EP3190882A1 - Utilisations d'esters carboniques de glycerol en agriculture - Google Patents

Utilisations d'esters carboniques de glycerol en agriculture

Info

Publication number
EP3190882A1
EP3190882A1 EP15770566.6A EP15770566A EP3190882A1 EP 3190882 A1 EP3190882 A1 EP 3190882A1 EP 15770566 A EP15770566 A EP 15770566A EP 3190882 A1 EP3190882 A1 EP 3190882A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
glycerol
substances
group
ester
plants
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP15770566.6A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Attia FAOUZI
Bachar ZEBIB
Zaher ABDEL BAKI
Zéphirin Mouloungui
Romain VALENTIN
Antoine PORTE
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institut National Polytechnique de Toulouse INPT
Institut National de la Recherche Agronomique INRA
De Sangosse SAS
Agronutrition SAS
Original Assignee
Institut National Polytechnique de Toulouse INPT
Institut National de la Recherche Agronomique INRA
De Sangosse SAS
Agronutrition SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institut National Polytechnique de Toulouse INPT, Institut National de la Recherche Agronomique INRA, De Sangosse SAS, Agronutrition SAS filed Critical Institut National Polytechnique de Toulouse INPT
Publication of EP3190882A1 publication Critical patent/EP3190882A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Definitions

  • the invention relates to novel uses of carboxy esters of glycerol.
  • the invention relates to uses of glycerol carbonic esters as an adjuvant and / or agent for vectorizing a plant protection substance to be applied to a crop of plants.
  • JP 2006/182684 discloses a composition comprising cyclic glycerol carbonate and its use in application to young tomato plants.
  • Application of this composition to tomato seedlings is limited in its effects in stimulating the growth of young tomato plants.
  • This composition is free from any phytopharmaceutical substance and does not actually describe the application of such a plant protection substance to a crop of plants. It does not, in particular, eliminate weeds, bacteria and / or fungi that are harmful for the development and / or growth of plants in culture. It is also known from WO2013 / 153030 the use of cyclic glycerol carbonate as a solvent in an agrochemical composition.
  • Such adjuvants are also known to improve the efficiency of plant protection preparations.
  • Such adjuvants include, for example, organo-silicone compounds.
  • organo-silicone compounds are compounds which are harmful, irritating and dangerous for the environment. In particular, such compounds are harmful by inhalation for humans or irritating to the eyes.
  • Such compounds are used in application to crops and are likely to be run off into streams. Such compounds are further toxic to the aquatic organisms of the watercourses and may in the long term have adverse effects on the aquatic environment.
  • the invention aims generally to provide a method and an adjuvant does not have these disadvantages.
  • the invention also relates to a process and an adjuvant essentially comprising compounds obtained from renewable plant resources.
  • the invention relates to a process and an adjuvant obtained by valorization of glycerol produced during the hydrolysis of vegetable oils.
  • the invention therefore relates to an adjuvant that is "bio-based”.
  • the invention also aims to propose a new process and new adjuvants capable of allowing a reduction in the doses of plant protection substances to be applied to plants in culture while maintaining their effectiveness.
  • the invention also aims at providing such a method and such adjuvants that can be applied to plants with a dose of adjuvants less than the approved doses of known adjuvants and with a treatment efficiency at least maintained.
  • the invention relates to a method of treating plants in which the said plants are applied to:
  • At least one glycerol carbonic ester comprising at least one ester function formed between:
  • each hydrogen atom of the carbonic acid is replaced by an organic group separate from the hydrogen, and
  • At least one hydrogen atom of the hydroxyl groups of the glycerol is substituted with an organic group distinct from the hydrogen, and; - at least one phytopharmaceutical substance selected from the group consisting of fungicidal substances, fungistatic substances, bactericidal substances, bacteriostatic substances, insecticidal substances, acaricidal substances, herbicidal substances, parasiticidal substances, nematicidal substances, rodenticidal substances , taupicidal substances, substances for the prevention of corvicide, corvicidal substances, molluscicidal substances and repellents of birds and / or mammals, particularly game birds;
  • At least one carbonic ester of glycerol is a linear carboxy ester of glycerol in which at least one group derived from glycerol is linked to a group derived from carbonic acid by a single ester bond, and in that at least one phytopharmaceutical substance is distinct from each carboxy ester of glycerol.
  • the invention relates to a plant treatment method in which at least one linear carboxy ester of glycerol is brought into contact with plants and at least one phytopharmaceutical substance.
  • the invention also relates to all uses of at least one linear carboxy ester of glycerol in a plant treatment process.
  • the invention relates to uses of at least one linear carboxycarboxylic ester in a plant treatment process.
  • the invention therefore relates to such uses of at least one glycerol linear carbonic ester as an adjuvant and / or a targeting agent and / or agent for stabilizing at least one phytopharmaceutical substance.
  • plant protection substance means substances or compositions of substances intended for:
  • glycol derivative denotes any grouping of the following formula:
  • carbonic acid-derived group is taken to mean any grouping of the following formula:
  • each hydrogen atom of the carbonic acid is replaced by an organic group separate from the hydrogen
  • glycerol carbonic ester means a compound in which at least one group derived from glycerol has at least one (one or two) oxygen atom (s) in common with a group derived from carbonic acid.
  • a carboxy ester of glycerol at least one group derived from glycerol is bonded to a group derived from carbonic acid by at least one (one or two) bond (s) ester;
  • linear carboxy ester of glycerol a compound in which at least one group derived from glycerol has a single oxygen atom in common with a group derived from carbonic acid.
  • at least one group derived from glycerol is linked to a group derived from carbonic acid by a single ester bond.
  • a linear carboxy ester of glycerol is not cyclic at the level of its carbonic diester group, unlike cyclic carboxy esters of glycerol (glycerol carbonate or glycerol carbonate esters / acylated cyclic glycerol carbonic esters); - Cyclic carboxy ester of glycerol, a compound in which at least one group derived from glycerol has two oxygen atoms in common with a group derived from carbonic acid.
  • a glycerol cyclic carbonic ester at least one group derived from glycerol is linked to a group derived from carbonic acid by two ester bonds;
  • bacteriaicidal and "fungicidal” describe a substance capable of killing prokaryotic microorganisms and fungi respectively;
  • bacteriostatic and fungistatic describe a substance capable of slowing down or blocking the growth of prokaryotic microorganisms and fungi, respectively, by interfering with, for example, the synthesis of proteins, with the replication of DNA or with cellular metabolism, and;
  • adjuvant refers to a glycerol carbonic ester-in particular a linear carboxy ester of glycerol-capable of improving the efficacy of the plant protection substance on plants.
  • an adjuvant can reduce the amount of plant protection substance to be applied to plants and the environment for at least equivalent effectiveness.
  • Such an adjuvant contributes to the preservation and protection of the environment.
  • At least one phytopharmaceutical substance and at least one synergistic glycerol linear carbonic ester of said phytopharmaceutical substance are applied to aerial parts of plants.
  • at least one phytopharmaceutical substance and at least one linear glycerol carbonic ester are added to aerial parts of plants as an adjunct for improving the efficacy of the phytopharmaceutical substance.
  • Such a linear carboxy ester of glycerol makes it possible in particular to reduce the quantity of plant protection substance to be applied to the plants for at least equivalent efficiency while preserving the environment.
  • the method of treating plants aims to improve the growth and / or preservation of said plants.
  • Such treatment is applied to all or part of plants-especially on aerial parts, for example on leaves of said plants and / or on subterranean parts of plants and / or on plant seeds.
  • Such treatment can be carried out on plants in culture or on plants stored in a storage room (above ground).
  • the invention relates to a method of treating plants in agriculture.
  • At least one linear carboxy ester of glycerol and at least one phytopharmaceutical substance are brought into contact with plants, to the exclusion of substances stimulating photosynthesis, substances stimulating seeds germination and substances. nutritious and fertilizing.
  • At least one glycerol carbonic ester may be chosen from the group consisting of cyclic carbonic glycerol esters.
  • At least one carbonic ester of glycerol is the cyclic carbonate of glycerol or glycerol carbonate five-membered ns of formula (I) below:
  • At least one glycerol carbonic ester may be a configuration stereoisomer of the five-membered cyclic glycerol carbonate of formula (I).
  • At least one carbonic ester of glycerol is a carbonic cyclic ester of ⁇ / ⁇ -acyl glycerol of general formula (VIII) below:
  • RI is an organic group consisting of elements selected from the group consisting of carbon (C), hydrogen (H) and oxygen (O).
  • at least one linear carboxy ester of glycerol has at least one group of general formula (III) below:
  • G 0 is chosen from the group formed:
  • R1 and R2 are organic groups formed from elements selected from the group consisting of carbon (C), hydrogen (H) and oxygen (O).
  • At least one linear carboxy ester of glycerol has the following general formula (X):
  • Gi is chosen from the formed group:
  • Qi is chosen from the group consisting of hydrogen (H) and organic groups formed by at least two atoms linked by covalent bonds, said atoms belonging to the group formed by carbon (C), hydrogen (H); ) and oxygen (O), and;
  • - Mi represents an organic group formed by at least two atoms linked by covalent bonds, said atoms belonging to the group consisting of carbon (C), hydrogen (H) and oxygen (O).
  • At least one linear carboxy ester of glycerol has the following general formula (XI): (XI), wherein;
  • x is an integer equal to 0 or 1 which can vary in (XI) according to each group of formula (XI-a):
  • n is an integer from 1 to 20, in particular from 1 to 10, inclusive;
  • Q 2 is selected from the group consisting of hydrogen (H) and organic groups consisting of at least two atoms linked by bonds covalently, said atoms belonging to the group consisting of carbon (C), hydrogen (H) and oxygen (O), and;
  • - M 2 represents an organic group consisting of at least two atoms linked by covalent bonds, said atoms belonging to the group consisting of carbon (C), hydrogen (H) and oxygen (O), and;
  • G 2 represents a group of atoms chosen from the group formed:
  • At least one linear carboxy ester of glycerol is chosen from the group formed by linear carbonyl esters of glycerol having at least one group of atoms of formula (Xla).
  • At least one linear carboxy ester of glycerol is an oligomer of linear carboxy ester of glycerol.
  • a plant treatment process according to the invention it is applied to plants - especially on aerial parts of said plants, on subterranean parts of said plants, or on plant seeds -:
  • composition comprising an amount of a synthesis medium of at least one linear glycerol carbonic ester, and
  • phytopharmaceutical substance selected from the group consisting of fungicidal substances, fungistatic substances, bactericidal substances, bacteriostatic substances, insecticidal substances, acaricidal substances, herbicidal substances, parasiticidal substances, nematicides and rodenticidal substances , taupicidal substances, substances containing corvifuges, corticidal substances, molluscicidal substances, repulsive substances of birds and / or mammals, particularly game animals, said phytopharmaceutical substance being distinct from each carboxy ester of glycerol.
  • a synthesis medium comprising at least one linear glycerol carbonic ester-in particular at least one glycerol linear carbonic ester oligomer of general formula (III), (X) or (XI) - by mixing:
  • At least one glycerol cyclic carbonic ester in particular at least one glycerol cyclic carboxy ester of general formula (VIII) and / or five-membered cyclic glycerol carbonate of formula (I);
  • At least one hydroxylated organic initiator selected from the group consisting of alcohols, polyols and aminoalcohols,
  • At least one catalyst selected from the group consisting of metal oxides, metal alkoxides, Lewis acids, organometallic catalysts and mineral bases for example selected from the group consisting of zinc sulphate (ZnSO 4 ) , zinc stearate (Zn (C 18 H 3 O 2 ) 2), iron sulphate (FeSO 4 ), ferric phosphate (FePO 4 ), manganese sulphate (MnSO 4 ), zinc oxide (ZnO ), calcium carbonate (Ca 2 CO 3 ), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and sodium sulphate (Na 2 SO 4 );
  • reaction temperature of less than 220.degree. C., in particular between 100.degree. C. and 220.degree. C., in particular between 150.degree. and 220 ° C -more particularly between 140 ° C and 200 ° C, preferably substantially of the order of 180 ° C- so as to place the mixture in the liquid state under a pressure, called autogenous pressure, higher or equal to the atmospheric pressure.
  • the oligomerization of the cyclic carbonic esters of glycerol and the formation of linear carboxy esters of glycerol are controlled by controlling the autogenous pressure generated by heating the synthesis medium in the hermetically sealed reactor.
  • At least one linear glycerol carbonic ester is formed in a synthesis medium of said at least one linear glycerol carbonic ester and said synthesis medium is applied to plants without any step of purification or separation of the components of the synthesis medium other than possibly a dilution step of the synthesis medium in a liquid dilution composition - especially in water -.
  • the synthesis medium is a complex medium comprising excess reagents, catalyst, and a plurality of glycerol linear carbon oligomers or ester having surprising and previously undescribed properties of phytopharmaceutical adjuvant.
  • At least one linear carboxy ester of glycerol-in particular at least one linear carboxy ester of glycerol of general formula (III), (X) or (XI) - has a molar mass greater than 400 g / mol .
  • the molar mass of the linear carboxy ester of glycerol is the mass of one mole of linear carbonic ester of glycerol. It is expressed in grams per mole (g.mol 1 or g / mol). To determine the molar mass of the linear carboxy ester of glycerol, it is appropriate to add the molar masses of the elements constituting this linear carbonic ester of glycerol, each element being assigned the coefficient of the element in the crude formula of the compound and, each molar mass of an element being of numerical value equal to the atomic mass of said element.
  • the groups R 1 and R 2 are aliphatic hydrocarbon groups comprising from 1 to 25 carbon atoms.
  • R1 and R2 are chosen independently of one another. RI and R2 may therefore be identical or different.
  • the groups R 1 and R 2 may be chosen from the group consisting of methyl (-CH 3 ), ethyl (-CH 2 -CH 3 ), n-propyl (-CH 2 -CH 2 -CH 3 ), w-propyl (-CH (CH 3 ) 2 ), n-butyl (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 3 ), w-butyl (-CH 2 -CH ( CH 3) 2), the tem o-butyl (-C (CH 3) 3), n-pentyl (- (CH 2) 4 -CH 3), n-hexyl (- (CH 2) 5 - CH 3 ), n-heptyl (- (CH 2 ) 6 -CH 3 ), n-octyl (- (CH 2 ) 7 -CH 3 ), n-nonyl (- (CH 2 ) 8 -CH 3 ), n-decyl (- (CH 2 )
  • R2 are selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon groups (branched or unbranched) having a main chain formed of a set of carbon atoms linearly bonded to each other, one end of said main chain being bonded to the carbonyl carbon atom (CO) of the acyl group (R1-CO- or R2-CO-), said set of carbon atoms being the set of larger cardinal, said larger cardinal being of even value.
  • An acyl group (R 1 -CO- or R 2 -CO-) is therefore a group having an odd numbered main chain of carbon atoms.
  • R 1 and / or R 2 are chosen from the group consisting of aliphatic hydrocarbon groups (branched or unbranched) having a main chain formed of a set of carbon atoms linearly linked to each other. others, said set of carbon atoms being the set of larger cardinal, said larger cardinal being of odd value.
  • An acyl group (R 1 -CO- or R 2 -CO-) is therefore a group having an even-numbered main chain of carbon atoms.
  • R1 and R2 may also be selected from the group consisting of unsaturated alkyls.
  • R 1 and R 2 can be chosen from the group consisting of aliphatic groups (branched or unbranched) having at least a functional group selected from the group consisting of hydroxyls, halogens - in particular a bromine atom, a fluorine atom, an iodine atom - and amines - especially a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine and an ionizable tertiary amine.
  • Such linear glycerol carbonic esters are multifunctional compounds in that they comprise both carbonic ester groups and glycerol groups and have adjuvant properties of plant protection substances.
  • a process according to the invention it is possible to simultaneously apply at least one linear carboxy ester of glycerol and at least one such phytopharmaceutical substance in contact with plants.
  • a treatment composition comprising at least one linear carbonic ester of glycerol and at least one such phytopharmaceutical substance is applied in contact with plants.
  • a process according to the invention it is also possible to separately apply at least one linear carbonic ester of glycerol and at least one such phytopharmaceutical substance in contact with plants.
  • compositions are applied in contact with plants a composition, said composition phytopharmaceutical, mixed treatment comprising at least one linear carboxy ester of glycerol, at least one phytopharmaceutical substance and optionally a phyto-acceptable excipient, that is, to say compatible with its application on plants and acceptable by these.
  • the phyto-acceptable excipient is distinct from the linear carbonic ester of glycerol and the phytopharmaceutical product.
  • At least one linear glycerol carbonic ester in particular at least one glycerol carbonic ester, is applied according to at least one of formulas (III), (X) or (XI) and at least one phytopharmaceutical substance in contact with plants - especially in contact with aerial parts of said plants, in contact with subterranean parts of said plants, or in contact with seeds of said plants - at any stage of development or growth of said plants.
  • composition comprising at least one linear carbonic ester of glycerol and at least one phytopharmaceutical substance.
  • Plants can be treated at the seedling stage, that is to say on a young plant with only a limited number of leaves, or on juvenile plants - especially on plants at a pre-bloom stage, or on plants in the course of flowering (before, during or after pollination), or on plants after fertilization, or on plants in the process of fruiting.
  • flowers and / or fruits and / or leaves and / or stems of plants are treated in culture.
  • At least one linear glycerol carbonic ester and at least one phytopharmaceutical substance are applied in contact with plants chosen from the group consists of fruit trees, ornamental trees and shrubs, vegetables, cereals, various floral cultures and aromatic plants.
  • plants chosen from the group consists of fruit trees, ornamental trees and shrubs, vegetables, cereals, various floral cultures and aromatic plants.
  • said plants are selected from the group consisting of market garden plants, plants of industrial culture-that is to say on a crop intended for the production of a raw material for industrial processing. (for example, a production crop of textile fibers, such as flax, hemp or cotton), field crops such as cereals, oilseeds, protein crops or tobacco, trees , ornamental shrubs and food crop plants.
  • said plants are chosen from the group consisting of cereals and cereal products (for example wheat, rapeseed, barley, maize, rye, oats, millet, sorghum, buckwheat, buckwheat, quinoa anserine, fonio, triticale, alpiste, and mixtures thereof).
  • cereals and cereal products for example wheat, rapeseed, barley, maize, rye, oats, millet, sorghum, buckwheat, buckwheat, quinoa anserine, fonio, triticale, alpiste, and mixtures thereof).
  • said plants are chosen from the group consisting of root and tuber crops such as potatoes, sweet potatoes, cassava, rutabagas, turnips, caribbean cabbage, taro, and yams.
  • said plants are chosen from the group consisting of sacchariferous plants, such as, for example, sugar cane, sugar beet, sugar maple, sugar sorghum and sugar palm.
  • said plants are chosen from the group consisting of leguminous plants such as, for example, beans, beans, peas, chick peas, cow peas, pigeon peas, lentils, peas. bombara, vetches and lupins.
  • said plants are chosen from the group formed of nuts such as for example walnuts, Brazil nuts, mahogany nuts, canary nuts, chestnuts, almonds, pistachios , cola nuts, hazelnuts, areca nuts and pine nuts.
  • said plants are chosen from the group formed by oleiferous plants such as, for example, soya, coconut, olives, shea nuts, castor oil, sunflower seeds, rapeseed, abrasin, jojoba seeds, safflower, sesame, mustard, carnation, melon seeds, eggplant seeds, kapok fruit, cottonseed, flaxseed and seeds hemp.
  • oleiferous plants such as, for example, soya, coconut, olives, shea nuts, castor oil, sunflower seeds, rapeseed, abrasin, jojoba seeds, safflower, sesame, mustard, carnation, melon seeds, eggplant seeds, kapok fruit, cottonseed, flaxseed and seeds hemp.
  • said plants are chosen from the group consisting of vegetables, such as, for example, cabbages, artichokes, asparagus, lettuce, chicory, endive chicory, celery, lamb's lettuce, endives, faba beans, spinach, aubergines, chard, cassava leaves, tomatoes, cauliflower, squash, pumpkins, pumpkins, pickles, cucumbers, aubergines, peppers, radishes, garlic, peppers, onions, shallots, fresh pitch, leeks, beans, fresh beans, carrots, okra, fresh corn, mushrooms, watermelons, melon, hops and cantaloupe.
  • vegetables such as, for example, cabbages, artichokes, asparagus, lettuce, chicory, endive chicory, celery, lamb's lettuce, endives, faba beans, spinach, aubergines, chard, cassava leaves, tomatoes, cauliflower, squash, pumpkins, pumpkins, pickles, cucumbers, aubergines, peppers, radishes, garlic, peppers, onions, shall
  • said plants are chosen from the group consisting of fruits such as bananas, plantains, citrus fruits (oranges, lemons, limes, tangerines, mandarins, clementines, satsumas, grapefruit, pomelos, etc.).
  • fruit such as bananas, plantains, citrus fruits (oranges, lemons, limes, tangerines, mandarins, clementines, satsumas, grapefruit, pomelos, etc.).
  • stone fruits apricots, cherries, peaches, nectarines, plums, sour cherries
  • pome fruits apples, pears, quince
  • strawberries raspberries, currants, currants, blueberries, berries, grapes, figs, persimmons, kiwis, mangos, avocados, pineapples, dates, mahogany apples, papayas, lychees and passion fruit.
  • said plants are chosen from the group formed by fibrous plants.
  • said plants are chosen from the group consisting of aromatic plants and spice plants, for example parsley, garlic, chives, pepper, chilli, vanilla, cinnamon, cloves. , ginger, nutmeg, mace, cardamom, anise, star anise and fennel.
  • said plants are chosen from the group formed by floral culture plants, for example chrysanthemums, hydrangeas, carnations, rosebushes and tulips.
  • said plants are chosen from the group consisting of oleaginous plants and / or protein crops (rapeseed, sunflower, flax, soybean), forage plants (alfalfa, corn foraging, beetroot, cabbage, sorghum, ray grasses, clover), vines, vegetable crops, flower crops, hydroponic plants, tropical crops, tropical fruit trees (eg banana, pineapple, avocados, mango, papaya, cashew nuts, etc.), stimulating plants (coffee, cocoa, tea, mate), tropical oilseeds (eg oil palms, coconut palms, peanuts) and cotton plants .
  • oleaginous plants and / or protein crops rapeseed, sunflower, flax, soybean
  • forage plants alfalfa, corn foraging, beetroot, cabbage, sorghum, ray grasses, clove
  • At least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group formed by herbicides.
  • at least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group formed:
  • - organic herbicides including:
  • ⁇ herbicides of the acetamide family such as, for example, diphenamide, napropamide, naproanilide, acetochlor, alachlor, butachlor, dimethachlor, dimethenamide, dimethenamid-P, fentrazamide, metazachlor, metolachlor (R and S isomers), pethoxamide, pretilachlor, propachlor, propisochlor, S-metolachlor, thenylchlor, flufenacet and mefenacet and their optical isomers.
  • ⁇ herbicides of the family dinitroanilines for example benfluralin, butraline, fluchloraline, nitraline, orysaline, pendimethalin and trifluralin;
  • ⁇ pre-emergent and / or post-emergence herbicides of the substituted urea family eg chlortoluron, chloroxuron, cycluron, diuron, ethidimuron, fenuron, isoproturon, linuron, monolinuron, methabenzthiazuron, metobromuron, metoxuron, monuron, thiazafluron, tebuthiuron, thiazafluron, siduron and neburon;
  • ⁇ herbicides from the triazine family for example atrazine, cyanazine, methoprotrin, propazine, terbuthylazine, simazine, simetryne, secbumeton, terbumeton, amtreinne, desmétryne, prometryne, and terbutryne;
  • Herbicides of the imidazolinone family for example imazamethabenz and imazapyr;
  • ⁇ sulfonylurea family herbicides for example amidosulfuron, azimsulfuron, nicosulfuron and chlorsulfuron;
  • ⁇ herbicides of the diphenyl ether family for example acifluorfen-sodium, aclonifen, bifenox, bromofenoxime, chlomethoxyfene, diclofop-methyl, fluorodifene, fomesafen, lactofen, nitrofen, and oxyfluorfen;
  • herbicides of the family of synthesis of phytohormones such as synthetic auxins such as 2,4-dichloro phenoxyacetic acid (2,4-D), 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2,4,5 -T), 2,4-MCPA, triclopyr, diclofop-methyl and derivatives of propionic and butyric acids, for example 2,4-DP (or dichlorprop), MCPP (or mecoprop), 2, 3,6-TBA, dicamba, picloram, clopyralid and flurenol;
  • synthetic auxins such as 2,4-dichloro phenoxyacetic acid (2,4-D), 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2,4,5 -T), 2,4-MCPA, triclopyr, diclofop-methyl and derivatives of propionic and butyric acids, for example 2,4-DP (or dichlorprop), MCPP (or mecoprop), 2, 3,6-TBA, dicamba, picloram, clopyralid
  • ⁇ herbicides from the photosystem II inhibitor family photosystemic I inhibitors, acetolactate synthase (ALS) inhibitors, 4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors, acetyl coenzyme A carboxylase inhibitors (ACCase), Cell Division Inhibitors, Phytoene Desaturase Inhibitors (PDS), Lipid Metabolism Inhibitors, and Protoporphyrinogen Oxidase Inhibitors (PPGO), such as atrazine, methyl-halosulfuron, terbuthylazine , dicamba, fluthiacet-methyl, pyridate, butafenacil, NOA402989, terbutryn, simazine, prosulfuron, primisulfuron, imazapyr, sethoxydim, flufenacet, cloransulam, diclosulam, metribuzin, isopropazol, isoxaflutole, iodo
  • herbicides from the family of lipid metabolism inhibitors such as chlorazifop, clodin, afop, clofop, cyhalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fenthiaprop, fluazifop, fluazifop-P , haloxyfop, haloxyfop-P, isoxapyrifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, alloxydim, butroxydim, clethodim, cloproxydim, cycloxydim, profoxydim , sethoxydim, tepraloxydim, tralkoxydim, butylate, cycloate, diallate, dimepiperate, EPTC, esprocarb, ethiolate, isopolinate, methiobencarb
  • ALS acetolactate synthase
  • ⁇ herbicides from the family of photosynthetic inhibitors such as atraton, atrazine, ametryne, aziprotryne, cyanazine, cyanatryn, chlorazine, cyprazine, desmetryne, dimethametryne, dipropetryn, ⁇ eglinazine, ⁇ ipazine, mesoprazine, methometon, methoprotryne, procyazine, proglinazine, prometon, prometryne, propazine, sebuthylazine, secbumeton, simazine, simeton, simetryne, terbumeton, terbuthylazine , terbutryne, trietazine, ametridione, amibuzin, hexazinone, isomethiozin, metamitron, metribuzin, bromacil, isocil, lenacil, terbacil, brompyrazon,
  • protoporphyrinogen IX oxidase such as acifluorfen, bifenox, chlomethoxyfen the the chlomitrofen, the ethoxyfen, the fluorodifen, fluoroglycofen the the fluoronitrofen, fomesafen, furyloxyfen the the halosafen , lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxytluorfen, fluazolate, pyraflufen, cinidon-ethyl, flumiclorac, flumioxazin, flumipropyn, fluthiacet, thidiazimin, oxadiazon, oxadiargyl, azafenidine, carfentrazone, sulfentrazone, pentoxazone, benzfendizone, butafenacil, pyraclonil, profluazol, flufenpyr
  • ⁇ herbicides of the carbamate family including:
  • carbamic acid derivatives for example asulam, barbam, chlorbufam, chlorpropham, propham and carbetamide;
  • thiocarbamic acid for example butilate, cycloate, diallate, triallate, EPTC, molinate, prosulfocarb, vernolate, pedulate and thiobencarb;
  • dithiocarbamic acid for example metam sodium and nabam
  • o biscarbamates for example desmedipham, phenmedipham and karbutylate
  • herbicides of the family of quaternary ammonium for example diquat, paraquat and difenzoquat;
  • chloroplast acetyl coenzyme A carboxylase (ACCase) inhibitor herbicides for example alloxydim sodium and clodinafoppropargyl;
  • ⁇ herbicides by laundering such as metflurazon, norflurazon, the flufenican, diflufenican, picolinafen, beflubutamid, fluridone, the fluorochloridone, flurtamone, mesotrione, sulcotrione, ⁇ isoxachlortole, ⁇ isoxaflutole the benzofenap, the pyrazolynate, pyrazoxyfen, benzobicyclon, amitrole, clomazone, aclonifen, 4- (3-trifluoromethylphenoxy) -2- (4-trifluoromethylphenyl) pyrimidine;
  • DHP (DHP) synthase such as asulam
  • ⁇ herbicides of the family of mitosis inhibitors such as benfluralin, butralin, dinitramine, ethalfluralin, fluchloralin, isopropalin, methalpropalin, nitralin, oryzalin, pendimethalin, prodiamine, profluralin, trifluralin, amiprofos-methyl, butamifos, dithiopyr, thiazopyr, propyzamide, tebutam, chlorthal, carbetamide, chlorbufam, chlorpropham, propham;
  • ⁇ herbicides from the family of VLCFA synthase inhibitors such as acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, delachlor, diethatyl, dimethachlor, dimethenamid, dimethenamid-P, metazachlor, metolachlor , S-metolachlor, pretilachlor, propachlor, propisochlor, prynachlor, terbuchlor, thenylchlor, xylachlor, allidochlor, CDEA, ⁇ epronaz, diphenamid, napropamide, naproanilide, pethoxamid, flufenacet, mefenacet, fentrazamide, anilofos, piperophos, cafenstrole, indanofan, tridiphane;
  • ⁇ herbicides of the family of cellulose biosynthesis inhibitors such as dichlobenil, chlorthiamid, isoxaben, flupoxam;
  • ⁇ decoupling family herbicides such as dinofenate, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, ⁇ etinofen, medinoterb;
  • auxinic herbicides such as clomeprop, 2,4-D,
  • At least one phytopharmaceutical substance is selected from the group consisting of bromoxynil, nicosulfuron, tembotrione and tritosulfuron.
  • at least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group formed by post-emergence herbicides.
  • At least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group consisting of fungicides.
  • At least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group formed:
  • an inorganic salt of copper or an organic salt of copper e.g. cubiet (copper bis (ethoxy-dihydroxy-diethylamino) sulfate),
  • contact fungicides of the carbamate family for example, prothiocarb, zineb, maneb, mancozeb, propineb, benthiavalicarb-isopropyl, carbendazim, diethofencarb, iprovalicarb, thiophanate-methyl, thiram , ziram, ferbam, metiram, metam, diethofencarb, flubenthiavalicarb, propamocarb, methyl 3- (4-chlorophenyl) -3- (2-isopropoxycarbonylamino-3-methylbutyrylamino) propionate, 4-fluorophenyl N 1- (1- (1- (4-cyanophenyl) ethanesulfonyl) but-2-yl) carbamate and carbatene;
  • systemic fungicides derived from carbaric acid and benzimidazoles, for example benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole, propamocarb and diethofencarb;
  • IBS imidazole
  • imidazole family for example fenapanil, imazalil, prochloraz, cyazofamide, fuberidazole, pefurazoate, thiabendazole, fenamidone, triazoxide, benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole, 2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole (TCMTB) and triflumizole; systemic fungicides which inhibit the synthesis of sterols (IBS) of the pyrimidine family, for example buthiobate, fenarimol, pyrifenox, ferimzone, mepanipyrim, bupirimate, nuarimol, fenpiclonil, pyrimethanil, cyprodinil fludioxonil and triforine;
  • IBS aldimorph
  • dodemorph dodemorph
  • fenpropimorph dimethomorph
  • tridemorph tridemorph
  • systemic fungicides inhibiting sterol synthesis IBS and the triazole family, for example bitertanol, cyproconazole, hexaconazole, tetraconazole, bromuconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, imibenconazole, ipconazole, ⁇ enilconazole, triadimefon, triadimenol, voriconazole, prothioconazole, simeconazole, triticonazole, posaconazole, myclobutanil, prothioconazole, tebuconazole, difenoconazole, voriconazole, metconazole, dichlobutrazole, prochloraz, diniconazole , etaconazole, epoxiconazole, flusilazol, flutriafol, penconazol, propiconazole, triadimef
  • fungicides of the family of succinate dehydrogenase inhibitors for example bixafen, furametpyr and fluxapyroxad;
  • fungicides of the strobilurin family for example azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim, kresoxim-methyl, enestroburin, metominostrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, orysastrobin, methyl (2-chloro-5- [1 - (3-methylbenzyloxy) ethyl] benzyl) carbamate, methyl (2-chloro-5- [1- (6-methylpyridin-2-ylmethoxyimino) ethyl] benzyl) carbamate, methyl 2- ( ortho ((2,5-dimethylphenyloxymethylene) phenyl) -3-methoxyacrylate and pyraclostrobin;
  • fungicides of the quinazolinone family for example proquinazid
  • fungicides of the family of quinolines for example quinoxyfen
  • fungicides of the benzophenone family for example metrafenone
  • fungicides of the thiophene family for example silthiofam
  • fungicides of the carboxamide family for example penflufen
  • fungicides of the family of dicarboximides for example captafol, captan, famoxadone, folpet, iprodione, procymidone, vinclozolin;
  • fungicides of the anilinopyrazole family for example sedaxane
  • fungicides of the organochlorine family for example chlorothalonil
  • fungicides of the amide family such as boscalid, carboxin, carpropamid, dicyclomet, ethaboxam, fenfuram, fenhexamid, flusulfamide, flutolanil, furametpyr, benalaxyl, mepronil, carboxin, benodanil, ofurace, oxadixyl, flutolanil, pyracarbolid, thiofluzamide, tiadinil, zoxamide, metalaxyl, oxycarboxin, penthiopyrad, tiadinil, N- (4'-bromobiphenyl-2-yl) 4-difluoromethyl-2-methylthiazole-5-carboxamide, N- (4'-trifluoromethylbiphenyl-2-yl) -4-difluoromethyl-2-methylthiazole-5-carboxamide, N- (4'-chloro-3 ') 4-fluorobi
  • fungicides of the aromatic family such as chloroneb, chlorothalonil and quitozene
  • fungicides of the family of nitrogen aliphatic such as cymoxanil
  • fungicides of the pyridines family such as fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chlorophenyl) -2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl] pyridine and fluopicolide;
  • fungicides such as diclomezine, dithianon, pencycuron, pyroquilon, tricylazole, 2- [2 (2,5-dimethylphenoxymethyl) phenyl] -2-methoxy-N-methylacetamide, acibenzolar-S-methyl , anilazine, captan, captafol, dazomet, diclomezine, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadone, fenamidone, octhilinone, probenazole, proquinazid, pyroquilon, quinoxyfen, tricyclazole , 5-chloro-7- (4-methylpiperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine, 2- butoxy-6-iodo-3-propylchromen-4
  • At least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group formed by insecticides.
  • At least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group formed:
  • organohalogens in particular organochlorines, for example DDD, DDT, perthane, metoxychlor, dicofol, lindane, chlordane, heptachlor, aldrin, dieldrin, endrin, chlordecone perchlordecone, dienochlor, endosulfan, toxaphene, polychlorocamphene, chlorfenetol, mirex, pentachlorophenol and chlorbenside; - insecticides of the family of aliphatic organophosphorus, for example acephate, demeton, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, ethion, formothion, malathion, mevinphos, monocrotophos, naled, omethoate phorate, phosphamidon, thiometon, vamidothion and trichlorfon;
  • organochlorines for example DDD, DDT, perthane, metoxychlor, dic
  • insecticides of the organophosphorus phenyl family for example bromophos, chlorfenvinphos, fenitrothion, fenthion, fonofos, isofenphos, parathion, ethyl parathionl, methyl parathion, phosalone, profenofos, temephos, heptenophos, mevinphos, trichlorfon, phosalone, triazophos, thiometon and protiophos;
  • insecticides of the family of heterocyclic organophosphorus compounds for example chlorpyrifos, diazinon, etirirrifos, isoxation, quinalphos, methidation and phosmet;
  • aliphatic carbamate family insecticides for example aldicarb, methomyl, oxamyl, thiodicarb, benfuracarb, diallate, dimetan, ethiophencarb, fenoxycarb, formetanate, formetanate hydrochloride, mercaptodimethur and thiofanoxe;
  • Insecticides of the carbamate family with aromatic structure for example aminocarb, BPMC, carbaryl, isocarb, isoprocarb (MICP), methiocarb, metolcarb (MTMC), mexacarb, promecarb and propoxur;
  • carbamate family insecticides with a heterocyclic structure for example bendiocarb, carbofuran, dimetilan, dioxacarb and pirimicarb;
  • - insecticides of the synthetic pyrethroid family for example bifenthrin, bioresmethrin, deltamethrin, depallethrin, ethofenprox, fenpropathrin, cypermethrin, fenvalerate, esfenvalerate, cyfluthrin, alphamethrin, tralomethrin, fluvalinate, permethrin, lambda-cyhalothrin, flucythrinate, tefluthrin, tralomethrin, zetacypermethrin and betacyfluthrin; - insecticides of the family of sulfones and sulfonates, for example tetrasul, tetradifon and propargite;
  • insecticides of the family formamidines for example amitraz, chlordimeform and formetanate;
  • insecticides of the benzoylurea family for example diflubenzuron, teflubenzuron, rhexflumuron, lufenuron and triflumuron;
  • insecticides of the carbinol family for example dicofol, chlorobenzilate, chloropropylate, chlorfenetol and bromopropylate;
  • - insecticides of plant origin for example pyrethrum derivatives, rotenones, nicotine, azadirachtin, azadirine, certain alkaloids
  • At least one insecticide phytopharmaceutical is selected from the group consisting of clothianidin, imidacloprid, thiamethoxam, acetamiprid, thiacloprid, abamectin, emamectin benzoate, spinosyns A and B, bendiocarb , carbaryl, carbofuran, pirimicarb, isoprocarb, methiocarb, thiodicarb, acrinathrin, deltamethrin, ethiprole, flupronil, coumaphos, flubendiamide, bistrifluoron, chlofluazuron, diflubenzuron flucycloxuron, hexaflumuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron and buprofezin.
  • At least one insecticidal phytopharmaceutical is selected from the group consisting of organo (thio) phosphate compounds such as acephate, azamethiphos, azinphos-methyl, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulfoton, ethion, fenitrothion, fenthion, isoxathion, malathion, methamidophos, methidathion, methylparathion, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton-methyl, paraoxon, parathion, phenthoate, phosalone, phosmet, phosphamidon, phorate, phoxim, pirimiphos-methyl, profenofos, prothiofos, sulprophos, tetrachlorvinphos, terbufos, triazo
  • At least one insecticidal phytopharmaceutical substance is selected from the group consisting of carbamates such as alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate.
  • carbamates such as alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate.
  • At least one insecticidal plant protection substance is selected from the group consisting of pyrethroids such as allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, betacyperrnethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, imiprothrin, lambda-cyhalothrin, gamma-cyhalothrin, permethrin, prallethrin, pyrethrins I and H, resmethrin, silafluofen, tau -fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin, profluthrin
  • At least one insecticidal plant protection substance is selected from the group consisting of growth regulators such as chlorfluazuron, diflubenZuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, tefluben, Vietnameseon, triflumuron, buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazole, clofentazine, halofenozide, methoxyfenozide, tebufenozide, azadirachtin, pyriproxyfen, methoprene, fenoxycarb, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat.
  • growth regulators such as chlorfluazuron, diflubenZuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novalu
  • At least one insecticidal plant protection substance is selected from the group consisting of nicotinic receptor agonists / antagonists such as clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid.
  • At least one insecticidal plant protection substance is selected from the group consisting of agonists / antagonists of the GABA receptor such as acetoprole, endosulfan, ethiprole, flupronil, vaniliprole, pyrafuprole, pyriprole.
  • At least one insecticidal plant protection substance is selected from the group consisting of macrocyclic lactone insecticides such as abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin, spinosad.
  • At least one insecticidal phytopharmaceutical is selected from the group consisting of fenazaquin, pyridaben, tebufenpyrad, tolfenpyrad, flufenerim, acequinocyl, fluacyprim, hydramethylnon, chlorfenapyr, cyhexatin, diafenthiuron, fenbutatin oxide, propargite, cyromazine, piperonyl butoxide, indoxacarb, metaflumizone, benclothiaz, bifenazate, cartap, flonicamid, pyridalyl, pymetrozine, sulfur, thiocyclam, flubendiamide, cyenopyrafen, flupyrazofos, cyflumetofen, amidoflumet.
  • At least one phytopharmaceutical substance is chosen so as to promote the growth and development of plants, insofar as they are not plant nutrients.
  • At least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group formed by microorganisms.
  • at least one phytopharmaceutical substance is chosen from the group formed of genetically modified microorganisms.
  • at least one phytopharmaceutical substance is selected from the group consisting of extracts - or fractions - of such microorganisms, genetically modified or not, and secondary metabolites of genetically modified or non-genetically modified microorganisms.
  • RI is an organic group formed of elements selected from the group consisting of carbon (C), hydrogen (H) and oxygen (O);
  • non-carbon esters of glycerol especially glycerol laurate
  • the invention relates to a composition, called a phytopharmaceutical composition, comprising:
  • At least one glycerol carbonic ester comprising at least one ester function formed between a group derived from carbonic acid and at least one group derived from glycerol
  • phytopharmaceutical substance selected from the group consisting of fungicidal substances, fungistatic substances, bactericidal substances, bacteriostatic substances, insecticidal substances, acaricidal substances, herbicidal substances, parasiticidal substances, nematicides and rodenticidal substances , taupicidal substances, substances containing corvifuents, corvicidal substances, molluscicidal substances, repulsive substances of birds and / or mammals, particularly game animals;
  • At least one glycerol carbonic ester is a linear carboxy ester of glycerol and in that at least one phytopharmaceutical substance is distinct from each glycerol carbonic ester.
  • the invention therefore relates to a plant protection composition, comprising:
  • At least one linear carboxy ester of glycerol in particular at least one glycerol carbonic ester according to one of formulas (III), (X) or (XI); wherein at least one group derived from glycerol is covalently linked to a group derived from carbonic acid by a single ester linkage.
  • Such a phytopharmaceutical composition may optionally comprise a phyto-acceptable excipient other than a glycerol carbonic ester.
  • the inventors have found that such a phytopharmaceutical composition when it is brought into contact with aerial parts of plants does not harm the growth and development of the plants, does not deteriorate the cuticle of the leaves of the plants, does not cause plant burns and surprisingly improves the efficacy of the plant protection substance.
  • a plant protection composition according to the invention constitutes an adjuvant in that it improves the efficacy of the plant protection substance and a vector of said plant protection substance. It reduces the quantity of plant protection substance to be applied to plants and the environment for at least equivalent effectiveness and contributes to the preservation of this environment.
  • Such a phytopharmaceutical composition according to the invention is adapted to be applied to plants and meets the standards of protection and preservation of the environment.
  • the phytopharmaceutical composition according to the invention does not in itself have any toxicity for human or animal health.
  • the glycerol carbon esters - especially the linear carboxy esters of glycerol - are biodegradable and are not likely to accumulate in the soil or contaminate groundwater following their application to plants.
  • the glycerol carboxy esters - in particular the linear carboxy esters of glycerol - are "biobased", that is to say obtained from natural resources - particularly vegetable resources - inexpensive and renewable. They therefore have a low cost and can be applied economically in the field on plants.
  • the linear carbonyl esters of glycerol can contribute to surprisingly improve the effectiveness of at least one phytopharmaceutical substance applied to plants.
  • at least one linear carboxy ester of glycerol as adjuvant of at least one phytopharmaceutical substance.
  • a phytopharmaceutical composition according to the invention comprises:
  • RI is an organic group formed of elements selected from the group consisting of carbon (C), hydrogen (H) and oxygen (O);
  • non-carbon esters of glycerol especially glycerol laurate
  • Such a phytopharmaceutical composition is therefore variable and adaptable according to the synthesis process of the linear carboxylic ester of glycerol so as to optimize the application of the substance phytopharmaceutical chosen, depending on the plant on which the plant protection substance is to be applied and depending on the desired effect.
  • such a phytopharmaceutical composition is liquid and stable in time and as a function of the temperature, in particular between -60 ° C. and + 60 ° C.
  • the invention also relates to the use of a phytopharmaceutical composition according to the invention in application to plants.
  • the invention therefore relates to the use of a plant protection composition according to the invention for the treatment of plants.
  • the invention particularly relates to the use of such a phytopharmaceutical composition comprising at least one linear glycerol carbonic ester and at least one phytopharmaceutical substance distinct from a glycerol carbonic ester and selected from the group consisting of fungicidal substances, substances fungistatics, bactericidal substances, bacteriostatic substances, insecticidal substances, herbicidal substances and parasiticidal substances, said agents being capable of being applied to the aerial parts of plants for combating pests for the growth and development of plants .
  • the invention also relates to a method of treating plants and a plant protection plant protection composition characterized in combination by all or some of the characteristics mentioned above or below.
  • At least one phytopharmaceutical substance and at least one linear carboxy ester of glycerol are applied to aerial parts of plants.
  • Linear carboxy esters of glycerol in particular linear glycerol carbonyl ester oligomers of general formulas (III), (X) or (XI), can be obtained by a synthesis process starting from at least one cyclic carbonic ester.
  • ZnSO 4 zinc sulphate
  • ZnSO 4 zinc stearate
  • FeSO 4 iron sulphate
  • FePO 4 phosphate iron
  • MnSO 4 manganese sulphate
  • ZnO zinc oxide
  • calcium carbonate Ca 2 CO 3
  • sodium carbonate Na 2
  • glycerol cyclic carbon esters in particular cyclic glycerol / ⁇ -acyl carbons of formula (VIII) and / or glycerol carbonate, organic initiator and catalyst are mixed.
  • metal in a reactor which is hermetically closed and is heated to a temperature of between 150 ° C and 220 ° C and so as to place the liquid mixture under a pressure, called autogenous pressure, greater than or equal to the pressure atmospheric.
  • the oligomerization of the cyclic carbonic esters of glycerol is controlled and the formation of linear carboxy esters of glycerol-in particular linear carboxy esters of glycerol of general formulas (III), (X) or (XI) - by controlling the autogenous pressure generated by heating the synthesis medium in the hermetically sealed reactor.
  • a synthesis medium comprising at least one linear carboxy ester of glycerol which is applied to plants.
  • Such a synthesis medium may comprise, in addition to at least one linear glycerol carbonic ester, at least one cyclic five-membered glycerol carbonic ester.
  • Such a reaction medium may comprise 5-membered or 4- (hydroxymethyl) -1,3-dioxolan-2-cyclic glycerol carbonate (CAS 931-40-8) which can be obtained by a synthetic method described by example in FR 2 733 232.
  • Such a synthesis medium may comprise at least one glycerol / ⁇ -acyl cyclic carbonic ester of general formula (VIII) which may be obtained by any appropriate method.
  • a glycerol / '-acylated cyclic carbonic ester of formula (VIII) can, for example, be obtained by a synthesis process in which an acylation of a glycerol cyclic carbonic ester of formula (I) is carried out.
  • such an acylation is carried out by dropwise addition, with stirring, of carbonic cyclic ester of glycerol or glycerol carbonate in a liquid medium comprising an amount of at least one fatty acid (for example non-limiting of the amount of heptanoic acid, nonanoic acid, undecylenic acid or oleic acid) and 4-methylbenzenesulfonic acid (CAS No. 6192-52-5, para-toluenesulfonic acid, ApTs) brought to a temperature of the order of 110 ° C., under a pressure of the order of 800 hPa.
  • the reaction mixture obtained is stirred at 110 ° C. and 900 hPa for about 3 hours.
  • the ⁇ / ⁇ '-heptanoylated glycerol cyclic carbonic ester (ECG-C 7 )
  • the cyclic ⁇ / ⁇ '-nonanoylated glycerol carbonic ester (ECG-C 9 )
  • ECG-C 11: 1 ⁇ / ⁇ '-oleylated cyclic glycerol carbonic ester
  • the cyclic carbonic ester of ⁇ / ⁇ '-acetylated glycerol or glycerol carbonate acetate (ECG-C 2 ) is obtained by adding acetic anhydride to glycerol in the presence of an ion exchange resin in the presence of of catalyst and maintaining the temperature of the reaction medium at 50 ° C with mechanical stirring for about 4 hours.
  • the glycerol carbonate acetate is purified by the thin film technique at a temperature of 170 ° C. and under reduced pressure.
  • cyclic glycerol- ⁇ -acyl carboxy esters in particular cyclic glycerol- ⁇ -heptanoic carbonic ester (ECG-C 7 ), cyclic glycerol carbonic ester is carried out.
  • the reaction medium is diluted in 150 ml of ethyl ether and the mixture obtained is placed in a 1 L separating funnel. The mixture is washed successively with 4 volumes of saturated NaCl water until the aqueous phase is neutral. The washed organic phase is dried over magnesium sulfate and is separated from the magnesium sulfate hydrate by filtration. The ether of the organic phase is removed by evaporation under reduced pressure. A mass of dry product of 277 g is obtained.
  • the ⁇ - ⁇ -acyl cyclic glycerol carbonic ester is separated from the excess fatty acids by thin-film distillation under reduced pressure (0.6 hPa) at a temperature below the boiling point of the fatty acid under this reduced pressure and lower than 155 ° C.
  • Cyclic carbonate glycerol / 'acylated whose purity evaluated by gas chromatography is between 85% and 95%.
  • EXAMPLE 3 Synthesis of the cyclic carbonic ester of ⁇ / ⁇ '-acetylated glycerol (ECG-C 2 )
  • ECG-C 2 cyclic carbonic ester of ⁇ / ⁇ '-acetylated glycerol
  • 472 g of cyclic carbonate of glycerol (4- (hydroxymethyl) -1,3-dioxolan-2-one, CAS 931-40-8) and 4 g of Lewatit K2431 resin 6 moles of acetic anhydride are added dropwise to the reactor so as to control and maintain the temperature of the reactor at 50 ° C. with mechanical stirring at 800 rpm for 4 hours.
  • the excess acetic anhydride is removed by evaporation at a temperature of 60 ° C. and a reduced pressure of 55 hPa.
  • the linear glycerol carboxylic acid ester is purified by the thin film technique carried out in an evaporator / separator at a temperature of 170 ° C. and under a reduced pressure of 0.33 hPa.
  • the ⁇ -acetylated cyclic glycerol carbonic ester is obtained, the purity evaluated by gas chromatography being between 85% and 98%.
  • EXAMPLE 4 Synthesis of Acetylated Glycerol Carbonate Oligomers (OECG-C 2 ) by Oligomerization of the Cyclic Carbonic Ester of ⁇ / ⁇ '-acetylated glycerol (ECG-C 2 ).
  • ECG-C 2 as obtained in Example 3 are brought into contact with 125 mg of zinc stearate (Zn (C 18 H 35 O 2 ) 2 as a catalyst and 3.75 g
  • the reaction medium is then heated in the hermetically sealed reactor to reach the temperature of 160 ° C. under autogenous pressure, and the pressure is then brought back to atmospheric pressure and maintained. the temperature of 160 ° C.
  • the gel permeation chromatography analysis demonstrates the formation of oligomers of molecular mass of 714 g / mol, 335 g / mol, 206 g / mol, 139 g / mol and 92 g / mol
  • the mass spectrum produced on the reaction medium has signals corresponding to molecular ions and fragments of values m / z ranging between 180.9 and 761.4 and corresponding to oligomers of formulas (A) and (B) below:
  • a is 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, and
  • g can be 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10.
  • EXAMPLE 5 Synthesis of Acetylated Glycerol Carbonate Oligomers (OECG-C 2 ) by Oligomerization of the ⁇ / ⁇ '-acetylated Cyclic Glycerol Carbonic Ester (ECG-C 2 )
  • ECG-C 2 as obtained in Example 3 are brought into contact with 125 mg of zinc sulphate (ZnSO 4 ) as catalyst and 3.75 g of glycerol as initiator. organic in a reactor that is hermetically closed. The reaction medium is then heated in the sealed reactor so as to reach the temperature of 160 ° C. under autogenous pressure, and the pressure is then brought back to atmospheric pressure and the temperature of 160 ° C for 2 hours at atmospheric pressure. The conversion rate of ECG-C 2 is 66%. Analysis by gel permeation chromatography demonstrates the formation of oligomers of number-average molecular weight of 389 g / mol, 159 g / mol and 83 g / mol.
  • ECG-C 7 20 g of ECG-C 7 as obtained in Examples 1 and 2 are brought into contact with 113 mg of zinc sulphate (ZnSO 4 ) as catalyst and 2.42 g of glycerol as organic initiator in a reactor that is hermetically sealed.
  • the reaction medium is then heated in the sealed reactor so as to reach the temperature of 200 ° C. under autogenous pressure, then the pressure is brought back to atmospheric pressure and the temperature of 200 ° C. is maintained for 2 hours under pressure. atmospheric.
  • the conversion rate of ECG-C 7 is 64%.
  • Analysis by gel permeation chromatography demonstrates the formation of oligomers of number-average molecular weight of 639 g / mole, 420 g / mole, 252 g / mole and 96 g / mole.
  • ECG-C 9 20 g of ECG-C 9 as obtained in Examples 1 and 2 are brought into contact with 110 mg of zinc sulphate (ZnSO) as a catalyst and 2.15 g of glycerol as organic initiator in a solution. reactor that is hermetically sealed. The reaction medium is then heated in the sealed reactor so as to reach the temperature of 180 ° C. under autogenous pressure, then the pressure is brought back to atmospheric pressure and the temperature of 180 ° C. is maintained for 2 hours under pressure. atmospheric. The conversion rate of ECG-C 9 is 88%. Analysis by gel permeation chromatography demonstrates the formation of oligomers of number-average molecular weight of 992 g / mol, 541 g / mol, 303 g / mol and 90 g / mol.
  • ZnSO zinc sulphate
  • EXAMPLE 8 Synthesis of Carbonate Oligomers Undecylenoylated glycerol (OECG-C 11: 1 ) by oligomerization of cyclic glycerol carboxy ester / undecylenoylated (ECG-C 11: 1 ).
  • ECG-C 11: 1 ECG-C as obtained in Examples 1 and 2 are brought into contact with 86 mg of zinc sulphate (ZnSO 4 ) as catalyst and 1.3 g of glycerol as initiator. organic in a reactor that is hermetically closed. The reaction medium is then heated in the sealed reactor so as to reach the temperature of 190 ° C. under autogenous pressure, and the pressure is then brought back to atmospheric pressure and the temperature of 190 ° C. is maintained for 2 hours under pressure. atmospheric. The conversion rate of ECG-C 11: 1 is 98%.
  • EXAMPLE 9 Synthesis of glycerol carbonate oligomers / oleoyl derivatives (OECG-C 18: 1 ) by oligomerization of cyclic glycerol / oleoyl carbonic ester (ECG-C 18: 1 ).
  • ECG-C 10 g of 18: 1 ECG-C are obtained as obtained in Examples 1 and 2, 50 mg of zinc sulphate (ZnSO) as catalyst and 0.7 g of glycerol as organic initiator. in a reactor that is hermetically sealed. The reaction medium is then heated in the sealed reactor so as to reach the temperature of 200 ° C. under autogenous pressure, then the pressure is brought back to atmospheric pressure and the temperature of 200 ° C. is maintained for 2 hours under pressure. atmospheric. The conversion rate of ECG-C 18: 1 is 97%.
  • EXAMPLE 10 Use of linear carbonic esters of glycerol as an adjuvant for a herbicidal composition (® CREDIT 540) weed rapeseed.
  • a comparative study is made of the herbicidal properties of the herbicidal composition according to the invention, that is to say a composition comprising a linear carbonic ester of glycerol as an adjuvant, with respect to herbicidal compositions obtained from known adjuvants and used at the prescribed dose.
  • the herbicidal phytopharmaceutical substance (glyphosate) is applied at a rate of 810 g / ha, the herbicidal composition being applied at the rate of 200 L / ha.
  • the glyphosate solution (CREDIT ® 540, Nufarm Ltd, Gennevilliers) comprises 540 g of glyphosate per liter.
  • ACTIMUM (Monsanto SAS, Saint-Priest, France) comprising 460 g / L of ammonium sulphate.
  • the adjuvants tested according to the invention are:
  • adjuvant A comprising:
  • adjuvant B comprising:
  • adjuvant C comprising:
  • Adjuvant B 0.15 45%
  • Adjuvant A according to the invention dosed at 0.15% of the volume of the phytopharmaceutical composition, makes it possible to obtain a weed control efficacy (50%) which is reduced by 28% compared to the weed control efficacy (70%). of the plant protection composition comprising GENAMIN T-200 BM as an adjuvant, but with a dose of adjuvant according to the invention (0.15%) decreased by 50% compared to the dose of GENAMIN T-200 BM ( 0.5%).
  • the adjuvants B and C according to the invention dosed at 0.15% of the volume of the plant protection composition, make it possible to obtain a weed control efficacy (45%) which is reduced by 36% compared to the weed control efficacy (70%). ) of the phytopharmaceutical composition comprising GENAMIN T-200 BM as an adjuvant, but with a dose of adjuvant according to the invention (0.15%) decreased by 50%.
  • the adjuvants according to the invention make it possible to obtain a weed control efficacy (45%) which is equivalent with respect to the weed control efficacy (50%) obtained with ACTIMUM, but with a dose of adjuvant according to the invention. (0.15%) less 50%.
  • EXAMPLE 11 Use of Formulated Compositions Comprising Linear Carbonyl Glycerol As Adjuvants of a Herbicide (Sulfonylurea) Herbicide Composition on Winter Wheat and Corn.
  • a comparative study is made of the herbicidal properties of herbicidal compositions comprising at least one linear glycerol carbonic ester as adjuvant, relative to herbicidal compositions obtained from known adjuvants and used at the prescribed dose.
  • the herbicidal phytopharmaceutical substance is a sulfonylurea.
  • the adjuvant composition known is ACTIROB B (Novance SAS, Compiegne, France) comprising 642 g / L of esterified rapeseed oil.
  • Adjuvant D according to the invention is a formulation comprising:
  • Adjuvant D makes it possible to obtain a herbicidal efficacy (93.3%) comparable to the herbicidal efficacy (96.7%) obtained with ACTIROB B, but with a dose of adjuvant according to the invention (0.65 L / ha) reduced with respect to the dose of ACTIROB B (1 L / ha).
  • EXAMPLE 12 Use of linear carbonic esters of glycerol as adjuvant of a herbicidal composition (AUXO ® ) of weeds (lambs quarters) on corn.
  • AUXO ® herbicidal composition
  • a comparative study is made of the weed-killing properties of maize weeds (post-emergence maize) of the herbicidal composition according to the invention comprising a linear carbonic ester of glycerol as an adjuvant, with respect to a herbicidal composition obtained from adjuvant known and used at the prescribed dose.
  • the herbicidal phytopharmaceutical substance is the AUXO® formulation used at 0.75 Kg / ha and including tembotrione (50 g / L), isoxadifen (25 g / L) and bromoxynil (262 g / L).
  • the herbicide composition is applied to a corn crop at 150 L / ha, the corn crop comprising an average number of chenopod plants of 7.33 plants per m 2 .
  • the known adjuvant composition tested is ACTIROB B (Novance SAS, Compiegne, France).
  • compositions are the following formulated compositions:
  • Adjuvant E is a composition comprising 20% (w / w) of water, 20% (w / w) of glycerol and 20% (w / w) of a composition comprising glycerol polycarbonate (PCG) obtained by oligomerization glycerol carbonate catalyzed by zinc stearate;
  • PCG glycerol polycarbonate
  • adjuvant F is a composition comprising 30% (w / w) of glycerol and 15% (w / w) of a composition comprising oligomers of glycerol carbonate (OCG) obtained by oligomerization of glycerol carbonate catalyzed by sodium sulfate. zinc;
  • OCG oligomers of glycerol carbonate
  • adjuvant G is a composition comprising 30% (w / w) of glycerol and 15% (w / w) of a composition comprising oligomers of glycerol carbonate ester C 7 obtained by oligomerization of glycerol carbonate followed by a esterification of the oligomer thus obtained with heptanoic acid in the presence of para-toluenesulfonic acid as a catalyst;
  • adjuvant H is a composition comprising 15% (w / w) of water, 15% (w / w) of glycerol and 15% (w / w) of a synthesis reaction medium comprising oligomers (OECG-C 2 ) C 2 esterified glycerol carbonate (linear carbonic ester of glycerol) obtained by oligomerization of C 2 cyclic glycerol carbonic acid (ECG-C 2 ), in the presence of glycerol and zinc stearate as a catalyst, at a temperature of 160 ° C for 2 hours in an autoclave.
  • the composition comprises 66.6% linear glycerol carbonic ester (OECG-C 2 ) and 33.4% cyclic glycerol carbonic acid (ECG-C 2 ).
  • the adjuvants E, F, G and H according to the invention make it possible to obtain a herbicidal efficacy on chenopodium superior to the herbicidal efficacy obtained with ⁇ ACTIROB B, but with an adjuvant dose according to the invention (0.25 % and 0.50%) at the dose of ACTIROB B (1%).
  • EXAMPLE 13 Use of linear carbonic esters of glycerol as an adjuvant for a herbicidal composition (® Auxo) weed (panic) on corn.
  • a comparative study is made of weed-killing properties (weeds) of maize with herbicidal compositions according to the invention comprising a glycerol carbonic ester as adjuvant, relative to a herbicidal composition obtained from a known adjuvant and used at the prescribed dose.
  • the herbicidal phytopharmaceutical substance is the AUXO® formulation as described in Example 12.
  • the herbicidal composition is applied to a corn crop at 150 L / ha, the corn crop comprising an average number of panic seedlings. plants per m 2 .
  • adjuvants according to the invention tested are the formulated compositions referenced "adjuvant E”, “adjuvant F”, “adjuvant G” and “adjuvant H” and described in Example 12. The results are given in Table 5 below.
  • the adjuvants E, F, G and H according to the invention make it possible to obtain a herbicidal efficacy superior to the herbicidal efficacy obtained with ⁇ ACTIROB B, but with a dose of adjuvant according to the lower invention (0.25% and 0.50%) lower than the dose of ACTIROB B (1%).
  • EXAMPLE 14 Use of linear carboxy esters of glycerol as adjuvant of a herbicide composition (AUXO ® ) of weeds (global) on maize.
  • AUXO ® herbicide composition
  • a comparative study is made of weed-killing properties on global maize weeds with herbicidal compositions according to the invention comprising a glycerol carbonic ester as an adjuvant, with respect to a herbicidal composition obtained from a known adjuvant and used at the same time. the prescribed dose.
  • the herbicidal phytopharmaceutical substance is the AUXO® formulation as described in Example 12.
  • the adjuvants according to the invention tested are the formulated compositions referenced "adjuvant E", “adjuvant F", "adjuvant G” and "adjuvant H” described in Example 12. The results are given in Table 6 below.
  • the adjuvants E, F, G and H according to the invention make it possible to obtain a herbicidal efficacy greater than the herbicidal efficacy obtained with ACTIROB B, but with doses of adjuvant according to the lower invention (0.25% and 0.50%) at the dose of ACTIROB B (1%).
  • EXAMPLE 15 Use of linear carbonic esters of glycerol as an adjuvant for a herbicidal composition (® BIATHLON) weed (goosefoot) on corn.
  • a herbicidal composition ® BIATHLON
  • weed goosefoot
  • a comparative study is made of the weed-killing properties of weeds (chenopods) of maize with herbicidal compositions according to the invention comprising at least one linear carbonic ester of glycerol as an adjuvant, with respect to herbicidal compositions comprising adjuvants known and used. at the prescribed dose.
  • the herbicide plant protection substance is the herbicidal composition (® BIATHLON) comprising tritosulfuron (714 g / kg).
  • the herbicide composition is applied to a maize crop at a rate of 50 g tritosulfuron per hectare, the maize crop comprising an average number of lamb's-quarters of 16 plants per m 2 .
  • adjuvants tested are ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France), ® HC DASH (BASF AGRO SAS Ecully, France) containing 5% oleic acid, 37.5% methyl esters of fatty acids and 22 5% polyoxyalkylated fatty alcohol phosphate esters.
  • the adjuvants according to the invention tested are the formulated compositions referenced "Adjuvant E”, “Adjuvant F", “Adjuvant G” and “Adjuvant H” described in the example The results are given in Table 7 below.
  • Adjuvants E, F, G and H according to the invention provide superior herbicidal effectiveness to herbicidal efficacy obtained with ⁇ ACTIROB B and DASH ® HC, but with a dose of adjuvant according to the invention lower ( 0.25%) at the dose of ACTIROB B and DASH ® HC (respectively 1% and 0.7%).
  • EXAMPLE 16 Use of linear carbonic esters of glycerol as an adjuvant for a herbicidal composition (® BIATHLON) weed (Rumex) corn.
  • a comparative study is made of weed-killing properties (Rumex) of maize with herbicidal compositions according to the invention comprising a linear carbonic ester of glycerol as adjuvant, with respect to herbicidal compositions comprising known adjuvants and used at the prescribed dose.
  • the herbicide plant protection substance is the herbicidal composition (® BIATHLON) as described in Example 15.
  • the herbicidal composition is applied to a corn crop at a rate of 50 g per hectare tritosulfuron, the corn crop comprising an average number of Lamb's-quarters plants of 21 plants per m 2 .
  • the test known adjuvants are ACTIROB ⁇ B (Novance SAS, Compiègne, France) and the DASH HC ® (BASF Agro SAS Ecully, France).
  • the adjuvants according to the invention tested are the formulated compositions referenced "Adjuvant E”, “Adjuvant F”, “Adjuvant G” and “Adjuvant H” described in the example The results are given in Table 8 below.
  • Adjuvants E, F, G and H according to the invention achieve a herbicidal efficiency vis-à-vis at least Rumex herbicidal effectiveness obtained with the ACTIROB B (63%) and the DASH ® HC (63%), but with a dose of additive according to the invention lower (0.25%) at a dose of ACTIROB B and DASH HC ® (1% and 0.7%).
  • EXAMPLE 17 Use of linear carbonic esters of glycerol as an adjuvant for a herbicidal composition (® BIATHLON) weed (Panic) on corn.
  • a comparative study is made of weed-killing properties (Panic) of maize with herbicidal compositions according to the invention comprising at least one linear carbonic ester of glycerol as adjuvant, with respect to herbicidal compositions comprising adjuvants known and used. at the prescribed dose.
  • the herbicidal phytopharmaceutical substance is the herbicidal composition (BIATHLON ® ).
  • the herbicidal composition is applied to a corn crop at a rate of 50 g of tritosulfuron per hectare.
  • the known adjuvant compositions tested are ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) and DASH HC ® (BASF Agro SAS Ecully, France).
  • the adjuvants according to the invention tested are the formulated compositions referenced "adjuvant E", “adjuvant F", "adjuvant G” and "adjuvant H” described in Example 12. The results are given in Table 9ci- after.
  • Adjuvants E, F, G and H according to the invention allow to obtain a herbicidal effectiveness at least equal to the herbicidal effectiveness achieved with the ACTIROB B (15%) and the DASH ® HC (14%), but with a dose of additive according to the invention lower (0.25%) at a dose of ACTIROB B and DASH HC ® (1% and 0.7%).
  • EXAMPLE 18 Use of linear carbonic esters of glycerol as an adjuvant for a herbicidal composition (® BIATHLON) vis-à-vis the overall weed corn.
  • a comparative study is made of weed-killing properties on maize global weeds with herbicidal compositions according to the invention comprising at least one linear carbonic ester of glycerol as an adjuvant, with respect to herbicidal compositions comprising known adjuvants and used at the same time. prescribed dose.
  • the herbicidal phytopharmaceutical substance is the herbicidal composition (BIATHLON ® ).
  • the herbicidal composition is applied to a corn crop at a rate of 50 g of tritosulfuron per hectare.
  • the known adjuvant compositions tested are ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) and DASH HC ® (BASF Agro SAS Ecully, France).
  • the adjuvants according to the invention tested are the formulated compositions referenced "adjuvant E", “adjuvant F", "adjuvant G” and "adjuvant H” described in Example 12. The results are given in Table 10 below.
  • Adjuvants E, F, G and H according to the invention allow to obtain a herbicidal effectiveness at least equal to the herbicidal effectiveness achieved with the ACTIROB B (64%) and the DASH ® HC (62%), but with a lower adjuvant dose (0.25%) at the dose of ACTIROB B and DASH ® HC (respectively 1% and 0.7%).
  • EXAMPLE 19 Use of linear carboxy esters of glycerol as an adjuvant of a herbicide composition (ARCHIPEL ® ) of weeds (ryegrass) of winter wheat.
  • a comparative study is made of weed-killing properties on weeds (ryegrass) of winter wheat of herbicidal compositions according to the invention comprising a linear carbonic ester of glycerol as an adjuvant, with respect to herbicidal compositions comprising adjuvants known and used at the prescribed dose.
  • the herbicidal composition ARCHIPEL ® (Syngenta AG, Dielsdorf, Switzerland) comprises 7.5 g / L of sodium iodosulfuron-methyl-, 7.5 g / L mesosulfuron-methyl, 2,42% of safener and 22.5 g / L of Mefenpyrimethyl.
  • Adjuvant reference A is a commercial adjuvant.
  • adjuvant M is a composition comprising a glycerol carbonate oligomer
  • adjuvant N is a composition comprising an oligomer (OECG-C 18 ) obtained by reaction / oligomerization of ECG-C 18 catalyzed by zinc sulphate.
  • OECG-C 18 an oligomer obtained by reaction / oligomerization of ECG-C 18 catalyzed by zinc sulphate.
  • the herbicide formulation is applied to a winter wheat crop with 50 ryegrass / m 2 plants and 150 liters per hectare. The results are given in Table 11 below.
  • the adjuvants M and N according to the invention make it possible to obtain herbicidal efficacy against Ray-Grass of the same order of magnitude as the herbicidal efficacy obtained with reference A (68%), but with a dose of lower adjuvant (0.15%) at the adjuvant dose (1%) of the reference.
  • EXAMPLE 20 Use of linear carbonic esters as an adjuvant glycerol of a herbicidal composition (® laudis WG / EMBLEM ® / ACCENT ® 75 WG) vis-à-vis weed corn.
  • a herbicidal composition ® laudis WG / EMBLEM ® / ACCENT ® 75 WG
  • a comparative study is made of the weeding properties on weeds (ryegrass) of winter wheat of herbicidal compositions according to the invention comprising at least one linear carbomer ester of glycerol as adjuvant (adjuvants O, P, Q , S, V and X), relative to herbicidal compositions comprising adjuvants known and used at the prescribed dose.
  • the herbicide composition is a blend of LAUDIS ® WG (BAYER CROPSCIENCE FRANCE SAS, Lyon, France) from EMBLEM ® (Nufarm SA, Gennevilliers, France) and ACCENT ® 75WG (DUPONT SOLUTIONS SAS, Puteaux, France) includes tembotrione (200 g / kg), bromoxynil octanoate (20%) and nicosulfuron (750 g / kg).
  • the herbicide compositions LAUDIS ® WG, EMBLEM ® and ACCENT ® 75 WG are used at their homologation concentrations and at a concentration below their homologation concentrations as given in Table 12 below.
  • compositions are the following formulated compositions:
  • adjuvant O is a composition comprising;
  • adjuvant P is a composition comprising;
  • adjuvant Q is a composition comprising
  • adjuvant S is a composition comprising;
  • adjuvant V is a composition comprising;
  • adjuvant X is a composition comprising
  • Control An adjuvant comprising 72% water, 16% glycerol, 6% glycerol monolaurate and 6% lecithin was prepared and tested at control title free from linear carboxy ester of glycerol.
  • Corn is sown in the open field.
  • a weeding treatment is then carried out by application of CALIBRA herbicide at a rate of 3 L / ha so as to carry out the subsequent tests under post-emergence conditions.
  • the application of the weeding compositions is carried out by means of an air sprayer when the maize plants are in the "4 developed leaves" stage.
  • Each herbicide composition is applied at the rate of 150 L of composition per hectare (150 L / ha).
  • Aagallis sp., Mercurialis annua, Fallopia convolvulus and Rubus sp at day of treatment (JAT 0), 9 days after treatment (JAT 9), 23 days after treatment (JAT 23) and 44 days were analyzed visually for evolution. after treatment (JAT44).
  • Adjuvants P, Q and S according to the invention are equivalent to ACTIROB B to JAT 9 and JAT 23, but for a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) compared to ACTIROB B (1 L /Ha).
  • Adjuvants V and X according to the invention are, at JAT 9, JAT 23 and JAT 44 (not shown), equivalent to ⁇ ACTIROB B but for a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) compared to ACTIROB B (1 L / ha).
  • Adjuvant Q according to the invention is greater than ⁇ ACTIROB B to JAT 9, for a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) compared to ⁇ ACTIROB B (1 L / ha).
  • Adjuvant O according to the invention is superior to ACTIROB B at JAT 44, for a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) compared to ⁇ ACTIROB B (1 L / ha).
  • the adjuvant X according to the invention has an efficiency greater than ⁇ ACTIROB B for a dose of adjuvant X according to the invention reduced (0.75 L / ha) compared to ACTIROB B (1 L / ha).
  • the adjuvant S according to the invention is superior to the ACTIROB B control with a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) compared to the ACTIROB B control (1 L / ha).
  • the adjuvant Q according to the invention is greater than ⁇ ACTIROB B with a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) relative to at ACTIROB B (1 L / ha).
  • adjuvants V and X according to the invention are superior to ACTIROB B with a reduced dose (0.75 L / ha) compared to ACTIROB B (1 L / ha).
  • the adjuvant X according to the invention is equivalent to ACTIROB B, but for a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) compared to the ACTIROB B control (1 L / ha).
  • the adjuvants O, P, Q and S according to the invention have, in particular at JAT 23, an efficacy superior to that of ACTIROB B, and with a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) compared to ACTIROB B control (1 L / ha).
  • the adjuvants V and X according to the invention have an efficiency, at JAT 9, greater than that of ACTIROB B, with a reduced adjuvant dose (0.75 L / ha) compared to the control ACTIROB B (1 L /Ha).

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Abstract

L'invention concerne un procédé de traitement de végétaux dans lequel on applique sur lesdits végétaux : - au moins un ester carbonique de glycérol comprenant au moins une fonction ester formée entre un groupement dérivé de l'acide carbonique et au moins un groupement dérivé du glycérol, - au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides et des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides, des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères -notamment de gibier-; caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique linéaire de glycérol dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique, et en ce qu'au moins une substance phytopharmaceutique est distincte de chaque ester carbonique de glycérol. L'invention concerne aussi une composition phytopharmaceutique et ses utilisations.

Description

UTILISATIONS D'ESTERS CARBONIQUES DE GLYCEROL EN AGRICULTURE
L'invention concerne de nouvelles utilisations d'esters carboniques de glycérol. En particulier, l'invention concerne des utilisations d'esters carboniques de glycérol à titre d'adjuvant et/ou d'agent de vectorisation d'une substance phytopharmaceutique à appliquer sur une culture de plantes.
On connaît de JP 2006/182684 une composition comprenant du carbonate de glycérol cyclique et son utilisation en application sur de jeunes plants de tomates. L'application de cette composition sur de jeunes plants de tomates est limitée dans ses effets à la stimulation de la croissance de jeunes plants de tomate. Cette composition est exempte de toute substance phytopharmaceutique et ne décrit pas en réalité l'application d'une telle substance phytopharmaceutique sur une culture de plantes. Elle ne permet pas, en particulier, d'éliminer des adventices, des bactéries et/ou des champignons dommageables pour le développement et/ou la croissance de plantes en culture. On connaît aussi de WO2013/153030 l'utilisation de carbonate de glycérol cyclique à titre de solvant dans une composition agrochimique.
On connaît aussi de nombreux adjuvants visant à améliorer l'efficacité de préparation phytopharmaceutiques. De tels adjuvants comprennent, par exemple des composés organo-siliconés. De tels composés organo-siliconés sont des composés nocifs, irritants et dangereux pour l'environnement. En particulier, de tels composés sont nocifs par inhalation pour l'homme ou irritants pour les yeux.
De tels composés sont utilisés en application sur des cultures et sont susceptibles d'être entraînés par ruissellement vers des cours d'eau. De tels composés sont en outre toxiques pour les organismes aquatiques desdits cours d'eau et peuvent entraîner à long terme des effets néfastes pour l'environnement aquatique.
L'invention vise de façon générale à proposer un procédé et un adjuvant ne présentant pas ces inconvénients. L'invention vise aussi un procédé et un adjuvant comprenant pour l'essentiel des composés obtenus à partir de ressources végétales renouvelables. En particulier, l'invention vise un procédé et un adjuvant obtenu par valorisation du glycérol produit lors de l'hydrolyse d'huiles végétales. L'invention vise donc un adjuvant qui est "biosourcé".
L'invention vise aussi à proposer un nouveau procédé et de nouveaux adjuvants aptes à permettre une diminution des doses de substances phytopharmaceutiques à appliquer sur des plantes en culture tout maintenant leur efficacité.
L'invention vise aussi à proposer un tel procédé et de tels adjuvants susceptibles de pouvoir être appliquées sur des plantes avec une dose d'adjuvants inférieure aux doses homologuées d'adjuvants connus et avec une efficacité de traitement au moins maintenue.
Pour ce faire, l'invention concerne un procédé de traitement de végétaux dans lequel on applique sur lesdits végétaux :
- au moins un ester carbonique de glycérol comprenant au moins une fonction ester formée entre :
o un groupement, dit groupement dérivé de l'acide carbonique, de formule suivante :
O
O— C— O
et dans laquelle chaque atome d'hydrogène de l'acide carbonique est remplacé par un groupement organique distinct de l'hydrogène, et ;
o un groupement, dit groupement dérivé du glycérol, de formule suivante :
et dans laquelle au moins un atome d'hydrogène des groupements hydroxyles du glycérol est substitué par un groupement organique distinct de l'hydrogène, et ; - au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides, des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides et des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères -notamment de gibier- ;
caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique linéaire de glycérol dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique, et en ce qu'au moins une substance phytopharmaceutique est distincte de chaque ester carbonique de glycérol.
L'invention concerne un procédé de traitement de végétaux dans lequel on met en contact de végétaux au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique.
L'invention concerne aussi toutes les utilisations d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol dans un procédé de traitement de végétaux. L'invention concerne en particulier les utilisations d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol dans un procédé de traitement de végétaux. L'invention concerne donc de telles utilisations d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant et/ou d'agent de vectorisation et/ou d'agent de stabilisation d'au moins une substance phytopharmaceutique.
Dans tout le texte :
- l'expression "substance phytopharmaceutique" désigne des substances ou des compositions de substances destinées à :
1. protéger des végétaux vis-à-vis d'organismes nuisibles pour lesdits végétaux -notamment prévenir l'action d'organismes nuisibles pour lesdits végétaux-, et/ou ;
2. détruire des végétaux indésirables (adventices) ou en ralentir la croissance ; - on désigne par "parties aériennes de végétaux", l'ensemble formé des tiges aériennes, des feuilles, des fleurs et des fruits de végétaux et comprenant une cuticule de protection ;
- on désigne par groupement "dérivé de glycérol" tout groupement de formule suivante :
dans laquelle au moins un atome d'hydrogène des groupements hydroxyles du glycérol est substitué par un groupement organique distinct de l'hydrogène ;
- on désigne par groupement "dérivé de l'acide carbonique", tout groupement de formule suivante :
dans laquelle chaque atome d'hydrogène de l'acide carbonique est remplacé par un groupement organique distinct de l'hydrogène ;
- on entend par ester carbonique de glycérol, un composé dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol présente au moins un (un ou deux) atome(s) d'oxygène en commun avec un groupement dérivé de l'acide carbonique. Dans un ester carbonique de glycérol, au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par au moins une (une ou deux) liaison(s) ester ;
- on entend par ester carbonique linéaire de glycérol, un composé dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol présente un seul atome d'oxygène en commun avec un groupement dérivé de l'acide carbonique. Dans un ester carbonique linéaire de glycérol, au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique. Un ester carbonique linéaire de glycérol n'est pas cyclique au niveau de son groupement diester carbonique, contrairement aux esters carboniques cycliques de glycérol (carbonate de glycérol ou esters du carbonate de glycérol/esters carboniques cycliques de glycérol acylés) ; - on entend par ester carbonique cyclique de glycérol, un composé dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol présente deux atomes d'oxygène en commun avec un groupement dérivé de l'acide carbonique. Dans un ester carbonique cyclique de glycérol, au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par deux liaisons esters ;
- les termes "bactéricide" et "fongicide" qualifient une substance apte à tuer des micro-organismes procaryotes et des champignons respectivement ;
- les termes "bactériostatique" et "fongistatique" qualifient une substance apte à ralentir ou bloquer la croissance respectivement de micro- organismes procaryotes et de champignons en interférant avec, par exemple, la synthèse des protéines, avec la réplication de l'ADN ou avec le métabolisme cellulaire, et ;
- le terme « adjuvant » désigne un ester carbonique de glycérol -notamment un ester carbonique linéaire de glycérol- susceptible d'améliorer l'efficacité de la substance phytopharmaceutique sur des végétaux. Un tel adjuvant peut permettre de réduire la quantité de substance phytopharmaceutique à appliquer sur les végétaux et dans l'environnement pour une efficacité au moins équivalente. Un tel adjuvant contribue à la préservation et à la protection de l'environnement.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on applique sur des parties aériennes de végétaux au moins une substance phytopharmaceutique et au moins un ester carbonique linéaire de glycérol synergique de ladite substance phytopharmaceutique. Avantageusement, on applique sur des parties aériennes de végétaux au moins une substance phytopharmaceutique et au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant d'amélioration de l'efficacité de la substance phytopharmaceutique. Un tel ester carbonique linéaire de glycérol permet en particulier de réduire la quantité de substance phytopharmaceutique à appliquer sur les végétaux pour une efficacité au moins équivalente tout en préservant l'environnement.
Le procédé de traitement de végétaux vise à améliorer la croissance et/ou la conservation desdits végétaux. On applique un tel traitement sur tout ou partie de végétaux -notamment sur des parties aériennes, par exemple sur les feuilles desdits végétaux et/ou sur des parties sous-terraines de végétaux et/ou sur des semences de végétaux-. On peut réaliser un tel traitement sur des végétaux en culture ou sur des végétaux entreposés dans un local de stockage (hors sol). L'invention concerne un procédé de traitement de végétaux en agriculture.
Avantageusement et selon l'invention, on met en contact de végétaux au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique, à l'exclusion de substances stimulatrices de la photosynthèse, de substances stimulatrices de la germination de semences et de substances nutritives et de fertilisation.
Avantageusement et selon l'invention, en plus d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, au moins un ester carbonique de glycérol peut être choisi dans le groupe formé des esters carboniques cycliques de glycérol.
Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique de glycérol est le carbonate cyclique de glycérol -ou carbonate de glycérol- à cinq chaîn ns de formule (I) suivante :
Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique de glycérol peut être un stéréo-isomère de configuration du carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I).
Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique cyclique de glycérol oc/oc' -acylé de formule (VIII) générale suivante :
(VIII) ;
dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O). Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol présente au moins un groupement de formule (III) générale suivante :
— O-C-O-G^-O—
I l 0
O (III) dans laquelle :
- G0 est choisi dans le groupe formé :
■ des groupements propyles α/α'-oxyacylés de formule (IV) générale suivante :
groupements propyles β-oxyacylés de formule (V) générale suivante
O
O— C— R2
CH2 CH CH2 _ groupement propyle α/α'-hydroxylé de formule (VI) suivante
du groupement propyle β-hydroxylé de formule (VII) suivante
OH
-CH— CH— CH—
(VII) ;
dans lesquelles RI et R2 sont des groupements organiques formés d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O).
Au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est de formule (X) générale suivante :
dans laquelle :
- Gi est choisi dans le groupe formé :
■ des groupements propyles α/α'-oxyacylés de formule (IV) générale ;
■ des groupements propyles β-oxyacylés de formule (V) générale ;
■ du groupement propyle α/α'-hydroxylé de formule (VI) ;
■ du groupement propyle β-hydroxylé de formule (VII) ;
- Qi est choisi dans le groupe formé de l'hydrogène (H) et des groupements organiques formés d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O), et ;
- Mi représente un groupement organique formé d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O).
Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est de formule (XI) générale suivante : (XI), dans laquelle ;
- x est un nombre entier égal à 0 ou à 1 pouvant varier dans la (XI) selon chaque groupement de formule (XI- a) :
x n'étant pas toujours nul ;
- n est un nombre entier compris entre 1 et 20 -notamment compris entre 1 et 10-, bornes incluses ;
- Q2 est choisi dans le groupe formé de l'hydrogène (H) et des groupements organiques formés d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O), et ;
- M2 représente un groupement organique formé d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O), et ;
- G2 représente un groupement d'atomes choisi dans le groupe formé :
■ des groupements propyle / '-oxyacylés de formule (VI) générale ;
■ des groupements propyle β-oxyacylés de formule (VII) générale " du groupement propyle / '-hydroxylé de formule (VI), et ;
■ du groupement propyle β-hydroxylé de formule (VII).
Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est choisi dans le groupe formé des esters carboniques linéaires de glycérol présentant au moins un groupement d'atomes de formule (Xla).
Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est un oligomère d'ester carbonique linéaire de glycérol.
Avantageusement et selon l'invention, dans un procédé de traitement de végétaux selon l'invention, on applique sur des végétaux -notamment sur des parties aériennes desdits végétaux, sur des parties sous-terraines desdits végétaux, ou sur des semences de végétaux- :
- une composition comprenant une quantité d'un milieu de synthèse d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, et ;
- au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides et des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides, des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères -notamment de gibier-, ladite substance phytopharmaceutique étant distincte de chaque ester carbonique de glycérol.
On peut former un milieu de synthèse comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol -notamment au moins un oligomère d'ester carbonique linéaire de glycérol de formule générale (III), (X) ou (XI)- par mélange :
- d'au moins un ester carbonique cyclique de glycérol -notamment d'au moins un ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule (VIII) générale et/ou de carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I) ;
- d'au moins un amorceur organique hydroxylé choisi dans le groupe formé des alcools, des polyols et des amino-alcools,
-notamment du glycérol-, et ;
- d'au moins un catalyseur choisi dans le groupe formé des oxydes métalliques, des alcoxydes métalliques, des acides de Lewis, des catalyseurs organo-métalliques et des bases minérales -par exemple choisi dans le groupe formé du sulfate de zinc (ZnSO4), du stéarate de zinc (Zn(C18H3502)2), du sulfate de fer (FeSO4), du phosphate ferrique (FePO4), du sulfate de manganèse (MnSO4), de l'oxyde de zinc (ZnO), du carbonate de calcium (Ca2CO3), du carbonate de sodium (Na2CO3) et du sulfate de sodium (Na2SO4) ;
dans un réacteur -notamment dans un autoclave- que l'on clôt hermétiquement puis que l'on porte à une température de réaction inférieure à 220°C, notamment comprise entre 100°C et 220°C, en particulier comprise entre 150°C et 220°C -plus particulièrement comprise entre 140°C et 200°C, de préférence sensiblement de l'ordre de 180°C- de façon à placer le mélange à l'état liquide sous une pression, dite pression autogène, supérieure ou égale à la pression atmosphérique.
Dans un tel procédé de synthèse, on maîtrise l'oligomérisation des esters carboniques cyclique(s) de glycérol et la formation d'esters carboniques linéaires de glycérol en contrôlant la pression autogène générée par chauffage du milieu de synthèse dans le réacteur hermétiquement clos.
On forme au moins un ester carbonique linéaire de glycérol dans un milieu de synthèse dudit au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et on applique ledit milieu de synthèse sur des végétaux sans aucune étape de purification ou de séparation des composants du milieu de synthèse autre qu'éventuellement une étape de dilution du milieu de synthèse dans une composition de dilution liquide -notamment dans de l'eau-. Le milieu de synthèse est un milieu complexe comprenant des réactifs en excès, du catalyseur, et une pluralité d' oligomères ou d'ester carboniques linéaires de glycérol présentant des propriétés surprenantes et non décrites antérieurement d'adjuvant de substances phytopharmaceutiques .
Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol -notamment au moins un ester carbonique linéaire de glycérol de formule générale (III), (X) ou (XI)- présente une masse molaire supérieure à 400 g/mole.
La masse molaire de l'ester carbonique linéaire de glycérol est la masse d'une mole d'ester linéaire carbonique de glycérol. Elle est exprimée en gramme par mole (g.mol 1 ou g/mol). Pour déterminer la masse molaire de l'ester carbonique linéaire de glycérol, il convient d'additionner les masses molaires des éléments constituant cet ester carbonique linéaire de glycérol, chaque élément étant affecté du coefficient de l'élément dans la formule brute du composé et, chaque masse molaire d'un élément étant de valeur numérique égale à la masse atomique dudit élément.
Avantageusement et en variante selon l'invention, les groupements RI et R2 sont des groupements hydrocarbonés aliphatiques comprenant de 1 à 25 atomes de carbone. Avantageusement, RI et R2 sont choisis indépendamment l'un de l'autre. RI et R2 peuvent donc être identiques ou différents.
En particulier, les groupements RI et R2 peuvent être choisis dans le groupe formé du méthyle (-CH3), de l'éthyle (-CH2-CH3), du n-propyle (-CH2-CH2-CH3), de l'wo-propyle (-CH(CH3)2), du n-butyle (-CH2-CH2-CH2-CH3), de l'wo-butyle (-CH2-CH(CH3)2), du tem'o-butyle (-C(CH3)3), du n-pentyle (-(CH2)4-CH3), du n-hexyle (-(CH2)5-CH3), du n-heptyle (-(CH2)6-CH3), du n-octyle (-(CH2)7-CH3), du n-nonyle (-(CH2)8-CH3), du n-décyle (-(CH2)9-CH3), du n-undécyle (-(CH2)10-CH3), du n-dodécyle (-(CH2)n-CH3), du n-tridécyle (-(CH2)i2-CH3), du n-tétradécyle (-(CH2)13-CH3), du n-pentadécyle (-(CH2)14-CH3), du n-hexadécyle (-(CH2)15-CH3), du n-heptadécyle (-(CH2)16-CH3), du n-octadécyle (-(CH2)17-CH3), du n-nonadécyle (-(CH2)18-CH3), du n-dodécadécyle (-(CH2)19-CH3).
Avantageusement et en variante selon l'invention, RI et/ou
R2 sont choisis dans le groupe formé des groupements hydrocarbonés aliphatiques (ramifiés ou non) présentant une chaîne principale formée d'un ensemble d'atomes de carbone liés linéairement les uns aux autres, l'une des extrémités de ladite chaîne principale étant liée à l'atome de carbone du carbonyle (CO) du groupement acyle (Rl-CO- ou R2-CO-), ledit ensemble d'atomes de carbone étant l'ensemble de plus grand cardinal, ledit plus grand cardinal étant de valeur paire. Un groupement acyle (Rl-CO- ou R2-CO-) est donc un groupement présentant une chaîne principale à nombre impair d'atomes de carbone.
Avantageusement, dans une autre variante de l'invention, RI et/ou R2 sont choisis dans le groupe formé des groupements hydrocarbonés aliphatiques (ramifiés ou non) présentant une chaîne principale formée d'un ensemble d'atomes de carbone liés linéairement les uns aux autres, ledit ensemble d'atomes de carbone étant l'ensemble de plus grand cardinal, ledit plus grand cardinal étant de valeur impaire. Un groupement acyle (Rl-CO- ou R2-CO-) est donc un groupement présentant une chaîne principale à nombre pair d'atomes de carbone.
En variante et en combinaison, RI et R2 peuvent aussi être choisis dans le groupe formé des alkyles insaturés. Avantageusement, RI et R2 peuvent aussi être choisis dans le groupe formé d'un groupement 9-ène-decyle (- (CH2)8-CH=CH2) et d'un groupement 9-ène-heptadecyle (-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7- CH3).
Avantageusement, RI et R2 sont choisis dans le groupe formé du n-hexyle (-(CH2)5-CH3), du n-octyle (-(CH2)7-CH3), du n-décyle (-(CH2)9-CH3) et du 9-ène-decyle (-(CH2)8-CH=CH2).
Avantageusement, RI et R2 peuvent être choisis dans le groupe formé des groupements aliphatiques (ramifiés ou non) présentant au moins un groupement fonctionnel choisi dans le groupe formé des hydroxyles, des halogènes -notamment d'un atome de brome, d'un atome de fluor, d'un atome d'iode- et des aminés -notamment d'une aminé primaire, d'une aminé secondaire, d'une aminé tertiaire et d'une aminé tertiaire ionisable-.
De tels esters carboniques linéaires de glycérol sont des composés multifonctionnels en cela qu'ils comprennent à la fois des groupements esters carboniques et des groupement glycérol et présentent des propriétés adjuvantes de substances phytopharmaceutiques.
Dans un procédé selon l'invention, il est possible d'appliquer simultanément au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une telle substance phytopharmaceutique au contact de végétaux. Dans un tel procédé, il est possible d'appliquer au contact de végétaux simultanément une composition comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et une composition comprenant au moins une telle substance phytopharmaceutique. Dans un mode de réalisation préférentiel, on applique au contact de végétaux une composition de traitement comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une telle substance phytopharmaceutique.
Dans un procédé selon l'invention, il est aussi possible d'appliquer séparément au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une telle substance phytopharmaceutique au contact de végétaux. Dans un tel procédé, il est possible d'appliquer au contact de végétaux d'abord une composition comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, puis une composition comprenant au moins une telle substance phytopharmaceutique ou encore d'appliquer au contact de végétaux d'abord une composition comprenant au moins une telle substance phytopharmaceutique puis une composition comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol.
Avantageusement et selon l'invention, on applique au contact de végétaux une composition, dite composition phytopharmaceutique, mixte de traitement comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, au moins une substance phytopharmaceutique et optionnellement un excipient phyto- acceptable, c'est-à-dire compatible avec son application sur des végétaux et acceptable par ces derniers. Avantageusement, l'excipient phyto- acceptable est distinct de l'ester carbonique linéaire de glycérol et du produit phytopharmaceutique .
Avantageusement et selon l'invention, on applique au moins un ester carbonique linéaire de glycérol -notamment au moins un ester carbonique de glycérol selon l'une au moins des formules (III), (X) ou (XI)- et au moins une substance phytopharmaceutique au contact de végétaux -notamment au contact de parties aériennes desdits végétaux, au contact de parties sous-terraines desdits végétaux, ou au contact de semences desdits végétaux- à tout stade de développement ou de croissance desdits végétaux.
Avantageusement et selon l'invention, on applique au contact de végétaux une composition, dite composition phytopharmaceutique, mixte de traitement comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique.
On peut traiter des végétaux au stade de plantules, c'est-à-dire sur une jeune plante ne comportant qu'un nombre limité de feuilles, ou sur des végétaux juvéniles -notamment sur des végétaux à un stade antérieur à la floraison-, ou sur des végétaux en cours de floraison (avant, pendant ou après pollinisation), ou sur des végétaux après fécondation, ou sur des végétaux en cours de fructification. En particulier, on traite des fleurs et/ou des fruits et/ou des feuilles et/ou des tiges de végétaux en culture.
Il est possible de traiter des végétaux cultivés en plein champ ou des végétaux cultivés sous serre ou des végétaux cultivés sur un substrat hors sol.
Avantageusement et selon l'invention, on applique au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique -notamment une composition phytopharmaceutique comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique- au contact de végétaux choisis dans le groupe formé des arbres fruitiers, des arbres et arbustes d'ornementation, des plantes potagères, des céréales, des cultures florales diverses et des plantes aromatiques. Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes maraîchères, des plantes de culture industrielle -c'est-à-dire sur une culture destinée à la production d'une matière première en vue de sa transformation industrielle (par exemple, une culture de production de fibres textiles, telles que le lin, le chanvre ou le coton), des plantes de grande culture -par exemple des cultures de céréales, d'oléagineux, de protéagineux ou de tabac-, des arbres, des arbustes d'ornementation et des plantes de culture vivrières.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des céréales et des produits céréaliers (par exemple le blé, le colza, l'orge, le maïs, le seigle, l'avoine, le mils, le sorgho, le sarrasin, le blé noir, l'ansérine quinoa, le fonio, le triticale, l'alpiste, et leurs mélanges).
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes à racines et tubercules telles que les pommes de terre, les patates douces, le manioc, les rutabagas, les navets, le chou caraïbe, le taro, et les ignames.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes saccharifères, telles que par exemple la canne à sucre, la betterave à sucre, l'érable à sucre, le sorgho à sucre et le palmier à sucre.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes légumineuses telles que par exemple, le haricot, les fèves, les pois, les pois chiches, les pois à vache, les pois cajan, les lentilles, les pois bombara, les vesces et les lupins.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des fruits à coques telles que par exemple les noix, les noix du Brésil, les noix d'acajou, les noix de canari, les châtaignes, les amandes, les pistaches, les noix de kola, les noisettes, les noix d'arec et des pignons.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes oléifères telles que par exemple, le soja, les noix de coco, les olives, les noix de karité, le ricin, les graines de tournesol, le colza, l'abrasin, les graines de jojoba, le carthame, le sésame, la moutarde, l'œillette, les graines de melon, les graines d'aubergine, les fruits du kapokier, les graines de coton, les graines de lin et les graines de chanvre.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des légumes, tels que par exemple les choux, les artichauts, les asperges, les laitues, la chicorée, la chicorée scarole, le céleri, la mâche, les endives, les fèveroles, les épinards, les aubergines, les blettes, les feuilles de manioc, les tomates, les choux fleurs, les courges, les potirons, les citrouilles, les cornichons, les concombres, les aubergines, les poivrons, les radis, l'ail, les piments, les oignons, les échalotes, les poix frais, les poireaux, les haricots, les fèves fraîches, les carottes, le gombo, le maïs frais, les champignons, les pastèques, le melon, le houblon et le cantaloup.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des fruits tels que les bananes, les bananes plantains, les agrumes (oranges, citrons, limes, tangerines, mandarines, clémentines, satsumas, pamplemousses, pomelos, etc.), les fruits à noyaux (les abricots, les cerises, les pêches, les nectarines, les prunes, les griottes), les fruits à pépins (les pommes, les poires, les coings), les fraises, les framboises, les groseilles, les cassis, les myrtilles, les baies, les raisins, les figues, les kakis, les kiwis, les mangues, les avocats, les ananas, les dattes, les pommes d'acajou, les papayes, les litchis et les fruits de la passion.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes fibreuses.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes aromatiques et des plantes formant épices, par exemple le persil, l'ail, la ciboulette, le poivre, le piment, la vanille, la cannelle, le girofle, le gingembre, la muscade, le macis, la cardamome, l'anis, la badiane et le fenouil.
Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes de culture florale, par exemple des chrysanthèmes, des hortensias, des œillets, des rosiers et des tulipes. Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes oléagineuses et/ou des plantes protéagineuses (colza, tournesol, lin, soja), des plantes fourragères (luzerne, maïs fourrager, betterave, choux, sorgho, ray-grass, trèfle), de la vigne, des plantes de cultures légumières, des plantes de cultures florales, des plantes de cultures hydroponiques, des plantes de cultures tropicales, d'arbres fruitiers tropicaux (par exemple, des bananiers, des ananas, des avocatiers, des manguiers, des papayers, des anacardiers, etc.), des plantes stimulantes (caféier, cacaoyer, thé, mate), des plantes oléagineuses tropicales (par exemple, des palmiers à huile, des cocotiers, des arachides) et des cotonniers.
Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des herbicides. Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé :
- des herbicides minéraux -notamment du cyanure de calcium
(Ca(CN)2), du sulfate de fer (FeSO4), du chlorate de sodium (NaC O3)- ;
- des herbicides organiques, notamment :
■ des herbicides de la famille des acétamides tels que, par exemple le diphénamide, le napropamide, le naproanilide, l'acétochlor, l'alachlor, le butachlor, le diméthachlor, le diméthenamide, le diméthenamide-P, le fentrazamide, le metazachlor, le métolachlor (isomères R et S), le pethoxamide, le pretilachlor, le propachlor, le propisochlor, le S-metolachlor, le thenylchlor, le flufenacet et le mefenacet et leurs isomères optiques.
■ des herbicides de la famille des dinitroanilines (toluidines), par exemple la benfluraline, la butraline, la fluchloraline, la nitraline, Γ orysaline, la pendiméthaline et la trifluraline ;
■ des herbicides -utilisables en mode pré-levée et/ou en mode postlevée- de la famille des urées substituées, par exemple le chlortoluron, le chloroxuron, le cyc luron, le diuron, l'éthidimuron, le fénuron, l'isoproturon, le linuron, le monolinuron, le méthabenzthiazuron, le métobromuron, le métoxuron, le monuron, le thiazafluron, le tebuthiuron, le thiazafluron, le siduron et le néburon ; ■ des herbicides de la famille des triazines, par exemple l'atrazine, la cyanazine, la méthoprotryne, la propazine, la terbuthylazine, la simazine, la simétryne, le secbumeton, le terbuméton, l'amétryne, la desmétryne, la prométryne et la terbutryne ;
■ des herbicides de la famille des imidazolinones, par exemple l'imazaméthabenz et l'imazapyr ;
■ des herbicides de la famille des sulfonylurées, par exemple l'amidosulfuron, l'azimsulfuron, le nicosulfuron et le chlorsulfuron ;
■ des herbicides de la famille des diphényl-éthers, par exemple l'acifluorfène- sodium, l'aclonifen, le bifénox, le bromofénoxime, le chlométhoxyfène, le diclofop-méthyle, le fluorodifène, le fomesafen, le lactofène, le nitrofène et l'oxyfluorfène ;
■ des herbicides de la famille des phytohormones de synthèse, par exemple des auxines synthétiques telles que l'acide dichloro 2,4 phénoxyacétique (2,4-D), l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique (2,4,5-T), le 2,4-MCPA, le triclopyr, le diclofop-méthyl et des dérivés des acides propionique et butyrique, par exemple le 2,4-DP (ou dichlorprop), le MCPP (ou mécoprop), le 2,3,6-TBA, le dicamba, le piclorame, le clopyralid et le flurénol ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs du photosystème II, des inhibiteurs du photosystème I, des inhibiteurs de l'acétolactate synthase (ALS), des inhibiteurs de la 4-hydroxyphénylpyruvate dioxygénase (HPPD), des inhibiteurs de l'acetyl coenzyme A carboxylase (ACCase), des inhibiteurs de la division cellulaire, des inhibiteurs de la phytoène désaturase (PDS), des inhibiteurs du métabolisme lipidique et des inhibiteurs de la protoporphyrinogène oxidase (PPGO), tels que l'atrazine, le méthyl-halosulfuron, la terbuthylazine, le dicamba, fluthiacet-méthyl, le pyridate, le butafenacil, le NOA402989, le terbutryn, la simazine, le prosulfuron, le primisulfuron, l'imazapyr, le sethoxydim, le flufenacet, le cloransulam, le diclosulam, le metribuzin, l'isopropazol, l'isoxaflutole, l'iodosulfuron-méthyl- sodium, Γ isoxachlortole, la sulfentrazone, la mesotrione, la flurtamone, la sulcotrione, l'azafenidin, le metosulam, le flumetsulam, le florasulam, la pendimethalin, la trifluralin, le MON4660, la 8-(2,6-diethyl-4- methylphenyl)-tetrahydropyrazolo[l,2-d][l,4,5]oxadiazepine-7,9dione, la 4-hydroxy-3-[2-(2-methoxyethoxymethyl)-6trifluoromethylpyridine-3-carbonyl] bicyclo[3 .2 . 1 ]oct-3-en-2-one, le flumiclorac-pentyl, la bentazone, TAC304415, le bromoxynil, le BAS 145138, le nicosulfuron, la cyanazine, le rimsulfuron, l'imazaquin, l'amitrole, le thifensulfuron, le thifensulfuron-méthyl, le bilanafos, le metobenzuron, le diuron, le MCPA, le MCPB, le MCPP, le 2,4-D, diflufenzopyr, clopyralid, clopyralid-olamine, le fluroxypyr, le quinmerac, le dimethametryn, l'esrocarb, le pyrazosul, le furon-ethyl, le benzofenap, la clomazone, la carfentrazone-éthyl, le butylate, l'EPTC, l'aclonifen, le fomesafen, le flumioxazin, le paraquat, le glyphosate, le glufosinate, le S-glufosinate, le sulfosate, l'imazarnox, l'imazethapyr et leurs sels et esters acceptables en agriculture.
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs du métabolisme lipidique tels que le chlorazifop, la clodin, l'afop, le clofop, le cyhalofop, le diclofop, le fenoxaprop, le fenoxaprop-p, le fenthiaprop, le fluazifop, le fluazifop-P, l'haloxyfop, l'haloxyfop-P, l'isoxapyrifop, le metamifop, le propaquizafop, le quizalofop, le quizalofop-P, le trifop, l'alloxydim, le butroxydim, le clethodim, le cloproxydim, le cycloxydim, le profoxydim, le sethoxydim, le tepraloxydim, le tralkoxydim, le butylate, le cycloate, le diallate, le dimepiperate, l'EPTC, l'esprocarb, l'ethiolate, l'isopolinate, le methiobencarb, le molinate, l'orbencarb, le pebulate, le prosulfocarb, le sulfallate, le thiobencarb, le tiocarbazil, le triallate, le vernolate, le benfuresate, l'ethofumesate, le bensulide ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de l'acétolactate synthase (ALS) tels que l'amidosulfuron, l'azimsulfuron, le bensulfuron, le chlorimuron, le chlorsulfuron, le cinosulfuron, le cyclosulfamuron, l'éthametsulfuron, l'éthoxysulfuron, le flazasul, le furon, le flupyrsulfuron, le foramsulfuron, l'halosulfuron, l'imazosulfuron, l'iodosulfuron, le mesosulfuron, le metsulfuron, le nicosulfuron, l'oxasulfuron, le primisulfuron, le prosulfuron, le pyrazosulfuron, le rimsulfuron, le sulfometuron, le sulfosulfuron, le thifensulfuron, le triasulfuron, le tribenuron, le trifloxysulfuron, le triflusulfuron, le tritosulfuron, l'imazamethabenz, l'imazarnox, l'imazapic, l'imazapyr, l'imazaquin, l'imazethapyr, le cloransulam, le diclosulam, le florasulam, le flumetsulam, le metosulam, le penoxsulam, le bispyribac, le pyriminobac, le propoxycarbazone, le flucarbazone, le pyribenzoxim, le pyriftalid, le tritosulfuron et le pyrithiobac ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la photosynthèse tels que l'atraton, l'atrazine, l'ametryne, l'aziprotryne, le cyanazine, le cyanatryn, le chlorazine, le cyprazine, le desmetryne, le dimethametryne, le dipropetryn, Γ eglinazine, Γ ipazine, le mesoprazine, le methometon, le methoprotryne, le procyazine, le proglinazine, le prometon, le prometryne, la propazine, le sebuthylazine, le secbumeton, le simazine, le simeton, la simetryne, le terbumeton, le terbuthylazine, le terbutryne, le trietazine, l'ametridione, l'amibuzin, l'hexazinone, l'isomethiozin, le metamitron, le metribuzin, le bromacil, l'isocil, le lenacil, le terbacil, le brompyrazon, le chloridazon, le dimidazon, le desmedipham, le phenisopham, le phenmedipham, l'éthyle phenmedipham, le benzthiazuron, le buthiuron, l'ethidimuron, l'isouron, le methabenzthiazuron, le monoisouron, le tebuthiuron, le thiazafluoron, l'anisuron, le buturon, le chlorbromuron, le chloreturon, le chlorotoluron, le chloroxuron, le difenoxuron, le dimefuron, le diuron, le fenuron, le fluometuron, le fluothiuron, l'isoproturon, le linuron, le methiuron, le metobenzuron, le metobromuron, le metoxuron, le monolinuron, le monuron, le neburon, le parafluoron, le phenobenzuron, le siduron, le tetrafluoron, le thidiazuron, le cyperquat, le diethamquat, le difenzoquat, le diquat, le morfamquat, le paraquat, le bromobonil, le bromoxynil, le chloroxynil, l'iodobonil, l'ioxynil, l'amicarbazone, le bromofenoxim, le flumezin, le methazole, le bentazone, le propanil, le pentanochlor, le pyridate, le pyridafol ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la protoporphyrinogène IX oxidase tels que l'acifluorfen, le bifenox, le chlomethoxyfen, le chlomitrofen, l'ethoxyfen, le fluorodifen, le fluoroglycofen, le fluoronitrofen, le fomesafen, le furyloxyfen, l'halosafen, le lactofen, le nitrofen, le nitrofluorfen, l'oxytluorfen, le fluazolate, le pyraflufen, le cinidon-ethyl, le flumiclorac, le flumioxazin, le flumipropyn, le fluthiacet, le thidiazimin, l'oxadiazon, l'oxadiargyl, l'azafenidin, le carfentrazone, le sulfentrazone, le pentoxazone, le benzfendizone, le butafenacil, le pyraclonil, le profluazol, le flufenpyr, le flupropacil, le nipyraclofen, l'etnipromid ; ■ des herbicides de la famille des colorants nitrés, par exemple le DNBP (ou dinosèbe), le DNOC (ou dinitro-ortho-crésol), le dinoterbe et le PCP (ou pentachlorophenol) ;
■ des herbicides de la famille des carbamates, notamment :
o des dérivés de l'acide carbamique, par exemple l'asulame, le barbame, le chlorbufame, le chlorprophame, le prophame et le carbétamide ;
o des dérivés de l'acide thiocarbamique, par exemple le butilate, le cycloate, le diallate, le triallate, l'EPTC, le molinate, le prosulfocarbe, le vernolate, le pédulate et le thiobencarbe ;
o des dérivés de l'acide dithiocarbamique, par exemple le métam- sodium et le nabame ;
o des biscarbamates, par exemple le desmédiphame, le phenmédiphame et le karbutylate ;
■ des herbicides de la famille des ammoniums quaternaires (ou bipyridiles), par exemple le diquat, le paraquat et le difenzoquat ;
■ des herbicides inhibiteurs de l'acétyl-coenzyme A carboxylase (ACCase) des chloroplastes, par exemple l'alloxydime- sodium et le clodinafop- propargyl ;
■ des herbicides par blanchiment tels que le metflurazon, le norflurazon, le flufenican, le diflufenican, le picolinafen, le beflubutamid, la fluridone, la fluorochloridone, la flurtamone, la mesotrione, le sulcotrione, Γ isoxachlortole, Γ isoxaflutole, le benzofenap, le pyrazolynate, le pyrazoxyfen, le benzobicyclon, l'amitrole, le clomazone, l'aclonifen, le 4-(3- trifluoromethylphenoxy)-2-(4-trifluoromethylphenyl)pyrimidine ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la 5- enolpyruvylshikimate- 3 -phosphate (EPSP) synthase et des herbicides foliaires systémiques tels que le glyphosate ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la glutamine synthase tels que le glufosinate et le bilanaphos ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la dihydropteroate
(DHP) synthase tels que l'asulam ; ■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la mitose tels que le benfluralin, le butralin, la dinitramine, l'ethalfluralin, le fluchloralin, l'isopropalin, le methalpropalin, le nitralin, l'oryzalin, le pendimethalin, la prodiamine, le profluralin, le trifluralin, l'amiprofos-methyl, le butamifos, le dithiopyr, le thiazopyr, le propyzamide, le tebutam, le chlorthal, le carbetamide, le chlorbufam, le chlorpropham, le propham ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la VLCFA synthase tels que l'acetochlor, l'alachlor, le butachlor, le butenachlor, le delachlor, le diethatyl, le dimethachlor, le dimethenamid, le dimethenamid-P, le metazachlor, le metolachlor, le S-metolachlor, le pretilachlor, le propachlor, le propisochlor, le prynachlor, le terbuchlor, le thenylchlor, le xylachlor, l'allidochlor, le CDEA, Γ epronaz, le diphenamid, le napropamide, le naproanilide, le pethoxamid, le flufenacet, le mefenacet, le fentrazamide, l'anilofos, le piperophos, le cafenstrole, l'indanofan, le tridiphane ;
■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la biosynthèse de la cellulose tels que le dichlobenil, le chlorthiamid, l'isoxaben, le flupoxam ;
■ des herbicides de la famille des découplants tels que le dinofenate, le dinoprop, le dinosam, le dinoseb, le dinoterb, le DNOC, Γ etinofen, le medinoterb ;
■ des herbicides auxiniques tels que le clomeprop, le 2,4-D, le
2.4.5- T, le MCPA, le MCPA thioéthyle, le dichlorprop, le dichlorprop-P, le mecoprop, le mecoprop-P, le 2,4-DB, le MCPB, le chloramben, le dicamba, le
2.3.6- TBA, le tricamba, le quinclorac, le quinmerac, le clopyralid, le fluoroxypyr, le picloram, le triclopyr, le benaZolin, le naptalam, le diflufen ZOPYF, le benzoylprop, le flamprop, le flamprop-M, le bromobutide, le chlorflurenol, le cinmethylin, le methyldymron, l'etobenzanid, le fosamine, le metam, le pyributicarb, l'oxaziclomefone, le dazomet, le triaziflam, le bromure de méthyle.
Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé du bromoxynil, du nicosulfuron, de la tembotrione et du tritosulfuron. Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des herbicides post-levée.
Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des fongicides.
Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé :
- des fongicides de contact à base d'un métal, notamment :
■ d'un sel minéral du cuivre ou d'un sel organique du cuivre, par exemple le cubiet (copper bis(ethoxy-dihydroxy-diethylamino)sulfate),
■ du fosétyl-Al ;
■ du phosphite de potassium ;
■ du tétrathiocarbonate de sodium (STTC) ;
- des fongicides de contact à base de soufre ;
- des fongicides de contact de la famille des carbamates, par exemple le prothiocarbe, le zinèbe, le manèbe, le mancozèbe, le propinèbe, le benthiavalicarb- isopropyl, le carbendazim, le diethofencarb, l'iprovalicarb, le thiophanate-methyl, le thirame, le ziram, le ferbam, le metiram, le metam, le diethofencarb, le flubenthiavalicarb, le propamocarb, le methyl 3-(4-chlorophenyl)-3-(2- isopropoxycarbonylamino-3-methylbutyrylamino)propionate, le 4-fluorophenyl N- (l-(l-(4-cyanophenyl)ethanesulfonyl)but-2-yl)carbamate et le carbatène ;
- des fongicides systémiques dérivés de l'acide carbarique et des benzimidazoles, par exemple le bénomyl, le carbendazime, le fuberidazole, le thiabendazole, le propamocarbe et le diéthofencarbe ;
- des fongicides systémiques inhibiteurs de la synthèse des stérols
(IBS) et de la famille des imidazoles, par exemple le fénapanil, l'imazalil, le prochloraze, le cyazofamide, le fuberidazole, le pefurazoate, le thiabendazole, la fenamidone, le triazoxide, le benomyl, le carbendazim, le fuberidazole, le thiabendazole, le 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole (TCMTB) et le triflumizole ; - des fongicides systémiques inhibiteurs de la synthèse des stérols (IBS) de la famille des pyrimidines, par exemple le buthiobate, le fénarimol, le pyrifénox, la ferimzone, le mepanipyrim, le bupirimate, le nuarimol, le fenpiclonil, le pyrimethanil, le cyprodinil, le fludioxonil et la triforine ;
- des fongicides systémiques inhibiteurs de la synthèse des stérols
(IBS) et de la famille des morpholines, par exemple l'aldimorphe, le dodémorphe, le fenpropimorphe, le diméthomorphe, le tridémorphe et le trimorphadine ;
- des fongicides systémiques inhibiteurs de la synthèse des stérols (IBS) et de la famille des triazoles, par exemple le bitertanol, le cyproconazole, l'hexaconazole, le tétraconazole, le bromuconazole, le fenbuconazole, le fluquinconazole, Γ imibenconazole, Γ ipconazole, Γ enilconazole, le triadimefon, le triadimenol, le voriconazole, le prothioconazole, le simeconazole, le triticonazole, le posaconazole, le myclobutanil, le prothioconazole, le tébuconazole, le difénoconazole, le voriconazole, le metconazole, le dichlobutrazole, le prochloraze, le diniconazole, l'étaconazole, l'époxiconazole, le flusilazol, le flutriafol, le penconazol, le propiconazole, le triadimefon, le triadimenol et le triflumazole ;
- des fongicides de la famille des inhibiteurs de la succinate déshyhrogénase, par exemple le bixafen, le furametpyr et le fluxapyroxad ;
- des fongicides de la famille des strobilurines, par exemple l'azoxystrobine, la dimoxystrobine, la fluoxastrobin, le kresoxim, le kresoxim- methyl, Γ enestroburin, la metominostrobine, la picoxystrobin, la pyraclostrobin, la trifloxystrobin, l'orysastrobin, le methyl (2-chloro-5- [1 -(3 methylbenZyloXyimino)ethyl]benzyl)carbamate, methyl (2-chloro-5- [ 1 -(6- methylpyridin-2 ylmethoxyimino)ethyl]benzyl)carbamate, le methyl 2-(ortho((2,5- dimethylphenyloxymethylene)phenyl)-3methoxyacrylate et la pyraclostrobine ;
- des fongicides de la famille des quinazolinones, par exemple le proquinazid ;
- des fongicides de la famille des quinolines, par exemple le quinoxyfen ;
- des fongicides de la famille des benzophénones, par exemple la metrafénone ; - des fongicides de la famille des thiophènes, par exemple le silthiofam ;
- des fongicides de la famille des carboxamides, par exemple le penflufen ;
- des fongicides de la famille des dicarboximides, par exemple le captafol, le captan, la famoxadone, le folpet, Γ iprodione, la procymidone, le vinclozolin ;
- des fongicides de la famille des anilinopyrazoles, par exemple le sedaxane ;
- des fongicides de la famille des organochlorés, par exemple le chlorothalonil ;
- des fongicides de la famille des antibiotiques tels que l'antimycine
Al ;
- des fongicides de la famille des amides tels que le boscalid, le carboxin, le carpropamid, le dicyclomet, l'ethaboxam, le fenfuram, le fenhexamid, le flusulfamide, le flutolanil, le furametpyr, le benalaxyl, le mepronil, le carboxin, le benodanil, Γ ofurace, Γ oxadixyl, le flutolanil, le pyracarbolid, le thiofluzamide, le tiadinil, le zoxamide, le metalaxyl, l'oxycarboxin, le penthiopyrad, le tiadinil, le N- (4'-bromobiphenyl-2-yl)-4-difluoromethyl-2-methylthiazole-5-carboxamide, le N-(4'-trifluoromethylbiphenyl-2-yl)-4-difluoromethyl-2-methylthiazole-5- carboxamide, le N-(4'-chloro-3'-fluorobiphenyl-2-yl)-4difluoromethyl-2- methylthiazole-5-carboxamide, le N-(3',4'-dichloro-4-fluorobiphenyl-2-yl)-3- difluoromethyl-l-methylpyrazole-4-carboxamide, le N-(2-cyanophenyl)-3,4- dichloroisothiazole-5-carboxamide, le dimethomorph, le flumorph, le flumetover, le fluopicolide (picobenzamid) la zoxamide, le carpropamid, le diclocymet, le mandipropamid, le N-(2-(4-[3-(4-chlorophenyl) prop-2-ynyloxy]-3- methoxyphenyl)ethyl)-2-methanesulfonylamino-3-methylbutyramide, le N-(2-(4- [3 -(4-chlorophenyl)prop-2-ynyloxy] -3-methoxyphenyl)ethyl)-2- ethanesulfonylamino-3 -methylbutyramide ;
- des fongicides de la famille des aromatiques tels que le chloroneb, le chlorothalonil et le quitozene ; - des fongicides de la famille des aliphatiques azotés tels que le cymoxanil ;
- des fongicides de la famille des pyridines tels que le fluazinam, le pyrifenox, le 3-[5-(4-chlorophenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl]-pyridine et le fluopicolide ;
- autres fongicides tels que le diclomezine, le dithianon, le pencycuron, le pyroquilon, la tricylazole, le 2-[2(2,5-dimethylphenoxymethyl)phenyl]-2- methoxy-N-methylacetamide, l'acibenzolar-S-methyl, l'anilazine, le captan, le captafol, le dazomet, le diclomezine, le fenoxanil, le folpet, le fenpropidin, la famoxadone, la fenamidone, l'octhilinone, le probenazole, le proquinazid, le pyroquilon, le quinoxyfen, le tricyclazole, le 5-chloro-7-(4-methylpiperidin-l-yl)-6- (2,4,6-trifluorophenyl)- [ 1 ,2,4]triazolo[ 1 ,5-a]pyrimidine, le 2-butoxy-6-iodo-3- propylchromen-4-one, le N,N-dimethyl-3-(3-bromo-6-fluoro-2-methylindole- 1 - sulfonyl)-[l,2,4]triazole-l-sulfonamide, le dodine, l'iminoctadine, la guazatine, la kasugamycine, les polyoxines, la streptomycine, la validamycin A, l'isoprothiolane, le dithianon, Γ edifenphos, le fosetyle, le fosetyle d' aluminum, Γ iprobenfos, le pyrazophos, le tolclofos-methyl, le thiophanate-methyl, le chlorothanlonil, le dichlofluanid, le tolylfluanid, le flusulfamide, le phthalide, l'hexachlorbenzene, le pencycuron, le quintozene, le binapacryl, le dinocap, le dinobuton, l'acétate de cuivre, l'hydroxyde de cuivre, l'oxychlorure de cuivre, le sulfate de cuivre basique, la spiroxamine, le cyflufenamid, le cymoxanil et la metrafenone.
Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des insecticides.
Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé :
- des insecticides de la famille des organohalogénés, notamment des organochlorés, par exemple le DDD, le DDT, le perthane, le métoxychlore, le dicofol, le lindane, le chlordane, le heptachlore, Γ aldrine, la dieldrine, Γ endrine, la chlordécone, la perchlordécone, le diénochlore, l'endosulfan, le toxaphène, le polychlorocamphène, le chlorfénétol, le mirex, le pentachlorophénol et le chlorbenside ; - des insecticides de la famille des organophosphorés aliphatiques, par exemple l'acéphate, le déméton, le dichlorvos, le dicrotophos, le diméthoate, l'éthion, le formothion, le malathion, le mévinphos, le monocrotophos, le naled, l'ométhoate, le phorate, le phosphamidon, le thiométon, le vamidothion et le trichlorfon ;
- des insecticides de la famille des organophosphorés phényliques, par exemple le bromophos, le chlorfenvinphos, le fénitrothion, le fenthion, le fonofos, l'isofenphos, le parathion, l'éthyle parathionl, le méthyle parathion, la phosalone, le profénofos, le téméphos, l'hepténophos, le mévinphos, le trichlorfon, la phosalone, du triazophos, du thiométon et le protiophos ;
- des insecticides de la famille des organophosphorés hétérocycliques, par exemple le chlorpyrifos, le diazinon, l'étrirrifos, Γ isoxation, le quinalphos, le méthidation et le phosmet ;
- des insecticides de la famille des carbamates à structure aliphatique, par exemple Γ aldicarbe, le méthomyl, Γ oxamyl, le thiodicarbe, le benfuracarbe, le diallate, le dimétan, l'éthiophencarbe, le fénoxycarbe, le formetanate, Γ hydrochlorure de formetanate, le mercaptodimethur et le thiofanoxe ;
- des insecticides de la famille des carbamates à structure aromatique, par exemple l'aminocarbe, le BPMC, le carbaryl, l'isocarbe, l'isoprocarbe (MICP), le methiocarbe, le metolcarbe (MTMC), le mexacarbe, le promecarbe et le propoxur ;
- des insecticides de la famille des carbamates à structure hétérocyclique, par exemple le bendiocarbe, le carbofuran, le dimetilan, le dioxacarbe et le pirimicarbe ;
- des insecticides de la famille des pyréthrinoïdes de synthèse, par exemple la bifenthrine, la bioresméthrine, la deltaméthrine, la dépalléthrine, l'éthofenprox, la fenpropathrine, la cyperméthrine, le fenvalérate, l'esfenvalérate, la cyfluthrine, l'alphaméthrine, la tralométhrine, le fluvalinate, la perméthrine, la lambda-cyhalothrine, le flucythrinate, la téfluthrine, la tralométhrine, la zetacyperméthrine et la bétacyfluthrine ; - des insecticides de la famille des sulfones et sulfonates, par exemple le tétrasul, le tétradifon et le propargite ;
- des insecticides de la famille des formamidines, par exemple l'amitraze, le chlordimeform et le formetanate ;
- des insecticides de la famille des benzoylurées, par exemple le diflubenzuron, le teflubenzuron, rhexflumuron, le lufénuron et le triflumuron ;
- des insecticides de la famille des carbinols , par exemple le dicofol, le chlorobenzilate, le chloropropylate, le chlorfénétol et le bromopropylate ;
- des insecticides d'origine végétale, par exemple les dérivés du pyrèthre, les roténones, la nicotine, l'azadirachtine, Γ azadirine, certains alcaloïdes
(neem), la quassine, la ryanodine, l'aconitine et le génaniol.
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé du clothianidin, de l'imidacloprid, du thiamethoxam, de l'acetamiprid, du thiacloprid, de l'abamectin, du benzoate d'emamectin, des spinosyns A et B, du bendiocarb, du carbaryl, du carbofuran, du pirimicarb, de l'isoprocarb, du methiocarb, du thiodicarb, de l'acrinathrin, du deltamethrin, de l'ethiprole, flupronil, du coumaphos, du flubendiamide, du bistrifluoron, du chlofluazuron, du diflubenzuron, du flucycloxuron, de l'hexaflumuron, du novaluron, du teflubenzuron, du triflumuron et du buprofezin.
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des composés organo(thio)phosphate tels que l'acephate, l'azamethiphos, l'azinphos-methyl, le chlorpyrifos, le chlorpyrifos- methyl, le chlorfenvinphos, le diazinon, le dichlorvos, le dicrotophos, le dimethoate, le disulfoton, l'ethion, le fenitrothion, le fenthion, l'isoxathion, le malathion, le methamidophos, le methidathion, le methyl-parathion, le mevinphos, le monocrotophos, le oxydemeton-methyl, le paraoxon, le parathion, le phenthoate, le phosalone, le phosmet, le phosphamidon, le phorate, le phoxim, le pirimiphos- methyl, le profenofos, le prothiofos, le sulprophos, le tetrachlorvinphos, le terbufos, le triazophos, le trichlorfon ;
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des carbamates tels que l'alanycarb, l'aldicarb, le bendiocarb, le benfuracarb, le carbaryl, le carbofuran, le carbosulfan, le fenoxycarb, le furathiocarb, le methiocarb, le methomyl, l'oxamyl, le pirimicarb, le propoxur, le thiodicarb, le triazamate.
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des pyréthroïdes tels que l'allethrin, le bifenthrin, le cyfluthrin, le cyhalothrin, le cyphenothrin, le cypermethrin, l'alpha-cypermethrin, le betacyperrnethrin, le zeta-cypermethrin, le deltamethrin, l'esfenvalerate, l'etofenprox, le fenpropathrin, le fenvalerate, l'imiprothrin, le lambda-cyhalothrin, le gamma-cyhalothrin, le permethrin, le prallethrin, les pyréthrines I and H, le resmethrin, le silafluofen, le tau-fluvalinate, le tefluthrin, le tetramethrin, le tralomethrin, le transfluthrin, le profluthrin, le dimefluthrin.
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des régulateurs de croissance tels que le chlorfluazuron, le diflubenZuron, le flucycloxuron, le flufenoxuron, l'hexaflumuron, le lufenuron, le novaluron, le tefluben, le zuron, le triflumuron, le buprofezin, le diofenolan, l'hexythiazox, l'etoxazole, le clofentazine, l'halofenozide, le methoxyfenozide, le tebufenozide, l'azadirachtin, le pyriproxyfen, le methoprene, le fenoxycarb, le spirodiclofen, le spiromesifen, le spirotetramat.
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des agonistes/antagonistes du récepteur nicotinique tel que le clothianidin, le dinotefuran, l'imidacloprid, le thiamethoxam, le nitenpyram, l'acetamiprid, le thiacloprid.
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des agonistes/antagonistes du récepteur GABA tel que l'acetoprole, l'endosulfan, l'ethiprole, le flupronil, le vaniliprole, le pyrafluprole, le pyriprole.
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des insecticides lactones macrocycliques telles que l'abamectin, l'emamectin, le milbemectin, le lepimectin, le spinosad.
Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé du fenazaquin, du pyridaben, du tebufenpyrad, du tolfenpyrad, du flufenerim, de l'acequinocyl, du fluacyprim, de l'hydramethylnon, du chlorfenapyr, du cyhexatin, du diafenthiuron, de l'oxyde de fenbutatin, du propargite, du cyromazine, du piperonyl butoxide, de l'indoxacarb, du metaflumizone, du benclothiaz, du bifenazate, du cartap, du flonicamid, du pyridalyl, du pymetrozine, du sulfur, du thiocyclam, du flubendiamide, du cyenopyrafen, du flupyrazofos, du cyflumetofen, de l'amidoflumet.
Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie pour pouvoir favoriser la croissance et le développement de végétaux, pour autant qu'il ne s'agisse pas de substances nutritives des végétaux.
Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des microorganismes. Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des micro-organismes génétiquement modifiés. Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé d'extraits -ou fractions- de tels micro-organismes, génétiquement modifiés ou non et des métabolites secondaires de micro-organismes génétiquement modifiés ou non.
Avantageusement et selon l'invention, on applique au contact de végétaux
au moins un ester carbonique linéaire de glycérol ;
du glycérol, et ;
au moins deux composés choisis dans le groupe formé :
o du carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I) suivante
o des esters carboniques cycliques de glycérol oc/oc' -acylés de formule (VIII) générale suivante : (VIII) ;
dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O) ;
o des esters non carboniques du glycérol -notamment du laurate de glycérol-;
o d'une lécithine, et ;
o de l'eau.
L'invention vise une composition, dite composition phytopharmaceutique, comprenant :
- au moins un ester carbonique de glycérol comprenant au moins une fonction ester formée entre un groupement dérivé de l'acide carbonique et au moins un groupement dérivé du glycérol, et ;
- au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides et des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides, des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères -notamment de gibier- ;
caractérisée en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique linéaire de glycérol et en ce qu'au moins une substance phytopharmaceutique est distincte de chaque ester carbonique de glycérol.
L'invention vise donc une composition phytopharmaceutique, comprenant :
- au moins un ester carbonique linéaire de glycérol -notamment au moins un ester carbonique de glycérol selon l'une des formules (III), (X) ou (XI)- dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol est lié par liaison covalente à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique.
Une telle composition phytopharmaceutique peut optionnellement comprendre un excipient phyto-acceptable autre qu'un ester carbonique de glycérol.
Les inventeurs ont constaté qu'une telle composition phytopharmaceutique lorsqu'elle est mise en contact avec des parties aériennes de végétaux- ne nuit pas à la croissance et au développement des végétaux, ne détériore pas la cuticule des feuilles des végétaux, n' entraine pas de brûlure des végétaux et permet d'améliorer de façon surprenante l'efficacité de la substance phytopharmaceutique .
Une composition phytopharmaceutique selon l'invention constitue un adjuvant -en cela qu'il améliore l'efficacité de la substance phytopharmaceutique- et un vecteur de ladite substance phytopharmaceutique. Il permet de réduire la quantité de substance phytopharmaceutique à appliquer sur les végétaux et dans l'environnement pour une efficacité au moins équivalente et contribue à la préservation de cet environnement.
Une telle composition phytopharmaceutique selon l'invention est adaptée pour pouvoir être appliquée sur des végétaux et satisfait aux normes de protection et de préservation de l'environnement. La composition phytopharmaceutique selon l'invention ne présente pas en elle-même de toxicité pour la santé humaine ou animale. Les esters carboniques de glycérol -notamment les esters carboniques linéaires de glycérol- sont biodégradables et ne risquent pas de s'accumuler dans le sol ni de contaminer les nappes phréatiques suite à leur application sur des végétaux. Les esters carboniques de glycérol -notamment les esters carboniques linéaires de glycérol- sont "biosourcés", c'est-à-dire obtenus à partir de ressources naturelles-notamment de ressources végétales- peu onéreuses et renouvelables. Ils présentent donc un faible coût de revient et peuvent être appliqués de façon économique en plein champ sur des végétaux.
Les esters carboniques linéaires de glycérol peuvent en particulier contribuer à améliorer de façon surprenante l'efficacité d'au moins une substance phytopharmaceutique appliquée à des végétaux. Avantageusement et selon l'invention, dans une composition phytopharmaceutique on utilise au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant d'au moins une substance phytopharmaceutique .
Avantageusement et selon l'invention, une composition phytopharmaceutique selon l'invention comprend :
- au moins un ester carbonique linéaire de glycérol ;
- du glycérol ;
- au moins deux composés choisis dans le groupe formé :
o du carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I) suivante :
o des esters carboniques cycliques de glycérol / '-acylés de formule (VIII) générale suivante :
dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O) ;
o des esters non carboniques du glycérol -notamment du laurate de glycérol- ;
o d'une lécithine, et ;
o de l'eau.
Une telle composition phytopharmaceutique est donc variable et adaptable en fonction du procédé de synthèse de l'ester carbonique linaire de glycérol de façon à pouvoir optimiser l'application de la substance phytopharmaceutique choisie, en fonction du végétal sur lequel la substance phytopharmaceutique doit être appliquée et en fonction de l'effet recherché.
En particulier une telle composition phytopharmaceutique est liquide et stable dans le temps et en fonction de la température, en particulier entre -60°C et +60°C.
L'invention concerne aussi l'utilisation d'une composition phytopharmaceutique selon l'invention en application sur des végétaux. L'invention concerne donc l'utilisation d'une composition phytopharmaceutique selon l'invention pour le traitement de végétaux. L'invention concerne en particulier l'utilisation d'une telle composition phytopharmaceutique comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique distincte d'un ester carbonique de glycérol et choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances herbicides et des substances parasiticides, lesdits agents étant susceptibles d'être appliqués sur les parties aériennes de végétaux pour lutter contre des organismes nuisibles pour la croissance et le développement de végétaux.
L'invention concerne également un procédé de traitement de végétaux et une composition phytopharmaceutique de traitement de végétaux caractérisés en combinaison par tout ou partie des caractéristiques mentionnées ci-dessus ou ci-après.
D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante et des exemples de mise en œuvre de l'invention donnés uniquement à titre non limitatif.
Dans un procédé de traitement de végétaux selon l'invention, on applique sur des parties aériennes de végétaux au moins une substance phytopharmaceutique et au moins un ester carbonique linéaire de glycérol.
Des esters carboniques linéaires de glycérol -notamment des oligomères d'esters carboniques linéaires de glycérol de formules générales (III), (X) ou (XI)- peuvent être obtenus par un procédé de synthèse à partir d'au moins un ester carbonique cyclique de glycérol -notamment d'au moins un ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule (VIII) générale et/ou de carbonate de glycérol-, d'au moins un amorceur organique choisi dans le groupe formé des composés organiques hydroxylés -notamment des polyols, en particulier du glycérol- et d'au moins un catalyseur métallique choisi, par exemple, dans le groupe formé du sulfate de zinc (ZnSO4), du stéarate de zinc (Zn(C18H3502)2), du sulfate de fer (FeSO4), du phosphate ferrique (FePO4), du sulfate de manganèse (MnSO4), de l'oxyde de zinc (ZnO), du carbonate de calcium (Ca2CO3), du carbonate de sodium (Na2CO3) et du sulfate de sodium (Na2SO ). Dans un tel procédé de synthèse, on mélange des esters carboniques cycliques de glycérol -notamment des esters carboniques cycliques de glycérol / '-acylé(s) de formule (VIII) et/ou du carbonate de glycérol-, Γ amorceur organique et le catalyseur métallique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement et que l'on porte à une température comprise entre 150°C et 220°C et de façon à placer le mélange liquide sous une pression, dite pression autogène, supérieure ou égale à la pression atmosphérique. Dans un tel procédé de synthèse, on maîtrise l'oligomérisation des esters carboniques cyclique(s) de glycérol et la formation d'esters carboniques linéaires de glycérol -notamment des esters carboniques linéaires de glycérol de formules générales (III), (X) ou (XI)- en contrôlant la pression autogène générée par chauffage du milieu de synthèse dans le réacteur hermétiquement clos.
On forme donc un milieu de synthèse comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol que l'on applique sur des plantes. Un tel milieu de synthèse peut comprendre, outre au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, au moins un ester carbonique cyclique de glycérol à cinq chaînons.
Un tel milieu réactionnel peut comprendre du carbonate de glycérol (CAS 931-40-8) cyclique à 5 chaînons ou 4-(hydroxyméthyl)-l,3-dioxolan- 2-one qui peut être obtenu par un procédé de synthèse décrit, par exemple dans FR 2 733 232.
Un tel milieu de synthèse peut comprendre au moins un ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule générale (VIII) qui peut être obtenu par toute méthode appropriée. En particulier, pour une utilisation selon l'invention, un ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule (VIII) peut, par exemple, être obtenu par un procédé de synthèse dans lequel on réalise une acylation d'un ester carbonique cyclique de glycérol de formule (I). Par exemple, on réalise une telle acylation par addition goutte à goutte et sous agitation d'ester carbonique cyclique de glycérol -ou carbonate de glycérol- dans un milieu liquide comprenant une quantité d'au moins un acide gras (par exemple non limitatif de l'acide heptanoïque, de l'acide nonanoïque, de l'acide undécylénique ou de l'acide oléique) et de l'acide 4-méthylbenzènesulfonique (CAS n° 6192-52-5, acide para- toluène- suif onique, ApTs) porté à une température de l'ordre de 110°C, sous une pression de l'ordre de 800 hPa. On maintient le mélange réactionnel obtenu sous agitation à 110°C et sous 900 hPa pendant de l'ordre de 3 heures.
On synthétise, par exemple, de cette façon l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-heptanoylé (ECG-C7), l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-nonanoylé (ECG-C9), l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α' -undécylènoylé (ECG-C11:1), l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-oléylé (ECG-Ci8:i).
Il est aussi possible d'obtenir un tel ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule (VIII) par addition d'un anhydride à du carbonate cyclique de glycérol en présence d'une résine échangeuse d'ions.
On obtient par exemple l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-acétylé ou acétate de carbonate de glycérol (ECG-C2) par addition d'anhydride acétique sur du glycérol en présence d'une résine échangeuse d'ions à titre de catalyseur et en maintenant la température du milieu de réaction à 50°C sous agitation mécanique pendant de l'ordre de 4 heures. On purifie l'acétate de carbonate de glycérol par la technique du film mince à la température de 170°C et sous pression réduite.
EXEMPLE 1 - Synthèse d'esters carboniques de glycérol cycliques / '-acylés.
On réalise la synthèse d'esters carboniques de glycérol cycliques / '-acylés, en particulier d'ester carbonique cyclique de glycérol / ' -heptanoïque (ECG-C7), d'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-nonanoïque (ECG-C9), d'ester carbonique cyclique de glycérol / '-undécylénoïque (ECG-C11:1) et d'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-oléique (ECG-C18:1) par estérification du carbonate de glycérol cyclique α/α' -hydroxylé avec un acide gras correspondant.
Dans un réacteur de 500 mL équipé d'un dispositif d'agitation mécanique, d'un dispositif de mise sous pression réduite et d'un dispositif "Dean- Stark" d'élimination de l'eau formée, on place 1,64 moles d'acide gras et 0,0078 moles d'acide 4-méthylbenzènesulfonique (CAS n° 6192-52-5, acide para- toluène- suif onique, ApTs). On porte la température du mélange à la température de 110°C sous pression réduite de 800 hPa pendant une durée de 15 min. On ajoute ensuite goutte à goutte dans le réacteur 0,84 moles de carbonate de glycérol cyclique / ' -hydroxylé sous agitation mécanique à 800 rotations par minutes (rpm) pendant 15 min. On place le réacteur dans un bain d'huile porté à la température de 110°C et sous agitation mécanique (800 rpm) pendant 3 heures.
EXEMPLE 2 - Purification d'esters carboniques cycliques de glycérol / '-acylés.
On dilue le milieu réactionnel dans 150 mL d'éther éthylique et on place le mélange obtenu dans une ampoule à décanter de 1 L. On lave le mélange successivement avec 4 volumes d'eau saturée en NaCl jusqu'à neutralité de la phase aqueuse. La phase organique lavée est séchée sur du sulfate de magnésium, puis est séparée du sulfate de magnésium hydraté par filtration. L'éther de la phase organique est éliminé par évaporation sous pression réduite. On obtient une masse de produit sec de 277g. L'ester carbonique cyclique de glycérol oc/oc' -acylé est séparé des acides gras en excès par distillation en film mince sous pression réduite (0,6 hPa) à une température inférieure à la température d'ébullition de l'acide gras sous cette pression réduite et inférieure à 155°C. On obtient le carbonate cyclique de glycérol / ' -acylé dont la pureté évaluée par chromatographie en phase gazeuse est comprise entre 85 % et 95 %.
EXEMPLE 3 - Synthèse de l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-acétylé (ECG-C2). Dans un ballon tricol en verre de 2 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un dispositif "Dean-Stark" d'élimination de l'eau formée comprenant un réfrigérant et placé dans un bain d'huile, on introduit 472 g de carbonate cyclique de glycérol (4-(hydroxyméthyle)-l,3-dioxolan-2-one, CAS 931-40-8) et 4 g de résine Lewatit K2431. On ajoute 6 moles d'anhydride acétique goutte à goutte dans le réacteur de façon à contrôler et maintenir la température du réacteur à 50°C sous agitation mécanique de 800 rpm pendant 4 heures.
On élimine l'excès d'anhydride acétique par évaporation à la température de 60°C et sous pression réduite de 55 hPa. On purifie l'ester carbonique linéaire de glycérol / '-acétylé par la technique du film mince conduite dans un évaporateur/séparateur à la température de 170°C et sous pression réduite de 0,33 hPa. On obtient l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-acétylé dont la pureté évaluée par chromatographie en phase gazeuse est comprise entre 85 % et 98 %.
Les structures chimiques des esters carboniques de glycérol cycliques / '-acylés synthétisés dans les exemples 1, 2 et 3 sont confirmées par spectrométrie de masse, par RMN du proton, par RMN du 13C et par spectroscopie infra-rouge à transformée de Fourrier. La pureté des esters carboniques de glycérol cycliques / '-acylés et la masse de l'ion moléculaire sont données au tableau 1 ci-après.
Tableau 1
EXEMPLE 4 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol acétylés (OECG-C2) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-acétylé (ECG-C2).
On met en contact 21,25 g d'ECG-C2 tel qu'obtenu à l'exemple 3, 125 mg de stéarate de zinc (Zn(C18H35O2)2 à titre de catalyseur et 3,75 g de glycérol dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 160°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 160°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C2 est de 98 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d' oligomères de masse moléculaire en nombre de 714 g/mole, 335 g/mole, 206 g/mole, 139 g/mole et 92 g/mole. Le spectre de masse réalisé sur le milieu de réaction présente des signaux correspondant à des ions moléculaires et fragments de valeurs m/z comprises entre 180,9 et 761,4 et correspondant à des oligomères de formules (A) et (B) suivantes :
dans laquelle a est 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, et ;
dans laquelle g peut prendre la valeur 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10.
EXEMPLE 5 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol acétylés (OECG-C2) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-acétylé (ECG-C2).
On met en contact 21,25 g d'ECG-C2 tel qu'obtenu à l'exemple 3, 125 mg de sulfate de zinc (ZnSO4) à titre de catalyseur et 3,75 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 160°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 160°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C2 est de 66 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d'oligomères de masse moléculaire en nombre de 389 g/mole, 159 g/mole et 83 g/mole.
EXEMPLE 6 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol heptanoylés (OECG-C7) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-heptanoylé (ECG-C7).
On met en contact 20 g d'ECG-C7 tel qu'obtenu aux exemples 1 et 2, 113 mg de sulfate de zinc (ZnSO4) à titre de catalyseur et 2,42 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 200°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 200°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C7 est de 64 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d'oligomères de masse moléculaire en nombre de 639 g/mole, 420 g/mole, 252 g/mole et 96 g/mole.
EXEMPLE 7 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol nonanoylés (OECG-C9) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-nonanoylé (ECG-C9).
On met en contact 20 g d'ECG-C9 tel qu'obtenu aux exemples 1 et 2, 110 mg de sulfate de zinc (ZnSO ) à titre de catalyseur et 2,15 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 180°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 180°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C9 est de 88 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d'oligomères de masse moléculaire en nombre de 992 g/mole, 541 g/mole, 303 g/mole et 90 g/mole.
EXEMPLE 8 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol undécylénoylés (OECG-C11:1) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-undécylénoylé (ECG-C11:1).
On met en contact 10 g d'ECG-C11:1 tel qu'obtenu aux exemples 1 et 2, 86 mg de sulfate de zinc (ZnSO4) à titre de catalyseur et 1,3 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 190°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 190°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C11:1 est de 98 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d' oligomères de masse moléculaire en nombre de 7632 g/mole, 2113 g/mole, 1084 g/mole, 750 g/mole et 486 g/mole.
EXEMPLE 9 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol / '-oléylés (OECG-C18:1) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-oléylé (ECG-C18:1).
On met en contact 10 g d'ECG-C18:1 tel qu'obtenu aux exemples 1 et 2, 50 mg de sulfate de zinc (ZnSO ) à titre de catalyseur et 0,7 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 200°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 200°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C18:1 est de 97 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d'oligomères de masse moléculaire en nombre de 3724 g/mole, 1787 g/mole, 1169 g/mole, 613 g/mol et 94 g/mole.
EXEMPLE 10 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (CREDIT®540) d'adventices du colza.
On réalise une étude comparative des propriétés herbicides de composition herbicides selon l'invention, c'est-à-dire une composition comprenant un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides obtenues à partir d'adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide (glyphosate) est appliquée à raison de 810 g/ha, la composition herbicide étant appliquée à raison de 200 L/ha. La solution mère de glyphosate (CREDIT®540, Nufarm SA, Gennevilliers) comprend 540 g de glyphosate par litre.
Les adjuvants connus testés sont :
- GENAMIN T-200 BM (Monsanto SAS, Saint-Priest, France) comprenant 732 g/L de POEA (polyoxyéthylène aminé) ;
- ACTIMUM (Monsanto SAS, Saint-Priest, France) comprenant 460 g/L de sulfate d'ammonium.
Les adjuvants testés selon l'invention sont :
- adjuvant A comprenant :
■ 6,010 g d'oligomère de carbonate de glycérol estérifié en C7
(OECG-C7), et ;
■ 6,019 g d'ECG-C7 (ester carbonique de glycérol de formule
(VIII) dans laquelle RI est un hexyle) ;
- adjuvant B comprenant :
■ 6,621 g d'oligomère de carbonate de glycérol estérifié en C7
(OECG-C7), et ;
■ 6,632 g d'ECG-C2 (ester carbonique de glycérol de formule
(VIII) dans laquelle RI est un méthyle), et ;
■ 6,619 g d'eau ;
- adjuvant C comprenant :
■ 6,605 g d'oligomère de carbonate de glycérol estérifié en C7 (OECG-C7), et ;
■ 6,655 g d'ECG-C2 et ;
■ 6,659 g d'eau.
Les résultats sont donnés au tableau 2 ci-après.
Dose adjuvant,
Désherbant Adjuvant Efficacité
% (v/v)
CREDIT®540 aucun 0 35 % (glyphosate GENAMIN T-200 BM 0,5 70 % 810 g/ha) ACTIMUM 0,5 50 %
Adjuvant A 0,15 50 %
Adjuvant B 0,15 45 %
Adjuvant C 0,15 45 %
Tableau 2
L'adjuvant A selon l'invention dosé à 0,15 % du volume de la composition phytopharmaceutique permet d'obtenir une efficacité de désherbage (50 %) qui est diminuée de 28 % par rapport à l'efficacité de désherbage (70 %) de la composition phytopharmaceutique comprenant du GENAMIN T-200 BM à titre d'adjuvant, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention (0,15 %) diminuée de 50 % par rapport à la dose de GENAMIN T-200 BM (0,5 %).
Les adjuvants B et C selon l'invention dosés à 0,15 % du volume de la composition phytopharmaceutique permet d'obtenir une efficacité de désherbage (45 %) qui est diminuée de 36 % par rapport à l'efficacité de désherbage (70 %) de la composition phytopharmaceutique comprenant du GENAMIN T-200 BM à titre d'adjuvant, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention (0,15 %) diminuée de 50 %.
Les adjuvants selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité de désherbage (45 %) qui est équivalente par rapport à l'efficacité de désherbage (50 %) obtenue avec l'ACTIMUM, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention (0,15 %) diminuée de 50 %.
EXEMPLE 11 - Utilisation de compositions formulées comprenant des esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (Sulfonylurée) d'adventices sur blé d'hiver et sur maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés herbicides de composition herbicides comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides obtenues à partir d'adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est une sulfonylurée. La composition adjuvante connue est ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) comprenant 642 g/L d'huile de colza estérifiée.
L'adjuvant D selon l'invention est une formulation comprenant :
- 29,5 % (m/m) d'oli gomère de carbonate de glycérol estérifié en C11:1
- 16,4 % (m/m) de glycérol ;
- 6,4 % (m/m) de monolaurate de glycérol ;
- 6,4 % (m/m) de lécithine, et ;
- 41,66 % d'eau.
Les résultats sont donnés au tableau 3 ci-après.
Tableau 3
L'adjuvant D permet d'obtenir une efficacité herbicide (93,3 %) comparable à l'efficacité herbicide (96.7 %) obtenue avec l' ACTIROB B, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention (0,65 L/ha) réduite par rapport à la dose d' ACTIROB B (1 L/ha).
EXEMPLE 12 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (AUXO®) d'adventices (chénopodes) sur maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (chénopodes) du maïs en post-levée de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à une composition herbicide obtenue à partir d'un adjuvant connu et utilisé à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la formulation AUXO® utilisée à 0,75 Kg/ha et comprenant de la tembotrione (50 g/L), de l'isoxadifen (25 g/L) et du bromoxynil (262 g/L). La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 150 L/ha, la culture de maïs comprenant un nombre moyen de plants de chénopodes de 7,33 plants par m2. La composition adjuvante connue testée est ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France).
Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées suivantes :
- adjuvant E est une composition comprenant 20 % (m/m) d'eau, 20 % (m/m) de glycérol et 20 % (m/m) d'une composition comprenant du polycarbonate de glycérol (PCG) obtenu par oligomérisation de carbonate de glycérol catalysée par le stéarate de zinc ;
- adjuvant F est une composition comprenant 30 % (m/m) de glycérol et 15 % (m/m) d'une composition comprenant des oligomères de carbonate de glycérol (OCG) obtenu par oligomérisation de carbonate de glycérol catalysée par le sulfate de zinc ;
- adjuvant G est une composition comprenant 30% (m/m) de glycérol et 15% (m/m) d'une composition comprenant des oligomères de carbonate de glycérol ester en C7 obtenus par oligomérisation de carbonate de glycérol suivie d'une estérification de Γ oligomère ainsi obtenu, par l'acide heptanoïque en présence d'acide para- toluène sulfonique à titre de catalyseur ;
- adjuvant H est une composition comprenant 15 % (m/m) d'eau, 15 % (m/m) de glycérol et 15 % (m/m) d'un milieu réactionnel de synthèse comprenant des oligomères (OECG-C2) de carbonate de glycérol estérifié en C2 (ester carbonique linéaire de glycérol) obtenu par oligomérisation d'acétate carbonique de glycérol cyclique en C2 (ECG-C2) , en présence de glycérol et de stéarate de zinc à titre de catalyseur, à la température de 160°C pendant 2h en autoclave. La composition comprend 66,6 % d'ester carbonique linéaire de glycérol (OECG-C2) et 33,4 % d'acétate carbonique de glycérol (ECG-C2) cyclique. Les résultats sont donnés au tableau 4 ci-après. Dose adjuvant, %
Désherbant Adjuvant Efficacité
(v/v)
aucun 0 90 %
ACTIROB B 1 91 %
AUXO®
Adjuvant E 0,25 91 %
(Tembotrione,
Adjuvant F 0,25 91 %
50g/L
Adjuvant G 0,25 93 %
Isoxadifen, 25 g/L
Bromoxynil, 262 Adjuvant H 0,25 94 %
Adjuvant E 0,50 94 % g/L)
0,75 Kg/ha Adjuvant F 0,50 93 %
Adjuvant G 0,50 94 %
Adjuvant H 0,50 94 %
Tableau 4
Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide sur chénopodes supérieure à l'efficacité herbicide obtenue avec Γ ACTIROB B, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 % et 0,50 %) à la dose d' ACTIROB B (1 %).
EXEMPLE 13 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (AUXO®) d'adventices (panic) sur maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (panic) du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à une composition herbicide obtenue à partir d'un adjuvant connu et utilisé à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la formulation AUXO® telle que décrite à l'exemple 12. La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 150 L/ha, la culture de maïs comprenant un nombre moyen de plants de panic de 5 plants par m2.
Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" et décrites à l'exemple 12. Les résultats sont donnés au tableau 5 ci-après.
Dose adjuvant, %
Désherbant Adjuvant Efficacité
(v/v) aucun 0 70 %
ACTIROB B 1 71 %
AUXO®
Adjuvant E 0,25 72 %
(Tembotrione,
Adjuvant F 0,25 72 %
50g/L
Adjuvant G 0,25 72 %
Isoxadifen, 25 g/L
Adjuvant H 0,25 72 %
Bromoxynil, 262
Adjuvant E 0,50 75 % g/L) à
Adjuvant F 0,50 72 %
0,75 Kg/ha
Adjuvant G 0,50 72 %
Adjuvant H 0,50 76 %
Tableau 5
Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide supérieure à l'efficacité herbicide obtenue avec Γ ACTIROB B, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 % et 0,50 %) inférieure à la dose d' ACTIROB B (1 %).
EXEMPLE 14 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (AUXO®) d'adventices (global) sur maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices globales du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à une composition herbicide obtenue à partir d'un adjuvant connu et utilisé à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la formulation AUXO® telle que décrite à l'exemple 12. Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple 12. Les résultats sont donnés au tableau 6 ci-après.
Dose adjuvant, %
Désherbant Adjuvant Efficacité
(v/v)
AUXO® aucun 0 70 % (Tembotrione, ACTIROB B 1 72 %
50g/L Adjuvant E 0,25 72 %
Isoxadifen, 25 g/L Adjuvant F 0,25 72 %
Bromoxynil, 262 Adjuvant G 0,25 72 %
g/L) à Adjuvant H 0,25 72 %
0,75 Kg/ha Adjuvant E 0,50 74 %
Adjuvant F 0,50 73 %
Adjuvant G 0,50 75 %
Adjuvant H 0,50 75 %
Tableau 6
Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide supérieure à l'efficacité herbicide obtenue avec l'ACTIROB B, mais avec des doses d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 % et 0,50 %) à la dose d' ACTIROB B (1 %).
EXEMPLE 15 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (BIATHLON®) d'adventices (chénopodes) sur maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (chénopodes) du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la composition herbicide (BIATHLON®) comprenant du tritosulfuron (714 g/Kg). La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 50 g de tritosulfuron par hectare, la culture de maïs comprenant un nombre moyen de plants de chénopodes de 16 plants par m2. Les adjuvants connues testées sont ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) et DASH® HC (BASF AGRO SAS, Ecully, France) comprenant 5 % d'acide oléique, 37,5 % d'esters méthyliques d'acides gras et 22,5 % d'esters de phosphate d'alcools gras polyoxyalkylés. Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple Les résultats sont donnés au tableau 7 ci-après.
Tableau 7
Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide supérieure à l'efficacité herbicide obtenue avec Γ ACTIROB B et le DASH®HC, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 %) à la dose d' ACTIROB B et de DASH®HC (respectivement 1 % et 0,7 %).
EXEMPLE 16 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (BIATHLON®) d'adventices (Rumex) du maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (Rumex) du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la composition herbicide (BIATHLON®) telle que décrite à l'exemple 15. La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 50 g de tritosulfuron par hectare, la culture de maïs comprenant un nombre moyen de plants de chénopodes de 21 plants par m2. Les adjuvants connus testés sont Γ ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) et le DASH®HC (BASF AGRO SAS, Ecully, France). Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple Les résultats sont donnés au tableau 8 ci-après.
Tableau 8
Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide vis-à-vis de Rumex au moins égale à l'efficacité herbicide obtenue avec l' ACTIROB B (63 %) et le DASH®HC (63 %), mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 %) à la dose d'ACTIROB B et de DASH®HC (respectivement 1 % et 0,7 %).
EXEMPLE 17 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (BIATHLON®) d'adventices (Panic) sur maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (Panic) du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la composition herbicide (BIATHLON®). La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 50 g de tritosulfuron par hectare. Les compositions adjuvantes connues testées sont ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) et DASH®HC (BASF AGRO SAS, Ecully, France). Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple 12. Les résultats sont donnés tableau 9ci- après.
Tableau 9
Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide au moins égale à l'efficacité herbicide obtenue avec l' ACTIROB B (15 %) et le DASH®HC (14 %), mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 %) à la dose d' ACTIROB B et de DASH®HC (respectivement 1 % et 0,7 %).
EXEMPLE 18 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (BIATHLON®) vis-à-vis des adventices globales du maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices globales du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la composition herbicide (BIATHLON®). La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 50 g de tritosulfuron par hectare. Les compositions adjuvantes connues testées sont ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) et DASH® HC (BASF AGRO SAS, Ecully, France). Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple 12. Les résultats sont donnés au tableau 10 ci-après.
Tableau 10
Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide au moins égale à l'efficacité herbicide obtenue avec l' ACTIROB B (64 %) et le DASH®HC (62 %), mais avec une dose d'adjuvant inférieure (0,25 %) à la dose d' ACTIROB B et de DASH®HC (respectivement 1 % et 0,7 %).
EXEMPLE 19 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (ARCHIPEL®) d'adventices (ray-grass) de blé tendre d'hiver.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (ray-grass) de blé tendre d'hiver de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La composition herbicide ARCHIPEL® (Syngenta Agro AG, Dielsdorf, Suisse) comprend 7,5 g/L d'iodosulfuron-méthyle- sodium, 7,5 g/L de mésosulfuron-méthyle, 2,42 % de phytoprotecteur et 22,5 g/L de méfenpyr- diméthyle. L'adjuvant référence A est un adjuvant commercial.
Des compositions formulées comprenant les adjuvants suivants sont testées : - adjuvant M est une composition comprenant un oligomère de carbonate de glycérol ;
- adjuvant N est une composition comprenant un oligomère (OECG- C18) obtenu par réaction/oligomérisation d'ECG-C18 catalysée par le sulfate de zinc.
La formulation herbicide est appliquée sur une culture de blé tendre d'hiver présentant 50 plants de ray-grass / m2 et à raison de 150 litres par hectare. Les résultats sont donnés au tableau 11 ci-après.
Tableau 11
Les adjuvants M et N selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide vis-à-vis du Ray-Grass du même ordre de grandeur que l'efficacité herbicide obtenue avec la référence A (68 %), mais avec une dose d'adjuvant inférieure (0,15 %) à la dose d'adjuvant (1 %) de la référence.
EXEMPLE 20 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (LAUDIS®WG/EMBLEM®/ ACCENT® 75 WG) vis-à-vis d'adventices du maïs.
On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (ray-grass) de blé tendre d'hiver de composition herbicides selon l'invention comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant (adjuvants O, P, Q, S, V et X), par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La composition herbicide est un mélange de LAUDIS®WG (BAYER CROPSCIENCE FRANCE SAS, Lyon, France) d'EMBLEM® (Nufarm SA, Gennevilliers, France) et d'ACCENT®75WG (DUPONT SOLUTIONS S.A.S., Puteaux, France) comprend de la tembotrione (200 g/Kg), de l'octanoate de bromoxynil (20 %) et du nicosulfuron (750 g/Kg).
L'efficacité des compositions adjuvantes (O, P, Q, S, V et X) appliquées à raison de 0,75 L/ha est comparée à l'efficacité adjuvante d'une composition connue (ACTIROB B, Novance SAS, Compiègne, France) appliquée à sa concentration (1 L/ha) d'homologation correspondant à 842 grammes d'huile de colza estérifiée appliquée par hectare de culture.
Les compositions herbicides LAUDIS® WG, EMBLEM® et ACCENT® 75 WG sont utilisées à leurs concentrations d'homologation et à une concentration inférieure à leurs concentrations d'homologation comme donné au tableau 12 ci-après.
Tableau 12
Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées suivantes :
- adjuvant O est une composition comprenant ;
■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C11:1 (OECG-C11:1) obtenu par oligomérisation d'ECG-C11:1, et ;
■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;
■ 6 % (m/m) de monolaurate de , et ;
■ 6 % (m m) de lécithine, et ;
■ 42 % d'eau ;
- adjuvant P est une composition comprenant ;
■ 29,5 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C7
(OECG-C7), et ;
■ 16,4 % (m/m) de glycérol ;
■ 6,4 % (m/m) de monolaurate de glycérol ;
■ 6,4 % (m/m) de lécithine, et ; ■ 41,66 % d'eau ;
- adjuvant Q est une composition comprenant ;
■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C2 (OECG-C2) obtenu par oligomérisation d'ECG-C2, et ;
■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;
■ 6 % (m/m) de monolaurate de glycérol, et ;
■ 6 % (m m) de lécithine, et ;
■ 42 % d'eau ;
- adjuvant S est une composition comprenant ;
■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C9
(OECG-C9) obtenu par oligomérisation d'ECG-C9, et ;
■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;
■ 6 % (m/m) de monolaurate de glycérol, et ;
■ 6 % (m/m) de lécithine, et ;
■ 42 % d'eau ;
- adjuvant V est une composition comprenant ;
■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C7
(OECG-C7), et ;
■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;
■ 6 % (m/m) de monolaurate de glycérol, et ;
■ 6 % (m/m) de lécithine, et ;
■ 42 % d'eau ;
- adjuvant X est une composition comprenant;
■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C18:1 (OECG-Ci8:1) obtenu par oligomérisation d'ECG-C18: 1, et ;
■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;
■ 6 % (m/m) de monolaurate de glycérol, et ;
■ 6 % (m/m) de lécithine, et ;
■ 42 % d'eau.
Un adjuvant ("Contrôle") comprenant 72 % d'eau, 16 % de glycérol, 6 % de monolaurate de glycérol et 6 % de lécithine a été préparé et testé à titre de contrôle exempt d'ester carbonique linéaire de glycérol.
Du maïs est semé en plein champ. On réalise ensuite un traitement désherbant par application d'herbicide CALIBRA à raison de 3 L/ha de façon à réaliser les essais ultérieurs dans des conditions de post- levée. L'application des compositions désherbantes est réalisée au moyen d'un pulvérisateur à air lorsque les plants de maïs sont au stade "4 feuilles développées". Chaque composition désherbante est appliquée à raison de 150 L de composition par hectare (150 L/ha). On analyse visuellement l'évolution des adventices Anagallis sp, Mercurialis annua, Fallopia convolvulus et Rubus sp au jour du traitement (JAT 0), 9 jours après le traitement (JAT 9), 23 jours après le traitement (JAT 23) et 44 jours après le traitement (JAT44).
1) Activité herbicide vis-à-vis d' Anagallis sp.
Les résultats relevés en termes d'efficacité herbicide à 9 jours (JAT 9) et à 23 jours (JAT 23) sont donnés aux tableaux 13 et 14 ci-après.
Tableau 13
Les adjuvants P, Q et S selon l'invention sontéquivalents à Γ ACTIROB B à JAT 9 et à JAT 23, mais pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à l' ACTIROB B (1 L/ha).
Herbicide Adjuvant Efficacité, Efficacité, Nature Dose Nature Dose IAT 9 IAT 23
LAUDIS®WG 0,5 Kg/ha
EMBLEM® 1,5 Kg/ha aucun 0 96,7 % 100 % ACCENT®75 WG 0,08 Kg/ha
aucun 0 91,7 % 100 %
Contrôle 0,75 L/ha 95 % 100 %
ACTIROB B 1 L/ha 90 % 100 %
LAUDIS®WG 0,15 Kg/ha
EMBLEM® 0,8 Kg/ha Adjuvant V 0,75 L/ha 93,3 % 100 % ACCENT®75 WG 0,032 Kg/ha
Adjuvant X 0,75 L/ha 95 % 100 %
Tableau
Les adjuvants V et X selon l'invention sont, à JAT 9, JAT 23 et JAT 44 (non montré), équivalents à Γ ACTIROB B mais pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à l' ACTIROB B (1 L/ha).
2) Activité herbicide vis-à-vis de Mercurialis annua
Les résultats relevés en termes d'efficacité herbicide sur
Mercurialis annua à 9 jours (JAT 9) après traitement sont donnés aux tableaux 15 et 16 ci-après.
Tableau 15
L'adjuvant Q selon l'invention est supérieur à Γ ACTIROB B à JAT 9, pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à Γ ACTIROB B (1 L/ha). L'adjuvant O selon l'invention est supérieur à l'ACTIROB B à JAT 44, pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à Γ ACTIROB B (1 L/ha).
Tableau 16
L'adjuvant X selon l'invention présente une efficacité supérieure à Γ ACTIROB B pour une dose d'adjuvant X selon l'invention réduite (0,75 L/ha) par rapport à l' ACTIROB B ( 1 L/ha).
3) Activité herbicide vis-à-vis de Fallopia convolvulus
Les résultats relevés en termes d'efficacité herbicide à 9 jours
(JAT 9) et 23 jours (JAT 23) après traitement sont donnés aux tableaux 17 et 18 ci-après.
Tableau 17
 JAT 9, l'adjuvant S selon l'invention est supérieur au contrôle ACTIROB B avec une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport au contrôle ACTIROB B (1 L/ha).  JAT 23, l'adjuvant Q selon l'invention est supérieur à Γ ACTIROB B avec une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à l'ACTIROB B (1 L/ha).
Tableau 18
 JAT 9, les adjuvants V et X selon l'invention sont supérieurs à l'ACTIROB B avec une dose réduite (0,75 L/ha) par rapport à l'ACTIROB B (1 L/ha).  JAT 23, l'adjuvant X selon l'invention est équivalent à l'ACTIROB B, mais pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport au contrôle ACTIROB B (1 L/ha).
4) Activité herbicide vis-à-vis de Rubus sp
Les résultats relevés en termes d'efficacité herbicide à 23 jours (JAT 23) et à 44 jours (JAT 44) après traitement sont donnés aux tableaux
19 et 20 ci-après.
Herbicide Adjuvant Efficacité, Efficacité,
Nature Dose Nature Dose JAT 23 JAT 44
LAUDIS®WG 0,5 Kg/ha
EMBLEM® 1,5 Kg/ha Aucun 0 92,7 % 80,7 % ACCENT®75 WG 0,08 Kg/ha
aucun 0 38,8 % 58,9 %
Contrôle 0,75 L/ha 47,6 % 71,4 %
ACTIROB B 1 L/ha 42,9 % 84,4 %
LAUDIS®WG 0,15 Kg/ha Adjuvant O 0,75 L/ha 69,2 % 82,7 % EMBLEM® 0,8 Kg/ha Adjuvant P 0,75 L/ha 81,6 % 90,3 % ACCENT®75 WG 0,032 Kg/ha Adjuvant Q 0,75 L/ha 68,2 % 95,9 %
Adjuvant S 0,75 L/ha 76,4 % 89,4 % Tableau 19
Les adjuvants O, P, Q et S selon l'invention présentent - notamment à JAT 23- une efficacité supérieure à celle de l'ACTIROB B, et avec une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport au contrôle ACTIROB B (1 L/ha).
Tableau 20
Les adjuvants V et X selon l'invention pésentent une efficacité, à JAT 9, supérieure à celle de l'ACTIROB B, avec une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport au contrôle ACTIROB B (1 L/ha).
Il va de soi que l'invention peut faire l'objet de nombreuses variantes de réalisation et applications. Bien entendu, cette description et ces exemples sont donnés à titre d'exemples illustratifs uniquement et l'homme du métier pourra y apporter de nombreuses modifications, variantes et applications sans sortir de la portée de l'invention.

Claims

REVENDICATIONS
1/ Procédé de traitement de végétaux dans lequel on applique sur lesdits végétaux :
- au moins un ester carbonique de glycérol comprenant au moins une fonction ester formée entre :
o un groupement, dit groupement dérivé de l'acide carbonique, de formule suivante :
O
O— C— O
et dans laquelle chaque atome d'hydrogène de l'acide carbonique est remplacé par un groupement organique distinct de l'hydrogène, et ;
o un groupement, dit groupement dérivé du glycérol, de formule suivante :
et dans laquelle au moins un atome d'hydrogène des groupements hydroxyles du glycérol est substitué par un groupement organique distinct de l'hydrogène, et ;
- au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides, des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides, et des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères ;
caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique linéaire de glycérol dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique, et en ce qu'au moins une substance phytopharmaceutique est distincte de chaque ester carbonique de glycérol. 21 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol présente au moins un groupement de formule (III) générale suivante :
— O-C-O-G^-O—
I l 0
O (III) dans laquelle :
- G0 est choisi dans le groupe formé :
■ des groupements propyles α/α'-oxyacylés de formule (IV) générale suivante :
groupements propyles β-oxyacylés de formule (V) générale suivante
O o- ■R2
CH2 CH CH2 _ groupement propyle α/α'-hydroxylé de formule (VI) suivante
H2Ç— OH
-CH— CH—
(VI)
du groupement propyle β-hydroxylé de formule (VII) suivante
OH
-CH— CH— CH—
(VII) ;
dans lesquelles RI et R2 sont des groupements organiques formés d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O). 3/ Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est le carbonate cyclique de glycérol à cin chaînons de formule (I) suivante :
4/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique cyclique de lycérol / '-acylé de formule (VIII) générale suivante :
dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O).
5/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est de formule (XI) générale suivante : (XI) dans laquelle ; - x est un nombre entier égal à 0 ou à 1 pouvant varier dans la formule
(XI) selon chaque groupement de formule (Xl-a) :
x n'étant pas toujours nul ;
- n est un nombre entier compris entre 1 et 20, bornes incluses ; - Q2 est choisi dans le groupe formé de l'hydrogène (H) et des groupements organiques formés d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O), et ;
- M2 représente un groupement organique formé d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O), et ;
- G2 représente un groupement d'atomes choisi dans le groupe formé :
■ des groupements propyle / '-oxyacylés de formule (VI) générale ;
■ des groupements propyle β-oxyacylés de formule (VII) générale ;
■ du groupement propyle / '-hydroxylé de formule (VI), et ;
■ du groupement propyle β-hydroxylé de formule (VII).
6/ Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol présente une masse molaire supérieure à 400 g/mole.
Il Procédé selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que RI et R2 sont des groupements hydrocarbonés aliphatiques comprenant de 1 à 25 atomes de carbone.
8/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on applique au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique au contact de végétaux à tout stade de développement ou de croissance desdits végétaux.
91 Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on applique au contact de végétaux une composition, dite composition phytopharmaceutique, mixte comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique.
10/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des micro-organismes.
11/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on applique au contact de végétaux : - au moins un ester carbonique linéaire de glycérol ;
- du glycérol ;
- au moins deux composés choisis dans le groupe formé :
o du carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons formule (I) suivante :
o des esters carboniques cycliques de glycérol oc/oc' -acylés de formule (VIII) générale suivante :
dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O) ;
o des esters non carboniques du glycérol ;
o d'une lécithine, et ;
o de l'eau.
12/ Composition comprenant :
- au moins un ester carbonique de glycérol comprenant au moins une fonction ester formée entre :
o un groupement, dit groupement dérivé de l'acide carbonique, de formule suivante :
O
O— C— O
et dans laquelle chaque atome d'hydrogène de l'acide carbonique est remplacé par un groupement organique distinct de l'hydrogène, et ;
o un groupement, dit groupement dérivé du glycérol, de formule suivante :
et dans laquelle au moins un atome d'hydrogène des groupements hydroxyles du glycérol est substitué par un groupement organique distinct de l'hydrogène, et ;
- au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides et des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides, des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères ;
caractérisée en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique linéaire de glycérol dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique, et en ce qu'au moins une substance phytopharmaceutique est distincte de chaque ester carbonique de glycérol.
13/ Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend :
- au moins un ester carbonique linéaire de glycérol ;
- du glycérol ;
- au moins deux composés choisis dans le groupe formé :
o du carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I) suivante :
o des esters carboniques cycliques de glycérol oc/oc' -acylés de formule (VIII) générale suivante : (VIII) ;
dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O) ;
o des esters non carboniques du glycérol -notamment du laurate de glycérol-;
o d'une lécithine, et ;
o de l'eau.
14/ Utilisations d'une composition selon l'une des revendications 12 ou 13 en application sur des végétaux.
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