EP2588065A1 - Composition cosmetique comprenant du peba - Google Patents

Composition cosmetique comprenant du peba

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Publication number
EP2588065A1
EP2588065A1 EP11740962.3A EP11740962A EP2588065A1 EP 2588065 A1 EP2588065 A1 EP 2588065A1 EP 11740962 A EP11740962 A EP 11740962A EP 2588065 A1 EP2588065 A1 EP 2588065A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
peba
products
composition according
surfactant
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11740962.3A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Frédéric MALET
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP2588065A1 publication Critical patent/EP2588065A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90—Block copolymers
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    • A61K47/34—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyesters, polyamino acids, polysiloxanes, polyphosphazines, copolymers of polyalkylene glycol or poloxamers
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    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
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    • A61Q1/14—Preparations for removing make-up
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Definitions

  • Cosmetic composition comprising PEBA
  • the present invention relates to a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising an elastomeric thermoplastic polymer, in particular a polyether block copolymer and polyamide blocks (hereinafter PEBA).
  • PEBA polyether block copolymer and polyamide blocks
  • the present invention relates in particular to the use of these PEBAs in cosmetic, pharmaceutical or perfume products, and to cosmetic, pharmaceutical or perfume compositions comprising at least one PEBA.
  • Thermoplastic polymers intended for cosmetic or medical use are generally in the form of powder. Therefore, the formulation with these powders generally requires intermediate grinding steps, or even sieving, in the form of a fine powder of D50 generally less than 10 or 20 ⁇ , and prior dispersion of this powder in a liquid so that the texture of the end product incorporating the powder has a perfect homogeneity and a uniform appearance.
  • the high volatility of the fine powders makes their use in formulation requires a lot of precautions. In particular, it is difficult for formulators to quantify exactly and reproducibly the powder content of the formulas.
  • PEBA polyether block and polyamide block copolymers
  • these properties are already exploited in applications as varied as sports equipment, eyewear, textiles, automobiles, coating materials with PEBA fine powders.
  • these properties of PEBAs have never been exploited in the cosmetic field, where the challenges to formulators in terms of textures and touch are increasingly demanding and varied.
  • the object of the present invention is therefore to provide ready-to-use compositions comprising PEBA, which facilitate the use of PEBA by the formulators, being directly usable (by simple incorporation) in cosmetic formulations, for example for give them a special texture.
  • the formulator no longer needs to adapt the shape of the PEBAs, sold commercially in the form of powder or granules.
  • the PEBA contents in the formulations are easily quantifiable and reproducible.
  • composition comprising:
  • PEBA polyether block and polyamide block copolymer
  • PEBA ком ⁇ онент:
  • PEBA polyether block copolymers and polyamide blocks
  • polyamide blocks with dicarboxylic chain ends with polyoxyalkylene blocks with diamine chain ends obtained by cyanoethylation and hydrogenation of polyoxyalkylene aliphatic alpha-omega dihydroxylated blocks called polyether diols
  • the polyamide blocks with dicarboxylic chain ends come, for example, from the condensation of polyamide precursors in the presence of a chain-limiting dicarboxylic acid.
  • the polyamide blocks with diamine chain ends come for example from the condensation of polyamide precursors in the presence of a chain-limiting diamine.
  • the molar mass in number Mn of the polyamide blocks is between 400 and 20000 g / mol and preferably between 500 and 10000 g / mol.
  • Polymers with polyamide blocks and polyether blocks may also comprise randomly distributed units.
  • Three types of polyamide blocks can advantageously be used.
  • the polyamide blocks come from the condensation of a dicarboxylic acid, in particular those having from 4 to 20 carbon atoms, preferably those having from 6 to 18 carbon atoms and an aliphatic or aromatic diamine, in particular those having 2 to 20 carbon atoms, preferably those having 6 to 14 carbon atoms.
  • dicarboxylic acids include 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid, butanedioic, adipic, azelaic, suberic, sebacic, dodecanedicarboxylic, octadecanedicarboxylic acids and terephthalic and isophthalic acids, but also dimerized fatty acids. .
  • diamines examples include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,10-decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, the isomers of bis (4-aminocyclohexyl) methane (BACM), bis - (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane (BMACM), and 2-2-bis- (3-methyl-4-aminocyclohexyl) -propane (BMACP), and para-amino-di-cyclohexyl-methane ( PACM), and isophoronediamine (IPDA), 2,6-bis (aminomethyl) norbornane (BAMN) and piperazine (Pip).
  • BCM bis (4-aminocyclohexyl) methane
  • BMACM bis - (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane
  • BMACP 2-2-bis- (3-
  • PA4.12, PA4.14, PA4.18, PA6.10, PA6.12, PA6.14, PA6.18, PA9.12, PA10.10, PA10.12, and PA10.14 blocks are used. PA10.18.
  • the polyamide blocks result from the condensation of one or more alpha omega-aminocarboxylic acids and / or one or more lactams having from 6 to 12 carbon atoms in the presence of a dicarboxylic acid having from 4 to 12 carbon atoms or a diamine.
  • lactams include caprolactam, oenantholactam and lauryllactam.
  • alpha omega amino carboxylic acid mention may be made of aminocaproic acid, amino-7-heptanoic acid, amino-11-undecanoic acid and amino-12-dodecanoic acid.
  • the polyamide blocks of the second type are made of polyamide 11, polyamide 12 or polyamide 6.
  • the polyamide blocks result from the condensation of at least one alpha omega aminocarboxylic acid (or a lactam), at least one diamine and at least one dicarboxylic acid.
  • polyamide PA blocks are prepared by polycondensation: linear or aromatic aliphatic diamine (s) having X carbon atoms;
  • comonomer or ⁇ Z ⁇ comonomers chosen from lactams and alpha-omega-aminocarboxylic acids having Z carbon atoms and equimolar mixtures of at least one diamine having XI carbon atoms and at least one dicarboxylic acid having Yl carbon atoms, (XI, Yl) being different from (X, Y),
  • said one or more comonomers ⁇ Z ⁇ being introduced in a proportion by weight of up to 50%, preferably up to 20%, even more advantageously up to 10% relative to all the polyamide precursor monomers;
  • chain limiter chosen from dicarboxylic acids
  • the dicarboxylic acid having Y carbon atoms which is introduced in excess with respect to the stoichiometry of the diamine or diamines, is used as chain limiter.
  • the polyamide blocks result from the condensation of at least two alpha omega aminocarboxylic acids or at least two lactams having from 6 to 12 carbon atoms or a lactam and an aminocarboxylic acid. not having the same number of carbon atoms in the possible presence of a chain limiter.
  • alphatic alpha omega amino carboxylic acid there may be mentioned aminocaproic, amino-7-heptanoic, amino-11-undecanoic and amino-12-dodecanoic acids.
  • lactam mention may be made of caprolactam, oenantholactam and lauryllactam.
  • aliphatic diamines there may be mentioned hexamethylenediamine, dodecamethylenediamine and trimethylhexamethylenediamine.
  • 1,4-acid 1,4-acid may be mentioned.
  • cyclohexanedicarboxylic 1,4-acid may be mentioned.
  • aliphatic diacids By way of example of aliphatic diacids, mention may be made of butanedioic acid, adipic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid or dimerized fatty acid (these dimerized fatty acids preferably have a dimer content of at least 98% preferably they are hydrogenated, they are marketed under the trademark "PRIPOL" by the company "UNICHEMA", or under the brand name EMPOL by the company HENKEL) and the polyoxyalkylenes - ⁇ , ⁇ diacids.
  • aromatic diacids mention may be made of terephthalic (T) and isophthalic (I) acids.
  • cycloaliphatic diamines By way of example of cycloaliphatic diamines, mention may be made of the isomers of bis- (4-aminocyclohexyl) -methane (BACM), bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane (BMACM), and 2-2-bis - (3-methyl-4-aminocyclohexyl) propane (BMACP), and para-amino-di-cyclohexyl methane (PACM).
  • BMACP bis-methyl-4-aminocyclohexyl methane
  • PAMN para-amino-di-cyclohexyl methane
  • IPDA isophoronediamine
  • BAMN 2,6-bis (aminomethyl) -norbornane
  • polyamide blocks of the third type As examples of polyamide blocks of the third type, the following can be cited:
  • 6.6 denotes hexamethylenediamine condensed with adipic acid.
  • 6.10 denotes hexamethylenediamine condensed with sebacic acid.
  • 11 denotes units resulting from the condensation of aminoundecanoic acid.
  • 12 denotes patterns resulting from the condensation of lauryllactam.
  • the polyether blocks can represent 5 to 85% by weight of the polyamide and polyether block copolymer.
  • the mass Mn of the polyether blocks is between 100 and 6000 g / mol and preferably between 200 and 3000 g / mol.
  • the polyether blocks consist of alkylene oxide units. These units may be, for example, ethylene oxide units, propylene oxide or tetrahydrofuran units (which leads to polytetramethylene glycol linkages).
  • PEG blocks polyethylene glycol
  • PPG blocks propylene glycol
  • PO3G blocks polytrimethylene glycol
  • glycol polytrimethylene ether units such copolymers with polytrimethylene ether blocks are described in US6590065
  • PTMG blocks ie those consisting of tetramethylene glycol units also called polytetrahydrofuran.
  • the PEBA copolymers may comprise in their chain several types of polyethers, the copolyethers may be block or statistical.
  • the polyether blocks may also consist of ethoxylated primary amines.
  • ethoxylated primary amines mention may be made of the products of formula:
  • the flexible polyether blocks may comprise polyoxyalkylene blocks with NH 2 chain ends, such blocks being obtainable by cyanoacetylation of alpha-omega polyoxyalkylene blocks.
  • aliphatic dihydroxy compounds called polyetherdiols. More particularly, Jeffamines (e.g. Jeffamine® D400, D2000, ED 2003, XTJ 542, commercial products of Huntsman, also described in JP2004346274, JP2004352794 and EP1482011) can be used.
  • the polyetherdiol blocks are either used as such and copolycondensed with polyamide blocks having carboxylic ends, or they are aminated to be converted into polyether diamines and condensed with polyamide blocks having carboxylic ends.
  • the general two-step preparation method for PEBA copolymers having ester bonds between PA blocks and PE blocks is known and is described, for example, in French patent FR2846332.
  • the general method for preparing the PEBA copolymers of the invention having amide linkages between PA blocks and PE blocks is known and described, for example in European Patent EP1482011.
  • the polyether blocks can also be mixed with polyamide precursors and a diacid chain limiter to make the polyamide block and polyether block polymers having statistically distributed units (one-step process).
  • PEBA designation in the present description of the invention relates as well to PEBAX® marketed by Arkema, to Vestamid® marketed by Evonik®, to Grilamid® marketed by EMS, to Kellaflex® marketed by DSM or to any other PEBA from other suppliers.
  • the PEBA copolymers have PA blocks in PA 6, PA 11, PA 12, PA 6.12, PA 6.6 / 6, PA 10.10 and / or PA 6.14, preferably PA 11 and / or PA blocks. 12; and PE blocks made of PTMG, PPG and / or P03G.
  • PEBAs based on PE blocks consisting mainly of PEG are to be included in the range of hydrophilic PEBAs.
  • PEBAs based on PE blocks consisting mainly of PTMG are to be included in the range of hydrophobic PEBAs.
  • said PEBA used in the composition according to the invention is obtained at least partially from bio-resourced raw materials.
  • Raw materials of renewable origin or bio-sourced raw materials are materials that include biofouled carbon or carbon of renewable origin. In fact, unlike materials made from fossil materials, materials made from renewable raw materials contain 14 C.
  • the "carbon content of renewable origin” or “bio-resourced carbon content” is determined according to the standards ASTM D 6866 (ASTM D 6866-06) and ASTM D 7026 (ASTM D 7026-04).
  • PEBAs based on polyamide 11 come at least partly from bio-resourced raw materials and have a bio-resourced carbon content of at least 1%, which corresponds to an isotopic ratio of 12 C / 14 C of at least 1.2 x 10- 14.
  • the PEBAs according to the invention comprise at least 50% by mass of bio-resourced carbon on the total mass of carbon, which corresponds to an isotopic ratio 12 C / 14 C of at least 0.6 x 10 12 .
  • This content is advantageously higher, especially up to 100%, which corresponds to a 12 C / 14 C isotopic ratio of 1.2 ⁇ 10 -12 , in the case of PEBAs with PA 11 blocks and PE blocks comprising PO 3 G, PTMG and / or PPG from renewable raw materials.
  • perfumery or pharmacy in the sense of the invention any product that does not cause irritation or reaction on the skin, keratin fibers (eyelashes, hair) or nails.
  • said medium comprises at least one component chosen from water, alcohols, alcoholic solutions, lipid compounds, carbohydrate compounds, hydrocarbons, synthetic polymers, natural polymers, and / or plant extracts.
  • the composition according to the invention has at least one of the following forms: dispersion, solution, emulsion, microemulsion, nanoemulsion, dry emulsion, suspension, aerosol, gel, compact gel, gum, plastic gum, paste, foam, cream , powder, loose powder, compact powder, expanded powder, butter, film, elastic film, and mixtures thereof.
  • said medium comprises an aqueous phase comprising at least 50% water.
  • the water may be softened water, demineralized water and / or sterilized water, depending on its degree of purification, thermal water, etc.
  • the aqueous phase may further comprise alcohols whose carbon chain carbon number does not exceed 6, which are water-soluble, such as ethanol, isopropanol. Alcoholic solutions obtained by simply mixing these alcohols with water can also be used in the aqueous phase; as are glycols, such as ethylene glycol, propylene glycol; polyols, such as glycerol or glycerine, sorbitol, sorbitol syrup.
  • Polyoxyethylene glycols may also be used as solvents in said aqueous phase.
  • Carboxyvinyl polymers (carbomers or carbopol), cyanoacrylic polymers; carbohydrate compounds, such as polysaccharides or polysaccharides extracted from algae (alginates, carrageenans), wood (cellulose and its derivatives), tree sap (gum arabic, gum tragacanth), seeds or seeds (pectin, gums guar, carob, starch), leaves (aloe gel); glycoproteins or proteoglycans; the carbohydrate esters and ethers may also enter into the composition of the aqueous phase, in particular as thickeners or gelling agents for the aqueous phase. Preservatives, hydrophilic emulsifiers, dyes, humectants, gelling agents, hydrophilic active agents and any other hydrophilic cosmetic agent may enter into the composition of said acetic or hydrophilic phase.
  • said medium comprises an oily phase comprising at least 50% of organic solvent chosen from fatty esters, fatty alcohols, fatty acids, and mixtures thereof.
  • Fatty alcohols within the meaning of the invention are alcohols whose carbon chain comprises at least 7 carbons, preferably 7 to 10 carbons, so that they are liquid at ambient temperature. They are insoluble in water but the presence of hydroxyl gives them a low affinity for water.
  • Fatty acids within the meaning of the invention are organic acids which are found in lipids. Their carbon chain is more or less long (C4 to C30) and they can be saturated or unsaturated. Saturated fatty acids are solid at room temperature (25 ° C) except for C4 and C6 acids. Unsaturated fatty acids are liquid. By way of example, mention may be made of lauric acid, stearic acid and oleic acid.
  • the fatty esters result either from the combination of a fatty acid with a short chain alcohol (for example palmitate or isopropyl myristate which form liquid fatty esters), or from the combination of a fatty acid with a fatty alcohol (eg isostearyl isostearate), or the combination of a short chain acid with a longer or shorter chain fatty alcohol (eg benzoic acid with a C13-C15 fatty alcohol forming benzoates). fatty alcohols).
  • a short chain alcohol for example palmitate or isopropyl myristate which form liquid fatty esters
  • a fatty acid with a fatty alcohol eg isostearyl isostearate
  • a short chain acid with a longer or shorter chain fatty alcohol eg benzoic acid with a C13-C15 fatty alcohol forming benzoates.
  • lipid compounds may be in said oily phase, such as vegetable oils such as jojoba oil, castor oil, peanut oil, sunflower oil, borage oil, coconut oil; animal oils; these oils can be chemically modified or not ; synthetic oils such as synthetic mono-, di- and tri-glycerides, for example capric caprylic triglycerides; unsaponifiables, including avocado, soya, corn, shea; butters, especially of shea butter, coconut, cocoa; waxes with a melting point above 50 ° C of vegetable origin (carnauba wax, candelilla wax) or animal wax (beeswax, propolis); phospholipids, especially soy lecithin.
  • vegetable oils such as jojoba oil, castor oil, peanut oil, sunflower oil, borage oil, coconut oil; animal oils; these oils can be chemically modified or not ; synthetic oils such as synthetic mono-, di- and tri-glycerides, for example capric caprylic triglycerides; unsaponif
  • Said oily phase may also include mineral hydrocarbons: mineral oils, petroleum jelly, paraffins, isoparaffins; silicones such as silicone oils such as dimethicone, phenylmethicone, volatile silicones such as cyclomethicone or emulsifying silicones.
  • the oily phase may also contain silicas, silicates, in particular aluminum silicate and / or magnesium, clay, kaolin, montmorillonite, bentone, bentonite and hectorite which thicken the oily phase.
  • Antioxidants, pigments, fillers such as talc, nylon, silica, lipophilic active agents and any other lipophilic cosmetic agent may also be included in the composition of said oily phase.
  • said medium also comprises from 0.1 to 30% by weight of surfactant relative to the total weight of PEBA.
  • surfactant in the meaning of the invention is meant:
  • surfactants of synthetic origin which divide themselves into two groups, ionic surfactants (anionic such as sodium lauryl sulphate or fatty acid salts, cationic salts such as stearyl ammonium chloride, or amphoteric compounds such as betaine derivatives). ) and nonionic surfactants of HLB in the range of 0 to 20, for example sorbitan esters (Span, Tween) and polyoxyethylenated fatty alcohols; and surfactants of natural origin, such as cholesterol, lecithin, saponin, and proteins such as casein.
  • ionic surfactants anionic such as sodium lauryl sulphate or fatty acid salts, cationic salts such as stearyl ammonium chloride, or amphoteric compounds such as betaine derivatives.
  • nonionic surfactants of HLB in the range of 0 to 20, for example sorbitan esters (Span, Tween) and polyoxyethylenated fatty alcohols
  • the surfactant according to the invention is chosen from anionic surfactants and nonionic surfactants.
  • the surfactant is advantageously chosen from alkyl ether and polyoxyalkylene sulphate salts, dialkylsulfosuccinate salts, fatty acid salts and ethylene oxide / propylene oxide copolymers, and mixtures thereof.
  • composition according to the invention comprises:
  • surfactant from 0 to 30% of surfactant, preferably from 0.1 to 20% of surfactant, relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention further comprises a lipophilic or hydrophilic thickener or gelling agent such as those described above.
  • the additional addition of acid or base optionally makes it possible to adjust the pH of the composition of the invention, and / or can modify the solubility of PEBA, especially in aqueous dispersions of PEBA.
  • the inorganic salts can affect the interactions between the PEBA chains and the solvent.
  • the composition forms a dispersion of PEBA dissolved in an oily phase dispersed in an aqueous phase in the presence of a surfactant.
  • the composition forms a dispersion of PEBA dissolved in an aqueous phase dispersed in an oily phase in the presence of a surfactant.
  • the present invention also relates to a process for incorporating a polyether block copolymer and polyamide blocks in a cosmetic, perfumery and / or pharmaceutical medium, said method comprising at least one step selected from: mixing, dispersing, homogenizing, homogenising by high pressure, dissolving, diluting, dissolving, gelling, thickening, emulsifying, refining, impregnating, heat treating, drying, lyophilizing, baking, extruding, grinding, granulate, atomize, filter, and the successive or simultaneous mixtures of several of these steps.
  • said method comprises the steps of:
  • PEBA polyether block and polyamide block copolymer
  • heating said mixture to a temperature in the range 40 to 190 ° C, preferably in the range 60 to 180 ° C, preferably 70 to 130 ° C, preferably at a pressure in the range 1 to 100 bar, for a time in the range of 5 to 120 minutes, preferably 5 to 60 minutes, preferably 10 to 30 minutes;
  • the adding and heating steps being either simultaneous or successive in this order or in the reverse order.
  • the process according to the invention comprises the addition of 0.1 to 30% of polyether block and polyamide block copolymer (PEBA) in 70 to 99.9% of an acceptable medium in cosmetics and / or in perfumery , the mixture obtained representing 100%.
  • PEBA polyether block and polyamide block copolymer
  • the PEBA used in the process of the invention is in the form of a powder of D50 in the range of 1 to 150 ⁇ , preferably in the range of 1 to 100 ⁇ , preferably of 1 to 50 ⁇ , of preferably from 1 to 30 ⁇ .
  • the D50 corresponding to the average size by volume, ie the value of the particle size which divides the population of particles examined exactly in half.
  • the D50 is measured according to ISO 9276 - Parts 1 to 6: "Representation of data obtained by particle size analysis”.
  • the acceptable medium in cosmetics, perfumes and / or pharmaceuticals comprises an aqueous phase (or a polar solvent, preferably a protic solvent) comprising at least 50% water on the phase weight aqueous and / or an oily phase comprising at least 50% of organic solvent on the weight of oily phase, said organic solvent being selected from fatty esters, fatty alcohols, fatty acids and mixtures thereof.
  • the method of the invention comprises the following steps:
  • the process of the invention comprises a step of emulsifying PEBA with a melting temperature Tf in the aqueous phase containing at least one surfactant chosen from anionic surfactants and nonionic surfactants, at a temperature above Tf, and under stirring at sufficient shear rate so that the D50 of emulsified PEBA drops is in the range of 0.1 to 50 ⁇ , preferably in the range of 0.1 to 20 ⁇ , in the range of 0.1 to 10 ⁇ preferably with stirring at more than 1000 rpm, preferably at more than 10 000 rpm.
  • the subject of the present invention is also the use of a polyether block and polyamide block copolymer (PEBA) for the manufacture of a cosmetic, pharmaceutical or perfumery product, said PEBA being incorporated in the form of a composition conforming to the invention.
  • PEBA polyether block and polyamide block copolymer
  • compositions according to the invention as defined above said composition being a colored, non-colored and / or transparent product chosen from the following products:
  • - make-up products for the face and the human body such as foundation, tinted cream, loose or compact powder, eyeshadow, mascara, eye liner, lipstick, nail polish;
  • - care products for the face and the human body such as cream, milk, lotion, mask, scrubbing product, cleansing and / or makeup remover, deodorant, antiperspirant, antiperspirant, shaving products, hair removal products;
  • - hair products such as shampoos, hair shaping products, hair styling products, anti-dandruff products, anti-hair loss products, hair dry products, hair dyes, bleaching products;
  • perfumery products such as perfume, milk, cream, loose powder or compact scented.
  • PEBA 1 used: PA12 block copolymer and PTMG blocks of respective molar masses in g / mol (850 - 2000).
  • a solvent / PEBA 1 mixture (20 and 30% by weight of PEBA 1 on the total weight of the mixture) is prepared in 15 ml glass tubes which are mouth.
  • the tubes, placed in a nacelle, are then immersed in an oil bath whose temperature is gradually increased (in successive stages).
  • the tubes are stirred manually at each temperature step.
  • Example 2 12% by weight of each PEBA solution obtained in Example 1 added gradually to 60% by weight of a phase are dispersed with stirring (12,000 rpm, using an Ultra-turrax type mixer). aqueous solution consisting of water containing 5% by weight of a surfactant on the total weight of the mixture.
  • the surfactant used is polyoxyalkylene lauryl ether sodium sulphate.
  • the stirring of the emulsion obtained is maintained for 5 minutes after the end of the addition.
  • the temperature during addition and agitation is maintained in the range of 70 to 90 ° C, and the aqueous dispersion of PEBA obtained is cooled in ambient air.
  • the D50 of the particles (drops) of PEBA in the dispersions of Example 2 is in the range of 0.5 to 5 ⁇ .
  • the aqueous dispersions of Example 2 are stable at 50 ° C for several months.
  • Cream formulation
  • a protective white cream is obtained which has a "soft" appearance when taken and applied.
  • a mascara curling the eyelashes in a "flexible” manner is obtained.
  • the composition according to the invention provides a film-forming effect, sheathing and curling the lashes while flexibility.

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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant de 0,1 à 30% en poids de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA), et de 70 à 99,9% en poids d'un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ ou en pharmacie. La présente invention concerne notamment un procédé d'incorporation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide dans un milieu cosmétique, de parfumerie et/ ou pharmaceutique. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) pour la fabrication d'un produit cosmétique, pharmaceutique ou de parfumerie, ledit PEBA étant incorporé sous la forme d'une composition conforme à l'invention.

Description

Composition cosmétique comprenant du PEBA
Description
Domaine de l'invention
La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un polymère thermoplastique élastomère, en particulier un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (ci-après PEBA).
La présente invention se rapporte en particulier à l'utilisation de ces PEBA dans les produits cosmétiques, pharmaceutiques ou de parfumerie, et aux compostions cosmétiques, pharmaceutiques, ou de parfumerie comprenant au moins un PEBA.
Technique antérieure
Les polymères thermoplastiques destinés à une utilisation cosmétique ou médicale se présentent généralement sous forme de poudre. Par conséquent, la formulation avec ces poudres nécessite généralement des étapes intermédiaires de broyage, voire de tamisage, sous forme de poudre fine de D50 généralement inférieure à 10 ou 20 μιτι, et de dispersion préalable de cette poudre dans un liquide pour que la texture du produit final incorporant la poudre présente une parfaite homogénéité et un aspect uniforme. De plus, la grande volatilité des poudres fines fait que leur utilisation en formulation nécessite beaucoup de précautions. Il est notamment difficile pour les formulateurs de quantifier exactement et de façon reproductible la teneur en poudre des formules.
Parmi les polymères thermoplastiques élastomères, les copolymères à blocs polyéther et blocs polyamide (ci-après PEBA) sont connus pour leur grande souplesse (gamme très étendue), leur élasticité, résistance chimique et tenue à la température, leurs propriétés dynamiques, leurs propriétés stables aux températures de -40°C à 80°C, leurs propriétés imper-respirantes, leur résistance aux UV, etc. Ces propriétés sont déjà exploitées dans des applications aussi variées que les équipements de sport, les lunettes, le textile, l'automobile, le revêtement de matériaux par des poudres fines de PEBA. En revanche, ces propriétés des PEBAs n'ont jamais été exploitées dans le domaine cosmétique, où les défis lancés aux formulateurs en terme de textures et de toucher sont de plus en plus exigeants et variés.
La présente invention a donc pour but de fournir des compositions comprenant du PEBA, prêtes à l'emploi, qui facilitent la mise en œuvre du PEBA par les formulateurs, en étant directement utilisables (par simple incorporation) dans des formulations cosmétiques, par exemple pour leur conférer une texture particulière. Ainsi, le formulateur n'a plus besoin d'adapter au préalable la forme des PEBAs, vendus dans le commerce sous forme de poudre ou de granulés. De plus, les teneurs en PEBA dans les formulations sont facilement quantifiables et reproductibles.
La présente invention a notamment pour but de fournir un procédé simple (comprenant le moins d'étapes possibles) de fabrication de telles compositions de PEBA prêtes à l'emploi.
De manière surprenante, la Demanderesse a également montré que l'utilisation de copolymères à blocs polyéther et blocs polyamide permettait de fabriquer de telles compositions cosmétiques aux textures et propriétés innovantes.
Description détaillée de l'invention
La présente invention a donc pour objet une composition comprenant :
- de 0,1 à 30% en poids de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA), et
- de 70 à 99,9% en poids d'un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ ou en pharmacie. PEBA :
Les « copolymères à blocs polyéther et blocs polyamide » abrégés « PEBA » résultent de la polycondensation de blocs polyamides à extrémités réactives avec des blocs polyéthers à extrémités réactives, telles que, entre autres :
1) blocs polyamides à bouts de chaîne diamines avec des blocs polyoxyalkylènes à bouts de chaînes dicarboxyliques.
2) blocs polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques avec des blocs polyoxyalkylènes à bouts de chaînes diamines, obtenues par cyanoéthylation et hydrogénation de blocs polyoxyalkylène alpha-oméga dihydroxylées aliphatiques appelées polyétherdiols
3) blocs polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques avec des polyétherdiols, les produits obtenus étant, dans ce cas particulier, des polyétheresteramides.
Les blocs polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques proviennent, par exemple, de la condensation de précurseurs de polyamides en présence d'un diacide carboxylique limiteur de chaîne. Les blocs polyamides à bouts de chaînes diamines proviennent par exemple de la condensation de précurseurs de polyamides en présence d'une diamine limiteur de chaîne.
La masse molaire en nombre Mn des blocs polyamides est comprise entre 400 et 20000 g/ mole et de préférence entre 500 et 10000 g/ mole.
Les polymères à blocs polyamides et blocs polyéthers peuvent aussi comprendre des motifs répartis de façon aléatoire.
On peut utiliser avantageusement trois types de blocs polyamides.
Selon un premier type, les blocs polyamides proviennent de la condensation d'un diacide carboxylique, en particulier ceux ayant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence ceux ayant de 6 à 18 atomes de carbone et d'une diamine aliphatique ou aromatique, en particulier celles ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence celles ayant de 6 à 14 atomes de carbone. A titre d'exemples d'acides dicarboxyliques, on peut citer l'acide 1,4- cyclohexyldicarboxylique, les acides butanedioïque, adipique, azélaïque, subérique, sébacique, dodécanedicarboxylique, octadécanedicarboxylique et les acides téréphtalique et isophtalique, mais aussi les acides gras dimérisés.
A titre d'exemples de diamines, on peut citer la tétraméthylène diamine, l'hexaméthylènediamine, la 1,10-décaméthylènediamine, la dodécaméthylènediamine, la triméthylhexaméthylène diamine, les isomères des bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane (BACM), bis-(3-méthyl-4- aminocyclohexyl)méthane (BMACM), et 2-2-bis-(3-méthyl-4- aminocyclohexyl)-propane (BMACP), et para-amino-di-cyclo-hexyl-méthane (PACM), et l'isophoronediamine (IPDA), la 2,6-bis-(aminométhyl)- norbornane (BAMN) et la pipérazine (Pip).
Avantageusement, on a des blocs PA4.12, PA4.14, PA4.18, PA6.10, PA6.12, PA6.14, PA6.18, PA9.12, PA10.10, PA10.12, PA10.14 et PA10.18.
Selon un deuxième type, les blocs polyamides résultent de la condensation d'un ou plusieurs acides alpha oméga aminocarboxyliques et/ou d'un ou plusieurs lactames ayant de 6 à 12 atomes de carbone en présence d'un diacide carboxylique ayant de 4 à 12 atomes de carbone ou d'une diamine. A titre d'exemples de lactames, on peut citer le caprolactame, l'oenantholactame et le lauryllactame. A titre d'exemples d'acide alpha oméga amino carboxylique, on peut citer les acides aminocaproïque, amino- 7-heptanoïque, amino-11- undécanoïque et amino-12-dodécanoïque.
Avantageusement les blocs polyamides du deuxième type sont en polyamide 11, en polyamide 12 ou en polyamide 6.
Selon un troisième type, les blocs polyamides résultent de la condensation d'au moins un acide alpha oméga aminocarboxylique (ou un lactame), au moins une diamine et au moins un diacide carboxylique.
Dans ce cas, on prépare, les blocs polyamide PA par polycondensation : - de la ou des diamines aliphatiques linéaires ou aromatiques ayant X atomes de carbone ;
- du ou des diacides carboxyliques ayant Y atomes de carbone ; et
- du ou des comonomères {Z}, choisis parmi les lactames et les acides alpha-oméga aminocarboxyliques ayant Z atomes de carbone et les mélanges équimolaires d'au moins une diamine ayant XI atomes de carbone et d'au moins un diacide carboxylique ayant Yl atomes de carbones, (XI, Yl) étant différent de (X, Y),
- ledit ou lesdits comonomères {Z} étant introduits dans une proportion pondérale allant jusqu'à 50%, de préférence jusqu'à 20%, encore plus avantageusement jusqu'à 10% par rapport à l'ensemble des monomères précurseurs de polyamide ;
- en présence d'un limiteur de chaîne choisi parmi les diacides carboxyliques ;
Avantageusement, on utilise comme limiteur de chaîne le diacide carboxylique ayant Y atomes de carbone, que l'on introduit en excès par rapport à la stœchiométrie de la ou des diamines.
Selon une variante de ce troisième type les blocs polyamides résultent de la condensation d'au moins deux acides alpha oméga aminocarboxyliques ou d'au moins deux lactames ayant de 6 à 12 atomes de carbone ou d'un lactame et d'un acide aminocarboxylique n'ayant pas le même nombre d'atomes de carbone en présence éventuelle d'un limiteur de chaîne. A titre d'exemple d'acide alpha oméga amino carboxylique aliphatique, on peut citer les acides aminocaproïques, amino-7-heptanoïque, amino-11- undécanoïque et amino-12-dodécanoïque. A titre d'exemple de lactame, on peut citer le caprolactame, l'oenantholactame et le lauryllactame. A titre d'exemple de diamines aliphatiques, on peut citer l'hexaméthylènediamine, la dodécaméthylènediamine et la triméthylhexaméthylène diamine. A titre d'exemple de diacides cycloaliphatiques, on peut citer l'acide 1,4- cyclohexyldicarboxylique. A titre d'exemple de diacides aliphatiques, on peut citer les acides butane-dioïque, adipique, azélaïque, subérique, sébacique, dodécanedicarboxylique, les acides gras dimérisés (ces acides gras dimérisés ont de préférence une teneur en dimère d'au moins 98%; de préférence ils sont hydrogénés; ils sont commercialisés sous la marque "PRIPOL" par la société "UNICHEMA", ou sous la marque EMPOL par la société HENKEL) et les Polyoxyalkylènes - α,ω diacides. A titre d'exemple de diacides aromatiques, on peut citer les acides téréphtalique (T) et isophtalique (I). A titre d'exemple de diamines cycloaliphatiques, on peut citer les isomères des bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane (BACM), bis-(3- méthyl-4-aminocyclohexyl)méthane (BMACM), et 2-2-bis-(3-méthyl-4- aminocyclohexyl)-propane(BMACP), et para-amino-di-cyclo-hexyl-méthane (PACM). Les autres diamines couramment utilisées peuvent être l'isophoronediamine (IPDA), la 2,6-bis-(aminométhyl)-norbornane (BAMN) et la pipérazine.
A titre d'exemples de blocs polyamides du troisième type, on peut citer les suivantes :
- 6.6/6 dans laquelle 6.6 désigne des motifs hexaméthylènediamine condensée avec l'acide adipique. 6 désigne des motifs résultant de la condensation du caprolactame.
- 6.6/6.10/11/12 dans laquelle 6.6 désigne l 'hexaméthylènediamine condensée avec l'acide adipique. 6.10 désigne l 'hexaméthylènediamine condensée avec l'acide sébacique. 11 désigne des motifs résultant de la condensation de l'acide aminoundécanoïque. 12 désigne des motifs résultant de la condensation du lauryllactame.
Les blocs polyéthers peuvent représenter 5 à 85 % en poids du copolymère à blocs polyamides et polyéthers. La masse Mn des blocs polyéther est comprise entre 100 et 6 000 g/ mole et de préférence entre 200 et 3 000 g/mole. Les blocs polyéthers sont constitués de motifs oxyde d'alkylène. Ces motifs peuvent être par exemple des motifs oxyde d'éthylène, des motifs oxyde de propylène ou tétrahydrofurane (qui conduit aux enchaînements polytétraméthylène glycol). On utilise ainsi des blocs PEG (polyethylène glycol) c'est à dire ceux constitués de motifs oxyde d'éthylène, des blocs PPG (propylène glycol) c'est à dire ceux constitués de motifs oxyde de propylène, des blocs PO3G (polytriméthylène glycol) c'est-à-dire ceux constitués de motifs polytriméthylène ether de glycol (de tels copolymères avec des blocs polytriméthylène ether sont décrits dans le document US6590065), et des blocs PTMG c'est à dire ceux constitués de motifs tetraméthylène glycols appelés aussi polytétrahydrofurane. Les copolymères PEBA peuvent comprendre dans leur chaîne plusieurs types de polyéthers, les copolyéthers pouvant être à blocs ou statistiques.
On peut également utiliser des blocs obtenus par oxyéthylation de bisphenols, tels que par exemple le bisphenol A. Ces derniers produits sont décrits dans le brevet EP613919.
Les blocs polyéthers peuvent aussi être constitués d'amines primaires éthoxylées. A titre d'exemple d'amines primaires éthoxylées on peut citer les produits de formule :
H (OCH2CH2)m— N (CH CH 0)n— H
dans laquelle m et n sont compris entre 1 et 20 et x entre 8 et 18. Ces produits sont disponibles dans le commerce sous la marque NORAMOX® de la société CECA et sous la marque GENAMIN® de la société CLARIANT.
Les blocs souples polyéthers peuvent comprendre des blocs polyoxyalkylène à bouts de chaînes NH2, de telles blocs pouvant être obtenues par cyanoacétylation de blocs polyoxyalkylène alpha-oméga dihydroxylés aliphatiques appelées polyétherdiols. Plus particulièrement, on pourra utiliser les Jeffamines (Par exemple Jeffamine® D400, D2000, ED 2003, XTJ 542, produits commerciaux de la société Huntsman, également décrites dans les documents de brevets JP2004346274, JP2004352794 et EP1482011).
Les blocs polyétherdiols sont soit utilisés tels quels et copolycondensés avec des blocs polyamides à extrémités carboxyliques, soit ils sont aminés pour être transformés en polyéther diamines et condensés avec des blocs polyamides à extrémités carboxyliques. La méthode générale de préparation en deux étapes des copolymères PEBA ayant des liaisons ester entre les blocs PA et les blocs PE est connue et est décrite, par exemple, dans le brevet français FR2846332. La méthode générale de préparation des copolymères PEBA de l'invention ayant des liaisons amide entre les blocs PA et les blocs PE est connue et décrite, par exemple dans le brevet européen EP1482011. Les blocs polyéther peuvent être aussi mélangés avec des précurseurs de polyamide et un limiteur de chaîne diacide pour faire les polymères à blocs polyamides et blocs polyéthers ayant des motifs répartis de façon statistique (procédé en une étape).
Bien entendu, la désignation PEBA dans la présente description de l'invention se rapporte aussi bien aux PEBAX® commercialisés par Arkema, aux Vestamid® commercialisés par Evonik®, aux Grilamid® commercialisés par EMS, qu'aux Kellaflex® commercialisés par DSM ou à tout autre PEBA d'autres fournisseurs.
Avantageusement, les copolymères PEBA ont des blocs PA en PA 6, en PA 11, en PA 12, PA 6.12, en PA 6.6/6, en PA 10.10 et/ou en PA 6.14, de préférence des blocs PA 11 et/ ou PA 12 ; et des blocs PE en PTMG, en PPG et/ ou en P03G. Les PEBAs à base de blocs PE constitués majoritairement de PEG sont à ranger dans la gamme des PEBAs hydrophiles. Les PEBAs à base de blocs PE constitués majoritairement de PTMG sont à ranger dans la gamme des PEBAs hydrophobes. Avantageusement, ledit PEBA utilisé dans la composition selon l'invention est obtenu au moins partiellement à partir de matières premières bio-ressourcées.
Par matières premières d'origine renouvelable ou matières premières bio- ressourcées, on entend des matériaux qui comprennent du carbone bio- ressourcé ou carbone d'origine renouvelable. En effet, à la différence des matériaux issus de matières fossiles, les matériaux composés de matières premières renouvelables contiennent du 14C. La « teneur en carbone d'origine renouvelable » ou « teneur en carbone bio-ressourcé » est déterminée en application des normes ASTM D 6866 (ASTM D 6866-06) et ASTM D 7026 (ASTM D 7026-04). A titre d'exemple, les PEBA à base de polyamide 11 proviennent au moins en partie de matières premières bio-ressourcées et présentent une teneur en carbone bio-ressourcé d'au moins 1%, ce qui correspond à un ratio isotopique de 12C/14C d'au moins 1,2 x 10"14. De préférence, les PEBA selon l'invention comprennent au moins 50% en masse de carbone bio-ressourcé sur la masse totale de carbone, ce qui correspond à un ratio isotopique 12C/14C d'au moins 0,6.10"12. Cette teneur est avantageusement plus élevée, notamment jusqu'à 100%, qui correspond à un ratio isotopique 12C/14C de 1,2 x 10"12, dans le cas de PEBAs à blocs PA 11 et blocs PE comprenant du P03G, PTMG et/ou PPG issus de matières premières d'orgine renouvelable.
Par milieu acceptable en cosmétique, parfumerie ou pharmacie, on entend au sens de l'invention tout produit qui ne provoque pas d'irritation ni de réaction sur la peau, les fibres kératiniques (cils, cheveux) ou les ongles.
Avantageusement, ledit milieu comprend au moins un composant choisi parmi l'eau, les alcools, les solutions alcooliques, les composés lipidiques, les composés glucidiques, les hydrocarbures, les polymères synthétiques, polymères naturels, et/ ou les extraits végétaux. Avantageusement, la composition selon l'invention a au moins l'une des formes suivantes : dispersion, solution, émulsion, microémulsion, nanoémulsion, émulsion sèche, suspension, aérosol, gel, gel compact, gomme, gomme plastique, pâte, mousse, crème, poudre, poudre libre, poudre compacte, poudre expansée, beurre, film, film élastique, et leurs mélanges.
Avantageusement, ledit milieu comprend une phase aqueuse comprenant au moins 50% d'eau. L'eau peut être de l'eau adoucie, de l'eau déminéralisée et/ ou de l'eau stérilisée, selon son degré de purification, de l'eau thermale, etc.
La phase aqueuse peut en outre comprendre des alcools dont le nombre de carbones de la chaîne carbonée ne dépasse pas 6, qui sont hydrosolubles, tels que l'éthanol, l'isopropanol. Des solutions alcooliques obtenues par simple mélange de ces alcools avec l'eau sont également utilisables dans la phase aqueuse ; de même que les glycols, comme l'éthylène glycol, propylène glycol ; les polyols, comme le glycérol ou glycérine, le sorbitol, le sirop de sorbitol.
Les polyoxyéthylènes glycols (PEG) peuvent également être utilisés comme solvants dans ladite phase aqueuse. Les polymères carboxyvinyliques (carbomères ou Carbopol), les polymères cyanoacryliques ; les composés glucidiques, tels que polysaccharides ou polyosides extraits d'algues (alginates, carragénates), du bois (cellulose et ses dérivés), de la sève des arbres (gomme arabique, gomme adragante), de graines ou de pépins (pectine, gommes de guar, de caroube, amidon), de feuilles (gel d'aloès) ; les glycoprotéines ou protéoglycanes ; les esters et éthers glucidiques peuvent également entrer dans la composition de la phase aqueuse, notamment comme épaississants ou gélifiants de la phase aqueuse. Les conservateurs, émulsionnants hydrophiles, colorants, humectants, gélifiants, actifs hydrophiles et tout autre agent cosmétique hydrophile peuvent entrer dans la composition de ladite phase acqeuse ou hydrophile.
Avantageusement, ledit milieu comprend une phase huileuse comprenant au moins 50% de solvant organique choisi parmi les esters gras, les alcools gras, les acides gras, et leurs mélanges.
Les alcools gras au sens de l'invention sont des alcools dont la chaîne carbonée comprend au moins 7 carbones, de préférence de 7 à 10 carbones, de sorte qu'ils sont liquides à température ambiante. Ils sont insolubles dans l'eau mais la présence de l'hydroxyle leur confère une faible affinité pour l'eau. On peut notamment citer l'alcool benzylique qui joue le rôle de solvant et de conservateur.
Les acides gras au sens de l'invention sont des acides organiques qui se trouvent dans les lipides. Leur chaîne carbonée est plus ou moins longue (de C4 à C30) et ils peuvent être saturés ou insaturés. Les acides gras saturés sont solides à la température ambiante (25°C), sauf les acides en C4 et C6. Les acides gras insaturés sont liquides. A titre d'exemple, on peut citer l'acide laurique, l'acide stéarique, l'acide oléique.
Les esters gras résultent soit de la combinaison d'un acide gras avec un alcool à chaîne courte (par exemple le palmitate ou myristate d'isopropyle qui forment des esters gras liquides), soit de la combinaison d'un acide gras avec un alcool gras (par exemple l'isostéarate d'isostéaryle), soit de la combinaison d'un acide à chaîne courte avec un alcool gras à chaîne plus ou moins longue (par exemple acide benzoïque avec un alcool gras en C13- C15 formant des benzoates d'alcools gras).
D'autres composés lipidiques peuvent se trouver dans ladite phase huileuse, tels que les huiles végétales comme l'huile de jojoba, l'huile de ricin, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de bourrache, l'huile de coco ; les huiles animales ; ces huiles pouvant être modifiées chimiquement ou non ; les huiles synthétiques comme les mono-, di- et tri-glycérides synthétiques, par exemple les triglycérides capryliques capriques ; les insaponifiables, notamment d'avocat, de soja, de maïs, de karité ; les beurres, notamment de karité, de coprah, de cacao ; les cires de point de fusion supérieur à 50°C d'origine végétale (cire de carnauba, de candelilla) ou animale (cire d'abeille, propolis) ; les phospholipides, notamment lécithine de soja.
Ladite phase huileuse peut encore inclure des hydrocarbures minéraux : huiles minérales, vaselines, paraffines, isoparaffines ; des silicones comme les huiles silicones telles que diméthicone, phénylméthicone, les silicones volatils telles que la cyclométhicone ou les silicones émulsionnants.
La phase huileuse peut également contenir des silices, des silicates, notamment silicate d'aluminium et/ ou de magnésium, argile, kaolin, montmorillonite, bentone, bentonite, hectorite qui épaississent la phase huileuse.
Des antioxydants, pigments, charges comme le talc, nylon, silice, des actifs lipophiles et tout autre agent cosmétique lipophile peuvent également entrer dans la composition de ladite phase huileuse.
De manière avantageuse, ledit milieu comprend en outre de 0,1 à 30% en poids de tensioactif sur le poids total de PEBA.
Par tensioactif au sens de l'invention, on entend :
les tensioactif s d'origine synthétique qui se divisent eux-mêmes en deux groupes, tensioactifs ioniques (anioniques comme le lauryl sulfate de sodium ou les sels d'acide gras, cationiques comme le chlorure de stéaryl ammonium, ou amphotères comme les dérivés de bétaïne) et les tensioactifs non ioniques de HLB compris dans la gamme de 0 à 20, par exemple les esters de sorbitan (Span, Tween) et les alcools gras polyoxyéthylénés ; et les tensioactifs d'origine naturelle, comme le cholestérol, la lécithine, la saponine, et les protéines telles que la caséine.
De préférence, le tensioactif selon l'invention est choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques. Le tensioactif est avantageusement choisi parmi les sels de sulfate d'éther d'alkyle et de polyoxyalkylène, les sels de dialkylsulfosuccinate, les sels d'acide gras et les copolymères d'oxyde d'éthylène/ oxyde de propylène, et leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l'invention comprend :
- de 0,1 à 30% de PEBA,
- de 40 à 99,9% de phase huileuse et/ ou de phase aqueuse,
de 0 à 30% de tensioactif, de préférence de 0,1 à 20% de tensioactif, sur le poids total de la composition.
Avantageusement, la composition selon l'invention comprend en outre un épaississant ou gélifiant lipophile ou hydrophile tel que ceux décrits précédemment.
L'ajout additionnel d'acide ou de base permet éventuellement d'ajuster le pH de la composition de l'invention, et/ ou peut modifier la solubilité du PEBA notamment dans les dispersions aqueuses de PEBA. En particulier, les sels inorganiques (du type NaCl, KC1 ou autre) peuvent jouer sur les interactions entre les chaînes du PEBA et le solvant.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition forme une dispersion de PEBA dissous dans une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse en présence d'un tensioactif.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, la composition forme une dispersion de PEBA dissous dans une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse en présence d'un tensioactif.
La présente invention a également pour objet un procédé d'incorporation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide dans un milieu cosmétique, de parfumerie et/ ou pharmaceutique, ledit procédé comprenant au moins une étape choisie parmi : mélanger, disperser, homogénéiser, homogénéiser par haute pression, mettre en solution, diluer, dissoudre, gélifier, épaissir, émulsionner, affiner, empâter, traiter thermiquement, sécher, lyophiliser, cuire, extruder, broyer, granuler, atomiser, filtrer, et les mélanges successifs ou simultanés de plusieurs de ces étapes.
Avantageusement, ledit procédé comprend les étapes de :
- ajout direct ou progressif, de préférence sous agitation comprise dans la gamme de 100 à 20 000 tr/min, de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) dans un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie, et/ ou en pharmacie, le ratio en poids PEBA/ milieu étant compris dans la gamme de 40/60 à 1/99, les bornes de la gamme étant incluses; et
- chauffage dudit mélange à une température comprise dans la gamme de 40 à 190°C, de préférence dans la gamme de 60 à 180°C, de préférence de 70 à 130°C, de préférence sous une pression comprise dans la gamme 1 à 100 bar, pendant une durée comprise dans la gamme de 5 à 120 minutes, de préférence de 5 à 60 minutes, de préférence de 10 à 30 minutes ;
les étapes d'ajout et de chauffage étant soit simultanées, soit successives prises dans cet ordre ou dans l'ordre inverse.
De préférence, le procédé selon l'invention comprend l'ajout de 0,1 à 30% de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) dans 70 à 99,9% d'un milieu acceptable en cosmétique et/ ou en parfumerie, le mélange obtenu représentant 100%.
De préférence, le PEBA utilisé dans le procédé de l'invention est sous forme de poudre de D50 compris dans la gamme de 1 à 150 μιτι, de préférence dans la gamme de 1 à 100 μιτι, de préférence de 1 à 50 μιτι, de préférence de 1 à 30 μιη.
Au sens de l'invention, le D50 correspondant à la taille moyenne en volume, c'est à dire la valeur de la taille de particule qui divise la population de particules examinée exactement en deux. Le D50 est mesuré selon la norme ISO 9276 - parties 1 à 6 : « Représentation de données obtenues par analyse granulométrique ».
Avantageusement, dans le procédé de l'invention, le milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ ou en pharmacie comprend une phase aqueuse (ou un solvent polaire, de préférence protique) comprenant au moins 50% d'eau sur le poids de phase aqueuse et/ ou une phase huileuse comprenant au moins 50% de solvant organique sur le poids de phase huileuse, ledit solvant organique étant choisi parmi les esters gras, les alcools gras, les acides gras et leurs mélanges.
De préférence, le procédé de l'invention comprend les étapes suivantes :
dissoudre le PEBA dans la phase huileuse ;
émulsionner la solution de PEBA obtenue dans la phase aqueuse contenant au moins un tensioactif, choisi de préférence parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques.
Avantageusement, le procédé de l'invention comprend un étape consistant à émulsionner du PEBA de température de fusion Tf dans la phase aqueuse contenant au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques, à une température supérieure à Tf, et sous agitation à taux de cisaillement suffisant pour que le D50 des gouttes de PEBA émulsionnées soit dans la gamme de 0,1 à 50 μιτι, de préférence dans la gamme de 0,1 à 20 μιτι, dans la gamme de 0,1 à 10 μιτι, de préférence sous agitation à plus de 1000 tr/ min, de préférence à plus de 10 000 tr/ min.
La présente invention a encore pour objet l'utilisation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) pour la fabrication d'un produit cosmétique, pharmaceutique ou de parfumerie, ledit PEBA étant incorporé sous la forme d'une composition conforme à l'invention.
La présente invention a notamment pour objet une composition selon l'invention telle que définie précédemment, ladite composition étant un produit coloré, non coloré et / ou transparent choisi parmi les produits suivants :
- produits de maquillage pour le visage et le corps humain, tels que fond de teint, crème teintée, poudre libre ou compacte, fard à paupières, mascara, eye liner, rouge à lèvre, vernis à ongles ;
- produits de soins pour le visage et le corps humain, tels que crème, lait, lotion, masque, produit de gommage, produits nettoyants et/ ou démaquillants, déodorants, antitranspirants, antiperspirants, produits de rasage, produits d'épilation ;
- produits capillaires, tels que shampooings, produits pour la mise en forme des cheveux, produits de maintien de la coiffure, produits antipelliculaires, produits antichute, produits contre la sécheresse des cheveux, teintures capillaires, produits de décoloration ;
- produits de parfumerie, tels que parfum, lait, crème, poudre libre ou compacte parfumée.
Exemples
Les exemples ci-dessous illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Sauf indication contraire, tous les pourcentages sont en poids.
Exemple 1
PEBA 1 utilisé : copolymère à blocs PA12 et blocs PTMG de masses molaires respectives en g/ mol ( 850 - 2000 ).
Milieux acceptables en cosmétique et/ ou parfumerie utilisés : plusieurs solvants sont testés, respectivement : éthanol, diéthyl phtalate, dipropylène glycol, puis phénoxy éthanol.
Mode opératoire :
Afin de comparer la solubilité du PEBA 1 dans ces différents solvants, on prépare un mélange solvant / PEBA 1 (20 et 30 % en poids de PEBA 1 sur le poids total du mélange) dans des tubes de verre de 15 ml que l'on bouche. Les tubes, placés dans une nacelle, sont ensuite plongés dans un bain d'huile dont la température est augmentée progressivement (par paliers successifs). Les tubes sont agités manuellement à chaque palier de température.
Dans le tableau 1 ci-dessous, on note la température de l'huile et la durée en minutes à cette température. Les tubes contiennent des solutions limpides peu visqueuses à partir de différentes températures. Le terme solution indique un milieu bien limpide. Le terme « limite solution » indique un milieu plutôt opaque.
Tableau 1
Exemple 2
On disperse sous agitation (12 000 tr/min, à l'aide d'un mélangeur type Ultra-turrax) 40% en poids de chaque solution de PEBA obtenue à l'exemple 1 ajouté progressivement dans 60% en poids d'une phase aqueuse constituée d'eau contenant 5% en poids d'un tensioactif sur le poids total du mélange. Le tensioactif utilisé est du polyoxyalkylène lauryl ether sulfate de sodium. L'agitation de l'émulsion obtenue est maintenue pendant 5 minutes après la fin de l'ajout. La température pendant l'ajout et l'agitation est maintenue dans la gamme de 70 à 90°C, puis la dispersion aqueuse de PEBA obtenue est refroidie à l'air ambiant.
La D50 des particules (gouttes) de PEBA dans les dispersions de l'exemple 2 est comprise dans la gamme de 0,5 à 5 μιη.
Les dispersions aqueuses de l'exemple 2 sont stables à 50°C pendant plusieurs mois.
Les solutions (exemple 1) ou les dispersions (exemple 2) obtenues selon l'invention peuvent avantageusement être incorporées dans une formulation cosmétique comme dans les exemples suivants :
Exemple 3
Formulation de crème :
Mode opératoire :
- Chauffer séparément A et B à une température d'environ 90°C ;
Verser B dans A, sous agitation (au défloculeur, type homogénéiseur Silverson®) pendant au moins 5 minutes et jusqu'à obtenir une émulsion homogène ;
Continuer l'agitation lente en diminuant la température progressivement jusqu'à 30°C et ajouter le conservateur.
On obtient une crème blanche protectrice, d'aspect « moelleux » lors de la prise et de l'application.
Exemple 4 Formulation de lait démaquillant :
Mode opératoire :
- Chauffer séparément A et B à 80°C
- Verser lentement B dans A, sous agitation (au défloculeur) pendant au moins 5 minutes et jusqu'à obtenir une émulsion homogène ;
- Continuer l'agitation lente en diminuant la température progressivement jusqu'à 30°C et ajouter le conservateur.
On obtient un lait fluide démaquillant, qui appliqué sur la peau, absorbe efficacement les impuretés (maquillage, excès de sébum) de la peau.
Exemple 5
Formulation de mascara H/E : Mascara H/E %
cire d'abeille 5
ozokerite 7
phase A cire de Carnauba 3
(huileuse) acide stéarique 5
glycéryl stéarique 5
Sepicid 0,5 eau qsp 100
triéthylamine 1 ,5
propylène glycol 5
phase B oxyde de fer noir 10
(acqueuse) Composition de
l'Essai 6 sous forme
de dispersion 7,5
aqueuse selon
l'exemple 2 eau 1
actif
D-panthénol 0,5
Mode opératoire :
Chauffer la phase huileuse à 90°C ;
Disperser le pigment (oxyde de fer noir) à froid à l'ultraturax dans l'eau avec le propylène glycol et la triéthylamine ;
Chauffer la phase aqueuse ainsi obtenue à 90°C et y ajouter la composition de l'Essai 6 sous forme de dispersion aqueuse selon l'exemple 2 ;
Verser la phase B aqueuse dans la phase A huileuse sous agitation rapide (200 tr/min) au moyen d'un défloculeur pendant 5 minutes ;
Refrodir l'émulsion obtenue sous agitation modérée jusqu'à une température de 25-30°C, puis ajouter l'actif.
On obtient un mascara recourbant les cils de manière « flexible ». La composition selon l'invention procure un effet filmogène, gainant et recourbant les cils tout en souplesse.

Claims

Revendications
1- Composition comprenant :
- de 0,1 à 30% en poids de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) et
- de 70 à 99,9% en poids d'un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ ou en pharmacie.
2- Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit milieu comprend au moins un composant choisi parmi l'eau, les alcools, les solutions alcooliques, les composés lipidiques, les composés glucidiques, les hydrocarbures, les polymères synthétiques, polymères naturels, et/ ou les extraits végétaux. 3- Composition selon la revendication 1 ou 2, ladite composition ayant au moins l'une des formes suivantes : dispersion, solution, émulsion, microémulsion, nanoémulsion, émulsion sèche, suspension, aérosol, gel, gel compact, gomme, gomme plastique, pâte, mousse, crème, poudre, poudre libre, poudre compacte, poudre expansée, beurre, film, film élastique, et leurs mélanges.
4- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle ledit milieu comprend une phase aqueuse comprenant au moins 50% d'eau.
5- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle ledit milieu comprend une phase huileuse comprenant au moins 50% de solvant organique choisi parmi les esters gras, les alcools gras, les acides gras et leurs mélanges. 6- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle ledit milieu comprend de 0,1 à 30% en poids de tensioactif sur le poids total de PEBA.
7- Composition selon la revendication 6 dans laquelle le tensioactif est choisi parmi les tensioactif s anioniques et les tensioactif s non ioniques.
8- Composition selon la revendication 6 ou 7 dans laquelle le tensioactif est choisi parmi les sels de sulfate d'éther d'alkyle et de polyoxyalkylène, les sels de dialkylsulfosuccinate, les sels d'acide gras et les copolymères d'oxyde d'éthylène/ oxyde de propylène, et leurs mélanges.
9- Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend :
- de 0,1 à 30% de PEBA,
de 40 à 99,9% de phase huileuse et/ ou de phase aqueuse, de 0 à 30% de tensioactif,
sur le poids total de la composition.
10- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant en outre un épaississant.
11- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle forme une dispersion de PEBA dissous dans une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse en présence d'un tensioactif. 12- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle forme une dispersion de PEBA dissous dans une phase acqueuse dispersée dans une phase huileuse en présence d'un tensioactif.
13- Procédé d'incorporation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide dans un milieu cosmétique, de parfumerie et/ ou pharmaceutique, ledit procédé comprenant au moins une étape choisie parmi : mélanger, disperser, homogénéiser, homogénéiser par haute pression, mettre en solution, diluer, dissoudre, gélifier, épaissir, émulsionner, affiner, empâter, traiter thermiquement, sécher, lyophiliser, cuire, extruder, broyer, granuler, atomiser, filtrer, et les mélanges successifs ou simultanés de plusieurs de ces étapes. 14- Procédé selon la revendication 13,
comprenant les étapes de :
- ajout de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) dans un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie, et/ ou en pharmacie, le ratio en poids PEBA/ milieu étant compris dans la gamme de 40/60 à 1/99, les bornes de la gamme étant incluses; et
- chauffage dudit mélange à une température comprise dans la gamme de 40 à 190°C, pendant une durée comprise dans la gamme de 5 à 120 minutes; les étapes d'ajout et de chauffage étant soit simultanées, soit successives prises dans cet ordre ou dans l'ordre inverse.
15- Procédé selon la revendications 14, dans lequel l'étape d'ajout comprend l'ajout de 0,1 à 30% de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) dans 70 à 99,9% d'un milieu acceptable en cosmétique et/ ou en parfumerie, le mélange obtenu représentant 100%. 16- Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, dans lequel le PEBA utilisé est sous forme de poudre de D50 compris dans la gamme de 1 à 150 μπι.
17- Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, dans lequel le milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ ou en pharmacie comprend une phase aqueuse comprenant au moins 50% d'eau sur le poids de phase aqueuse et/ ou une phase huileuse comprenant au moins 50% de solvant organique sur le poids de phase huileuse, ledit solvant organique étant choisi parmi les esters gras, les alcools gras, les acides gras et leurs mélanges.
18- Procédé selon la revendication 17, comprenant les étapes suivantes :
dissoudre le PEBA dans la phase huileuse ;
émulsionner la solution de PEBA obtenue dans la phase aqueuse contenant au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques.
19- Procédé selon la revendication 17, comprenant un étape consistant à émulsionner du PEBA de température de fusion Tf dans la phase aqueuse contenant au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques, à une température supérieure à Tf, et sous agitation à taux de cisaillement suffisant pour que le D50 des gouttes de PEBA émulsionnées soit dans la gamme de 0,1 à 50 μιη.
20- Utilisation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) pour la fabrication d'un produit cosmétique, pharmaceutique ou de parfumerie, ledit PEBA étant incorporé sous la forme d'une composition conforme à l'une des revendications 1 à 11.
21- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, ladite composition étant un produit coloré, non coloré et / ou transparent choisi parmi les produits suivants :
- produits de maquillage pour le visage et le corps humain, tels que fond de teint, crème teintée, poudre libre ou compacte, fard à paupières, mascara, eye liner, rouge à lèvre, vernis à ongles ;
- produits de soins pour le visage et le corps humain, tels que crème, lait, lotion, masque, produit de gommage, produits nettoyants et/ ou démaquillants, déodorants, antitranspirants, antiperspirants, produits de rasage, produits d'épilation ;
- produits capillaires, tels que shampooings, produits pour la mise en forme des cheveux, produits de maintien de la coiffure, produits antipelliculaires, produits antichute, produits contre la sécheresse des cheveux, teintures capillaires, produits de décoloration ;
- produits de parfumerie, tels que parfum, lait, crème, poudre libre ou compacte parfumée.
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