EP2473668B1 - Fabric comprising aramid fibers and its use - Google Patents

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EP2473668B1
EP2473668B1 EP20100745650 EP10745650A EP2473668B1 EP 2473668 B1 EP2473668 B1 EP 2473668B1 EP 20100745650 EP20100745650 EP 20100745650 EP 10745650 A EP10745650 A EP 10745650A EP 2473668 B1 EP2473668 B1 EP 2473668B1
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threads
fabric
layer
textile fabric
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Teijin Aramid GmbH
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Description

Die Erfindung betrifft ein textiles Flächengebilde aus Aramidfasern und dessen Verwendung.The invention relates to a textile fabric of aramid fibers and its use.

Textile Flächengebilde aus Aramidfasern und deren Verwendung zur Herstellung z.B. von antiballistisch wirksamen textilen Flächengebilden sind bekannt. In diesen textilen Flächengebilden sind üblicherweise Aramidfasern enthalten, die bei ihrer Herstellung mit einer Ausrüstung versehen wurden, die einen Polyglykolester der Ölsäure umfasst. Eine solche Ausrüstung ist unter der Bezeichnung Leomin OR von der Fa. Clariant, DE erhältlich. US 4,652,488 beschreibt die Ausrüstung von Aramidfasern mit Leomin OR.Textile fabrics of aramid fibers and their use for the production of eg antiballistically active textile fabrics are known. These fabrics typically contain aramid fibers which have been provided with equipment comprising a polyglycol ester of oleic acid during their manufacture. Such equipment is available under the designation Leomin OR from Clariant, DE. US 4,652,488 describes the equipment of aramid fibers with Leomin OR.

Wenn textile Flächengebilde aus Aramidfasern zur Herstellung eines antiballistischen Artikels verarbeitet werden sollen, der auch im nassen Zustand die von ihm geforderte antiballistische Wirkung entfalten muss, ist es erforderlich, das textile Flächengebilde aus Aramidfasern wasserabweisend auszurüsten. Wenn man jedoch ein textiles Flächengebilde aus Aramidfasern, die mit einem Polyglykolester der Ölsäure ausgerüstet sind, mit einer wasserabweisenden Ausrüstung versieht, hat das textile Flächengebilde im nassen Zustand nur die ungenügend niedrigen v50-Werte eines nicht wasserabweisend ausgerüsteten textilen Flächengebildes umfassend Aramidfasern. Daher war es bislang erforderlich, vor dem Auftrag der wasserabweisenden Ausrüstung auf das textile Flächengebilde aus Aramidfasern, die einen Polyglykolester der Ölsäure umfassende Ausrüstung bis auf einen Restgehalt von ≤ 0,1 Gew.-% zu entfernen und den dann noch vorhandenen Rest der Ausrüstung zu maskieren. Das dazu notwendige Verfahren besteht aus den folgenden Verfahrensschritten:

  1. 1) Einbau des in Rollenform angelieferten textilen Flächengebildes, in der Regel eines Gewebes in eine Waschmaschine (Jigger);
  2. 2) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  3. 3) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  4. 4) Zugabe eines zum Abwaschen der Ausrüstung geeigneten Tensides;
  5. 5) Vorwaschen in 2 Passagen, wobei jede Passage aus
    • 51) einem Abwickeln des Gewebes von der Rolle,
    • 52) Führen des Gewebes durch die Tensid/Wasser-Mischung,
    • 53) Aufwickeln des Gewebes auf einer weiteren Rolle,
    • 54) Abwickeln des Gewebes von der weiteren Rolle,
    • 55) Führen des Gewebes durch die Tensid/Wasser-Mischung und
    • 56) Aufwickeln des Gewebes auf der Rolle
    besteht;
  6. 6) Ablassen des Waschwassers aus dem Jigger;
  7. 7) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  8. 8) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  9. 9) Zugabe eines zum Abwaschen der Ausrüstung geeigneten Tensides;
  10. 10) Nachwaschen in 10 Passagen, wobei jede Passage aus den o.g. Schritten 51 bis 56 besteht.
  11. 11) Ablassen des Waschwassers aus dem Jigger;
  12. 12) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  13. 13) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  14. 14) Spülen in 3 Passagen, wobei jede Passage aus den den o.g. Schritten 51 bis 56 entsprechenden Schritten besteht;
  15. 15) Ablassen des Spülwassers;
  16. 16) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  17. 17) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  18. 18) Zugabe eines Mittels zur Maskierung der auf dem Gewebe verbliebenen Reste der Ausrüstung;
  19. 19) 10 Maskierungspassagen, wobei jede Maskierungspassage aus den den o.g. Schritten 51 bis 56 entsprechenden Schritten besteht;
  20. 20) Ablassen des maskierungsmittelhaltigen Wassers aus dem Jigger;
  21. 21) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  22. 22) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  23. 23) Spülen in 4 Passagen, wobei jede Passage aus den den o.g. Schritten 51 bis 56 entsprechenden Schritten besteht;
  24. 24) Ausbau der Rolle mit dem Gewebe aus dem Jigger;
  25. 25) Durchlaufenlassen des Gewebes bei 170 °C durch einem Trockenofen mit einer Verweilzeit des Gewebes im Ofen von ca. 60 Sekunden;
When textile fabrics of aramid fibers are to be processed for the production of an antiballistic article which has to develop its required antiballistic effect even when wet, it is necessary to render the textile fabric made of aramid fibers water-repellent. However, when a fabric of aramid fibers provided with a polyglycol ester of oleic acid is provided with a water-repellent finish, the fabric has only the insufficiently low v 50 values of a non-water-repellent finished fabric comprising aramid fibers when wet. Therefore, it was previously necessary, prior to the application of the water-repellent finish on the fabric of aramid fibers, the equipment comprising a polyglycol ester of oleic acid to a residual content of ≤ 0.1 wt.% and then masking the remainder of the equipment left over. The necessary procedure consists of the following process steps:
  1. 1) installation of the supplied in roll form textile fabric, usually a fabric in a washing machine (jigger);
  2. 2) filling the jigger with fresh water;
  3. 3) heating the fresh water to 80 ° C;
  4. 4) adding a surfactant suitable for washing the equipment;
  5. 5) Prewash in 2 passages, with each passage off
    • 5 1 ) unwinding the fabric from the roll,
    • 5 2 ) passing the fabric through the surfactant / water mixture,
    • 5 3 ) winding the fabric on another roll,
    • 5 4 ) unwinding the fabric from the further roll,
    • 5 5) passing the tissue through the surfactant / water mixture, and
    • 5 6 ) Winding the fabric on the roll
    consists;
  6. 6) drain the wash water from the jigger;
  7. 7) filling the jigger with fresh water;
  8. 8) heating the fresh water to 80 ° C;
  9. 9) adding a surfactant suitable for washing the equipment;
  10. 10) Rinse in 10 passages, each passage consists of the above steps 5 1 to 5 6 .
  11. 11) Draining the wash water from the jigger;
  12. 12) filling the jigger with fresh water;
  13. 13) heating the fresh water to 80 ° C;
  14. 14) Rinse in 3 passages, each passage consists of the steps mentioned above 5 1 to 5 6 corresponding steps;
  15. 15) draining the rinse water;
  16. 16) filling the jigger with fresh water;
  17. 17) heating the fresh water to 80 ° C;
  18. 18) adding an agent to mask the remainder of the equipment remaining on the fabric;
  19. 19) 10 masking passages, wherein each masking passage consists of the steps corresponding to the above steps 5 1 to 5 6 ;
  20. 20) draining the masking agent-containing water from the jigger;
  21. 21) filling the jigger with fresh water;
  22. 22) heating the fresh water to 80 ° C;
  23. 23) rinsing in 4 passages, each passage consisting of the steps 5 1 to 5 6 above;
  24. 24) removal of the roll with the fabric from the jigger;
  25. 25) passing the tissue through a drying oven at 170 ° C with a tissue dwell time of about 60 seconds;

Wie bereits erwähnt, konnte man zur Erzielung der geforderten v50-Werte bislang erst nach Durchlaufen des o.g. Wasch- und Maskierungsverfahrens damit beginnen, das textile Flächengebilde aus Aramidfasern wasserabweisend auszurüsten, d.h. das Flächengebilde

  • durch ein Bad aus Wasser und einem wasserabweisenden Mittel zu führen,
  • abzuquetschen,
  • zu trocknen und
  • wärmezubehandeln.
As already mentioned, in order to achieve the required v 50 values, it has only been possible, after passing through the abovementioned washing and masking process, to provide the textile fabric of aramid fibers with a water-repellent finish, ie the fabric
  • through a bath of water and a water-repellent agent,
  • pinch off,
  • to dry and
  • heat treat.

Das o.g. Wasch- und Maskierungsverfahren ist nicht nur sehr aufwendig bezüglich der benötigten Zeit, Energie und Wassermenge, sondern erfordert zudem einen beträchtlichen Aufwand an Qualitätskontrolle. Ergibt die Qualitätskontrolle nach Schritt 15), dass der Restgehalt der Ausrüstung > 0,1 Gew.-% beträgt, müssen zumindest einige der Schritte 1) bis 15) so oft wiederholt werden, bis der erlaubte Restgehalt an Ausrüstung von ≤ 0,1 Gew.-% erreicht wird.The o.g. Washing and masking process is not only very expensive in terms of the time, energy and water required, but also requires a considerable amount of quality control. If the quality control after step 15) indicates that the residual content of the equipment is> 0.1% by weight, at least some of the steps 1) to 15) must be repeated until the permitted residual content of equipment of ≤ 0.1% by weight .-% is achieved.

Folglich besteht ein Bedürfnis, das vorstehend beschriebene Wasch- und Maskierungsverfahren zur Bereitstellung eines für den Auftrag eines wasserabweisenden Mittels geeigneten textilen Flächengebildes aus Aramidfasern entweder völlig überflüssig zu machen oder zumindest den Verfahrensaufwand deutlich zu verringern.Consequently, there is a need to provide the above-described washing and masking method for providing a water repellent application By means of suitable textile fabrics made of aramid fibers either completely redundant or at least significantly reduce the process cost.

Deshalb stellt sich die vorliegende Erfindung die Aufgabe, das vorstehend beschriebene Wasch- und Maskierungsverfahren zur Bereitstellung eines für den Auftrag eines wasserabweisenden Mittels geeigneten textilen Flächengebildes aus Aramidfasern entweder völlig überflüssig zu machen oder zumindest den Verfahrensaufwand deutlich zu verringern.Therefore, the present invention has the object, either the washing and masking process described above to provide a suitable for the application of a water repellent agent textile fabric of aramid fibers either completely redundant or at least significantly reduce the process cost.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein textiles Flächengebilde aus Aramidfasern, die mit einer Avivage ausgerüstet sind, wobei die Avivage einen Kohlensäurepolyester umfasst.This object is achieved by a textile fabric made of aramid fibers, which are equipped with a lubricant, wherein the lubricant comprises a carbonic acid polyester.

Überraschenderweise kann das erfindungsgemäße textile Flächengebilde direkt, d.h. unter Wegfall des vorstehend beschriebenen 25-stufigen Wasch- und Maskierungsverfahrens wasserabweisend ausgerüstet werden und zeigt dennoch nicht nur im trockenen sondern auch im nassen Zustand beim Kugel- und beim Splitterbeschuss ähnlich gute v50-Werte wie das eingangs beschriebene textile Flächengebilde mit Aramidfasern mit einer einen Polyglykolester der Ölsäure umfassenden Ausrüstung, das vor seiner wasserabweisenden Ausrüstung erst noch die vorstehend beschriebenen 25 Wasch- und Maskierungsschritte durchlaufen muss.Surprisingly, the textile fabric according to the invention can be rendered water-repellent directly, ie omitting the above-described 25-stage washing and masking process, and yet shows similarly good v 50 values as in the dry and wet condition in the case of ball and blade bombardment Aramid fibers with a polyglycol ester of oleic acid, which at the outset have yet to undergo the previously described washing and masking steps before its water-repellent finish.

Beim Splitterbeschuss zeigt das erfindungsgemäße textile Flächengebilde, das zwar wie im eingangs beschriebenen Verfahren mit den Schritten 1) bis 15) gewaschen wird, wobei aber in Schritt 10) nur 6 Passagen durchgeführt werden und in Schritt 14) das Gewebe mit Wasser nur besprüht und nicht gespült wird, und wobei die Maskierungsschritte 16) bis 24) weggelassen werden, sogar einen v50-Wert, der höher ist als der v50-Wert eines textilen Flächengebildes mit Aramidfasern mit einer einen Polyglykolester der Ölsäure umfassenden Ausrüstung, das vor seiner wasserabweisenden Ausrüstung erst noch alle der vorstehend beschriebenen 25 Wasch- und Maskierungsschritte durchlaufen muss.In the case of fragmentation, the textile fabric according to the invention, which is washed as described in the initially described process with steps 1) to 15), but in step 10) only 6 passages are carried out and in step 14) the fabric is sprayed with water only and not is omitted, and the masking steps 16) to 24) are omitted, even a v 50 value, which is higher than the v 50 value of a textile fabric with aramid fibers with a polyglycol ester of oleic acid comprising equipment, the before its water-repellent finish, all of the above-described 25 wash and mask steps must be completed.

Somit kann der Fachmann, dem das erfindungsgemäße textile Flächengebilde zur Verfügung gestellt wird, daraus

  • entweder unter gänzlichem Verzicht auf das bislang notwendige Wasch- und Maskierungsverfahren ein wasserabweisend ausgerüstetes textiles Flächengebilde herstellen, das ähnlich gute v50-Werte aufweist wie das eingangs beschriebene textile Flächengebilde mit Aramidfasern mit einer einen Polyglykolester der Ölsäure umfassenden Ausrüstung, das aber vor seiner wasserabweisenden Ausrüstung erst noch die vorstehend beschriebenen 25 Wasch- und Maskierungsschritte durchlaufen muss,
  • oder unter teilweisem Verzicht auf das bislang notwendige Waschverfahren bei gänzlichem Verzicht auf das bisher notwendige Maskierungsverfahren ein wasserabweisend ausgerüstetes textiles Flächengebilde herstellen, das sogar höhere v50-Werte aufweist als das eingangs beschriebene textile Flächengebilde mit Aramidfasern mit einer einen Polyglykolester der Ölsäure umfassenden Ausrüstung, das aber vor seiner wasserabweisenden Ausrüstung erst noch die vorstehend beschriebenen 25 Wasch- und Maskierungsschritte durchlaufen muss.
Thus, those skilled in the art, the fabric of the invention is provided, from it
  • Either completely abandoning the hitherto necessary washing and masking process to produce a water-repellent treated textile fabric having similar good v 50 values as the textile fabric with aramid fibers described above with a polyglycol ester of oleic acid comprehensive equipment, but in front of its water-repellent finish first has to go through the 25 washing and masking steps described above,
  • or, with partial abandonment of the hitherto necessary washing process with complete abandonment of the previously required masking process produce a water-repellent treated fabric which even higher v 50 values than the textile fabric described above with aramid fibers with a polyglycol ester of oleic acid comprehensive equipment, the but before his water repellent equipment has yet to undergo the previously described 25 washing and masking steps.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet "Textiles Flächengebilde aus Aramidfasern", dass das erfindungsgemäße textile Flächengebilde zu mindestens 80 Gew.-% und bevorzugt zu mindestens 95 Gew.-% aus Aramidfasern besteht.In the context of the present invention, "textile fabrics of aramid fibers" means that the textile fabric according to the invention consists of at least 80% by weight and preferably at least 95% by weight of aramid fibers.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform besteht das erfindungsgemäße textile Flächengebilde vollständig aus Aramidfasern, die mit einer Avivage ausgerüstet sind, wobei die Avivage einen Kohlensäurepolyester umfasst.In a very particularly preferred embodiment, the textile fabric according to the invention consists entirely of aramid fibers which are provided with a finishing agent, wherein the finishing agent comprises a carbonic acid polyester.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff "Kohlensäurepolyester" ein Polymer, das durch Polykondensation eines Kohlensäureesters oder von Kohlensäuredichlorid mit einem oder mehreren Diolen hergestellt ist, wobei ein Kettenende oder beide Kettenenden des Kohlensäurepolyesters aus einer Hydroxylgruppe bestehen oder wobei ein Kettenende oder beide Kettenenden des Kohlensäurepolyesters aus einem Alkylrest eines monovalenten Alkohols bestehen. Beispielsweise ist der zur Polykondensation eingesetzte Kohlensäuerester ein Dialkylcarbonat. Das zur Polykondensation eingesetzte Diol kann ein aliphatisches Diol oder ein Polyalkylenglykol sein.In the context of the present invention, the term "carbonic acid polyester" means a polymer which is prepared by polycondensation of a carbonic acid ester or carbonic acid dichloride with one or more diols, wherein one or both chain ends of the carbonic acid polyester consist of a hydroxyl group or wherein one or both of the chain ends of the Carbonic acid polyester consist of an alkyl radical of a monovalent alcohol. For example, the carbonic acid ester used for the polycondensation is a dialkyl carbonate. The diol used for the polycondensation may be an aliphatic diol or a polyalkylene glycol.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen textilen Flächengebildes weist der Kohlensäurepolyester die Strukturformel (I)

Figure imgb0001
auf, worin

R1
einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder einfach ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen,
R2
H oder CH3,
R3
H oder die Gruppe
Figure imgb0002
n
eine ganze Zahl von 0 bis 10,
m
eine ganze Zahl von 5 bis 16 und
z
eine ganze Zahl von 1 bis 3
bedeuten.In a preferred embodiment of the textile fabric according to the invention, the carbonic acid polyester has the structural formula (I)
Figure imgb0001
in which
R 1
a linear or branched, saturated or monounsaturated alkyl radical having 6 to 22 C atoms,
R 2
H or CH 3 ,
R 3
H or the group
Figure imgb0002
n
an integer from 0 to 10,
m
an integer from 5 to 16 and
z
an integer from 1 to 3
mean.

Der Kohlensäurepolyester der Strukturformel (I), dessen bevorzugte Ausführungsformen und Herstellungsverfahren sind in US 5,569,408 beschrieben.The carbonic acid polyester of the structural formula (I), its preferred embodiments and methods of preparation are in US 5,569,408 described.

Die Avivage, die zur Ausrüstung der Aramidfasern eingesetzt wird, die das erfindungsgemäße textile Flächengebilde umfasst, kann zu 100 % aus einem Kohlensäurepolyester bestehen, der vorzugsweise ein Kohlensäurepolyester der Strukturformel (I) ist.The finishing agent used to finish the aramid fibers comprising the fabric of the present invention may consist of 100% of a carbonic acid polyester, which is preferably a carbonic acid polyester of structural formula (I).

Jedoch ist es auch möglich, den Kohlensäurepolyester, vorzugsweise den Kohlensäurepolyester der Strukturformel (I), als wässrige Lösung oder als Lösung oder Emulsion in einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. in Ethanol, einzusetzen.However, it is also possible to use the carbonic acid polyester, preferably the carbonic acid polyester of the structural formula (I), as an aqueous solution or as a solution or emulsion in an organic solvent, e.g. in ethanol.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen textilen Flächengebildes besteht die Avivage aus einem Kohlensäurepolyester der Formel (I), einem Alkylpolyglykolether, einem Kaliumalkylphosphat und aus einem ethyoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkohol, wobei die genannten Stoffe in Wasser formuliert sind. Eine solche Avivage ist von der Firma Bozetto (Italien) unter der Marke Estesol NC 91 erhältlich. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen textilen Flächengebildes besteht die Avivage aus einem Kohlensäurepolyester der Formel (I), einem Alkylpolyglykolether, einem Kaliumalkylphosphat, einem ethyoxylierten Alkohol und aus einem Polyglykolester, wobei die genannten Stoffe in Wasser formuliert sind. Eine solche Avivage ist ebenfalls von der Firma Bozetto (Italien) unter der Marken Estesol CB 95 erhältlich.In a preferred embodiment of the textile fabric according to the invention, the finishing agent consists of a carbonic acid polyester of the formula (I), an alkylpolyglycol ether, a potassium alkyl phosphate and an ethyoxylated and / or propoxylated fatty alcohol, the substances mentioned being formulated in water. Such a finish is available from Bozetto (Italy) under the brand Estesol NC 91. In a further preferred embodiment of the textile fabric according to the invention, the finishing agent consists of a carbonic acid polyester of the formula (I), an alkylpolyglycol ether, a potassium alkyl phosphate, an ethyoxylated alcohol and a polyglycol ester, the substances mentioned being formulated in water. Such a finish is also available from Bozetto (Italy) under the brand Estesol CB 95.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen textilen Flächengebildes weisen die mit der Avivage ausgerüsteten Aramidfasern bezogen auf ihr Gewicht 0,1 bis 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1,0 Gew.-% an Avivagefestkörper auf, wobei mit den Gew.-% Avivagefestkörper der Festkörper gemeint ist, der sich aus der Summe des Festkörpers des Kohlensäurepolyesters, vorzugsweise des Kohlensäurepolyesters der Strukturformel (I), und ggf. des Alkylpolyglykolethers, des Kaliumalkylphosphats, des ethoxilierten und/oder propoxilierten Fettalkohols, des ethoxilierten Alkohols und des Polyglykolesters ergibt. Zur Auftragung der den Kohlensäurepolyester, vorzugsweise den Kohlensäurepolyester der Strukturformel (I), umfassenden Avivage auf die Aramidfasern ist jedes Verfahren geeignet, womit die gewünschte Menge an Avivagefestkörper auf die Aramidfasern aufgetragen werden kann.In a further preferred embodiment of the textile fabric according to the invention, the aramid fibers finished with the finishing agent have from 0.1 to 1.5% by weight, particularly preferably from 0.2 to 1.0% by weight, of avivage solids, based on their weight is meant by the sum of the solids of the carbonic acid polyester, preferably the carbonic acid polyester of the structural formula (I), and optionally the Alkylpolyglykolethers, the potassium alkyl phosphate, the ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol, the ethoxylated Alcohol and the polyglycol ester yields. For application of the carbonic acid polyester, preferably the carbonic acid polyester of the structural formula (I), comprehensive finishing on the aramid fibers, each method is suitable, whereby the desired amount of finishing agent can be applied to the aramid fibers.

Beispielsweise kann die den Kohlensäurepolyester, vorzugsweise den Kohlensäurepolyester der Strukturformel (I), umfassende Avivage während des Herstellungsprozesses der Aramidfasern nach dem Waschen und vor dem Trocknen mit einer Düse oder mit einem Applikator oder mit einer Kiss-Rolle aufgetragen werden, wonach die Aramidfasern getrocknet und aufgewickelt werden. Das Auftragen mit einer Kiss-Rolle bedeutet, dass eine rotierende Rolle teilweise in ein Bad eintaucht, worin sich die den Kohlensäurepolyester umfassende Avivage, z.B. als wässrige Lösung, befindet. Auf dem aus dem Bad herausragenden Teil der Rolle bildet sich ein Film aus der den Kohlensäurepolyester umfassenden Avivage. Die Aramidfasern werden in Kontakt mit dem Film gebracht und dadurch aviviert.For example, the finish comprising the carbonic acid polyester, preferably the carbonic acid polyester of structural formula (I), may be applied during the manufacturing process of the aramid fibers after washing and before drying with a nozzle or with an applicator or with a kiss roll, after which the aramid fibers are dried and be wound up. Applying a kiss roll means that a rotating roll is partially immersed in a bath in which the softening comprising the carbonic acid polyester, e.g. as an aqueous solution. On the part of the roll protruding from the bath, a film is formed from the finishing agent comprising the carbonic acid polyester. The aramid fibers are brought into contact with the film and thereby scavenged.

Ferner kann man die den Kohlensäurepolyester, vorzugsweise den Kohlensäurepolyester der Strukturformel (I), umfassende Avivage auch in einem der Aramidfaserherstellung nachgeschalteten Prozess durchführen. Dazu kann man z.B. die Faser von der Rolle abwickeln und mit der Avivage in Kontakt bringen, wobei die Avivage frei von Wasser und/oder organischem Lösungsmittel ist und als Öl oder Schmelze vorliegt.Furthermore, it is also possible to carry out the finishing comprising the carbonic acid polyester, preferably the carbonic acid polyester of the structural formula (I), in a process downstream of the aramid fiber production. This can be done e.g. unwind the fiber from the roll and bring it into contact with the lubricant, the finish being free of water and / or organic solvent and present as an oil or melt.

Auch ist es möglich, die Applikation in zwei oder mehreren hintereinander erfolgenden Schritten durchzuführen, wobei z.B. ein erster Schritt im Herstellungsverfahren der Aramidfasern nach dem Waschen und vor dem Trocken und ein zweiter Schritt in einem der Aramidfaserherstellung nachgeschalteten Prozess erfolgt.It is also possible to carry out the application in two or more consecutive steps, e.g. a first step in the production process of the aramid fibers after washing and before drying and a second step in a process downstream of the Aramidfaserherstellung process is carried out.

Das erfindungsgemäße textile Flächengebilde kann grundsätzlich jede Art von Flächengebilde sein, das sich aus Aramidfasern herstellen lässt. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße textile Flächengebilde ein Gewebe, Gewirk, Gestrick oder ein uniaxiales oder multiaxiales Gelege.The textile fabric according to the invention can in principle be any type of fabric which can be produced from aramid fibers. Preferably the textile fabric according to the invention is a woven, knitted or knitted fabric or a uniaxial or multiaxial fabric.

Wenn das erfindungsgemäße textile Flächengebilde ein Gewebe ist, umfasst der Begriff Gewebe alle Arten von Bindung, wie z.B. Leinwandbindung, Atlasbindung, Panamabindung, Köperbindung und ähnliches. Vorzugsweise besitzt das Gewebe Leinwandbindung.When the fabric of the present invention is a fabric, the term fabric encompasses all types of bonding, e.g. Plain weave, satin weave, Panama weave, twill weave and the like. Preferably, the fabric has plain weave.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen textilen Flächengebildes ist das Flächengebilde eine Doppellage eines Gewebes, wobei diese Doppellage eine erste Gewebelage umfasst, die aus einer ersten Fadengruppe mit 3,5 bis 20 Fäden/cm mit einem Titer von mindestens 210 dtex, die mindestens 65 % des Gewichts dieser Gewebelage ausmacht, und aus einer zweiten Fadengruppe mit 0,5 bis 16 Fäden/cm mit einem Titer von mindestens 50 dtex besteht, wobei die zweite Fadengruppe quer zur ersten Fadengruppe verläuft und das Verhältnis der Anzahl Fäden/cm der ersten Fadengruppe zu Anzahl Fäden/cm der zweiten Fadengruppe > 1 ist, sowie eine zweite Gewebelage, die aus einer ersten Fadengruppe mit 0,5 bis 16 Fäden/cm und einem Titer von mindestens 50 dtex und aus einer zweiten Fadengruppe mit 3,5 bis 20 Fäden/cm und einem Titer von mindestens 210 dtex besteht, die mindestens 65 % des Gewichts dieser Gewebelage ausmacht, wobei die zweite Fadengruppe quer zur ersten Fadengruppe verläuft und das Verhältnis von Anzahl Fäden/cm der zweiten Fadengruppe zu Anzahl der Fäden der ersten Fadengruppe > 1 ist, und wobei die erste und zweite Fadengruppe der ersten Lage zur ersten bzw. zweiten Fadengruppe der zweiten Lage parallel verlaufen und die erste Fadengruppe der ersten Lage sowie die erste Fadengruppe der zweiten Lage Kettfäden und die zweite Fadengruppe der ersten Lage sowie die zweite Fadengruppe der zweiten Lage Schussfäden sind. Ein derartiges textiles Flächengebilde ist in WO 02/075238 beschrieben. Dabei ist eine Doppellage besonders bevorzugt, worin

  • die erste Fadengruppe der ersten Gewebelage und die zweite Fadengruppe der zweiten Gewebelage aus Aramidfasern bestehen, die mit einer einen Kohlensäurepolyester, vorzugsweise mit einer einen Kohlensäurepolyester der Formel (I) umfassenden Avivage ausgerüstet sind, und
  • die zweite Fadengruppe der ersten Gewebelage und die erste Fadengruppe der zweiten Gewebelage nicht aus Aramidfasern, sondern z.B. aus Polyesterfasern bestehen.
In a further preferred embodiment of the textile fabric according to the invention, the fabric is a double layer of a fabric, this double layer comprising a first fabric layer consisting of a first thread group of 3.5 to 20 threads / cm with a denier of at least 210 dtex, which is at least 65 % of the weight of this fabric layer, and consists of a second thread group of 0.5 to 16 threads / cm with a denier of at least 50 dtex, the second thread group transverse to the first thread group and the ratio of the number of threads / cm of the first thread group to the number of threads / cm of the second thread group> 1, as well as a second fabric layer consisting of a first thread group of 0.5 to 16 threads / cm and a denier of at least 50 dtex and a second thread group of 3.5 to 20 threads / cm and a titer of at least 210 dtex, which makes up at least 65% of the weight of this fabric layer, the second group of threads transverse to the first Fa dengroup and the ratio of the number of threads / cm of the second thread group to the number of threads of the first thread group> 1, and wherein the first and second thread group of the first layer to the first and second thread group of the second layer are parallel and the first thread group of first layer and the first thread group of the second layer warp threads and the second thread group of the first layer and the second thread group of the second layer weft threads are. Such a textile fabric is in WO 02/075238 described. In this case, a double layer is particularly preferred, in which
  • the first group of threads of the first fabric layer and the second group of threads of the second fabric layer consist of aramid fibers, the are provided with a carbonic acid polyester, preferably with a carbonic acid polyester of the formula (I) comprehensive Avivage, and
  • the second group of threads of the first fabric layer and the first group of threads of the second fabric layer are not made of aramid fibers, but eg consist of polyester fibers.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen textilen Flächengebildes, bei dem das Flächengebilde eine Doppellage eines Gewebes ist, werden die Fäden jeder der beiden Gewebelagen der Gewebe-Doppellage z.B. durch Nähen oder vorzugsweise mittels eines adhäsiven Materials miteinander verbunden. Das adhäsive Material kann ein Klebstoff sein. Das adhäsive Material kann auch eine Klebeschicht sein, die zwischen den beiden Gewebelagen der Gewebe-Doppellage bereitgestellt wird. Als adhäsive Materialien können thermoplastische oder elastomere oder thermofixierende Materialien eingesetzt werden. Für mindestens einen Teil der zweiten Fadengruppe der ersten Lage und der ersten Fadengruppe der zweiten Lage kann auch ein Material verwendet werden, das unter Druck und/oder Erhitzen schmilzt, wodurch die Fäden der ersten Fadengruppe bzw. der zweiten Fadengruppe mit den Fäden der zweiten Fadengruppe bzw. der ersten Fadengruppe und optional auch die beiden Gewebelagen miteinander verbunden werden. Zu den als adhäsive Materialien einsetzbaren thermoplastischen Materialien gehören Polyolefine wie Polyethylen und Polyropylen, Polyamide, Polyester oder Mischungen dieser Materialien. Zu den als adhäsive Materialien einsetzbaren elastomeren Materialien gehören Kraton®, Gummi, Silikon und Ähnliches. Zu den als adhäsive Materialien einsetzbaren thermofixierenden Materialien gehören Epoxidharze, Polyesterharze, Phenolharze, Vinylesterharze und Ähnliches.In a further particularly preferred embodiment of the textile fabric according to the invention, in which the fabric is a double layer of a fabric, the threads of each of the two fabric layers of the fabric double layer are joined together, for example by sewing or preferably by means of an adhesive material. The adhesive material may be an adhesive. The adhesive material may also be an adhesive layer provided between the two fabric layers of the fabric double layer. As adhesive materials, thermoplastic or elastomeric or thermosetting materials can be used. For at least a part of the second thread group of the first layer and the first thread group of the second layer, a material may be used which melts under pressure and / or heating, whereby the threads of the first thread group or the second thread group with the threads of the second thread group or the first thread group and optionally also the two fabric layers are joined together. Thermoplastic materials useful as adhesive materials include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides, polyesters, or blends of these materials. Elastomeric materials useful as adhesive materials include Kraton® , rubber, silicone, and the like. Among the thermosetting materials employable as adhesive materials are epoxy resins, polyester resins, phenolic resins, vinyl ester resins, and the like.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen textilen Flächengebildes, bei dem das Flächengebilde eine Doppellage eines Gewebes ist, wird mindestens eine der Außenflächen der Doppellage mit einer Schutzschicht versehen. Die Schutzschicht kann aus einem thermoplastischen, einem thermofixierenden oder einem elastomeren Material oder aus einer Mischung dieser Materialien bestehen. Die Schutzschicht wird aufgebracht, um das Gewebe vor Beschädigung durch übermäßiges Scheuern zu schützen und die ballistischen Eigenschaften noch weiter zu verbessern.In a further particularly preferred embodiment of the textile fabric according to the invention, in which the fabric is a double layer of a fabric, at least one of the outer surfaces of the double layer with a Provided protective layer. The protective layer may consist of a thermoplastic, a thermosetting or an elastomeric material or a mixture of these materials. The protective layer is applied to protect the fabric from damage caused by excessive scrubbing and to further improve the ballistic properties.

In der Ausführungsform, in der das erfindungsgemäße textile Flächengebilde eine Doppellage eines Gewebes ist, liegen die beiden Lagen der Doppellage nicht kreuzweise aufeinander und sind optional miteinander verbunden. Der Begriff Gewebe umfasst alle Arten von Bindung, wie z.B. Leinwandbindung, Atlasbindung, Panamabindung, Köperbindung und ähnliches. Vorzugsweise besitzen die Gewebe Leinwandbindung.In the embodiment in which the textile fabric according to the invention is a double layer of a fabric, the two layers of the double layer are not crosswise to one another and are optionally connected to one another. The term tissue encompasses all types of binding, such as e.g. Plain weave, satin weave, Panama weave, twill weave and the like. Preferably, the fabrics have plain weave.

Das erfindungsgemäße textile Flächengebilde umfasst Aramidfasern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck "Aramidfasem" vorzugsweise Filamentgarne, die aus Aramiden, d.h. aus aromatischen Polyamiden hergestellt sind, worin mindestens 85 % der Amid (-CO-NH-) Bindungen direkt an zwei aromatische Ringe gebunden sind.The textile fabric according to the invention comprises aramid fibers. For the purposes of the present invention, the term "aramid fibers" preferably means filament yarns consisting of aramids, i. are prepared from aromatic polyamides wherein at least 85% of the amide (-CO-NH-) bonds are bonded directly to two aromatic rings.

Für die vorliegende Erfindung besonders bevorzugte aromatische Polyamide sind p-Aramide, insbesondere Poly-p-phenylenterephthalamid, ein Homopolymer, das aus der mol:mol Polymerisation von p-Phenylendiamin und Terephthalsäuredichlorid resultiert. Deshalb sind in einer bevorzugten Ausführungsform die Aramidfasern, die das erfindungsgemäße textile Flächengebilde umfasst, p-Aramidfasern, insbesondere Poly-p-phenylenterephthalamidfasern und besonders bevorzugt Poly-p-phenylenterephthalamidfilamentgarne, die unter der Bezeichnung Twaron von Teijin Aramid GmbH (DE) erhältlich sind.Particularly preferred aromatic polyamides for the present invention are p-aramids, especially poly-p-phenylene terephthalamide, a homopolymer resulting from the mol: mol polymerization of p-phenylenediamine and terephthalic acid dichloride. Therefore, in a preferred embodiment, the aramid fibers comprising the fabric according to the invention are p-aramid fibers, in particular poly-p-phenylene terephthalamide fibers and more preferably poly-p-phenylene terephthalamide filament yarns available under the name Twaron from Teijin Aramid GmbH (DE).

Ferner sind für die vorliegende Erfindung aromatische Copolymere geeignet, in denen para-Phenylendiamin und/oder Terephthalsäuredichlorid teilweise oder vollständig durch andere aromatische Diamine und/oder Dicarbonsäurechloride substituiert sind.Further suitable for the present invention are aromatic copolymers in which para-phenylenediamine and / or terephthalic acid partially or completely substituted by other aromatic diamines and / or dicarboxylic acid chlorides.

Wie vorstehend beschrieben, ermöglicht das erfindungsgemäße textile Flächengebilde eine drastische Vereinfachung für das zur Verfügungstellen eines wasserabweisend ausgerüsteten textilen Flächengebildes aus Aramidfasern. Dieser Vorteil macht sich entsprechend bemerkbar, wenn das erfindungsgemäße textile Flächengebilde zur Herstellung eines penetrationshemmenden Artikels eingesetzt wird. Daher ist die Verwendung des erfindungsgemäßen textilen Flächengebildes zur Herstellung eines penetrationshemmenden Artikels ebenfalls Teil der vorliegenden Erfindung.As described above, the textile fabric of the present invention allows drastic simplification for providing a water-repellent finished fabric of aramid fibers. This advantage is correspondingly noticeable when the textile fabric according to the invention is used to produce a penetration-inhibiting article. Therefore, the use of the textile fabric according to the invention for the production of a penetration-inhibiting article is also part of the present invention.

Bei der erfindungsgemäßen Verwendung zur Herstellung des erfindungsgemäßen penetrationshemmenden Artikels wird mindestens ein erfindungsgemäßes textiles Flächengebilde eingesetzt. Vorzugsweise werden mehrere erfindungsgemäße textile Flächengebilde eingesetzt, wobei der die Erfindung kennende Fachmann die Zahl der zu verwendenden erfindungsgemäßen textilen Flächengebilde entsprechend der beabsichtigten penetrationshemmenden Schutzwirkung bestimmen kann.In the use according to the invention for the production of the penetration-resistant article according to the invention, at least one textile fabric according to the invention is used. Preferably, a plurality of textile fabrics according to the invention are used, wherein the person skilled in the art can determine the number of textile fabrics according to the invention to be used according to the intended penetration-inhibiting protective effect.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung wird das erfindungsgemäße textile Flächengebilde vorzugsweise als Gewebe eingesetzt, wobei mindestens ein Gewebe eingesetzt wird. Werden mehrere Gewebe eingesetzt, so werden die Gewebe zu einem Paket aufeinandergeschichtet. Im Paket können die einzelnen Gewebe unverbunden aufeinanderliegen oder bevorzugt durch Nähen oder durch eine andere geeignete Verbindungstechnik, wie z.B. durch partielle Verklebung, miteinander verbunden sein.In a preferred embodiment of the use according to the invention, the textile fabric according to the invention is preferably used as a fabric, wherein at least one fabric is used. If multiple tissues are used, the tissues are stacked in a package. In the package, the individual webs can be unconnected to one another or preferably by sewing or by another suitable joining technique, such as sewing. by partial bonding, be connected to each other.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung wird das erfindungsgemäße textile Flächengebilde vorzugsweise als Gewebe-Doppellage eingesetzt, wobei mindestens eine Gewebe-Doppellage eingesetzt wird. Werden mehrere Gewebe-Doppellagen eingesetzt, so werden die Gewebe-Doppellagen zu einem Paket aufeinandergeschichtet. Jedoch können die einzelnen Gewebe-Doppellagen durch Nähen oder mit einer Klebstoff-Schicht miteinander verbunden sein, wobei die Klebstoff-Schicht vorzugsweise eine Dicke zwischen 4 und 36 µm und besonders bevorzugt eine Dicke zwischen 8 und 20 µm aufweist.In a further preferred embodiment of the use according to the invention, the textile fabric according to the invention is preferably used as a fabric double layer, wherein at least one fabric double layer is used becomes. If multiple tissue double layers are used, the tissue double layers are stacked in a package. However, the individual fabric double layers may be bonded together by stitching or with an adhesive layer, the adhesive layer preferably having a thickness of between 4 and 36 μm and more preferably a thickness of between 8 and 20 μm.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung, bei der mindestens zwei erfindungsgemäße textile Flächengebilde zur Herstellung eines penetrationshemmenden Artikels zu einem Paket aufeinandergeschichtet werden, kann das Paket aus einer Aufeinanderfolge von erfindungsgemäßen Geweben und Gewebe-Doppellagen bestehen. In besagter Aufeinanderfolge können die erfindungsgemäßen Gewebe (G) und Gewebe-Doppellagen (D) alternierend, d.h. in der Sequenz (G/D)n oder vorzugsweise blockweise, d.h. z.B. in der Sequenz (Gg/Dd)m aufeinanderfolgen. Dabei bedeutet n die Zahl der (G/D)-Paare im Paket, m die Zahl der (Gg/Dd)-Paare im Paket, g die Zahl der Gewebe im Gewebeblock G und d die Zahl der Gewebe-Doppellagen im Gewebe-Doppellagenblock D. Der die Erfindung kennende Fachmann kann die Zahlenwerte für n, m, g und d in Abhängigkeit von der beabsichtigten penetrationshemmenden Schutzwirkung bestimmen.In a preferred embodiment of the use according to the invention, in which at least two textile fabrics according to the invention for producing a penetration-inhibiting article are stacked in a package, the package may consist of a succession of fabrics and fabric double layers according to the invention. In said sequence, the tissues (G) and tissue double layers (D) according to the invention can follow one another alternately, ie in the sequence (G / D) n or preferably in blocks, ie for example in the sequence (G g / D d ) m . Where n is the number of (G / D) pairs in the packet, m is the number of (G g / D d ) pairs in the packet, g is the number of tissues in tissue block G and d is the number of tissue bilayers in the tissue Double layer block D. The person skilled in the art can determine the numerical values for n, m, g and d depending on the intended penetration-inhibiting protective effect.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung ist der penetrationshemmende weichballistische Artikel eine Splitterschutzmatte, eine Kugelschutzweste, eine Splitterschutzweste, eine Stichschutzweste oder eine Kombination aus mindestens zwei der genannten Artikel.In a preferred embodiment of the use according to the invention, the penetration-inhibiting softballistic article is an anti-splintering mat, a bullet-proof vest, a splinter-proof vest, a stab-resistant vest or a combination of at least two of said articles.

Die vorliegende Erfindung wird in den folgenden (Vergleichs)beispielen näher erläutert.The present invention will be explained in more detail in the following (comparative) examples.

VergleichsbeispielComparative example a) Herstellung eines konventionell ausgerüsteten Aramidgarnsa) Preparation of a conventionally finished aramid yarn

Ein Poly-p-phenylenterephthalamidfilamentgarn (Twaron Type 2040, 930dtex f1000 t0) wird in seinem Herstellungsprozess nach dem Waschen und vor dem Trocknen mit Leomin OR (Fa. Clariant, DE) ausgerüstet. Die getrocknete Faser enthält 0,6 bis 0,8 Gew.-% Leomin OR Festkörper.A poly-p-phenylene terephthalamide filament yarn (Twaron Type 2040, 930dtex f1000 t0) is provided in its manufacturing process after washing and before drying with Leomin OR (Clariant, DE). The dried fiber contains 0.6 to 0.8 wt .-% Leomin OR solid.

b) Herstellung eines Gewebesb) Production of a fabric

Das aus a) resultierende Garn wird zu einem Gewebe mit L 1/1-Bindung mit 10,5 Fäden pro cm in Kette und Schuss und mit einem Flächengewicht von 200 g/m2 verarbeitet.The yarn resulting from a) is processed into a web with L 1/1 binding at 10.5 threads per cm in warp and weft and with a basis weight of 200 g / m 2 .

c) Vorbereitung des Gewebes für die Ausrüstung mit einem wasserabweisenden Mittelc) Preparation of the fabric for the equipment with a water-repellent agent

Das aus b) resultierende Gewebe wird in den im folgenden beschriebenen Schritten vorgewaschen (siehe Schritte 1) bis 6)), nachgewaschen (siehe Schritte 7) bis 11)), gespült (siehe Schritte 12) bis15)) und maskiert und getrocknet (siehe Schritte 16) bis 25)).

  1. 1) Einbau des in Rollenform angelieferten Gewebes in einen Jigger;
  2. 2) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  3. 3) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  4. 4) Zugabe des Tensides Kieralon OLB conc. (Fa. BASF) in einer auf das Frischwasser bezogenen Konzentration von 1 g/l;
  5. 5) Vorwaschen in 2 Passagen, wobei jede Passage aus
    • 51) einem Abwickeln des Gewebes von der Rolle,
    • 52) Führen des Gewebes durch die Tensid/Wasser-Mischung,
    • 53) Aufwickeln des Gewebes auf einer weiteren Rolle,
    • 54) Abwickeln des Gewebes von der weiteren Rolle,
    • 55) Führen des Gewebes durch die Tensid/Wasser-Mischung und
    • 56) Aufwickeln des Gewebes auf der Rolle
    besteht;
  6. 6) Ablassen des Waschwassers aus dem Jigger;
  7. 7) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  8. 8) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  9. 9) Zugabe des Tensides Kieralon OLB conc. (Fa. BASF) in einer auf das Frischwasser bezogenen Konzentration von 1 g/l;
  10. 10) Nachwaschen in 10 Passagen, wobei jede Passage aus den o.g. Schritten 51 bis 56 besteht.
  11. 11) Ablassen des Waschwassers aus dem Jigger;
  12. 12) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  13. 13) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  14. 14) Spülen in 3 Passagen, wobei jede Passage aus den den o.g. Schritten 51 bis 56 entsprechenden Schritten besteht;
  15. 15) Ablassen des Spülwassers;
  16. 16) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  17. 17) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  18. 18) Zugabe des Maskierungsmittels Erional RF (Fa. Huntsman, DE in einer auf das Frischwasser bezogenen Konzentration von 3g/l;
  19. 19) 10 Maskierungspassagen, wobei jede Maskierungspassage aus den den o.g. Schritten 51 bis 56 entsprechenden Schritten besteht;
  20. 20) Ablassen des maskierungsmittelhaltigen Wassers aus dem Jigger;
  21. 21) Füllen des Jiggers mit Frischwasser;
  22. 22) Aufheizen des Frischwassers auf 80 °C;
  23. 23) Spülen in 4 Passagen, wobei jede Passage aus den den o.g. Schritten 51 bis 56 entsprechenden Schritten besteht;
  24. 24) Ausbau der Rolle mit dem Gewebe aus dem Jigger;
  25. 25) Durchlaufenlassen des Gewebes bei 170 °C durch einem Trockenofen mit einer Verweilzeit des Gewebes im Ofen von ca. 60 Sekunden;
The fabric resulting from b) is prewashed in the steps described below (see steps 1) to 6)), rinsed (see steps 7) to 11), rinsed (see steps 12) to 15)) and masked and dried (see Steps 16) to 25)).
  1. 1) incorporation of the roll-fed fabric into a jigger;
  2. 2) filling the jigger with fresh water;
  3. 3) heating the fresh water to 80 ° C;
  4. 4) Addition of the surfactant Kieralon OLB conc. (BASF) in a fresh water concentration of 1 g / l;
  5. 5) Prewash in 2 passages, with each passage off
    • 5 1 ) unwinding the fabric from the roll,
    • 5 2 ) passing the fabric through the surfactant / water mixture,
    • 5 3 ) winding the fabric on another roll,
    • 5 4 ) unwinding the fabric from the further roll,
    • 5 5) passing the tissue through the surfactant / water mixture, and
    • 5 6 ) Winding the fabric on the roll
    consists;
  6. 6) drain the wash water from the jigger;
  7. 7) filling the jigger with fresh water;
  8. 8) heating the fresh water to 80 ° C;
  9. 9) addition of the surfactant Kieralon OLB conc. (BASF) in a fresh water concentration of 1 g / l;
  10. 10) Rinse in 10 passages, each passage consists of the above steps 5 1 to 5 6 .
  11. 11) Draining the wash water from the jigger;
  12. 12) filling the jigger with fresh water;
  13. 13) heating the fresh water to 80 ° C;
  14. 14) Rinse in 3 passages, each passage consists of the steps mentioned above 5 1 to 5 6 corresponding steps;
  15. 15) draining the rinse water;
  16. 16) filling the jigger with fresh water;
  17. 17) heating the fresh water to 80 ° C;
  18. 18) addition of the masking agent Erional RF (from Huntsman, DE in a fresh water concentration of 3 g / l;
  19. 19) 10 masking passages, wherein each masking passage consists of the steps corresponding to the above steps 5 1 to 5 6 ;
  20. 20) draining the masking agent-containing water from the jigger;
  21. 21) filling the jigger with fresh water;
  22. 22) heating the fresh water to 80 ° C;
  23. 23) rinsing in 4 passages, each passage consisting of the above steps 5 1 to 5 6 corresponding steps;
  24. 24) removal of the roll with the fabric from the jigger;
  25. 25) passing the tissue through a drying oven at 170 ° C with a tissue dwell time of about 60 seconds;

d) Ausrüstung des Gewebes mit einem wasserabweisenden Mittel;d) finishing the fabric with a water-repellent agent;

Das nach Schritt 25) von c) resultierende Gewebe wird durch ein auf Raumtemperatur temperiertes Bad geführt, das aus Wasser und bezogen auf das Wasser aus 60 g/l Oleophobol SL, 30 g/l Oleophobol SM und 10 g/l Phobol XAN (alles von Fa. Huntsman, DE) besteht. Danach wird das Gewebe abgequetscht, bei 120°C getrocknet und 50 Sekunden bei einer Temperatur von 190°C wärmebehandelt.The tissue resulting after step 25) of c) is passed through a temperature-controlled bath consisting of water and based on the water of 60 g / l Oleophobol SL, 30 g / l Oleophobol SM and 10 g / l Phobol XAN (all from Huntsman, DE). Thereafter, the fabric is squeezed, dried at 120 ° C and heat treated at a temperature of 190 ° C for 50 seconds.

e) Antiballistische Eigenschaftene) Antiballistic properties

22 Lagen des aus d) resultierenden Gewebes werden zu einem Paket aufgeschichtet. Das Paket wird mit Kugeln vom Munitionstyp 9mm DM 41 beschossen und der v50-Wert bestimmt. Der v50-Wert des Pakets im trockenen Zustand beträgt 470 ± 7 m/s (s. Tabelle).22 layers of the resulting d) tissue are piled into a package. The package is fired with ammunition type bullets 9mm DM 41 and the v 50 value determined. The v 50 value of the dry package is 470 ± 7 m / s (see table).

14 weitere Lagen des aus d) resultierenden Gewebes werden zu einem Paket aufgeschichtet. Das Paket wird mit Splittern vom Splittertyp 1.1 FSP beschossen und der v50-Wert bestimmt. Der v50-Wert des Pakets beträgt im trockenen Zustand 484 ± 6 und im nassen Zustand beträgt 466 ± 8 m/s (s. Tabelle).Another 14 layers of the resulting tissue from d) are piled into a package. The package will be fired with splitter type 1.1 FSP splinters and the v 50 value determined. The v 50 value of the package is 484 ± 6 in the dry state and 466 ± 8 m / s in the wet state (see table).

Beispiel 1example 1 a) Herstellung eines erfindungsgemäß ausgerüsteten Aramidgarnsa) Preparation of an aramid yarn equipped according to the invention

Ein Poly-p-phenylenterephthalamidfilamentgarn (Twaron Type 2040, 930 dtex, f1000 t0) wird in seinem Herstellungsprozess nach dem Waschen und vor dem Trocknen mit Estesol NC 91 der Firma Bozetto (Italien) ausgerüstet. Die getrocknete Faser enthält 0,26 Gew.% Estesol NC 91 Festkörper.A poly-p-phenylene terephthalamide filament yarn (Twaron Type 2040, 930 dtex, f1000 t0) is equipped in its production process after washing and before drying with Estesol NC 91 from Bozetto (Italy). The dried fiber contains 0.26% by weight of Estesol NC 91 solid.

b) Herstellung eines Gewebesb) Production of a fabric

Das aus a) resultierende Garn wird zu einem Gewebe mit L 1/1-Bindung mit 10,5 Fäden pro cm in Kette und Schuss und mit einem Flächengewicht von 200 g/m2 verarbeitet.The yarn resulting from a) is processed into a web with L 1/1 binding at 10.5 threads per cm in warp and weft and with a basis weight of 200 g / m 2 .

d) Ausrüstung des Gewebes mit einem wasserabweisenden Mitteld) Equipment of the fabric with a water-repellent agent

Das aus b) resultierende Gewebe wird durch ein auf Raumtemperatur temperiertes Bad geführt, das aus Wasser und bezogen auf das Wasser aus 60 g/l Oleophobol SL, 30 g/l Oleophobol SM und 10 g/l Phobol XAN (alles von Fa. Huntsman, DE) besteht. Danach wird das Gewebe abgequetscht, bei 120°C getrocknet und 50 Sekunden bei einer Temperatur von 190°C wärmebehandelt.The tissue resulting from b) is passed through a temperature-controlled bath consisting of water and, based on the water, 60 g / l oleophobol SL, 30 g / l oleophobol SM and 10 g / l phobol XAN (all from Huntsman DE). Thereafter, the fabric is squeezed, dried at 120 ° C and heat treated at a temperature of 190 ° C for 50 seconds.

e) Antiballistische Eigenschaftene) Antiballistic properties

22 Lagen des aus d) resultierenden Gewebes werden zu einem Paket aufgeschichtet. Das Paket wird mit Kugeln vom Munitionstyp 9mm DM 41 beschossen und der v50-Wert bestimmt. Der v50-Wert des Pakets im trockenen Zustand beträgt 475 ± 8 m/s (s. Tabelle).22 layers of the resulting d) tissue are piled into a package. The package is fired with ammunition type bullets 9mm DM 41 and the v 50 value determined. The v 50 value of the dry package is 475 ± 8 m / s (see table).

14 weitere Lagen des aus d) resultierenden Gewebes werden zu einem Paket aufgeschichtet. Das Paket wird mit Splittern vom Splittertyp 1.1 FSP beschossen und der v50-Wert bestimmt. Der v50-Wert des Pakets beträgt im trockenen Zustand 493 ± 13 und im nassen Zustand beträgt 472 ± 14 m/s (s. Tabelle).Another 14 layers of the resulting tissue from d) are piled into a package. The package will be fired with splitter type 1.1 FSP splinters and the v 50 value determined. The v 50 value of the package is 493 ± 13 in the dry state and 472 ± 14 m / s in the wet state (see table).

Beispiel 2Example 2 a) Herstellung eines erfindungsgemäß ausgerüsteten Aramidgarnsa) Preparation of an aramid yarn equipped according to the invention

Ein Poly-p-phenylenterephthalamidfilamentgarn (Twaron Type 2040, 930 dtex, f1000 t0) wird in seinem Herstellungsprozess nach dem Waschen und vor dem Trocknen mit Estesol NC 91 der Firma Bozetto (Italien) ausgerüstet. Die getrocknete Faser enthält 0,26 Gew.% Estesol NC 91 Festkörper.A poly-p-phenylene terephthalamide filament yarn (Twaron Type 2040, 930 dtex, f1000 t0) is equipped in its production process after washing and before drying with Estesol NC 91 from Bozetto (Italy). The dried fiber contains 0.26% by weight of Estesol NC 91 solid.

b) Herstellung eines Gewebesb) Production of a fabric

Das aus a) resultierende Garn wird zu einem Gewebe mit L 1/1-Bindung, mit 10,5 Fäden pro cm in Kette und Schuss und mit einem Flächengewicht von 200 g/m2 verarbeitet.The yarn resulting from a) is processed into a fabric with L 1/1 binding, with 10.5 threads per cm in warp and weft and with a basis weight of 200 g / m 2 .

c) Vorbereitung des Gewebes für die Ausrüstung mit einem wasserabweisenden Mittelc) Preparation of the fabric for the equipment with a water-repellent agent

Das aus b) resultierende Gewebe wird wie im Vergleichsbeispiel in den Schritten 1) bis 6) vorgewaschen und in den Schritten 7) bis 11) nachgewaschen jedoch mit dem Unterschied, dass in Schritt 10) anstatt 10 Passagen nur 6 Passagen durchgeführt werden, wodurch deutlich weniger Zeit, Wasser und Energie verbraucht wird als im Vergleichsbeispiel. Anschließend durchläuft das Gewebe wie im Vergleichsbeispiel die Schritte 12)-15), jedoch mit dem Unterschied, dass in Schritt 14) das Gewebe nicht gespült sondern lediglich mit Wasser besprüht wird, wodurch der Wasserverbrauch im Vergleich zum Vergleichsbeispiel nochmals gesenkt wird. Anschließend wird das Gewebe nicht maskiert sondern unter Auslassung der Schritte 16)-24) wie in Schritt 25) des Vergleichsbeispiels getrocknet.The tissue resulting from b) is prewashed as in the comparative example in steps 1) to 6) and washed in steps 7) to 11), but with the difference that in step 10) instead of 10 passages only 6 passages are carried out, which clearly shows less time, water and energy is consumed than in the comparative example. Subsequently, as in the comparative example, the fabric passes through steps 12) -15), but with the difference that in step 14) the fabric is not rinsed but merely sprayed with water, which further reduces the water consumption in comparison with the comparative example. Subsequently, the fabric is not masked but dried with omission of steps 16) -24) as in step 25) of the comparative example.

d) Ausrüstung des Gewebes mit einem wasserabweisenden Mitteld) Equipment of the fabric with a water-repellent agent

Das aus c) resultierende Gewebe wird durch ein auf Raumtemperatur temperiertes Bad geführt, das aus Wasser und bezogen auf das Wasser aus 60 g/l Oleophobol SL, 30 g/l Oleophobol SM und 10 g/l Phobol XAN (alles von Fa. Huntsman, DE) besteht. Danach wird das Gewebe abgequetscht, bei 120°C getrocknet und 50 Sekunden bei einer Temperatur von 190°C wärmebehandelt.The tissue resulting from c) is passed through a room temperature-controlled bath consisting of water and based on the water of 60 g / l Oleophobol SL, 30 g / l Oleophobol SM and 10 g / l Phobol XAN (all from Huntsman DE). Thereafter, the fabric is squeezed, dried at 120 ° C and heat treated at a temperature of 190 ° C for 50 seconds.

e) Antiballistische Eigenschaftene) Antiballistic properties

22 Lagen des aus d) resultierenden Gewebes werden zu einem Paket aufgeschichtet. Das Paket wird mit Kugeln vom Munitionstyp 9mm DM 41 beschossen und der v50-Wert bestimmt. Der v50-Wert des Pakets im trockenen Zustand beträgt 463 ± 6 m/s (s. Tabelle).
14 weitere Lagen des aus d) resultierenden Gewebes werden zu einem Paket aufgeschichtet. Das Paket wird mit Splittern vom Splittertyp 1.1 FSP beschossen und der v50-Wert bestimmt. Der v50-Wert des Pakets beträgt im trockenen Zustand 495 ± 12 und im nassen Zustand beträgt 490 ± 8 m/s (s. Tabelle). Tabelle: Vergleichsbeispiel Beispiel 1 Beispiel 2 Kugelbeschuss (trocken) v50 = 470 ± 7 m/s v50 = 475 ± 8 m/s v50 = 463± 6 m/s Splitterbeschuss (trocken) v50 = 484 ± 6 m/s v50 = 493 ± 13 m/s v50 = 495 ± 12 m/s Splitterbeschuss (nass) v50 = 466 ± 8 m/s v50 = 472 ± 14 m/s v50 = 490 ± 8 m/s
22 layers of the resulting d) tissue are piled into a package. The package is fired with ammunition type bullets 9mm DM 41 and the v 50 value determined. The v 50 value of the dry package is 463 ± 6 m / s (see table).
Another 14 layers of the resulting tissue from d) are piled into a package. The package will be fired with splitter type 1.1 FSP splinters and the v 50 value determined. The v 50 value of the package is 495 ± 12 in the dry state and 490 ± 8 m / s in the wet state (see table). Table: Comparative example example 1 Example 2 Shotgun (dry) v 50 = 470 ± 7 m / s v 50 = 475 ± 8 m / s v 50 = 463 ± 6 m / s Shrapnel (dry) v 50 = 484 ± 6 m / s v 50 = 493 ± 13 m / s v 50 = 495 ± 12 m / s Shrapnel (wet) v 50 = 466 ± 8 m / s v 50 = 472 ± 14 m / s v 50 = 490 ± 8 m / s

Der Vergleich von Beispiel 1 mit dem Vergleichsbeispiel in der Tabelle zeigt, dass mit dem erfindungsgemäßen textilen Flächengebilde aus Aramidfasern, die mit einem Kohlensäurepolyester ausgerüstet sind, unter Auslassung sämtlicher 25 Vorbehandlungsschritte, die beim konventionellen textilen Flächengebilde, dessen Aramidfasern mit einem Polyglykolester der Ölsäure ausgerüstet sind, durchlaufen werden müssen, ein wasserabweisend ausgerüstetes textiles Flächengebilde hergestellt werden kann, dessen v50-Wert

  • unter Kugelbeschuss ähnlich gut ist wie der v50-Wert des konventionellen textilen Flächengebildes und
  • unter Splitterbeschuss sowohl im trockenen als auch im nassen Zustand sogar tendenziell höher ist als der v50-Wert des konventionellen textilen Flächengebildes.
The comparison of Example 1 with the comparative example in the table shows that with the fabric according to the invention made of aramid fibers, which are equipped with a carbonic acid polyester, omitting all 25 Vorbehandlungsschritte, which are equipped with a polyglycol ester of oleic acid in the conventional textile fabric whose aramid fibers , must be run through, a water-repellent treated textile fabric can be produced, the v 50 value
  • under ball bombardment is similarly good as the v 50 value of the conventional textile fabric and
  • under shatter bombardment, even in dry as well as in wet condition, it tends to be even higher than the v 50 value of the conventional textile fabric.

Der Vergleich von Beispiel 2 mit dem Vergleichsbeispiel in der Tabelle zeigt, dass mit dem erfindungsgemäßen textilen Flächengebilde aus Aramidfasern, die mit einem Kohlensäurepolyester ausgerüstet sind, trotz Auslassung von 4 Nachwaschschritten und trotz des Ersatzes von Spül- durch Sprühpassagen und trotz völliger Auslassung der beim konventionellen textilen Flächengebilde, dessen Aramidfasern mit einem Polglykolester der Ölsäure ausgerüstet sind, notwendigen Maskierungsschritte ein wasserabweisend ausgerüstetes textiles Flächengebilde hergestellt werden kann, dessen v50-Wert

  • unter Kugelbeschuss ähnlich gut ist wie der v50-Wert des konventionellen textilen Flächengebildes und
  • unter Splitterbeschuss im trockenen Zustand tendenziell und im nassen Zustand signifikant höher ist als der v50-Wert des konventionellen textilen Flächengebildes.
The comparison of Example 2 with the comparative example in the table shows that with the fabric according to the invention made of aramid fibers, which are equipped with a carbonic acid polyester, despite omitting 4 Nachwaschschritten and despite the replacement of rinses by spray passages and despite complete omission of the conventional textile fabrics, the aramid fibers are equipped with a polyglycol ester of oleic acid, necessary masking steps a water-repellent treated textile fabric can be produced, the v 50 value
  • under ball bombardment is similarly good as the v 50 value of the conventional textile fabric and
  • under splinter bombardment in the dry state tends to be significantly higher and in the wet state is significantly higher than the v 50 value of the conventional textile fabric.

Claims (10)

  1. Textile fabric made from at least 80 wt.% aramid fibers finished with a finishing agent, wherein the finishing agent comprises a carbonic acid polyester that is produced by polycondensation of a carbonic acid ester or carbonic acid dichloride with one or more diols, wherein one chain end or both chain ends of the carbonic acid polyester consist of a hydroxyl group or wherein one chain end or both chain ends of the carbonic acid polyester consist of an alkyl radical of a monovalent alcohol.
  2. Textile fabric according to Claim 1, characterized in that the carbonic acid polyester has the structural formula (I)
    Figure imgb0005
    wherein
    R1 is a linear or branched, saturated or monounsaturated alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms,
    R2 is hydrogen or CH3,
    R3 is hydrogen or the group
    Figure imgb0006
    n is a whole number from 0 to 10,
    m is a whole number from 5 to 16 and
    z is a whole number from 1 to 3.
  3. Textile fabric according to Claim 1 or 2, characterized in that the finishing agent consists of a carbonic acid polyester of the formula (I), an alkyl polyglycol ether, a potassium alkyl phosphate, and
    - either an ethoxylated and/or propoxylated fatty alcohol
    - or an ethoxylated alcohol and a polyglycol ester.
  4. Textile fabric according to one or more of Claims 1 to 3, characterized in that the aramid fibers finished with the finishing agent have 0.1 wt.% to 1.5 wt.% of finish solids in relation to the weight of the fibers.
  5. Textile fabric according to one or more of Claims 1 to 4, characterized in that the textile fabric has a water-repellent finish.
  6. Textile fabric according to one or more of Claims 1 to 5, characterized in that the fabric is a woven, a knitted fabric, or a uniaxial or multiaxial composite.
  7. Textile fabric according to one or more of Claims 1 to 5, characterized in that the fabric is a double layer of a woven, wherein said double layer comprises a first woven layer which consists of a first thread group having 3.5 to 20 threads/cm with a linear density of at least 210 dtex and makes up at least 65% of the weight of said woven layer, and a second thread group having 0.5 to 16 threads/cm with a linear density of at least 50 dtex, wherein the second thread group runs perpendicular to the first thread group and the ratio of the number of threads/cm of the first thread group to the number of threads/cm of the second thread group is > 1, and a second woven layer which consists of a first thread group having 0.5 to 16 threads/cm and a linear density of at least 50 dtex and a second thread group having 3.5 to 20 threads/cm and a linear density of at least 210 dtex and makes up at least 65% of the weight of said woven layer, wherein the second thread group runs perpendicular to the first thread group and the ratio of the number of threads/cm of the second thread group to the number of threads/cm of the first thread group is > 1, and wherein the first and second thread groups of the first layer run parallel to the first and second thread groups, respectively, of the second layer, and the first thread group of the first layer and the first thread group of the second layer are warp threads, and the second thread group of the first layer and the second thread group of the second layer are weft threads.
  8. Textile fabric according to one or more of Claims 1 to 7, characterized in that the aramid fibers are p-aramid fibers.
  9. Use of the textile fabric according to one or more of Claims 1 to 8 for the production of a penetration-resistant article.
  10. Use according to Claim 9, characterized in that the penetration-resistant article is a fragment protection mat, a bullet-proof vest, a flak jacket, a stabresistant vest, or a combination of at least two of the indicated articles.
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