EP2499283A1 - Spun-dyed hmls monofilaments, production thereof and use thereof - Google Patents

Spun-dyed hmls monofilaments, production thereof and use thereof

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EP2499283A1
EP2499283A1 EP10776561A EP10776561A EP2499283A1 EP 2499283 A1 EP2499283 A1 EP 2499283A1 EP 10776561 A EP10776561 A EP 10776561A EP 10776561 A EP10776561 A EP 10776561A EP 2499283 A1 EP2499283 A1 EP 2499283A1
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EP
European Patent Office
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monofilament
polyester
monofilaments
polyester monofilament
pigment
Prior art date
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EP10776561A
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French (fr)
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EP2499283B1 (en
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Kurt-Günther BERNDT
Rex Delker
Reinhardt Schenzinger
Andreas Dirr
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Nextrusion GmbH
Original Assignee
Nextrusion GmbH
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Publication date
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Publication of EP2499283B1 publication Critical patent/EP2499283B1/en
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    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04Pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
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    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component

Definitions

  • the present invention relates to spun-dyed HMLS monofilaments, their preparation and use in the construction sector. These monofilaments may preferably be used in the construction sector in the form of textiles, e.g. for lightweight roof structures for shading or facade cladding.
  • synthetic filaments of melt-spinnable polymers are preferred.
  • polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyamides such as polyamide 6 (PA 6), polyamide 6.6 (PA 6.6) or polyesters such as polyethylene terephthalate (US Pat. PET), if threads made of these polymers can meet the desired requirements.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PA 6 polyamide 6
  • PA 6.6 polyamide 6.6
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (US Pat. PET)
  • KD curve the force-strain curve of a textile thread. This curve increases more or less steeply depending on the raw material used. The beginning of the curve is usually reversible Scope of Hooke's Law, ie that the strain is proportional to the applied force. At higher strains, the force-strain diagram ("KD diagram”) is no longer linear, and as a rule the strain is no longer reversible.As the force and strain increase, the curve reaches a maximum until the thread tears.
  • the free shrink is specified, i. shrinkage without biasing of the thread used in the treatment of the thread at a fixed temperature, e.g. at 180 ° C, after a defined exposure time, for example 30 min., occurs.
  • a fixed temperature e.g. at 180 ° C
  • a defined exposure time for example 30 min.
  • a normal polyester thread of PET e.g. the reference elongation (BD) at 27 cN / tex and the free thermal shrinkage (TS) of 180 ° C are selected.
  • Typical values for "slowly" spun and subsequently drawn PET threads are included
  • HMLS types high modulus low shrinkage types
  • HMLS monofilaments or HMLS multifilaments and cords made therefrom are already known. Such threads and their production are described for example in DE 196 53 451 A1, DE 199 37 728 A1, DE 691 26 914 T2, DE 699 26 056 T2, EP 1 571 243 A1, WO 2004/046434 A1 and DE 691 08 785 T2 described.
  • HMLS multifilaments have been used primarily as a tire cord in the past.
  • HMLS monofilaments have also been proposed for this use.
  • the spinning distortion and the crystallization are influenced by the viscosity of the polymer, the type of polymer, crosslinking agent, other possible additives and the cooling process below the spinneret, as shown in numerous documents.
  • Monofilaments intended for use in the construction sector should be flame-retardant and must contain certain additives, such as dyes and preferably also stabilizers.
  • additives such as dyes and preferably also stabilizers.
  • the skilled artisan expects aggregates to adversely affect HMLS properties. These are usually added as a masterbatch to the base polymer before spinning. Because of the better
  • the masterbatches are often based on polymers softer than the base polyester, for example on polybutylene terephthalate (“PBT”) or on copolymers
  • PBT polybutylene terephthalate
  • the use of these polyesters leads to a deterioration of the dimensional stabilities compared to monofilaments
  • Another object of the present invention is to provide a simple process for producing spun-dyed HMLS monofilaments.
  • the present invention relates to a spun-dyed polyester monofilament having a titre of at least 40 dtex containing at least one pigment selected from the group of phthalocyanine, metallophthalocyanine, pyrazolone, anthraquinone, dioxazine, sulfur, azo, dibenzanthrone and / or perylene pigments, wherein the sum of free heat shrinkage after 30 minutes treatment at 180 ° C and from reference strain at 27 cN / tex from the force-elongation diagram of the polyester monofilament is less than 15%.
  • any thread-forming polyesters can be used, provided that they can be processed into HMLS monofilaments having the property profile described above.
  • these are monofilaments of aromatic-aliphatic polyester homo- or copolymers. Examples are
  • Ethylene terephthalate are derived from ethylene glycol and optionally further alcohols and from
  • Terephthalic acid or its polyester-forming derivatives such as
  • Terephthalic acid esters or chlorides are Terephthalic acid esters or chlorides.
  • these polyesters may contain structural units derived from other suitable dihydric alcohols. Typical representatives thereof are aliphatic and / or cycloaliphatic diols, for example propanediol, 1,4-butanediol, cyclohexanedimethanol or mixtures thereof.
  • these polyesters may contain structural units derived from other suitable dicarboxylic acids or from their polyester-forming derivatives.
  • Typical representatives thereof are aromatic and / or aliphatic and / or cycloaliphatic dicarboxylic acids, for example naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid,
  • Sebacic acid or mixtures thereof can also monofilaments of other polyesters, such as
  • thermoplastic polyesters are known per se. Building blocks of thermoplastic copolyesters are preferably the abovementioned diols and dicarboxylic acids, or correspondingly constructed polyester-forming derivatives.
  • the monofilaments according to the invention are preferably derived from polyesters whose solution viscosities (IV values) are at least 0.60 dl / g, preferably from 0.80 to 1.05 dl / g, particularly preferably from 0.80 to 0.95 dl / g, (measured at 25 ° C in dichloroacetic acid (DCE)).
  • IV values solution viscosities
  • the monofilaments according to the invention are spun-dyed.
  • the color of the monofilament preferably black, is particularly desirable for shadowing.
  • pigments the above types can be used. These are mainly color bodies in the
  • Base polymer are not soluble and are finely dispersed in the form of a heterogeneous phase in the base polymer.
  • Pigments suitable for producing the monofilaments according to the invention are known to the person skilled in the art.
  • the IR component is absorbed in the monofilament, this being at temperatures above the
  • Perylene pigment used This is particularly preferably used in the form of a black masterbatch containing perylene pigment; in particular, the product Lifocolor black VP 132-08 TPE from Lifocolor Weg, Lichtenfels, is particularly suitable for this purpose.
  • Perylene is heat resistant and absorbs less IR radiation than, for example, an otherwise common carbon black as a dye.
  • perylene pigments it is possible to use any desired compounds having a perylene basic body which, when incorporated into a matrix containing thermoplastic polyesters, result in a coloration of the polyester.
  • perylene pigments are perylene itself, ie peri-dinaphthylene, the perylene derivatives.
  • perylene derivatives are tetracarboxylic acids of perylene, their derivatives, such as dianhydrides, diimides including the bis-N-hydrocarbyldiimide as the bis-N-alkyldiimides, tetracarboxylic or tetracarboxylic; Di-, tri- or tetraalkyl derivatives of perylene, di- or tetraketones of perylene, di-, tri- or tetrahydroxy derivatives of perylene, di-, tri- or tetra-ethers of perylene.
  • the particular type of pigment selected for use depends on its compatibility with the polyester matrix and the particular shade desired for the onofilament. The person skilled in the selection criteria are known.
  • the pigment in the monofilament according to the invention can be used alone or in the form of mixtures, optionally in combination with other pigments.
  • the pigments can be in the form of dry
  • thermoplastic polyester or a thermoplastic elastomeric polymer.
  • the incorporation of the pigment into the thermoplastic polyester can be carried out by various methods described in the prior art. These include e.g. mixing the pigment with the polyester or dissolving and / or dispersing the pigment in the polyester.
  • inventive methods described in the prior art. These include e.g. mixing the pigment with the polyester or dissolving and / or dispersing the pigment in the polyester.
  • thermoplastic polyester in addition to the thermoplastic polyester and the pigment as a further component, a polymer having a melting point in the range or below the melting point of the thermoplastic polyester, preferably of at least 10 ° C below the melting point of the thermoplastic polyester.
  • polymer component selected polymers are used. This is usually the polymer component of a masterbatch used in the preparation of the monofilaments according to the invention. To ensure adequate ductility and miscibility in the
  • the melting point of the other polymer should be in the range of the melting point or preferably at least 10 ° C below the melting point of the polyester of the base component.
  • suitable further polymers are polyesters, polyamides,
  • Polyolefins such as polyethylene or polypropylene, or thermoplastic, elastomeric polymers.
  • a masterbatch contains the same type of polymer as the base polymer.
  • the pigments are in the masterbatch used according to the invention.
  • the masterbatch is introduced into the polyester matrix during the production of the monofilament.
  • the pigment molecules stain that
  • the pigment on the one hand dyes the monofilament, on the other hand, absorbs heat radiation only to a limited extent and reflects the main part of the irradiation, so that the monofilament heats up less by irradiation of sunlight than would be the case when coloring with carbon black.
  • the flame retardancy is another important property of the monofilament according to the invention.
  • Appropriately equipped monofilaments are used for reasons of fire protection in the construction sector.
  • non-flammable or flame-retardant materials are used for textile construction.
  • the preferred monofilaments according to the invention the
  • Fire protection can be achieved by the use of known flame retardants.
  • the polyester raw material used for the production of the monofilament according to the invention may also be flame-retardant.
  • a flame-retardant PET raw material a wide variety of raw materials have proven their worth here; for example, the raw material types RT 16, RT 18 and RT 1802 Trevira GmbH, Philipp-Reis-Strckee 2, 65795 Hattersheim.
  • These flame-retardant polyester raw materials contain phosphorus-containing polyester raw materials.
  • polyester is constructed, most preferably with
  • Phosphorus-containing monomers modified polyethylene terephthalate.
  • the monofilaments according to the invention are provided with a friction-reducing additive.
  • a friction-reducing additive Particularly preferred friction reducing additives are used, in addition to
  • Phosphites act as costabilizers and mineral powders act as
  • Such friction-reducing additives are incorporated in the form of a masterbatch in the Monofiiament.
  • polyolefins such as polyethylene or polypropylene
  • polyesters such as polyethylene terephthalate or as
  • Particularly suitable fatty acid amides are amides of saturated or unsaturated carboxylic acids having from six to twenty carbon atoms. Preference is given to using oleic acid amide, in particular in combination with other fatty acid amides.
  • the polyester matrix of the monofilament is constantly fatty acid amide, in particular Oleic amide, since its surface energy is greater than that of polyester. This leads to a permanent lowering of the wettability of the polyester surface, which leads to a reduction of soiling by liquids.
  • the monofilaments according to the invention may contain, in addition to the polyester base material and the pigment, optionally further polymers, optionally flame retardants and optionally friction-reducing additives, further additives.
  • UV stabilizers examples include UV stabilizers, hydrolysis stabilizers, processing aids, antioxidants, plasticizers, other lubricants, other pigments, viscosity modifiers or
  • UV stabilizers are UV-absorbing compounds, such as benzophenones or benzotriazoles, or compounds of the HALS type
  • hydrolysis stabilizer examples are carbodiimides or epoxidized compounds.
  • processing aids are siloxanes, waxes or longer-chain carboxylic acids or their salts, aliphatic, aromatic esters or ethers.
  • antioxidants are phosphorus compounds such as phosphoric acid esters or hindered phenols.
  • plasticizer is dioctyl phthalate.
  • Examples of other lubricants are polyolefin waxes.
  • Examples of further pigments or matting agents are inorganic pigments, such as titanium dioxide, or carbon black or graphite.
  • Examples of viscosity modifiers are polybasic carboxylic acids and their esters or polyhydric alcohols.
  • the monofilament according to the invention particularly preferably contains
  • At least one UV stabilizer at least one UV stabilizer.
  • the titer of the monofilaments according to the invention is at least 40 dtex, but otherwise can vary within wide limits. Typical titres are in the range from 40 to 300 dtex, in particular in the range from 45 to 200 dtex.
  • the cross-sectional shape of the threads according to the invention can be arbitrary. It may be irregular cross sections, point or axisymmetric cross sections, for example, round, oval or n-shaped
  • the amounts of base polymer, pigment, further polymer and other additives in the monofilaments according to the invention can be selected within wide limits.
  • the monofilament according to the invention usually contains from 70 to 99.999% by weight, preferably from 95 to 99.98% by weight, of the base polymer, based on the total mass of the monofilament.
  • the amount of the base polymer is selected by the skilled person depending on the intended use and / or the intended processing.
  • the amount of pigment in the monofilament according to the invention is also selected by the person skilled in the art as a function of the intended use and / or the intended processing.
  • the amount of pigment in the monofilament according to the invention is usually from 0.0001 to 5% by weight, based on the total mass of the
  • the amount of the pigment is from 0.001 to 3% by weight.
  • the amount of the optionally present flame retardant in the monofilament according to the invention is likewise selected by the person skilled in the art as a function of the desired intended use and / or the intended processing.
  • the amount of the flame retardant in the monofilament according to the invention is 0 to 15 wt.%, Based on the total mass of the monofilament, preferably the amount of flame retardant 0.1 to 10 wt.% And especially 1 to 5 wt.%.
  • the amount of the optionally present further polymer in the monofilament according to the invention is also determined by the person skilled in the art as a function of the intended use and / or the intended purpose
  • the amount of this component is 0 to 25 wt.%, Based on the total mass of the monofilament.
  • the proportion of optionally used further additives is selected by the skilled person according to the intended use and / or the intended processing.
  • the proportion of this component is usually up to 20% by weight, preferably up to 10% by weight, based on the total mass of the monofilament.
  • UV stabilizers When UV stabilizers are added, their amount in the monofilament according to the invention is usually from 0.0001 to 5% by weight, based on the total weight of the monofilament, and the amount of UV stabilizer is preferably from 0.001 to 2% by weight.
  • Components are known per se, sometimes commercially available or can be prepared by methods known per se.
  • the threads of the invention are preferably used for the production of textile fabrics, in particular of woven, laid, knitted, braided or knitted fabrics.
  • the production of these fabrics is carried out by known techniques.
  • the preparation of the monofilaments according to the invention can be effected by a modification of the conventional melt spinning process, combined with single or multiple stretching and fixing of the obtained
  • the invention also relates to a process of the polyester monofilaments described above.
  • polyester raw material is dosed together with the dye, preferably in the form of a masterbatch in an extruder.
  • the fine bore of the spinneret is larger in cross-sectional area than in spinnerets, which are commonly used for monofilaments of this diameter
  • the injection speed of the polymer is reduced at the same throughput.
  • a withdrawal speed of ⁇ 300 m / min which can still be implemented with spinning tanks with water, to achieve a spinning distortion, as it is required for the production of HMLS threads.
  • the diameter of the fine bores in the spinneret is typically 0.4 to 1.0 mm, preferably 0.4 to 0.8 mm.
  • fine bore is meant the bore at the exit end of the polymer mass.
  • Integrated in the process are one or more draws with
  • the obtained yarn is drawn several times, in particular a total draw ratio in the range of 1: 5.0 to 1: 6.5.
  • the stretching stages are followed by at least one relaxation stage (fixing stage).
  • the drawn monofilaments are thermally treated while maintaining the thread tension, so that built-in stresses in the thread can break down.
  • the invention also relates to a process for the preparation of the above
  • spun-dyed HMLS monofilaments comprising the following measures:
  • thermoplastic polyester i) mixing thermoplastic polyester with a masterbatch comprising a filament-forming polymer and at least one pigment selected from the group of phthalocyanine, metallophthalocyanine, pyrazolone, anthraquinone, dioxazine, sulfur, azo,
  • Dibenzanthrone and / or perylene pigments in an extruder ii) extruding the mixture from step i) through a spinneret with one or more fine bores having a diameter of
  • BD27cN / tex + TS 18 ° o For the dimensional stability of the monofilaments values for BD27cN / tex + TS 18 ° o can be prepared by the above procedure, typically c / 3omin of less than 15% are achieved. Preference is given to values of less than 12%, in particular values of between 9.5% and 10.1%.
  • the monofilaments according to the invention are outstandingly suitable for use in construction, in particular in textile construction, very particularly preferably for lightweight roof structures, shading, facade cladding and textile decorative surfaces in or on buildings.
  • the starting material in each case was PET type RT 51 from INVISTA
  • thermoplastic copolyester dosed; also 4.0% by weight of one
  • the polymeric mixture was placed in an extruder at 280 ° C to 295 ° C
  • additive 1 Lifocolor black 000169 Lifocolor black 9000169
  • the following table shows the heating rates of monofilaments with carbon black and perylene-containing masterbatch, showing that the perylene-containing monofilament has a similar heating rate to a white monofilament (here TiO 2 -containing).
  • the monofilaments were produced in accordance with Examples 1 and 2.
  • Lifocolor black 9000169 TPE and CESA-F Light NBAADH between 0 and 10% by weight of a masterbatch based on PBT (Monoslip 230310 PET, U. Müller, Parkstr 18, Coburg) to the polymer stream.
  • this masterbatch contained 20% by weight of a mixture of fatty acid amide and oleic acid amide, 0.5% by weight of a phosphitic co-stabilizer and 15% by weight
  • the monofilaments finished with the components of this masterbatch had significantly reduced coefficients of friction for both static friction and sliding friction compared to the unapertured monofilaments. As a result, it was possible either to work completely without spin finish or to work with a significantly reduced spin finish. In addition, the monofilaments equipped with this masterbatch showed a significantly increased soil repellency.
  • the following table shows driving data and the textile values of the monofilaments obtained. table

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Abstract

The invention relates to spun-dyed monofilaments made of polyesters having high dimensional stability, containing a selected dye. Dyes comprising perylene pigments are preferred. Polyesters that are modified to be permanently flame-retardant are especially preferred as the starting raw material. Said monofilaments can be used preferably in light-weight roof constructions, shading elements, facade claddings and other decorative textile articles in or on buildings. Said filaments are characterised by good resistance to light and low heat absorption.

Description

Beschreibung  description
Spinngefärbte HMLS-Monofilamente, deren Herstellung und Anwendung Spun-dyed HMLS monofilaments, their preparation and use
Die vorliegende Erfindung betrifft spinngefärbte HMLS-Monofilamente, deren Herstellung und Anwendung im Bausektor. Diese Monofilamente können bevorzugt im Bausektor in der Form von Textilien eingesetzt werden, z.B. für leichte Dachkonstruktionen für Abschattungen oder Fassadenverkleidungen. The present invention relates to spun-dyed HMLS monofilaments, their preparation and use in the construction sector. These monofilaments may preferably be used in the construction sector in the form of textiles, e.g. for lightweight roof structures for shading or facade cladding.
Für technische Anwendungen werden synthetische Fäden aus schmelz- spinnbaren Polymeren bevorzugt. Aus Kostengründen greift man auf seit langem bekannte Standardpolymere zurück, beispielsweise auf Polyolefine, wie Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), auf Polyamide, wie Polyamid 6 (PA 6), Polyamid 6.6 (PA 6.6) oder auf Polyester, wie Polyethylenterephthalat (PET), sofern Fäden aus diesen Polymeren die gewünschten Anforderungen erfüllen können. For technical applications, synthetic filaments of melt-spinnable polymers are preferred. For reasons of cost, use is made of standard polymers which have been known for a long time, for example polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyamides such as polyamide 6 (PA 6), polyamide 6.6 (PA 6.6) or polyesters such as polyethylene terephthalate (US Pat. PET), if threads made of these polymers can meet the desired requirements.
In technisch textilen Anwendungen ist oftmals Dimensionsstabilität gewünscht. Ein textiler Faden ist umso dimensionsstabiler, je geringer seine mechanische Dehnung und sein Schrumpf bei Temperatureinwirkung ist. Als Maß für diese Größen wird zum einen die Kraft-Dehnungskurve („KD- Kurve") eines Textilfadens herangezogen. Je nach verwendetem Rohstoff steigt diese Kurve mehr oder weniger steil an. Der Beginn der Kurve ist meist reversibel. Hier befindet man sich näherungsweise im Gültigkeitsbereich des Hook'schen Gesetzes, d.h. dass die Dehnung proportional zur aufgewendeten Kraft ist. Bei höheren Verdehnungen verläuft das Kraft-Dehnungs-Diagramm („KD- Diagramm") nicht mehr linear. Die Verdehnung ist dann in der Regel nicht mehr reversibel. Mit zunehmender Kraft und Verdehnung erreicht die Kurve ein Maximum bis der Faden reißt. In technical textile applications, dimensional stability is often desired. A textile thread is all the more dimensionally stable, the lower its mechanical elongation and shrinkage under the influence of temperature. As a measure of these quantities, the force-strain curve ("KD curve") of a textile thread is used.This curve increases more or less steeply depending on the raw material used.The beginning of the curve is usually reversible Scope of Hooke's Law, ie that the strain is proportional to the applied force. At higher strains, the force-strain diagram ("KD diagram") is no longer linear, and as a rule the strain is no longer reversible.As the force and strain increase, the curve reaches a maximum until the thread tears.
Bei den meisten technischen Anwendungen ist man bemüht, im linearen Teil der KD-Kurve zu bleiben. Je steiler diese Kurve ansteigt, desto höher ist der Elastizitätsmodul. Er ist definiert als die Steigung der Tangente der KD-Kurve am Nullpunkt, also bei 0 % Dehnung. In der Praxis verwendet man meist die Sekante, welche die KD-Kurve bei 0% und 1 % Dehnung schneidet, oder auch die Sekante bei 0,5% und 1 ,0% Dehnung; die Steigungen dieser beiden For most technical applications, efforts are made to stay in the linear part of the KD curve. The steeper this curve increases, the higher the modulus of elasticity. It is defined as the slope of the tangent of the KD curve at zero point, ie at 0% strain. In practice one usually uses the secant, which cuts the KD curve at 0% and 1% strain, or also the secant at 0.5% and 1.0% strain; the gradients of these two
Sekanten sowie der Tangente an die Kurve bei 0 % Dehnung unterscheiden sich meist kaum voneinander. In der praktischen Anwendung versucht man Fäden bereitzustellen, die beim Einsatz im linearen Teil der KD-Kurve verbleiben. Eine Lösung besteht darin, den Titer der Fäden so stark zu wählen, dass bei den auftretenden Kräften der lineare Kurvenverlauf des KD-Diagramms nicht überschritten wird. Eine weitere Lösung besteht darin, Fäden mit hohen E-Moduli bereitzustellen. Einen hohen Modul erreicht man z.B. durch extrem hohe Verstreckungen der synthetischen Fäden, da hierbei die Molekülketten weitestgehend orientiert werden. Dadurch ergibt sich nur noch eine kleine Restdehnung bis zum Fadenbruch. Secants as well as the tangent to the curve at 0% strain hardly differ from each other. In practical application, one tries to provide threads that remain in use in the linear part of the KD curve. One solution is to choose the denier of the threads so strong that the linear forces of the KD diagram are not exceeded in the forces occurring. Another solution is to provide threads with high moduli of elasticity. A high modulus is achieved e.g. by extremely high draws of the synthetic threads, since in this case the molecular chains are largely oriented. This results in only a small residual strain until the thread break.
Ein weiteres Maß für die Dimensionsstabilität synthetischer Fäden ist der Thermoschrumpf: Bei hohen Temperaturen steigt die Beweglichkeit der Another measure of the dimensional stability of synthetic threads is thermal shrinkage: at high temperatures, the mobility of the fibers increases
Molekülketten. Je höher die Ketten orientiert sind, desto höher ist folglich der Schrumpf des Fadens.  Molecular chains. The higher the chains are oriented, the higher is the shrinkage of the thread.
Mit einer hohen Orientierung (Verstreckung) erzielt man zwar einen hohen Modul, erkauft sich dieses aber im Allgemeinen durch einen hohen Thermoschrumpf und umgekehrt. Als Maß für die Dimensionsstabilität verwendet man deshalb bevorzugt die Summe aus der Dehnung und dem Schrumpf. Die Bruchdehnung ist dafür weniger geeignet, da sie gewissen Schwankungen unterliegt. Bevorzugt wird die Dehnung bei einer vorgegebenen Kraft, eine sogenannte Bezugsdehnung gewählt. Im Englischen spricht man vom EASL (Elongation At Specific Load). Although a high modulus (stretching) achieves a high modulus, this generally comes at the price of high thermal shrinkage and vice versa. As a measure of the dimensional stability, it is therefore preferable to use the sum of the elongation and the shrinkage. The elongation at break is less suitable for this because it is subject to certain fluctuations. Preferably, the strain at a given force, called a reference strain is selected. In English one speaks of the EASL (Elongation At Specific Load).
Ähnliches betrifft den Schrumpf. Bevorzugt wird der freie Schrumpf angegeben, d.h. der Schrumpf ohne Vorspannung des Fadens, der bei der Behandlung des Fadens bei einer fixen Temperatur, z.B. bei 180° C, nach einer definierten Einwirkungsdauer, z.B.. von 30 min, auftritt. Jedoch hängt dies natürlich auch von verwendeten Polymer ab. The same applies to the shrinkage. Preferably, the free shrink is specified, i. shrinkage without biasing of the thread used in the treatment of the thread at a fixed temperature, e.g. at 180 ° C, after a defined exposure time, for example 30 min., occurs. However, this of course depends on the polymer used.
Bei einem normalen Polyesterfaden aus PET kann z.B. die Bezugsdehnung (BD) bei 27 cN/tex und der freie Thermoschrumpf (TS) von 180° C gewählt werden. Typische Werte für„langsam" gesponnene und anschließend verstreckte PET-Fäden liegen bei For a normal polyester thread of PET, e.g. the reference elongation (BD) at 27 cN / tex and the free thermal shrinkage (TS) of 180 ° C are selected. Typical values for "slowly" spun and subsequently drawn PET threads are included
BD + TS = 25%. BD + TS = 25%.
Dabei bleibt die Summe beider Größen näherungsweise konstant, wenn ein Parameter variiert wird. Diese Summe aus Bezugsdehnung und Thermoschrumpf eignet sich somit hervorragend als Maß für die Dimensionsstabilität. Für technische Garne sind Fäden mit hochmoduligen und niedrig The sum of the two quantities remains approximately constant when a parameter is varied. This sum of reference elongation and thermal shrinkage is therefore ideal as a measure of the dimensional stability. For technical yarns are threads with high modulus and low
schrumpfenden Eigenschaften erstrebenswert, sogenannte High Modulus Low Shrinkage Typen („HMLS-Typen"). Desirable shrinking properties, so-called high modulus low shrinkage types ("HMLS types").
Dem Fachmann ist bekannt, dass mit einem hohen Spinnverzug, also dem Verhältnis zwischen Abzugs- und Spritzgeschwindigkeit im Spinnprozess, die Molekülketten in Längsrichtung weitgehend orientiert werden. In einer anschließenden Nachverstreckung werden die Molekülketten weiter orientiert und kristallisiert. Damit erreicht man hohe Moduln und wegen des It is known to the person skilled in the art that, with a high spin delay, that is to say the ratio between the withdrawal speed and the injection speed in the spinning process, the molecular chains are extensively oriented in the longitudinal direction. In a subsequent post-stretching the molecular chains are further oriented and crystallized. This achieves high modules and because of the
teilkristallinen Anteils auch geringe Schrumpfwerte. HMLS-Monofilamente bzw. HMLS-Multifilamente und daraus hergestellte Corde sind bereits bekannt. Solche Fäden und deren Herstellung werden beispielsweise in den DE 196 53 451 A1 , DE 199 37 728 A1 , DE 691 26 914 T2, DE 699 26 056 T2, EP 1 571 243 A1 , WO 2004/046434 A1 und DE 691 08 785 T2 beschrieben. HMLS-Multifilamente wurden in der Vergangenheit hauptsächlich als Reifencord eingesetzt. Auch HMLS-Monofilamente wurden für diesen Einsatz bereits vorgeschlagen. partially crystalline fraction also low shrinkage values. HMLS monofilaments or HMLS multifilaments and cords made therefrom are already known. Such threads and their production are described for example in DE 196 53 451 A1, DE 199 37 728 A1, DE 691 26 914 T2, DE 699 26 056 T2, EP 1 571 243 A1, WO 2004/046434 A1 and DE 691 08 785 T2 described. HMLS multifilaments have been used primarily as a tire cord in the past. HMLS monofilaments have also been proposed for this use.
Beeinflusst wird der Spinnverzug und die Kristallisation durch die Viskosität des Polymeren, die Art des Polymeren, Vernetzungsmittel, weitere eventuelle Zuschlagstoffe und dem Abkühlprozess unterhalb der Spinndüse, wie dies in zahlreichen Dokumenten aufgeführt ist. The spinning distortion and the crystallization are influenced by the viscosity of the polymer, the type of polymer, crosslinking agent, other possible additives and the cooling process below the spinneret, as shown in numerous documents.
Ausgedrückt als Dimensionsstabilität aus BD + TS sind hier Werte von 6% bis 8% für PET erreichbar, wie sie z.B. für Reifencord Verwendung finden. Expressed as dimensional stability from BD + TS, values of 6% to 8% for PET are achievable here as e.g. for tire cord use find.
Um die hohen Spinnverzüge zu erreichen, sind Abzugsgeschwindigkeiten von > 2000 m/min typisch. Technische Multifilamentgarne haben im Allgemeinen einen Einzeltiter von 5 - 8 dtex. Mit der für Multiflamentgame üblichen Abkühlung im Luftstrom nach der Spinndüse ergeben sich bei diesen Abzugsge- schwindigkeiten auch keine Probleme. In order to achieve the high spinning distortions, take-off speeds of> 2000 m / min are typical. Technical multifilament yarns generally have a single denier of 5 - 8 dtex. With the cooling usual for multi-parliamentary games in the air stream after the spinneret, no problems arise at these take-off speeds.
Bei Monofilamenten liegen die Verhältnisse anders. Aufgrund des vergleichsweise hohen Titers dieser Einzelfilamente von beispielsweise zwischen 40 dtex und 1000 dtex bzw. bei Durchmessern von etwa 64 pm bis 300 pm ist eine ausreichende Luftabkühlung nicht mehr möglich, da die Energie nicht schnell genug wegtransportiert werden kann. Als Kühlmedium wird deshalb in der Regel ein Spinntank mit Wasser verwendet. Durch die damit verbundene Reibung sind Abzugsgeschwindigkeiten oberhalb von 2000 m/min nicht möglich. Abhängig vom Titer bzw. Durchmesser des Monofilaments sollte die Abzugsgeschwindigkeit 250 bis 300 m/min nicht übersteigen. With monofilaments the conditions are different. Due to the comparatively high titer of these individual filaments, for example, between 40 dtex and 1000 dtex or at diameters of about 64 pm to 300 pm sufficient air cooling is no longer possible because the energy can not be transported away fast enough. As a cooling medium is therefore in the Usually a spinning tank with water used. Due to the associated friction, take-off speeds above 2000 m / min are not possible. Depending on the titer or diameter of the monofilament, the take-off speed should not exceed 250 to 300 m / min.
Monofilamente, die für den Einsatz im Bausektor vorgesehen sind, sollten flammhemmend ausgerüstet sein und müssen bestimmte Zuschlagsstoffe enthalten, wie Farbstoffe und vorzugsweise auch Stabilisatoren. Der Fachmann erwartet, dass sich Zuschlagstoffe negativ auf die HMLS- Eigenschaften auswirken. Diese werden in der Regel als Masterbatch dem Grundpolymer vor dem Verspinnen zudosiert. Wegen der besseren Monofilaments intended for use in the construction sector should be flame-retardant and must contain certain additives, such as dyes and preferably also stabilizers. The skilled artisan expects aggregates to adversely affect HMLS properties. These are usually added as a masterbatch to the base polymer before spinning. Because of the better
Einarbeitung und Verteilung in den Grundpolyester basieren die Masterbatches häufig auf Polymeren, die weicher sind als der Grundpolyester, beispielsweise auf Polybutylenterephthalat („PBT") oder auf Copolymeren. Der Einsatz dieser Polyester und führt somit zu einer Verschlechterung der Dimensionsstabilitäten im Vergleich mit Monofilamenten, die nur aus dem Grundpolyester aufgebaut sind. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von HMLS-Mono- filamenten die im Bausektor eingesetzt werden können und die sich durch gute HMLS-Eigenschaften auszeichnen. Incorporation and dispersion into the base polyester, the masterbatches are often based on polymers softer than the base polyester, for example on polybutylene terephthalate ("PBT") or on copolymers The use of these polyesters leads to a deterioration of the dimensional stabilities compared to monofilaments It is an object of the present invention to provide HMLS monofilaments which can be used in the construction sector and which are distinguished by good HMLS properties.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines einfachen Verfahrens zur Erzeugung von spinngefärbten HMLS- Monofilamenten. Another object of the present invention is to provide a simple process for producing spun-dyed HMLS monofilaments.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein spinngefärbtes Polyester-Monofilament mit einem Titer von mindestens 40 dtex enthaltend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe der Phthalocyanin-, Metallphthalocyanin-, Pyrazolon-, Anthrachinon-, Dioxazin-, Schwefel-, Azo-, Dibenzanthron- und/oder Perylenpigmente, wobei die Summe aus freiem Thermoschrumpf nach 30 Minuten Behandlung bei 180°C und aus Bezugsdehnung bei 27 cN/tex aus dem Kraft-Dehnungsdiagramm des Polyester-Monofilaments weniger als 15 % beträgt. The present invention relates to a spun-dyed polyester monofilament having a titre of at least 40 dtex containing at least one pigment selected from the group of phthalocyanine, metallophthalocyanine, pyrazolone, anthraquinone, dioxazine, sulfur, azo, dibenzanthrone and / or perylene pigments, wherein the sum of free heat shrinkage after 30 minutes treatment at 180 ° C and from reference strain at 27 cN / tex from the force-elongation diagram of the polyester monofilament is less than 15%.
Als Polyester für die erfindungsgemäßen Monofilamente können beliebige fadenbildende Polyester eingesetzt werden, sofern diese sich zu HMLS- Monofilamenten mit dem oben beschriebenen Eigenschaftsprofil verarbeiten lassen. As polyester for the monofilaments according to the invention, any thread-forming polyesters can be used, provided that they can be processed into HMLS monofilaments having the property profile described above.
Typischerweise handelt es sich dabei um Monofilamente aus aromatisch- aliphatischen Polyesterhomo- oder -copolymeren. Beispiele dafür sind Typically, these are monofilaments of aromatic-aliphatic polyester homo- or copolymers. Examples are
Polyethylenterephthalat-Homopolymere oder Copolymere enthaltend Polyethylene terephthalate homopolymers or copolymers containing
Ethylenterephthalateinheiten. Diese bevorzugten Polymeren leiten sich also ab von Ethylenglykol und gegebenenfalls weiteren Alkoholen sowie von Ethylene terephthalate. These preferred polymers are derived from ethylene glycol and optionally further alcohols and from
Terephthalsäure oder deren polyesterbildenden Derivaten, wie Terephthalic acid or its polyester-forming derivatives, such as
Terephthalsäureestern oder -Chloriden. Terephthalic acid esters or chlorides.
Neben oder anstelle von Ethylenglykol können diese Polyester von anderen geeigneten zweiwertigen Alkohole abgeleitete Struktureinheiten enthalten. Typische Vertreter dafür sind aliphatische und/oder cycloaliphatische Diole, beispielsweise Propandiol, 1 ,4-Butandiol, Cyclohexandimethanol oder deren Gemische. Neben oder anstelle von Terephthalsäure oder deren polyesterbildenden Derivaten können diese Polyester von anderen geeigneten Dicarbonsäuren oder von deren polyesterbildenden Derivaten abgeleitete Struktureinheiten enthalten. Typische Vertreter dafür sind aromatische und/oder aliphatische und/oder cycloaliphatische Dicarbonsäuren, beispielsweise Naphthalindi- carbonsäure, Isophthalsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, In addition to or instead of ethylene glycol, these polyesters may contain structural units derived from other suitable dihydric alcohols. Typical representatives thereof are aliphatic and / or cycloaliphatic diols, for example propanediol, 1,4-butanediol, cyclohexanedimethanol or mixtures thereof. In addition to or instead of terephthalic acid or its polyester-forming derivatives, these polyesters may contain structural units derived from other suitable dicarboxylic acids or from their polyester-forming derivatives. Typical representatives thereof are aromatic and / or aliphatic and / or cycloaliphatic dicarboxylic acids, for example naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid,
Sebacinsäure oder deren Gemische. Es können also auch Monofilamente aus anderen Polyestern, wie Sebacic acid or mixtures thereof. It can also monofilaments of other polyesters, such as
Polybutylenterephthalat, Polypropylenterephthalat, Polyethylennaphtalat- Homopolymer oder Copolymere enthaltend Ethylennaphthalateinheiten, hergestellt werden. Polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate homopolymer or copolymers containing ethylene naphthalate units.
Diese thermoplastischen Polyester sind an sich bekannt. Bausteine von thermoplastischen Copolyestern sind vorzugsweise die oben genannten Diole und Dicarbonsäuren, bzw. entsprechend aufgebaute polyesterbildende Derivate. These thermoplastic polyesters are known per se. Building blocks of thermoplastic copolyesters are preferably the abovementioned diols and dicarboxylic acids, or correspondingly constructed polyester-forming derivatives.
Die erfindungsgemäßen Monofilamente leiten sich bevorzugt von Polyestern ab, deren Lösungsviskositäten (IV-Werte) mindestens 0,60 dl/g, vorzugsweise von 0,80 bis 1 ,05 dl/g, besonders bevorzugt von 0,80 - 0,95 dl/g, betragen (gemessen bei 25°C in Dichloressigsäure (DCE)). The monofilaments according to the invention are preferably derived from polyesters whose solution viscosities (IV values) are at least 0.60 dl / g, preferably from 0.80 to 1.05 dl / g, particularly preferably from 0.80 to 0.95 dl / g, (measured at 25 ° C in dichloroacetic acid (DCE)).
Die erfindungsgemäßen Monofilamente sind spinngefärbt. Die Farbe des Monofilaments, bevorzugt schwarz, ist insbesondere für Abschattungen erwünscht. Als Pigmente können die oben genannten Typen eingesetzt werden. Dabei handelt es sich hauptsächlich um Farbkörper, die im The monofilaments according to the invention are spun-dyed. The color of the monofilament, preferably black, is particularly desirable for shadowing. As pigments, the above types can be used. These are mainly color bodies in the
Grundpolymer nicht löslich sind und in der Form einer heterogenen Phase im Grundpolymer feinverteilt vorliegen.  Base polymer are not soluble and are finely dispersed in the form of a heterogeneous phase in the base polymer.
Zum Herstellen der erfindungsgemäßen Monofilamente geeignete Pigmente sind dem Fachmann bekannt. Pigments suitable for producing the monofilaments according to the invention are known to the person skilled in the art.
Bei direkter Sonneneinstrahlung wird insbesondere der IR-Anteil im Mono- filament absorbiert, wobei sich dieses auf Temperaturen oberhalb der In direct sunlight, in particular, the IR component is absorbed in the monofilament, this being at temperatures above the
Glasumwandlung aufheizen kann. Damit wird die Konstruktion„weich" und kann sich verformen. Um dem entgegen zu wirken wird erfindungsgemäß vorzugsweise ein Heat up glass conversion. This makes the construction "soft" and can deform. To counteract the invention is preferably a
Perylenpigment verwendet. Dieses wird besonders bevorzugt in Form eines Perylenpigment enthaltenden schwarzen Masterbatches eingesetzt; insbesondere eignet sich hierzu das Produkt Lifocolor schwarz VP 132-08 TPE der Fa. Lifocolor Farben GmbH & Co KG, Lichtenfels. Perylen ist wärmebeständig und absorbiert weniger IR-Strahlung als beispielsweise ein sonst üblicher Ruß als Farbstoff. Perylene pigment used. This is particularly preferably used in the form of a black masterbatch containing perylene pigment; in particular, the product Lifocolor black VP 132-08 TPE from Lifocolor Farben GmbH & Co KG, Lichtenfels, is particularly suitable for this purpose. Perylene is heat resistant and absorbs less IR radiation than, for example, an otherwise common carbon black as a dye.
Als Perylenpigmente können alle beliebigen Verbindungen mit Perylengrund- körper verwendet werden, die bei Einarbeitung in eine Matrix enthaltend thermoplastische Polyester eine Einfärbung des Polyesters ergeben. As perylene pigments, it is possible to use any desired compounds having a perylene basic body which, when incorporated into a matrix containing thermoplastic polyesters, result in a coloration of the polyester.
Besonders in Betracht kommende Klassen von Perylenpigmenten sind Perylen selbst, also peri-Dinaphthylen, der Perylenderivate. Beispiele für Perylenderivate sind Tetracarbonsäuren des Perylens, deren Derivate, wie Dianhydride, Diimide einschließlich der Bis-N-hydrocarbyldiimide wie der Bis- N-alkyldiimide, Tetracarbonsäureester oder Tetracarbonsäureamide; Di-, Trioder Tetraalkylderivate des Perylens, Di- oder Tetraketone des Perylens, Di-, Tri- oder Tetrahydroxyderivate des Perylens, Di-, Tri- oder Tetraether des Perylens. Particularly suitable classes of perylene pigments are perylene itself, ie peri-dinaphthylene, the perylene derivatives. Examples of perylene derivatives are tetracarboxylic acids of perylene, their derivatives, such as dianhydrides, diimides including the bis-N-hydrocarbyldiimide as the bis-N-alkyldiimides, tetracarboxylic or tetracarboxylic; Di-, tri- or tetraalkyl derivatives of perylene, di- or tetraketones of perylene, di-, tri- or tetrahydroxy derivatives of perylene, di-, tri- or tetra-ethers of perylene.
Besonders bevorzugt werden Perylen, 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäuren, 3,4,9,10-Tetracarbonsäuredianhydrid, 3,4,9, 10-Tetracarbonsäurediimid und/oder N, N'-Dimethyl-3, 4,9,10-tetracarbonsäurediimid eingesetzt. Particularly preferred perylene, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, 3,4,9, 10-tetracarboxylic diimide and / or N, N '-dimethyl-3, 4,9, 10-tetracarboxylic diimide used.
Die im Einzelfall zur Verwendung ausgewählte Pigmenttype hängt von ihrer Verträglichkeit mit der Polyestermatrix und dem jeweils gewünschten Farbton ab, der für das onofilament gewünscht wird. Dem Fachmann sind die Auswahlkriterien dafür bekannt. Das Pigment im erfindungsgemäßen Monofilament kann allein oder in Form von Mischungen gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Pigmenten eingesetzt werden. Die Pigmente können z.B. in Form von trockenen The particular type of pigment selected for use depends on its compatibility with the polyester matrix and the particular shade desired for the onofilament. The person skilled in the selection criteria are known. The pigment in the monofilament according to the invention can be used alone or in the form of mixtures, optionally in combination with other pigments. For example, the pigments can be in the form of dry
Pigmenten, flüssigen Pigmenten, eingekapselten Pigmenten, Pigment- Dispersionen oder ganz besonders bevorzugt in Form eines Masterbatches mit einem Trägerpolymeren, beispielsweise einem Polyolefin, einem Pigments, liquid pigments, encapsulated pigments, pigment dispersions or most preferably in the form of a masterbatch with a carrier polymer, for example a polyolefin, a
thermoplastischen Polyester oder einem thermoplastischen elastomeren Polymeren, eingesetzt werden. Das Einbringen des Pigments in den thermoplastischen Polyester kann nach verschiedenen im Stand der Technik beschriebenen Verfahren ausgeführt werden. Dazu zählen z.B. das Vermischen des Pigments mit dem Polyester oder das Auflösen und/oder das Dispergieren des Pigments in den Polyester. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße thermoplastic polyester or a thermoplastic elastomeric polymer. The incorporation of the pigment into the thermoplastic polyester can be carried out by various methods described in the prior art. These include e.g. mixing the pigment with the polyester or dissolving and / or dispersing the pigment in the polyester. In a preferred embodiment, the inventive
Monofilament neben dem thermoplastischen Polyester und dem Pigment als weitere Komponente ein Polymer mit einem Schmelzpunkt im Bereich oder unterhalb des Schmelzpunktes des thermoplastischen Polyesters, vorzugsweise von wenigstens 10°C unterhalb des Schmelzpunkts des thermo- plastischen Polyesters.  Monofilament in addition to the thermoplastic polyester and the pigment as a further component, a polymer having a melting point in the range or below the melting point of the thermoplastic polyester, preferably of at least 10 ° C below the melting point of the thermoplastic polyester.
Als weitere Polymerkomponente kommen ausgewählte Polymere zum Einsatz. Dabei handelt es sich üblicherweise um die Polymerkomponente eines bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Monofilamente eingesetzten Master- batches. Um eine ausreichende Verformbarkeit und Vermischbarkeit im As a further polymer component selected polymers are used. This is usually the polymer component of a masterbatch used in the preparation of the monofilaments according to the invention. To ensure adequate ductility and miscibility in the
Extruder zu gewährleisten, sollte der Schmelzpunkt des weiteren Polymeren im Bereich des Schmelzpunktes oder vorzugsweise mindestens 10 °C unterhalb des Schmelzpunktes der Polyesters der Grundkomponente liegen. Beispiele für geeignete weitere Polymere sind Polyester, Polyamide,  To ensure extruder, the melting point of the other polymer should be in the range of the melting point or preferably at least 10 ° C below the melting point of the polyester of the base component. Examples of suitable further polymers are polyesters, polyamides,
Polyolefine, wie Polyethylen oder Polypropylen, oder thermoplastische, elastomere Polymere. Ganz besonders bevorzugt enthält ein Masterbatch denselben Typ an Polymer wie das Grundpolymere. Polyolefins, such as polyethylene or polypropylene, or thermoplastic, elastomeric polymers. Most preferably, a masterbatch contains the same type of polymer as the base polymer.
Die Pigmente sind im erfindungsgemäss eingesetzten Masterbatch The pigments are in the masterbatch used according to the invention
dispergiert. Das Masterbatch wird bei der Herstellung des Monofilaments in die Polyestermatrix eingebracht. Die Pigmentmoleküle färben das dispersed. The masterbatch is introduced into the polyester matrix during the production of the monofilament. The pigment molecules stain that
Monofilament ein. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass das Pigment das Monofilament einerseits einfärbt, andererseits hingegen Wärmestrahlung nur begrenzt absorbiert und den Hauptteil der Einstrahlung reflektiert, so dass sich das Monofilament durch Einstrahlung von Sonnenlicht weniger aufheizt als dieses bei der Einfärbung mittels Ruß der Fall wäre. Monofilament. Surprisingly, it has been shown that the pigment on the one hand dyes the monofilament, on the other hand, absorbs heat radiation only to a limited extent and reflects the main part of the irradiation, so that the monofilament heats up less by irradiation of sunlight than would be the case when coloring with carbon black.
In einer weiteren bevorzugten Variante sind die erfindungsgemäßen In a further preferred variant, the inventive
Monofilamente flammhemmend ausgerüstet. In dieser Variante ist der Flammschutz eine weitere wichtige Eigenschaft des erfindungsgemäßen Monofilaments. Entsprechend ausgerüstete Monofilamente werden aus Gründen des Brandschutzes im Bausektor eingesetzt. Somit werden für textiles Bauen unbrennbare bzw. flammhemmende Materialien verwendet. In diesen bevorzugten erfindungsgemäßen Monofilamenten kann der Monofilaments flame retardant equipped. In this variant, the flame retardancy is another important property of the monofilament according to the invention. Appropriately equipped monofilaments are used for reasons of fire protection in the construction sector. Thus, non-flammable or flame-retardant materials are used for textile construction. In these preferred monofilaments according to the invention, the
Brandschutz durch den Einsatz an sich bekannter Flammschutzmittel erzielt werden. Alternativ dazu oder ergänzend dazu kann auch der für die Herstellung des erfindungsgemäßen Monofilaments eingesetzte Polyesterrohstoff flammhemmend sein. Als flammhemmender PET-Rohstoff haben sich hier unterschiedlichste Rohstoffe bewährt; beispielsweise die Rohstofftypen RT 16, RT 18 und RT 1802 der Firma Trevira GmbH, Philipp-Reis-Straße 2, 65795 Hattersheim.  Fire protection can be achieved by the use of known flame retardants. Alternatively or in addition thereto, the polyester raw material used for the production of the monofilament according to the invention may also be flame-retardant. As a flame-retardant PET raw material, a wide variety of raw materials have proven their worth here; for example, the raw material types RT 16, RT 18 and RT 1802 Trevira GmbH, Philipp-Reis-Straße 2, 65795 Hattersheim.
Diese flammhemmenden Polyesterrohstoffe enthalten phosphorhaltige These flame-retardant polyester raw materials contain phosphorus-containing
Struktureinheiten im Polymergerüst und sind seit Jahren im Markt bekannt. Unter Verwendung dieser Rohstoffe erzielt man nahezu die gleichen textil- physikalischen Eigenschaften, wie sie oben mit "reinem" PET beschrieben sind. Structural units in the polymer backbone and have been known in the market for years. Using these raw materials, one obtains almost the same textile-physical properties as described above with "pure" PET.
Bevorzugt sind Monofilamente enthaltend flammhemmende Zusätze, insbe- sondere in Form von phosphorhaltigen und/oder von halogenhaltigen Preference is given to monofilaments containing flame-retardant additives, in particular in the form of phosphorus-containing and / or halogen-containing
Verbindungen. Links.
Besonders bevorzugt sind Monofilamente aufgebaut aus Phosphor Particular preference is given to monofilaments composed of phosphorus
enthaltendem Polyester aufgebaut ist, ganz besonders bevorzugt mit containing polyester is constructed, most preferably with
Phosphor enthaltenden Monomeren modifiziertes Polyethylenterephthalat. Phosphorus-containing monomers modified polyethylene terephthalate.
In einer weiteren bevorzugten Variante sind die erfindungsgemäßen Monofilamente mit einem reibungsvermindernden Zusatz versehen. Besonders bevorzugt werden reibungsvermindernde Zusätze eingesetzt, die neben In a further preferred variant, the monofilaments according to the invention are provided with a friction-reducing additive. Particularly preferred friction reducing additives are used, in addition to
Fettsäureamid oder Mischungen verschiedener Fettsäureamide zusätzlich Phosphite und Mineralpulver, vorzugsweise Calciumcarbonat, enthalten. Fatty acid amide or mixtures of different fatty acid amides in addition phosphites and mineral powder, preferably calcium carbonate.
Phosphite wirken als Costabilisatoren und Mineralpulver wirken als Phosphites act as costabilizers and mineral powders act as
Nukleierungsmittel. Besonders bevorzugt werden solche reibungsvermindernden Zusätze in der Form eines Masterbatches in das Monofiiament eingearbeitet. Als Träger werden insbesondere Polyolefine, wie Polyethylen oder Polypropylen, oder Polyester, wie Polyethylenterephthalat oder wie Nucleating agent. Particularly preferred such friction-reducing additives are incorporated in the form of a masterbatch in the Monofiiament. In particular polyolefins, such as polyethylene or polypropylene, or polyesters, such as polyethylene terephthalate or as
Polybutylenterephthalat, eingesetzt. Als Fettsäureamide kommen insbesondere Amide von gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren mit sechs bis zwanzig Kohlenstoffatomen zum Einsatz. Bevorzugt wird Ölsäureamid eingesetzt, insbesondere in Kombination mit anderen Fettsäureamiden. Polybutylene terephthalate used. Particularly suitable fatty acid amides are amides of saturated or unsaturated carboxylic acids having from six to twenty carbon atoms. Preference is given to using oleic acid amide, in particular in combination with other fatty acid amides.
Die mit reibungsvermindernden und Fettsäureamide enthaltenden Zusätzen ausgerüsteten Monofilamente zeigen neben einer deutlich herabgesetzten Haft- und Gleitreibung zusätzlich eine deutlich gesteigerte Schmutzabweisung. Ohne auf eine Theorie festgelegt zu werden wird angenommen, dass aus der Polyestermatrix des Monofilaments ständig Fettsäureamid, insbesondere Ölsäureamid, migrieren kann, da dessen Oberflächenenergie größer ist als diejenige von Polyester. Dadurch kommt es zu einer dauerhaften Absenkung der Benetzbarkeit der Polyesteroberfläche, was zu einer Verringerung der Anschmutzbarkeit durch Flüssigkeiten führt. The monofilaments equipped with additives containing friction-reducing and fatty acid amides, in addition to a markedly reduced static friction and sliding friction, additionally show markedly increased soil repellency. Without wishing to be bound by theory, it is assumed that the polyester matrix of the monofilament is constantly fatty acid amide, in particular Oleic amide, since its surface energy is greater than that of polyester. This leads to a permanent lowering of the wettability of the polyester surface, which leads to a reduction of soiling by liquids.
Die erfindungsgemäßen Monofilamente können neben dem Polyestergrundstoff und dem Pigment, gegebenenfalls weiteren Polymeren, gegebenenfalls Flammschutzmitteln und gegebenenfalls reibungsvermindernden Zusätzen noch weitere Zusatzstoffe enthalten. The monofilaments according to the invention may contain, in addition to the polyester base material and the pigment, optionally further polymers, optionally flame retardants and optionally friction-reducing additives, further additives.
Beispiele für weitere Zusatzstoffe sind UV-Stabilisatoren, Hydrolysestabilisatoren, Verarbeitungshilfsmittel, Antioxidantien, Weichmacher, weitere Gleitmittel, weitere Pigmente, Viskositätsmodifizierer oder Examples of other additives are UV stabilizers, hydrolysis stabilizers, processing aids, antioxidants, plasticizers, other lubricants, other pigments, viscosity modifiers or
Kristallisationbeschleuniger. Crystallization accelerator.
Beispiele für UV-Stabilisatoren sind UV-absorbierende Verbindungen, wie Benzophenone oder Benztriazole, oder Verbindungen vom Typ HALS Examples of UV stabilizers are UV-absorbing compounds, such as benzophenones or benzotriazoles, or compounds of the HALS type
(„hindered amine light stabilizer")- Beispiele für Hydrolysestabilisatoren sind Carbodiimide oder epoxidierte Verbindungen. (Hindered amine light stabilizer) - Examples of hydrolysis stabilizers are carbodiimides or epoxidized compounds.
Beispiele für Verarbeitungshilfsmittel sind Siloxane, Wachse oder längerkettige Carbonsäuren oder deren Salze, aliphatische, aromatische Ester oder Ether. Examples of processing aids are siloxanes, waxes or longer-chain carboxylic acids or their salts, aliphatic, aromatic esters or ethers.
Beispiele für Antioxidantien sind Phosphorverbindungen, wie Phosphorsäureester, oder sterisch gehinderte Phenole. Examples of antioxidants are phosphorus compounds such as phosphoric acid esters or hindered phenols.
Ein Beispiel für einen Weichmacher ist Dioctylphthalat. An example of a plasticizer is dioctyl phthalate.
Beispiele für weitere Gleitmittel sind Polyolefinwachse. Beispiele für weitere Pigmente oder Mattierungsmittel sind anorganische Pigmente, wie Titandioxid, oder Ruß bzw. Graphit. Beispiele für Viskositätsmodifizierer sind mehrwertige Carbonsäuren und deren Ester oder mehrwertige Alkohole. Examples of other lubricants are polyolefin waxes. Examples of further pigments or matting agents are inorganic pigments, such as titanium dioxide, or carbon black or graphite. Examples of viscosity modifiers are polybasic carboxylic acids and their esters or polyhydric alcohols.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Monofilament The monofilament according to the invention particularly preferably contains
mindestens einen UV-Stabilisator. at least one UV stabilizer.
Der Titer der erfindungsgemäßen Monofilamente liegt bei mindestens 40 dtex, kann aber ansonsten in weiten Bereichen schwanken. Typische Titer bewegen sich im Bereich von 40 bis 300 dtex, insbesondere im Bereich von 45 bis 200 dtex. The titer of the monofilaments according to the invention is at least 40 dtex, but otherwise can vary within wide limits. Typical titres are in the range from 40 to 300 dtex, in particular in the range from 45 to 200 dtex.
Die Querschnittsform der erfindungsgemäßen Fäden kann beliebig sein. Es kann sich um unregelmäßige Querschnitte, punkt- oder achsensymmetrische Querschnitte handeln, beispielsweise um runde, ovale oder n-eckige The cross-sectional shape of the threads according to the invention can be arbitrary. It may be irregular cross sections, point or axisymmetric cross sections, for example, round, oval or n-shaped
Querschnitte, wobei n größer gleich 3 ist. Cross sections, where n is greater than or equal to 3.
Die Mengen an Grundpolymer, Pigment, weiterem Polymer und weiteren Zusatzstoffen in den erfindungsgemäßen Monofilamenten können in weiten Bereichen gewählt werden. Üblicherweise enthält das erfindungsgemäße Monofilament 70 bis 99,999 Gew. %, vorzugsweise 95 bis 99,98 Gew. %, an Grundpolymer, bezogen auf die Gesamtmasse des Monofilaments. Die Menge des Grundpolymers wird vom Fachmann in Abhängigkeit des gewünschten Verwendungszweckes und/oder der vorgesehenen Verarbeitung ausgewählt. Die Menge des Pigments im erfindungsgemäßen Monofilament wird vom Fachmann ebenfalls in Abhängigkeit vom gewünschten Verwendungszweck und/oder der vorgesehenen Verarbeitung ausgewählt. Üblicherweise beträgt die Menge des Pigments im erfindungsgemäßen Monofilament 0,0001 bis 5 Gew. %, bezogen auf Gesamtmasse des The amounts of base polymer, pigment, further polymer and other additives in the monofilaments according to the invention can be selected within wide limits. The monofilament according to the invention usually contains from 70 to 99.999% by weight, preferably from 95 to 99.98% by weight, of the base polymer, based on the total mass of the monofilament. The amount of the base polymer is selected by the skilled person depending on the intended use and / or the intended processing. The amount of pigment in the monofilament according to the invention is also selected by the person skilled in the art as a function of the intended use and / or the intended processing. The amount of pigment in the monofilament according to the invention is usually from 0.0001 to 5% by weight, based on the total mass of the
Monofilaments, vorzugsweise beträgt die Menge des Pigments 0,001 bis 3 Gew. %. Die Menge des optional vorliegenden Flammschutzmittels im erfindungsgemäßen Monofilament wird vom Fachmann ebenfalls in Abhängigkeit vom gewünschten Verwendungszweck und/oder der vorgesehenen Verarbeitung ausgewählt. Üblicherweise beträgt die Menge des Flammschutzmittels im erfindungsgemäßen Monofilament 0 bis 15 Gew. %, bezogen auf Gesamtmasse des Monofilaments, vorzugsweise beträgt die Menge des Flammschutzmittels 0,1 bis 10 Gew. % und insbesondere 1 bis 5 Gew. %. Die Menge des optional vorliegenden weiteren Polymeren im erfindungsgemäßen Monofilament wird vom Fachmann ebenfalls in Abhängigkeit des gewünschten Verwendungszweckes und/oder der vorgesehenen Monofilaments, preferably the amount of the pigment is from 0.001 to 3% by weight. The amount of the optionally present flame retardant in the monofilament according to the invention is likewise selected by the person skilled in the art as a function of the desired intended use and / or the intended processing. Usually, the amount of the flame retardant in the monofilament according to the invention is 0 to 15 wt.%, Based on the total mass of the monofilament, preferably the amount of flame retardant 0.1 to 10 wt.% And especially 1 to 5 wt.%. The amount of the optionally present further polymer in the monofilament according to the invention is also determined by the person skilled in the art as a function of the intended use and / or the intended purpose
Verarbeitung ausgewählt. Üblicherweise beträgt die Menge dieser Komponente 0 bis 25 Gew. %, bezogen auf die Gesamtmasse des Monofilaments. Processing selected. Usually, the amount of this component is 0 to 25 wt.%, Based on the total mass of the monofilament.
Auch der Anteil der optional eingesetzten weiteren Zusatzstoffe wird vom Fachmann nach dem beabsichtigen Verwendungszweck und/oder der vorgesehenen Verarbeitung ausgewählt. Üblicherweise beträgt der Anteil dieser Komponente bis zu 20 Gew. %, vorzugsweise bis zu 10 Gew. %, bezogen auf die Gesamtmasse des Monofilaments. The proportion of optionally used further additives is selected by the skilled person according to the intended use and / or the intended processing. The proportion of this component is usually up to 20% by weight, preferably up to 10% by weight, based on the total mass of the monofilament.
Beim Zusatz von UV-Stabilisatoren beträgt deren Menge im erfindungsgemäßen Monofilament üblicherweise 0,0001 bis 5 Gew. %, bezogen auf Gesamtmasse des Monofilaments, vorzugsweise beträgt die Menge des UV- Stabilisators 0,001 bis 2 Gew. %. When UV stabilizers are added, their amount in the monofilament according to the invention is usually from 0.0001 to 5% by weight, based on the total weight of the monofilament, and the amount of UV stabilizer is preferably from 0.001 to 2% by weight.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Monofilamente benötigten Needed for the preparation of the monofilaments of the invention
Komponenten sind an sich bekannt, teilweise kommerziell erhältlich oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Components are known per se, sometimes commercially available or can be prepared by methods known per se.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Fäden zur Herstellung von textilen Flächengebilden, insbesondere von Geweben, Gelegen, Gewirken, Geflechten oder Gestricken, eingesetzt. Die Herstellung dieser Flächengebilde erfolgt nach bekannten Techniken. The threads of the invention are preferably used for the production of textile fabrics, in particular of woven, laid, knitted, braided or knitted fabrics. The production of these fabrics is carried out by known techniques.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Monofilamente kann durch eine Modifikation des herkömmlichen Schmelzspinnverfahrens erfolgen, kombiniert mit ein- oder mehrfachem Verstrecken und Fixieren der erhaltenen The preparation of the monofilaments according to the invention can be effected by a modification of the conventional melt spinning process, combined with single or multiple stretching and fixing of the obtained
Monofilamente. Monofilaments.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren der oben beschriebenen Polyester- Monofilamente. Dazu wird Polyesterrohstoff zusammen mit dem Farbstoff, vorzugsweise in Form eines Masterbatches in einen Extruder dosiert. Die Feinbohrung der Spinndüse ist von der Querschnittsfläche her größer als bei Spinndüsen, die üblicherweise für Monofilamente dieser Durchmesser The invention also relates to a process of the polyester monofilaments described above. For this purpose, polyester raw material is dosed together with the dye, preferably in the form of a masterbatch in an extruder. The fine bore of the spinneret is larger in cross-sectional area than in spinnerets, which are commonly used for monofilaments of this diameter
Verwendung finden. Mit dieser Maßnahme wird die Spritzgeschwindigkeit des Polymeren bei gleichem Durchsatz herabgesetzt. Mit einer Abzugsgeschwindigkeit von < 300 m/min, die sich mit Spinntanks mit Wasser noch umsetzen lässt, erreicht man einen Spinnverzug, wie er zur Herstellung von HMLS-Fäden erforderlich ist. Im erfindungsgemäßen Verfahren beträgt der Durchmesser der Feinbohrungen in der Spinndüse typischerweise 0,4 bis 1 ,0 mm, vorzugsweise 0,4 bis 0,8 mm. Unter Feinbohrung ist die Bohrung am austrittsseitigem Ende der Polymer- masse zu verstehen. Find use. With this measure, the injection speed of the polymer is reduced at the same throughput. With a withdrawal speed of <300 m / min, which can still be implemented with spinning tanks with water, to achieve a spinning distortion, as it is required for the production of HMLS threads. In the method according to the invention, the diameter of the fine bores in the spinneret is typically 0.4 to 1.0 mm, preferably 0.4 to 0.8 mm. By fine bore is meant the bore at the exit end of the polymer mass.
Integriert in den Prozess sind ein oder mehrere Verstreckungen mit Integrated in the process are one or more draws with
thermischen Einwirkungen, die dem Faden die Endeigenschaften verleihen. thermal effects that give the thread the final properties.
Bevorzugt wird der erhaltene Faden mehrfach verstreckt, insbesondere einem Gesamt-Verstreckverhältnis im Bereich von 1 : 5,0 bis 1 : 6,5. Preferably, the obtained yarn is drawn several times, in particular a total draw ratio in the range of 1: 5.0 to 1: 6.5.
Besonders bevorzugt schließt sich an die Verstreckstufen mindestens eine Relaxierstufe (Fixierstufe) an. Dabei werden die verstreckten Monofilamente unter Beibehaltung der Fadenspannung thermisch behandelt, so dass sich im Faden eingebaute Spannungen abbauen können. Particularly preferably, the stretching stages are followed by at least one relaxation stage (fixing stage). In this case, the drawn monofilaments are thermally treated while maintaining the thread tension, so that built-in stresses in the thread can break down.
Anschließend werden die erzeugten Monofilamente einer geeigneten Subsequently, the monofilaments produced are suitable
Lagerform zugeführt, beispielsweise aufgespult. Warehouse fed, for example, wound up.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der oben The invention also relates to a process for the preparation of the above
beschriebenen spinngefärbten HMLS-Monofilamente umfassend die folgenden Maßnahmen: described spun-dyed HMLS monofilaments comprising the following measures:
i) Vermischen von thermoplastischem Polyester mit einem Masterbatch enthaltend ein fadenbildendes Polymer und mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe der Phthalocyanin-, Metallphthalocyanin-, Pyrazolon-, Anthrachinon-, Dioxazin-, Schwefel-, Azo-,  i) mixing thermoplastic polyester with a masterbatch comprising a filament-forming polymer and at least one pigment selected from the group of phthalocyanine, metallophthalocyanine, pyrazolone, anthraquinone, dioxazine, sulfur, azo,
Dibenzanthron- und/oder Perylenpigmente in einem Extruder, ii) Extrudieren des Gemisches aus Schritt i) durch eine Spinndüse mit einer oder mehreren Feinbohrungen, welche einen Durchmesser von Dibenzanthrone and / or perylene pigments in an extruder, ii) extruding the mixture from step i) through a spinneret with one or more fine bores having a diameter of
0,4 bis 1 ,0 mm aufweisen, iii) Abziehen des gebildeten Filaments mit einer Abzugsgeschwindigkeit von kleiner gleich 300 m/min, vorzugsweise von 200 bis 300 m/min, iv) ein- oder mehrfaches Verstrecken des gebildeten Monofilaments, v) Relaxieren des gebildeten Monofilaments, und 0.4 to 1.0 mm, iii) stripping the formed filament at a drawing speed of less than or equal to 300 m / min, preferably from 200 to 300 m / min, iv) stretching the formed monofilament one or more times, v) relaxing the formed monofilament, and
vi) gegebenenfalls Aufspulen des gebildeten Monofilaments.  vi) optionally winding the formed monofilament.
Für die Dimensionsstabilität der Monofilamente können durch die oben genannte Verfahrensweise typischerweise Werte für BD27cN/tex + TS18o°c/3omin von kleiner als 15 % erzielt werden. Bevorzugt sind Werte von kleiner als 12 %, insbesondere Werte zwischen 9,5 % bis 10,1 % For the dimensional stability of the monofilaments values for BD27cN / tex + TS 18 ° o can be prepared by the above procedure, typically c / 3omin of less than 15% are achieved. Preference is given to values of less than 12%, in particular values of between 9.5% and 10.1%.
Diese Werte sind nicht ganz so günstig wie bei Multifilamenten, doch kann man diese Monofilamente immer noch als HMLS-Monofilamente ansehen, welche die geforderten Anforderungen beispielsweise im textilen Bauen erfüllen. These values are not quite as favorable as with multifilaments, but these monofilaments can still be regarded as HMLS monofilaments which meet the required requirements, for example in textile construction.
Überraschend ist, dass die Eigenschaften der gebildeten Monofilamente auch bei der Zudosierung von Masterbatches enthaltend weichere Polymere als das Grundpolymer, wie PBT oder PTE-E, das Anforderungsprofil an HMLS-Fäden noch erfüllen. It is surprising that the properties of the monofilaments formed, even in the metered addition of masterbatches containing softer polymers than the base polymer, such as PBT or PTE-E, still meet the requirement profile for HMLS filaments.
Die erfindungsgemäßen Monofilamente eignen sich hervorragend zum Einsatz im Bauwesen, insbesondere im textilen Bauen, ganz besonders bevorzugt für leichte Dachkonstruktionen, Abschattungen, Fassadenverkleidungen sowie für textile Dekorationsflächen in oder an Gebäuden. The monofilaments according to the invention are outstandingly suitable for use in construction, in particular in textile construction, very particularly preferably for lightweight roof structures, shading, facade cladding and textile decorative surfaces in or on buildings.
Diese Verwendungen sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. These uses are also the subject of the present invention.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele ausführlicher beschrieben. Diese Beispiele dienen nur zur Erläuterung der Erfindung und sind nicht als Einschränkung zu verstehen. Ausführungsbeispiele 1 und 2 The present invention will be described in more detail by the following examples. These examples are only illustrative of the invention and are not intended to be limiting. Exemplary embodiments 1 and 2
Ausgangsrohstoff war in beiden Fällen die PET-Type RT 51 von INVISTA The starting material in each case was PET type RT 51 from INVISTA
Resins & Fibres GmbH aus Hattersheim/M. Der Rohstoff wurde in einem Resins & Fibers GmbH from Hattersheim / M. The raw material was in one
Taumeltrockner auf einen Wert von IV = 0,823 feststoffkondensiert. Dem Tumble dryer to a value of IV = 0.823 solids condensed. the
Polymerstrom wurden vor dem Extruder gravimetrisch 2,4 Gew. % Masterbatch Lifocolor schwarz 9000169 TPE (Fa. Lifocolor Farben GmbH & Co. KG;  Polymer stream was gravimetrically 2.4 wt% before the extruder Masterbatch Lifocolor black 9000169 TPE (Lifocolor Farben GmbH & Co. KG;
Lichtenfels, Deutschland), Compound eines Perylenpigments in einem Lichtenfels, Germany), compound of a perylene pigment in one
thermoplastischem Copolyester, zudosiert; ebenso 4,0 Gew-% eines thermoplastic copolyester, dosed; also 4.0% by weight of one
Masterbatches CESA-F Light NBAADH (Fa. Clariant, Frankfurt/M., Masterbatches CESA-F Light NBAADH (Clariant, Frankfurt / M.,
Deutschland) als UV-Stabilisator. Germany) as a UV stabilizer.
Die polymere Mischung wurde in einen Extruder bei 280° C bis 295° C The polymeric mixture was placed in an extruder at 280 ° C to 295 ° C
aufgeschmolzen, mittels einer Zahnradpumpe in ein Spinnpack gedrückt und anschließend in ein Wasserbad von 50° C versponnen. Es folgte eine melted, pressed by means of a gear pump in a spin pack and then spun into a water bath of 50 ° C. There followed one
mehrfache Verstreckung unter Wärmeeinwirkung mit Thermofixierung sowie anschließend die Aufspulung der Monofilamente. multiple stretching under heat with heat setting and then the winding of the monofilaments.
In der nachfolgenden Tabelle sind Fahrdaten und die Textilwerte der In the following table driving data and the textile values are the
erhaltenen Monofilamente angegeben. given monofilaments indicated.
Tabelle table
Monofil Beispiel 1 Monofil Beispiel 2 Monofilament Example 1 Monofilament Example 2
Durchmesser (mm) 0,064 0,126  Diameter (mm) 0.064 0.126
Zudosierung, Additiv 1 Lifocolor schwarz 000169 Lifocolor schwarz 9000169  Addition, additive 1 Lifocolor black 000169 Lifocolor black 9000169
TPE TPE  TPE TPE
Zudosierung, Additiv 2 CESA-F Light CESA-F Light Addition, additive 2 CESA-F Light CESA-F Light
Extruder, Zonen 1-6 (°C) 250 - 295 250 - 295Extruders, Zones 1-6 (° C) 250-295 250-295
Schneckendrehzahl (U/min) 29 45 Screw speed (rpm) 29 45
Extruder, Druck (bar) 100 100 Spinnpack, Masse (°C) 296 298 Extruder, pressure (bar) 100 100 Spin pack, mass (° C) 296 298
Spinnpack, Durchsatz (g/min) 324 552,6 Spin pack, throughput (g / min) 324 552.6
Zudosierung Additiv 1 (%) 2,4 2,4 Addition of additive 1 (%) 2,4 2,4
Zudosierung Additiv 1 (g/min) 7,8 13,3  Addition of additive 1 (g / min) 7.8 13.3
Zudosierung Additiv 2 (%) 4,0 4,0  Addition of additive 2 (%) 4.0 4.0
Zudosierung Additiv 2 (g/min) 13,0 22,1  Addition of additive 2 (g / min) 13.0 22.1
Düse, Lochzahl 60 40  Nozzle, number of holes 60 40
Düse, Lochdurchmesser (mm) 0,5 0,6  Nozzle, hole diameter (mm) 0.5 0.6
Streckwerk 1, Galette (m/min) 215 143  Drawframe 1, Galette (m / min) 215 143
1. Verstreckung (°C) 130 130  1. Drawing (° C) 130 130
Streckwerk 2, Galette (m/min) 1030 685  Drawframe 2, Galette (m / min) 1030 685
2. Verstreckung (°C) 250 250  2. Drawing (° C) 250 250
Streckwerk 3, Galette (m/min) 1275 850  Drawframe 3, Galette (m / min) 1275 850
Fixierung, Temperatur (°C) 238 240  Fixation, temperature (° C) 238 240
Streckwerk 4, Galette (m/min) 1200 800  Draw frame 4, Galette (m / min) 1200 800
Feinheit (dtex) 45 172,7 spez. Festigkeit (cN/tex) 63 62 Fineness (dtex) 45 172.7 spec. Strength (cN / tex) 63 62
Höchstzugkraftdehnung (%) 18,3 19,8  Maximum elongation at break (%) 18.3 19.8
Bezugsdehnung 27 cN/tex (%) 7,3  Reference strain 27 cN / tex (%) 7.3
Thermoschrumpf 180°C/30'(%) 2,2 2,4 Thermal shrinkage 180 ° C / 30 ' (%) 2.2 2.4
Dimensionsstabilität BD+TS 9,5 10,1  Dimensional stability BD + TS 9.5 10.1
Zur Darlegung der geringen Absorption von IR-Strahlung durch Perylen im Vergleich mit dem üblicherweise eingesetzten Ruß als Farbstoff dient der nachstehende Vergleich. To illustrate the low absorption of IR radiation by perylene in comparison with the carbon black commonly used as a dye, the following comparison is used.
In der nachstehenden Tabelle werden die Aufheizraten von Monofilamenten mit Ruß („Carbon Black") und Perylen enthaltendem Masterbatch gezeigt. Dabei zeigt sich, dass das Perylen enthaltende Monofilament eine ähnlich geringe Aufheizrate wie ein weißes Monofilament (hier Ti02-enthaltend) aufweist. Tabelle: Vergleich der Aufheizrate von Monofilamenten mit unterschiedlichen färbenden Zusätzen The following table shows the heating rates of monofilaments with carbon black and perylene-containing masterbatch, showing that the perylene-containing monofilament has a similar heating rate to a white monofilament (here TiO 2 -containing). Table: Comparison of the heating rate of monofilaments with different coloring additives
Ausführungsbeispiel 3 Embodiment 3
Die Herstellung der Monofilamente erfolgte entsprechend den Ausführungsbeispielen 1 und 2. Zusätzlich zu den Masterbatches Lifocolor schwarz 9000169 TPE und CESA-F Light NBAADH wurden zwischen 0 und 10 Gew. % eines Masterbatches auf PBT-Basis (Monoslip 230310 PET, U. Müller, Parkstr. 18, Coburg) dem Polymerstrom zudosiert. Dieser Masterbatch enthielt neben dem PBT 20 Gew. % einer Mischung aus Fettsäureamid und Ölsäureamid, 0,5 Gew. % eines phosphitischen Co-Stabilisators und 15 Gew. % an The monofilaments were produced in accordance with Examples 1 and 2. In addition to the masterbatches Lifocolor black 9000169 TPE and CESA-F Light NBAADH, between 0 and 10% by weight of a masterbatch based on PBT (Monoslip 230310 PET, U. Müller, Parkstr 18, Coburg) to the polymer stream. In addition to the PBT, this masterbatch contained 20% by weight of a mixture of fatty acid amide and oleic acid amide, 0.5% by weight of a phosphitic co-stabilizer and 15% by weight
Calciumcarbonat als Nukleierungsmittel.  Calcium carbonate as nucleating agent.
Die mit den Komponenten dieses Masterbatches ausgerüsteten Monofilamente wiesen im Vergleich zu den nicht damit ausgerüsteten Monofilamenten signifikant abgesenkte Reibungskoeffizienten sowohl für die Haftreibung als auch für die Gleitreibung auf. Dadurch konnte bei der Herstellung entweder ganz ohne Spinnpräparation gearbeitet werden oder es konnte mit wesentlich verringertem Präparationsauftrag gearbeitet werden. Darüber hinaus zeigten die mit diesem Masterbatch ausgerüsteten Monofilamente eine deutlich gesteigerte Schmutzabweisung. In der nachfolgenden Tabelle sind Fahrdaten und die Textilwerte der erhaltenen Monofilamente angegeben. Tabelle The monofilaments finished with the components of this masterbatch had significantly reduced coefficients of friction for both static friction and sliding friction compared to the unapertured monofilaments. As a result, it was possible either to work completely without spin finish or to work with a significantly reduced spin finish. In addition, the monofilaments equipped with this masterbatch showed a significantly increased soil repellency. The following table shows driving data and the textile values of the monofilaments obtained. table
Monofil Beispiel 3Monofilament Example 3
Durchmesser (mm) 0,126 Diameter (mm) 0.126
Zudosierung, Additiv 1 Lifocolor schwarz 000169  Addition, additive 1 Lifocolor black 000169
TPE  TPE
Zudosierung, Additiv 2 CESA-F Light Addition, additive 2 CESA-F Light
Zudosierung, Additiv 3 Monoslip 230310 PETAddition, additive 3 Monoslip 230310 PET
Extruder, Zonen 1-6 (°C) 250-295Extruder, Zones 1-6 (° C) 250-295
Schneckendrehzahl (U/min) 45 Screw speed (rpm) 45
Extruder, Druck (bar) 100  Extruder, pressure (bar) 100
Spinnpack, Masse (°C) 295  Spin pack, mass (° C) 295
Spinnpack, Durchsatz (g/min) 553  Spin pack, throughput (g / min) 553
Zudosierung Additiv 1 (%) 2,4  Addition of additive 1 (%) 2,4
Zudosierung Additiv 1 (g/min) 13,3  Addition of additive 1 (g / min) 13.3
Zudosierung Additiv 2 (%) 4,0  Addition of additive 2 (%) 4.0
Zudosierung Additiv 2 (g/min) 22,1  Addition of additive 2 (g / min) 22.1
Zudosierung Additiv 3 (%) 5,0  Addition of additive 3 (%) 5.0
Zudosierung Additiv 3 (g/min) 27,7  Addition of additive 3 (g / min) 27.7
Düse, Lochzahl 40  Nozzle, number of holes 40
Düse, Lochdurchmesser (mm) 0,6  Nozzle, hole diameter (mm) 0.6
Streckwerk 1 , Galette (m/min) 14,3  Drafting system 1, galette (m / min) 14.3
1. Verstreckung (°C) 130  1. Drawing (° C) 130
Streckwerk 2, Galette (m/min) 690  Drawframe 2, Galette (m / min) 690
2. Verstreckung (°C) 248  2. Drawing (° C) 248
Streckwerk 3, Galette (m/min) 857  Drawframe 3, Galette (m / min) 857
Fixierung, Temperatur (°C) 236  Fixation, temperature (° C) 236
Streckwerk 4, Galette (m/min) 800  Drawframe 4, Galette (m / min) 800
Feinheit (dtex) 170,9 spez. Festigkeit (cN/tex) 59 Höchstzugkraftdehnung (%) 20,8Fineness (dtex) 170.9 spec. Strength (cN / tex) 59 Maximum tensile strength elongation (%) 20.8
Bezugsdehnung 27 cN/tex (%) 8,0Reference strain 27 cN / tex (%) 8.0
Thermoschrumpf 180°C/30'(%) 2,4Thermal shrinkage 180 ° C / 30 ' (%) 2,4
Dimensionsstabilität BD+TS 10,4 Dimensional stability BD + TS 10.4

Claims

Patentansprüche claims
1. Spinngefärbtes Polyester-Monofilament mit einem Titer von 1. Spun-dyed polyester monofilament having a titer of
mindestens 40 dtex enthaltend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe der Phthalocyanin-, Metallphthalocyanin-, Pyrazolon-, Anthrachinon-, Dioxazin-, Schwefel-, Azo-, Dibenzanthron- und/oder Perylenpigmente, wobei die Summe aus freiem Thermoschrumpf nach 30 Minuten Behandlung bei 180°C und aus Bezugsdehnung bei 27 cN/tex aus dem Kraft-Dehnungsdiagramm des Polyester- Monofilaments weniger als 15 % beträgt.  at least 40 dtex containing at least one pigment selected from the group of phthalocyanine, metal phthalocyanine, pyrazolone, anthraquinone, dioxazine, sulfur, azo, dibenzanthrone and / or perylene pigments, the sum of free heat shrinkage after 30 minutes of treatment at 180 ° C and from reference elongation at 27 cN / tex from the force-elongation diagram of the polyester monofilament is less than 15%.
2. Polyester-Monofilament nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Summe aus freiem Thermoschrumpf nach 30 Minuten 2. Polyester monofilament according to claim 1, characterized in that the sum of free heat shrinkage after 30 minutes
Behandlung bei 180°C und der Bezugsdehnung bei 27 cN/tex aus dem Kraft-Dehnungsdiagramm weniger als 12 % beträgt.  Treatment at 180 ° C and the reference strain at 27 cN / tex from the force-strain diagram is less than 12%.
3. Polyester-Monofilament nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Titer des Monofilaments zwischen 45 und 300 dtex beträgt. 3. Polyester monofilament according to one of claims 1 to 2, characterized in that the titer of the monofilament is between 45 and 300 dtex.
4. Polyester-Monofilament nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Querschnitt des Monofilaments 4. Polyester monofilament according to one of claims 1 to 3, characterized in that the cross section of the monofilament
unregelmäßig, punkt- oder achsensymmetrisch ist, vorzugsweise rund, oval oder n-eckig, wobei n größer gleich 3 ist.  is irregular, point or axisymmetric, preferably round, oval or n-shaped, where n is greater than or equal to 3.
5. Polyester-Monofilament nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Monofilament mindestens einen UV- Stabilisator enthält, vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5,0 Gew. %. 5. Polyester monofilament according to one of claims 1 to 4, characterized in that the monofilament contains at least one UV stabilizer, preferably in an amount of 0.0001 to 5.0 wt.%.
6. Polyester-Monofilament nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment ein Perylenpigment ist. 6. polyester monofilament according to one of claims 1 to 5, characterized in that the pigment is a perylene pigment.
7. Polyester-Monofilament nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Monofilament flammhemmend ausgerüstet ist. 7. polyester monofilament according to one of claims 1 to 6, characterized in that the monofilament is flame-retardant.
8. Polyester-Monofilament nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Monofilament flammhemmende Zusätze enthält, 8. polyester monofilament according to claim 7, characterized in that the monofilament contains flame-retardant additives,
insbesondere in Form von phosphorhaltigen und/oder von  in particular in the form of phosphorus-containing and / or of
halogenhaltigen Verbindungen.  halogen-containing compounds.
9. Polyester-Monofilament nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Monofilament aus Phosphor enthaltendem Polyester aufgebaut ist. 9. polyester monofilament according to claim 7, characterized in that the monofilament is composed of phosphorus-containing polyester.
10. Polyester-Monofilament nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Monofilament Polyethylenterephthalat enthält, insbesondere mit Phosphor enthaltenden Monomeren modifiziertes Polyethylenterephthalat. 10. polyester monofilament according to one of claims 1 to 9, characterized in that the monofilament contains polyethylene terephthalate, in particular with phosphorus-containing monomers modified polyethylene terephthalate.
11. Polyester-Monofilament nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Monofilament einen reibungsvermindernden Zusatz enthält. 2. Polyester-Monofilament nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der reibungsvermindernde Zusatz eines oder mehrere 11. Polyester monofilament according to one of claims 1 to 10, characterized in that the monofilament contains a friction-reducing additive. 2. Polyester monofilament according to claim 11, characterized in that the friction-reducing additive one or more
Fettsäureamide enthält.  Contains fatty acid amides.
13. Polyester-Monofilament nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der reibungsvermindernde Zusatz zusätzlich Phosphit und 13. polyester monofilament according to claim 12, characterized in that the friction-reducing additive additionally phosphite and
Mineralpulver, insbesondere Calciumcarbonat, enthält. Verfahren zur Herstellung von spinngefärbten Polyester-Monofila- menten nach Anspruch 1 umfassend die folgenden Maßnahmen: i) Vermischen von thermoplastischem Polyester mit einem Masterbatch enthaltend ein fadenbildendes Polymer und mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe der Phthalocyanin-, Metallphthalocyanin-, Pyrazolon-, Mineral powder, especially calcium carbonate. A process for preparing spun-dyed polyester monofilaments according to claim 1 comprising the following measures: i) blending thermoplastic polyester with a masterbatch comprising a filament-forming polymer and at least one pigment selected from the group of phthalocyanine, metallophthalocyanine, pyrazolone,
Anthrachinon-, Dioxazin-, Schwefel-, Azo-, Dibenzanthron- und/oder Perylenpigmente in einem Extruder,  Anthraquinone, dioxazine, sulfur, azo, dibenzanthrone and / or perylene pigments in an extruder,
ii) Extrudieren des Gemisches aus Schritt i) durch eine  ii) extruding the mixture from step i) through a
Spinndüse mit einer oder mehreren Feinbohrungen, welche einen Durchmesser von 0,4 bis 1 ,0 mm aufweisen, iii) ein- oder mehrfaches Verstecken des gebildeten Monofilaments,  Spinneret with one or more fine bores having a diameter of 0.4 to 1, 0 mm, iii) one or more hiding the formed monofilament,
iv) Relaxieren des gebildeten Monofilaments, und  iv) relaxing the monofilament formed, and
v) gegebenenfalls Aufspulen des gebildeten Monofilaments.  v) optionally spooling the monofilament formed.
Verwendung von Polyester-Monofilamenten nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Herstellung von textilen Flächen zum im Baubereich. Use of polyester monofilaments according to one of Claims 1 to 13 for the production of textile surfaces for use in the construction sector.
16. Verwendung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die textilen Flächen in Dachkonstruktionen, Abschattungen, Fassadenverkleidungen oder textilen Dekorationen für den Baubereich eingesetzt werden. 16. Use according to claim 15, characterized in that the textile surfaces are used in roof structures, shading, facade cladding or textile decorations for the construction sector.
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