EP3071169A1 - Composition comprenant des capsules gélifiées stabilisées par un tampon - Google Patents

Composition comprenant des capsules gélifiées stabilisées par un tampon

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EP3071169A1
EP3071169A1 EP14798885.1A EP14798885A EP3071169A1 EP 3071169 A1 EP3071169 A1 EP 3071169A1 EP 14798885 A EP14798885 A EP 14798885A EP 3071169 A1 EP3071169 A1 EP 3071169A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition
capsules
gelled
buffer
polyelectrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP14798885.1A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Thomas Delmas
Mathieu Goutayer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Capsum SAS
Original Assignee
Capsum SAS
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Filing date
Publication date
Application filed by Capsum SAS filed Critical Capsum SAS
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • composition comprising gelled capsules
  • the present invention relates to a composition comprising gelled capsules.
  • Capsules with a simple or complex structure, with a polyelectrolyte membrane in the gelled state are known. These capsules are increasingly used in the fields of cosmetics and agri-food for their ease of implementation and their naturalness. Indeed, the membrane is composed of natural polyelectrolytes, such as alginate, a polysaccharide extracted from brown algae, laminaria.
  • gelled capsules of alginate, carrageenan, gellan, and pectin are known.
  • the principle of the formation of the membranes of these capsules is based on the gelation of the polyelectrolyte in the presence of divalent cations, such as, for example, Ca 2+ or Ba 2+ cations.
  • divalent cations such as, for example, Ca 2+ or Ba 2+ cations.
  • the alginate chains are composed of two types of monomers randomly chained to form the polymer chains: manuronate (M) and guluronate (G).
  • M manuronate
  • G guluronate
  • the monomers G of 2 isolated chains can assemble to form a cage in which divalent cations can be inserted and chelated. Chelating bonds are then obtained between 2 initially isolated chains, which will serve as a crosslinking link and lead to the gelation of the alginate chain network, thus forming a solid membrane.
  • the gelling principle is similar in the case of carrageenan, gellan or pectin.
  • Such capsules can be produced using millifluidic, which allows complex structures of liquid drops to be created in another liquid, all of which is surrounded by a polyelectrolyte membrane to give the system strength and mechanical strength, after gelling. .
  • the polyelectrolyte in the gelled state is in thermodynamic equilibrium between the chelated and gelled form, and the isolated and liquid form in solution. Any addition of charged molecules can thus disturb this equilibrium by creating new possible chelation sites for divalent cations.
  • the polyelectrolyte gel can thus gradually lose the divalent cations ensuring the cross-linking bonds between the polymer chains, which results in a return of the gelled polyelectrolyte to its liquid form in solution and thus the loss of the mechanical strength of the gel .
  • the present invention proposes to use a buffer to stabilize the mechanical properties of gelled polyelectrolyte capsules.
  • the subject of the present invention is a composition
  • a composition comprising: an aqueous composition (A) comprising a buffer having a pKa of from 4.0 to 8.0 and having at most one carboxylic acid function, and at least one capsule comprising a core, and a gelled envelope comprising a gelled polyelectrolyte chelated by divalent cations, said envelope completely encapsulating said core at its periphery, said capsule being devoid of eukaryotic cells.
  • the composition of the invention typically corresponds to a mixture of the aqueous composition (A) and at least one capsule as defined above.
  • mixing it is meant that the capsule (s) are fully immersed (i.e. immersed) in the aqueous composition (A) and that the gelled envelope of the capsules is in contact with the aqueous composition (A).
  • the composition of the invention may comprise one or more additives or one or more active agents usually used in the cosmetics field.
  • composition of the invention capsules typically corresponds to a suspension of at least one capsule as defined above in the aqueous composition (A).
  • the use of such a buffer makes it possible to stabilize the mechanical properties of gelled polyelectrolyte capsules immersed in an aqueous composition comprising said buffer, and for a duration greater than one month and under conditions temperature ranging from 10 ° C to 50 ° C. More particularly, the use of said buffer makes it possible to maintain the polyelectrolyte gel in the gelled state and to avoid the migration of the divalent cations out of the network of polyelectrolyte chains.
  • the stabilization of the mechanical properties of the capsules of the composition of the invention can be quantified by measuring the compressive strength (Rc) of capsules which have remained in an aqueous composition (A).
  • the "compressive strength (Rc)” designates the maximum mass allowed by a capsule subjected to a crushing load and whose rupture is effected by bursting.
  • the compressive strength is here expressed in grams and corresponds to the mass beyond which the capsule no longer supports the crushing load and therefore bursts.
  • a reproducible method of measuring the compressive strength of capsules according to the invention is described in the examples below.
  • a minimum compressive strength of 20 g is required for capsules of size greater than or equal to 2 mm to maintain acceptable properties. In the case of capsules of size approximately 5 mm, a minimum compressive strength of 50 g is preferable.
  • the control of the pH of the aqueous composition (A) in which the gelled polyelectrolyte capsules are immersed makes it possible to obtain such a stabilizing effect.
  • the buffers of the composition according to the invention do not chelate the divalent cations of the polyelectrolyte gel nor form a precipitate with said cations.
  • the buffer is not capable of chelating Ca 2+ cations.
  • buffer means a chemical species which, in aqueous solution, maintains the pH of the aqueous composition in which it is solubilized, despite the addition of small amounts of an acid or of a base, or despite a dilution.
  • the buffer of the composition of the invention comprises at most one carboxylic acid function.
  • the buffer of the composition of the invention can not be a dicarboxylic acid (such as malic acid) or a triacid carboxylic acid (such as citric acid). These compounds are known to destabilize calcium alginate gels (Aslani et al., Journal of Microencapsulation 1996, 13 (5), 601-614 and Augst et al., Macromolecular Bioscience 2006, 6 (8), 623-633). According to one embodiment, the buffer of the composition of the invention has no carboxylic acid function.
  • the buffer of the composition of the invention comprises one or two sulphonic acid functions, preferably only one.
  • the pKa of the buffer of the composition according to the invention is between 4.0 and 8.0.
  • the pKa is from 5.0 to 8.0, preferably from 6.0 to 8.0.
  • a buffer suitable for the implementation of the invention a buffer selected from the group consisting of HEPES, Bis Tris, MES, phosphate buffers, and mixtures thereof can be used.
  • HEPES means 4- (2-hydroxyethyl) -1-piperazine ethane sulfonic acid (CAS No.
  • HEPES has a pKa of 7.5 and is used to buffer an aqueous composition in a pH range of 6.8 to 8.2.
  • Bis Tris refers to 2,2-bis (hydroxymethyl) -2,2 ', 2 "-nitrilotriethanol (CAS RN 6976-37-0) Bis Tris has a pKa of 6.5 and is used to buffer an aqueous composition in a pH range of 5.8 to 7.2.
  • MES means 2- (N-morpholino) ethanesulfonic acid (CAS No. 4432-31 -9).
  • MES has a pKa of 6.1 and is used to buffer an aqueous composition in a pH range of 5.5 to 6.7.
  • phosphate buffer a buffer comprising dihydrogen phosphate and hydrogen phosphate ions.
  • a phosphate buffer according to the invention can be prepared by dissolving monosodium or monopotassium phosphate and disodium or dipotassium phosphate in water.
  • PBS phosphate buffered saline
  • phosphate buffered saline phosphate buffered saline
  • disodium phosphate (10 mM) monopotassium phosphate (1.76 mM)
  • chloride of sodium 137 mM
  • potassium chloride 2.7 mM
  • PBS has a pKa of 7.2 and is used to buffer an aqueous composition in a pH range of 6.5 to 7.9.
  • phosphate buffer By way of phosphate buffer, mention may also be made of the buffer prepared by dissolving disodium phosphate (0.44% by weight) and monopotassium phosphate (2.74% by mass) in water. Such a buffer has a pKa of 5.8.
  • HEPES or PBS is used as a buffer.
  • the buffer of the composition of the invention is present in a concentration of from 10 mM to 300 mM in the aqueous composition (A).
  • the buffer is present in a concentration greater than 300 mM, and can for example go up to 1000 mM, or even up to 1500 mM.
  • the buffer concentration is less than 250 mM, advantageously less than 200 mM, preferably less than 100 mM.
  • the buffer can be used in a concentration of from 20 mM to 150 mM, preferably from 20 mM to 100 mM.
  • the buffer is HEPES, it is preferably present in a concentration of from 10 mM to 1000 mM in the aqueous composition (A).
  • the buffer is PBS, it is preferably present in a concentration of from 10 mM to 150 mM in the aqueous composition (A).
  • the buffer is Bis Tris, it is preferably present at a concentration of from 10 mM to 300 mM in the aqueous composition (A).
  • the buffer is MES, it is preferably present in a concentration of from 10 mM to 300 mM in the aqueous composition (A).
  • composition of the invention may comprise a single capsule or a plurality of identical or different capsules.
  • the gelled capsules of the composition of the invention also called “gelled polyelectrolyte capsules"
  • the heart of the capsules is directly in contact with the gelled envelope, that is to say that there is no intermediate membrane between said core and said envelope.
  • the capsules of the invention are necessarily devoid of eukaryotic cells, either in their heart, in their gelled envelope, or on the outer surface of said envelope.
  • the gelled polyelectrolyte capsules are gelled alginate capsules, i.e. the polyelectrolyte is an alginate.
  • the gelled polyelectrolyte capsules are gelled alginate capsules and the pKa of the buffer of the composition according to the invention is from 6.0 to 8.0.
  • the heart of the capsules preferably comprises at least one active agent.
  • the liquid heart may comprise a single active agent or a mixture of several active agents.
  • active agent means a compound having a physiological effect beneficial on the element on which it acts. It aims for example to protect, maintain in good condition, cure, heal, perfume, flavor or color.
  • the active agent is advantageously a cosmetic, dermo-pharmaceutical, pharmaceutical, perfume or food agent.
  • the core may contain the active agent in the form of a pure liquid, or a solution of the active agent in a liquid solvent, or a dispersion such as an emulsion or suspension of the active agent in a liquid.
  • the active agent when it is a cosmetic agent, it may be chosen from sodium hyaluronate or other moisturizing / repairing molecules, vitamins, enzymes, anti-wrinkle, anti-aging, protective / antiradical agents, antioxidants, soothing, softening, anti-irritant, tensing / smoothing, emollient, slimming, anti-cellulite, firming, shaping, draining, anti-inflammatory, depigmenting, whitening, self-tanning, exfoliating, stimulating cell renewal or stimulating cutaneous microcirculation, absorbing or filtering UV, anti-dandruff.
  • sodium hyaluronate or other moisturizing / repairing molecules vitamins, enzymes, anti-wrinkle, anti-aging, protective / antiradical agents, antioxidants, soothing, softening, anti-irritant, tensing / smoothing, emollient, slimming, anti-cellulite, firming, shaping, draining, anti-inflammatory, depigmenting, whitening,
  • a cosmetic agent that may be contained in the heart is for example cited in Council Directive 93/35 / EEC dated June 14, 1993.
  • This product is for example a cream, an emulsion, a lotion, a gel and an oil for skin (hands, face, feet, etc.), a foundation (liquid, paste) a preparation for baths and showers (salts, mousses, oils, gels, etc.), a hair care product (hair dyes and bleaches ), a cleaning product (lotions, powders, shampoos), a hair care product (lotions, creams, oils), a styling product (lotions, lacquers, glossines), a product for shaving (soaps, mousses, lotions, etc.), a product intended to be applied to the lips, a sun product, a sunless tanning product, a product for whitening the skin, an anti-wrinkle product.
  • the dermopharmaceutical agents more particularly designate agents acting on the skin.
  • the active agent is a pharmaceutical agent
  • it is advantageously chosen from anticoagulants, antithrombogenic agents, anti-mitotic agents, anti-proliferation agents, anti-adhesion agents, anti-migration agents, cell adhesion promoters, growth, antiparasitic molecules, anti-inflammatory drugs, angiogenics, angiogenesis inhibitors, vitamins, hormones, proteins, antifungals, antimicrobial molecules, antiseptics or antibiotics.
  • the active agent when it is a perfuming agent, it may be in the form of a mixture.
  • perfuming agents any type of perfume or fragrance, these terms being used here indifferently.
  • perfumes or fragrances are well known to those skilled in the art and include, in particular, those mentioned, for example, in S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, NJ, 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin. (Elizabeth, NJ, 1960) and in "Flavor and Fragrance Materials," 1991 (Allured Publishing Co. Wheaton, III, USA).
  • the perfumes used in the context of the present invention may comprise natural products such as extracts, essential oils, absolutes, resinoids, resins, concretes, etc., as well as basic synthetic substances such as hydrocarbons, alcohols, aldehydes, ketones, ethers, acids, esters, acetals, ketals, nitriles, etc., including saturated and unsaturated compounds, aliphatic, alicyclic and heterocyclic compounds.
  • the food agents are advantageously purees of vegetables or fruits such as mango puree, pear puree, coconut puree, cream of onions, leeks, carrots, or other preparations that may mix several fruits or vegetables.
  • these are oils such as a food oil, such as olive oil, soybean oil, grape seed oil, sunflower oil, or any other oil extracted from the plants, as well as active ingredients.
  • probiotics, yeasts, vitamins, minerals or oleoactives are examples of vegetables or fruits such as mango puree, pear puree, coconut puree, cream of onions, leeks, carrots, or other preparations that may mix several fruits or vegetables.
  • oils such as a food oil, such as olive oil, soybean oil, grape seed oil, sunflower oil, or any other oil extracted from the plants, as well as active ingredients.
  • probiotics, yeasts, vitamins, minerals or oleoactives such as probiotics, yeasts, vitamins, minerals or oleoactives.
  • the heart may also include a coloring agent.
  • the heart is liquid.
  • the heart is gelled.
  • the core When the core is gelled, it may contain a polyelectrolyte gel identical to the polyelectrolyte gel of the envelope.
  • the heart when it is gelled, it may contain an aqueous solution of a gelling agent different from the polyelectrolyte of the envelope.
  • the gelling agent is preferably selected from the group consisting of polysaccharides, galactomannans, polysaccharides, glycosaminoglycans and polyols.
  • it is chosen from the group consisting of xanthan gum, carrageenan, carob, guar gum, gellan, hyaluronic acid, glycerol, propanediol, cellulose or its derivatives.
  • a gelling agent When a gelling agent is present in the heart, it is typically present in a concentration of from 0.01% to 1% by weight relative to the total mass of the heart.
  • the gelled envelope of the capsules also called “external envelope” is a gelled membrane comprising a polyelectrolyte in the gelled state chelated by divalent cations which ensures the mechanical strength of the capsules.
  • the gelled envelope may also be referred to as "membrane” or "bark”.
  • the gelled envelope has a thickness of less than 500 ⁇ , advantageously greater than 10 ⁇ , typically ranging from 25 ⁇ to 100 ⁇ .
  • the gelled envelope is generally formed by a monolayer of a homogeneous material.
  • the gelled envelope consists of a hydrogel comprising water and a polyelectrolyte chelated by divalent cations, and optionally a surfactant as described below.
  • the polyelectrolyte present in the capsule shell is a divalent cation reactive polyelectrolyte.
  • divalent cation reactive polyelectrolyte means a polyelectrolyte capable of passing from a liquid state in an aqueous solution to a gelled state under the effect of contact with a gelling solution containing divalent cations.
  • divalent cations is meant in particular the cations of the alkaline earth metals selected for example from the calcium (Ca 2+ ), barium (Ba 2+ ) and magnesium (Mg 2+ ) cations.
  • the divalent cations are calcium (Ca 2+ ) cations.
  • the polyelectrolyte may in particular be a natural polysaccharide reactive with multivalent ions such as an alkaline alginate, a gellan, a pectin or a carrageenan.
  • the polyelectrolyte is an alginate.
  • Alginates are produced from brown algae called “laminar”, referred to as “sea weed”. Such alginates advantageously have a mass content of ⁇ -L-guluronate greater than about 50%, preferably greater than 55%, or even greater than 60%.
  • the polyelectrolyte in the gelled state in the capsule shell is calcium alginate.
  • the individual polyelectrolyte chains in the liquid state advantageously have a molar mass greater than 65,000 g / mol.
  • the individual polyelectrolyte chains form, with the divalent cations, a coherent three-dimensional network that holds the liquid core and prevents its flow.
  • the individual chains are held together and can not flow freely relative to each other. In this state, the viscosity of the formed gel is infinite.
  • the three-dimensional polyelectrolyte gel contained in the envelope traps water (and a surfactant when present).
  • the mass content of polyelectrolyte in the envelope is, for example, from 0.5% to 5% relative to the total mass of the envelope.
  • the gelled envelope may further contain a surfactant.
  • the surfactant is preferably an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, or a mixture thereof.
  • the molecular weight of the surfactant is between 150 g / mol and 10,000 g / mol, advantageously between 250 g / mol and 1500 g / mol.
  • the surfactant is an anionic surfactant
  • it is, for example, chosen from alkyl sulphates, alkyl sulphonates, alkyl aryl sulphonates, alkaline alkyl phosphates, dialkyl sulphosuccinates and alkaline earth salts of saturated or unsaturated fatty acids.
  • These surfactants advantageously have at least one hydrophobic hydrocarbon chain having a number of carbons greater than 5 or even 10 and at least one hydrophilic anionic group, such as a sulfate, a sulfonate or a carboxylate linked to one end of the hydrophobic chain.
  • the surfactant is a cationic surfactant
  • it is for example chosen from alkylpyridium or alkylammonium halide salts such as n-ethyldodecylammonium chloride or bromide, cetylammonium chloride or bromide (CTAB) .
  • CTLAB cetylammonium chloride or bromide
  • These surfactants advantageously have at least one hydrophobic hydrocarbon chain having a number of carbon atoms greater than 5 or even 10 and at least one hydrophilic cationic group, such as a quaternary ammonium cation.
  • the surfactant is a nonionic surfactant
  • it is for example chosen from polyoxyethylenated and / or polyoxypropylenated derivatives of fatty alcohols, fatty acids, or alkylphenols, arylphenols, or from alkylglucosides, polysorbates and cocamides .
  • the surfactant is sodium lauryl sulphate (SLS or SDS).
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • the mass content of surfactant in the shell is greater than 0.001% and is advantageously less than 0.1%.
  • the capsules have a substantially spherical shape and an outside diameter greater than 0.5 mm, advantageously less than 10 mm and preferably between 1 and 5 mm. They may also be referred to as "pearls”.
  • the gelled envelope of the complex capsules is such that the volume ratio R v of the volume of the core to the volume of the gelled envelope is greater than 2, and is in particular greater than 5.
  • This ratio R v is advantageously less than 50. It is for example between 5 and 10.
  • the heart of the capsules contains a proportion of the polyelectrolyte present in the gelled envelope, in a concentration that is, however, less than the concentration of said polyelectrolyte in the gelled envelope.
  • the ratio between the concentration of the polyelectrolyte in the core and the concentration of the polyelectrolyte in the gelled envelope is less than or equal to 0.1, preferably less than or equal to 0.05.
  • the heart of the capsules is free of the polyelectrolyte present in the gelled envelope.
  • the capsule is a so-called “simple” capsule, meaning that the core consists of a single internal phase, which may be aqueous or oily, said internal phase being placed directly in contact with the gelled envelope.
  • a simple capsule is for example a capsule as described in the international application WO 2010/063937 in the name of the Applicant.
  • a single capsule therefore comprises two distinct phases, an internal phase, preferably a liquid phase, and an external phase in the gelled state surrounding the internal phase.
  • the active agent when present, may be contained in the inner phase or the outer phase. Preferably, the active agent is contained in the inner phase.
  • the heart of a single capsule consists of a single internal phase, which can be aqueous or oily.
  • aqueous phase means a phase having the property of solubilizing polar and hydrophilic compounds.
  • An aqueous phase preferably comprises water and at least one active agent as described above, which is otherwise hydrophilic.
  • ily phase means a phase having the property of solubilizing apolar compounds, such as fats, oils, lipids.
  • An oily phase preferably comprises a fatty substance, an oil or a mixture of oils of plant, animal or mineral origin.
  • a vegetable oil mention may for example be made of sweet almond oil, jojoba oil, palm oil, argan oil or phytosqualane.
  • fatty substances examples include esters of fatty alcohols and / or fatty acids, such as isopropyl myristate, glycerol myristate, isononyl isononanoate and acid triglycerides. caprylic or capric acid, isopropyl palmitate and ethyl palmitate.
  • mineral oil mention may be made, for example, of hydrogenated polyisobutylene, isododecane, paraffin oils or silicone oils.
  • the capsule is a so-called “complex" capsule, meaning that the core comprises a single intermediate drop of an intermediate phase, the intermediate phase being placed directly in contact with the gelled envelope, and at least one internal drop of an internal phase disposed in the intermediate drop.
  • a complex capsule is for example a capsule as described in the international application WO 2012/089820 in the name of the Applicant.
  • the heart of a complex capsule can thus comprise a continuous intermediate phase within which there is only one drop of internal phase.
  • the core comprises a continuous intermediate phase within which a plurality of internal phase drops (s) are located.
  • the active agent of the heart when present, may be contained in the intermediate phase and / or in the internal phase of the heart of the complex capsule.
  • the core of a complex capsule comprises an intermediate drop formed based on an aqueous intermediate phase and at least one or even a single macroscopic internal drop disposed in the intermediate drop and formed of an oily internal phase immiscible with the aqueous intermediate phase.
  • the core of a complex capsule comprises an intermediate drop formed based on an oily intermediate phase and at least one, or even a single, macroscopic internal drop disposed in the intermediate drop and formed of an immiscible aqueous internal phase with the oily intermediate phase.
  • aqueous phase and “oily phase” are as defined above.
  • the intermediate drop of the heart is advantageously liquid.
  • the intermediate drop is made based on a thixotropic intermediate phase, which is in the liquid state and destructured when it flows, but which is substantially solid or gelled at rest.
  • liquid when it flows it is meant that the behavior of the intermediate phase is viscous, ie the deformation of the material depends not only on the stress applied but also on the duration during which this stress is applied. .
  • One way to characterize this behavior is by a creep test using a rheometer on the sample, we apply a characteristic stress of the flows involved during the manufacturing and we trace the strain curve as a function of time ( data obtained with the rheometer software). If the curve has a non-zero slope at long times (more than 30 seconds), the intermediate phase can be considered as being liquid. If this slope is zero, the intermediate phase can be considered as solid.
  • solid or gelled at rest it is meant that the behavior of the solid intermediate phase or gelled at rest, ie the deformation of the material depends only on the applied stress.
  • One way to characterize this behavior is by a creep test using a rheometer, on the sample, a stress is applied characteristic of those undergone by the capsule at rest as a function of time (data obtained with the software of the rheometer). If the curve has a zero slope at long times (more than 30 seconds), the intermediate phase can be considered as solid. If this slope is non-zero, the intermediate phase can be considered as being liquid.
  • the intermediate drop is gelled.
  • the intermediate drop is for example formed by the gelling of a gelling product obtained by a temperature change, in particular by a temperature decrease of at least 10 ° C.
  • gelation is obtained in the presence of ions, other molecules or certain conditions of pH or ionic strength.
  • the intermediate drop may comprise one or more cosmetic, dermo-pharmaceutical, pharmaceutical, perfume or food active agents, as defined above.
  • the intermediate drop may also include excipients, such as thickeners, or rheology modifiers.
  • thickeners are, for example, polymers, cross-polymers, microgels, gums or proteins, including polysaccharides, celluloses, polysaccharides, silicone polymers and co-polymers, colloidal particles (silica, clays). , latex ).
  • the intermediate drop may comprise solid particles, and in particular nacre particles.
  • the intermediate drop is fully interposed between the inner drop and the gelled envelope.
  • the entire inner surface of the gelled envelope is in contact with the intermediate drop, so that the intermediate drop keeps the inner drop completely away from the gelled envelope.
  • the internal drop (s) may comprise one or more cosmetic, dermo-pharmaceutical, pharmaceutical, perfume or food active agents, as defined above.
  • the capsule advantageously comprises a single internal drop disposed in the intermediate drop.
  • the internal drop (s) are usually macroscopic.
  • the maximum transverse dimension of each internal drop is greater than 150 ⁇ , and is in particular greater than
  • the minimum volume of at least one internal drop is thus greater than 0.5% of the volume of the heart.
  • the sum of the volumes of the or each internal drop is thus comprised from 0.5% to 65% of the total volume of the heart, in particular from 1% to 55% of the volume of the heart.
  • Each internal drop advantageously has a spherical shape.
  • the shape of the inner drop is different from a spherical shape, for example elliptical or lenticular.
  • the internal phase constituting the internal drops is substantially immiscible with the intermediate phase constituting the intermediate drops.
  • the capsule is a capsule called "solid", that is to say that the core also comprises a polyelectrolyte in the gelled state chelated by divalent cations, said polyelectrolyte being identical to that present in the envelope.
  • the composition of the core and the composition of the envelope are identical and constitute a single phase.
  • Such capsules may be prepared by simply driping into a gelling solution comprising divalent cations a composition comprising a polyelectrolyte in solution.
  • the aqueous composition (A) in which the capsules of the composition of the invention are dipped may be liquid or gelled.
  • the aqueous composition (A) When gelled, the aqueous composition (A) is in the form of an "aqueous gel", i.e. it is a solution comprising water and a gelling agent.
  • gelling agent means a compound capable of giving a composition the consistency of a gel.
  • the gelling agent is preferably selected from the group consisting of polysaccharides, galactomannans, polysaccharides, glycosaminoglycans and polyols.
  • xanthan gum carrageenan, carob, guar gum, gellan, hyaluronic acid, glycerol, propanediol, cellulose or its derivatives.
  • the aqueous composition (A) has a viscosity of less than 50 Pa.s as measured at 25 ° C., preferably less than 20 Pa.s.
  • the aqueous composition (A) has a viscosity of 2 Pa.s at 15 Pa.s as measured at 25 ° C.
  • Such viscosity of the aqueous gel allows a good suspension of the capsules, especially over a period of at least one month, at a temperature of 40 ° C.
  • the composition (A) does not suspend the capsules, that is to say that they sediment in the composition (A).
  • the aqueous gel is transparent so that the consumer can visualize the capsule. Its texture is chosen according to the texture that is desired for the composition of the invention.
  • the viscosity is measured by the following method, in particular described in the international application WO 2013/132082 in the name of the Applicant.
  • a Brookfield type viscometer with a mobile (Spindle) of size (No.) 05 was used. About 150 g of solution were placed at 25 ° C. in a 250 ml beaker with a diameter of about 7 cm. so that the height of the volume occupied by the 150 g of solution is sufficient to reach the gauge marked on the mobile. Then, the viscometer is started at a speed of 10 rpm and the value displayed on the screen is expected to be stable.
  • the weight percentage of water of the aqueous gel is at least 70%, especially 70% to 85%, preferably 70% to 80%, relative to the total mass of the composition (A) .
  • the aqueous composition (A) may also comprise a cosmetic, dermopharmaceutical, pharmaceutical, fragrance or food agent as defined above.
  • the aqueous composition (A) may also comprise a preservative, a coloring agent and / or a nacre.
  • the mass ratio between the aqueous composition (A) and the capsules is from 30/70 to 70/30, preferably from 40/60 to 60/40.
  • the present invention also relates to a process for preparing the composition according to the invention, comprising:
  • the aqueous composition (A) can be prepared by mixing the various ingredients in the water and then adding the buffer.
  • the present invention also relates to the use of a buffer having a pKa of from 4.0 to 8.0 and having at most one carboxylic acid function, to maintain above a minimum value equal to 20 g the compressive strength (Rc) of capsules as defined above, when immersed in an aqueous composition comprising said buffer.
  • the pKa of the buffer is from 5.0 to 8.0, preferably from 6.0 to 8.0.
  • the buffer may be one of the buffers described above.
  • the compressive strength (Rc) is as defined above. It has been observed that, surprisingly, the use of such a buffer makes it possible to maintain the compressive strength (Rc) of gelled alginate capsules immersed in an aqueous composition comprising said buffer, and for a greater duration at one month and under temperature conditions ranging from 10 ° C to 50 ° C. The maintenance of the compressive strength (Rc) is explained by the stabilization of the alginate in the gelled state, in particular by the inhibition of the migration out of the network of alginate chains of the divalent cations chelating said alginate .
  • the minimum value of Rc may be 40 g, or even 50 g.
  • the minimum value of Rc may be 65 g.
  • the composition of the invention is a cosmetic composition in association with a cosmetically acceptable vehicle.
  • the present invention also relates to a non-therapeutic cosmetic treatment method of the skin comprising a step of applying to the skin at least one layer of the composition according to the invention.
  • This process is preferably carried out with a composition comprising capsules whose active agent (s) are non-therapeutic cosmetic active agents.
  • the invention also relates to the cosmetic use of the cosmetic composition described above.
  • a cube of sodium alginate is prepared by dissolving sodium alginate (5 g) in
  • the gelled cube obtained is then placed in pure water maintained around 25 ° C.
  • the calcium alginate gel begins to weaken after one month at 50 ° C, and liquefies completely after 3 months at 50 ° C.
  • Complex capsules as defined in the description were prepared according to the method described in WO 2012/089820. They have a diameter of about 4 mm.
  • the inner drop consists of argan oil, the intermediate drop is an aqueous solution and the gelled casing is a calcium alginate hydrogel.
  • the capsules have the following composition:
  • the capsules thus prepared were immersed in pure water maintained at 50 ° C.
  • the mechanical strength of the capsules was then measured over time by measuring the compressive strength, called Rc. This property corresponds to the ability of the capsules to resist compression.
  • the principle is to exert a stress at a constant speed on a capsule and to measure what is the force required to rupture the capsule.
  • the method described in the international application WO 2013/132083 was used.
  • the capsule is deposited on a scale and a stress is exerted at a constant speed by means of a syringe piston filled by a constant flow of oil, by means of a syringe pump (60 ml / h) .
  • a syringe pump 60 ml / h
  • the compressive strength, Rc is given by the limit mass obtained before rupture of the capsule. It is analytically given when a mass decrease of more than 1% is observed on the scale.
  • the Rc (in g) of a sample of capsules is determined by realizing the mean and standard deviation associated with Rc measurements of 10 capsules randomly selected from the lot.
  • the results of the Rc of the capsules as a function of the immersion time in water are given in Table 1.
  • Gelled calcium alginate capsules therefore have a mechanical resistance which degrades over time in pure water. There is a very rapid decrease of Rc in the first days.
  • Example 3 Alginate gel capsules immersed in an aqueous gel pH adjusted initially
  • Example 2 was reproduced by replacing the osmosis water with an aqueous gel whose pH is initially adjusted by adding acid / base (pH adjusted to 6, 8 or 10).
  • the aqueous gel has the following composition: Trade Name INCI Name supplier% gel (m / m)
  • the alginate gel of the capsules loses its mechanical strength in less than one month (at room temperature or at 50 ° C.), regardless of the pH adjusted initially.
  • Example 3 Gelled alginate capsules immersed in a buffered aqueous gel
  • Example 2 was reproduced by replacing the osmosis water with an aqueous gel comprising a buffer (corresponding to the aqueous composition (A) described above) in a concentration in buffer in the aqueous gel of 500 mM.
  • a buffer corresponding to the aqueous composition (A) described above
  • the aqueous gel has the following composition:
  • the other PBS, HEPES, MES, ACES, PIPES and Bis Tris buffers did not lead to the deterioration of the alginate gel, and made it possible to maintain the alginate capsules withstand over time (for at least one month at 50 ° C).
  • HEPES, MES and Bis Tris buffers maintain the mechanical strength of the capsules, even after 135 days.

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant : une composition aqueuse (A) comprenant un tampon possédant un pKa compris de 4,0 à 8,0 et comportant au plus une fonction acide carboxylique, et au moins une capsule comprenant un cœur, et une enveloppe gélifiée comprenant un polyélectrolyte à l'état gélifié chélaté par des cations divalents, ladite enveloppe encapsulant totalement ledit cœur à sa périphérie, ladite capsule étant dépourvue de cellules eucaryotes.

Description

Composition comprenant des capsules gélifiées
stabilisées par un tampon
La présente invention concerne une composition comprenant des capsules gélifiées.
On connaît des capsules, à structure simple ou complexe, à membrane de polyélectrolyte à l'état gélifié. Ces capsules sont de plus en plus utilisées dans les domaines de la cosmétique et de l'agroalimentaire pour leur facilité de mise en œuvre et leur caractère naturel. En effet, la membrane est composée de polyélectrolytes naturels, tel que l'alginate, un polysaccharide extrait d'algues brunes, les laminaires.
On connaît notamment des capsules gélifiées d'alginate, de carraghénane, de gellane, de pectine.
Le principe de la formation des membranes de ces capsules repose sur la gélification du polyélectrolyte en présence de cations divalents, comme par exemple des cations Ca2+ ou Ba2+. Dans le cas d'un alginate, les chaînes d'alginate sont composées de deux types de monomères enchaînés de manière statistique pour former les chaînes de polymères : le manuronate (M) et le guluronate (G). Les monomères G de 2 chaînes isolées peuvent s'assembler pour former une cage dans laquelle des cations divalents peuvent s'insérer et y être chélatés. On obtient alors des liens de chélation entre 2 chaînes initialement isolées, qui vont servir de lien de réticulation et conduire à la gélification du réseau de chaînes d'alginate, formant ainsi une membrane solide. Le principe de gélification est similaire dans le cas d'un carraghénane, d'une gellane ou d'une pectine.
De telles capsules peuvent être produites en utilisant la millifluidique, qui permet de créer des structures complexes de gouttes de liquide dans un autre liquide, le tout étant entouré d'une membrane de polyélectrolyte pour conférer au système une solidité et une résistance mécanique, après gélification.
Cependant, le polyélectrolyte à l'état gélifié est en équilibre thermodynamique entre la forme chélatée et gélifiée, et la forme isolée et liquide en solution. Tout ajout de molécules chargées peut ainsi venir perturber cet équilibre en créant de nouveaux sites de chélation possibles pour les cations divalents. Le gel de polyélectrolyte peut ainsi perdre petit à petit les cations divalents assurant les liens de réticulation entre les chaînes de polymères, ce qui se traduit par un retour du polyélectrolyte gélifié vers sa forme liquide en solution et donc la perte de la tenue mécanique du gel.
Actuellement, il n'existe pas de moyen de conservation de capsules gélifiées de polyélectrolyte permettant de maintenir leur résistance mécanique sur une durée de plus d'un mois. Par exemple, un gel d'alginate de calcium placé dans de l'eau pure aura tendance à retourner spontanément vers sa forme liquide. Ainsi, des capsules gélifiées d'alginate plongées dans de l'eau pure perdent petit à petit leur tenue mécanique et leur élasticité et finissent par se détériorer.
II existe donc un besoin pour conserver et de stabiliser des capsules gélifiées de polyélectrolyte lorsqu'elles sont plongées dans une composition aqueuse.
La présente invention propose d'utiliser un tampon pour stabiliser les propriétés mécaniques de capsules gélifiées de polyélectrolyte.
Plus précisément, la présente invention a pour objet une composition comprenant : - une composition aqueuse (A) comprenant un tampon possédant un pKa compris de 4,0 à 8,0 et comportant au plus une fonction acide carboxylique, et - au moins une capsule comprenant un cœur, et une enveloppe gélifiée comprenant un polyélectrolyte à l'état gélifié chélaté par des cations divalents, ladite enveloppe encapsulant totalement ledit cœur à sa périphérie, ladite capsule étant dépourvue de cellules eucaryotes.
La composition de l'invention correspond typiquement à un mélange de la composition aqueuse (A) et d'au moins une capsule telle que définie ci-dessus. Par « mélange », on entend que la ou les capsules sont entièrement plongées (i.e. immergées) dans la composition aqueuse (A) et que l'enveloppe gélifiée des capsules est au contact de la composition aqueuse (A). La composition de l'invention peut comprendre un ou plusieurs additifs ou un ou plusieurs actifs usuellement utilisés dans le domaine cosmétique.
La composition de l'invention capsules correspond typiquement à une suspension d'au moins une capsule telle que définie ci-dessus dans la composition aqueuse (A).
De manière surprenante, il a été observé que l'utilisation d'un tel tampon permet de stabiliser les propriétés mécaniques de capsules gélifiées de polyélectrolyte plongées dans une composition aqueuse comprenant ledit tampon, et ce sur une durée supérieure à un mois et dans des conditions de température pouvant aller de 10°C à 50°C. Plus particulièrement, l'utilisation dudit tampon permet de maintenir le gel de polyélectrolyte à l'état gélifié et d'éviter la migration des cations divalents hors du réseau de chaînes de polyélectrolyte.
La stabilisation des propriétés mécaniques des capsules de la composition de l'invention peut être quantifiée par la mesure de la résistance à la compression (Rc) de capsules qui ont séjourné dans une composition aqueuse (A). Dans le cadre de la présente invention, la « résistance à la compression (Rc) » désigne la masse maximale admissible par une capsule soumise à une charge d'écrasement et dont la rupture s'effectue par éclatement. La résistance à la compression est ici exprimée en grammes et correspond à la masse au-delà de laquelle la capsule ne supporte plus la charge d'écrasement et donc éclate. Une méthode de mesure reproductible de la résistance à la compression de capsules selon l'invention est décrite dans les exemples ci-après. Dans le cadre de la présente invention, une résistance à la compression minimale de 20 g est exigée pour que les capsules de taille supérieure ou égale à 2 mm conservent des propriétés acceptables. Dans le cas de capsules de taille environ égale à 5 mm, une résistance à la compression minimale de 50 g est préférable.
Sans vouloir être lié à une théorie particulière, le contrôle du pH de la composition aqueuse (A) dans lequel sont plongées les capsules gélifiées de polyélectrolyte permet d'obtenir un tel effet de stabilisation.
Dans les conditions de mise en œuvre de l'invention, les tampons de la composition selon l'invention ne chélatent pas les cations divalents du gel de polyélectrolyte, ni ne forment de précipité avec lesdits cations. En particulier, le tampon n'est pas apte à chélater des cations Ca2+.
En effet, ces interactions avec les cations divalents auraient tendance à diminuer les concentrations de cations divalents libres en solution et donc, à terme, à faire migrer les cations divalents du gel de polyélectrolyte pour maintenir un équilibre entre les cations chélatés dans le gel et les cations libres en solution. Ceci aurait finalement pour conséquence une perte de la gélification du gel de polyélectrolyte et ainsi la perte de toute tenue mécanique du gel. TAMPON
Dans le cadre de la présente invention, on entend par « tampon » une espèce chimique qui, en solution aqueuse, maintient le pH de la composition aqueuse dans lequel il est solubilisé, et ce malgré l'addition de petites quantités d'un acide ou d'une base, ou malgré une dilution.
Le tampon de la composition de l'invention comporte au plus une fonction acide carboxylique.
Ainsi, le tampon de la composition de l'invention ne peut être un diacide carboxylique (comme l'acide malique) ou un triacide carboxylique (comme l'acide citrique). Ces composés sont réputés pour déstabiliser des gels d'alginate de calcium (Aslani et al. Journal of Microencapsulation 1996, 13(5), 601 -614 et Augst et al. Macromolecular bioscience 2006, 6(8), 623-633). Selon un mode de réalisation, le tampon de la composition de l'invention ne comporte aucune fonction acide carboxylique.
Selon un mode de réalisation, le tampon de la composition de l'invention comporte une ou deux fonctions acide sulfonique, de préférence une seule.
Le pKa du tampon de la composition selon l'invention est compris de 4,0 à 8,0. De préférence, le pKa est compris de 5,0 à 8,0, avantageusement de 6,0 à 8,0.
A titre de tampon approprié à la mise en œuvre de l'invention, on peut utiliser un tampon choisi dans le groupe constitué de HEPES, Bis Tris, MES, des tampons phosphate, et de leurs mélanges.
HEPES désigne l'acide 4-(2-hydroxyéthyl)-1 -pipérazine éthane sulfonique (N° CAS
7365-45-9). HEPES possède un pKa de 7,5 et permet de tamponner une composition aqueuse dans une gamme de pH allant de 6,8 à 8,2.
Bis Tris désigne le 2,2-bis(hydroxyméthyl)-2,2',2"-nitrilotriéthanol (N° CAS 6976- 37-0). Bis Tris présente un pKa de 6,5 et permet de tamponner une composition aqueuse dans une gamme de pH allant de 5,8 à 7,2.
MES désigne l'acide 2-(N-morpholino)éthanesulfonique (N° CAS 4432-31 -9). MES présente un pKa de 6,1 et permet de tamponner une composition aqueuse dans une gamme de pH allant de 5,5 à 6,7.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par « tampon phosphate » un tampon comprenant des ions dihydrogénophosphate et hydrogénophosphate.
Un tampon phosphate selon l'invention peut être préparé en dissolvant du phosphate monosodique ou monopotassique et du phosphate disodique ou dipotassique dans de l'eau.
A titre de tampon phosphate, on peut citer le PBS, qui désigne le tampon phosphate salin (pour « phosphate buffered saline »), préparé par dissolution de phosphate disodique (10 mM), de phosphate monopotassique (1 ,76 mM), de chlorure de sodium (137 mM) et de chlorure de potassium (2,7 mM) dans de l'eau. PBS possède un pKa de 7,2 et permet de tamponner une composition aqueuse dans une gamme de pH allant de 6,5 à 7,9.
A titre de tampon phosphate, on peut également citer le tampon préparé par dissolution de phosphate disodique (0,44% massique) et de phosphate monopotassique (2,74% massique) dans de l'eau. Un tel tampon possède un pKa de 5,8.
De préférence, on utilise HEPES ou PBS à titre de tampon.
Avantageusement, on utilise HEPES. De manière générale, le tampon de la composition de l'invention est présent selon une concentration comprise de 10 mM à 300 mM dans la composition aqueuse (A). Selon certains modes de réalisation, le tampon est présent selon une concentration supérieure à 300 mM, et peut par exemple aller jusqu'à 1000 mM, voire jusqu'à 1500 mM.
De préférence, la concentration en tampon est inférieure à 250 mM, avantageusement inférieure à 200 mM, préférentiellement inférieure à 100 mM.
On peut par exemple utiliser le tampon selon une concentration comprise de 20 mM à 150 mM, de préférence de 20 mM à 100 mM.
Lorsque le tampon est HEPES, celui-ci est de préférence présent selon une concentration comprise de 10 mM à 1000 mM dans la composition aqueuse (A).
Lorsque le tampon est PBS, celui-ci est de préférence présent selon une concentration comprise de 10 mM à 150 mM dans la composition aqueuse (A).
Lorsque le tampon est Bis Tris, celui-ci est de préférence présent selon une concentration comprise de 10 mM à 300 mM dans la composition aqueuse (A).
Lorsque le tampon est MES, celui-ci est de préférence présent selon une concentration comprise de 10 mM à 300 mM dans la composition aqueuse (A).
CAPSULES
La composition de l'invention peut comprendre une unique capsule ou une pluralité de capsules identiques ou différentes.
Les capsules gélifiées de la composition de l'invention, aussi appelées « capsules gélifiées de polyélectrolyte », comprennent un cœur, et une enveloppe gélifiée comprenant un polyélectrolyte à l'état gélifié, ladite enveloppe encapsulant totalement ledit cœur à sa périphérie. De préférence, le cœur des capsules est directement au contact de l'enveloppe gélifiée, c'est-à-dire qu'il n'y a pas de membrane intermédiaire entre ledit cœur et ladite enveloppe. Les capsules de l'invention sont nécessairement dépourvues de cellules eucaryotes, que ce soit dans leur cœur, dans leur enveloppe gélifiée, ou bien sur la surface externe de ladite enveloppe.
Selon un mode de réalisation, les capsules gélifiées de polyélectrolyte sont des capsules gélifiées d'alginate, c'est-à-dire que le polyélectrolyte est un alginate.
Selon un mode de réalisation, les capsules gélifiées de polyélectrolyte sont des capsules gélifiées d'alginate et le pKa du tampon de la composition selon l'invention est compris de 6,0 à 8,0. Cœur
Le cœur des capsules comprend de préférence au moins un agent actif.
Ainsi, le cœur liquide peut comprendre un unique agent actif ou un mélange de plusieurs agents actifs.
Dans le cadre de la présente description, on entend par « agent actif » un composé ayant un effet physiologique bénéfique sur l'élément sur lequel il agit. Il vise par exemple à protéger, maintenir en bon état, soigner, guérir, parfumer, aromatiser ou colorer.
L'agent actif est avantageusement un agent cosmétique, dermo-pharmaceutique, pharmaceutique, parfumant ou alimentaire.
Le cœur peut contenir l'agent actif sous forme de liquide pur, ou une solution de l'agent actif dans un solvant liquide, ou une dispersion telle qu'une émulsion ou une suspension de l'agent actif dans un liquide.
Lorsque l'agent actif est un agent cosmétique, il peut être choisi parmi le hyaluronate de sodium ou d'autres molécules hydratantes/réparatrices, des vitamines, des enzymes, des actifs anti-rides, anti-âge, protecteurs/antiradicalaires, antioxydants, apaisants, adoucissants, anti irritants, tenseurs/lissants, émollients, amincissants, anti capitons, raffermissants, gainants, drainants, anti-inflammatoires, dépigmentants, blanchissants, autobronzants, exfoliants, stimulant le renouvellement cellulaire ou stimulant la microcirculation cutanée, absorbant ou filtrant les UV, antipelliculaires.
Un agent cosmétique pouvant être contenu dans le cœur est par exemple cité dans la Directive 93/35/CEE du Conseil datée du 14 juin 1993. Ce produit est par exemple une crème, une émulsion, une lotion, un gel et une huile pour la peau (mains, visage, pieds, etc.), un fond de teint (liquide, pâte) une préparation pour bains et douches (sels, mousses, huiles, gels, etc.), un produit de soins capillaires (teintures capillaires et décolorants), un produit de nettoyage (lotions, poudres, shampoings), un produit d'entretien pour la chevelure (lotions, crèmes, huiles), un produit de coiffage (lotions, laques, brillantines), un produit pour le rasage (savons, mousses, lotions, etc.), un produit destiné à être appliqué sur les lèvres, un produit solaire, un produit de bronzage sans soleil, un produit permettant de blanchir la peau, un produit antirides.
Les agents dermo-pharmaceutiques désignent plus particulièrement les agents agissant au niveau de la peau.
Lorsque l'agent actif est un agent pharmaceutique, il est choisi avantageusement parmi les anticoagulants, les anti-thrombogéniques, les agents anti-mitotiques, les agents anti-prolifération, antiadhésion, anti-migration, les promoteurs d'adhésion cellulaire, les facteurs de croissance, les molécules antiparasitaires, les anti-inflammatoires, les angiogéniques, les inhibiteurs de l'angiogenèse, les vitamines, les hormones, les protéines, les antifongiques, les molécules antimicrobiennes, les antiseptiques ou les antibiotiques.
Lorsque l'agent actif est un agent parfumant, il peut être sous la forme d'un mélange. Parmi les agents parfumants, on peut notamment citer tout type de parfum ou de fragrance, ces termes étant utilisés ici de façon indifférente. Ces parfums ou fragrances sont bien connus de l'homme du métier et incluent notamment ceux mentionnés, par exemple, dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) et dans "Flavor and Fragrance Materials", 1991 (Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA). Les parfums utilisés dans le cadre de la présente invention peuvent comprendre les produits naturels comme les extraits, les huiles essentielles, les absolus, les résinoïdes, les résines, les concrètes, etc .. ainsi que les substances basiques de synthèse comme les hydrocarbures, les alcools, les aldéhydes, les cétones, les éthers, les acides, les esters, les acétals, les cétals, les nitriles, etc ., y compris les composés, saturés et insaturés, les composés aliphatiques, alicycliques et hétérocycliques.
Les agents alimentaires sont avantageusement des purées de légumes ou de fruits telles que la purée de mangue, de la purée de poire, de la purée de coco, de la crème d'oignons, de poireaux, de carottes, ou d'autres préparations pouvant mélanger plusieurs fruits ou légumes. En variante, il s'agit d'huiles telles qu'une huile alimentaire, du type huile d'olive, huile de soja, huile de grains de raisin, huile de tournesol, ou toute autre huile extraite des végétaux, ainsi que des actifs alimentaires tels que des probiotiques, des levures, des vitamines, des minéraux ou des oléoactifs.
Le cœur peut également comprendre un agent colorant.
Selon un mode de réalisation, le cœur est liquide.
Selon un autre mode de réalisation, le cœur est gélifié.
Lorsque le cœur est gélifié, il peut contenir un gel de polyélectrolyte identique au gel de polyélectrolyte de l'enveloppe.
Alternativement, lorsque le cœur est gélifié, il peut contenir une solution aqueuse d'un gélifiant différent du polyélectrolyte de l'enveloppe. Le gélifiant est de préférence choisi dans le groupe constitué des polyosides, des galactomannanes, des polysaccharides, des glycosaminoglycanes et des polyols. Avantageusement, il est choisi dans le groupe constitué de la gomme xanthane, du carraghénane, de la caroube, de la gomme guar, de la gellane, de l'acide hyaluronique, du glycérol, du propanediol, de la cellulose ou de ses dérivés. Lorsqu'un gélifiant est présent dans le cœur, il est typiquement présent selon une concentration comprise de 0,01 % à 1 % en masse par rapport à la masse totale du cœur.
Enveloppe
L'enveloppe gélifiée des capsules, aussi appelée « enveloppe externe » est une membrane gélifiée comprenant un polyélectrolyte à l'état gélifié chélaté par des cations divalents qui assure la tenue mécanique des capsules.
L'enveloppe gélifiée peut également être désignée par les termes « membrane » ou « écorce ».
Selon un mode de réalisation, l'enveloppe gélifiée a une épaisseur inférieure à 500 μηι, avantageusement supérieure à 10 μηι, typiquement comprise de 25 μηι à 100 μηι.
L'enveloppe gélifiée est généralement formée par une monocouche d'un matériau homogène.
L'enveloppe gélifiée est constituée d'un hydrogel comprenant de l'eau et un polyélectrolyte chélaté par des cations divalents, et éventuellement un tensioactif tel que décrit plus loin.
Dans le cadre de la présente invention, le polyélectrolyte présent dans l'enveloppe des capsules est un polyélectrolyte réactif aux cations divalents.
Par « polyélectrolyte réactif aux cations divalents », on entend, au sens de la présente invention, un polyélectrolyte susceptible de passer d'un état liquide dans une solution aqueuse à un état gélifié sous l'effet d'un contact avec une solution gélifiante contenant des cations divalents.
Par « cations divalents », on entend notamment les cations des métaux alcalino- terreux choisis par exemple parmi les cations calcium (Ca2+), baryum (Ba2+), et magnésium (Mg2+). De préférence, les cations divalents sont des cations calcium (Ca2+).
Le polyélectrolyte peut être notamment un polysaccharide naturel réactif aux ions multivalents tel qu'un alginate d'alcalin, une gellane, une pectine ou un carraghénane.
De préférence, le polyélectrolyte est un alginate.
Les alginates sont produits à partir d'algues brunes appelées « laminaires », désignées par le terme anglais « sea weed ». De tels alginates présentent avantageusement une teneur en masse en α-L-guluronate supérieure à environ 50%, de préférence supérieure à 55%, voire supérieure à 60%.
De préférence, le polyélectrolyte à l'état gélifié dans l'enveloppe des capsules est l'alginate de calcium. Les chaînes individuelles de polyélectrolyte dans l'état liquide présentent avantageusement une masse molaire supérieure à 65 000 g/moles.
Dans l'état gélifié, les chaînes individuelles de polyélectrolyte forment, avec les cations divalents, un réseau tridimensionnel cohérent qui retient le cœur liquide et empêche son écoulement. Les chaînes individuelles sont retenues les unes par rapport aux autres et ne peuvent pas s'écouler librement les unes par rapport aux autres. Dans cet état, la viscosité du gel formé est infinie.
Le gel tridimensionnel de polyélectrolyte contenu dans l'enveloppe emprisonne de l'eau (et un agent tensioactif lorsqu'il est présent). La teneur massique de polyélectrolyte dans l'enveloppe est par exemple comprise de 0,5% à 5% par rapport à la masse totale de l'enveloppe.
L'enveloppe gélifiée peut contenir en outre un agent tensioactif.
L'agent tensioactif est avantageusement un tensioactif anionique, un tensioactif non ionique, un tensioactif cationique ou un mélange de ceux-ci. La masse moléculaire de l'agent tensioactif est comprise entre 150 g/mol et 10 000 g/mol, avantageusement entre 250 g/mol et 1 500 g/mol.
Dans le cas où le tensioactif est un tensioactif anionique, il est par exemple choisi parmi les alkylsulfates, les alkylsulfonates, les alkylarylsulfonates, les alkylphosphates alcalins, les dialkylsulfosuccinates, les sels d'alcalino-terreux d'acides gras saturés ou non. Ces tensioactif s présentent avantageusement au moins une chaîne hydrocarbonée hydrophobe présentant un nombre de carbones supérieur à 5, voire 10 et au moins un groupement anionique hydrophile, tel qu'un sulfate, un sulfonate ou un carboxylate lié à une extrémité de la chaîne hydrophobe.
Dans le cas où le tensioactif est un tensioactif cationique, il est par exemple choisi parmi les sels d'halogénures d'alkylpyridium ou d'alkylammonium comme le chlorure ou le bromure de n-éthyldodecylammonium, le chlorure ou le bromure de cétylammonium (CTAB). Ces tensioactifs présentent avantageusement au moins une chaîne hydrocarbonée hydrophobe présentant un nombre d'atomes de carbone supérieur à 5, voire 10 et au moins un groupement cationique hydrophile, tel qu'un cation d'ammonium quaternaire.
Dans le cas où le tensioactif est un tensioactif non ionique, il est par exemple choisi parmi des dérivés polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés des alcools gras, des acides gras, ou des alkylphénols, des arylphénols, ou parmi des alkylglucosides, des polysorbates et des cocamides.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'agent tensioactif est le laurylsulfate de sodium (SLS ou SDS). La teneur massique en agent tensioactif dans l'enveloppe est supérieure à 0,001 % et est avantageusement inférieure à 0,1 %.
De préférence, les capsules présentent une forme sensiblement sphérique et un diamètre extérieur supérieur à 0,5 mm, avantageusement inférieur à 10 mm et préférentiellement compris de 1 à 5 mm. Elles peuvent également être désignées par le terme « perles ».
Avantageusement, l'enveloppe gélifiée des capsules complexes est telle que le rapport volumique Rv du volume du cœur au volume de l'enveloppe gélifiée est supérieur à 2, et est notamment supérieur à 5. Ce rapport Rv est avantageusement inférieur à 50. Il est par exemple compris entre 5 et 10.
Plusieurs modes de réalisation sont possibles pour les capsules de la composition. Selon un mode de réalisation, le cœur des capsules contient une proportion du polyélectrolyte présent dans l'enveloppe gélifiée, selon une concentration toutefois inférieure à la concentration dudit polyélectrolyte dans l'enveloppe gélifiée. Typiquement, le rapport entre la concentration du polyélectrolyte dans le cœur et la concentration du polyélectrolyte dans l'enveloppe gélifiée est inférieur ou égal à 0,1 , préférentiellement inférieur ou égal à 0,05.
De préférence, le cœur des capsules est exempt du polyélectrolyte présent dans l'enveloppe gélifiée.
Selon un mode de réalisation, la capsule est une capsule dite « simple », signifiant que le cœur est constitué d'une unique phase interne, qui peut être aqueuse ou huileuse, ladite phase interne étant placée directement au contact de l'enveloppe gélifiée.
Une capsule simple est par exemple une capsule telle que décrite dans la demande internationale WO 2010/063937 au nom de la Demanderesse.
Une capsule simple comprend donc deux phases distinctes, une phase interne, de préférence liquide, et une phase externe à l'état gélifié entourant la phase interne. L'agent actif, lorsqu'il est présent, peut être contenu dans la phase interne ou dans la phase externe. De préférence, l'agent actif est contenu dans la phase interne.
Le cœur d'une capsule simple est constitué d'une unique phase interne, qui peut être aqueuse ou huileuse.
On entend par « phase aqueuse » une phase ayant la propriété de solubiliser des composés polaires et hydrophiles. Une phase aqueuse comprend de préférence de l'eau et au moins un agent actif tel que décrit ci-dessus, qui est par ailleurs hydrophile.
On entend par « phase huileuse » une phase ayant la propriété de solubiliser des composés apolaires, tels que des corps gras, des huiles, des lipides.
Une phase huileuse comprend de préférence un corps gras, une huile ou un mélange d'huiles d'origine végétale, animale ou minérale.
A titre d'huile végétale, on peut par exemple citer l'huile d'amande douce, l'huile de jojoba, l'huile de palme, l'huile d'argan ou le phytosqualane.
A titre de corps gras, on peut par exemple citer les esters d'alcools gras et/ou d'acides gras, tels que le myristate d'isopropyle, le myristate de glycérol, l'isononanoate d'isononyle, les triglycérides d'acide caprylique ou d'acide caprique, le palmitate d'isopropyle et le palmitate d'éthyle.
A titre d'huile animale, on peut par exemple citer le squalène.
A titre d'huile minérale, on peut par exemple citer le polyisobutylène hydrogéné, l'isododécane, les huiles de paraffine ou les huiles de silicone.
Selon un autre mode de réalisation, la capsule est une capsule dite « complexe », signifiant que le cœur comporte une unique goutte intermédiaire d'une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée directement au contact de l'enveloppe gélifiée, et au moins une goutte interne d'une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire.
Une capsule complexe est par exemple une capsule telle que décrite dans la demande internationale WO 2012/089820 au nom de la Demanderesse.
Le cœur d'une capsule complexe peut ainsi comprendre une phase intermédiaire continue au sein de laquelle se trouve une seule goutte de phase interne. Selon une variante, le cœur comprend une phase intermédiaire continue au sein de laquelle se trouve une pluralité de gouttes de phase(s) interne(s).
L'agent actif du cœur, lorsqu'il est présent, peut être contenu dans la phase intermédiaire et/ou dans la phase interne du cœur de la capsule complexe.
Selon une première variante, le cœur d'une capsule complexe comporte une goutte intermédiaire formée à base d'une phase intermédiaire aqueuse et au moins une, voire une seule, goutte interne macroscopique disposée dans la goutte intermédiaire et formée d'une phase interne huileuse non miscible avec la phase intermédiaire aqueuse. On peut ainsi parler de cœur « huile-dans-eau ».
Selon une autre variante, le cœur d'une capsule complexe comporte une goutte intermédiaire formée à base d'une phase intermédiaire huileuse et au moins une, voire une seule, goutte interne macroscopique disposée dans la goutte intermédiaire et formée d'une phase interne aqueuse non miscible avec la phase intermédiaire huileuse. On peut ainsi parler de cœur « eau-dans-huile ».
Les termes « phase aqueuse » et « phase huileuse » sont tels que définis ci- dessus.
La goutte intermédiaire du cœur est avantageusement liquide. Dans une variante, la goutte intermédiaire est réalisée à base d'une phase intermédiaire thixotrope, qui est à l'état liquide et déstructuré lorsqu'elle s'écoule, mais qui est sensiblement solide ou gélifiée au repos.
Par « liquide lorsqu'elle s'écoule », on entend que le comportement de la phase intermédiaire est visqueux, c'est à dire la déformation du matériau dépend non seulement de la contrainte appliquée mais également de la durée pendant laquelle cette contrainte est appliquée. Une façon de caractériser ce comportement est par un test de fluage à l'aide d'un rhéomètre sur l'échantillon, on applique une contrainte caractéristique des écoulements mis en jeu pendant la fabrication et on trace la courbe de déformation en fonction du temps (données obtenus avec le logiciel du rhéomètre). Si la courbe a une pente non nulle aux temps longs (plus de 30 secondes), la phase intermédiaire peut être considérée comme étant liquide. Si cette pente est nulle, la phase intermédiaire peut être considérée comme étant solide.
Par « solide ou gélifiée au repos », on entend que le comportement de la phase intermédiaire solide ou gélifiée au repos, c'est à dire la déformation du matériau dépend seulement de la contrainte appliquée. Une façon de caractériser ce comportement est par un test de fluage à l'aide d'un rhéomètre, sur l'échantillon, on applique une contrainte caractéristique de celles subies par la capsule au repos en fonction du temps (données obtenus avec le logiciel du rhéomètre). Si la courbe a une pente nulle aux temps longs (plus de 30 secondes), la phase intermédiaire peut être considérée comme étant solide. Si cette pente est non nulle, la phase intermédiaire peut être considérée comme étant liquide.
Alternativement, la goutte intermédiaire est gélifiée. Dans ce cas, la goutte intermédiaire est par exemple formée par la gélification d'un produit gélifiant obtenu par un changement de température, notamment par une diminution de température d'au moins 10°C. En variante, la gélification est obtenue en présence d'ions, d'autres molécules ou de certaines conditions de pH ou de force ionique.
La goutte intermédiaire peut comprendre un ou plusieurs agents actifs cosmétiques, dermo-pharmaceutiques, pharmaceutiques, parfumants ou alimentaires, tels que définis plus haut. La goutte intermédiaire peut également comprendre des excipients, tels que des épaississants, ou des modificateurs de rhéologie. Ces épaississants sont par exemple des polymères, des cross-polymères, des microgels, des gommes ou des protéines, dont des polysaccharides, des celluloses, des polyosides, des polymères et co-polymères à base de silicone, des particules colloïdales (silice, argiles, latex...).
La goutte intermédiaire peut comprendre des particules solides, et notamment des particules de nacre.
Avantageusement, la goutte intermédiaire est totalement interposée entre la goutte interne et l'enveloppe gélifiée. Ainsi, la totalité de la surface interne de l'enveloppe gélifiée est au contact de la goutte intermédiaire, de sorte que la goutte intermédiaire maintient la goutte interne totalement à l'écart de l'enveloppe gélifiée.
La ou les goutte(s) interne(s) peu(ven)t comprendre un ou plusieurs agents actifs cosmétiques, dermo-pharmaceutiques, pharmaceutiques, parfumants ou alimentaires, tels que définis plus haut.
La capsule comprend avantageusement une seule goutte interne disposée dans la goutte intermédiaire. La ou les gouttes internes sont généralement macroscopiques.
Ainsi, la dimension transversale maximale de chaque goutte interne, donnée par son diamètre lorsqu'elle est sphérique, est supérieur à 150 μηι, et est notamment supérieur à
300 μηι. Ces dimensions sont mesurées par la méthode utilisant le logiciel de traitement d'image « Image J », sur la base d'un cliché, représentant au moins sept capsules, pris en vue de dessus avec un appareil photo numérique.
Le volume minimal d'au moins une goutte interne est ainsi supérieur à 0,5% du volume du cœur.
La somme des volumes de la ou de chaque goutte interne est ainsi compris de 0,5% à 65% du volume total du cœur, notamment de 1 % à 55% du volume du cœur.
Chaque goutte interne présente avantageusement une forme sphérique. En variante, la forme de la goutte interne est différente d'une forme sphérique, par exemple elliptique ou lenticulaire.
La phase interne constituant les gouttes internes est substantiellement immiscible avec la phase intermédiaire constituant les gouttes intermédiaires.
Selon un autre mode de réalisation, la capsule est une capsule dite « pleine », c'est-à-dire que le cœur comprend également un polyélectrolyte à l'état gélifié chélaté par des cations divalents, ledit polyélectrolyte étant identique à celui présent dans l'enveloppe. Typiquement, la composition du cœur et la composition de l'enveloppe sont identiques et constituent une seule et même phase. De telles capsules peuvent être préparées en faisant simplement goutter, dans une solution gélifiante comprenant des cations divalents, une composition comprenant un polyélectrolyte en solution.
COMPOSITION AQUEUSE (A)
La composition aqueuse (A) dans laquelle sont plongées (i.e. immergées) les capsules de la composition de l'invention peut être liquide ou gélifiée.
Lorsqu'elle est gélifiée, la composition aqueuse (A) est sous forme de « gel aqueux », c'est-à-dire qu'il s'agit d'une solution comprenant de l'eau et un gélifiant.
Dans le cadre de la présente description, on entend par « gélifiant » un composé propre à donner à une composition la consistance d'un gel.
Le gélifiant est de préférence choisi dans le groupe constitué des polyosides, des galactomannanes, des polysaccharides, des glycosaminoglycanes et des polyols.
Avantageusement, il est choisi dans le groupe constitué de la gomme xanthane, du carraghénane, de la caroube, de la gomme guar, de la gellane, de l'acide hyaluronique, du glycérol, du propanediol, de la cellulose ou de ses dérivés.
De préférence, la composition aqueuse (A) possède une viscosité inférieure à 50 Pa.s telle que mesurée à 25°C, de préférence inférieure à 20 Pa.s. Avantageusement, la composition aqueuse (A) possède une viscosité comprise de 2 Pa.s à 15 Pa.s telle que mesuré à 25°C.
Une telle viscosité du gel aqueux permet une bonne suspension des capsules, notamment sur une durée d'au moins un mois, à une température de 40°C.
Selon une variante, la composition (A) ne suspend pas les capsules, c'est-à-dire que celles-ci sédimentent dans la composition (A). Pour cela, on peut notamment utiliser une composition (A) de viscosité inférieure à 2 Pa.s.
Avantageusement, le gel aqueux est transparent afin que le consommateur puisse visualiser la capsule. Sa texture est choisie en fonction de la texture que l'on désire obtenir pour la composition de l'invention.
La viscosité est mesurée par la méthode suivante, notamment décrite dans la demande internationale WO 2013/132082 au nom de la Demanderesse.
On utilise un viscosimètre de type Brookfield avec un mobile (Spindle) de taille (No.) 05. On place environ 150 g de solution à 25°C dans un bêcher de 250 ml de volume, ayant un diamètre d'environ 7 cm de façon à ce que la hauteur du volume occupée par les 150 g de solution soit suffisante pour arriver à la jauge marquée sur le mobile. Ensuite, on démarre le viscosimètre sur une vitesse de 10 tours/min et on attend que la valeur affichée sur l'écran soit stable.
De préférence, le pourcentage massique d'eau du gel aqueux est d'au moins 70%, notamment compris de 70% à 85%, préférentiellement compris de 70% à 80%, par rapport à la masse totale de la composition (A).
La composition aqueuse (A) peut également comprendre un agent cosmétique, dermo-pharmaceutique, pharmaceutique, parfumant ou alimentaire tel que défini ci- dessus.
La composition aqueuse (A) peut également comprendre un agent conservateur, un agent colorant et/ou une nacre.
Typiquement, le rapport massique entre la composition aqueuse (A) et les capsules est compris de 30/70 à 70/30, de préférence de 40/60 à 60/40.
Procédé de préparation
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation de la composition selon l'invention, comprenant :
- la préparation de capsules telles que définies ci-dessus, et
- la mise en présence desdites capsules avec une composition aqueuse (A) telle que définie ci-dessus.
Des procédés de préparation de capsules convenant à la mise en œuvre de l'invention sont notamment décrits dans WO 2010/063937 et WO 2012/089820.
La composition aqueuse (A) peut être préparée en mélangeant les différents ingrédients dans l'eau, puis en additionnant le tampon.
Utilisation
La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un tampon possédant un pKa compris de 4,0 à 8,0 et comportant au plus une fonction acide carboxylique, pour maintenir au-dessus d'une valeur minimale égale à 20 g la résistance à la compression (Rc) de capsules telles que définies ci-dessus, lorsqu'elles sont plongées dans une composition aqueuse comprenant ledit tampon.
De préférence, le pKa du tampon est compris de 5,0 à 8,0, avantageusement de 6,0 à 8,0.
Le tampon peut être l'un des tampons décrits plus haut.
La résistance à la compression (Rc) est telle que définie ci-dessus. Il a été observé que, de manière surprenante, l'utilisation d'un tel tampon permet de maintenir la résistance à la compression (Rc) de capsules gélifiées d'alginate plongées dans une composition aqueuse comprenant ledit tampon, et ce sur une durée supérieure à un mois et dans des conditions de température pouvant aller de 10°C à 50°C. Le maintien de la résistance à la compression (Rc) s'explique par la stabilisation de l'alginate à l'état gélifié, en particulier par l'inhibition de la migration hors du réseau de chaînes d'alginate des cations divalents chélatant ledit alginate.
Lorsque le tampon est choisi dans le groupe constitué de HEPES, PBS, Bis Tris ou MES, la valeur minimale de Rc peut être égale à 40 g, voire de 50 g.
Lorsque le tampon est HEPES, la valeur minimale de Rc peut être égale à 65 g.
Composition cosmétique
Selon un mode de réalisation, la composition de l'invention est une composition cosmétique en association avec un véhicule cosmétiquement acceptable.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau comprenant une étape d'application sur la peau d'au moins une couche de la composition selon l'invention.
Ce procédé est de préférence mis en œuvre avec une composition comprenant des capsules dont le ou les agents actifs sont des actifs cosmétiques non thérapeutiques.
II peut notamment s'agir d'une composition cosmétique.
L'invention a également pour objet l'utilisation cosmétique de la composition cosmétique décrite précédemment.
L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples qui vont suivre, donnés uniquement à titre d'exemple.
EXEMPLES
Exemple 1 - Cube gélifié d'alginate de calcium plongé dans de l'eau osmosée
Un cube d'alginate de sodium est préparé en dissolvant de l'alginate de sodium (5 g) dans
30 mL d'une solution de chlorure de calcium (10 g/L) contenue dans une cuve.
Le cube gélifié obtenu est ensuite placé dans de l'eau pure maintenue autour de 25°C.
Le gel d'alginate de calcium commence à se fragiliser au bout d'un mois à 50°C, et se liquéfie complètement au bout de 3 mois à 50°C.
Exemple 2 - Capsules gélifiées d'alginate plongées dans de l'eau osmosée
Des capsules complexes telles que définies dans la description ont été préparées conformément au procédé décrit dans WO 2012/089820. Elles présentent un diamètre d'environ 4 mm.
La goutte interne est constituée d'huile d'argan, la goutte intermédiaire est une solution aqueuse et l'enveloppe gélifiée est un hydrogel d'alginate de calcium.
Les capsules ont la composition suivante :
Les capsules ainsi préparées ont été plongées dans de l'eau pure maintenue à 50°C. La résistance mécanique des capsules a ensuite été mesurée au cours du temps par mesure de la résistance à la compression, dite Rc. Cette propriété correspond à la capacité des capsules à résister à la compression.
Le principe est d'exercer une contrainte à vitesse constante sur une capsule et de mesurer quelle est la force nécessaire à la rupture de la capsule. Pour cela, on a utilisé la méthode décrite dans la demande internationale WO 2013/132083.
La capsule est déposée sur une balance et une contrainte est exercée à vitesse constante par l'intermédiaire d'un piston de seringue rempli par un débit constant d'huile, par l'intermédiaire d'un pousse-seringue (60 ml_/h). On suit alors l'évolution au cours du temps de la masse affichée par la balance, qui traduit la force exercée à travers la capsule. La résistance à la compression, Rc, est donnée par la masse limite obtenue avant rupture de la capsule. Elle est analytiquement donnée lorsqu'une baisse de masse supérieure à 1 % est observée sur la balance.
La Rc (en g) d'un échantillon de capsules est déterminée en réalisant la moyenne et l'écart-type associés aux mesures de Rc de 10 capsules choisies au hasard dans le lot. Les résultats de la Rc des capsules en fonction de la durée d'immersion dans l'eau sont donnés au Tableau 1 .
Tableau 1
Les capsules gélifiées d'alginate de calcium présentent donc une résistance mécanique qui se dégrade avec le temps dans l'eau pure. On observe une diminution très rapide de Rc sur les premiers jours.
Exemple 3 - Capsules gélifiées d'alginate plongées dans un gel aqueux à pH ajusté au départ
L'Exemple 2 a été reproduit en remplaçant l'eau osmosée par un gel aqueux dont le pH est ajusté initialement par ajout d'acide/base (pH ajusté à 6, 8 ou 10).
Le gel aqueux a la composition suivante : Nom Commercial Nom INCI fournisseur % gel (m/m)
MilliQ Water Aqua - 60,7% rhodicare t Xanthan gum Rhodia 0,50%
Microcare PE Phenoxyethanol Thor 0,80%
Microcare PTG Pentylene glycol Thor 2,00%
glycerol Glycerin Acros 19,00% zemea Propanediol Dupont tate 7,00%
Néanmoins, comme dans l'Exemple 2, le gel d'alginate des capsules perd sa tenue mécanique en moins d'un mois (à température ambiante ou à 50°C), et ce quel que soit le pH ajusté à l'origine.
Exemple 3 - Capsules gélifiées d'alginate plongées dans un gel aqueux tamponné L'Exemple 2 a été reproduit en remplaçant l'eau osmosée par un gel aqueux comprenant un tampon (correspondant à la composition aqueuse (A) décrite plus haut) selon une concentration en tampon dans le gel aqueux de 500mM.
Le gel aqueux a la composition suivante :
Les tampons suivants ont été utilisés :
Gamme
Nom usuel Nom chimique tampon pH N° CAS
(pKa)
Tampon phosphate salin :
phosphate disodique (10mM)
PBS phosphate monopotassique (1 ,76mM) 6,5-7,9 (7,2)
chlorure de sodium (137mM)
chlorure de potassium (2,7mM) acide 4-(2-hydroxyéthyl)-1 -pipérazine
HEPES 6,8-8,2 (7,5) 7365-45-9 éthane sulfonique
acide2-(N-
MES 5,5-6,7 (6,1 ) 4432-31 -9 morpholino)éthanesulfonique
2,2-bis(hydroxyméthyl)-2,2',2"-
Bis Tris 5,8-7,2 (6,5) 6976-37-0 nitrilotriéthanol
ACES acide A/-(2-acétamido)-2- 6,1 -7,5 (6,8) 7365-82-4 aminoéthanesulfonique
PIPES acide 1 ,4- 6,1 -7,5 (6,8) 5625-37-6 pipérazinediéthanesulfonique
2-amino-2-(hydroxyméthyl)-1 ,3-
Trizma 7,0-9,0 (8,1 ) 77-86-1 propanediol
Acide citrique/citrate 68-04-2
Acide citrique/citrate de sodium 3,8 - 5,8 (4,8)
de sodium 77-92-9
Le tampon Trizma (pKa>8) a très rapidement conduit à la dégradation du gel d'alginate et donc à la perte de tenue structurelle et mécanique des capsules. Le même phénomène a été observé avec l'acide citrique (pKa = 4,8) et l'acide malique (pKa = 5,1 )
Les autres tampons PBS, HEPES, MES, ACES, PIPES et Bis Tris n'ont pas conduit à la détérioration du gel d'alginate, et ont permis de maintenir la tenue des capsules d'alginate dans le temps (pendant au moins un mois, à 50°C).
Exemple 4 - Influence de la concentration du tampon
Les concentrations en tampon ont ensuite été diminuées pour étudier l'influence de celles-ci sur la résistance à la compression (Rc) des capsules.
Les résultats sont donnés au Tableau 2.
Tableau 2
après 45 jours à 50°C
2 après 60 jours à 50°C
3 après 90 jours à 50°C
4 après 135 jours à 50°C
Les tampons HEPES, MES et Bis Tris permettent de conserver la résistance mécanique des capsules, et ce, même après 135 jours.

Claims

REVENDICATIONS
Composition comprenant :
- une composition aqueuse (A) comprenant un tampon possédant un pKa compris de 4,0 à 8,0 et comportant au plus une fonction acide carboxylique, et
- au moins une capsule comprenant un cœur, et une enveloppe gélifiée comprenant un polyélectrolyte à l'état gélifié chélaté par des cations divalents, ladite enveloppe encapsulant totalement ledit cœur à sa périphérie, ladite capsule étant dépourvue de cellules eucaryotes.
Composition selon la revendication 1 , dans laquelle le tampon est choisi dans le groupe constitué de HEPES, Bis Tris, MES, des tampons phosphate, et leurs mélanges.
Composition selon la revendication 2, dans laquelle le tampon est HEPES ou PBS, de préférence HEPES.
Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le tampon est présent selon une concentration comprise de 10 mM à 300 mM dans la composition aqueuse (A).
Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le polyélectrolyte à l'état gélifié chélaté par des cations divalents est de l'alginate de calcium.
Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le cœur des capsules est constitué d'une unique phase interne, aqueuse ou huileuse, ladite phase interne étant placée au contact de l'enveloppe gélifiée.
Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le cœur des capsules comporte une unique goutte intermédiaire d'une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de l'enveloppe gélifiée, et au moins une goutte interne d'une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le cœur des capsules comprend un polyélectrolyte à l'état gélifié chélaté par des cations divalents, ledit polyélectrolyte étant identique à celui présent dans l'enveloppe.
Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle l'enveloppe gélifiée des capsules comprend en outre un tensioactif.
Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle la composition aqueuse (A) présente une viscosité inférieure à 50 Pa.s telle que mesurée à 25°C, de préférence inférieure à 20 Pa.s.
Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle le rapport massique entre la composition aqueuse (A) et les capsules est compris de 30/70 à 70/30, de préférence de 40/60 à 60/40.
Procédé de préparation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , comprenant :
- la préparation de capsules telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 et 5 à 9, et
- la mise en présence desdites capsules avec une composition aqueuse (A) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 4, 10 et 1 1 .
Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau comprenant une étape d'application sur la peau d'au moins une couche de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 .
Utilisation d'un tampon possédant un pKa compris de 4,0 à 8,0 et comportant au plus une fonction acide carboxylique pour maintenir au- dessus d'une valeur minimale égale à 20 g la résistance à la compression (Rc) de capsules telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , lorsqu'elles sont plongées dans une composition aqueuse comprenant ledit tampon.
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