EP2931859A1 - Tensidkombination zur verbesserten trocknung - Google Patents

Tensidkombination zur verbesserten trocknung

Info

Publication number
EP2931859A1
EP2931859A1 EP13802967.3A EP13802967A EP2931859A1 EP 2931859 A1 EP2931859 A1 EP 2931859A1 EP 13802967 A EP13802967 A EP 13802967A EP 2931859 A1 EP2931859 A1 EP 2931859A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
surfactant
dishwashing detergent
branched
dishwashing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP13802967.3A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2931859B1 (de
Inventor
Thomas Eiting
Nina Mussmann
Thorsten Bastigkeit
Konstantin Benda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to PL13802967T priority Critical patent/PL2931859T3/pl
Publication of EP2931859A1 publication Critical patent/EP2931859A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2931859B1 publication Critical patent/EP2931859B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00—Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721—End blocked ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present application relates to a dishwashing detergent containing a combination of different nonionic surfactants, a machine dishwashing process using this dishwashing detergent and the use of this dishwashing detergent to improve drying in automatic dishwashing.
  • Dishwashing detergents are available to the consumer in a variety of forms. In addition to the traditional liquid hand dishwashing detergents, with the spread of household dishwashers in particular the automatic dishwashing detergents have become very important. These automatic dishwashing detergents are the consumer
  • WO 201 1/1 151 188 A1 discloses a machine dishwashing detergent which contains the combination of a nonionic surfactant and polyvinylpyrrolidone particles and leads to an improvement in the cleaning performance and drying.
  • This application was based on the object to provide a dishwashing detergent, which leads to an improved drying of the items to be washed, in particular plastic Spülgut.
  • This object is achieved by a dishwashing detergent containing at least four nonionic surfactants A, B, C and D, wherein
  • Surfactant A is described by the general formula R 0 (AlkO) x M (OAlk) y OR 2 , where
  • R and R 2 independently of one another, are a branched or unbranched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms,
  • Alk is a branched or unbranched alkyl radical having 2 to 4 carbon atoms
  • - x and y independently represent values between 1 and 70 and
  • - M is an alkyl group from the group CH 2 , CHR 3 , CR 3 R 4 , CH 2 CHR 3 and CHR 3 CHR 4 , where R 3 and R 4 are independently a branched or
  • R is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 22 carbon atoms
  • R 2 denotes a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • - x and z are values between 0 and 40 and
  • - y is a value of at least 15;
  • R is a branched or unbranched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen or a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms,
  • R 2 is an unbranched alkyl radical having 5 to 17 carbon atoms
  • - x and z independently represent a value from 1 to 5 and
  • the dishwashing detergent as nonionic surfactant A, is a surfactant of the general formula R -CH (OH) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) x CH 2 CHR (OCH 2 CH 2 ) y O-CH 2 CH (OH) -R 2 contains in the R and R 2 independently represent an alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 16 carbon atoms and
  • R is a linear, saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, and
  • - x and y independently have values from 5 to 20.
  • the dishwashing detergent comprises the nonionic surfactants B and C of the general formula R 0 [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH (OH) R 2 in which
  • R is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 22 carbon atoms
  • R 2 denotes a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms and
  • - y is a value between 15 and 120, preferably 20 to 100 and in particular 20 to 80.
  • nonionic surfactants are selected B and C from the group of hydroxy mixed ethers of the general formula C 4 _22-CH (OH) CH20- (EO) 2 o-i2o-C2-26, for example the C 8 , 12 fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers and the C 4 . 22 fatty alcohol (EO) 40 -8o-2-hydroxyalkyl ethers.
  • the nonionic surfactant D is a surfactant of the general formula R 0 [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 CHO] y [CH 2 CH (R 4 ) O] z C ( 0) R 2 is used, wherein
  • R is a branched or unbranched alkyl radical having 10 to 15 carbon atoms
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen or a branched or unbranched alkyl radical having 2 or 3 carbon atoms,
  • R 2 is an unbranched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms
  • - x and z independently represent a value from 1 to 5 and
  • the dishwashing agent contains 0, 1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 7 wt .-% and particularly preferably 1 to 5 wt .-% of surfactant A, 0, 1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 7 wt .-% and particularly preferably 1 to 5 wt .-% of surfactant B, 0, 1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 7 wt .-% and particularly preferably 1 to 5 wt % Of surfactant C and 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight and more preferably 1 to 5% by weight of surfactant D.
  • Another object of the invention is a method for cleaning dishes in a dishwasher, using a special dishwashing detergent.
  • a dishwashing which at a liquor temperature below 60 ° C, preferably not above 50 ° C.
  • a reduced fleet temperature is expressly desired by the consumer from an economic and environmental point of view.
  • Another object of the invention is the use of a dishwashing agent for
  • Plastic sink significantly less water residue on the surface of the plastic sink observed.
  • the special dishwashing detergent is preferably a machine dishwashing detergent.
  • Dishwashing compositions preferably automatic dishwashing compositions, in this application are compositions which are used for cleaning soiled dishes in one
  • Dishwashing process can be used.
  • the special dishwashing agents differ for example from so-called rinse aids, which can be used in combination with dishwashing detergents and do not develop their own cleaning action.
  • the dishwashing detergent contains as one constituent a nonionic surfactant A of the general formula R 0 (AlkO) x M (OAlk) y OR 2 , where
  • R and R 2 independently of one another, are a branched or unbranched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms,
  • Alk is a branched or unbranched alkyl radical having 2 to 4 carbon atoms
  • - x and y independently represent values between 1 and 70 and
  • - M is an alkyl group from the group CH 2 , CHR 3 , CR 3 R 4 , CH 2 CHR 3 and CHR 3 CHR 4 , where R 3 and R 4 are independently a branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic or acyclic alkyl or alkenyl radical having 1 to 18 carbon atoms.
  • the dishwashing detergent contains as nonionic surfactant A a surfactant of the general formula R is -CH (OH) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) x CH 2 CHR (OCH 2 CH 2 ) y O-CH 2 CH (OH) -R 2 in which
  • R and R 2 independently of one another represent an alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 16 carbon atoms and
  • R is a linear, saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, and
  • - x and y independently have values from 5 to 20.
  • surfactant A may include (ex BASF), for example Dehypon ® DA, wherein surfactant A is in no way limited thereto.
  • the nonionic surfactant A is preferably in amounts of 0, 1 to 10 wt .-%, more preferably in amounts of 0.5 to 7 wt .-% and in particular in amounts of 1 to 5 wt .-% im
  • Dishwashing agent used wt .-% based on the total agent.
  • the dishwashing detergent contains as further constituents the nonionic surfactants B and C, which are different and both are represented by the general formula
  • R is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 22 carbon atoms
  • R 2 denotes a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • - y is a value of at least 15.
  • the dishwashing detergent contains the nonionic surfactants B and C which have the general formula R 0 [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH (OH) R 2 in which
  • R is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 22 carbon atoms
  • R 2 denotes a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms and
  • - y is a value between 15 and 120, preferably 20 to 100 and in particular 20 to 80.
  • a dishwashing detergent containing the nonionic surfactants B and C, which are selected from the group of hydroxy mixed ethers of the general formula C 4 . 22 - CH (OH) CH 2 O- (EO) 2 oi 2 oC 2 -26-
  • the agent C 8 -i 2 contains fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ether and the C 4 . 22 fatty alcohol (EO) 40 -8o-2-hydroxyalkyl ether as surfactants B and C.
  • surfactant B for example, comprise and surfactant Dehypon C GRA ® (ex BASF), which neither surfactant B, nor surfactant C is limited in any way.
  • the nonionic surfactants B and C are each preferably in amounts of from 0.1 to 10% by weight, more preferably in amounts of from 0.5 to 7% by weight and in particular in amounts of from 1 to 5% by weight in dishwashing detergent used, wt .-% based on the total agent.
  • the dishwashing detergent contains as further constituent the nonionic surfactant D, which is represented by the general formula
  • R is a branched or unbranched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen or a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms,
  • R 2 is an unbranched alkyl radical having 5 to 17 carbon atoms
  • - x and z independently represent a value from 1 to 5 and
  • the dishwashing detergent contains as nonionic surfactant D a surfactant of the general formula
  • R is a branched or unbranched alkyl radical having 10 to 15 carbon atoms
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen or a branched or unbranched alkyl radical having 2 or 3 carbon atoms,
  • R 2 is an unbranched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms
  • - x and z independently represent a value from 1 to 5 and
  • surfactant D may include, for example Plurafac LF ® 7319 (ex BASF), said surfactant D is in no way limited thereto.
  • the nonionic surfactant D is preferably used in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, more preferably in amounts of 0.5 to 7 wt .-% and in particular in amounts of 1 to 5 wt .-% im
  • Dishwashing agent used wt .-% based on the total agent.
  • the stated C chain lengths and degrees of ethoxylation or degrees of alkoxylation of the abovementioned nonionic surfactants represent statistical mean values which, for a specific product, may be an integer or a fractional number. Due to the methods II trade products of the formulas mentioned are usually not from an individual representative, but from mixtures, which may result in both the C chain lengths and for the degrees of ethoxylation and degrees of alkoxylation averages and resulting broken numbers.
  • the dishwashing detergent may contain, in addition to the nonionic surfactants already mentioned, further nonionic surfactants which may likewise correspond to one of the general formulas of the nonionic surfactants A to D, but are in no way limited thereto.
  • the proportion by weight of the nonionic surfactant in the total weight of the dishwashing agent in a preferred embodiment is 0.4 to 40 wt .-%, more preferably 1 to 30 wt .-%, particularly preferably 2 to 20 wt .-% and in particular 4 to 20 wt. -%.
  • the dishwashing detergent may contain surfactants as well as builders.
  • Builders are typically materials that help maintain the dishwashing detergent's performance by, inter alia, inhibiting the formation of limescale deposits on machine components, thereby enabling efficient transfer of energy to the water.
  • the proportion by weight of the builders in the total weight of the dishwashing agent is preferably 15 to 80 wt .-% and in particular 20 to 70 wt .-%.
  • the builders include in particular carbonates, phosphates, citrates, and silicates.
  • phosphate s
  • alkali metal phosphates with a particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), are the most important in the detergent and cleaner industry.
  • Alkali metal phosphate is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids in which
  • Metaphosphoric (HP0 3 ) n and orthophosphoric H 3 P0 4 can distinguish in addition to higher molecular weight representatives.
  • the phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts or lime incrustations on the objects to be cleaned and, moreover, contribute to the cleaning performance.
  • Particularly preferred phosphates are the pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 Oi 0
  • Sodium potassium tripolyphosphates are in the context of the present application phosphates as builders in the
  • Dishwashing agents used it contains this phosphate (s), preferably
  • Alkali metal phosphate particularly preferably pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), in amounts of from 5 to 70% by weight, preferably from 15 to 55% by weight and in particular from 20 to 50% by weight , in each case based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • Polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric carboxylates, aspartic acid, polyacetals and dextrins are also used as preferred builders. This class of substances is also referred to as organic cobuilders and described below.
  • a polycarboxylic acid is used as a builder, it can be used in the form of the free acid and / or its alkali metal salts, in particular sodium salts, wherein
  • Polycarboxylic acid is understood to mean such carboxylic acid carrying more than one acid function.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • the free acids also typically have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • the dishwashing detergent may contain citrate as the builder, preferably sodium citrate.
  • the dishwashing detergent may preferably contain from 2 to 40% by weight, preferably from 5 to 30% by weight and in particular from 7 to 20% by weight, of citrate, in particular sodium citrate, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the citrates are preferably used with carbonates and / or bicarbonates.
  • Preferred dishwashing detergents therefore contain a builder combination of phosphate and carbonate / bicarbonate or of citrate and carbonate / bicarbonate or of phosphate, citrate and carbonate / bicarbonate.
  • a particularly preferred dishwashing detergent is characterized in that it contains at least two builders from the group of phosphates, carbonates and citrates, wherein the proportion by weight of these builders, based on the total weight of the dishwashing agent, preferably 5 to 80 wt .-%, preferably 15 to 75 Wt .-% and in particular 30 to 70 wt .-% is.
  • the combination of two or more builders from the above-mentioned group has proven to be advantageous for the cleaning and rinsing performance of the dishwashing detergent.
  • polymeric polycarboxylates are also suitable. These are, for example, the metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a weight-average molar mass of from 500 to 70,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a weight-average
  • the short-chain polyacrylates which have a weight-average molar mass of from 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • the weight-average molar masses can be determined by means of gel permeation chromatography.
  • the content of (homo) polymeric polycarboxylates in dishwashing detergent is preferably 0.5 to 20 wt .-% and in particular 3 to 10 wt .-%.
  • the dishwashing detergent can be a builder crystalline layered silicates of the general formula
  • NaMSi x 0 2x + i ⁇ y H 2 O where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 22, preferably from 1, 9 to 4, particularly preferably 2, 3 or 4, and y for a Number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which preferably delayed release and have secondary washing properties.
  • the content of silicates based on the
  • Total weight of the dishwashing detergent limited to amounts of 0 to 10 wt .-%, preferably from 0 to 5 wt .-% and in particular from 0 to 2 wt .-%.
  • Dishwashing detergent is free of silicates.
  • the dishwashing detergent may contain alkaline agents, preferably alkali metal hydroxides, in particular sodium hydroxide. These alkaline agents are preferred in the dishwashing detergent in amounts of 0 to 10 wt .-%, preferably from 0 to 5 wt .-%, particularly preferably between 0, 1 and 5 wt .-% and in particular between 0.5 and 5 wt .-%, in each case based on the total weight of the dishwashing detergent used.
  • An alternative preferred dishwashing detergent is free of alkali metal hydroxides.
  • the dishwashing detergent may preferably contain enzymes. These include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, perhydrolases or oxidoreductases and preferably mixtures thereof. Enzymes can be found in the dishwashing detergent.
  • Dishwashing agent preferably in amounts of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably from 0.01 to 5 wt .-%, preferably from 0, 1 to 4 wt .-%, particularly preferably between 0.2 and 4 wt. %, in each case based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the dishwashing agent is preferably a solid dishwashing detergent.
  • a "solid dishwashing detergent” is to be understood as meaning a dishwashing detergent which is in a solid state of aggregation at 25 ° C. and a pressure of 1 bar.
  • the dishwashing agent is preferably in the form of a shaped body, in particular a Kompaktats, especially as a tablet.
  • the shaped body may take any geometric shape such as concave, convex, biconcave, biconvex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, cylindrical, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoidal, pentagonal, hexagonal, octagonal prismatic and rhombohedral shapes.
  • the preparation of the molding is preferably carried out by compression of particulate starting materials.
  • a premix is preferably compressed in a so-called matrix between two punches to form a solid compactate.
  • This process hereinafter referred to as tableting, is divided into four sections: dosing, compaction (elastic deformation), plastic deformation and ejection.
  • the tableting is preferably carried out on so-called rotary presses.
  • the ingredients provided for tabletting may take the form of a common
  • particulate premix at the same time or in the form of individual, separate powders or granules offset in time or filled simultaneously in the mold, wherein the dosage of a preformed particulate premix is preferred.
  • the shaped body may contain a disintegrant in a further preferred embodiment.
  • the effect of disintegrants is usually that they increase their volume upon ingress of water, whereby on the one hand increases the intrinsic volume (swelling), or on the other hand, via the release of gases, a pressure can be generated, which disintegrate the tablet into smaller particles leaves.
  • cross-linked polyvinylpyrrolidone crospovidone
  • the dishwashing detergent can be a disintegrating agent, in particular polyvinylpyrrolidone, preferably in an amount of from 0.1 to 5% by weight, in particular in an amount of from 0.2 to 3% by weight, in particular in an amount of from 0.3 to 1 , 8 wt .-%, based on the total weight of
  • further disintegrants may also be present in the moldings, for example carbonate / citric acid systems or carbonate in combination with other organic acids, synthetic polymers or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives and Alginates or casein derivatives.
  • gas-evolving effervescent systems can also be used as further disintegrants.
  • Preferred effervescent systems consist of at least two constituents which react with one another to form gas, for example from alkali metal carbonate and / or bicarbonate and an acidifier which is suitable for liberating carbon dioxide from the alkali metal salts in aqueous solution.
  • An acidifying agent which releases carbon dioxide from the alkali salts in aqueous solution is, for example, citric acid.
  • the shaped article may also be present in combination with other forms of offers, in particular in combination with solid forms such as powders, granules or extrudates or in combination with liquid formulations based on water and / or organic solvents.
  • the shaped body may, for example, also be a granulate which is contained in a bag or a casting mold.
  • the simplest realization possibility lies in two or more multilayer tablets, each layer of the molding representing a single phase.
  • Layer by layer structure may preferably be the various components which the
  • the specific nonionic surfactants A to D may be present in each layer of the tablet either individually or in any desired combination.
  • certain surfactants or surfactant combinations may be preferred in one of the phases, but in a further embodiment of the invention, the surfactants may also be uniformly distributed to all phases.
  • one or more phases of the tablet are completely free of the specific nonionic surfactants A to D.
  • a two- or more-phase tablet is particularly preferred, for example
  • Two-layer tablet in particular two-layer tablet with a trough and a molded body located in the trough.
  • a multiphase tablet be prepared in which the one phase is integrated in the form of a storage in the other (s) phase (s).
  • the dishwashing agent is preferably prefabricated to dosage units.
  • Dosing units preferably comprise the necessary for a cleaning cycle amount of washing or cleaning-active substances.
  • Preferred metering units have a weight between 12 and 30 g, preferably between 14 and 26 g and in particular between 15 and 22 g.
  • the volume of the aforementioned metering units and their spatial form are selected with particular preference so that a metering of the prefabricated units on the
  • the volume of the dosing unit is therefore preferably between 10 and 35 ml, preferably between 12 and 30 ml and in particular between 15 and 25 ml.
  • the dishwashing detergent in particular the prefabricated metering units, may in a preferred embodiment have a water-soluble coating.
  • the dishwashing detergent can further additives such as washing or cleaning active substances, preferably from the group of
  • the combinations of ingredients described above are preferably suitable for cleaning dishes in dishwashing processes, in particular in automatic dishwashing processes.
  • a further subject of the present application is a machine dishwashing process in which the dishwashing detergent is used.
  • the dishwashing detergent is preferably used during the passage of a dishwashing program before the start of the dishwashing cycle
  • Dishwasher metered or registered.
  • the dosing or the entry of the dishwashing detergent into the interior of the dishwasher can be done manually, but preferably the dishwashing detergent is used by means of the dosing chamber
  • Dishwasher dosed into the interior of the dishwasher In the course of the cleaning process preferably no additional water softener and no additional rinse aid is metered into the interior of the dishwasher.
  • a preferred embodiment is a machine dishwashing process using the preferably solid dishwashing agent, in particular in the form of a previously mentioned shaped body, in particular for the improved drying of plastic dishwashing product.
  • the dishwashing process is preferably carried out at a liquor temperature below 60 ° C., preferably not above 50 ° C., preferably at 35 to 45 ° C.
  • the dishwashing process takes 5 to 90 minutes, in particular 10 to 75 minutes, particularly preferably 20 to 60 minutes.
  • the dishwashing process takes a maximum of 50, 40 or 30 minutes.
  • the dishwashing detergent is distinguished from conventional dishwashing detergents by improved drying performance.
  • Another object of the present application is therefore the use of a special dishwashing detergent to improve the drying of Party Sharinggut in automatic dishwashing.
  • Tab. 1 Exemplary formulations for the special automatic dishwashing detergent tablets.
  • Formulations E1 and E2 correspond to a dishwasher detergent according to the invention, the formulations V1 to V3 are comparative examples.
  • the drying performance was determined in a Bosch SMS 86M12DE dishwasher using the Eco50 Variospeed program.
  • the water hardness was 21 ° dH and 50 g ballast dirt were used.
  • Six rinse cycles were performed, of which the fourth to sixth were used for evaluation, which were then scored on a 0-6 scale. Where 0 means no drop on the dishes, 1 means one drop on the dishes, and 6 means six or more drops on the dishes. A significant difference can be seen from 0.5 notes.
  • Tab. 2 Comparison of the drying of plastic detergent when using the recipes shown in Tab. 1 in an automatic dishwasher (Bosch SMS 86M12DE). surfactant
  • Comparative formulations V1 to V3 show no improved drying performance on Herêtgut.
  • the mere increase in the amount of surfactant leads to a deterioration of the drying.
  • a combination of only two nonionic surfactants, namely the surfactants A and B, with identical amount of nonionic surfactant does not lead to an improvement of the drying performance, as could be shown by the experiments with the formulations V1 and V3.
  • the drying performance could also be improved for glass, porcelain and steel washing.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung beschreibt Geschirrspülmittel enthaltend zumindest vier spezielle nichtionische Tenside zur Verbesserung der Trocknung von Plastikspülgut. Die Erfindung betrifft ferner den Einsatz des Geschirrspülmittels in einem maschinellen Geschirrspülverfahren und die Verwendung des Geschirrspülmittels zur Verbesserung der Trocknung von Plastikspülgut.

Description

„Tensidkombination zur verbesserten Trocknung"
Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Geschirrspülmittel, enthaltend eine Kombination verschiedener nichtionischer Tenside, ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz dieses Geschirrspülmittels sowie die Verwendung dieses Geschirrspülmittels zur Verbesserung der Trocknung beim maschinellen Geschirrspülen.
Geschirrspülmittel stehen dem Verbraucher in einer Vielzahl von Angebotsformen zur Verfügung. Neben den traditionellen flüssigen Handgeschirrspülmitteln, haben mit der Verbreitung von Haushaltsgeschirrspülmaschinen insbesondere die maschinellen Geschirrspülmittel eine große Bedeutung erlangt. Diese maschinellen Geschirrspülmittel werden dem Verbraucher
typischerweise in fester Form, beispielsweise als Pulver oder als Tablette, zunehmend jedoch auch in flüssiger Form angeboten.
Ein Ziel der Hersteller maschineller Geschirrspülmittel ist die stetige Verbesserung der
Reinigungsleistung dieser Mittel, wobei üblicherweise spezielle Tenside eingesetzt werden, wie beispielsweise nichtionische Tenside. Aus ökologischen und ökonomischen Gründen legt der Verbraucher in jüngster Zeit zusätzlich ein verstärktes Augenmerk auf die Reinigungsleistung bei Niedrigtemperatur-Reinigungsgängen, kurze Reinigungsgänge und/oder auf Reinigungsgänge mit verringertem Wasserverbrauch.
Diese Entwicklungen führen jedoch häufig dazu, dass das Spülgut nach dem Spülzyklus nicht ausreichend getrocknet wird und der Verbraucher manuell nachtrocknen muss, was wenig verbraucherfreundlich ist.
Die WO 201 1/1 151 188 A1 offenbart ein maschinelles Geschirrspülmittel, das die Kombination aus einem nichtionischen Tensid und Polyvinylpyrrolidon-Partikeln enthält und zur Verbesserung der Reinigungsleistung und Trocknung führt.
Durch die Kombination von zwei nichtionischen Tensiden mit einem anionischen Copolymer konnte in der EP 2 358 853 eine Verbesserung der Reinigungs- und Klarspülleistung sowie eine verbesserte Trocknung des Spülguts beobachtet werden.
Obwohl durch die Gegenstände der genannten Schriften Fortschritte bei der Trocknungsleistung gemacht werden konnten, ist für die Trocknung des Spülguts, insbesondere von Plastik, weiterhin häufig noch ein manuelles Nachtrocknen durch den Verbraucher notwendig.
Dieser Anmeldung lag die Aufgabe zugrunde, ein Geschirrspülmittel bereitzustellen, das zu einer verbesserten Trocknung des Spülguts, insbesondere von Plastikspülgut, führt. Diese Aufgabe wird durch ein Geschirrspülmittel gelöst, das zumindest vier nichtionische Tenside A, B, C und D enthält, wobei
I. Tensid A durch die allgemeine Formel R 0(AlkO)xM(OAIk)yOR2 beschrieben wird, wobei
- R und R2 unabhängig voneinander für einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen,
- Alk für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
- x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 70 stehen und
- M für einen Alkylrest aus der Gruppe CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 und CHR3CHR4 steht, wobei R3 und R4 unabhängig voneinander für einen verzweigten oder
unverzwe igten, gesättigten oder ungesättigten, cyclischen oder acyclischen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen;
II. Tenside B und C, welche unterschiedlich sind, beide durch die allgemeine Formel
R 0[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]y[CH2CH(CH3)0]zCH2CH(OH)R2 beschrieben werden, in der
- R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht,
- R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen bezeichnet,
- x und z für Werte zwischen 0 und 40 stehen und
- y für einen Wert von mindestens 15 steht; und
III. Tensid D durch die allgemeine Formel
R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2CHO]y[CH2CH(R4)0]zC(0)R2 beschrieben wird, wobei
- R für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht,
- R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen,
- R2 für einen unverzweigten Alkylrest mit 5 bis 17 Kohlenstoffatomen steht,
- x und z unabhängig voneinander für einen Wert von 1 bis 5 stehen und
- y für einen Wert von 13 bis 35 steht.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass ein Geschirrspülmittel, das zumindest vier unterschiedliche spezielle nichtionische Tenside enthält, zu einer vollständigeren Trocknung von Spülgut in einem maschinellen Geschirrspülverfahren führt.
Es ist dabei bevorzugt, dass das Geschirrspülmittel als nichtionisches Tensid A ein Tensid der allgemeinen Formel R -CH(OH)CH2-0(CH2CH20)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2 enthält, in der - R und R2 unabhängig voneinander für einen Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen und
- R für einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und
- x und y unabhängig voneinander Werte von 5 bis 20 aufweisen.
Es ist ebenfalls bevorzugt, dass das Geschirrspülmittel die nichtionischen Tenside B und C der allgemeinen Formel R 0[CH2CH20]yCH2CH(OH)R2 aufweist, in der
- R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht,
- R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen bezeichnet und
- y für einen Wert zwischen 15 und 120, vorzugsweise 20 bis 100 und insbesondere 20 bis 80 steht.
Dabei ist es besonders bevorzugt, dass die nichtionischen Tenside B und C ausgewählt sind aus der Gruppe der Hydroxymischether der allgemeinen Formel C4_22-CH(OH)CH20-(EO)2o-i2o-C2-26 , zum Beispiel die C8.12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4.22 Fettalkohol-(EO)40-8o-2- hydroxyalkylether.
Es ist zudem bevorzugt, dass in dem Geschirrspülmittel als nichtionisches Tensid D ein Tensid der allgemeinen Formel R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2CHO]y[CH2CH(R4)0]zC(0)R2 eingesetzt wird, wobei
- R für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 10 bis 15 Kohlenstoffatomen steht,
- R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen stehen,
- R2 für einen unverzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht,
- x und z unabhängig voneinander für einen Wert von 1 bis 5 stehen und
- y für einen Wert von 20 bis 30 steht.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Geschirrspülmittel 0, 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Tensid A, 0, 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Tensid B, 0, 1 bis 10 Gew.- %, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Tensid C und 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Tensid D.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine, unter Einsatz eines speziellen Geschirrspülmittels. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich um ein Geschirrspülverfahren, das bei einer Flottentemperatur unterhalb 60°C, vorzugsweise nicht oberhalb von 50°C
durchgeführt wird.
Eine verminderte Flottentemperatur ist vom Verbraucher aus ökonomischer und ökologischer Sicht ausdrücklich erwünscht.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Geschirrspülmittels zur
Verbesserung der Trocknung von Plastikspülgut beim maschinellen Geschirrspülen.
Bei der Verwendung des speziellen Geschirrspülmittels werden nach der Trocknung von
Plastikspülgut signifikant weniger Wasserrückstände auf der Oberfläche des Plastikspülguts beobachtet.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
Das spezielle Geschirrspülmittel ist vorzugsweise ein maschinelles Geschirrspülmittel.
Als Geschirrspülmittel, vorzugsweise maschinelles Geschirrspülmittel, werden in dieser Anmeldung Zusammensetzungen bezeichnet, die zur Reinigung verschmutzten Geschirrs in einem
Geschirrspülverfahren eingesetzt werden können. Damit unterscheiden sich die speziellen Geschirrspülmittel beispielsweise von sogenannten Klarspülmitteln, die in Kombination mit Geschirrspülmitteln eingesetzt werden können und keine eigene Reinigungswirkung entfalten.
Das Geschirrspülmittel enthält als einen Bestandteil ein nichtionisches Tensid A der allgemeinen Formel R 0(AlkO)xM(OAIk)yOR2, wobei
- R und R2 unabhängig voneinander für einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen,
- Alk für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
- x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 70 stehen und
- M für einen Alkylrest aus der Gruppe CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 und CHR3CHR4 steht, wobei R3 und R4 unabhängig voneinander für einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, cyclischen oder acyclischen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Geschirrspülmittel als nichtionisches Tensid A ein Tensid der allgemeinen Formel R -CH(OH)CH2-0(CH2CH20)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2, in der
- R und R2 unabhängig voneinander für einen Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen stehen und
- R für einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und
- x und y unabhängig voneinander Werte von 5 bis 20 aufweisen.
In einer möglichen Ausführungsform kann Tensid A beispielsweise Dehypon® DA (ex BASF) umfassen, wobei Tensid A in keiner Weise darauf limitiert ist.
Das nichtionische Tensid A wird bevorzugt in Mengen von 0, 1 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 7 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% im
Geschirrspülmittel eingesetzt, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Das Geschirrspülmittel enthält als weitere Bestandteile die nichtionischen Tenside B und C, welche unterschiedlich sind und beide durch die allgemeine Formel
R 0[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]y[CH2CH(CH3)0]zCH2CH(OH)R2 beschrieben werden, in der
- R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht,
- R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen bezeichnet,
- x und z für Werte zwischen 0 und 40 und
- y für einen Wert von mindestens 15 steht.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Geschirrspülmittel die nichtionischen Tenside B und C, die die allgemeine Formel R 0[CH2CH20]yCH2CH(OH)R2 aufweisen, in der
- R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht,
- R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen bezeichnet und
- y für einen Wert zwischen 15 und 120, vorzugsweise 20 bis 100 und insbesondere 20 bis 80 steht.
Besonders bevorzugt ist dabei ein Geschirrspülmittel, das die nichtionischen Tenside B und C enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Hydroxymischether der allgemeinen Formel C4.22- CH(OH)CH20-(EO)2o-i2o-C2-26- Ganz besonders bevorzugt enthält das Mittel C8-i2 Fettalkohol- (EO)22-2-hydroxydecylether und die C4.22 Fettalkohol-(EO)40-8o-2-hydroxyalkylether als Tenside B und C. In einer möglichen Ausführungsform kann Tensid B dabei beispielsweise Dehypon® E127 (ex BASF) umfassen und Tensid C Dehypon® GRA (ex BASF), wobei weder Tensid B, noch Tensid C in irgendeiner Weise darauf limitiert ist. Die nichtionischen Tenside B und C werden jeweils bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 7 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 1 bis 5 Gew.- % im Geschirrspülmittel eingesetzt, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Das Geschirrspülmittel enthält als weiteren Bestandteil das nichtionische Tensid D, welches durch die allgemeine Formel
R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2CHO]y[CH2CH(R4)0]zC(0)R2 beschrieben wird, wobei
- R für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht,
- R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen,
- R2 für einen unverzweigten Alkylrest mit 5 bis 17 Kohlenstoffatomen steht,
- x und z unabhängig voneinander für einen Wert von 1 bis 5 stehen und
- y für einen Wert von 13 bis 35 steht.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Geschirrspülmittel als nichtionisches Tensid D ein Tensid der allgemeinen Formel
R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2CHO]y[CH2CH(R4)0]zC(0)R2, wobei
- R für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 10 bis 15 Kohlenstoffatomen steht,
- R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen stehen,
- R2 für einen unverzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht,
- x und z unabhängig voneinander für einen Wert von 1 bis 5 stehen und
- y für einen Wert von 20 bis 30.
In einer möglichen Ausführungsform kann Tensid D beispielsweise Plurafac® LF 7319 (ex BASF) umfassen, wobei Tensid D in keiner Weise darauf limitiert ist.
Das nichtionische Tensid D wird bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 7 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% im
Geschirrspülmittel eingesetzt, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Die angegebenen C-Kettenlängen sowie Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade der vorgenannten Niotenside stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Aufgrund der Herste II verfahren bestehen Handelsprodukte der genannten Formeln zumeist nicht aus einem individuellen Vertreter, sondern aus Gemischen, wodurch sich sowohl für die C-Kettenlängen als auch für die Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade Mittelwerte und daraus folgend gebrochene Zahlen ergeben können. Das Geschirrspülmittel kann neben den bereits genannten nichtionischen Tensiden weitere nichtionische Tenside enthalten, die ebenfalls einer der allgemeinen Formeln der nichtionischen Tenside A bis D entsprechen können, aber in keiner Weise darauf limitiert sind.
Der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform 0,4 bis 40 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 4 bis 20 Gew.-%.
Das Geschirrspülmittel kann neben Tensiden auch Gerüststoffe enthalten. Gerüststoffe sind üblicherweise Stoffe, die zur Gewährleistung der Reinigungsleistung des Geschirrspülmittels beitragen, indem sie unter anderem die Bildung von Kalkbelägen auf Maschinenbauteilen hemmen und so eine effiziente Übertragen der Energie auf das Wasser ermöglichen.
Der Gewichtsanteil der Gerüststoffe am Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels beträgt vorzugsweise 15 bis 80 Gew.-% und insbesondere 20 bis 70 Gew.-%. Zu den Gerüststoffen zählen insbesondere Carbonate, Phosphate, Citrate, und Silikate.
Bevorzugt ist der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat, in Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 4 bis 28 Gew.-% und insbesondere von 8 bis 24 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.
Bevorzugt ist weiterhin der Einsatz von Phosphat(en). Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie die größte Bedeutung.
Alkalimetallphosphat ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man
Metaphosphorsäure (HP03)n und Orthophosphorsäure H3P04 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen auf den zu reinigenden Gegenständen und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.
Besonders bevorzugte Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na5P3Oi0
(Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K5P3Oi0 (Kaliumtripolyphosphat). Bevorzugt eingesetzt werden weiterhin die
Natriumkaliumtripolyphosphate. Werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Phosphate als Gerüststoffe in dem
Geschirrspülmitteln eingesetzt, so enthält dieses Phosphat(e), vorzugsweise
Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), in Mengen von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 55 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.
Als bevorzugte Gerüststoffe werden ebenfalls Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale und Dextrine eingesetzt. Diese Stoffklasse wird auch als organische Cobuilder bezeichnet und nachfolgend beschrieben.
Wird eine Polycarbonsäure als Gerüststoff eingesetzt, kann diese in Form der freien Säure und/oder ihrer Alkalisalze, insbesondere Natriumsalze verwendet werden, wobei unter
Polycarbonsäure solche Carbonsäure verstanden wird, die mehr als eine Säurefunktion trägt. Beispielhaft können hier Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen, genannt werden. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln.
Das Geschirrspülmittel kann als Gerüststoff Citrat enthalten, bevorzugt Natrium-Citrat. Das Geschirrspülmittel kann bevorzugt 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 7 bis 20 Gew.-% Citrat enthalten, insbesondere Natrium-Citrat, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.
Die Citrate werden bevorzugt mit Carbonaten und/oder Hydrogencarbonaten eingesetzt.
Bevorzugte Geschirrspülmittel enthalten daher eine Gerüststoffkombination aus Phosphat und Carbonat/Hydrogencarbonat oder aus Citrat und Carbonat/Hydrogencarbonat oder aus Phosphat, Citrat und Carbonat/Hydrogencarbonat.
Ein besonders bevorzugtes Geschirrspülmittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens zwei Gerüststoffe aus der Gruppe der Phosphate, Carbonate und Citrate enthält, wobei der Gewichtsanteil dieser Gerüststoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, bevorzugt 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 75 Gew.-% und insbesondere 30 bis 70 Gew.-% beträgt. Die Kombination von zwei oder mehr Gerüststoffen aus der oben genannten Gruppe hat sich für die Reinigungs- und Klarspülleistung des Geschirrspülmittels als vorteilhaft erwiesen. Als Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alka Ii metallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 500 bis 70000 g/mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine gewichtsmittlere
Molmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die eine gewichtsmittlere Molmasse von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Die gewichtsmittleren Molmassen können mit Hilfe der Gelpermeationschromatografie bestimmt werden.
Der Gehalt an (homo)polymeren Polycarboxylaten im Geschirrspülmittel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Das Geschirrspülmittel kann als Gerüststoff kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel
NaMSix02x+i ■ y H20 enthalten, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl ist von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, besonders bevorzugt 2, 3 oder 4, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20, steht.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na20 : Si02 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen.
In einem bevorzugten Geschirrspülmittel wird der Gehalt an Silikaten, bezogen auf das
Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, auf Mengen von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0 bis 2 Gew.-% begrenzt. Ein besonders bevorzugtes
Geschirrspülmittel ist frei von Silikaten.
In Ergänzung zu den vorgenannten Gerüststoffen kann das Geschirrspülmittel alkalische Mittel, bevorzugt Alkalimetallhydroxide, insbesondere Natriumhydroxid enthalten. Diese alkalischen Mittel werden in dem Geschirrspülmittel bevorzugt in Mengen von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0, 1 und 5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, eingesetzt. Ein alternativ bevorzugtes Geschirrspülmittel ist frei von Alkalimetallhydroxiden. Als weiteren Bestandteil kann das Geschirrspülmittel vorzugsweise Enzyme enthalten. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen sowie vorzugsweise deren Gemische. Enzyme können in dem
Geschirrspülmittel bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0, 1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, eingesetzt werden.
Bei dem Geschirrspülmittel handelt es sich vorzugsweise um ein festes Geschirrspülmittel. Unter einem„festen Geschirrspülmittel" ist hierbei ein Geschirrspülmittel zu verstehen, das bei 25°C und einem Druck von 1 bar in festem Aggregatzustand vorliegt.
Das Geschirrspülmittel liegt vorzugsweise in Form eines Formkörpers, insbesondere eines Kompaktats, vor allem als Tablette vor. Der Formkörper kann jedwede geometrische Form annehmen wie beispielsweise konkave, konvexe, bikonkave, bikonvexe, kubische, tetragonale, orthorhombische, zylindrische, sphärische, zylindrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckig-prismatische sowie rhomboedrische Formen.
Die Herstellung des Formkörpers, insbesondere der Tablette, erfolgt bevorzugt durch Verpressung partikulärer Ausgangssubstanzen. Zur Herstellung der Tablette wird bevorzugt ein Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Kompaktat verdichtet. Dieser Vorgang, der im Folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen. Die Tablettierung erfolgt dabei vorzugsweise auf sogenannten Rundläuferpressen.
Die zur Tablettierung vorgesehen Inhaltsstoffe können in Form eines gemeinsamen
teilchenförmigen Vorgemisches zeitgleich oder in Form einzelner, separater Pulver oder Granulate zeitlich versetzt oder zeitgleich in die Matrize eingefüllt werden, wobei die Dosierung eines vorgefertigten teilchenförmigen Vorgemisches bevorzugt ist.
Der Formkörper kann in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ein Sprengmittel enthalten. Die Wirkung von Sprengmitteln besteht in der Regel darin, dass sie bei Wasserzutritt ihr Volumen vergrößern, wobei sich einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), oder andererseits aber auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen lässt.
Beispielsweise kann als Sprengmittel quervernetztes Polyvinylpyrrolidon (Crospovidon) verwendet werden, bevorzugt in partikulärer Form. Das Geschirrspülmittel kann ein Sprengmittel, insbesondere Polyvinylpyrrolidon, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,2 bis 3 Gew.-%, vor allem in einer Menge von 0,3 bis 1 ,8 Gew.-%, enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Geschirrspülmittels.
Zusätzlich oder alternativ zu den Polyvinylpyrrolidon-Partikeln können auch weitere Sprengmittel in den Formkörpern enthalten sein, beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme oder Carbonat in Kombination mit anderen organischen Säuren, synthetische Polymere oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate sowie Alginate oder Casein-Derivate. Weiterhin können als weitere Sprengmittel auch gasentwickelnde Brausesysteme eingesetzt werden. Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren, beispielsweise aus Alkalimetallcarbonat und/oder - hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freizusetzen. Ein Acidifizierungsmittel, das aus den Alkalisalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freisetzt, ist beispielsweise Citronensäure.
In einer alternativ bevorzugten Ausführungsform kann der Formkörper jedoch auch in Kombination mit anderen Angebotsformen, insbesondere in Kombination mit festen Angebotsformen wie Pulver, Granulaten oder Extrudaten oder in Kombination mit flüssigen Angebotsformen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln vorliegen.
Bei dem Formkörper kann es sich beispielsweise auch um ein Granulat handeln, das in einem Beutel oder einer Gießform enthalten ist.
Die einfachste Realisierungsmöglichkeit liegt dabei in zwei oder mehrschichtigen Tabletten, wobei jede Schicht des Formkörpers eine einzelne Phase darstellt. Durch den phasen- oder
schichtweisen Aufbau können bevorzugt die verschiedenen Bestandteile, welche die
unterschiedlichen Funktionen eines Geschirrspülmittels erfüllen, so von einander getrennt gehalten werden, dass sie nicht vor dem Waschgang in unerwünschte Wechselwirkung treten können.
Die speziellen nichtionischen Tenside A bis D können in jeder Schicht der Tablette sowohl einzeln, als auch in beliebiger Kombination vorliegen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können bestimmte Tenside oder Tensidkombinationen in einer der Phasen bevorzugt sein, in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können die Tenside aber auch gleichmäßig auf alle Phasen verteilt sein. In noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind eine oder mehrere Phasen der Tablette komplett frei von den speziellen nichtionischen Tensiden A bis D.
Besonders bevorzugt ist daher eine zwei- oder mehrphasige Tablette, beispielsweise
Zweischichttablette, insbesondere Zweischichttablette mit Mulde und einem in der Mulde befindlichen Formkörper. Alternativ bevorzugt kann jedoch ebenfalls eine mehrphasige Tablette hergestellt werden, in der die eine Phase in Form einer Einlagerung in die andere(n) Phase(n) integriert wird.
Das Geschirrspülmittel wird vorzugsweise zu Dosiereinheiten vorkonfektioniert. Diese
Dosiereinheiten umfassen vorzugsweise die für einen Reinigungsgang notwendige Menge an wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen. Bevorzugte Dosiereinheiten weisen ein Gewicht zwischen 12 und 30 g, bevorzugt zwischen 14 und 26 g und insbesondere zwischen 15 und 22 g auf.
Das Volumen der vorgenannten Dosiereinheiten sowie deren Raumform sind mit besonderem Vorzug so gewählt, dass eine Dosierbarkeit der vorkonfektionierten Einheiten über die
Dosierkammer einer Geschirrspülmaschine gewährleistet ist. Das Volumen der Dosiereinheit beträgt daher bevorzugt zwischen 10 und 35 ml, vorzugsweise zwischen 12 und 30 ml und insbesondere zwischen 15 und 25 ml.
Das Geschirrspülmittel, insbesondere die vorgefertigten Dosiereinheiten, kann in einer bevorzugten Ausführungsform eine wasserlösliche Umhüllung aufweisen.
Neben den zuvor beschriebenen Inhaltsstoffen kann das Geschirrspülmittel weitere Zusatzstoffe wie wasch- oder reinigungsaktive Substanzen, vorzugsweise aus der Gruppe der
Glaskorrosionsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Duftstoffe und Parfümträger enthalten.
Die zuvor beschriebenen Kombinationen an Inhaltsstoffen eignen sich vorzugsweise zur Reinigung von Geschirr in Geschirrspülverfahren, insbesondere in maschinellen Geschirrspülverfahren.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein maschinelles Geschirrspülverfahren, bei dem das Geschirrspülmittel zum Einsatz kommt. In dem Verfahren zur Reinigung von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine unter Einsatz des Geschirrspülmittels wird das Geschirrspülmittel vorzugsweise während des Durchlaufens eines Geschirrspülprogramms, vor Beginn des
Hauptspülgangs oder im Verlauf des Hauptspülgangs in den Innenraum einer
Geschirrspülmaschine eindosiert bzw. eingetragen. Die Eindosierung bzw. der Eintrag des Geschirrspülmittels in den Innenraum der Geschirrspülmaschine kann manuell erfolgen, vorzugsweise wird das Geschirrspülmittel jedoch mittels der Dosierkammer der
Geschirrspülmaschine in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert. Im Verlauf des Reinigungsprozesses wird vorzugsweise kein zusätzlicher Wasserenthärter und kein zusätzlicher Klarspüler in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert.
Eine bevorzugte Ausführungsform ist ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz des bevorzugt festen Geschirrspülmittels, insbesondere in Gestalt eines zuvor genannten Formkörpers, insbesondere zur verbesserten Trocknung von Plastikspülgut. Das Geschirrspülverfahren wird aus ökonomischen und ökologischen Gründen vorzugsweise bei einer Flottentemperatur unterhalb von 60°C, bevorzugt nicht oberhalb von 50°C, vorzugsweise bei 35 bis 45°C durchgeführt. In einer bevorzugten Ausführungsform dauert das Geschirrspülverfahren 5 bis 90 Minuten, insbesondere 10 bis 75 Minuten, besonders bevorzugt 20 bis 60 Minuten. In alternativ besonders bevorzugten Ausführungsformen dauert das Geschirrspülverfahren maximal 50, 40 oder 30 Minuten.
Wie eingangs beschrieben, zeichnet sich das Geschirrspülmittel gegenüber herkömmlichen Geschirrspülmitteln durch eine verbesserte Trockenleistung aus. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher die Verwendung eines speziellen Geschirrspülmittels zur Verbesserung der Trocknung von Plastikspülgut beim maschinellen Geschirrspülen.
Beispiele
Beispiel 1 : Rezepturen
Tab. 1 : Beispielhafte Rezepturen für die speziellen maschinellen Geschirrspülmitteltabletten.
Rezepturen E1 und E2 entsprechen einem erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel, die Rezepturen V1 bis V3 stellen Vergleichsbeispiele dar.
Rezeptur E1 Rezeptur E2 Rezeptur V1 Rezeptur V2 Rezeptur V3
Inhaltsstoff
[Gew.-%] [Gew.-%] [Gew.-%] [Gew.-%] [Gew.-%]
Tripolyphosphat 32 32 32 32 32
(Hydrogen-)Carbonat 15 15 15 15 15
Enzym (Amylase,
5 5 5 5 5 Protease)
Niotensid A 2 2 1 ,99 2,5 2,03
Niotensid B 2 2 2,43 3 4,2
Niotensid C 2 2 1 ,68 1 ,5
Niotensid D 2 1 -
Zusatzstoffe auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100
Beispiel 2: Trocknungsleistung
Die Trocknungsleistung wurde in einer Bosch SMS 86M12DE Spülmaschine bei Verwendung des Eco50 Variospeed Programms bestimmt. Die Wasserhärte betrug 21 °dH und es wurden 50 g Ballastschmutz eingesetzt. Es wurden sechs Spülzyklen durchgeführt, von denen der vierte bis sechste zur Bewertung herangezogen wurden, die dann auf einer Skala von 0 bis 6 bewertet wurden. Dabei bedeutet 0, dass sich kein Tropfen auf dem Geschirr befand, 1 bedeutet einen Tropfen auf dem Geschirr und 6 bedeutet sechs oder mehr Tropfen auf dem Geschirr. Ein signifikanter Unterschied ist ab 0,5 Noten zu erkennen.
Tab. 2: Vergleich der Trocknung von Plastikspülgut bei Anwendung der in Tab. 1 gezeigten Rezepturen in einer automatischen Spülmaschine (Bosch SMS 86M12DE). Tensidmenge
Plastik
[Gew.-%]
Rezeptur E1 1 ,1 8
Rezeptur E2 1 ,7 7
Rezeptur V1 2,4 6
Rezeptur V2 2,1 7
Rezeptur V3 2,4 6
Nur durch die Kombination der vier speziellen nichtionischen Tenside, wie in den Rezepturen E1 und E2, lässt sich eine signifikante Verbesserung der Trocknung auf Plastik erzielen. Die
Vergleichsrezepturen V1 bis V3 dagegen zeigen keine verbesserte Trocknungsleistung auf Plastikspülgut. Wie der Vergleich der Rezepturen V1 und V2 zeigt, führt die bloße Erhöhung der Tensidmenge zu einer Verschlechterung der Trocknung. Auch eine Kombination aus lediglich zwei nichtionischen Tensiden, nämlich den Tensiden A und B, bei identischer Menge an nichtionischem Tensid, führt nicht zu einer Verbesserung der Trocknungsleistung, wie durch die Versuche mit den Rezepturen V1 und V3 gezeigt werden konnte. Die Trocknungsleistung konnte zusätzlich auch für Glas-, Porzellan- und Stahlspülgut verbessert werden.

Claims

Patentansprüche
1. Geschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es zumindest vier nichtionische Tenside A, B, C und D enthält, wobei
I. Tensid A durch die allgemeine Formel R 0(AlkO)xM(OAIk)yOR2 beschrieben wird, wobei
- R und R2 unabhängig voneinander für einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen,
- Alk für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
- x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 70 stehen und
- M für einen Alkylrest aus der Gruppe CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 und CHR3CHR4 steht, wobei R3 und R4 unabhängig voneinander für einen verzweigten oder
unverzwe igten, gesättigten oder ungesättigten, cyclischen oder acyclischen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen;
II. Tenside B und C, welche unterschiedlich sind, beide durch die allgemeine Formel
R 0[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]y[CH2CH(CH3)0]zCH2CH(OH)R2 beschrieben werden, in der
- R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht,
- R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen bezeichnet,
- x und z für Werte zwischen 0 und 40 und
- y für einen Wert von mindestens 15 steht; und
III. Tensid D durch die allgemeine Formel
R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2CHO]y[CH2CH(R4)0]zC(0)R2 beschrieben wird, wobei
- R für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht,
- R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen,
- R2 für einen unverzweigten Alkylrest mit 5 bis 17 Kohlenstoffatomen steht,
- x und z unabhängig voneinander für einen Wert von 1 bis 5 stehen und
- y für einen Wert von 13 bis 35 steht.
2. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als nichtionisches Tensid A ein Tensid der allgemeinen Formel
R -CH(OH)CH2-0(CH2CH20)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2 enthält, in der
- R und R2 unabhängig voneinander für einen Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen und - R für einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und
- x und y unabhängig voneinander Werte von 5 bis 20 aufweisen.
3. Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen Tenside B und C die allgemeine Formel R 0[CH2CH20]yCH2CH(OH)R2 aufweisen, in der
- R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht,
- R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen bezeichnet und
- y für einen Wert zwischen 15 und 120, vorzugsweise 20 bis 100 und insbesondere 20 bis 80 steht.
4. Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen Tenside B und C und ausgewählt sind aus der Gruppe der Hydroxymischether der allgemeinen Formel C4_22-CH(OH)CH20-(EO)2o-i2o-C2-26 , zum Beispiel die C8.12 Fettalkohol-(EO)22- 2-hydroxydecylether und die C4.22 Fettalkohol-(EO)40-8o-2-hydroxyalkylether.
5. Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionisches Tensid D ein Tensid der allgemeinen Formel
R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2CHO]y[CH2CH(R4)0]zC(0)R2 eingesetzt wird, wobei
- R für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 10 bis 15 Kohlenstoffatomen steht,
- R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen stehen,
- R2 für einen unverzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht,
- x und z unabhängig voneinander für einen Wert von 1 bis 5 stehen und
- y für einen Wert von 20 bis 30.
6. Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, enthaltend 0, 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Tensid A, 0, 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Tensid B, 0, 1 bis 10 Gew.- %, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Tensid C und 0,1 bis
10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Tensid D.
7. Verfahren zur Reinigung von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine, unter Einsatz eines Geschirrspülmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Geschirrspülverfahren bei einer Flottentemperatur unterhalb 60°C, vorzugsweise nicht oberhalb von 50°C, durchgeführt wird.
9. Verwendung eines Geschirrspülmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Verbesserung der Trocknung von Plastikspülgut beim maschinellen Geschirrspülen.
EP13802967.3A 2012-12-17 2013-12-10 Tensidkombination zur verbesserten trocknung Not-in-force EP2931859B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL13802967T PL2931859T3 (pl) 2012-12-17 2013-12-10 Kompozycja tenzydowa dla polepszonego suszenia

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012223339.3A DE102012223339A1 (de) 2012-12-17 2012-12-17 Tensidkombination zur verbesserten Trocknung
PCT/EP2013/076119 WO2014095498A1 (de) 2012-12-17 2013-12-10 Tensidkombination zur verbesserten trocknung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2931859A1 true EP2931859A1 (de) 2015-10-21
EP2931859B1 EP2931859B1 (de) 2017-02-08

Family

ID=49759295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP13802967.3A Not-in-force EP2931859B1 (de) 2012-12-17 2013-12-10 Tensidkombination zur verbesserten trocknung

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9234161B2 (de)
EP (1) EP2931859B1 (de)
KR (1) KR20150097638A (de)
DE (1) DE102012223339A1 (de)
ES (1) ES2624404T3 (de)
HU (1) HUE034187T2 (de)
PL (1) PL2931859T3 (de)
WO (1) WO2014095498A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3257923B1 (de) 2016-06-17 2020-04-08 The Procter and Gamble Company Spülmittelzusammensetzung für automatisches geschirrspülen
DE102018133650A1 (de) 2018-12-28 2020-07-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Geschirrspülmittel mit verbesserter Klarspülleistung

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5536438A (en) * 1992-11-26 1996-07-16 The Procter & Gamble Company Multi-purpose liquid cleaning composition comprising nonionic surfactants of different HLB values
DE19851453A1 (de) 1998-11-09 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen
US20100305018A1 (en) 2007-08-29 2010-12-02 Basf Se Esterified alkyl alkoxylates as solid low-foam wetters
DE102008009366A1 (de) 2008-02-14 2009-08-20 Cognis Ip Management Gmbh Verwendung oberflächenaktiver Substanzen in Reinigungsmitteln
DE102008060471A1 (de) 2008-12-05 2010-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
TWI501998B (zh) 2010-03-15 2015-10-01 Nissan Chemical Ind Ltd A liquid crystal aligning agent containing a polyamic acid ester, and a liquid crystal alignment film
DE102010029625A1 (de) 2010-06-02 2011-12-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Geschirrspülmittelkompaktate

Also Published As

Publication number Publication date
US9234161B2 (en) 2016-01-12
HUE034187T2 (en) 2018-01-29
ES2624404T3 (es) 2017-07-14
DE102012223339A1 (de) 2014-06-18
WO2014095498A1 (de) 2014-06-26
EP2931859B1 (de) 2017-02-08
PL2931859T3 (pl) 2017-08-31
KR20150097638A (ko) 2015-08-26
US20150275137A1 (en) 2015-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0579659B1 (de) Verfahren zur herstellung von reinigungsmitteltabletten für das maschinelle geschirrspülen
EP0591282B1 (de) Verfahren zur herstellung von reinigungsmitteltabletten für das maschinelle geschirrpülen
DE102011084934A1 (de) Klarspül- und Geschirrspülmittel
EP3353273B1 (de) Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine
EP0523095B1 (de) Stabile, bifunktionelle, phosphatfreie reinigungsmitteltabletten für das maschinelle geschirrspülen
WO2015014817A1 (de) Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen
EP2931859B1 (de) Tensidkombination zur verbesserten trocknung
EP3080239B1 (de) Reinigungskraftverstärker für maschinelle geschirrspülmittel
EP3122851B1 (de) Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen mit optimierter tensidkombination
EP0877791B1 (de) Verfahren zur herstellung von wasch- oder reinigungsmittelformkörpern
EP0703969B1 (de) Geschirrspülmittel mit verringerter belagsbildungsneigung
DE102011005696A1 (de) Geschirrspülmittel
DE102018222239A1 (de) Reinigungs- und Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen
EP2890771A1 (de) Geschirrspülmittel enthaltend alkylethersulfat
WO2000017305A1 (de) Wasch- und reinigungsmittelformkörper mit grobteiligen aufbereitungskomponenten
WO2011151189A1 (de) Geschirrspülmittelkompaktate
DE102004047553A1 (de) Klarspülmittel, enthaltend Polyolalkylether
DE102011086639A1 (de) Nichtionische Tenside als Soil-Release-Wirkstoffe
AT502114A1 (de) Reinigungstabletten
DE10258581A1 (de) Phosphat-Compounds II
WO2013007410A1 (de) Klarspül- und geschirrspülmittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20150311

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20161020

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 866876

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20170215

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502013006335

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20170208

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2624404

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20170714

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170508

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170509

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170208

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170608

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170508

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502013006335

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 5

26N No opposition filed

Effective date: 20171109

REG Reference to a national code

Ref country code: HU

Ref legal event code: AG4A

Ref document number: E034187

Country of ref document: HU

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Payment date: 20171218

Year of fee payment: 5

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171210

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20171231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171210

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171231

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171231

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171231

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20181210

Year of fee payment: 6

Ref country code: PL

Payment date: 20181122

Year of fee payment: 6

Ref country code: CZ

Payment date: 20181207

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20181218

Year of fee payment: 6

Ref country code: FR

Payment date: 20181221

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20190123

Year of fee payment: 6

Ref country code: IT

Payment date: 20181220

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 866876

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20181210

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20181210

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20181211

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502013006335

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20191210

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170208

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170608

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20191210

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200701

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20191210

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20191210

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20191231

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20210601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20191211

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20191210