EP2542410A1 - Schrumpffolie mit verbesserter steifigkeit, zähigkeit und transparenz - Google Patents

Schrumpffolie mit verbesserter steifigkeit, zähigkeit und transparenz

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EP2542410A1
EP2542410A1 EP11707090A EP11707090A EP2542410A1 EP 2542410 A1 EP2542410 A1 EP 2542410A1 EP 11707090 A EP11707090 A EP 11707090A EP 11707090 A EP11707090 A EP 11707090A EP 2542410 A1 EP2542410 A1 EP 2542410A1
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EP
European Patent Office
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film according
shrink film
core layer
layers
mlldpe
Prior art date
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Withdrawn
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EP11707090A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Achim Grefenstein
Florian Egner
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RKW SE
Original Assignee
RKW SE
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Publication date
Application filed by RKW SE filed Critical RKW SE
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Publication of EP2542410A1 publication Critical patent/EP2542410A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for

Definitions

  • the present invention relates to a shrink film, as well as their use as packaging.
  • Shrink films are used today in a variety of applications.
  • One of the main applications are packaging films for multi-packs in the beverage sector, so-called multipacks.
  • the film is laid loosely around the number of beverage containers to be packaged together and shrunk by application of heat so that it then tightly encloses the containers.
  • Films must meet a number of requirements in order to be suitable for this type of packaging.
  • the main requirement for an efficient packaging process is a sufficiently rapid shrinkage at manageable temperatures.
  • the film With regard to machine packaging, the film must have sufficient rigidity.
  • the film must be stable enough to hold the multiple container together during transport.
  • the packaging must not crack or tear easily, even if punctually damaged. It must not be too stretchy, the containers must form a compact, solid unit.
  • the multiple packages represent the sales packaging, they must also be visually appealing. Typically, transparent films are desired so that the consumer can easily see the packaged packages through the package.
  • films are used with a high proportion of low density polyethylene (LDPE) to the correct ratio of longitudinal (60 to 80% at 130 ° C, 20s oil bath) to transverse shrinkage (20 to 30% at 130 ° C, 20s).
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • the transverse shrinkage is reduced by this measure.
  • the invention therefore solves the above requirements by an at least three-ply film, with a core layer whose thickness is at most 30% of the film thickness of a transparent and shrinkable material with an E-modulus greater than 800 MPa as the main component and with tough , stretchable cover layers of a material having an elongation at break in
  • the film has a shrink in
  • the result is a stiff, resilient, yet tough, highly transparent film with good transverse shrinkage properties.
  • a high proportion of LDPE is not absolutely necessary, since the shrinking core layer material also has a high transverse shrinkage under conventional process conditions in the blown film process.
  • the cover layers may be free of LDPE.
  • the core layer has a small thickness compared to the overall film. A maximum of 30% are useful, preferably a maximum of 25%, in particular a maximum of 20%.
  • the core layer must contain a stiff, transparent and shrinkable material as the main component. Hautpkomponente means that at least 50 wt .-% of the layer, preferably at least 70 wt .-%, particularly preferably at least 90 wt .-% of this component are formed.
  • other polymers and / or conventional additives may be present.
  • Suitable materials for the skin component of the core layer are e.g. Styrene block copolymers, particularly preferred are stryol butadiene copolymers (SBS).
  • SBS stryol butadiene copolymers
  • Useful SBS are well known and commercially available, e.g. from ChevronPhilipps Int. N.V., Belgium or BASF SE, Germany.
  • Preferred SBS have a melting point of at most 100 ° C., preferably at most 80 ° C., measured as Vicat softening temperature VST / B / 50 according to ISO 306.
  • the modulus of elasticity of the main material of the core layer measured on a 50 ⁇ m thick film thereof is 800 MPa or more, preferably 1000 MPa or more. The determination is made according to DIN EN ISO 527.
  • the cover layers according to the invention have a higher toughness than the core layer and are highly elastic.
  • the elongation at break measured according to DIN EN ISO 527 on 50 pm thick films of the material of the cover layer, is at least 500% in the transverse direction, preferably at least 700%.
  • Suitable materials are polyolefins such as LDPE, LLDPE, ethylene-propylene copolymers, plastomers and mixtures thereof.
  • the LLDPE may preferably be m-LLDPE which can be attached to metallocene or Site catalysts is produced. All these materials are commercially available. Particularly preferred are blends of LDPE and mLLDPE, more preferably at least 50% mLLDPE.
  • the cover layers may be constructed of the same or of different materials. Preferably, the same material is used for both outer layers.
  • Suitable adhesion promoter layers are present between the core layer and the cover layers.
  • suitable adhesion promoters of core layers of styrene block copolymers to cover layers of LDPE are e.g. mLLDPE, EVA, LLDPE and VLDPE.
  • Ken für a cover layer but not present between the core layer and the other cover layer, are possible, in particular with cover layers of different materials.
  • the core layer one or both cover layers and optionally. Further layers of several layers, e.g. two, three or more layers to train.
  • the film can be printed in a conventional manner.
  • the films of the invention are transparent, tear-resistant at 120 - 190 ° C shrinkable and thus give resilient and visually very appealing packaging.
  • the gloss is more than 100% (measured according to ASTM D2457), the haze less than 10% (measured according to ASTM D1003).
  • the shrinkage at 130 ° C. in the transverse direction (CD) is preferably at least 10%, in particular at least 15% and particularly preferably at least 20%.
  • the shrinkage is at least 50%, preferably 60 to 80%. Shrink values are determined by heating the film to be tested in an oil bath at 130 ° C for 20 seconds.
  • the rigidity of the overall film is in the range of 300 to 600 N / mm 2 (2% secant modulus), preferably from 300 to 500 N / mm 2 .
  • the tear resistance is comparable both in the machine and in the transverse direction and is from 40 to 220 g, in particular from 80 to 170 g.
  • Typical breaking strengths are from 15 to 45 MPa, preferably from 25 to 35 MPa.
  • Further particularly preferred films have a core layer of SBS and outer layers of LLDPE, m-LLDPE or mixtures thereof.
  • the preparation of the film according to the invention can be carried out in a manner known per se.
  • the films are coextruded.
  • a production in the blown film process is advantageous, in particular with a blowing ratio of at least 1: 2.5. Further stretching to achieve the desired shrinkage properties is then no longer necessary.
  • the build-up ratio is preferably from 1: 2.0 to 1: 3.5, more preferably from 1: 2.5 to 1: 3.0.
  • the invention also relates to all combinations of preferred embodiments, insofar as they are not mutually exclusive.
  • the information "about” or “approx.” in conjunction with a numerical indication, means that at least 10% higher or lower values or 5% higher or lower values and in any case 1% higher or lower values are included.
  • SBS styrene-butadiene copolymer
  • PP / LDPE blend of 80% heterophasic PP copolymer with LDPE
  • melt flow rates are manufacturer's specifications.
  • a blown film was extruded in a total thickness of 30 ⁇ m with a blow-up ratio of 1: 3.
  • the composition and thicknesses of the layers are given in Table 1. Likewise the results of the measurements.
  • HDPE Stiff but not shrinkable core layers of HDPE (Comparative Example 6) or PP (Comparative Example 5) are also not useful.
  • PP almost does not shrink at the usual

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Schrumpffolie aus mindestens drei Schichten für die Verpackung von Mehrfachgebinden, die eine dünne Kernschicht, welche nicht mehr als 30% der Gesamtdicke ausmacht, umfasst, wobei die Kernschicht zu wenigstens 50 % aus einem ab spätestens 120°C schrumpfbaren Styrolblockcopolymer besteht, welches einen E-Modul von mindestens 800 MPa aufweist und von Deckschichten aus einem polyolefinischen Material umgeben ist, welches eine Bruchdehnung in Querrichtung von mindestens 500 % aufweist.

Description

Schrumpffolie mit verbesserter Steifigkeit. Zähigkeit und Transparenz
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft eine Schrumpffolie, sowie deren Verwendung als Verpackung.
[0002] Schrumpffolien werden heute in einer Vielzahl von Anwendungen eingesetzt. Eine der Hauptanwendungen sind Verpackungsfolien für Mehrfachgebinde im Bereich Getränke, sog. Multipacks. Beim Verpackungsvorgang wird die Folie locker um die zusammen zu verpackende Anzahl Getränkebehälter gelegt und durch Anwendung von Wärme geschrumpft, so dass sie anschließend die Behälter eng umschließt.
[0003] Folien müssen ein ganze Reihe Anforderungen erfüllen, um für diese Art Verpackung geeignet zu sein. Hauptvoraussetzung für einen effizienten Verpackungsvorgang ist ein ausreichend schnelles Schrumpfen bei handhabbaren Temperaturen. Im Hinblick auf die maschinelle Verpackung muss die Folie eine ausreichende Steifigkeit haben.
[0004] Außerdem muss die Folie stabil genug sein, das Mehrfachgebinde während des Transportes zusammenzuhalten. Die Verpackung darf nicht leicht reißen oder weiterreißen, selbst wenn sie puntkuell beschädigt wird. Sie darf nicht zu dehnbar sein, die Gebinde müssen eine kompakte, feste Einheit bilden.
Meistens werden Tragegriffe angeschweißt, welche nicht aus- oder abreißen dürfen.
[0005] Da die Mehrfachgebinde die Verkaufsverpackung darstellen, müssen sie auch optisch ansprechend sein. Typischerweise werden transparente Folien gewünscht, so dass der Verbraucher die verpackten Gebinde durch die Verpackung hindurch gut sehen kann.
[0006] Es ist eine große Vielzahl an Folien, vor allem mehrlagige Folien, für diesen Zweck vorgeschlagen worden. Beispielhaft sei auf US 7,422,786 B2 und den darin erläuterten Stand der Technik verwiesen. Das dort als Kernschichtkomponente vorgeschlagene HDPE weist jedoch einen hohen
Schmelzpunkt und damit auch schlechte Schrumpfwerte auf.
[0007] Üblicherweise werden Folien mit einem hohen Anteil an Polyethylen niederer Dichte (LDPE) eingesetzt, um das korrekte Verhältnis von Längs- (60 bis 80% bei 130°C, 20s im Ölbad) zu Querschrumpf (20 bis 30% bei 130°C, 20s) zu erzielen. Lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) weist zwar gute optische und mechanische Eigenschaften auf. Ein reines, kostengünstiges LLDPE hätte aber einen zu geringen Querschrumpf. Um die Folien dünner zu machen, kann Polyethylen hoher Dichte (HDPE) oder Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE) einer relativ dicken (mehr als 33% der Gesamtdicke) Kernschicht beigemischt werden. Dies verschlechtert allerdings die optischen (Transparenz) und mechanischen Eigenschaften (Weiterreißfestigkeit). Ausserdem wird durch diese Maßnahme der Querschrumpf verringert.
[0008] Aus Gründen des Ressourcenschutzes strebt man jedoch immer dünnere Folien an, die idealerweise auch bei geringerer Temperatur (Energieeinsatz) verarbeitet werden können. Zur Reduzierung der Foliendicke ist einerseits eine hohe Steifigkeit auch bei höheren Temperaturen im Sommer notwendig, um ein unerwünschtes Auslängen und„kriechen" der Folie an den Griffen zu vermeiden. Andererseits muss die Folie eine ausreichende Zähigkeit und Weiterreißfestigkeit aufweisen, um bei stoßartiger Belastung nicht zu leicht durchstoßen und beschädigt zu werden.
[0009] Verwendet man in der Mittelschicht (oder in einer anderen Schicht) ein sehr steifes Material, wie z.B. HDPE oder sogar Polypropylen als Hauptkomponente, so könnte man durchaus die gewünschte Kombination an mechanischen Eigenschaften mit dünnen Folien erreichen, jedoch nur bei deutlich höheren, in der industriellen Anwendung nicht akzeptablen Schrumpftemperaturen. [00010] Es besteht daher weiterhin Bedarf an Folien, die eine ausgewogene Kombination von optischen und mechanischen Eigenschaften bei möglichst geringer Foliendicke aufweisen und bei den üblichen Temperaturen ein
ausreichendes Schrumpfvermögen besitzen.
[00011] Überraschend wurde nun gefunden, dass mehrlagige Folien mit einer in der Industrie untypisch dünnen Kernschicht aus einem transparenten und gut schrumpfbarem Material sowie Deckschichten aus einem hochdehnbaren und zähen Material die oben genannten Anforderungen erfüllen.
[00012] Die Erfindung löst daher die oben genannten Anforderungen durch eine mindestens dreilagige Folie, mit einer Kernschicht, deren Dicke maximal 30 % der Foliendicke beträgt, aus einem transparenten und schrumpfbaren Material mit einem E-Modul größer als 800 MPa als Hauptkomponente und mit zähen, dehnbaren Deckschichten aus einem Material, welches eine Bruchdehnung in
Querrichtung größer als 500% besitzt, wobei die Folie einen Schrumpf in
Längsrichtung von mindestens 50 % und in Querrichtung von mindestens 10 % aufweist.
[00013] Das Resultat ist eine steife, belastbare, aber dennoch zähe, hochtransparente Folie mit guten Querschrumpfeigenschaften. Ein hoher Anteil an LDPE ist nicht zwingend erforderlich, da das schrumpfende Kernschichtmaterial ebenfalls bei üblichen Prozeßbedingungen im Blasfolienprozeß einen hohen Querschrumpf aufweist. Aus Gründen einen erhöhten Festigkeit und Zähigkeit lassen sich erfindungsgemäß somit erstmals Folien mit mLLDPE oder LLDPE in der Deckschicht herstellen. Die Deckschichten können frei von LDPE sein.
[00014] Es ist wesentlich, dass die Kernschicht eine im Vergleich zur Gesamtfolie geringe Dicke aufweist. Maximal 30 % sind brauchbar, bevorzugt sind maximal 25 %, insbesondere maximal 20 %. [00015] Die Kernschicht muss ein steifes, transparentes und schrumpfbares Material als Hauptkomponente enthalten. Hautpkomponente heißt, dass zumindest 50 Gew.-% der Schicht, vorzugsweise zumindest 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-% von dieser Komponente gebildet werden. Daneben können weitere Polymere und/oder übliche Additive vorhanden sein. Unter schrumpfbar ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verstehen, dass eine Folie aus dem Material bei 130°C, 20s im Ölbad in Längs- bzw. MD-Richtung 50% oder mehr, vorzugsweise 60 bis 80 % Schrumpf und in Quer- bzw. CD- Richtung 10 % oder mehr, vorzugsweise 20% oder mehr, besonders bevorzugt mindestens 30 % Schrumpf zeigt.
[00016] Geeignete Materialien für die Hautpkomponente der Kernschicht sind z.B. Styrolblockcopolymere, besonders bevorzugt sind Stryol-Butadien-Copoly- mere (SBS).
[00017] Brauchbare SBS sind allgemein bekannt und kommerziell erhältlich, z.B. von ChevronPhilipps Int. N.V., Belgien oder BASF SE, Deutschland. Bevorzugte SBS haben einen Schmelzpunkt von maximal 100 °C, bevorzugt maximal 80°C, gemessen als Vicat-Erweichungstemperatur VST/B/50 nach ISO 306.
[00018] Das E-Modul des Hauptmaterials der Kernschicht, gemessen an einer 50 pm dicken Folien aus diesem beträgt 800 MPa oder mehr, vorzugsweise 1000 MPa oder mehr. Die Bestimmung erfolgt nach DIN EN ISO 527.
[00019] Die Deckschichten weisen erfindungsgemäß eine höhere Zähigkeit auf als die Kernschicht und sind hochdehnbar. Die Bruchdehnung, gemessen nach DIN EN ISO 527 an 50pm dicken Folien aus dem Material der Deckschicht, beträgt in Querrichtung mindestens 500 %, vorzugsweise mindestens 700 %.
[00020] Geeignete Materialien sind Polyolefine wie z.B. LDPE, LLDPE, Ethylen- Propylen-Copolymere, Plastomere und Gemische davon. Bei den LLDPE kann es sich vorzugsweise um m-LLDPE handeln, welches an Metallocen- bzw. Single- site-Katalysatoren hergestellt wird. Alle diese Materialien sind kommerziell erhältlich. Besonders bevorzugt sind Abmischungen aus LDPE und mLLDPE, besonders bevorzugt mit mindestens 50% mLLDPE.
[00021] Auch in den Deckschichten können neben den als Material genannten Polymeren übliche Additive und bis zu 30 % weitere Polymere enthalten sein. Vorzugsweise sind keine weiteren Polymere enthalten.
[00022] Die Deckschichten können aus dem gleichen oder aus verschiedenen Materialien aufgebaut sein. Vorzugsweise wird für beide Deckschichten das gleiche Material verwendet.
[00023] Es können auch 5-Schicht-Aufbauten eingesetzt werden, bei denen zwischen der Kern- und den Deckschichten geeignete Haftvermittlerschichten vorhanden sind. Als Haftvermittler von Kernschichten aus Styrolblockcopolymeren zu Deckschichten aus LDPE eignen sich z.B. mLLDPE, EVA, LLDPE und VLDPE. Auch vierschichtige Aufbauten, bei denen eine Haftschicht zwischen der
Kenschicht und einer Deckschicht, nicht aber zwischen der Kernschicht und der anderen Deckschicht vorhanden ist, sind, insbesondere bei Deckschichten aus verschiedenen Materialien, möglich.
[00024] Es liegt im Rahmen der Erfindung, die Kernschicht, eine oder beide Deckschichten und ggfs. weitere Schichten aus mehreren Lagen, z.B. zwei, drei oder noch mehr Lagen, auszubilden.
[00025] Auch unsymmetrische Aufbauten, bei denen auf einer oder beiden Deckschicht(en) eine oder mehrere zusätzliche Schichten vorhanden sind, sind denkbar.
[00026] Die Folie kann in an sich bekannter Weise bedruckt werden. Eine
Corona-Behandlung ist möglich, beispielsweise um die Bedruckung zu erleichtern. [00027] Die erfindungsgemäßen Folien sind transparent, reißfest bei 120 - 190 °C schrumpfbar und ergeben somit belastbare und optisch sehr ansprechende Verpackungen. Insbesondere beträgt der Glanz mehr als 100% (gemessen nach ASTM D2457), die Trübung weniger als 10% (gemessen nach ASTM D1003). Der Schrumpf bei 130 °C beträgt in Querrichtung (CD) vorzugsweise mindestens 10 %, insbesondere mindestens 15 % und besonders bevorzugt mindestens 20 %. In Maschinenrichtung (MD) beträgt der Schrumpf mindestens 50%, vorzugsweise 60 bis 80%. Schrumpfwerte werden bestimmt, indem die zu untersuchende Folie in einem Ölbad für 20 s auf 130 °C erhitzt wird.
[00028] Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Folie sind die ausgewogenen mechanischen Eigenschaften. Die Steifigkeit der Gesamtfolie liegt im Bereich von 300 bis 600 N/mm2 (2% secant modulus), vorzugsweise von 300 bis 500 N/mm2. Die Weiterreißfestigkeit ist sowohl in Maschinen- als auch in Querrichtung vergleichbar und beträgt von 40 bis 220 g, insbesondere von 80 bis 170 g. Typische Bruchfestigkeiten betragen von 15 bis 45 MPa vorzugsweise von 25 bis 35 MPa.
[00029] Besonders bevorzugt sind Folien mit einer Kernschicht aus SBS und Deckschichten aus LDPE, welche vorzugsweise durch Haftvermittlerschichten aus m-LLDPE an die Kernschicht gebunden sind.
[00030] Besonders bevorzugt sind auch dreischichtige Folien mit einer
Kernschicht aus SBS und Deckschichten aus Gemischen von LDPE mit
mindestens 50 Gew.-% mLLDPE.
[00031] Weitere besonders bevorzugte Folien haben eine Kernschicht aus SBS und Deckschichten aus LLDPE, m-LLDPE oder Gemischen davon.
[00032] Die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie kann auf an sich bekannte Weise erfolgen. Typischerweise und bevorzugt sind die Folien coextrudiert. Vorteilhaft ist eine Herstellung im Blasfolienverfahren, insbesondere mit einem Auf- blasverhältnis von mindestens 1 :2,5. Eine weitere Verstreckung zur Erreichung der gewünschten Schrumpfeigenschaften ist dann nicht mehr nötig. Bevorzugt beträgt das Aufbauverhältnis von 1 : 2,0 bis 1 : 3,5, besonders bevorzugt von 1 : 2,5 bis 1 : 3,0.
[00033] Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele erläutert werden, ohne jedoch auf die speziell beschriebenen Ausführungsformen beschränkt zu sein. Soweit nichts anderes angegeben ist oder sich aus dem Zusammenhang zwingend anders ergibt, beziehen sich Prozentangaben auf das Gewicht, im Zweifel auf das Gesamtgewicht der Mischung. Dickenangaben beziehen sich auf die Gesamtdicke der Folie, sofern nichts anderes angegeben ist.
[00034] Die Erfindung bezieht sich auch auf sämtliche Kombinationen von bevorzugten Ausgestaltungen, soweit diese sich nicht gegenseitig ausschließen. Die Angaben "etwa" oder "ca." in Verbindung mit einer Zahlenangabe bedeuten, dass zumindest um 10 % höhere oder niedrigere Werte oder um 5 % höhere oder niedrigere Werte und in jedem Fall um 1 % höhere oder niedrigere Werte eingeschlossen sind.
[00035] Beispiele
In den Beispielen wurden die folgenden Polymere verwendet:
LDPE: MFR = 0,3 g/10min (190°C, 2,16 kg), Dichte = 0,927 kg/dm3
mLLDPE: MFR = 1 ,0 g/10min (190°C, 2,16kg), Dichte 0,92 kg/dm3
SBS: Styrol-Butadien-Copolymer
HDPE: MFR = 0,7g/10min (190°C, 2,16kg); Dichte 0,957 kg/dm3
PP/LDPE = Blend von 80% heterophasischem PP-Copolymer mit LDPE
LDPE/HDPE = Blend 60/40%
Die Schmelzflussraten (MFR) sind Herstellerangaben.
[00036] An den Folien wurden folgende Eigenschaften bestimmt:
Die Bruchfestigkeit in Maschinen- und in Querrichtung gemäß DIN EN ISO 527 Die Steifigkeit in Maschinen- und in Querrichtung gemäß DIN EN ISO 527
Die Weiterreißfestigkeit in Maschinen- und in Querrichtung gemäß Elmendorf ASTM D-1922. Das Schrumpfvermögen wurde einerseits durch einen Schrumpftest mit 6 Flaschen ä 1 ,5 Liter aus PET bestimmt. Dazu wurden die Flaschen in die Folie eingeschlagen und dann ca. 10 sek. bei 140 °C wärmebehandelt. Das Ergebnis wurde visuell beurteilt, bei eng anliegender Folie mit gut, bei nicht anliegender Folie mit schlecht. Eine schlechte Beurteilung wurde auch dann vergeben, wenn die Gebinde beim Transport an den aufgeklebten Tragegriffen aufreissen. Zum anderen wurden 15 x 100 mm Stücke der Folie in einem Ölbad für 20 sek. auf 130 °C erwärmt und der Schrumpf als Quotient der Länge in MD bzw. CD nach dem Erhitzen zu der jeweiligen Länge vor dem Erhitzen berechnet.
[00037] Beispiel 1 und 2
Eine Blasfolie wurde in einer Gesamtdicke von 30 μηη mit einem Aufblasverhältnis von 1 :3 extrudiert. Die Zusammensetzung und Dicken der Schichten sind in Tabelle 1 angegeben. Ebenso die Ergebnisse der Messungen.
[00038] Vergleichsbeispiele 3 bis 6
Zum Vergleich wurden Blasfolien mit anderen Zusammensetzungen bzw.
Schichtdickenverhältnissen in einer Gesamtdicke von 30 pm extrudiert. Die Zusammensetzung und Dicken der Schichten sind in Tabelle 1 angegeben.
Ebenso die Ergebnisse der Messungen.
[00039] Vergleichsbeispiel 7 und 8
Zum Vergleich wurden marktübliche Folien vermessen. Die Folie von Vergleichsbeispiel 6 hatte eine Dicke von 50 pm. Die Zusammensetzung und Dicken der Schichten sind in Tabelle 1 angegeben. Ebenso die Ergebnisse der Messungen. [00040] Tabelle 1
[00041] Man erkennt, dass die marktüblichen Folien 7 und 8 mit einer dicken Kernschicht aus einem Blend aus HDPE und LDPE (wie in US 7,422,786 B2 beschrieben) in Dicken von 50 μηη eingesetzt werden müssen. Solche Folien in 30 μιη (Vergleichsbeispiel 8) sind nur für kleinere Gebinde geeignet. Bei den 1 ,5 Liter Flaschen reißen die aufgeklebten Haltegriffe ab, da die Folien zu hohe Dehnungen erlauben bzw. nicht steif genug sind.
[00042] Der Einsatz eines schrumpfbaren, steifen Kernschichtmaterials alleine ergibt zwar steife aber wenig zähe Folien, die Weiterreißfestigkeit ist bei einer 10 pm und insbesondere bei einer 15 m SBS-Kernschicht unzureichend, wie Vergleichsbeispiele 3 und 4 zeigen. Erst der erfindungsgemäße Aufbau mit einer dünnen Kernschicht aus einem steifen und schrumpfbaren Material liefert das gewünschte Resultat.
[00043] Steife aber nicht schrumpfbare Kernschichten aus HDPE (Vergleichsbeispiel 6) oder PP (Vergleichsbeispiel 5) sind ebenfalls nicht brauchbar. HDPE zeigt eine zu geringe Reißfestigkeit in MD = Spleißneigung und einen zu geringen Querschrumpf, es weist einen höheren Schmelzpunkt und damit - insbesondere in Querrichtung - einen schlechteren Schrumpfwert auf, als die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Materialien. PP schrumpft fast nicht bei den üblichen
Temperaturen.

Claims

Patentansprüche
1. Schrumpffolie mit einem Schrumpf bei 130°C, 20 s in Längsrichtung von
mindestens 50% und in Querrichtung von mindestens 10 % aus mindestens drei Schichten für die Verpackung von Mehrfachgebinden, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine dünne Kernschicht umfasst, welche nicht mehr als 30 % der Gesamtdicke ausmacht und zu wenigstens 50 Gew.-% aus einem schrumpfbaren Material mit Styrolblockcopolymeren als Hauptkomponente besteht, welches einen E-Modul von mindestens 800 MPa aufweist, und Deckschichten aus einem Material, welches ausgewählt ist unter LDPE, LLDPE, mLLDPE, Ethylen-Propylen-Copolymeren, Piastomeren und
Gemischen davon und bis zu 30 Gew.-% weitere Polymere und/oder Additive enthalten kann, umfasst, welches eine Bruchdehnung in Querrichtung von mindestens 500 % aufweist.
2. Schrumpffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Kernschicht und zumindest einer, vorzugsweise beiden Deckschichten jeweils eine Haftvermittlerschicht vorhanden ist.
3. Schrumpffolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als schrumpfbares und steifes Kernschichtmaterial ein Styrol-Butadien- Copolymer verwendet wird.
4. Schrumpffolie Anspruch 1 , 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Deckschichtmaterial ein LLDPE, mLLDPE oder ein Gemisch davon verwendet wird.
5. Schrumpffolie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kernschicht 20 % der Gesamtdicke der Folie ausmacht.
6. Schrumpffolie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie im Blasextrusionsverfahren, vorzugsweise mit einem Aufblasverhältnis von mindestens 1 : 2,5 hergestellt ist.
7. Schrumpffolie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Kernschichtmaterial ein SBS-Polymer mit einem Schmelzpunkt unter 100°C, bevorzugt unter 80°C verwendet wird.
8. Schrumpffolie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Kernschichtmaterial ein SBS-Polymer mit einer Steifigkeit von mindestens 800 MPa, bevorzugt mindestens 1000 MPa verwendet wird.
9. Schrumpffolie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Deckschichten in Querrichtungh eine Bruchdehnung von mindestens 700 % aufweisen.
10. Schrumpffolie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Deckschichtmaterial mLLDPE und LLDPE oder ein Gemisch aus diesen Polymeren mit LDPE, besonders bevorzugt mit LLDPE oder mLLDPE als Hauptkomponente verwendet wird.
1 1. Schrumpffolie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Material der Haftschichten mLLDPE, VLDPE oder EVA verwendet wird, wobei die Haftschichten vorzugsweise nicht mehr als 20 % der Gesamtdicke ausmachen.
12. Folie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Deckschichten jeweils eine Dicke von 35 bis 90 % bei dreischichtigen Folien und von 40 bis 80 % bei vier oder fünfschichtigen Folien aufweisen.
13. Folie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Querschrumpf mindestens 15% bei 130°C, 20s beträgt.
14. Folie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, wobei das
Kernschichtmaterial einen Erweichungspunkt unterhalb des
Deckschichtmaterials aufweist.
15. Verwendung einer Schrumpffolie nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche zum Verpacken von Mehrfachgebinden z.B. aus Glasflaschen, Kunststoffflaschen, Getränkedosen oder Konservendosen durch
Einschrumpfen.
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US20210401528A1 (en) * 2020-06-29 2021-12-30 Angela K. Wilson Canister Caps

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6042907A (en) * 1997-08-28 2000-03-28 Owens-Illinois Labels Inc. Coextrusion of multilayer film for container sleeve labels
ES2220741T3 (es) * 2000-03-22 2004-12-16 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Laminas multicapa sellables termorretractiles.
AU2003268092A1 (en) * 2002-09-16 2004-04-30 Dow Global Technologies Inc. High clarity, high stiffness films
US7422786B2 (en) 2003-09-24 2008-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Collation shrink
SI2027999T1 (sl) * 2007-07-30 2012-11-30 Euzone Consulting & Services Ltd Toplotno skrčljiv film in njegova uporaba za zavoje pijač

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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