EP2651380A2 - Aufhellmittel mit acylpyridinium-verbindungen und kationischen polysacchariden - Google Patents

Aufhellmittel mit acylpyridinium-verbindungen und kationischen polysacchariden

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EP2651380A2
EP2651380A2 EP11794431.4A EP11794431A EP2651380A2 EP 2651380 A2 EP2651380 A2 EP 2651380A2 EP 11794431 A EP11794431 A EP 11794431A EP 2651380 A2 EP2651380 A2 EP 2651380A2
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EP
European Patent Office
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acetyl
group
polyquaternium
agent
allylpyridinium
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP11794431.4A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Wibke Gross
Ralph Nemitz
Astrid Kroos
Frank Janssen
Astrid Kleen
Hartmut Manneck
Katja Günther
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2651380A2 publication Critical patent/EP2651380A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the oxidizing agents contained in Blondierstoffn are able to lighten the hair fiber by the oxidative destruction of the hair dye melanin.
  • the use of hydrogen peroxide - optionally with the use of ammonia or other alkalizing agents - as the oxidant alone for the achievement of a stronger Blondier bines usually a mixture of hydrogen peroxide and Peroxodisulfatsalzen and / or Peroxomonosulfatsalzen is used.
  • the whitening is also accompanied by damage to the hair, since not only the natural coloring components of the hair, but also the other structural components of the hair are oxidatively damaged.
  • (Iii) contains at least hydrogen peroxide as the oxidizing agent.
  • Examples of CC alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl groups are the groups -CH 2 CH 2 OCH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 3 , -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3 , - CH2CH2CH2OCH2CH3, -CH 2 CH 2 OCH (CH 3) 2, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH (CH 3).
  • Examples of a carboxy-C C 6 alkyl group are the carboxymethyl group, the 2-carboxyethyl group or the 3-carboxypropyl group.
  • Examples of aryl-C Ce-alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.
  • radical R 1 has the general structure (I) for a C 1 -C 4 -alkyl group, for a C 2 -C 6 -alkenyl group or for a C 2 -C 6 -hydroxyalkyl group. It is preferred according to the invention if the radical R 1 is a C 1 -C 4 -alkyl group, preferably methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl and particularly preferably methyl.
  • a preferred cationic starch type cationic polysaccharide is, for example, Polyquaternium-75 (starch substituted with hydroxypropyltrimonium chloride and hydroxypropyl-laurendimonium chloride side chains).
  • the agents contain at least one stabilizer or complexing agent.
  • Particularly preferred stabilizers are phenacetin, alkali benzoates (sodium benzoate) and salicylic acid.
  • Complex images are substances that can complex metal ions.
  • Preferred complexing agents are so-called chelate complexing agents, ie substances which form cyclic compounds with metal ions, a single ligand occupying more than one coordination site on a central atom, i. H. at least "bidentate”.
  • Customary and preferred chelating agents in the context of the present invention are, for example, polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) and hydroxyethanediphosphonic acids or their alkali metal salts.
  • the agent according to the invention has a weakly acidic pH.
  • a further embodiment of the present invention is therefore characterized in that the agent has a pH of from pH 2 to pH 6, preferably from pH 2.5 to pH 4.5.
  • the ready-to-use bleaching agents preferably have an alkaline pH. Therefore, it is preferred to adjust an agent of the first subject of the invention to an alkaline pH between 6 and 12, especially between 9 and 11, immediately prior to application to the keratinic fibers.
  • Inorganic alkalizing agents usable in the present invention are preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • the alkanolamines which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
  • the ready-to-use agent according to the invention is prepared before use by mixing an alkalization preparation M1 and an oxidation preparation M2. It is therefore advantageous to offer the user both preparations in a set. Therefore, a preferred dosage form of the ready-to-use agent is a separate packaging unit wherein the means M1 and M2 are each packaged separately.
  • Another object of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts), which comprises at least two separately manufactured containers, wherein a first container C1 at least one agent M1, containing in a cosmetically acceptable carrier as oxidizing agent at least hydrogen peroxide, and
  • kit-of-parts contains at least one further hair treatment agent in a separate container, in particular a conditioner preparation or a bleaching powder with peroxodisulfates.
  • the packaging unit application aids, such as combs, brushes or brushes, personal protective clothing, especially disposable gloves, and optionally include instructions for use.
  • Ready-to-use agents according to the invention are preferably aqueous, flowable preparations.
  • the compositions according to the invention may furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the ready-to-use agents as a mixture of agents M1 and M2 may contain surface-active substances selected from anionic as well as nonionic, zwitterionic, amphoteric and cationic surfactants.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate, sulfonate or sulfate group in the molecule.
  • zwitterionic surfactants are the betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred.
  • the agents according to the invention as well as the agents M1 and / or M2 may contain further active ingredients, auxiliaries and additives.
  • Other active substances, auxiliaries and additives which can be used according to the invention are, for example, anionic polymers (such as carbomers, copolymers and crosspolymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and optionally further nonionic monomers); other cationic polymers (such as Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22); nonionic polymers (such as vinylpyrrolidinone-vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidinone and vinylpyrrolidinone-vinyl acetate copolymers and polysiloxanes); zwitterionic and amphoteric polymers (such as acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / ter
  • the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, due to the production process for the individual dyes, minor amounts of other components may be included, as far as these do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, wobei das Mittel in einem kosmetischen Träger (i) mindestens ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I), (ii) mindestens ein kationisches Polysaccharid, und (iii) als Oxidationsmittel mindestens Wasserstoffperoxid enthält.

Description

"Aufhellmittel mit Acylpyridinium-Verbindungen und kationischen Polysacchariden"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Aufhellen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend einen speziellen Bleichaktivator.
Die Veränderung von Haarfarbe stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Für den Zweck der Aufhellung der eigenen Haarfarbe bzw. für das Blondieren sind im Markt verschiedene Blondiermittel mit unterschiedlicher Blondierleistung erhältlich. Die Grundlagen der Blondierverfahren sind dem Fachmann bekannt und können in einschlägigen Monographien, z. B. von Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, 1989, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, oder W. Limbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, nachgelesen werden.
Die in Blondiermitteln enthaltenen Oxidationsmittel sind in der Lage, durch die oxidative Zerstörung des haareigenen Farbstoffes Melanin die Haarfaser aufzuhellen. Für einen moderaten Blondiereffekt genügt der Einsatz von Wasserstoffperoxid - gegebenenfalls unter Einsatz von Ammoniak oder anderen Alkalisierungsmitteln - als Oxidationsmittel allein, für das Erzielen eines stärkeren Blondiereffektes wird üblicherweise eine Mischung aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfatsalzen und/oder Peroxomonosulfatsalzen eingesetzt. Mit der Aufhellung geht jedoch auch eine Schädigung des Haares einher, da nicht nur die natürlichen farbgebenden Komponenten des Haares, sondern auch die übrigen Strukturbestandteile des Haares oxidativ geschädigt werden. Je nach Ausprägung des Schädigungsgrades reicht dieser von rauem, sprödem und schwieriger auskämmbarem Haar über eine verminderte Wderstandsfähigkeit und Reißfestigkeit des Haares bis hin zu Haarbruch. Mit größeren Mengen an Wasserstoffperoxid und gegebenenfalls der Peroxodisulfate gehen in der Regel stärkere Schädigungen der Keratinfaser einher. Auch wenn die bislang auf dem Markt befindlichen Blondiermittel in der Regel gute Aufhellleistungen zeigen, so können sie aufgrund von Haarschädigung, langen Anwendungszeiten und der aufgrund der hohen Konzentrationen an Oxidations- und Alkalisierungsmittel möglichen Hautreizungen nicht als optimal angesehen werden. Es besteht daher weiterhin Bedarf nach Aufhellmitteln, welche eine gute Aufhellleistung zeigen, ohne gleichzeitig die Haarfaser zu schädigen.
Speziell bei der mehrmaligen Durchführung von Blondierungen können unterschiedliche Haarpartien unterschiedlich stark geschädigt werden. Oftmals zeigen die Haarlängen, da sie bereits öfter blondiert oder auch zuvor schon anderen Haarbehandlungen unterzogen wurden, stärkere Anzeichen von Schädigung als die vergleichsweise wenig behandelten Partien nahe des Ansatzes. Problematisch und vom Konsumenten wenig erwünscht ist das augenfällige Erscheinungsbild von geschädigten, insbesondere rauen und glanzlosen Haarspitzen.
Die Blondierung von Haaren unter Zuhilfenahme einer Kombination von kationischen Acyl- pyridiniumderivaten und Wasserstoffperoxid in Kombination mit bestimmten Coaktivatoren ist aus der WO2009/135700 A1 bekannt. Damit soll eine Verstärkung des Aufhell-Effektes erzielt werden.
Dem Stand der Technik war bisher nicht zu entnehmen, dass eine Kombination von bestimmten Acylpyridiniumderivaten, Wasserstoffperoxid und speziellen Polysacchariden nicht nur, wie bereits bekannt, die Aufhellleistung im Vergleich zu einer normalen Blondierung, enthaltend Wasserstoffperoxid verbessert, sondern auch zu einem gleichmäßigeren, insbesondere in den Spitzenpartien der blondierten Haare glänzenderen Erscheinungsbild führt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung eines Mittels, welches die Haare nicht nur aufhellt, sondern auch vom Ansatz bis zur Spitze ein gleichmäßigeres Farbergebnis nach der Aufhellung ergibt und zu einem Erscheinungsbild mit stärker glänzenden Haaren führt.
In überraschender Weise konnte nun gefunden werden, dass der Einsatz einer Kombination von Acylpyridiniumverbindungen der allgemeinen Struktur (I), kationischen Polysacchariden und Wasserstoffperoxid die Haare einerseits in hervorragender Weise aufhellt, andererseits aber ein gleichmäßiges Aufhellergebnis über die gesamte Länge der Haarfaser erhalten wird und zu einem Erscheinungsbild mit stärker glänzenden Haaren führt.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem kosmetischen Träger
(i) mindestens ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I), (D. worin
R1 für eine Crl-VAlkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Hydroxy- alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Carboxy-C2-C6-alkyl- gruppe, eine Aryl-CrCValkylgruppe, eine Heteroaryl-CVCe-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine CVCe-Alkylgruppe, ein Halogenatom oder eine CVCe-Acylgruppe steht, mit der Massgabe, dass zumindest einer der Reste R2, R3 und R4 für eine CrCVAcylgruppe steht,
X" für ein physiologisch verträgliches Anion steht,
(ii) mindestens ein kationisches Polysaccharid,
und
(iii) als Oxidationsmittel mindestens Wasserstoffperoxid enthält.
Unter keratinischen Fasern oder auch Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Aufhellen von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthaltend die Wrkstoffe in einem kosmetischen Träger. Der kosmetische Träger ist bevorzugt wässrig, alkoholisch oder wässrig-alkoholisch. Zum Zwecke der Haarbleiche sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 40 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser. Unter wässrig- alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C C^AIkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösungsmittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Ethyldiglykol, 1 ,2-Propylenglykol, n-Propanol, n-Butanol, n- Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, und Diethylenglykolmono-n-butylether enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösungsmittel.
Als ersten wesentlichen Inhaltstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Acyl- pyridiniumderivat gemäß Formel (I). Beispiele für die als Substituenten der Verbindungen der Formel (I) genannten werden nachfolgend, aber nicht beschränkend genannt: Beispiele für CVCe-Alkylreste sind die Gruppen -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, - CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind eine Prop-2-enylgruppe (Allylg ruppe), eine 2-Methyl-prop-2-enylgruppe, eine But-3-enylgruppe, eine But-2-enylgruppe, eine Pent-4-enylgruppe oder eine Pent-3-enylgruppe, wobei die Prop-2-enylgruppe bevorzugt ist. Beispiele für eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe sind -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3 und - CH2CH2CH2CH2OH, wobei die Gruppe -CH2CH2OH bevorzugt ist. Beispiele für C C AIkoxy-C C alkylgruppen sind die Gruppen -CH2CH2OCH3, -CH2CH2CH2OCH3, -CH2CH2OCH2CH3, - CH2CH2CH2OCH2CH3, -CH2CH2OCH(CH3)2, -CH2CH2CH2OCH(CH3)2. Beispiele für eine Carboxy-C C6-alkylgruppe sind die Carboxymethylgruppe, die 2-Carboxyethylgruppe oder die 3- Carboxypropylgruppe. Beispiele für Aryl-C Ce-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenyl- ethylgruppe. Beispiele für eine Heteroaryl-C Ce-alkylgruppe sind die Pyridin-2-ylmethylgruppe, die Pyridin-3-ylmethylgruppe, die Pyridin-4-ylmethylgruppe, die Pyrimidin-2-ylmethylgruppe, die Pyrrol-1 - ylmethylgruppe, die Pyrrol-1-ylethylgruppe, die Pyrazol-1-ylmethylgruppe oder die Pyrazol-1-yl- ethylgruppe. Beispiele für eine Arylgruppe sind die Phenylgruppe, die 1 -Naphthylgruppe oder die 2- Naphthylgruppe. Beispiele für eine Heteroarylgruppe sind die Pyridin-2-ylgruppe, die Pyridin-3- ylgruppe, die Pyridin-4-ylgruppe, die Pyrimidin-2-ylgruppe, die Pyrrol-1-ylgruppe, die Pyrrol-2-ylgruppe, die Pyrazol-1-ylgruppe, die Pyrazol-3-ylgruppe oder die Pyrazol-4-ylgruppe. Beispiele einer C^-C6- Acylgruppe sind Acetyl (1 -Oxo-ethyl), 1 -Oxo-propyl, 1-Oxo-butyl, 1 -Oxo-Pentyl, 1 -Oxo-2,2- dimethylpropyl und 1-Oxo-hexyl.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind solche Verbindungen gemäß Formel (I) bevorzugt, bei welchen der Rest R1 der allgemeinen Struktur (I) für eine C Ce-Alkylgruppe, für eine C2-C6-Alkenylgruppe oder für eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe steht. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Rest R1 für eine C Ce-Alkylgruppe, bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl und insbesondere bevorzugt für Methyl, steht.
Es hat sich herausgestellt, dass die Acylpyridiniumderivate gemäß Formel (I) erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Eigenschaften besitzen, wenn sie die Acyl-Gruppe entweder in 2- oder 4- Position am Pyridin-Ring tragen. Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind weiterhin solche Verbindungen, bei denen entweder der Rest R2 oder der Rest R4 für eine C Ce-Acylgruppe, bevorzugt für eine Acetylgruppe, steht. Es ist weiterhin bevorzugt, wenn einer der Reste R2 oder R4 für eine Acetylgruppe steht, während der andere dieser Reste sowie der Rest R3 jeweils für Wasserstoff stehen. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Acylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) mindestens ein 2- Acetylpyridiniumderivat und/oder 4-Acetylpyridiniumderivat enthält. Geeignete Acetylpyridiniumderivate sind dabei insbesondere die physiologisch verträglichen Salze, die als Kation ein Acetylpyridiniumderivat, ausgewählt aus 4-Acetyl-1 -methylpyridinium, 4-Acetyl-1 -allylpyridinium, 4-Acetyl-1 - (2-hydroxyethyl)pyridinium, 2-Acetyl-1-methylpyridinium, 2-Acetyl-1 -allylpyridinium und 2-Acetyl-1-(2- hydroxyethyl)pyridinium, enthalten.
Es ist bevorzugt, wenn das Anion X" gemäß Formel (I) ausgewählt wird aus Halogenid, insbesondere Chlorid, Bromid und lodid, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, CrC4-Alkylsulfonat, Trifluor- methansulfonat, Acetat, Triflluoracetat, Perchlorat, % Sulfat, Hydrogensulfat, Tetrafluorborat, Hexa- fluorphosphat oder Tetrachlorzinkat. Erfindungsgemäß vorteilhaft ist es, wenn das physiologisch verträgliche Anion X" für ein Halogenidion (insbesondere Chlorid oder Bromid), Hydrogensulfat, p- Toluolsulfonat, Benzolsulfonat oder Acetat steht.
Insbesondere sind solche Mittel erfindungsgemäß bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass das Acylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) ausgewählt ist aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1 -methyl- pyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1 -methylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-methylpyridinium- acetat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1 -allylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1 - allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p- toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1 -methylpyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1 -methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1 -allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1 - allylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1 -allylpyridiniumhydrogensulfat und 2-Acetyl-1 -allylpyridinium- acetat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als das Acylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) eine Verbindung, ausgewählt aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium- p-toluolsulfonat und/oder 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat, insbesondere 4-Acetyl-1- methylpyridinium-p-toluolsulfonat, enthalten.
Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist dabei dadurch gekennzeichnet, dass im erfindungsgemäßen Mittel die Acylpyridiniumderivate der Formel (I) in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 4 Gew.-%, und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind.
Als zweiten wesentlichen Inhaltstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens ein kationisches Polysaccharid.
Unter kationischen Polysacchariden sind natürliche oder synthetische Polysaccharide zu verstehen, welche ein kationisches Strukturelement, insbesondere in einer kationischen Seitenkette, enthalten.
Natürliche oder synthetische Polysaccharide weisen als Strukturmerkmal ein Gerüst aus glycosidisch miteinander verknüpften Monosacchariden auf. Als Monosaccharide sind überwiegend Pentosen, Hexosen, aber auch Aminozucker, insbesondere Galactosamin, gebräuchlich.
In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform handelt es sich bei den Polysacchariden um Cellulosen, Stärke, Glycogen, Dextran, Tunicin, Inulin oder Chitosan sowie deren Derivate, wie beispielsweise Hydroxyethylcellulose. Bevorzugte kationische Polysaccharide vom Typ der kationischen Cellulosen sind beispielsweise Polyquaternium-4 (Hydroxyethylcellulose, quaternisiert mit Diallyldimethylammonium Chloride), Polyquaternium-10 (Hydroxyethylcellulose, substituiert mit Hydroxypropyltrimoniumchlorid- Seitenketten), Polyquaternium-24 (Hydroxyethylcellulose, substituiert mit Hydroxypropyllaur- dimoniumchlorid-Seitenketten), Polyquaternium-67 (Hydroxyethylcellulose, substituiert mit Hydroxypropyltrimoniumchlorid- und Hydroxypropyllaurdimoniumchlorid-Seitenketten) und Polyquaternium-72 (Hydroxyethylcellulose, substituiert mit HydroxypropylCocoalkyldimoniumchlorid- Seiten ketten).
Ein bevorzugtes kationisches Polysaccharid vom Typ der kationischen Stärke ist beispielsweise Polyquaternium-75 (Stärke, substituiert mit Hydroxypropyltrimoniumchlorid- und Hydroxypropyl- laurdimoniumchlorid-Seitenketten).
Ein bevorzugtes kationisches Polysaccharid vom Typ eines kationischen Chitosan ist beispielsweise Polyquaternium-29 (Chitosan, substituiert mit Hydroxypropyl- und Hydroxypropyltrimoniumchlorid- Seiten ketten).
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das kationische Polysaccharid ausgewählt ist aus der Gruppe, gebildet aus Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67, Polyquaternium-72, Polyquaternium-75 und Polyquaternium-29.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem kationischen Polysaccharid um ein kationisches Cellulosederivat. Hierbei ist Hydroxyethylcellulose besonders bevorzugt.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, es als kationisches Polysaccharid mindestens ein kationisches Cellulosederivat enthält. Hierzu zählen unter anderen Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 und Polyquaternium-72.
Ganz besonders bevorzugt sind dabei kationische Polysaccharide, die in ihrer Struktur keine hydrophobe Fettalkylkette aufweisen. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das kationische Polysaccharid ausgewählt ist aus Polyquaternium-4 und/oder Polyquaternium-10. Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das kationische Polysaccharid in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 8 Gew.-%, und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind.
Als dritten wesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Mittel als Oxidationsmittel mindestens Wasserstoffperoxid. Bevorzugt wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung verwendet. Wasserstoffperoxid kann aber auch in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidinon n H202 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melamin- peroxid, eingesetzt werden.
Wasserstoffperoxid ist im anwendungsbereiten Mittel bevorzugt zu 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 1 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 4,5 bis 9 Gew.-%, jeweils berechnet auf 100%iges Wasserstoffperoxid und bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.
Unter Berücksichtigung der bisher genannten bevorzugten Ausführungsformen stellt es eine ganz spezielle und ausdrücklich bevorzugte Ausführungsform dar, wenn das Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern in einem kosmetischen Träger als erste Komponente mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluol- sulfonat, 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumhydrogensulfat, 4- Acetyl-1 -methylpyridiniumacetat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium- benzolsulfonat, 4-Acetyl-1 -allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1 - methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1 -methyl- pyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-allylpyridinium-p- toluolsulfonat, 2-Acetyl-1 -allylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat und 2-Acetyl-1 -allylpyridiniumacetat, enthält,
als zweite Komponente mindestens ein kationisches Polysaccharid, welches in seiner Struktur keine hydrophobe Fettalkylkette aufweist, enthält,
und als dritte Komponente Wasserstoffperoxid enthält.
Besonders bevorzugt sind schließlich Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p- toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% Polyquaternium-4 und 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, oder Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% Polyquaternium-10 und 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, worin sich die Gewichtsangaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Mittels beziehen.
Erfindungsgemäß kann das Mittel zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte zusätzlich aktiviert. Solche Katalysatoren sind z. B. bestimmte Enzyme, lodide, Chinone oder Metallionen. Hierfür geeignete Enzyme sind z. B. Peroxidasen, die die Wrkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Ein Einsatz bestimmter Metallionen oder -komplexe kann ebenfalls bevorzugt sein. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Mittel mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Besonders bevorzugte Stabilisatoren sind Phenacetin, Alkalibenzoate (Natriumbenzoat) und Salicylsäure.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch der Einsatz von sogenannten Komplexbildnern. Komplexbilder sind Stoffe, die Metallionen komplexieren können. Bevorzugte Komplexbildner sind sogenannte Chelatkomplexbildner, also Stoffe, die mit Metallionen cyclische Verbindungen bilden, wobei ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt, d. h. mindestens "zweizähnig" ist. Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbildner sind beispielsweise Polyoxycarbonsäuren, Polyamine, Ethylendiamintetra- essigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA) und Hydroxyethandiphosphonsäuren bzw. deren Alkalisalze. Auch komplexbildende Polymere, also Polymere, die entweder in der Hauptkette selbst oder seitenständig zu dieser funktionelle Gruppen tragen, die als Liganden wirken können und mit geeigneten Metall-atomen in der Regel unter Bildung von Chelat-Komplexen reagieren, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Polymer-gebundenen Liganden der entstehenden Metall-Komplexe können dabei aus nur einem Makromolekül stammen oder aber zu verschiedenen Polymerketten gehören. Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, und Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1 -Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/ oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexan atriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz.
Blondierprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratin- fasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH- Wertes jedoch nicht wünschenswert. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden. Andererseits kann es aus Stabilitätsgründen sinnvoll sein, bestimmte Inhaltstoffe bei einem neutralen oder schwach sauren pH-Wert zu lagern und erst zum Zeitpunkt der Anwendung einem alkalischen Milieu auszusetzen. Zu diesen Inhaltstoffen gehört Wasserstoffperoxid, aber auch die kationischen Acylpyridiniumderivate der Formel (I) werden bevorzugt bei neutralen oder schwach sauren pH-Wert gelagert.
Es kann daher bevorzugt sein, wenn das erfindungsgemäße Mittel einen schwach sauren pH-Wert besitzt. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel einen pH-Wert von pH 2 bis pH 6, bevorzugt von pH 2,5 bis pH 4,5 besitzt.
Zur Einstellung des pH-Werts sind dem Fachmann gängige Acidifizierungs- und Alkalisierungsmittel geläufig. Die zur Einstellung des pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel werden typischerweise gewählt aus Ammoniak, anorganischen Salzen, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere Alkanolaminen, Aminen und basische Aminosäuren. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie Milchsäure, Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, verdünnte Mineralsäuren und deren in Wasser sauer reagierenden Salze sowie organische Phosphon- oder Sulfonsäuren.
Um die Aufhellleistung zu verbessern, besitzen die anwendungsbereiten Blondiermittel jedoch bevorzugt einen alkalischen pH-Wert. Daher ist es bevorzugt, ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands unmittelbar vor der Anwendung auf den keratinischen Fasern auf einen alkalischen pH-Wert zwischen 6 und 12, insbesondere zwischen 9 und 1 1 , einzustellen.
Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es zusätzlich mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkalisierungsmittel werden bevorzugt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, anorganischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere Alkanolaminen, Aminen und basische Aminosäuren.
Erfindungsgemäß einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2- Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1 - Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1 -ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol. Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Histidin und/oder Ornithin.
Besonders bevorzugt als Alkalisierungsmittel enthält das Mittel jedoch Ammoniak. Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Alkalisierungsmittel Ammoniak enthält.
Um Instabilitäten aufgrund von unerwünschten Reaktionen zwischen den einzelnen Inhaltsstoffen während der Lagerung der Mittel zu vermeiden, ist es zweckmäßig, die Inhaltsstoffe erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander in Kontakt zu bringen. Dazu ist es zweckmäßig, die Inhaltsstoffe getrennt voneinander zu konfektionieren.
Es ist insbesondere von Vorteil, Alkalisierungsmittel und Wasserstoffperoxid getrennt zu lagern. Das Acylpyridiniumderivat der Formel (I) sowie das kationische Polysaccharid können sowohl zusammen mit Wasserstoffperoxid wie auch zusammen mit dem Alkalisierungsmittel konfektioniert werden. Es hat sich jedoch erfindungsgemäß als günstig herausgestellt, wenn das kationische Polysaccharid gemeinsam mit dem Alkalisierungsmittel konfektioniert ist.
Das anwendungsbereite, erfindungsgemäße Mittel wird vor der Anwendung durch Vermischen einer Alkalisierungszubereitung M1 und einer Oxidationszubereitung M2 hergestellt. Es ist daher vorteilhaft, dem Anwender beide Zubereitungen in einem Set anzubieten. Daher ist eine bevorzugte Darreichungsform des anwendungsbereiten Mittels eine getrennte Verpackungseinheit, worin die Mittel M1 und M2 jeweils getrennt voneinander verpackt vorliegen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- verpackungseinheit (Kit-of-Parts), welche mindestens zwei getrennt voneinander konfektionierte Container umfasst, wobei ein erster Container C1 mindestens ein Mittel M1 , enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger ais Oxid ations mittel mindestens Wasserstoffperoxid, und
ein zweiter Container C2 mindestens ein Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger mindestens ein kationisches Polysaccharid und mindestens ein Alkalisierungsmittel, beinhaltet,
die dadurch gekennzeichnet ist, dass mindestens eines der Mittel M1 und/oder M2 ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I) gemäß dem ersten Erfindungsgegenstand enthält.
Unter Container wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Umhüllung verstanden, die in Form einer gegebenenfalls wieder-verschließbaren Flasche, einer Tube, einer Dose, eines Tütchens, eines Sachets oder ähnlichen Umhüllungen vorliegt. Dem Umhüllungsmaterial sind erfindungsgemäß keine Grenzen gesetzt. Bevorzugt handelt es sich jedoch dabei um Umhüllungen aus Glas oder Kunststoff.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sein, wenn das genannte Kit-of-Parts mindestens ein weiteres Haarbehandlungsmittel in einem getrennten Container enthält, insbesondere eine Konditioniermittelzubereitung oder ein Blondierpulver mit Peroxodisulfaten. Darüber hinaus kann die Verpackungseinheit Applikationshilfen, wie Kämme, Bürsten oder Pinsel, persönliche Schutzkleidung, insbesondere Ein-Weg-Handschuhe, sowie gegebenenfalls eine Gebrauchsanleitung umfassen.
Erfindungsgemäße, anwendungsbereite Mittel sind vorzugsweise wässrige, fließfähige Zubereitungen. Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. Die anwendungsbereiten Mittel als Mischung aus Mittel M1 und M2 können dabei oberflächenaktive Substanzen, ausgewählt aus anionischen sowie nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren und kationischen Tensiden enthalten.
Anionische Tenside sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für solche anionischen Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammo- niumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen); Ethercarbonsäuren, insbesondere der Formel RO(CH2CH20)xCH2COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist; Acylsarcoside; Acyltauride; Acylisethionate; Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester sowie Sulfobernsteinsäuremono-alkyl- polyoxyethylester; lineare Alkansulfonate; lineare α-Olefinsulfonate; Sulfonate ungesättigter Fettsäuren; α-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren; Alkylsulfate und Alkylethersulfate, insbesondere der Formel RO(CH2CH20)xS03l-l, in der R für eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C- Atomen und x für 0 oder eine Zahl von 1 bis 12 steht; Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate; sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether; Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen; Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel RO(C2H40)xP(=0)(OH)(OR'), worin R für einen aliphatischen, gegebenenfalls ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH20)yR und x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 10 steht; sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel RC(0)0(alkO)nS03H, in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3 und n für eine Zahl von 0,5 bis 5 steht; sowie Monoglyceridsulfate und Mono- glyceridethersulfate.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Beispiele solcher zwitterionischen Tenside sind die Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, und 2-Alkyl-3- carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter amphoteren Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Übliche amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsar- cosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Beispielhafte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, Kokosacylamino- ethylaminopropionat und C12-C18-Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside und Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; mit einem Methyloder C2-C6-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester; Polyolfettsäureester; höher alkoxylierte, propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride mit Alkoxylierungsgrad von größer als 5, wie beispielsweise Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid; Aminoxide; Hydroxymischether; Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate und Sorbitanmonolaurat + 20 Mol Ethylenoxid (EO); Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester; Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine; Fettsäure-N-alkylglucamide; Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 5 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten; Alkylpolyglykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.
Zu den nichtionischen Emulgatoren im Sinne der Erfindung zählen weiterhin die Polymerisationsprodukte aus Ethylenoxid und Propylenoxid an gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole; Fettsäureester mehrwertiger Alkohole mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren; Alkylester von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren oder Alkylphenole und deren Alkoxylate; insbesondere Ethylenglykolether von Fettalkoholen; gemischte Ethylen- und Propylenglykolether mit Fettalkoholen; Fettsäureester an Sorbitan sowie Polyethylenglykol; Ester von nicht hydroxylierten C6-C30- Alkylmonocarbonäuren mit Polyethylenglykol; und Anlagerungsprodukte von Alkylphenolen an Ethylen- und/oder Propylenoxid.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind in anwendungsbereiten Mitteln kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt, wie Stearamidopropyl-dimethylamin. Ebenfalls bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex, Dehyquart und Armocare vertrieben. Die Produkte Armocare VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart F-75, Dehyquart C-4046, Dehyquart L80 und Dehyquart AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats. Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform können anionische, nicht-ionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäßen Mittel ebenso wie die Mittel M1 und/oder M2 können weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Weitere, erfindungsgemäß einsetzbare Wrk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise anionische Polymere (wie Carbomere, Co- und Crosspolymere von Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und gegebenenfalls weiteren nichtionischen Monomeren); weitere kationische Polymere (wie Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22); nichtionische Polymere (wie Vinylpyrrolidinon Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon und Vinyl- pyrrolidinon Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane); zwitterionische und amphotere Polymere (wie Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere); Verdickungsmittel (wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyal- kylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol); Strukturanden (wie Zucker, Maleinsäure und Milchsäure) und Konsistenzgeber (wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether); Proteinhydrolysate (insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren); Parfümöle; Pflegeöle; Cyclodextrine; Entschäumer wie Silicone; Farbstoffe und Pigmente zum Anfärben des Mittels; Antisch uppenwirkstoffe (wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Clim- bazol); Lichtschutzmittel (insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Tri- azine); Wrkstoffe (wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren, Cholesterin und deren Salze); weitere Fette und Wachse (wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine); Quell- und Penetrationsstoffe (wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate); Trübungsmittel (wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere); Perlglanzmittel (wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG- 3-distearat); Treibmittel (wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, C02 und Luft) sowie Antioxidantien. Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können nicht nur als reine Aufhellmittel, d.h. als sogenannte Blondiermittel, sondern auch als mattierende Aufhellmittel bereitgestellt werden, die gleichzeitig mit der Aufhellung auch eine Mattierung der Keratinfasern bewirken, so dass die bei Blondierungen häufig auftretenden, aber unerwünschten Farbverschiebungen in rötliche oder orange Bereiche durch eine geringe Färbung, insbesondere in kühlen Farbtönen, ausgeglichen wird.
Für solche Mattierungen werden als färbende Komponente sogenannte direktziehende Farbstoffe („Direktzieher") eingesetzt. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Substrat aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die erfindungsgemäßen, anwendungsbereiten Mittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 bis 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 1 ,0 Gew.-%.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 , Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, insbesondere Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51. Kationische direktziehende Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 -Amino-4- (2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Erfindungsgemäß bevorzugte Farbstoffkombinationen sind solche, die mindestens die Kombination aus Tetrabromphenolblau und Acid Red 92; Tetrabromphenolblau und Acid Red 98; Tetrabromphenolblau und Acid Red 94; Tetrabromphenolblau und Acid Red 87 oder Tetrabromphenolblau und Acid Red 51 .
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Für die starke Aufhellung sehr dunklen Haares ist der alleinige Einsatz von Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten an organische beziehungsweise anorganische Verbindungen oftmals nicht ausreichend. In diesen Fällen wird in handelsüblichen Blondiermittel in der Regel eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und Persulfaten bzw. Peroxodisulfaten eingesetzt. Es hat sich gezeigt, dass die Zugabe der erfindungsgemäßen Acylpyridiniumderivate der allgemeinen Struktur (I) und kationischen Polysacchariden allein bereits zu einer deutlichen Verbesserung der Aufhellleistung führt, so dass in der Regel auf die Zugabe von Persulfaten verzichtet werden kann.
Es kann jedoch, sollte der Verbraucher den Wunsch nach einer sehr starken Blondierung verspüren, in einer weiteren Ausführungsform bevorzugt sein, wenn neben Wasserstoffperoxid, der kationischen Acylpyridiniumverbindung der allgemeinen Struktur (I) und einem kationischen Polysaccharid zusätzlich mindestens ein anorganisches Persulfatsalz bzw. Peroxodisulfatsalz in dem Mittel zum Aufhellen der keratinischen Fasern enthalten ist. Bevorzugte Peroxodisulfatsalze sind Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natrium- peroxodisulfat. Die Peroxodisulfatsalze können in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten sein. Diese Peroxodisulfate werden dem Mittel ebenfalls bevorzugt erst unmittelbar vor der Anwendung beigemischt, um Instabilitäten bei der Lagerung zu vermeiden.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass aus einer Mehrkomponenten- verpackungseinheit gemäß dem vorangegangenen Erfindungsgegenstand die beiden Mittel M1 und M2 innig miteinander vermischt werden, und das resultierende, anwendungsbereite Farbveränderungsmittel anschließend auf die Fasern aufgebracht wird, für eine Einwirkdauer von 5 bis 60 min, bevorzugt 30 bis 45 min auf den Fasern belassen und schließlich ausgespült wird.
Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach der Einwirkungszeit wird das verbleibende Mittel durch Ausspülen von dem Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger verwendet wurde.
Im Rahmen dieses Gegenstandes der Erfindung gelten mutatis mutandis die oben getroffenen Aussagen analog.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die kosmetische Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstands zum Aufhellen von ke ratin haltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Es hat sich dabei gezeigt, dass durch die Kombination eines kationischen Acylpyridiniumderivats der Formel (I) mit einem kationischem Polysaccharid und Wasserstoffperoxid nicht nur die Aufhellleistung von Blondiermitteln gesteigert wird, sondern auch zu einem gleichmäßigeren, insbesondere in den Spitzenpartien der blondierten Haare glänzenderen Erscheinungsbild führt.
B e i s i e l e
Entwicklerdispersionen
Blondiercremes
Eingesetzte Handelsprodukte:
Stabylen 30 INCI-Bezeichnung: Acrylates/ Vinyl Isodecanoate Crosspolymer (Sigma)
Texapon NSO ca. 28% Aktivstoff; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate (Cognis)
Turpinal SL ca. 60% Aktivstoff; INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid (Thermophos)
Celquat® L 200 INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-4 (National Starch)
Polymer JR® 400 INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-10 (Amerchol)
Die Entwicklerdispersionen E1 bis E8 werden in Kombination mit einer Blondiercremes B1 bis B6 in einem Gewichts-verhältnis 1 :1 zu einer frisch hergestellten Anwendungszubereitung vermischt. Die Kombinationen aus E1 +B1 ; E1 +B2; E1 +B3; E1 +B4; E2+B1 ; E2+B2; E2+B3; E3+B1 ; E3+B2; E3+B3 sowie E4+B1 und E4+B4 sind dabei nicht erfindungsgemäße Anwendungszubereitungen. Besonders vorteilhafte Ergebnisse, insbesondere hinsichtlich des Glanzes und der Gleichmäßigkeit des Farbergebnisses, liefern die Anwendungsmischungen der erfindungsgemäßen Kombinationen aus E5 + B1 ; E6 + B1 , E7 + B1 und E8 + B1 , besonders vorteilhaft aus E1 + B5; E1 + B6 sowie E4 + B2; E4 + B3; E4 + B5 und E4 + B6.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem kosmetisch verträglichen Träger
(i) mindestens ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I), (I), worin
R1 für eine C Ce-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Hydroxy- alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Carboxy-C2-C6-alkyl- gruppe, eine Aryl-C Ce-alkylgruppe, eine Heteroaryl-C Ce-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine CVCe-Alkylgruppe, ein
Halogenatom oder eine CVCe-Acylgruppe steht, mit der Massgabe, dass zumindest einer der Reste R2, R3 und R4 für eine CrCVAcylgruppe steht,
X" für ein physiologisch verträgliches Anion steht,
(ii) mindestens ein kationisches Polysaccharid,
und
(iii) als Oxidationsmittel mindestens Wasserstoffperoxid enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I) enthalten ist, das ausgewählt wird aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1 -methylpyridinium- benzolsulfonat, 4-Acetyl-1 -methylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumacetat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1 -allylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1- allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1 -allylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-p- toluolsulfonat, 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1- methylpyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1 -methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1 -allylpyridinium-p- toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat und 2-Acetyl-1 -allylpyridiniumacetat, insbesondere 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Acylpyridinium- derivate der Formel (I) in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 4 Gew.-%, und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das kationisches Polysaccharid ausgewählt ist aus der Gruppe, gebildet aus Polyquaternium-4, Polyquaternium- 10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67, Polyquaternium-72, Polyquaternium-75 und Polyquaternium-29.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als kationisches Polysaccharid mindestens ein kationisches Cellulosederivat enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polysaccharid ausgewählt ist aus Polyquaternium-4 und/oder Polyquaternium-10.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polysaccharid in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 8 Gew.- %, und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält.
9. Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts), umfassend mindestens zwei getrennt voneinander konfektionierte Container, wobei
ein erster Container C1 mindestens ein Mittel M1 , enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger ais Oxid ations mittel mindestens Wasserstoffperoxid, und
ein zweiter Container C2 mindestens ein Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger mindestens ein kationisches Polysaccharid und mindestens ein Alkalisierungsmittel, beinhaltet,
dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eines der Mittel M1 und/oder M2 ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I) gemäß Anspruch 1 enthält.
10. Kosmetische Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Aufhellen von ke ratin haltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
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