EP2545210A1 - Verfahren zum elektrochemischen entschichten von gasturbinenbauteilen - Google Patents

Verfahren zum elektrochemischen entschichten von gasturbinenbauteilen

Info

Publication number
EP2545210A1
EP2545210A1 EP11709334A EP11709334A EP2545210A1 EP 2545210 A1 EP2545210 A1 EP 2545210A1 EP 11709334 A EP11709334 A EP 11709334A EP 11709334 A EP11709334 A EP 11709334A EP 2545210 A1 EP2545210 A1 EP 2545210A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
gas turbine
electrolyte solution
layer system
layer
cathode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP11709334A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2545210B1 (de
Inventor
Thiemo Ullrich
Marcel SCHLÖSSER
Michael Sies
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lufthansa Technik AG
Original Assignee
Lufthansa Technik AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lufthansa Technik AG filed Critical Lufthansa Technik AG
Publication of EP2545210A1 publication Critical patent/EP2545210A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2545210B1 publication Critical patent/EP2545210B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F5/00—Electrolytic stripping of metallic layers or coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic removal of material from objects; Servicing or operating

Definitions

  • the present invention relates to a method for the electrochemical stripping of gas turbine components having the features of the preamble of claim 1.
  • Components in gas turbines are subject to different requirements.
  • the temperatures occurring in comparison to the remaining part of the turbine are relatively low and therefore is less used in the components used in this area, the temperature resistance, but rather the resistance of the components used, especially the guide and Blades, against oxidation, corrosion and erosion in the foreground.
  • This wear is caused inter alia by solid particles, such as sand and dust, which are sucked by the gas turbine and moved with the gas flow through the turbine.
  • the components can be damaged by the erosive effect of the particles, resulting in performance losses of the turbine and requires a regular replacement of expensive components.
  • CONFIRMATION COPY not done without damaging the base material of the turbine blades.
  • physical processes such as sandblasting
  • chemical or electrochemical processes have become established. These methods are usually developed specifically for the particular combination of base material and layer material, since depending on the nature of the materials different " parameters, such as: Compositions of the liquid medium, temperatures, voltages, currents, pH or additives must be selected.
  • DE 10 2004 009 757 A1 describes such a cathode adapted to the geometry of the component which is intended to improve the quality of the stripping of turbine blades.
  • a pulsed current is also used here.
  • US Pat. No. 6,454,870 B1 describes an electrochemical stripping process, also called “stripping", which is particularly gentle on components and removes the wear protection layer, in this case a chromium oxide layer, with the aid of a hydrochloric acid-based medium.
  • Novel complex wear protection layers make it possible to realize ever higher wear protection for turbine components.
  • An example of such an innovative wear protection layer variant is a so-called multilayer coating system, wherein the multilayer coating system comprises one or more layer systems arranged one above the other, wherein a single layer system always comprises a metal and a ceramic element-related ceramic (for example Cr and CrN).
  • Such multilayer coating systems are preferably applied to gas turbine components in vacuum coating technology by EB-PVD (Electron Beam Physical Vacuum Deposition) processes.
  • FIG. 2 shows a multi-layer system 13 which is formed from four individual layer systems 11 arranged one above the other, which are applied to a substrate 10, for example by EB -PVD were applied.
  • a layer system 11 always comprises a metal 14 and a ceramic 15 which is element-related to the metal 14.
  • the metallic binding partner of the ceramic 15 in the case of chromium nitride, this would be chromium
  • the ceramic 15 is formed of a non-metallic binding partner and a metallic binding partner, wherein the metallic binding partner - at least in its predominant components - the same metallic element comprises as the metal 14.
  • the same metal is thus on the one hand as a metal 14 in elemental form before and in addition it forms the ceramic 15 with at least one non-metallic element.
  • chromium is therefore present on the one hand as metal 14 and additionally as bound form together with embroidery Fabric as ceramic 15 (chromium nitrite) before.
  • the ceramic 15 is then elementally related to the metal 14.
  • Cr and CrN, Cr and CrAlN, Ti and TiN, and Ti and TiAlN are further examples of such elementally related metals 14 and ceramics 15.
  • the layer system 11 may also comprise further layers, this state being illustrated in FIG. Between the layer of metal 14 and the layer of ceramic 15 may be provided at play, for example, an intermediate layer of metal alloy material 17 and an intermediate layer of graded metal-ceramic material 16.
  • the basic material structure is increasingly worn away by the stripping of the old wear protection layer necessary for the routinely performed repainting of the wear protection layer, which is in contradiction to the actual aim of the maintenance, specifically the avoidance of wear of the turbine parts. Since no gentle removal process is known for the new multi-layer system described, it is usually removed by abrasive blasting process, which, as described above, also brings a material removal of the base material and thus a component damage.
  • abrasive blasting is the blasting with aluminum oxide (corundum), which in itself can cause a high erosion of material and, moreover, usually follows the Molten Salt Method.
  • the invention is therefore based on the object, a gentle Process for the electrochemical stripping of gas turbine components and to provide a corresponding device for carrying out the method.
  • the invention achieves the object by a method having the features of claim 1 and a device having the features of claim 10. Further preferred embodiments of the invention can be taken from the subclaims and the associated descriptions and the drawing.
  • the material to be stripped gas turbine component made from stainless steel or a titanium alloy, which has a multilayer system "an", "the surface is polarized as an anode in” an electrolyte solution and comprises the electrolyte solution of sodium carbonate and a tartrate source ,
  • the method described here offers important advantages compared to the already established methods used for stripping gas turbine components.
  • the base material of the gas turbine component is not attacked by the method according to the invention, wherein in particular the observed in other chemical and physical processes material removal or the harmful change in the microstructure does not take place.
  • the combination of sodium carbonate and tartrate creates a solution which very efficiently complexes the electrochemically detached metal ions (eg chromium ions) of the multilayer coating and thereby keeps them in solution in the galvanic bath and passivates the base material during stripping and thus additionally counteracts damage to the base material.
  • the ceramic components of the multilayer system can be incurred as sludge during the stripping process.
  • the electrolyte solution has a pH of 10 to 12, as it has been found in experiments that the best results can be achieved in the pH range 10-12.
  • the tartrate source used is sodium potassium tartrate and / or sodium tartrate and / or tartaric acid (which is also present as tartrate in the pH range 10-12).
  • sodium tartrate has very little or no environmental relevance and is approved as a food additive with the number E 335.
  • sodium potassium tartrate " is approved as a food additive number ⁇ " 337, as well as tartaric acid as E 334.
  • a food additive approval does not mean that the substances are completely harmless, but compared to many other galvanic baths, the industrial for stripping are used, the food approval of electrolytic components of the invention is a clear indication of its environmental impact.
  • the temperature of the electrolyte solution is in the range of 50-80 ° C, preferably in the range of 60-70 ° C. It is known that temperature has a significant influence on the rate of chemical reactions. In the range of 40-80 ° C, preferably 60-70 ° C, the best results can be achieved, the galvanic process is controlled, and very short process times (up to two hours) can be achieved.
  • the premold metal concentration in the solution is also monitored, and if the defined limit value is exceeded, the solution is disposed of in accordance with the usual regulations.
  • the voltage applied to the gas turbine component is in the range of 3-8 V, preferably 4-6 V.
  • the voltage to be applied depends on the component to be stripped, the stated range being ideal for the majority of gas turbine components made of titanium alloys or stainless steel , Too high voltages can lead to undesired material removal, so the applied voltage must be kept constant by a voltage supply.
  • the voltage is slowly up-regulated to the desired level in order to ensure a gentle removal process.
  • steel is used as Käthödenm 'aterial. Since the cathode material can have a significant influence on the quality of the peeling process, it is necessary to choose a cathode material which has the greatest possible positive effect on the quality of the peeling process. In the process according to the invention, steel as the cathode material gives the best results.
  • the process described is very suitable for stripping multilayer systems containing the ceramic components CrN, CrAlN, TiN, or TiAlN.
  • Fig. 1 Schematic representation of a device for electrochemical stripping a gas turbine component
  • Fig. 2 Representation of a multilayer system
  • Fig. 3 representation of a single layer system
  • FIG. 1 shows a container 4 containing an electrolyte solution 2. Further, a lowering device 6 is provided, with which a gas turbine component 1 is lowered into the electrolyte solution 2.
  • the gas turbine component 1 was previously cleaned of oil, grease, dirt or other contaminants. Such contaminants may adversely affect the stripping process and should therefore be carefully removed by known means.
  • the gas turbine component 1 is in this embodiment of a titanium alloy or stainless steel and has on the surface "AUEF a MeKrlagen fürsystem. 13
  • the Absenkvör- direction 6 at the same time forms the anode and is connected to a voltage supply 5, which in turn is connected to a cathode. 8
  • the lowering device 6 is designed so that it can simultaneously receive and lower a plurality of gas turbine components 1.
  • individual voltages for different gas turbine components 1 can also be set, if this is advantageous or necessary, for example, due to size and / or geometry differences
  • the voltage supply 5 is generally used to apply a positive voltage to gas turbine components 1, to switch them as an anode, and to apply a negative voltage to the cathode 8.
  • the cathode 8 may be designed such that it is designed as a separate component and the electrolyte solution Solution 2 is lowered or is permanently installed in the electrolyte solution 2 or, as in this embodiment, is realized by the container 4 itself and thus the electrolyte solution 2 surrounds a large area.
  • the cathode 8 or the container 4 is preferably made of steel and insulated to the outside, for example by a plastic coating.
  • Draw here Net one of the great advantages of the method of the invention, since the cathode geometry can be relatively simple. A special, precisely adapted to the geometry of the gas turbine component 1 cathode geometry is not required. As a result, the method can be carried out with significantly less process complexity than many comparable methods according to the prior art.
  • cathode 8 may also preferably be designed so that it can be easily replaced. If the cathode 8 wear in any way, it can carry "this ⁇ üstäüschönkeit” simply "be” Replace and the procedure must therefore not be interrupted for long.
  • the composition of the electrolyte solution 2 depends on the base material and includes sodium carbonate and a tartrate source for gas turbine components 1 made of a titanium alloy or stainless steel.
  • the electrolyte solution comprises sodium carbonate (150-250 g / l) and either sodium tartrate (60-90 g / l), sodium potassium tartrate (60-90 g / l) or tartaric acid (25-40 g / l). 1) in a composition having a pH in the range 10 to 12.
  • the chemical components used in the process described here offer important advantages compared to the already established processes. The base materials used are not attacked; the material removal or the change in the microstructure observed in other chemical and physical processes does not take place.
  • the temperature of the electrolyte solution 2 is adjusted to 60-70 ° C via a temperature control 3.
  • the voltage applied to the gas turbine component 1 via the power supply 5 becomes slow increased from 0 V to 4-6 V and held until the multi-layer system is deducted from the gas turbine component 1.
  • the ideal hold time is different. It is determined based on empirical values and optical inspection, the exact time at which the multi-layer system 13 is completely detached from the gas turbine component 1, and the gas turbine component 1 is to be lifted out of the electrolyte solution 2 by the lowering device 6. Residues of the layering system 13 can be optionally removed with a soft brush, a bath monitoring 7, the composition of the electrolyte solution 2 can be controlled periodically.
  • the concentration of metal impurities in the electrolyte solution 2 can be ". Apply any one" monitors to prepare fresh "electrolyte solution 2.
  • the spent electrolyte solution 2 must then be disposed of according to applicable regulations. Since the composition of the electrolyte solution 2 compared to other galvanic Baths is relatively environmentally friendly, the disposal is not only correspondingly simple and therefore inexpensive, but also advantageous from an ecological point of view and thus completes the inventive gentle electrochemical process for stripping of multilayer coating systems 13 of gas turbine components.
  • FIG. 2 shows an exemplary multilayer coating system 13 which can be gently removed from a substrate 10 using the stripping process according to the invention.
  • the substrate 10 is a gas turbine component 1, for example.
  • the multilayer system 13 was preferably applied to the substrate 10 or the gas turbine component 1 by means of a PVD (Physical Vapor Deposition) method.
  • the multi-layer system 13 in this example comprises four layer systems 11.
  • the method according to the invention is preferably used. used for stripping of multi-layer systems 13 having three to six layer systems 11, more preferably for multilayer systems 13, which comprise four or five layer systems 11.
  • the individual layer systems 11 comprise a layer of metal 14 and a layer of a ceramic 15 which is elementally related to this metal 14.
  • a preferred layer system 11 consists of a layer of metal 14 of chromium and a layer of ceramic 15 of chromium nitrite or chromium aluminum nitrite.
  • Another preferred layer system 11 comprises titanium and titanium nitrite or titanium aluminum nitrite.
  • the "layer system ri also other layers can comprise.
  • the layer system 11 comprises two additional layers on here.
  • the layer system 11 still further comprises a layer of metal alloy material 17 and a Layer of graded metal-ceramic material 16.
  • These intermediate layers can further increase the strength and adhesion of the multilayer system 13.
  • the intermediate layers are also made of element-related materials and homogenize the transition from metal 14 to ceramic 15.
  • Metal-ceramic material 6 Metal-ceramic material 7 Metal alloy material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Turbine Rotor Nozzle Sealing (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)

Abstract

Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen (1) aus Titanlegierungen oder rostfreien Stählen in einer Elektrolytlösung (2), wobei das Gasturbinenbauteil (1) auf der Oberfläche ein Mehrlagenschichtsystem (13) aufweist und als Anode gepolt ist, und wobei die Elektrolytlösung (2) Natriumcarbonat und eine Tartratquelle umfasst.

Description

Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 1.
Bauteile in Gasturbinen, insbesondere in Flugzeugturbinen, unterliegen unterschiedlichen Anforderungen. Im vorderen Bereich der Gasturbine und im Bereich des Verdichters sind die auftretenden Temperaturen im Vergleich zum restlichen Teil de Turbine vergleichsweise gering und daher steht bei den in diesem Bereich eingesetzten Bauteilen weniger die Temperaturfestigkeit, sondern eher die Resistenz der eingesetzten Bauteile, insbesondere der Leit- und Laufschaufeln, gegen Oxidation, Korrosion und Erosion im Vordergrund. Dieser Verschleiß wird unter anderem durch feste Partikel, beispielsweise Sand und Staub, verursacht, die von der Gasturbine eingesaugt und mit der Gasströmung durch die Turbine bewegt werden. Die Bauteile können durch die erosive Wirkung der Partikel geschädigt werden, was zu Leistungseinbußen der Turbine führt und ein regelmäßiges Austauschen der teuren Bauteile erfordert. Um die Lebensdauer von den im Verdichter eingesetzten Leit- und Laufschaufeln zu erhöhen, werden sie mit Verschleißschutzschichten beschichtet. Im Laufe der Zeit nutzt sich aber auch diese Verschleißschutzschicht ab. Bevor die Verschleißschutzschicht im Zuge einer Routineüberholung der Gasturbine erneut auf die Turbinenschaufeln aufgebracht werden kann, müssen die Reste der alten Schicht von den Turbinenschaufeln entfernt werden. Ein solches Abziehen der Verschleißschutzschicht kann oft
BESTÄTIGUNGSKOPIE nicht ohne Schädigung des Grundmaterials der Turbinenschaufeln geschehen. Vor allem physikalische Verfahren, wie z.B. Sandstrahlen, sind immer mit einem Abtrag des Grundmaterials verbunden. Die ohnehin verhältnismäßig dünne Wandstärke der Turbinenschaufeln wird dadurch weiter verringert, wobei erschwerend hinzukommt, dass durch ein solches Abziehen der Verschleißschutzschicht auch die Dickenverhältnisse der Turbinenschaufeln und damit auch die Strömungsverhältnisse verändert werden können. Als Alternative zu physikalischen Methoden, wie z.B. dem Sandstrahlen, haben sich chemische bzw. elektrochemische Verfahren etabliert. Diese Verfahren werden in der Regel speziell für die jeweilige Kombination aus Grundwerkstoff und Schichtmaterial entwickelt, da je nach Art der Materialien unterschiedliche" Parameter, wie bspw: Zusammensetzungen des flüssigen Mediums, Temperaturen, Spannungen, Stromstärken, pH- Werte oder Zusatzstoffe gewählt werden müssen. Manche Schichten können auch nur mit ganz speziellen Kathodengeometrien, gepulstem Strom oder anderen Hilfsmitteln in befriedigendem Maße von dem Grundwerkstoff abgezogen werden.
So wird beispielsweise in der Druckschrift DE 10 2004 009 757 AI eine solche, der Bauteilgeometrie angepasste Kathode beschrieben, die die Qualität des Entschichtens von Turbinenschaufeln verbessern soll. Zusätzlich zu der an die Turbinenschaufel angepassten Kathode wird hier auch ein gepulster Strom verwendet .
Zum Abziehen einer anderen Beschichtung ist in der Patentschrift US 6 454 870 Bl ein elektrochemischer Abziehprozess, auch „Strippen" genannt, beschrieben, der besonders bauteilschonend ist und die Verschleißschutzschicht, in diesem Fall eine Chromoxidschicht, mit Hilfe eines auf Salzsäure basierenden Mediums entfernt. Neuartige komplexe Verschleißschutzschichten ermöglichen es, einen immer höheren Verschleißschutz für Turbinenbauteile zu realisieren. Ein Beispiel für eine solche innovative Verschleißschutzschichtvariante ist ein so genanntes Mehrlagen- schichtsystem, wobei das Mehrlagenschichtsystem ein oder mehrere übereinander angeordnete Schichtsysteme umfasst, wobei ein einzelnes Schichtsystem immer ein Metall und eine dem Metall elementverwandte Keramik (bspw. Cr und CrN) umfasst. Solche MehrlagenschichtSysteme werden in der Vakuumbeschichtungs- technik vorzugsweise durch EB-PVD (Electron Beam Physical Va- pour Deposition) Prozesse auf Gasturbinenbauteile aufgebracht.
Der beschriebene Aufbau des beschriebenen innovativen Mehrla- genschichtsystems soll kurz anhand der Figuren 2 und 3 erläutert werden: In der Figur 2 ist ein Mehrlagenschichtsystem 13 dargestellt, welches aus vier einzelnen, übereinander angeordneten Schichtsystemen 11 gebildet wird, welche auf ein Substrat 10 beispielsweise durch EB-PVD appliziert wurden. Ein Schichtsystem 11 umfasst dabei immer ein Metall 14 und eine dem Metall 14 elementverwandte Keramik 15. Elementverwandt bedeutet, dass der metallische Bindungspartner der Keramik 15 (im Falle von Chromnitrit wäre dies Chrom) das gleiche Element wie das Metall 14 umfasst. Somit wird die Keramik 15 aus einem nichtmetallischen Bindungspartner und einem metallischen Bindungspartner gebildet, wobei der metallische Bindungspartner - zumindest in seinen überwiegenden Bestandteilen - das gleiche metallische Element umfasst wie das Metall 14. Dasselbe Metall liegt somit einerseits als Metall 14 in elementarer Form vor und zusätzlich bildet es mit mindestens einem nichtmetallischen Element die Keramik 15. Im Falle eines Schichtsystems 11 aus Chrom und Chromnitrit liegt somit Chrom einerseits als Metall 14 und zusätzlich als gebundener Form zusammen mit Stick- Stoff als Keramik 15 (Chromnitrit) vor. Die Keramik 15 ist dann elementverwandt mit dem Metall 14. Neben Cr und CrN sind Cr und CrAlN, Ti und TiN sowie Ti und TiAlN weitere Beispiele solcher elementverwandten Metalle 14 und Keramiken 15.
Das Schichtsystem 11 kann aber auch weitere Schichten umfassen, dieser Zustand ist in der Figur 3 verdeutlicht. Zwischen der Lage aus Metall 14 und der Lage aus Keramik 15 können bei spielsweise noch eine Zwischenlage aus Metalllegierungswerkstoff 17 und eine Zwischenlage aus gradiertem Metall -Keramik- Werkstoff 16 vorgesehen werden.
Mittels EB-PVD applizierte Schichten weisen eine deutlich höhere "Haftung zum Grüridmäterial und weniger Porosität "auf ,' als es bei anderen Verfahren, wie beispielsweise dem Plasmaspritz verfahren, der Fall ist. Dies führt allerdings auch dazu, das die Schichten schwieriger zu entfernen sind als solche, die mittels Plasmaspritzverfahren appliziert wurden.
In der Regel lassen sich keramische Schichten sehr viel schlechter als metallische Schichten durch elektrochemische Verfahren von Bauteilen lösen (aufgrund der meist geringen e- lektrischen Leitfähigkeit von Keramiken) , wobei das Abziehen insbesondere dann problematisch ist, wenn mehrere artfremde Schichten gleichzeitig abgezogen werden sollen. Auch sind nicht alle elektrochemischen Verfahren generell bauteilschonend, so dass die zum Teil sehr aggressiven Medien auch den Grundwerkstoff des Bauteils angreifen können. Die aus dem Stand der Technik bekannten elektrochemischen Abziehverfahren können bei Gasturbinenbauteilen mit diesem Mehrlagenschicht- System zu einem direkten flächenmäßigen Angriff des Grundwerk Stoffs, aber auch zum interkristallinen Auflösen der Gefügestruktur führen. Die dabei eingesetzten Elektrolytlösungen, die sog. galvanischen Bäder, basieren beispielsweise auf geschmolzenem Natriumhydroxid (Molteji Salt Method) oder auf Salzsäure und können Werkstoffe, wie Titanlegierungen oder Nickelbasislegierungen schädigen. Neben dem direkten flächenmäßigen Angriff des Grundwerkstoffs können solche Elektrolytlösungen auch interkristalline Korrosion im Grundwerkstoff auslösen. Bei einem solchen Angriff werden die Korngrenzen des Gefüges stärker als die Körner selber zersetzt, was dazu führt, dass ganze Körner aus dem Gefüge herausgelöst werden und der Grundwerkstoff nach und nach aufgelöst wird. Auch wenn diese Schadenswirkung optisch nicht so sichtbar ist, wie die Erosion beim Sandstrahlen, so wird die Gefügestruktur des Grundwerkstoffs durch den Abziehvorgang deutlich geschwächt und die" Baüteilfestigkeit" verfingert . Dieser" Effekt tritt "bei jedem durchgeführten Abziehvorgang erneut auf, so dass sich die Schadenswirkung des interkristallinen Angriffs über die Gesamtlebensdauer der Turbinenschaufel akkumuliert. Das Grundwerkstoffgefüge wird durch das für das routinemäßig durchgeführte Neuaufbringen der Verschleißschutzschicht nötige Strippen der alten Verschleißschutzschicht immer weiter verschlissen, was im Widerspruch zum eigentlichen Ziel der Wartung, nämlich gerade dem Vermeiden des Verschleißes der Turbinenteile, steht. Da für das beschriebene neue Mehrlagenschichtsystem noch kein schonendes Abziehverfahren bekannt ist, wird es in der Regel durch abrasive Strahlverfahren entfernt, was, wie oben beschrieben, auch einen Materialabtrag des Grundwerkstoffs und damit eine Bauteilschädigung mit sich bringt. Ein Beispiel für abrasive Strahlverfahren ist das Strahlen mit A- luminiumoxid (Korund) , welches schon an sich einen hohen Materialabtrag (Erosion) verursachen kann und darüber hinaus in der Regel im Anschluss an die Molten Salt Method erfolgt.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein schonendes Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen und eine entsprechende Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens bereitzustellen.
Die Erfindung löst die Aufgabe durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und eine Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 10. Weitere bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung sind den Unteransprüchen und den zugehörigen Beschreibungen und der Zeichnung zu entnehmen.
Zur Lösung des Problems wird erfindungsgemäß ein Verfahren vorgeschlagen, in dem das zu entschichtende Gasturbinenbauteil aus rostfreiem Stahl oder einer Titanlegierung, welches ein Mehrlagenschichtsystem" an" "der Oberfläche aufweist , in" einer Elektrolytlösung als Anode gepolt wird und die Elektrolytlösung Natriumcarbonat und eine Tartratquelle umfasst . Das hier beschriebene Verfahren bietet wichtige Vorteile im Vergleich zu den bereits etablierten Verfahren, die zum Entschichten von Gasturbinenbauteilen angewandt werden. Wie sich in Versuchen herausgestellt hat, wird der Grundwerkstoff des Gasturbinenbauteils durch das erfindungsgemäße Verfahren nicht angegriffen, wobei insbesondere der in anderen chemischen und physikalischen Verfahren beobachtete Materialabtrag bzw. die schädliche Veränderung der Gefügestruktur nicht stattfindet. Der Grund dafür ist, dass durch die Kombination von Natriumcarbonat und Tartrat eine Lösung geschaffen wird, die die elektrochemisch abgelösten Metallionen (bspw. Chromionen) der Mehrlagenschicht sehr effizient komplexiert und dadurch im galvanischen Bad in Lösung hält und der Grundwerkstoff beim Abziehen passiviert wird und damit einer Schädigung des Grundwerkstoffs zusätzlich entgegenwirkt . Die keramischen Komponenten des Mehrlagenschichtsystems können beim Entschichtungsvorgang als Schlamm anfallen. Vorzugsweise weist die Elektrolytlösung einen pH-Wert von 10 bis 12 auf, da sich bei Versuchen herausgestellt hat, dass im pH-Bereich 10-12 die besten Ergebnisse erzielt werden können.
Vorzugsweise wird als Tartratquelle Natrium-Kalium-Tartrat und/oder Natrium-Tartrat und/oder Weinsäure (die im pH-Bereich 10-12 auch als Tartrat vorliegt) verwendet. Diese Chemikalien sind einfach in großer Menge verfügbar und tragen auch umweit - technischen Gesichtspunkten des galvanischen Prozesses Rechnung. So weist Natriumtartrat beispielsweise nur eine äußerst geringe bis gar keine Umweltrelevanz auf und ist als Lebens- mittelzusatzstoff mit der Nummer E 335 zugelassen. Auch Natrium-Kalium-Tartrat "ist als Lebensmittelzusatzstoff Nummer Έ" 337 zugelassen, genauso wie Weinsäure als E 334. Zwar bedeutet eine Zulassung als Lebensmittelzusatz nicht, dass die Stoffe völlig harmlos sind, aber verglichen mit vielen anderen galvanischen Bädern, die industriell zum Entschichten eingesetzt werden, ist die Lebensmittelzulassung der erfindungsgemäßen Elektrolytlösungsbestandteile ein klares Indiz für dessen Umweltverträglichkeit .
Idealerweise ist die Temperatur der Elektrolytlösung im Bereich von 50-80°C, vorzugsweise im Bereich von 60-70°C. Bekannterweise hat die Temperatur einen signifikanten Einfluss auf die Geschwindigkeit von chemischen Reaktionen. Im Bereich von 40-80°C, vorzugsweise 60-70°C, können die besten Ergebnisse erzielt werden, der galvanische Prozess verläuft kontrolliert, und es können sehr kurze Prozesszeiten (bis zu zwei Stunden) erreicht werden. Neben der Badtemperatur wird auch die Premdmetallkonzentration in der Lösung überwacht und bei einem Überschreiten eines definierten Grenzwertes wird die Lösung entsprechend der üblichen Vorschriften entsorgt. Vorzugsweise ist die an das Gasturbinenbauteil angelegte Spannung im Bereich von 3-8 V-, vorzugsweise 4-6 V. Die anzulegende Spannung richtet sich nach dem zu entschichtenden Bauteil, wobei der angegebene Bereich für die Mehrzahl von Gasturbinenbauteilen aus Titanlegierungen oder rostfreiem Stahl ideal ist. Zu hohe Spannungen können zu unerwünschtem Grundmaterial - abtrag führen, daher muss die angelegte Spannung durch eine Spannungsversorgung konstant gehalten werden. Vorzugsweise wird die Spannung dabei langsam auf das gewünschte Niveau heraufgeregelt, um ein schonendes Abziehverfahren zu gewährleisten.
Vorzugsweise wird Stahl als Käthödenm'aterial verwendet. Da das Kathodenmaterial signifikanten Einfluss auf die Qualität des Abziehverfahrens haben kann, muss ein Kathodenwerkstoff gewählt werden, der sich möglichst positiv auf die Qualität des Abziehverfahrens auswirkt. Im erfindungsgemäßen Verfahren führt Stahl als Kathodenmaterial zu den besten Ergebnissen.
Gut geeignet ist das beschriebene Verfahren zum Entschichten von Mehrlagenschichtsystemen, die die keramischen Komponenten CrN, CrAlN, TiN, oder TiAlN enthalten.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines konkreten Ausführungsbeispiels unter Zuhilfenahme der Figuren näher erläutert . In den Figuren ist im Einzelnen zu erkennen:
Fig. 1: Schematische Darstellung einer Vorrichtung zum elektrochemischen Entschichten eines Gasturbinenbauteils
Fig . 2 : Darstellung eines Mehrlagenschichtsystems Fig. 3: Darstellung eines einzelnen Schichtsystems
In der Fig. 1 ist ein Behälter 4 zu sehen, der eine Elektrolytlösung 2 enthält. Ferner ist eine Absenkvorrichtung 6 vorgesehen, mit der ein Gasturbinenbauteil 1 in die Elektrolytlösung 2 herabgesenkt wird. Das Gasturbinenbauteil 1 wurde vorher von Öl, Fett, Schmutz oder anderen Verunreinigungen gesäubert. Solche Verunreinigungen können sich negativ auf das Abziehverfahren auswirken und sollten daher sorgfältig mit bekannten Mitteln entfernt werden.
Das Gasturbinenbauteil 1 ist in diesem Ausführungsbeispiel aus einer Titanlegierung oder rostfreiem Stahl und weist an der Oberfläche" ein MeKrlagenschichtsystem 13 aüf . Die Absenkvör- richtung 6 bildet gleichzeitig die Anode und ist mit einer Spannungsversorgung 5 verbunden, die wiederum mit einer Kathode 8 verbunden ist . Vorzugsweise ist die Absenkvorrichtung 6 so gestaltet, dass sie mehrere Gasturbinenbauteile 1 gleichzeitig aufnehmen und absenken kann. Vorteilhafterweise können dabei auch individuelle Spannungen für verschiedene Gasturbi- nenbauteile 1 eingestellt werden, falls dies bspw. aufgrund von Größen- und/oder Geometrieunterschieden vorteilhaft oder nötig ist. Die Spannungsversorgung 5 dient generell dazu, an Gasturbinenbauteile 1 eine positive Spannung anzulegen, sie als Anode zu schalten, und an die Kathode 8 eine negative Spannung anzulegen. Die Kathode 8 kann dabei so ausgeführt sein, dass sie als gesondertes Bauteil ausgebildet ist und in die Elektrolytlösung 2 herabgelassen wird oder in der Elektrolytlösung 2 fest installiert ist oder, wie in diesem Ausführungsbeispiel, durch den Behälter 4 selbst realisiert wird und damit die Elektrolytlösung 2 großflächig umgibt . Die Kathode 8 bzw. der Behälter 4 ist vorzugsweise aus Stahl und nach außen hin isoliert, bspw. durch einen KunststoffÜberzug. Hier zeich- net sich einer der großen Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens ab, da die Kathodengeometrie verhältnismäßig simpel sein kann. Eine besondere, auf die Geometrie des Gasturbinenbauteils 1 genau angepasste Kathodengeometrie ist nicht erforderlich. Das Verfahren ist dadurch mit deutlich geringerem Prozessaufwand als viele vergleichbare Verfahren nach dem Stand der Technik durchführbar. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ohne geometrisch konforme Kathode ist, dass auf einfache Weise sehr hohe Stückzahlen gleichzeitig entschichtet werden können. Um den Prozessaufwand weiter zu minimieren, kann die Kathode 8 auch vorzugsweise so gestaltet sein, dass sie leicht ausgetauscht werden kann. Sollte sich die Kathode 8 in irgendeiner Form abnutzen, kann sie durch" diese Äüstäüschmöglichkeit" einfach ersetz "werden "und das Verfahren muss deswegen nicht lange unterbrochen werden.
Die Zusammensetzung der Elektrolytlösung 2 richtet sich nach dem Grundwerkstoffmaterial und umfasst für Gasturbinenbauteile l, die aus einer Titanlegierung oder aus rostfreiem Stahl bestehen, Natriumcarbonat und eine Tartratquelle . In diesem Ausführungsbeispiel umfasst die Elektrolytlösung Natriumcarbonat (150-250 g/1) und entweder Natriumtartrat (60-90 g/1) , Natri- um-Kalium-Tartrat (60-90 g/1) oder Weinsäure (25-40 g/1) in einer Zusammensetzung, die einen pH-Wert im Bereich 10 bis 12 aufweist. Die eingesetzten chemischen Komponenten im hier beschriebenen Verfahren bieten wichtige Vorteile im Vergleich zu den bereits etablierten Verfahren. Die eingesetzten Grundwerkstoffe werden nicht angegriffen; der in anderen chemischen und physikalischen Verfahren beobachtete Materialabtrag bzw. die Änderung in der Gefügestruktur findet nicht statt. Die Temperatur der Elektrolytlösung 2 wird über eine Temperaturregelung 3 auf 60-70°C eingestellt. Die über die Spannungsversorgung 5 an das Gasturbinenbauteil 1 angelegte Spannung wird langsam von 0 V auf 4-6 V angehoben und so lange gehalten, bis das Mehrlagenschichtsystem vom Gasturbinenbauteil 1 abgezogen ist. Je nach Alter der Elektrolytlösung 2 ist die ideale Haltezeit unterschiedlich. Es wird anhand von Erfahrungswerten und optischer Inspektion der genaue Zeitpunkt bestimmt, an dem das Mehrlagenschichtsystem 13 komplett vom Gasturbinenbauteil 1 abgelöst ist, und das Gasturbinenbauteil 1 durch die Absenkvorrichtung 6 aus der Elektrolytlösung 2 herausgehoben werden soll. Rückstände des ehrlagenschichtsystems 13 können dabei ggf. mit einer weichen Bürste entfernt werden, über ein Badmonitoring 7 kann die Zusammensetzung der Elektrolytlösung 2 periodisch kontrolliert werden. Dabei kann auch die Konzentration von Metallverunreinigungen in der Elektrolytlösung 2 überwacht " werden. Ggf. wird veranlasst eine" frische" Elektrolytlösung 2 zu präparieren. Die verbrauchte Elektrolytlösung 2 muss dann nach geltenden Vorschriften entsorgt werden. Da die Zusammensetzung der Elektrolytlösung 2 verglichen mit anderen galvanischen Bädern verhältnismäßig umweltverträglich ist, ist das Entsorgen nicht nur entsprechend einfach und damit günstig, sondern darüber hinaus auch aus ökologischer Sicht vorteilhaft und komplettiert so das erfindungsgemäße schonende elektrochemische Verfahren zum Entschichten von Mehrlagen- schichtsystemen 13 von Gasturbinenbauteilen.
In der Figur 2 ist ein beispielhaftes Mehrlagenschichtsystem 13 dargestellt, welches mit dem erfindungsgemäßen Entschich- tungsverfahren von einem Substrat 10 schonend entfernt werden kann. Das Substrat 10 ist demnach beispielsweise ein Gasturbinenbauteil 1. Auf das Substrat 10 bzw. das Gasturbinenbauteil 1 wurde das Mehrlagenschichtsystem 13 vorzugsweise mittels eines PVD (Physical Vapor Deposition) Verfahrens appliziert. Das Mehrlagenschichtsystem 13 umfasst in diesem Beispiel vier Schichtsysteme 11. Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfah- ren zum Entschichten von Mehrlagenschichtsystemen 13 eingesetzt, die drei bis sechs Schichtsysteme 11 aufweisen, weiter bevorzugt für Mehrlagenschichtsysteme 13, welche vier oder fünf Schichtsysteme 11 umfassen.
Die einzelnen Schichtsysteme 11 umfassen eine Lage aus Metall 14 und eine Lage aus einer diesem Metall 14 elementverwandten Keramik 15. Ein bevorzugtes Schichtsystem 11 besteht aus einer Lage Metall 14 aus Chrom und einer Lage Keramik 15 aus Chromnitrit oder Chromaluminiumnitrit. Ein anderes bevorzugtes Schichtsystem 11 umfasst Titan und Titannitrit oder Titanaluminiumnitrit .
Neben Metall 14 Und Keramik 15 kann das" Schichtsystem ri auch noch weitere Lagen umfassen. Dies ist in der Figur 3 dargestellt. Das Schichtsystem 11 weist hier noch zwei weitere Lagen auf. Vorzugsweise umfasst das Schichtsystem 11 zusätzlich noch eine Lage aus Metalllegierungswerkstoff 17 und eine Lage aus gradiertem Metall -Keramik-Werkstoff 16. Diese Zwischenlagen können die Festigkeit und Haftung des Mehrlagenschichtsysteme 13 weiter erhöhen. Vorzugsweise sind die Zwischenlagen auch aus elementverwandten Werkstoffen und homogenisieren den Übergang von Metall 14 zu Keramik 15.
Auch für diese noch komplexeren Mehrlagenschichtsysteme 13, bei denen die Schichtsysteme 11 mehr als die zwei Lagen aus Metall 14 und Keramik 15 umfassen, ist das erfindungsgemäße Entschichtungsverfahren gut geeignet. Bezugszeichenliste :
1 Gasturbinenbauteil
2 Elektrolytlösung
3 Temperaturregelung
4 Behälter
5 Spannungsversorgung
6 Absenkvorrichtung
7 Badmonitoring
8 Kathode
10 Substrat
11 Schichtsystem
13 Mehrlagenschichtsystem
14 Metall
5 Keramik
6 Metall-Keramik-Werkstoff 7 Metalllegierungswerkstoff

Claims

Ansprüche :
1. Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen (1) aus Titanlegierungen oder rostfreien Stählen in einer Elektrolytlösung (2) , wobei das Gasturbinenbauteil (l) auf der Oberfläche ein Mehrlagenschichtsys- tem (13) aufweist und als Anode gepolt ist, dadurch gekennzeichnet, dass
die Elektrolytlösung (2) Natriumcarbonat und eine Tartrat- quelle umfasst.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrolytlösung (2) einen pH-Wert von 10 bis 12 aufweist".
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet , dass als Tartratquelle Natrium-Kalium-Tartrat und/oder Natrium-Tartrat und/oder Weinsäure verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur der Elektrolyt- lösung (2) im Bereich von 40-80°C, vorzugsweise 60-70°C liegt .
5. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die an das Gasturbinenbauteil angelegte Spannung im Bereich von 3-8 V, vorzugsweise 4-6 V liegt.
6. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das MehrlagenschichtSystem (13) mindestens ein Schichtsystem (11) aus Cr und CrN umfasst.
7. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mehrlagenschichtsystem (13) mindestens ein Schichtsystem (11) aus Ti und TiN umfasst.
8. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mehrlagenschichtsystem (13) mindestens ein Schichtsystem (11) aus Cr und CrAlN umfasst .
9. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mehrlagenschichtsystem (13) mindestens ein Schichtsystem (11) aus Ti und TiAlN umfasst .
10. Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kathode (8) vorgesehen ist, welche der Elektrolytlösung (2) zugeordnet ist.
11. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Kathode (8) austauschbar ist.
12. Vorrichtung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Kathode (8) aus Stahl gebildet ist.
13. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass mehrere Gasturbinenbauteile (1) simultan einspannbar sind.
14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass für jedes Gasturbinenbauteil (1) eine unterschiedlich hohe Spannung einstellbar ist.
EP11709334.4A 2010-03-09 2011-03-08 Verfahren zum elektrochemischen entschichten von gasturbinenbauteilen Not-in-force EP2545210B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201010010770 DE102010010770A1 (de) 2010-03-09 2010-03-09 Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen
PCT/EP2011/001123 WO2011110324A1 (de) 2010-03-09 2011-03-08 Verfahren zum elektrochemischen entschichten von gasturbinenbauteilen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2545210A1 true EP2545210A1 (de) 2013-01-16
EP2545210B1 EP2545210B1 (de) 2018-10-10

Family

ID=44010162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP11709334.4A Not-in-force EP2545210B1 (de) 2010-03-09 2011-03-08 Verfahren zum elektrochemischen entschichten von gasturbinenbauteilen

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2545210B1 (de)
DE (1) DE102010010770A1 (de)
SG (1) SG183901A1 (de)
WO (1) WO2011110324A1 (de)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151049A (en) * 1958-09-29 1964-09-29 Union Carbide Corp Electrolytic method of and bath for stripping coatings from bases
US5062941A (en) * 1990-10-22 1991-11-05 Union Carbide Coatings Service Technology Corporation Electrolytic process for stripping a metal coating from a titanium based metal substrate
TW591125B (en) * 1998-02-13 2004-06-11 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method and apparatus for removing Ti-derived film
US6454870B1 (en) 2001-11-26 2002-09-24 General Electric Co. Chemical removal of a chromium oxide coating from an article
DE102004009757B4 (de) 2004-02-28 2015-12-31 MTU Aero Engines AG Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Bauteilen, Verwendung des Verfahrens und Elektrode zum elektrochemischen Entschichten von Bauteilen
DE102007022832A1 (de) * 2007-05-15 2008-11-20 Mtu Aero Engines Gmbh Verfahren zur Entschichtung eines Bauteils

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2011110324A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2545210B1 (de) 2018-10-10
DE102010010770A1 (de) 2011-09-15
WO2011110324A1 (de) 2011-09-15
SG183901A1 (en) 2012-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0318886B1 (de) Verfahren zum elektrolytischen Ablösen einer einen hohen Cr- und Ni- und/oder Co-Gehalt aufweisenden Oberflächenschutzschicht vom Grundkörper eines aus einer Superlegierung bestehenden Bauteils
DE102015115289A1 (de) Turbinenkomponenten mit gestuften Öffnungen
WO2007110280A1 (de) Elektrodenanordnung für die funkenerosive bearbeitung eines elektrisch nichtleitenden materials
DE602006000108T2 (de) Verfahren zur Reparatur einer Reibungsfläche einer verstellbaren Schaufel einer Turbomaschine
DE102010022597A1 (de) Verfahren zum Herstellen einer Schicht mittels Kaltgasspritzen und Verwendung einer solchen Schicht
EP0451512B1 (de) Verfahren zum Beschichten von Schaufeln
DE102004009757B4 (de) Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Bauteilen, Verwendung des Verfahrens und Elektrode zum elektrochemischen Entschichten von Bauteilen
EP2529040A1 (de) Reinigungsverfahren für beschichtungsanlagen
WO2011110323A1 (de) Verfahren zum elektrochemischen entschichten von gasturbinenbauteilen
WO2005073433A1 (de) Entschichtungsverfahren und einkammeranlage zur durchführung des entschichtungsverfahrens
EP2545210B1 (de) Verfahren zum elektrochemischen entschichten von gasturbinenbauteilen
DE102010031439A1 (de) Wälzlager und Verfahren zur Beschichtung eines Bauteils eines Wälzlagers
EP3093371B1 (de) Kombination von schaufelspitzenpanzerung und erosionsschutzschicht sowie verfahren zur herstellung derselben
DE102006026253A1 (de) Beschichteter Körper und Verfahren zu seiner Herstellung
EP2358483B1 (de) Vorbehandlungsverfahren für beschichtungsanlagen
WO2006002610A1 (de) Verfahren zum abtragen einer beschichtung von einem bauteil
DE102017009948A1 (de) Verfahren zur Reparatur einkristalliner Werkstoffe
DE102019124080B4 (de) Verfahren zur Instandsetzung von DLC-beschichteten Bauteilen und DLC-beschichtetes Flugzeugbauteil
DE102007022832A1 (de) Verfahren zur Entschichtung eines Bauteils
EP1898065A1 (de) Kolben für einen Zweitakt-Grossdieselmotor, sowie Zweitakt-Grossdieselmotor
WO2019011507A1 (de) Verfahren zum kontrollierten abtragen einer schutzschicht von einer oberfläche eines bauteils
EP1422309A1 (de) Verwendung einer Sprühkompaktierungsanlage zur Erzeugung einer Schicht und Schichtsystem hergestellt mittels einer Sprühkompaktierungsanlage und Schichtsystem
EP1573095B1 (de) Verfahren zum entfernen von zumindest einem oberflächenbereich zumindest zweier bauteile
DE102013212929A1 (de) Verfahren zum Auftragen von Material
DE102018220338A1 (de) Turbinenbauteil für eine Strömungsmaschine, Verfahren zum Herstellen, Warten und/oder Überholen eines Turbinenbauteils, Turbine einer Strömungsmaschine und Strömungsmaschine

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20120925

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: SIES, MICHAEL

Inventor name: SCHLOESSER, MARCEL

Inventor name: ULLRICH, THIEMO

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20161213

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20180426

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1051367

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20181015

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502011014830

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20181010

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190110

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190210

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190110

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190210

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190111

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502011014830

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

26N No opposition filed

Effective date: 20190711

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190308

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20190331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190308

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190331

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 1051367

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20190308

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190308

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20110308

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20220324

Year of fee payment: 12

Ref country code: DE

Payment date: 20220322

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20220322

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181010

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230524

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502011014830

Country of ref document: DE

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20230308

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20230308

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20230308

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20230331

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20231003