist, wobei p und q unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 sind.
5. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R2 ein von einem Duftstoffalken abgeleiteter Rest ist.
6. Verbindung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Duftstoffalken oder der Duftstoffalkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Acetovanillon, Allylamyl- glycolat, Allylisoamylglycolat, alpha-Amylcinammylalkohol, Anisylalkohol, Benzoin,
Benzylalkohol, Benzylsalicylat, 1 -Butanol, Butyllactat, 2-t-Butyl-5-methylphenol, 2-t-Butyl-6- methylphenol, Carvacrol, Carveol, 4-Carvomenthenol, Cedrol, Cetylalkohol, Cinnamicalkohol, Citronellol, o-Cresol, m-Cresol, p-Cresol, Crotylalkohol, Decahydro-2-naphthol, 1-Decanol, 1- Decen-3-ol, 9-Decen-1 -ol, Diethylmalat, Diethyltartrat, Dihydrocarveol, Dihydromyrcenol, 2,6- Diisopropylphenol, Dimethiconecopolyol, 2,6-Dimethoxyphenol, 1 , 1-Dimethoxy-3,7- dimethyloctan-7-ol, 2,6-Dimethyl-4-heptanol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 3J-Dimethyl-2,6-octadien-1 -ol, 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-1-octanol, 3,7- Dimethyl-3-octanol, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol, Dimetol, 2- Ethylfenchol, 4-Ethylguaiacol, 2-Ethyl-1 -hexanol, Ethyl 2-hydroxybenzoat, Ethyl 3- hydroxybutyrat, 3-Ethyl-2-hydroxy-2-cyclopenten-1-on, Ethyl-2-hydroxycaproat, Ethyl 3- hydroxyhexanoat, Ethyllactat, Ethylmaltol, p-Ethylphenol, Ethylsalicylat, Eugenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Geraniol, Glucosepentaacetat, Glycerol, Glycerylmonostearat, Guaiacol, 1- Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, cis-4-Heptenol, cis-3-Heptenol, n-Hexanol, 2-Hexanol, 3- Hexanol, cis-2-Hexenol, cis-3-Hexenol, trans-3-Hexenol, 4-Hexenol, cis-3-Hexenylhydro- cinnamylalkohol, 2-Hydroxybenzoat, 2-Hydroxyacetophenon, 4-Hydroxybenzylalkohol, 3- Hydroxy-2-butanon, Hydroxycitronellal, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Hydroxy- 3-methyl-2-cyclopenten-1-on, 4-(p-Hydroxyphenyl)-2-butanon, 2-Hydroxy-3,5,5-trimethyl-2- cyclohexenon, Delta-Isoascorbic acid, Isoborneol, Isoeugenol, Isophytol, Isopropylalkohol, p- Isopropylbenzylalkohol, 4-lsopropylcylcohexanol, 3-lsopropylphenol, 4-lsopropylphenol, 2- Isopropylphenol, Isopulegol, Laurylalkohol, Linalool, Maltol, Menthol, 4-Methoxybenzylalkohol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 2-Methoxy-4-propylphenol, 2-Methoxy-4-vinylphenol, a-Methyl- benzylalkohol, 2-Methylbutanol, 3-Methyl-2-butanol, 3-Methyl-2-buten-1-ol, 2-Methyl-3-buten-2- ol, Methyl 2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat, 4-Methyl-2,6-dimethoxyphenol, Methyl N-3,7- dimethyl-7-hydroxyoctylideneanthranilat, Methyl-3-hydroxyhexanoat, 6-Methyl-5-hepten-2-ol, 2- Methylpentanol, 3-Methyl-3-pentanol, 2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol, 2-Methyl-3-phenylpropan- 2-ol, Methylsalicylat, 3-Methyl-5-(2,2,3,-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, 2-Methyl-2- vinyl-5-(1-hydroxy-1-methyl ethyl)-3,4-dihydrofuran, Myrtenol, Neohesperidin dihydrochalcon, Neomenthol, Nerol, Nerolidol, trans-2-cis-6-Nonadienol, 1 ,3-Nonanediolacetat, Nonadyl, 2- Nonanol, cis-6-Nonen-1 -ol, trans-2-Nonen-1-ol, Nonylalkohol, 1-Octanol, 2-Octanol, 3-Octanol, cis-3-Octen-1-ol, cis-2-Octen-1-ol, trans-2-Octen-1-ol, cis-6-Octen-1 -ol, cis-Octen-1-ol, 1 - Octen-3-ol, Oleylalkohol, Patchoulialkohol, 3-Pentanol, n-Pentanol, 2-Pentanol, 1-Penten-1-ol, cis-2-Penten-1-ol, Perillylalkohol, 2-Phenoxyethanol-arabinogalactan, Beta-Phenethylalkohol, Phenethylsalicylat, Phenol, Phenylacetaldehydglycerylacetal, 3-Phenyl-1-pentanol, 5-Phenyl-1- pentanol, 1-Phenyl-1-pentanol, 1-Phenyl-2-pentanol, 1-Phenyl-3-methyl-1-pentanol, Phytol, Pinacol, Polyalkylenglycol, Polysorbat 20, Polysorbat 60, Polysorbat 80, Prenol, n-Propanol, Propenylguaethol, Propyleneglycol, 2-Propylphenol, 4-Propylphenol, Resorcinol, Retinol, Salicylaldehyd, Sorbitan monostearat, Sorbitol, Stearylalkohol, Syringealdehyd, a-Terpineol, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Tetrahydromyrcenol, Thymol, Triethylcitrat, 1 ,2,6- Trihydroxyhexan, p-alpha,alpha-Trimethylbenzylalkohol, 2-(5,5,6-Trimethylbicyclo[2.2.1 ]hept-2- ylcyclohexanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol, 3,7,-1 1-Trimethyl- 2,6,10-dodecatrien-1-ol, 3,7, 1 1-Trimethyl-1 ,6, 10-dodecatrien-3-ol, 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol, 10-Undecen-1-ol, Undecylalkohol, Vanillin, o-Vanillin, Vanillylbutylether, 4-Vinylphenol, 2,5- Xylenol, 2,6-Xylenol, 3,5-Xylenol, 2,4-Xylenol, Xylose, 5-(2-Methylpropyl)-1-methyl-1- cyclohexen, 1-Methyliden-3-(2-methylpropyl)cyclohexan und Myrcen.
7. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine Verbindung der Formel (II) ist.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der
Ansprüche 1 bis 7.
9. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass
a. die mindestens eine Verbindung in Mengen zwischen 0,0001 und 5 Gew.-%,
vorzugsweise zwischen 0,001 und 4 Gew.-%, weiter bevorzugt zwischen 0,005 und 3 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist, und/oder
b. das Mittel mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren Tensiden und Mischungen daraus enthält, und/oder
c. es in flüssiger oder fester Form vorliegt.
10. Luftpflegemittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Mittel die Verbindung insbesondere in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und
3 Gew.-%, am meisten bevorzugt zwischen 0, 1 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
1 1. Kosmetisches Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Mittel die Verbindung insbesondere in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,005 und
3 Gew.-%, am meisten bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
12. Verfahren zur Beduftung von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 auf die zu beduftende Oberfläche aufgebracht wird und die Verbindung anschließend auf eine Temperatur von 20 °C bis 250 °C, vorzugsweise von 20 °C bis 90 °C, erwärmt wird, und/oder
mit einer Lewis-Säure und/oder Brönsted-Säure, vorzugsweise mit einer Brönsted- Säure, in Kontakt gebracht wird.
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