EP2589050B1 - Materiau ptfe a effet anti-corona - Google Patents
Materiau ptfe a effet anti-corona Download PDFInfo
- Publication number
- EP2589050B1 EP2589050B1 EP11743273.2A EP11743273A EP2589050B1 EP 2589050 B1 EP2589050 B1 EP 2589050B1 EP 11743273 A EP11743273 A EP 11743273A EP 2589050 B1 EP2589050 B1 EP 2589050B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- weight
- ptfe
- material according
- lubricant
- metal oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims description 50
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 41
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 9
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 14
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 6
- -1 Polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000005697 Dodecan-1-ol Substances 0.000 claims description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000373 fatty alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229940082150 encore Drugs 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 206010063493 Premature ageing Diseases 0.000 description 1
- 208000032038 Premature aging Diseases 0.000 description 1
- 241001249696 Senna alexandrina Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- YFXPPSKYMBTNAV-UHFFFAOYSA-N bensultap Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)SCC(N(C)C)CSS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YFXPPSKYMBTNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000010006 flight Effects 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 235000012771 pancakes Nutrition 0.000 description 1
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 1
- 229920003223 poly(pyromellitimide-1,4-diphenyl ether) Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000012196 polytetrafluoroethylene based material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/443—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
- H01B3/445—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds from vinylfluorides or other fluoroethylenic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
- H01B13/06—Insulating conductors or cables
- H01B13/08—Insulating conductors or cables by winding
- H01B13/0891—After-treatment
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/02—Disposition of insulation
- H01B7/0241—Disposition of insulation comprising one or more helical wrapped layers of insulation
Definitions
- the present invention relates to a material based on polytetrafluoroethylene (PTFE) and its applications, such as the manufacture of electric cables.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- This phenomenon also called the corona effect, is influenced by various factors such as the nature and temperature of the material within which the discharge takes place and the pressure of the ambient air. In fact, when the air pressure decreases, the discharge appearance voltage also decreases. However, an airplane generally flies at an average altitude of 10,000 meters where the pressure is around 200 to 300 hPa. The flight conditions therefore favor the appearance of the corona effect.
- US 2005/199414 describes lightened electrical conductors, but retaining a very good tensile strength, prepared from fluoropolymers; they can contain various additives such as pigments or flame retardants, in particular from 1 to 4% of metal oxide.
- the work of the inventors has enabled them to develop a new material based on polytetrafluoroethylene and metal oxide having an anti-corona effect and overcoming the difficulties mentioned above.
- PTFE is meant an unmodified or modified PTFE. By modification, one aims at a branched PTFE whose branching is linked to the carbon chain of PTFE via an oxygen atom.
- residual density is meant a PTFE-based material having a density greater than 1.45.
- metal oxide we mainly mean the oxides of alkaline earth metals, transition metals and poor metals.
- the metal oxide is chosen from the group consisting of titanium dioxide, alumina, zinc oxide, copper oxide, magnesium oxide and silver oxide.
- the lubricant is a hydrocarbon-based liquid, such as an isoparaffinic hydrocarbon, in particular Isopar TM, and the wetting agent is a fatty alcohol, advantageously dodecan-1-ol.
- the wetting agent allows better miscibility of the PTFE with the fillers and thus promotes the production of a homogeneous mixture.
- Isopar TM (Exxon Mobil Chemical) is a mixture of high purity synthetic isoparaffinic hydrocarbons.
- the material according to the invention therefore makes it possible to dissipate the electrons created during partial discharge (anti-corona effect).
- the choice of the percentages of metal oxide and of lubricant, as well as the presence of the wetting agent makes it possible to obtain a final PTFE material of high density.
- this material can be prepared by extrusion.
- the particle size and the specific surface of the metal oxide particles will be controlled.
- a particle size between 10nm and 1 ⁇ m, preferably between 150nm and 500nm will be preferred.
- metal oxide particles having a specific surface of between 3 and 200 m 2 / g, preferably between 5 and 50 m 2 / g will be chosen.
- the material also comprises 0 to 3% by weight of a pigment.
- the material according to the invention is in the form of a ribbon, generally several kilometers long and 3 to 400 mm wide after extrusion and cutting.
- the ribbon When it is marketed, the ribbon will advantageously have a width of 5 to 30 mm.
- the calendering is carried out at a pressure greater than 150 bars and the drying at a temperature ranging from 130 to 230 ° C.
- the ribbon can be delivered raw when it is intended to be used as a raw material or cooked when it is already shaped in the finished product.
- the cooking step is performed in an oven at a temperature below 450 ° C, preferably below 400 ° C.
- the invention finally relates to the different uses of the material according to the invention.
- the material according to the invention is an electrical insulator, particularly suitable for the manufacture of electrical cables.
- the characteristics of this material make it a material of choice for applications in the aeronautical field.
- the invention therefore relates to an electric cable comprising a ribbon of material according to the invention, wound around a conductive core.
- conductive core is meant a strand allowing conductivity, such as a strand of copper or alumina a few millimeters in diameter, optionally treated with silver to improve the conductivity.
- the same cable can include one or more conductive cores.
- This (s) can be surrounded by a polyimide film, for example of the Kapton® type (Dupont), before winding with one or more ribbons according to the invention.
- the material according to the invention is used as an electrical insulator, in particular in the field of aeronautics. Indeed, in addition to its anti-corona effect, the material according to the invention advantageously has thermal resistance properties.
- Example 1 Comparison of two formulations of PTFE material
- Formulation 1 Formulation 2 PTFE powder (kg) 10 10 Charge ZnO Al 2 O 3 Load rate (kg) 1 1 Granulometry (nm) 500 100 Specific surface (m 2 / g) 15 10 Isopar TM (kg) 2.5 2.9 Density (on finished product) 1.5 1.38
- the metal oxide and the PTFE powder are mixed to form the first mixture.
- this first mixture is sieved to avoid the presence of aggregates.
- the lubricant (Isopar), the wetting agent and possibly the pigments are then mixed to form a second mixture.
- the second mixture is then sprayed onto the first mixture and the resulting product is then mixed again and then sieved to be homogeneous.
- Extrusion / calendering The product is then compacted to make a preform, generally a cylinder 30 cm high and 10 cm in diameter. These preforms are then extruded and then calendared to obtain a ribbon of the desired thickness (for example, 76 ⁇ m). This tape is then passed through the oven to evaporate the lubricant and is wound on a core.
- Cutting / packaging This last step is used to condition the ribbon (for example, on a pancake or on a universal reel).
- the ribbon can be delivered raw to customers. When it is used on the cable, it undergoes a heat treatment at a maximum temperature of 450 ° C., preferably 380 ° C.
- Example 1 makes it possible to obtain an exploitable ribbon unlike Example 2.
- the ribbon according to Example 2 has a sticky texture (delamination) and of non-homogeneous density.
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
- La présente invention concerne un matériau à base de polytétrafluoroéthylène (PTFE) et ses applications, telles que la fabrication de câbles électriques.
- Les récents développements de l'industrie aéronautique ont contribué à augmenter notablement le nombre des équipements électriques à bord des appareils. Par ailleurs, l'apparition des gros porteurs et le souhait de limiter l'impact des vols sur l'environnement ont conduit les constructeurs aéronautiques à rechercher des moyens pour minimiser le poids desdits appareils.
- Au niveau des câbles électriques mis en oeuvre dans les appareils aéronautiques, ces tendances se sont traduites par la fabrication de câbles susceptibles de transmettre une tension de plus en plus importante sans en modifier si possible le poids ou les dimensions. Dans ces conditions, l'augmentation de la tension a eu pour conséquence de générer au sein des câbles, un phénomène de décharges partielles électriques par ionisation de l'air par avalanche. Dans ce phénomène, les électrons, soumis à un champ électrique intense, acquièrent assez d'énergie pour provoquer l'ionisation des molécules neutres (par exemple, des molécules de gaz constituants l'air) et créer ainsi de nouveaux électrons libres, également susceptibles d'ioniser d'autres molécules neutres. Lorsque la tension est suffisante, un arc électrique se produit.
- Ce phénomène, également appelé effet corona, est influencé par divers facteurs tels que la nature et la température du matériau au sein duquel a lieu la décharge et la pression de l'air ambiant. En effet, lorsque la pression de l'air diminue, la tension d'apparition de décharge diminue également. Or, un avion vole en général à une altitude moyenne de 10 000 mètres où la pression est d'environ de 200 à 300 hPa. Les conditions de vol favorisent donc l'apparition de l'effet corona.
- Quand une décharge partielle a lieu au sein d'un câble comportant une âme conductrice enrobée d'un matériau isolant, ce matériau subit différentes contraintes :
- une contrainte thermique, due l'augmentation locale de la température dans la zone où se produit la décharge partielle,
- des contraintes chimiques, dues à la génération d'ozone et d'acide nitrique lors de la décharge partielle,
- des contraintes mécaniques, dues à l'érosion de la surface du matériau et à l'agrandissement des pores au sein de celui-ci.
- Toutes ces contraintes provoquent une détérioration du matériau allant du simple vieillissement prématuré à l'apparition de fissures.
-
US 2005/199414 décrit des conducteurs électriques allégés, mais conservant une très bonne résistance à la traction, préparés à partir de polymères fluorés ; ils peuvent contenir différents additifs tels que des pigments ou des retardateurs de flamme, notamment de 1 à 4% d'oxyde métallique. - La demande
US 2004/0031620 décrit un câble électrique dont le matériau isolant entourant l'âme conductrice est une matrice à base de polyamideimide ou de polyesterimide à laquelle est ajoutée un oxyde de métal, le dioxyde de titane. Ce matériau permet d'éviter l'effet corona. - Or, certaines applications nécessitent la mise en œuvre de matériau présentant à la fois des propriétés d'isolation électrique et une bonne résistance à la température, tel que le PTFE.
- Toutefois, l'introduction d'oxydes de métal (également appelées charges) telles que le dioxyde de titane dans du PTFE extrudé à des teneurs permettant d'obtenir un effet anti-corona, n'a pas été réalisée jusqu'à aujourd'hui. En effet, cette introduction soulève deux difficultés majeures :
- la présence de charges au sein du PTFE a pour conséquence de rendre le PTFE poreux et donc de conduire à l'obtention d'un matériau PTFE de faible densité. Or, afin de ne pas favoriser l'effet corona, il est nécessaire de limiter la quantité d'air présente dans le matériau et par conséquent, de minimiser le nombre de pores présents dans celui-ci.
- la présence de charge au sein du PTFE entraîne par ailleurs des problèmes lors de l'extrusion du matériau, tels que l'augmentation de la pression d'extrusion ou le risque de casse au niveau du calandrage. Ces phénomènes peuvent être résolus par l'ajout de lubrifiant à la composition. Cependant, lors de l'étape de séchage, le lubrifiant est également susceptible de créer des pores dans le matériau dans lequel il est incorporé, conduisant alors à un matériau de faible densité.
- Le travail des inventeurs leur a permis de mettre au point un nouveau matériau à base de polytétrafluoroéthylène et d'oxyde de métal présentant un effet anti-corona et surmontant les difficultés citées ci-avant.
- La présente invention est donc relative à un matériau à base de polytétrafluoroéthylène (PTFE), de densité usuelle, supérieure à 1,45, préparé à partir d'un mélange comportant :
- du PTFE,
- 5 à 15% en poids d'un oxyde de métal, de préférence 5 à 12% en poids, plus préférentiellement encore de 5 à 10% en poids,
- 15 à 30% en poids d'un lubrifiant, de préférence 20 à 27% en poids,
- 0,1 à 1% en poids d'un agent de mouillabilité, de préférence 0,3 à 0,7% en poids,
- Par « PTFE », on vise un PTFE non modifié ou modifié. Par modifié, on vise un PTFE ramifié dont la ramification est liée à la chaîne carbonée du PTFE via un atome d'oxygène.
- Par « densité usuelle », on vise un matériau à base de PTFE ayant une densité supérieure à 1,45.
- Par « oxyde de métal », on vise principalement les oxydes de métaux alcalino-terreux, de métaux de transition et de métaux pauvres. Avantageusement, l'oxyde de métal est choisie parmi le groupe constitué par le dioxyde de titane, l'alumine, l'oxyde de zinc, l'oxyde de cuivre, l'oxyde de magnésium et l'oxyde d'argent.
- Une fois extrudé, le matériau PTFE de densité supérieure à 1,45 tel que préparé ci-avant, présente la composition suivante :
- PTFE,
- 5 à 15% en poids d'un oxyde de métal, de préférence 5 à 12% en poids, plus préférentiellement encore de 5 à 10% en poids,
- des traces d'un lubrifiant et/ou d'un agent de mouillabilité,
- De préférence, le lubrifiant est un liquide à base d'hydrocarbures, tel qu'un hydrocarbure isoparaffinique, en particulier de l'Isopar™, et l'agent de mouillabilité est un alcool gras, avantageusement le dodécan-1-ol. L'agent de mouillabilité permet une meilleure miscibilité du PTFE avec les charges et favorise ainsi l'obtention d'un mélange homogène.
- L'isopar™ (Exxon Mobil Chemical) est un mélange d'hydrocarbures isoparaffiniques synthétiques de grande pureté.
- Le matériau selon l'invention permet donc de dissiper les électrons créés lors de la décharge partielle (effet anti-corona). Le choix des pourcentages en oxyde de métal et en lubrifiant, ainsi que la présence de l'agent de mouillabilité permet d'obtenir un matériau PTFE final de haute densité. De plus, ce matériau peut être préparé par extrusion.
- Avantageusement, la granulométrie et la surface spécifique des particules d'oxyde de métal seront contrôlées. Une granulométrie comprise entre 10nm et 1µm, de préférence, comprise entre 150nm et 500nm sera préférée. De même, on choisira des particules d'oxyde de métal présentant une surface spécifique comprise entre 3 et 200m2/g , de préférence, comprise entre 5 et 50 m2/g.
- Selon un mode de réalisation de l'invention, le matériau comporte en outre 0 à 3% en poids d'un pigment.
- Pour une application dans le domaine des câbles électriques, le matériau selon l'invention se présente sous la forme d'un ruban, généralement de plusieurs kilomètres de long et de 3 à 400 mm de largeur après extrusion et découpe. Lors de sa commercialisation le ruban présentera avantageusement une largeur de 5 à 30 mm.
- L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un matériau PTFE tel que décrit ci-avant, comportant les étapes consistant à :
- mélanger le PTFE, l'oxyde de métal, le lubrifiant, l'agent de mouillabilité et le pigment éventuel, et
- extruder le produit résultant de l'étape de mélange.
- De préférence, l'étape de mélange décrite ci-avant s'effectuera en deux temps. Le procédé comportera alors les étapes suivantes consistant à :
- préparer un premier mélange comportant l'oxyde de métal et le PTFE en poudre,
- préparer un second mélange comportant le lubrifiant, l'agent de mouillabilité et le pigment éventuel,
- pulvériser le second mélange sur le premier mélange,
- homogénéiser puis tamiser le produit résultant, et
- extruder le produit résultant.
- Ce procédé permet l'obtention d'un produit plus homogène car il limite considérablement les agrégats. Or, lors de l'étape subséquente de calandrage, la présence d'agrégats dans le matériau est un élément critique, étant donné la finesse que l'on souhaite obtenir pour le ruban final, de l'ordre de 50 à 200µm d'épaisseur.
- Comme évoqué ci-avant, le procédé comporte en général deux étapes supplémentaires après extrusion :
- le calendrage, et
- le séchage.
- Le calendrage est réalisé à une pression supérieure à 150 bars et le séchage à une température allant de 130 à 230°C.
- Le ruban peut être livré cru lorsqu'il il est destiné à être utilisé comme matière première ou cuit lorsqu'il est déjà mis en forme dans le produit fini. L'étape de cuisson est réalisée dans un four à une température inférieure à 450°C, de préférence, inférieure à 400°C.
- L'invention concerne enfin les différentes utilisations du matériau selon l'invention.
- Selon une première utilisation, le matériau selon l'invention est un isolant électrique, particulièrement adapté à la fabrication de câbles électriques. En particulier, les caractéristiques de ce matériau en font un matériau de choix pour des applications dans le domaine aéronautique.
- L'invention vise donc un câble électrique comportant un ruban en matériau selon l'invention, enroulé autour d'une âme conductrice.
- Par « âme conductrice », on vise un brin permettant la conductivité, tel qu'un brin de cuivre ou d'alumine de quelques millimètres de diamètre, optionnellement traité à l'argent pour améliorer la conductivité.
- Un même câble peut comporter une ou plusieurs âmes conductrices. Celle(s)-ci peu(ven)t être entourée(s) d'un film polyimide, par exemple de type Kapton® (Dupont), avant enroulement par un ou plusieurs rubans selon l'invention.
- Avantageusement, le câble peut être préparé à l'aide d'un procédé comportant les étapes consistant à :
- enrouler un ruban autour d'une âme conductrice, et,
- cuire le câble à une température inférieure à 450°C, préférentiellement inférieure à 400°C.
- Selon une seconde utilisation, le matériau selon l'invention est utilisé comme isolant électrique, en particulier dans le domaine de l'aéronautique. En effet, outre son effet anti-corona, le matériau selon l'invention présente avantageusement des propriétés de résistance thermique.
- L'invention sera mieux comprise à la lecture de l'exemple qui suit, donné à titre illustratif uniquement.
-
Formulation 1 Formulation 2 PTFE poudre (kg) 10 10 Charge ZnO Al2O3 Taux de charge (kg) 1 1 Granulométrie (nm) 500 100 Surface spécifique (m2/g) 15 10 Isopar™ (kg) 2,5 2,9 Densité (sur produit fini) 1,5 1,38 - Le procédé comporte 3 étapes :
- mélange,
- extrusion / calandrage,
- découpe / conditionnement.
- Mélange : L'oxyde de métal et la poudre PTFE sont mélangés afin de constituer le premier mélange. Avantageusement, ce premier mélange est tamisé pour éviter la présence d'agrégats. Le lubrifiant (Isopar), l'agent de mouillabilité et éventuellement les pigments sont ensuite mélangés pour former un second mélange. Le second mélange est ensuite pulvérisé sur le premier mélange et le produit résultant est ensuite à nouveau mélangé puis tamisé pour être homogène.
- Extrusion / calandrage : Le produit est alors compacté pour réaliser une préforme, en général un cylindre de 30 cm de haut et de 10 cm de diamètre. Ces préformes sont ensuite extrudées puis calendrées pour obtenir un ruban de l'épaisseur désirée (par exemple, 76µm). Ce ruban est alors passé au four afin d'évaporer le lubrifiant et est enroulé sur un noyau.
- Découpe / conditionnement : Cette dernière étape permet de conditionner le ruban (par exemple, en galette ou en bobine universelle).
- Le ruban peut être livré cru aux clients. Lors de sa mise en oeuvre sur le câble, il subit un traitement thermique à une température maximum de 450°C, préférentiellement, 380°C.
- L'exemple 1 permet d'obtenir un ruban exploitable contrairement à l'exemple 2. En effet, le ruban selon l'exemple 2 présente une texture collante (délamination) et de densité non homogène.
Claims (13)
- Matériau à base de polytétrafluoroéthylène (PTFE), de densité supérieure à 1,45, préparé à partir d'un mélange comportant:- du PTFE,- 5 à 15% en poids d'un oxyde de métal,- 15 à 30% en poids d'un lubrifiant,- 0,1 à 1% en poids d'un agent de mouillabilité,les pourcentages en poids étant donné par rapport au poids total de PTFE.
- Procédé de fabrication d'un matériau selon la revendication 1, comportant les étapes consistant à :- mélanger le PTFE, 5 à 15% en poids d'oxyde de métal, 15 à 30% en poids de lubrifiant, 0,1 à 1% en poids d'un agent de mouillabilité et un pigment éventuel, les pourcentages en poids étant donné par rapport au poids total de PTFE et- extruder le produit résultant.
- Procédé selon la revendication 2, comportant en outre après l'étape d'extrusion, une étape de calandrage et une étape de séchage.
- Matériau à base de polytétrafluoroéthylène (PTFE), de densité supérieure à 1,45 susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, comportant:- du PTFE,- 5 à 15% en poids d'un oxyde de métal,- des traces d'un lubrifiant et/ou d'un agent de mouillabilité,les pourcentages en poids étant donné par rapport au poids total de PTFE.
- Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 et 4, dans lequel le lubrifiant est un liquide à base d'hydrocarbures, tel qu'un hydrocarbure isoparaffinique.
- Matériau selon l'une quelconque des revendications 1, 4 et 5, dans lequel l'agent de mouillabilité est un alcool gras tel que le dodécan-1-ol.
- Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 6, dans lequel l'oxyde de métal est choisi parmi le groupe constitué par le dioxyde de titane, l'alumine, l'oxyde de zinc, l'oxyde de cuivre, l'oxyde de magnésium et l'oxyde d'argent.
- Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 7, comportant en outre 0 à 3% en poids d'un pigment.
- Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 8, sous la forme de ruban.
- Matériau selon la revendication 9, dans lequel le ruban est cru.
- Câble électrique comportant un ruban selon la revendication 9, enroulé autour d'une âme conductrice.
- Procédé de fabrication du câble électrique selon la revendication 11, par enroulement du ruban autour d'une âme conductrice et cuisson à une température maximum de 450°C.
- Utilisation d'un matériau selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 10, comme isolant électrique.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1055386A FR2962128B1 (fr) | 2010-07-02 | 2010-07-02 | Materiau ptfe a effet anti-corona |
PCT/FR2011/051529 WO2012001313A2 (fr) | 2010-07-02 | 2011-06-30 | Materiau ptfe a effet anti-corona |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP2589050A2 EP2589050A2 (fr) | 2013-05-08 |
EP2589050B1 true EP2589050B1 (fr) | 2020-02-26 |
Family
ID=43587815
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP11743273.2A Active EP2589050B1 (fr) | 2010-07-02 | 2011-06-30 | Materiau ptfe a effet anti-corona |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9728299B2 (fr) |
EP (1) | EP2589050B1 (fr) |
CN (1) | CN103081030B (fr) |
BR (1) | BR112012033721B1 (fr) |
CA (1) | CA2802592A1 (fr) |
FR (1) | FR2962128B1 (fr) |
RU (1) | RU2569368C2 (fr) |
WO (1) | WO2012001313A2 (fr) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2997544B1 (fr) * | 2012-10-29 | 2016-03-25 | Prod Plastiques Performants Holding 3P Holding | Cable comprenant un revetement a base de ptfe |
CN103275371A (zh) * | 2013-05-06 | 2013-09-04 | 张选 | 一种改性聚乙烯交联料 |
US10256009B2 (en) | 2014-06-19 | 2019-04-09 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Laser-markable insulation material for wire or cable assemblies |
US9881714B2 (en) * | 2014-06-19 | 2018-01-30 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Laser-markable insulation material for wire or cable assemblies |
CN106574173B (zh) | 2014-06-23 | 2019-11-01 | 南方电缆有限责任公司 | 防紫外线超疏水涂料组合物 |
CN105175959A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-12-23 | 安徽春辉仪表线缆集团有限公司 | 一种城市轨道交通用耐热抗腐蚀电缆料及其制备方法 |
CN105131481A (zh) * | 2015-09-30 | 2015-12-09 | 国网山东蓬莱市供电公司 | 一种电力电缆绝缘层复合材料的配方 |
CN105348589B (zh) * | 2015-11-10 | 2018-03-13 | 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 | 航空航天用编织防波套 |
CN107123472B (zh) * | 2017-05-04 | 2018-11-30 | 江苏亨鑫科技有限公司 | 用于移动基站的耐高温电缆 |
CN107266836A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-10-20 | 苏州新区特氟龙塑料制品厂 | 一种光滑抗菌特氟龙塑料 |
US10889727B1 (en) | 2018-06-14 | 2021-01-12 | Southwire Company, Llc | Electrical cable with improved installation and durability performance |
CN109251447A (zh) * | 2018-07-31 | 2019-01-22 | 中远海运科技股份有限公司 | 耐电晕放电的聚四氟乙烯材料及其加工方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2985918A (en) * | 1959-01-20 | 1961-05-30 | Raybestos Manhattan Inc | Method for forming shaped lengths of tetrafluoroethylene polymers having a cellular structure |
US3054761A (en) * | 1960-06-22 | 1962-09-18 | Raybestos Manhattan Inc | Extrudable composition comprising tetrafluoroethylene, methyl methacrylate, and a volatile organic lubricant |
US3577346A (en) | 1968-11-14 | 1971-05-04 | Minnesota Mining & Mfg | Insulated electrical conductors having corona resistant polymeric insulation containing organo metallic compounds |
US4493873A (en) | 1982-05-05 | 1985-01-15 | General Electric Company | Corona-resistant wire enamel compositions and conductors insulated therewith |
US4537804A (en) | 1982-05-05 | 1985-08-27 | General Electric Company | Corona-resistant wire enamel compositions and conductors insulated therewith |
GB9322092D0 (en) | 1993-10-27 | 1993-12-15 | Raychem Sa Nv | Article and method for protecting substrates |
KR970701228A (ko) | 1994-02-25 | 1997-03-17 | 이노우에 노리유끼 | 윤활제를 사용한 폴리테트라플루오로에틸렌 성형품의 제조방법 및 벨트프레스형 탈수장치 및 고체 습윤물의 탈수방법(process for production of polytetrafludoroethylene molding using lubricant, belt-press dehydrator, process for dehydration of solid wet matters) |
US5861578A (en) | 1997-01-27 | 1999-01-19 | Rea Magnet Wire Company, Inc. | Electrical conductors coated with corona resistant, multilayer insulation system |
US6337442B1 (en) | 1997-08-06 | 2002-01-08 | Schenectady International, Inc. | Coating which is resistant to partial discharges, for enamelled wire |
DE10201833B4 (de) * | 2002-01-18 | 2012-06-21 | Hew-Kabel Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Wickelbandes aus ungesintertem Polytetrafluorethylen |
CN1195008C (zh) * | 2002-04-14 | 2005-03-30 | 宁波登天氟材有限公司 | 聚四氟乙烯微孔膜制造方法 |
DE10223354A1 (de) | 2002-05-25 | 2003-12-04 | Bosch Gmbh Robert | Teilentladungsbeständiger Draht |
US7049522B2 (en) * | 2004-03-10 | 2006-05-23 | Judd Wire, Inc. | Lightweight composite electrical conductors and cables incorporating same |
US20060065428A1 (en) | 2004-07-13 | 2006-03-30 | Kummer Randy D | Electrical cable having a surface with reduced coefficient of friction |
JP4945104B2 (ja) | 2005-08-26 | 2012-06-06 | 株式会社東芝 | 耐アーク性に優れた絶縁物 |
FR2892049B1 (fr) * | 2005-10-14 | 2008-05-02 | Plastic Omnium Cie | Procede de gainage d'un cable a l'aide d'un ruban en matiere synthetique, moyens de conditionnement de ce ruban en attente d'utilisation pour le gainage d'un cable et ruban ainsi conditionne |
US7884037B2 (en) * | 2006-12-15 | 2011-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe having a stratified wetting composition therein and process for preparing same |
US7767745B2 (en) | 2008-02-26 | 2010-08-03 | General Electric Co. | Methods of making a mixture for a PTFE membrane with metal oxides, and compositions related thereto |
US7812081B2 (en) | 2008-02-26 | 2010-10-12 | General Electric Company | Methods of making a mixture for a PTFE membrane with inorganic materials, and compositions related thereto |
CN101705059B (zh) | 2009-12-15 | 2012-10-17 | 四会市生料带厂有限公司 | 一种不燃自粘绝缘胶带的制作方法 |
-
2010
- 2010-07-02 FR FR1055386A patent/FR2962128B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-06-30 WO PCT/FR2011/051529 patent/WO2012001313A2/fr active Application Filing
- 2011-06-30 CA CA2802592A patent/CA2802592A1/fr not_active Abandoned
- 2011-06-30 US US13/807,891 patent/US9728299B2/en active Active
- 2011-06-30 BR BR112012033721-1A patent/BR112012033721B1/pt active IP Right Grant
- 2011-06-30 EP EP11743273.2A patent/EP2589050B1/fr active Active
- 2011-06-30 RU RU2012156264/04A patent/RU2569368C2/ru active
- 2011-06-30 CN CN201180033266.0A patent/CN103081030B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9728299B2 (en) | 2017-08-08 |
CA2802592A1 (fr) | 2012-01-05 |
BR112012033721B1 (pt) | 2021-05-18 |
FR2962128B1 (fr) | 2013-06-14 |
WO2012001313A2 (fr) | 2012-01-05 |
RU2012156264A (ru) | 2014-08-10 |
FR2962128A1 (fr) | 2012-01-06 |
US20130264090A1 (en) | 2013-10-10 |
WO2012001313A3 (fr) | 2012-05-10 |
CN103081030A (zh) | 2013-05-01 |
RU2569368C2 (ru) | 2015-11-27 |
EP2589050A2 (fr) | 2013-05-08 |
BR112012033721A2 (pt) | 2017-11-07 |
CN103081030B (zh) | 2016-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2589050B1 (fr) | Materiau ptfe a effet anti-corona | |
EP2557572B1 (fr) | Câble électrique résistant aux décharges partielles | |
EP1911044B1 (fr) | Cable de securite resistant au feu, sensiblement plat | |
EP3026770A1 (fr) | Élément de protection rétractable à chaud | |
EP2765581A1 (fr) | Câble électrique résistant aux décharges partielles | |
EP3358575B1 (fr) | Câble electrique resistant aux decharges partielles | |
EP2790189B1 (fr) | Cable de transmission de données destiné a l'industrie aéronautique | |
CN102412011A (zh) | 挤包内衬层型海工仪表电缆及其制造方法 | |
EP3830309B1 (fr) | Matériau composite cuivre-argent | |
EP3806112A1 (fr) | Accessoire pour câble à rigidité diélectrique améliorée | |
EP2015316A2 (fr) | Fil électrique de transmission de signaux destiné à l'industrie aeronautique et spatiale | |
EP1789975B1 (fr) | Dispositif de haute- ou moyenne-tension comprenant un systeme dielectrique particulier | |
EP2912106B1 (fr) | Câble comprenant un revêtement à base de ptfe | |
FR3040235A1 (fr) | Gaine de protection reflechissante pour cable | |
EP2784787A1 (fr) | Câble électrique comprenant une couche à gradient de propriété électrique | |
EP2535901B1 (fr) | Câble moyenne ou haute tension avec gaine polyoléfine contenant des charges minérales | |
Kegerise | Manufacturing and performance criteria for medium voltage power cable semiconducting shields | |
EP2026360B1 (fr) | Matériau à comportement CTP pour application moyenne et haute température, structures autorégulantes le comprenant et leur procédé de fabrication | |
CN117428026A (zh) | 一种复合线杆材及其制备方法 | |
EP3764373A1 (fr) | Câble comprenant une couche céramique résistante au feu | |
EP3671768A1 (fr) | Câble électrique résistant aux arborescences d'eau | |
FR3020714A1 (fr) | Cable de communication a faible resistance lineique |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20121206 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A2 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20160824 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R079 Ref document number: 602011065217 Country of ref document: DE Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: H01B0009000000 Ipc: H01B0003440000 |
|
GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED |
|
RIC1 | Information provided on ipc code assigned before grant |
Ipc: H01B 3/44 20060101AFI20190821BHEP |
|
INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20190923 |
|
GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: REF Ref document number: 1238631 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20200315 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R096 Ref document number: 602011065217 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: SE Ref legal event code: TRGR |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: NV Representative=s name: LLR, CH |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200526 Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: RS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: MP Effective date: 20200226 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: LT Ref legal event code: MG4D |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200626 Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200527 Ref country code: HR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: LV Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200526 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: LT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: SM Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200719 Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: CZ Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: UEP Ref document number: 1238631 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20200226 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R097 Ref document number: 602011065217 Country of ref document: DE |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 |
|
26N | No opposition filed |
Effective date: 20201127 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20200630 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: BE Ref legal event code: MM Effective date: 20200630 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20200630 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20200630 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: MT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 Ref country code: AL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20200226 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 20230702 Year of fee payment: 13 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20240620 Year of fee payment: 14 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20240619 Year of fee payment: 14 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 20240620 Year of fee payment: 14 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 20240628 Year of fee payment: 14 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 20240619 Year of fee payment: 14 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Payment date: 20240625 Year of fee payment: 14 |