EP2981403A1 - Method for continuous pmi foam production - Google Patents

Method for continuous pmi foam production

Info

Publication number
EP2981403A1
EP2981403A1 EP14713047.0A EP14713047A EP2981403A1 EP 2981403 A1 EP2981403 A1 EP 2981403A1 EP 14713047 A EP14713047 A EP 14713047A EP 2981403 A1 EP2981403 A1 EP 2981403A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
blocks
pmi
foam
nir
foaming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP14713047.0A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Florian Becker
Wilfried Heberer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Evonik Roehm GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Roehm GmbH filed Critical Evonik Roehm GmbH
Publication of EP2981403A1 publication Critical patent/EP2981403A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/20—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length
    • B29C44/26—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length using several expanding steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/3415—Heating or cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0822—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using IR radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/26—Polymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides

Definitions

  • the present invention relates to a novel process for the continuous production of PMI foam blocks.
  • this method has a high flexibility in terms of the size of the blocks.
  • individual prepolymerized PMI blocks are first, preferably by means of
  • the PMI foam foams continuously while passing through this station.
  • the PMI foam ends up as a continuous material and can be cut or sawn into individual pieces of any length and shape.
  • the advantage of this process beyond the continuous procedure is that the PMI foam material is almost stress-free and has a very uniform, closed-cell pore structure. This is accompanied by a uniform density distribution over the block thickness, since the foaming process does not progress from the outside to the center of the block, but evenly
  • DE 1 817 156 already describes a process by which foamable plastics are produced in sheet form by mixing mixtures of methacrylonitrile and methacrylic acid between two glass plates, which are sealed with a flexible cord, polymerized.
  • a blowing agent namely formamide or monoalkylformamide
  • free-radical generators are present, for example as a two-component mixture of tert-butyl perpivalate and benzoyl peroxide.
  • the foaming of the individual plates is carried out thermally in a heating oven at a temperature between 170 and 300 ° C. It is difficult to make the polymerization uniform because the temperature can very easily exceed the target temperature. Temperature fluctuations must therefore be controlled very precisely and compensated for by alternating cooling or warm-up phases. This usually leads to irregular pores and to
  • EP 1 175 458 describes the production of thick blocks in isothermal mode. This is achieved by using at least four
  • the initiator described at the highest temperature has a half-life of 1 h at 1 15 ° C to 125 ° C and acts mainly in a final annealing, but not during foaming.
  • This method also includes batch-wise foaming in an oven.
  • thicker material thicknesses can be foamed with this method, but since the foaming takes place from the outside to the inside, an insulating layer is formed on the surface which slows down the heating of the block center and, in the case of very thick blocks, also leads to an irregular pore structure and to stresses in the Material leads.
  • DE 3 630 930 (Röhm GmbH) describes another process for foaming the abovementioned copolymer plates of methacrylic acid and methacrylonitrile. In this case, the plates are made to foam with the aid of a microwave field.
  • the plate to be foamed, or at least its surface must first be heated to or above the softening point of the material. Since, under these conditions, of course, the foaming of the softened by the external heating material used, the foaming process alone by the influence of a microwave field is not controllable, but must by a accompanying heating be controlled from the outside. Thus, a microwave field is added to the normal single-stage hot air process to accelerate the foaming. However, the microwave method has proved to be too complicated and therefore not relevant to practice and is still not used.
  • Residual stress of the foam block is avoided by tempering the foam. Furthermore, the process should be simple, energy-saving and feasible without large investments. The method should also be adaptable so that comparable results can be achieved with different material properties and strengths. Other, not explicitly discussed at this point, may be further from the prior art, the description, the claims or
  • the described objects are achieved by a novel method for foaming P (M) I blocks in which P (M) I blocks are irradiated by irradiation with NIR radiation a wavelength between 0.78 and 1, 40 ⁇ are foamed in an infrared heater, solved.
  • PMI polymethacrylimides
  • PI polyacrylimides
  • NIR radiation so-called near infrared radiation is called.
  • PMI blocks are preferred according to the invention over P1 blocks.
  • Such PMI foams are normally prepared in a two-step process: e.g. Production of a cast polymer and foaming of this cast polymer. The present invention relates to this foaming of the cast polymer, wherein the invention does not
  • Cast polymers is to be understood limited, but also applicable to alternative production methods of P (M) I blocks.
  • monomer mixtures which contain (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile, preferably in a molar ratio of between 2: 3 and 3: 2, as main constituents, are first prepared.
  • other comonomers may be used, such as e.g. Esters of acrylic or methacrylic acid, styrene, maleic acid or itaconic acid or their anhydrides or vinylpyrrolidone.
  • the proportion of the comonomers should not be more than 30% by weight.
  • Small amounts of crosslinking monomers, e.g. Allyl acrylate can also be used. However, the amounts should preferably be at most 0.05% by weight to 2.0% by weight.
  • the mixture for the copolymerization further contains blowing agents which are in
  • IR-A radiation ie radiation in the short-wave range of NIR radiation is used.
  • This radiation has a wavelength between 0.78 and 1.40 ⁇ .
  • P (M) I blocks are preferably connected to each other before the irradiation with said NIR radiation.
  • the irradiation with the NIR radiation then preferably takes place in one
  • the frontal interconnection of the P (M) I blocks takes place by means of mirror welding.
  • the method according to the invention preferably comprises the following process steps: a) mirror welding for connecting the end faces of P (M) I blocks, b) transferring the PMI blocks into an infrared heating station, in particular the transfer takes place continuously,
  • process step e) optional further cooling and removal of the finished block product.
  • the cooling of the foamed block product is preferably carried out in process step c1). Alternatively, however, it is also possible to completely cool only in process step e) or to cool it down to a slightly elevated temperature in process step c1) and finally to a removal temperature in process step e).
  • the intensity distribution of the NIR radiation in the infrared heating station is selected such that in the middle of the P (M) l block the highest radiation intensity is achieved.
  • This can be realized by means of individual controllable / controllable infrared emitters in the infrared heating station. This is a locally different
  • step e) it is possible to pass through a heating furnace between process step c) and process step d) in which the PMI foam is tempered.
  • This stove can also be equipped with NIR lamps. In general, however, it is a conventional heater, without radiation source. In such a variant, in particular, the cooling step in step e), regardless of whether the optional
  • Process step c1) has been carried out or not.
  • the damage to the subsequent hard foam surface to be observed does not occur if the present method is carried out properly.
  • the thermal radiation of the NIR spectral range used penetrates the gas phase of the forming foam cells without absorption and causes a direct heating of the P (M) I also in the forming cell wall matrix.
  • the inventive method is to perform low cycle times, economical and environmentally friendly. Due to the heating which can be carried out relatively quickly with the radiation mentioned and in particular with suitable temperature and intensity distribution of the NIR-stripping that can be deduced to the person skilled in the art with little effort, a stress-free, uniform heat distribution is achieved in the entire workpiece.
  • the intensity of the radiation can be varied in the range mentioned, depending on the P (M) I used, in particular as a function of the material thickness used.
  • the individual P (M) I foam blocks can be singulated before being transferred to the forming tool by means of a horizontal saw cut to tableware.
  • Cover layers for example made of fiber-reinforced thermoplastics or resins.
  • the P (M) I foam blocks, or panels made therefrom, may be partially compacted or into one
  • closed hollow sections can also be produced from two such P (M) l foam formats.
  • the forming tool is equipped with NIR heating technology.
  • NIR heating technology Such a shaping can be described in detail in the provisional application US 61 / 675,011 1
  • P (M) l foam materials produced by the process of the invention are also part of the present invention.
  • These P (M) l foam materials are distinguished from corresponding materials according to the prior art in that they are very uniform Pore structure at the same time have a lower thermal load, for example in relation to a yellowing.
  • the P (M) I foams produced according to the invention can be used very widely.
  • application areas are in particular automotive engineering - for example in the body shop or interior linings - air and
  • the PMI foam material produced according to the invention may additionally contain fire-protection additives, colorants, inorganic fillers and / or process additives.
  • fire-protection additives for example, fire-protection additives, colorants, inorganic fillers and / or process additives.
  • PMI block polymer in this case ROHACELL RIMA, was continuously foamed in a thickness of 33 mm in a heating section equipped with NIR lamps at a throughput speed of 5 cm / min.

Abstract

The present invention relates to a method for continuous production of PMI foam blocks. The method has a high level of flexibility regarding the size of the blocks. Individual pre-polymerized PMI blocks are first joined to one another at their end faces, preferably by means of butt welding with heat reflectors, and then moved into an NIR heating station. There the PMI polymer foams up continuously while passing through the station. The PMI foam exits at the end as continuous material and can be cut or sawed into individual pieces of any desired length and shape. The advantage of this method in addition to the continuous method is that the PMI foam material is nearly strain-free and has a very uniform, closed-cell pore structure. This is accompanied by a uniform density distribution across the thickness of the block, since the foaming process does not proceed from the outside towards the centre of the block, but rather the polymer is subjected uniformly to the volume expansion.

Description

Verfahren zur kontinuierlichen PMI-Schaumfertigung  Process for continuous PMI foam production
Gebiet der Erfindung Die vorliegende Erfindung betrifft ein neuartiges Verfahren zur kontinuierlichen Fertigung von PMI-Schaumblöcken. Dabei weist dieses Verfahren eine hohe Flexibilität hinsichtlich der Größe der Blöcke auf. Bei diesem neuartigen Verfahren werden einzelne vorpolymerisierte PMI-Blöcke zunächst, bevorzugt mittels Field of the Invention The present invention relates to a novel process for the continuous production of PMI foam blocks. In this case, this method has a high flexibility in terms of the size of the blocks. In this novel method individual prepolymerized PMI blocks are first, preferably by means of
Spiegelschweißen, stirnseitig miteinander verbunden und anschließend in eine NIR- Heizstation gefahren. Dort schäumt das PMI-Polymerisat während des Durchlaufens dieser Station kontinuierlich auf. Der PMI-Schaum tritt am Ende als Endlosmaterial aus und kann in Einzelstücke beliebiger Länge und Form geschnitten bzw. gesägt werden. Vorteil dieses Verfahrens über die kontinuierliche Verfahrensweise hinaus ist, dass das PMI-Schaummaterial nahezu spannungsfrei ist und eine sehr gleichmäßige, geschlossenzellige Porenstruktur aufweist. Dieses geht einher mit einer gleichmäßigen Dichteverteilung über die Blockdicke, da der Schäumvorgang nicht von außen zur Blockmitte hin fortschreitet, sondern gleichmäßig das Mirror welding, connected to each other at the front and then moved to an NIR heating station. There, the PMI polymer foams continuously while passing through this station. The PMI foam ends up as a continuous material and can be cut or sawn into individual pieces of any length and shape. The advantage of this process beyond the continuous procedure is that the PMI foam material is almost stress-free and has a very uniform, closed-cell pore structure. This is accompanied by a uniform density distribution over the block thickness, since the foaming process does not progress from the outside to the center of the block, but evenly
Polymerisat der Volumenvergrößerung unterworfen wird. Stand der Technik Polymerisate is subjected to the volume increase. State of the art
Es ist nach Stand der Technik bekannt, Poly(meth)acrylimidschaumstoffe (PMI- Schaumstoffe) diskontinuierlich in Form von Blöcken herzustellen. Dabei wird zunächst aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylnitril durch Copolymerisation ein Vorprodukt hergestellt, das bereits in entsprechender Plattenform erhalten wird. Anschließend wird das Copolymerisat zum Imid zyklisiert. Ein im Reaktionsgemisch vorhandenes Treibmittel sorgt beim Erhitzen für die entsprechende Schaumbildung. Die Formulierung (Meth)acrylimid beschreibt im Rahmen dieser Erfindung sowohl Methacrylimide als auch Acrylimide. Entsprechendes gilt für den Begriff It is known in the art to produce poly (meth) acrylimide foams (PMI foams) discontinuously in the form of blocks. In this case, a precursor is first prepared from (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile by copolymerization, which is already obtained in a corresponding plate form. Subsequently, the copolymer is cyclized to imide. A propellant present in the reaction mixture provides the appropriate foam formation on heating. The formulation (meth) acrylimide describes in the context of this invention both methacrylimides and acrylimides. The same applies to the term
(Meth)acrylsäure, der sowohl Acryl- als auch Methacrylsäure umfasst. (Meth) acrylic acid comprising both acrylic and methacrylic acid.
In der DE 1 817 156 wird bereits ein Verfahren beschrieben, nach welchem verschäumbare Kunststoffe in Plattenform hergestellt werden, indem man Gemische aus Methacrylnitril und Methacrylsäure zwischen zwei Glasplatten, welche mit einer flexiblen Schnur abgedichtet sind, polymerisiert. Dem Ausgangsgemisch ist bereits ein Treibmittel, nämlich Formamid oder Monoalkylformamid, zugegeben. Ferner sind Radikalbildner zugegen, beispielsweise als Zweikomponentengemisch aus tert.- Butylperpivalat und Benzoylperoxid. Das Schäumen der einzelnen Platten erfolgt thermisch in einem Heizofen bei einer Temperatur zwischen 170 und 300 °C. Es ist schwierig, die Polymerisation gleichförmig zu gestalten, da die Temperatur sehr leicht die Solltemperatur übersteigen kann. Temperaturschwankungen müssen deshalb sehr genau kontrolliert werden und durch alternierende Abkühl- oder Aufwärmphasen ausgeglichen werden. Dies führt zumeist zu unregelmäßigen Poren und zu DE 1 817 156 already describes a process by which foamable plastics are produced in sheet form by mixing mixtures of methacrylonitrile and methacrylic acid between two glass plates, which are sealed with a flexible cord, polymerized. A blowing agent, namely formamide or monoalkylformamide, is already added to the starting mixture. Furthermore, free-radical generators are present, for example as a two-component mixture of tert-butyl perpivalate and benzoyl peroxide. The foaming of the individual plates is carried out thermally in a heating oven at a temperature between 170 and 300 ° C. It is difficult to make the polymerization uniform because the temperature can very easily exceed the target temperature. Temperature fluctuations must therefore be controlled very precisely and compensated for by alternating cooling or warm-up phases. This usually leads to irregular pores and to
Spannungen innerhalb der Schaummatrix. Insbesondere bei Polymerisatplatten mit einer Dicke, die größer als 30 mm ist, treten solche Nachteile verstärkt auf.  Stresses within the foam matrix. In particular, in the case of polymer plates having a thickness which is greater than 30 mm, such disadvantages occur more frequently.
In EP 1 175 458 wird die Herstellung dicker Blöcke in isothermer Fahrweise beschrieben. Dies wird erzielt durch die Verwendung von mindestens vier EP 1 175 458 describes the production of thick blocks in isothermal mode. This is achieved by using at least four
verschiedenen Initiatoren. Der beschriebene bei höchster Temperatur aktive Initiator hat eine Halbwertszeit von 1 h bei 1 15 °C bis 125 °C und wirkt vor allem bei einem abschließenden Tempern, nicht jedoch beim Schäumen. Auch dieses Verfahren umfasst ein batchweises Schäumen in einem Ofen. Weiterhin lassen sich mit diesem Verfahren zwar dickere Materialstärken aufschäumen, da jedoch die Schäumung von außen nach innen erfolgt, bildet sich an der Oberfläche eine isolierende Schicht, die das Aufheizen der Blockmitte verlangsamt und bei sehr dicken Blöcken gleichfalls zu einer unregelmäßigen Porenstruktur und zu Spannungen im Material führt. DE 3 630 930 (Röhm GmbH) beschreibt eine weiteres Verfahren zur Schäumung der oben genannten Copolymerplatten aus Methacrylsäure und Methacrylnitril. Hierbei werden die Platten mit Hilfe eines Mikrowellenfeldes zum Schäumen gebracht. different initiators. The initiator described at the highest temperature has a half-life of 1 h at 1 15 ° C to 125 ° C and acts mainly in a final annealing, but not during foaming. This method also includes batch-wise foaming in an oven. Furthermore, thicker material thicknesses can be foamed with this method, but since the foaming takes place from the outside to the inside, an insulating layer is formed on the surface which slows down the heating of the block center and, in the case of very thick blocks, also leads to an irregular pore structure and to stresses in the Material leads. DE 3 630 930 (Röhm GmbH) describes another process for foaming the abovementioned copolymer plates of methacrylic acid and methacrylonitrile. In this case, the plates are made to foam with the aid of a microwave field.
Hierbei muss beachtet werden, dass die zu schäumende Platte oder zumindest ihre Oberfläche vorher bis oder über den Erweichungspunkt des Materials erhitzt werden muss. Da unter diesen Bedingungen naturgemäß auch die Schäumung des durch die äußerliche Erwärmung erweichten Materials einsetzt, ist der Schäumprozeß allein durch den Einfluss eines Mikrowellenfeldes nicht steuerbar, sondern muss von einem begleitenden Heizen von außen mitgesteuert werden. Es wird also zu dem normalen einstufigen Heißluftverfahren ein Mikrowellenfeld hinzugeschaltet um die Schäumung zu beschleunigen. Das Mikrowellenverfahren hat sich jedoch als zu kompliziert und daher nicht praxisrelevant erwiesen und findet bis heute keine Anwendung. It should be noted that the plate to be foamed, or at least its surface, must first be heated to or above the softening point of the material. Since, under these conditions, of course, the foaming of the softened by the external heating material used, the foaming process alone by the influence of a microwave field is not controllable, but must by a accompanying heating be controlled from the outside. Thus, a microwave field is added to the normal single-stage hot air process to accelerate the foaming. However, the microwave method has proved to be too complicated and therefore not relevant to practice and is still not used.
Aufgabe task
Vor dem Hintergrund des diskutierten Standes der Technik war es daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues Verfahren zur Verfügung zu stellen, mittels dem PMI-Blöcke kontinuierlich aufgeschäumt werden können. Insbesondere sollen die Blöcke als Endlosmaterial aufgeschäumt werden können. Against the background of the prior art discussed, it was therefore an object of the present invention to provide a new method by means of which PMI blocks can be foamed continuously. In particular, the blocks should be able to be foamed as continuous material.
Gleichzeitig war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur At the same time, it was an object of the present invention to provide a method for
Verfügung zu stellen, bei dem das Aufschäumen insbesondere dicker PMI-Blöcke unter Erhalt einer sehr gleichmäßigen Porenstruktur erfolgen kann. Der folgende Abkühlprozess soll in so einer Weise durchgeführt werden, dass thermische To provide, in which the foaming in particular thicker PMI blocks can be carried out to obtain a very uniform pore structure. The following cooling process should be carried out in such a way that thermal
Eigenspannung des Schaumblocks durch ein Tempern des Schaumes vermieden wird. Weiterhin soll das Verfahren einfach, energiesparend und ohne große Investitionen durchführbar sein. Dabei soll das Verfahren auch derart anpassbar sein, dass bei verschiedenen Materialeigenschaften und -stärken vergleichbare Ergebnisse erzielbar sind. Weitere, an dieser Stelle nicht explizit diskutierte Aufgaben, können sich im Weiteren aus dem Stand der Technik, der Beschreibung, den Ansprüchen oder Residual stress of the foam block is avoided by tempering the foam. Furthermore, the process should be simple, energy-saving and feasible without large investments. The method should also be adaptable so that comparable results can be achieved with different material properties and strengths. Other, not explicitly discussed at this point, may be further from the prior art, the description, the claims or
Ausführungsbeispielen ergeben. Embodiments result.
Lösung solution
Die beschriebenen Aufgaben werden durch ein neuartiges Verfahren zum Schäumen von P(M)I-Blöcken, in dem P(M)I-Blöcke durch Bestrahlung mit NIR-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 0,78 und 1 ,40 μηη in einer Infrarotheizstation aufgeschäumt werden, gelöst. The described objects are achieved by a novel method for foaming P (M) I blocks in which P (M) I blocks are irradiated by irradiation with NIR radiation a wavelength between 0.78 and 1, 40 μηη are foamed in an infrared heater, solved.
Die Formulierung P(M)I steht dabei sowohl für Polymethacrylimide (PMI) als auch für Polyacrylimide (PI). Mit NIR-Strahlung wird so genannte nahe Infrarotstrahlung bezeichnet. Aufgrund des geringen Restmonomergehalts und der deutlichen geringeren Toxizität dieser Restmonomere sind erfindungsgemäß PMI-Blöcke gegenüber Pl-Blöcken bevorzugt. Solche PMI-Schäume werden normalerweise in einem zweistufigen Verfahren hergestellt: z.B. Herstellung eines Gusspolymerisats und Aufschäumen dieses Gusspolymerisats. Die vorliegende Erfindung betrifft dieses Aufschäumen des Gusspolymerisats, wobei die Erfindung nicht auf The formulation P (M) I stands for both polymethacrylimides (PMI) and polyacrylimides (PI). With NIR radiation so-called near infrared radiation is called. Owing to the low residual monomer content and the markedly lower toxicity of these residual monomers, PMI blocks are preferred according to the invention over P1 blocks. Such PMI foams are normally prepared in a two-step process: e.g. Production of a cast polymer and foaming of this cast polymer. The present invention relates to this foaming of the cast polymer, wherein the invention does not
Gusspolymerisate eingeschränkt zu verstehen ist, sondern auch auf alternative Herstellmethoden von P(M)I-Blöcken anwendbar ist. Zur Herstellung des Gusspolymerisats werden zunächst Monomergemische, welche (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylnitril, vorzugsweise in einem Molverhältnis zwischen 2:3 und 3:2, als Hauptbestandteile enthalten, hergestellt. Zusätzlich können weitere Comonomere verwendet werden, wie z.B. Ester der Acryl- oder Methacrylsäure, Styrol, Maleinsäure oder Itaconsäure bzw. deren Anhydride oder Vinylpyrrolidon. Dabei sollte der Anteil der Comonomeren jedoch nicht mehr als 30 Gew% betragen. Geringe Mengen von vernetzenden Monomeren, wie z.B. Allylacrylat, können auch verwendet werden. Die Mengen sollten jedoch vorzugsweise höchstens 0,05 Gew% bis 2,0 Gew% betragen. Das Gemisch für die Copolymerisation enthält ferner Treibmittel, die sich bei Cast polymers is to be understood limited, but also applicable to alternative production methods of P (M) I blocks. To prepare the cast polymer, monomer mixtures which contain (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile, preferably in a molar ratio of between 2: 3 and 3: 2, as main constituents, are first prepared. In addition, other comonomers may be used, such as e.g. Esters of acrylic or methacrylic acid, styrene, maleic acid or itaconic acid or their anhydrides or vinylpyrrolidone. However, the proportion of the comonomers should not be more than 30% by weight. Small amounts of crosslinking monomers, e.g. Allyl acrylate, can also be used. However, the amounts should preferably be at most 0.05% by weight to 2.0% by weight. The mixture for the copolymerization further contains blowing agents which are in
Temperaturen von etwa 150 bis 250 °C entweder zersetzen oder verdampfen und dabei eine Gasphase bilden. Die Polymerisation erfolgt unterhalb dieser Temperatur, so dass das Gusspolymerisat ein latentes Treibmittel enthält. Die Polymerisation findet zweckmäßig in Blockform zwischen zwei Glasplatten oder mittels eines In- mold-Foamings statt. Die Herstellung solcher PMI-Blöcken zum Aufschäumen ist dem Fachmann grundsätzlich bekannt und kann beispielsweise in EP 1 444 293, EP 1 678 244 oder WO 201 1/138060 nachgelesen werden. Bezüglich Herstellung und Verarbeitung sind zu den PMI-Schäumen Acryl im id -Schäume (Pl-Schäume) als Analoga anzusehen. Temperatures of about 150 to 250 ° C either decompose or evaporate and thereby form a gas phase. The polymerization takes place below this temperature, so that the cast polymer contains a latent blowing agent. The polymerization suitably takes place in block form between two glass plates or by means of an in-mold-foaming. The production of such PMI blocks for foaming is known in principle to the person skilled in the art and can be read, for example, in EP 1 444 293, EP 1 678 244 or WO 201 1/138060. Regarding manufacture and Processing are to be regarded as analogues to the PMI foams acrylic in id foams (Pl foams).
Im Verfahren der vorliegenden Erfindung wird dabei insbesondere so genannte IR-A- Strahlung, also Strahlung im kurzwelligen Bereich der NIR-Strahlung verwendet. Diese Strahlung hat eine Wellenlänge zwischen 0,78 und 1 ,40 μιτι. In the method of the present invention, in particular so-called IR-A radiation, ie radiation in the short-wave range of NIR radiation is used. This radiation has a wavelength between 0.78 and 1.40 μιτι.
Bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren mehrere P(M)I-Blöcke vor dem Bestrahlen mit der genannten NIR-Strahlung stirnseitig miteinander verbunden. Die Bestrahlung mit der NIR-Strahlung erfolgt dann bevorzugt in einer In the method according to the invention, several P (M) I blocks are preferably connected to each other before the irradiation with said NIR radiation. The irradiation with the NIR radiation then preferably takes place in one
Durchlaufkammer. Das gesamte Aufschäumverfahren kann somit insbesondere kontinuierlich durchgeführt werden. Through chamber. The entire foaming process can thus be carried out in particular continuously.
Besonders bevorzugt erfolgt das stirnseitige miteinander Verbinden der P(M)I-Blöcke mittels Spiegelschweißen. Ein Vorteil eines Schweißens, insbesondere eines Particularly preferably, the frontal interconnection of the P (M) I blocks takes place by means of mirror welding. An advantage of welding, especially one
Spiegelschweißens gegenüber einem Kleben ist dabei, dass dem später erhaltenen P(M)I-Schaumblöcken diese Fügestelle bevorzugt nicht mehr angesehen werden kann und man ein Material mit gleichmäßiger Qualität, sogar bei der Herstellung von Endlosmaterial in einem kontinuierlichen Betrieb des erfindungsgemäßen Verfahrens erhält. Mirror welding against sticking is that the later obtained P (M) I foam blocks this joint preferably can no longer be viewed and one obtains a material with uniform quality, even in the production of continuous material in a continuous operation of the method according to the invention.
Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Verfahren folgende Prozessschritte auf: a) Spiegelschweißen zur Verbindung der Stirnseiten von P(M)I-Blöcken, b) Überführen der PMI-Blöcke in eine Infrarot-Heizstation, insbesondere erfolgt das Überführen dabei kontinuierlich, The method according to the invention preferably comprises the following process steps: a) mirror welding for connecting the end faces of P (M) I blocks, b) transferring the PMI blocks into an infrared heating station, in particular the transfer takes place continuously,
c) Durchlaufen der Infrarot-Heizstation und Bestrahlung mit NIR-Strahlung in genanntem Wellenlängenbereich zum kontrollierten Aufschäumen,  c) passing through the infrared heating station and irradiation with NIR radiation in said wavelength range for controlled foaming,
c1 ) optionales nachfolgendes, gleichmäßiges Abkühlen zur Vermeidung thermischer Abkühlspannungen,  c1) optional subsequent uniform cooling to avoid thermal cooling stresses,
d) Zersägen oder Zerschneiden der aufgeschäumten P(M)I-Blöcke, z.B. auf eine beliebige Länge und  d) sawing or cutting the foamed P (M) I blocks, e.g. to any length and
e) optionales weiteres Abkühlen und Entnahme der fertigen Blockware. Das Abkühlen der aufgeschäumten Blockware erfolgt bevorzugt in Verfahrensschritt c1 ). Alternativ ist es jedoch auch möglich, erst in Verfahrensschritt e) vollständig abzukühlen oder in Verfahrensschritt c1 ) auf eine leicht erhöhte Temperatur und in Verfahrensschritt e) endgültig auf eine Entnahmetemperatur abzukühlen. e) optional further cooling and removal of the finished block product. The cooling of the foamed block product is preferably carried out in process step c1). Alternatively, however, it is also possible to completely cool only in process step e) or to cool it down to a slightly elevated temperature in process step c1) and finally to a removal temperature in process step e).
Bevorzugt ist die Intensitätsverteilung der NIR-Strahlung in der Infrarot-Heizstation derart gewählt, dass in der Mitte des P(M)l-Blocks die höchste Strahlungsintensität erreicht wird. Dies ist realisierbar durch einzelne ansteuerbare/regelbare Infrarot- Strahler in der Infrarot-Heizstation. Damit ist eine lokal unterschiedliche Preferably, the intensity distribution of the NIR radiation in the infrared heating station is selected such that in the middle of the P (M) l block the highest radiation intensity is achieved. This can be realized by means of individual controllable / controllable infrared emitters in the infrared heating station. This is a locally different
Intensitätsverteilung möglicht. Intensity distribution possible.
Zur weiteren Verbesserung der Schaumqualität kann zwischen Verfahrensschritt c) und Verfahrensschritt d) ein Heizofen durchfahren werden, in dem der PMI-Schaum getempert wird. Dieser Heizofen kann gleichfalls mit NIR-Lampen ausgestattet sein. In der Regel handelt es sich jedoch um einen konventionellen Heizofen, ohne Strahlenquelle. Bei einer solchen Variante wird insbesondere der Abkühlschritt in Verfahrensschritt e) durchlaufen, unabhängig davon ob der optionale To further improve the quality of the foam, it is possible to pass through a heating furnace between process step c) and process step d) in which the PMI foam is tempered. This stove can also be equipped with NIR lamps. In general, however, it is a conventional heater, without radiation source. In such a variant, in particular, the cooling step in step e), regardless of whether the optional
Verfahrensschritt c1 ) durchgeführt wurde oder nicht. Process step c1) has been carried out or not.
Ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, dass es umweltschonend und mit sehr geringen Taktzeiten durchgeführt werden kann unter gleichzeitigerA great advantage of the method according to the invention is that it can be carried out in an environmentally friendly manner and with very short cycle times while at the same time
Zusammenfassung mehrerer Arbeitsschritte in einem Prozess. Überraschend wurde gefunden, dass durch das schonende Erhitzen des Materials in Prozessschritt c) eine plastische Verformbarkeit durch einen gleichmäßigen Wärmeeintrag herbeigeführt werden kann, ohne dass es gleichzeitig zu einer Schädigung des Materials kommt. Somit ist ein schnelles und vor allem gleichmäßiges Aufschäumen möglich. Summary of several steps in a process. Surprisingly, it has been found that by the gentle heating of the material in process step c) a plastic deformability can be brought about by a uniform heat input, without at the same time causing damage to the material. Thus, a fast and especially even foaming is possible.
Insbesondere die z.B. beim Erhitzen in einem Ofen zu beobachtende Schädigung der späteren Hartschaumoberfläche bleibt bei sachgerechter Durchführung des vorliegenden Verfahrens aus. Die Wärmestrahlung des verwendeten NIR- Spektralbereiches durchdringt die Gasphase der sich ausbildenden Schaumzellen absorptionsfrei und bewirkt ein direktes Erhitzen des P(M)I auch in der sich bildenden Zellwandmatrix. Das erfindungsgemäße Verfahren ist mit geringen Taktzeiten, wirtschaftlich und umweltfreundlich durchzuführen. Durch das relativ schnell durchführbare Aufheizen mit der genannten Strahlung und insbesondere bei geeigneter, dem Fachmann mit wenig Aufwand herleitbarer Temperatur- und Intensitätsverteilung der NIR-Stralung, wird eine spannungsfreie, gleichmäßige Wärmeverteilung im gesamten Werkstück erzielt. Dabei kann die Intensität der Strahlung je nach verwendetem P(M)I, insbesondere in Abhängigkeit von der eingesetzten Materialstärke, im genannten Bereich variiert werden. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden die einzelnen P(M)I- Schaumblöcke nach Verfahrensschritt d) oder e) in ein weiteres In particular, the damage to the subsequent hard foam surface to be observed, for example, when heated in an oven, does not occur if the present method is carried out properly. The thermal radiation of the NIR spectral range used penetrates the gas phase of the forming foam cells without absorption and causes a direct heating of the P (M) I also in the forming cell wall matrix. The inventive method is to perform low cycle times, economical and environmentally friendly. Due to the heating which can be carried out relatively quickly with the radiation mentioned and in particular with suitable temperature and intensity distribution of the NIR-stripping that can be deduced to the person skilled in the art with little effort, a stress-free, uniform heat distribution is achieved in the entire workpiece. In this case, the intensity of the radiation can be varied in the range mentioned, depending on the P (M) I used, in particular as a function of the material thickness used. In a particular embodiment of the invention, the individual P (M) I foam blocks after process step d) or e) in another
Formgebungswerkzeug zur Weiterverarbeitung überführt. Die einzelnen P(M)I- Schaumblöcke können dazu vor der Überführung in das Formgebungswerkzeug mittels eines horizontalen Sägeschnittes zu Tafelware vereinzelt werden. Shaping tool transferred for further processing. The individual P (M) I foam blocks can be singulated before being transferred to the forming tool by means of a horizontal saw cut to tableware.
In diesem Formgebungswerkzeug können beispielsweise aus den Schaumblöcken, bzw. daraus hergestellten Tafeln, Composite-Materialien mit ein oder zwei In this shaping tool, for example, from the foam blocks, or panels made therefrom, composite materials with one or two
Deckschichten, zum Beispiel aus faserverstärkten Thermoplasten oder Harzen hergestellt werden. Alternativ oder zusätzlich können die P(M)I-Schaumblöcke, bzw. daraus hergestellten Tafeln, teilweise verdichtet werden oder in eine Cover layers, for example made of fiber-reinforced thermoplastics or resins. Alternatively or additionally, the P (M) I foam blocks, or panels made therefrom, may be partially compacted or into one
Anwendungsform, wie ein offenes Hohlprofil umgeformt werden. Aus zwei solcher P(M)l-Schaumformate können beispielsweise auch geschlossene Hohlprofile hergestellt werden. Application form, how to transform an open hollow profile. For example, closed hollow sections can also be produced from two such P (M) l foam formats.
In einer ganz besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist gleichsam das Formgebungswerkzeug mit NIR-Heiztechnologie ausgestattet. Eine solche Formgebung kann detailliert in der provisional application US 61/675,01 1 In a very particular embodiment of the present invention, as it is, the forming tool is equipped with NIR heating technology. Such a shaping can be described in detail in the provisional application US 61 / 675,011 1
nachgelesen werden. be read.
Zusätzlich zu dem beschriebenen Verfahren sind auch P(M)l-Schaumwerkstoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden, Teil der vorliegenden Erfindung. Diese P(M)l-Schaumwerkstoffe zeichnen sich gegenüber entsprechenden Materialien gemäß Stand der Technik dadurch aus, dass sie bei sehr gleichmäßiger Porenstruktur gleichzeitig eine geringere thermische Belastung, z.B. in Bezug auf eine Gelbfärbung, aufweisen. In addition to the process described, P (M) l foam materials produced by the process of the invention are also part of the present invention. These P (M) l foam materials are distinguished from corresponding materials according to the prior art in that they are very uniform Pore structure at the same time have a lower thermal load, for example in relation to a yellowing.
Grundsätzlich sind die erfindungsgemäß hergestellten P(M)I-Schäume sehr breit einsetzbar. Beispiele für Anwendungsgebiete sind insbesondere Automobilbau - zum Beispiel im Karosseriebau oder in Innenverkleidungen - Luft- und In principle, the P (M) I foams produced according to the invention can be used very widely. Examples of application areas are in particular automotive engineering - for example in the body shop or interior linings - air and
Raumfahrttechnik, Schiffsbau, Konstruktion von Schienenfahrzeugen, Space technology, shipbuilding, construction of rail vehicles,
Maschinenbau, Medizintechnik, Möbelindustrie, in Batteriekästen, im Aufzugsbau, Luftführungskanälen in Klimaanlagen oder beim Bau von Windkraftanlagen, z.B. als aerodynamische Baugruppe von Windrotorblättern. Mechanical engineering, medical technology, furniture industry, in battery boxes, in elevator construction, air ducts in air conditioners or in the construction of wind turbines, e.g. as aerodynamic assembly of wind rotor blades.
Je nach Verwendungszweck kann der erfindungsgemäß hergestellte PMI- Schaumwerkstoff zusätzlich Brandschutzadditive, Farbmittel, anorganische Füllstoffe und/oder Prozessadditive enthalten. Beispiel  Depending on the intended use, the PMI foam material produced according to the invention may additionally contain fire-protection additives, colorants, inorganic fillers and / or process additives. example
Kontinuierliches Schäumen von PMI-Blockpolymerisat: Continuous foaming of PMI block polymer:
Es wurde in einer mit NIR-Strahlern ausgerüsteten Heizstrecke bei einer Durchlaufgeschwindigkeit von 5 cm/min PMI-Blockpolymerisat, in diesem Fall ROHACELL RIMA, in einer Dicke von 33 mm kontinuierlich aufgeschäumt.  PMI block polymer, in this case ROHACELL RIMA, was continuously foamed in a thickness of 33 mm in a heating section equipped with NIR lamps at a throughput speed of 5 cm / min.
Oberflächentemperaturen lagen im Bereich der Schäumtemperatur bei 200 °C und die Intensität des IR-Heizfeldes lag bei ca. 50 % Maximalleistung.  Surface temperatures were in the range of the foaming temperature at 200 ° C and the intensity of the IR heating field was about 50% maximum power.
Überraschenderweise gelang es, den Schäumvorgang durch geeignete Temperatur- und Intensitätswahl in der Weise zu regeln, dass das Blockpolymerisat von innen ausgehend begann aufzuschäumen. Surprisingly, it was possible to control the foaming process by appropriate choice of temperature and intensity in such a way that the block polymer began to foam up from the inside.

Claims

Patentansprüche claims
1 . Verfahren zum Schäumen von P(M)I-Blöcken, dadurch gekennzeichnet, dass der P(M)l-Block durch Bestrahlung mit NIR-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 0,78 und 1 ,40 μιτι in einer Infrarotheizstation aufgeschäumt wird. 1 . A method for foaming P (M) I blocks, characterized in that the P (M) l block is foamed by irradiation with NIR radiation having a wavelength between 0.78 and 1, 40 μιτι in an infrared heating station.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mehrere P(M)I- Blöcke vor dem Bestrahlen mit NIR-Strahlung stirnseitig miteinander verbunden werden, dass die Bestrahlung mit NIR-Strahlung in einer 2. The method according to claim 1, characterized in that a plurality of P (M) I blocks are connected frontally before irradiation with NIR radiation, that the irradiation with NIR radiation in one
Durchlaufkammer erfolgt, und dass das gesamte Aufschäumverfahren kontinuierlich durchgeführt wird.  Passage chamber occurs, and that the entire foaming process is carried out continuously.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die P(M)I- Blöcke stirnseitig mittels Spiegelschweißen miteinander verbunden werden. 3. The method according to claim 2, characterized in that the P (M) I blocks are frontally connected to each other by means of mirror welding.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren folgende Prozessschritte aufweist: 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the method comprises the following process steps:
a) Spiegelschweißen zur Verbindung der Stirnseiten von P(M)I-Blöcken, b) Überführen der PMI-Blöcke in eine Infrarot-Heizstation,  a) mirror welding for connecting the front sides of P (M) I blocks, b) transferring the PMI blocks into an infrared heating station,
c) Durchlaufen der Infrarot-Heizstation und Bestrahlung mit NIR-Strahlung zum kontrollierten Aufschäumen,  c) passing through the infrared heating station and irradiation with NIR radiation for controlled foaming,
f) Zersägen oder Zerschneiden der aufgeschäumten P(M)I-Blöcke und e) optionales Abkühlen und Entnahme der fertigen Blockware.  f) sawing or cutting of the foamed P (M) I blocks and e) optional cooling and removal of the finished block product.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass nach 5. The method according to claim 4, characterized in that after
Verfahrensschritt c) die P(M)I-Blöcke gleichmäßig abgekühlt werden.  Process step c) the P (M) I blocks are cooled uniformly.
6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die NIR-Lampen in der Infrarot-Heizstation derart angeordnet sind, dass in der Mitte des P(M)l-Blocks die höchste Strahlungsintensität erreicht wird. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the NIR lamps are arranged in the infrared heating station such that in the middle of the P (M) l block, the highest radiation intensity is achieved.
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass auch die Herstellung der P(M)I -Blöcke kontinuierlich erfolgt 7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that also the production of P (M) I blocks takes place continuously
8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass PMI-Blöcke aufgeschäumt werden. 8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that PMI blocks are foamed.
9. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen 9. The method according to claim 4, characterized in that between
Verfahrensschritt c) und Verfahrensschritt d) ein Heizofen durchfahren wird, in dem der PMI-Schaum getempert wird.  Process step c) and process step d) is passed through a heating furnace in which the PMI foam is tempered.
10. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die einzelnen P(M)I-Schaumblöcke nach Verfahrensschritt d) oder e) in ein 10. The method according to claim 4, characterized in that the individual P (M) I foam blocks after process step d) or e) in a
Formgebungswerkzeug überführt werden.  Forming tool to be transferred.
1 1 .Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die einzelnen P(M)I-Schaumblöcke vor der Überführung in das Formgebungswerkzeug mittels eines horizontalen Sägeschnittes zu Tafelware vereinzelt werden. 1 1 .Verfahren according to claim 10, characterized in that the individual P (M) I-foam blocks are separated before being transferred to the forming tool by means of a horizontal saw cut to tableware.
12. Verfahren gemäß Anspruch 10 oder 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Formgebungswerkzeug gleichfalls mit NIR-Heiztechnologie ausgestattet ist. 12. The method according to claim 10 or 1 1, characterized in that the forming tool is also equipped with NIR heating technology.
13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das P(M)I zusätzlich Brandschutzadditive, Farbmittel, anorganische Füllstoffe und/oder Prozessadditive enthält. 13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the P (M) I additionally contains fire protection additives, colorants, inorganic fillers and / or process additives.
14. P(M)l-Schaumwerkstoff, dadurch gekennzeichnet, dass dieser nach einem Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13 hergestellt wurde. 14. P (M) l foam material, characterized in that it was prepared by a process according to any one of claims 1 to 13.
EP14713047.0A 2013-04-04 2014-03-12 Method for continuous pmi foam production Withdrawn EP2981403A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013205963.9A DE102013205963A1 (en) 2013-04-04 2013-04-04 Process for continuous PMI foam production
PCT/EP2014/054848 WO2014161707A1 (en) 2013-04-04 2014-03-12 Method for continuous pmi foam production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2981403A1 true EP2981403A1 (en) 2016-02-10

Family

ID=50389398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP14713047.0A Withdrawn EP2981403A1 (en) 2013-04-04 2014-03-12 Method for continuous pmi foam production

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20160039986A1 (en)
EP (1) EP2981403A1 (en)
JP (1) JP2016520447A (en)
KR (1) KR20150139512A (en)
CN (1) CN105073371A (en)
BR (1) BR112015024584A2 (en)
DE (1) DE102013205963A1 (en)
RU (1) RU2015147264A (en)
SG (1) SG11201508268TA (en)
TW (1) TW201504285A (en)
WO (1) WO2014161707A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013225132A1 (en) * 2013-12-06 2015-06-11 Evonik Industries Ag Prefoaming of poly (meth) acrylimide particles for subsequent mold foaming in closed tools
EP3221101B1 (en) 2014-11-18 2020-10-14 Evonik Operations GmbH Splitting of thick hard foam panels
KR20210113343A (en) * 2019-01-16 2021-09-15 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 Novel foaming method for the production of foamed materials
WO2022089931A1 (en) 2020-10-29 2022-05-05 Evonik Operations Gmbh Process for producing foam panels for the production of foam films

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3304882A1 (en) * 1983-02-12 1984-08-16 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt METHOD FOR PRODUCING A FOAM COMPOSITE BODY
DE3630930A1 (en) 1986-09-11 1988-03-24 Roehm Gmbh METHOD FOR PRODUCING A HARD FOAM BY MEANS OF A MICROWAVE OR HIGH FREQUENCY FIELD
DE4036052C2 (en) * 1990-11-13 1997-05-07 Roehm Gmbh Process for reducing stresses in polymethacrylimide foam blocks
US5338765A (en) * 1993-11-23 1994-08-16 Schuller International, Inc. Method of and apparatus for continuously foaming a polyimide powder
DE19917987A1 (en) 1999-04-21 2000-10-26 Roehm Gmbh Production of uniform polymethacrylimide foam blocks or panels, useful in aircraft construction, comprises copolymerization using at least three radical initiators with different half-lives
DE10141757A1 (en) * 2001-08-29 2003-03-27 Roehm Gmbh Improved process for the production of PMI foams
DE10350971A1 (en) 2003-10-30 2005-06-02 Röhm GmbH & Co. KG Heat-resistant polymethacrylimide foams with fine pores
JP2009013397A (en) * 2007-06-04 2009-01-22 Nitto Denko Corp Thermoplastic resin foam, and method for manufacturing the same
DE102010028695A1 (en) 2010-05-06 2011-11-10 Evonik Röhm Gmbh Polymethacrylimide foams with reduced flammability and process for the preparation of these
DE102010021120A1 (en) * 2010-05-19 2011-11-24 Faurecia Innenraum Systeme Gmbh Method for producing a decoration on a visible side of a plastic part and plastic part with a decor

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2014161707A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE102013205963A1 (en) 2014-10-09
TW201504285A (en) 2015-02-01
SG11201508268TA (en) 2015-11-27
US20160039986A1 (en) 2016-02-11
RU2015147264A (en) 2017-05-16
WO2014161707A1 (en) 2014-10-09
JP2016520447A (en) 2016-07-14
BR112015024584A2 (en) 2017-07-18
KR20150139512A (en) 2015-12-11
CN105073371A (en) 2015-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3077451B1 (en) Prefoaming of poly(meth)acrylimide particles for subsequent foam moulding in closed tools
EP1444293B1 (en) Method for producing polymethacrylimide foams
DE19717483C2 (en) Polymethacrylimide foams, process for their preparation and their use
EP1853654B1 (en) Foam material product
EP0259706B1 (en) Method for producing a rigid foam by means of a microwave or high-frequency field
EP0068439B1 (en) Process for preparing foamed polymethyl-methacrylate articles
EP3510065B1 (en) Improvement of the properties of pmma foams by the use of methacryl amides
WO2014161707A1 (en) Method for continuous pmi foam production
EP2877342B1 (en) Novel shaping process for pmi foam materials and/or composite components produced therefrom
DE10350971A1 (en) Heat-resistant polymethacrylimide foams with fine pores
WO2012028353A1 (en) Pmi foams with improved mechanical properties, in particular with increased elongation at tear
EP3145691A1 (en) Foam moulding poly(meth)acrylimide particles in closed moulds for producing rigid foam cores
EP1175458B9 (en) Method for producing block-shaped polymethacrylimide foamed materials
EP3277747A1 (en) Production of a pmma foam using cross-linking agents, regulators and blowing agents
DE102014009338A1 (en) Pressure-dependent foam molding of poly (meth) acrylimide particles in closed tools for the production of rigid foam cores
JP2024012411A (en) Foaming of blowing agent-containing polymers through use of microwaves
EP3221101B1 (en) Splitting of thick hard foam panels
DE202013104834U1 (en) Table for processing non-metallic, transparent materials by laser radiation
WO2012097921A2 (en) Polymethacrylimide foams having a lower residual monomer content, and method for the production thereof
WO2010149441A1 (en) Process for producing a foam component from cross-linked poly(meth)acrylates and the foam and the uses thereof
DE1669756A1 (en) Process for the production of molded articles from foamable ethylene polymers

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20150921

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20160524