„Haarbehandlungsmittel mit speziellen Polyethern und haarfestigenden Polymeren" "Hair treatment products containing special polyethers and hair-setting polymers"
Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel, welche neben mindestens einem haarfestigenden Polymer zusätzlich mindestens einen speziellen, am Terminus funktionalisierten, Polyether enthalten, sowie die Verwendung dieses Haarbehandlungsmittels zur temporären Frisurgestaltung und ein entsprechendes Haarbehandlungsverfahren. The present invention relates to hair treatment compositions which contain, in addition to at least one hair-setting polymer additionally at least one specific, functionalized at the terminus, polyether, and the use of this hair treatment agent for temporary hairstyle design and a corresponding hair treatment process.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund von aktuellen Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum bis hin zu mehreren Tagen aufrechterhalten lassen. Daher spielen Haarbehandlungsmittel, die einer permanenten oder temporären Formgebung der Haare dienen, eine wichtige Rolle. Temporäre Formgebungen, die einen guten Halt ergeben sollen, ohne das gesunde Aussehen der Haare, wie zum Beispiel deren Glanz, zu beeinträchtigen, können beispielsweise durch Haarsprays, Haarwachse, Haargele, Haarschäume, Fönwellen etc. erzielt werden. An attractive-looking hairstyle is now generally considered an indispensable part of a well-groomed appearance. Due to current fashion trends, hairstyles are always considered to be chic, which in many hair types can only be built up using firming agents or can be maintained for a longer period of time up to several days. Therefore, hair treatment agents that serve a permanent or temporary shaping of the hair play an important role. Temporary shapes that should give a good hold, without affecting the healthy appearance of the hair, such as their gloss, can be achieved for example by hair sprays, hair waxes, hair gels, hair mousses, hair drier, etc.
Entsprechende Mittel zur temporären Formgebung enthalten als formgebende Komponente üblicherweise synthetische Polymere. Zubereitungen, die ein gelöstes oder dispergiertes Polymer enthalten, können mittels Treibgasen oder durch einen Pumpmechanismus auf das Haar aufgebracht werden. Insbesondere Haargele und Haarwachse werden allerdings in der Regel nicht direkt auf das Haar appliziert, sondern mittels eines Kamms oder der Hände im Haar verteilt. Corresponding temporary shaping agents usually contain synthetic polymers as the shaping component. Preparations containing a dissolved or dispersed polymer can be applied to the hair by means of propellant gases or by a pumping mechanism. In particular, however, hair gels and hair waxes are generally not applied directly to the hair, but distributed by means of a comb or hands in the hair.
Die wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Handelt es sich bei den keratinischen Fasern um menschliche Haare, spricht man auch von starkem Frisurenhalt oder vom hohen Haltegrad des Stylingmittels. Der Frisurenhalt wird im Wesentlichen durch die Art und Menge des eingesetzten synthetischen Polymers bestimmt, wobei jedoch auch ein Einfluss der weiteren Bestandteile des Styling mittels gegeben sein kann. The most important property of a composition for the temporary deformation of keratinic fibers, also referred to below as styling agent, is to give the treated fibers in the produced form the strongest possible hold. If the keratin fibers are human hair, it is also referred to as a strong hairstyle or the high degree of retention of the styling agent. The hairstyle hold is essentially determined by the type and amount of synthetic polymer used, but also an influence of the other components of the styling can be given by means of.
Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung,
z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar sein. In addition to a high degree of hold, styling agents must meet a whole range of other requirements. These may be broad in properties on the hair, properties of the particular formulation, For example, properties of the foam, the gel or the sprayed aerosol, and properties relating to the handling of the styling agent, are subdivided, the properties of the hair are of particular importance. Particularly noteworthy are moisture resistance, low tackiness and a balanced conditioning effect. Furthermore, a styling agent should be universally applicable as possible for all hair types.
Oft geht ein hoher Haltegrad unerwünschterweise mit einer hohen Sprödigkeit der Frisur einher. Die mit dem entsprechenden Stylingmittel behandelten Haare sind starr, spröde und wirken unnatürlich fest. Dadurch fühlen sie sich rau und ungepflegt an. Zudem ist der Polymerfilm, den die Mittel bei der Anwendung auf dem Haar hinterlassen in den genannten Fällen so unflexibel, daß er bei Beanspruchung bricht. Hierdurch kommt es zur Bildung so genannter Filmpiaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen. Often, a high degree of retention is undesirably accompanied by a high brittleness of the hairstyle. The hair treated with the corresponding styling agent is rigid, brittle and unnaturally firm. As a result, they feel rough and unkempt. In addition, the polymer film, which leave the means when applied to the hair in the cases mentioned inflexible so that it breaks under stress. This leads to the formation of so-called Filmpiaken, ie residues that detach during the movement of the hair and give the impression that the user of the corresponding styling agent would have dandruff.
Ein weiteres Problem besteht darin, daß die Produktkonsistenz solcher Produkte vom Verbraucher negativ beurteilt wird, indem diese Produkte als zäh, klebrig und schlecht applizierbar angesehen werden. Another problem is that the product consistency of such products is viewed negatively by the consumer by these products are considered to be tough, sticky and poorly applied.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich durch einen sehr hohen Haltegrad auszeichnet ohne daß dabei auf Flexibilität und ein gepflegtes Haargefühl sowie angenehme Produkthaptik verzichtet werden müsste. Object of the present invention was therefore to provide a means for temporary deformation of keratinous fibers available, which is characterized by a very high degree of hold without the need for flexibility and a neat hair feel and pleasant product feel.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß sich Stylingprodukte mit einem hohen Haltegrad und einem angenehmem Pflegegefühl im Haar bereitstellen lassen, indem eine Kombination spezieller Polymere in die Mittel inkorporiert wird. It has now surprisingly been found that styling products with a high degree of hold and a pleasant feeling of care can be provided in the hair by incorporating a combination of specific polymers into the compositions.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger A first subject of the invention is therefore a cosmetic agent containing in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T (I) worin T-K-A-K'-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T und T stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences, T and T independently of one another are selected for a molecule fragment comprising at least one substituent
anionischem Rest anionic residue
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, wherein R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
x für 1 , 2 oder 3 steht x stands for 1, 2 or 3
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical from T or T alkyl additionally for a (Ci to C6) alkyl group, an aryl group, an aryl (C-ι-C 6) a (C 1 to C 6) alkoxy group or a ( C 2 to C 6 ) acyl group may be,
und and
(b) mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer. (B) at least one film-forming and / or setting polymer.
Die Polyether der Formel (I) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten. The polyethers of the formula (I) are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.01 to 10.0% by weight, more preferably from 0.1 to 2.0% by weight, very particularly preferably 0.2 to 1, 0 wt .-%, each based on the weight of the total composition included.
Die Polyether der Formel (I) besitzen bevorzugt eine Molmasse von 1 bis 200 kDa, besonders bevorzugt von 1 bis 10 kDa. The polyethers of the formula (I) preferably have a molecular weight of from 1 to 200 kDa, more preferably from 1 to 10 kDa.
Die im Rahmen der Erfindung als Komponente (a) einsetzbaren Polyether sind erhältlich durch Umsetzung von mindestens einer Verbindung der Formel (II): The polyethers which can be used as component (a) in the context of the invention are obtainable by reacting at least one compound of the formula (II):
X-A-X' (II) worin X-A-X '(II) wherein
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und Propylenoxid- A represents a polyoxyalkylene chain from ethylene oxide units or ethylene oxide and propylene oxide
Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Units, with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
X für OH, NH2, NHR, NR2 oder OR steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oderX is OH, NH 2 , NHR, NR 2 or OR, where the radicals R independently of one another represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkaryl or
Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10Aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or an aryl group having 5 to 10
Kohlenstoffatomen stehen, Carbon atoms,
X' für OH, NH2, NHR oder NR2 steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oderX 'is OH, NH 2 , NHR or NR 2 , wherein the radicals R independently of one another represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkaryl or
Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10Aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or an aryl group having 5 to 10
Kohlenstoffatomen stehen, mit mindestens einer Verbindung der Formel (III)
Y-K-T (IM) worin, Carbon atoms, with at least one compound of the formula (III) YKT (IM) wherein,
Y für eine gegenüber -OH, -NH2, -NHR, -NR2 reaktive Gruppe steht, Y is a reactive group with respect to -OH, -NH 2 , -NHR, -NR 2 ,
K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem K is a connectivity selected from a covalent bond or from a
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, Molecular fragment with two free valences,
T steht für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus T is a molecule fragment comprising at least one substituent selected from
anionischem Rest anionic residue
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, wherein R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
x für 1 , 2 oder 3 steht. x stands for 1, 2 or 3.
Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, in dem erfindungsgemäßen Mittel als Polyether der Komponente (a) mindestens einen Polyether einzusetzen, der nach obigem H erste 11 verfahren hergestellt wurde. Dies kann auch ein Gemisch von Reaktionsprodukten aus obigem H erste 11 verfahren sein. It is therefore preferred according to the invention to use in the agent according to the invention as the polyether of component (a) at least one polyether which has been prepared according to the above H 11 first method. This can also be a mixture of reaction products from the above H first method.
Die nach obigem Verfahren hergestellten Polyether sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten. The polyethers prepared by the above process are preferred in the inventive compositions in an amount of 0.01 to 10.0 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 2.0 wt .-%, most preferably 0.2 to 1, 0 wt .-%, each based on the weight of the total composition included.
Die nach obigem Verfahren hergestellten Polyether besitzen bevorzugt eine Molmasse von 1 bis 200 kDa, besonders bevorzugt von 1 bis 10 kDa. The polyethers prepared by the above process preferably have a molecular weight of from 1 to 200 kDa, more preferably from 1 to 10 kDa.
Als Reaktionsprodukte können beispielsweise neben den Polyethern der Formel (I) Oligomere Polyether anfallen, die der Formel (Ia) gehorchen, As reaction products, for example, in addition to the polyethers of the formula (I), oligomeric polyethers can be obtained which obey the formula (Ia),
T-(K-A)Z-K'-T (Ia) worin T- (KA) Z -K'-T (Ia) wherein
z für eine ganze Zahl von 2 bis 10 steht und z stands for an integer from 2 to 10 and
A, K, K', T und T wie in Formel (I) definiert sind.
Das Verhältnis von Polyethern der Formel (I) zu den Oligomeren lässt sich beispielsweise durch Reaktionsführung in Gegenwart eines Katalysators, insbesondere in Gegenwart mindestens eines tertiären Amins (wie z.B. Triethylamin), steuern. A, K, K ', T and T are as defined in formula (I). The ratio of polyethers of the formula (I) to the oligomers can be controlled, for example, by reaction in the presence of a catalyst, in particular in the presence of at least one tertiary amine (such as, for example, triethylamine).
Gemäß obigem Herstellverfahren werden als Verbindungen der Formel (II) beispielsweise dihydroxyterminierte Polyoxyalkylen-Diole, diaminoterminierte Polyoxyalkylen-Diamine, monohydroxy-monoamin-terminierte Polyoxyalkylen-Monol-Monoamine, monohydroxy- monoalkoxy-terminierte Polyoxyalkylen-Monole oder monoamino-monoalkoxy-terminierte Polyoxyalkylen-Monoamine eingesetzt, worunter die Diamine und Diole bevorzugt sind. According to the above preparation process, compounds of the formula (II) include, for example, dihydroxy-terminated polyoxyalkylene diols, diaminoterminated polyoxyalkylene diamines, monohydroxy monoamine-terminated polyoxyalkylene monol monoamines, monohydroxy monoalkoxy-terminated polyoxyalkylene monools or monoamino monoalkoxy-terminated polyoxyalkylene monoamines used, among which the diamines and diols are preferred.
Vorzugsweise stehen die Reste X und X' der Formel (II) unabhängig voneinander für OH, NH2 und NHR, besonders bevorzugt für OH und NH2. The radicals X and X 'of the formula (II) are preferably, independently of one another, OH, NH 2 and NHR, particularly preferably OH and NH 2 .
Bevorzugt steht der Rest R in den Gruppen NHR, NR2 und OR der Formel (IM) für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. The radical R in the groups NHR, NR 2 and OR of the formula (IM) preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10, preferably 1 to 6, carbon atoms.
Bevorzugt steht der Rest Y gemäß Formel (III) für Preferably, the radical Y according to formula (III) is
- eine Isocyanatfunktion, an isocyanate function,
- eine Gruppe *-Si(OR)x(R')3.x a group * -Si (OR) x (R ') 3 . x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen und x für 1 , 2 oder 3 steht, in which R and R 'independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl) and x is 1, 2 or 3,
- eine Gruppe *-Si(R)x(R')3-x - a group * -Si (R) x (R ') 3 - x
worin R für ein Halogenatom steht (bevorzugt für Chlor oder Brom) und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen und x für 1 , 2 oder 3 steht, where R is a halogen atom (preferably chlorine or bromine) and R 'independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl) and x is 1, 2 or 3,
- eine Gruppe T-K-C(O)-O-C(O)-*, worin T und K gemäß Formel (II) definiert sind, a group TKC (O) -OC (O) - * , wherein T and K are defined according to formula (II),
- eine Gruppe *-C(O)-Hal, worin HaI für Chlor oder Brom steht, a group * -C (O) -hal, where Hal is chlorine or bromine,
- eine Epoxygruppe, an epoxy group,
- eine Formylgruppe. a formyl group.
Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Verbindung der Formel (II) beträgt vorzugsweise 100 bis 50000 g/mol, besonders bevorzugt 500 bis 30000 g/mol, ganz besonders bevorzugt 1000 bis 20000, besser noch 2000 bis 18000 g/mol, und lässt sich wie im Beispielteil durch Endgruppenbestimmung ermitteln. The number-average molecular weight of the compound of the formula (II) is preferably 100 to 50,000 g / mol, more preferably 500 to 30,000 g / mol, very preferably 1,000 to 20,000, better still 2,000 to 18,000 g / mol, and can be as in the examples determine by end group determination.
Steht die Gruppe A der Verbindungen nach Formel (I) bzw. Formel (II) für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten so beträgt der maximale Anteil an Propylenoxid- Einheiten vorzugsweise 40 Gew.-% und besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von A.
A steht gemäß Formel (I) bzw. Formel (II) somit bevorzugt für ein Strukturfragment der Formel (A1 ) *-(OCH2CH2)n-(OCH2CH(CH3))m-* (A1 ) worin If the group A of the compounds of the formula (I) or formula (II) is a polyoxyalkylene chain composed of ethylene oxide and propylene oxide units, the maximum proportion of propylene oxide units is preferably 40% by weight and more preferably not more than 30% by weight. %, based on the weight of A. A according to formula (I) or formula (II) thus preferably represents a structural fragment of the formula (A1) * - (OCH 2 CH 2 ) n - (OCH 2 CH (CH 3 )) m - * (A1) where
n eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet, n is an integer from 1 to 500,
m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und m is an integer from 0 to 500 and
das Strukturfragment der Formel (A1 ) einen maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht des Strukturfragments (A1 ) hat. the structural fragment of the formula (A1) has a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of the structural fragment (A1).
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments. According to the above formulas and all following formulas, a chemical bond marked with the symbol * stands for a free valency of the corresponding structural fragment.
Die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten enthaltenden Gruppen A gemäß Formel (I) bzw. gemäß Formel (A1 ) bzw. gemäß Formel (II) können statistisch verteilt sein oder gradientenartig verteilt sein oder in mindestens zwei Blöcken vorliegen. The groups A comprising ethylene oxide and propylene oxide units of the formula (I) or of the formula (A1) or of the formula (II) may be randomly distributed or distributed in a gradient or present in at least two blocks.
Die Reste K beziehungsweise K' gemäß Formel (I) bzw. gemäß Formel (IM) stehen bevorzugt unabhängig voneinander für eine kovalente Bindung Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10) The radicals K or K 'according to formula (I) or according to formula (III) preferably stand independently of one another for a covalent bond, bond, an oxy group, an imino group or at least one of the following connectivities (K1) to (K10)
— O-C— R— * *_N_C_R_* *_Q_O-R— * - OC- R- * * _ N _ C _ R _ * * _Q_O-R- *
Il R1 Il Il Il R 1 Il Il
0 (K1) ° (K2) ° (K3) 0 (K1) ° (K2) ° (K3)
R'" R'" R '"R'"
*— C— N— R— * I * - C- N- R- * I
**—— O0-- SSi-* ** - O0-- SSi *
" R' ■f "R" ■ f
O (K4) R'" (K5) R'" (K6) O (K4) R '"(K5) R'" (K6)
*— R— N— C— N— R"-* *— R-O-C- N— R"-* * - R - N - C - N - R "- * * - R - O - C - N - R" - *
R' Il H Il H R 'Il H Il H
0 (K7) ° (K8) 0 (K7) ° (K8)
*— R-N-C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-* * - R-N-C-O-R "- * * - R-O-C-O-R" - *
R' Il Il R 'Il Il
0 (K9) ° (K10) 0 (K9) ° (K10)
worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-wherein R and R "independently of one another represent methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1,2-diyl, propane
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl oder Phenylen, 1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl or phenylene,
R' ein Wasserstoffatom oder eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe bedeutet, R 'represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group,
R'" unabhängig voneinander eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet. R '"independently of one another denotes a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or an aryl group.
Im Rahmen einer ersten bevorzugten Ausführungsform umfasst mindestens ein Molekülfragment T oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) mindestens einen Rest -Si(OR)x(R')3.x worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen. Diese(r) Rest(e) -Si(OR)x(R')3.x bindet/binden bevorzugt an ein Kohlenwasserstoffmolekülfragment mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder direkt an die Konnektivität K beziehungsweise K'. In the context of a first preferred embodiment, at least one molecule fragment T or T of the formula (I) or formula (III) comprises at least one radical -Si (OR) x (R ') 3 . x wherein R and R 'independently represent a (Ci-C 4) alkyl group (especially methyl or ethyl). This residue (s) -Si (OR) x (R ') 3 . x binds / binds preferably to a hydrocarbon molecule fragment with 1 to 20 carbon atoms or directly to the connectivity K or K '.
Polyether als Komponente (a) des erfindungsgemäßen Mittels dieser Ausführungsform sind erhältlich sind durch Umsetzung mindestens einer Verbindung der Formel (II): Polyethers as component (a) of the inventive agent of this embodiment are obtainable by reacting at least one compound of the formula (II):
X-A-X' (II) worin X-A-X '(II) wherein
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und Propylenoxid- A represents a polyoxyalkylene chain from ethylene oxide units or ethylene oxide and propylene oxide
Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Units, with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
X für OH, NH2, NHR, NR2 oder OR steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oderX is OH, NH 2 , NHR, NR 2 or OR, where the radicals R independently of one another represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkaryl or
Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10Aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or an aryl group having 5 to 10
Kohlenstoffatomen stehen, Carbon atoms,
X' für OH, NH2, NHR oder NR2 steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oderX 'is OH, NH 2 , NHR or NR 2 , wherein the radicals R independently of one another represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkaryl or
Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10Aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or an aryl group having 5 to 10
Kohlenstoffatomen stehen, mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (111-1 ) Y-K-Si(OR)xR'3-x (IN-1 ) worin, Are carbon atoms, with at least one compound of the general formula (111-1) YK-Si (OR) x R '3 - x (IN-1) wherein,
Y für eine gegenüber OH, NH2, NHR und/oder NR2 reaktive Gruppe (insbesondere für eine Y is an OH, NH 2 , NHR and / or NR 2 reactive group (especially for a
Isocyanatgruppe, ein Halogenatom, eine Carbonsäureanhydridgruppe, eine Halogencarbonylgruppe (insbesondere Chlorcarbonyl), eine Epoxygruppe, eine Formylgruppe), steht,
K wie unter Formel (I) (bzw. wie die vorgenannten bevorzugten Konnektivitäten) definiert ist, Isocyanate group, a halogen atom, a carboxylic acid anhydride group, a halocarbonyl group (especially chlorocarbonyl), an epoxy group, a formyl group), K as defined under formula (I) (or as the aforementioned preferred connectivities),
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-Acylgruppe (insbesondere für Ethyl oder Methyl) steht, R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 2 to C 4 ) -acyl group (in particular ethyl or methyl),
R' für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere Methyl oder Ethyl) steht, R 'is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
x für 1 , 2 oder 3 steht. x stands for 1, 2 or 3.
Zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (111-1 ) gehören alle funktionellen Silan-Derivate, die zur Reaktion gegenüber Y-Gruppen der Formel (111-1 ) befähigt sind. Beispiele sind Acrylat-Silane wie (3-Acryloxypropyl)trimethoxysilan, (Acryloxymethyl)triethoxysilan und (Acryloxymethyl)methyl- dimethoxysilan, Isocyanato-Silane wie (3-lsocyanatopropyl)trimethoxysilan, (3- lsocyanatopropyl)triethoxysilan, (Isocyanatomethyl)methyl-Dimethoxysilan und (Isocyanato- methyl)trimethoxysilan, Aldehyde-Silane wie Triethoxysilylundecanal undCompounds of general formula (III-1) include all functional silane derivatives capable of reacting with Y groups of formula (III-1). Examples are acrylate silanes such as (3-acryloxypropyl) trimethoxysilane, (acryloxymethyl) triethoxysilane and (acryloxymethyl) methyldimethoxysilane, isocyanato-silanes such as (3-isocyanatopropyl) trimethoxysilane, (3-isocyanatopropyl) triethoxysilane, (isocyanatomethyl) methyl-dimethoxysilane and (Isocyanato-methyl) trimethoxysilane, aldehyde-silanes such as triethoxysilylundecanal and
Triethoxysilylbutyraldehyde, Epoxy-Silane wie (3-Glycidoxypropyl)trimethoxysilan, Anhydridsilane wie 3-(Triethoxysilyl)propylbernsteinsäureanhydrid, Halogen-Silane wieTriethoxysilyl butyraldehydes, epoxy silanes such as (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane, anhydride silanes such as 3- (triethoxysilyl) propyl succinic anhydride, halogen silanes such as
Chloromethyltrimethoxysilan, 3-Chloropropylmethyldimethoxysilan, sowie Tetraethylsilikat (TEOS), die kommerziell beispielsweise bei der Wacker Chemie GmbH (Burghausen), der Gelest, Inc. (Morrisville, USA) oder ABCR GmbH & Co. KG (Karlsruhe) erhältlich sind oder nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Besonders bevorzugt werden Isocyanato-Silane bzw. Anhydrid-Silane. Bei einer vollständigen Umsetzung aller Hydroxyenden mit Isocyanatosilanen erhält man komplett silylierte Polyether. Die Gruppe K enthält in einem solchen Fall nur die Atomgruppe, die im Ausgangs-Isocyanatosilan zwischen der Isocyanatogruppe und der Silylgruppe steht. Bei einer vollständigen Umsetzung aller Hydroxyenden mit Anhydrid-Silanen, beispielsweise 3-(Triethoxysilyl)propylbernsteinsäureanhydrid, erhält man ebenfalls komplett silylierte Polyether. Die Gruppe K enthält in einem solchen Fall nur die Atomgruppe, die im Ausgangs-Anhydridsilan zwischen der Anhydridgruppe und der Silylgruppe steht. Chloromethyltrimethoxysilane, 3-Chloropropylmethyldimethoxysilan, and tetraethyl silicate (TEOS), which are commercially available, for example, from Wacker Chemie GmbH (Burghausen), Gelest, Inc. (Morrisville, USA) or ABCR GmbH & Co. KG (Karlsruhe) or by known methods can be produced. Particular preference is given to isocyanato-silanes or anhydride-silanes. Complete conversion of all hydroxy ends with isocyanatosilanes gives completely silylated polyethers. In such a case, the group K contains only the atomic group which is in the starting isocyanatosilane between the isocyanato group and the silyl group. Complete conversion of all hydroxy ends with anhydride silanes, for example 3- (triethoxysilyl) propyl succinic anhydride, also gives completely silylated polyethers. In such a case, the group K contains only the atomic group which is in the starting anhydride silane between the anhydride group and the silyl group.
Stehen die Reste X und X' in der allgemeinen Formel (II) für OH, NH2 oder NHR, so erfolgt die Reaktion mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (III) bzw. (111-1 ) üblicherweise entweder unter Abspaltung der Verbindung HY - wie beispielsweise im Falle der Umsetzung einer OH- Gruppe mit einem Monohalogensilan (K = direkte Bindung) - oder aber unter Addition - wie beispielsweise im Falle der Umsetzung einer OH-Gruppe mit einem Isocyanatoalkylsilan (Bildung eines Urethans). If the radicals X and X 'in the general formula (II) are OH, NH 2 or NHR, the reaction with the compounds of the general formula (III) or (III-1) is usually carried out either with elimination of the compound HY - as for example in the case of the reaction of an OH group with a monohalosilane (K = direct bond) - or under addition - such as in the case of reaction of an OH group with an isocyanatoalkylsilane (formation of a urethane).
Vorzugsweise stehen die Reste X und X' der Formel (II) unabhängig voneinander für OH, NH2 und NHR, besonders bevorzugt für OH und NH2. The radicals X and X 'of the formula (II) are preferably, independently of one another, OH, NH 2 and NHR, particularly preferably OH and NH 2 .
Bevorzugt steht der Rest R in den Gruppen NHR, NR2 und OR der Formel (111-1 ) für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Bei der Reaktion zwischen den Verbindungen der Formel (I) und den Verbindungen der Formel (II) wird mindestens ein Wasserstoffatom, vorzugsweise werden bis zu vier Wasserstoffatome der OH- und/oder NH2-Gruppen mit je einem Molekül der Verbindung der allgemeinen Formel (II) umgesetzt, so dass zumindest monosilylierte, im Falle der Diaminoverbindungen der allgemeinen Formel (I) bis zu vierfach silylierte Polyether entstehen. The radical R in the groups NHR, NR 2 and OR of the formula (III-1) preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10, preferably 1 to 6, carbon atoms. In the reaction between the compounds of the formula (I) and the compounds of the formula (II), at least one hydrogen atom, preferably up to four hydrogen atoms of the OH and / or NH 2 groups with one molecule of the compound of the general formula ( II), so that at least monosilylated, in the case of diamino compounds of general formula (I) up to four times silylated polyether arise.
Als bevorzugter silylterminierter Polyether wird erfindungsgemäß bevorzugt mindestens ein Polyether der Formel (1-1 ) in dem erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt As a preferred silyl-terminated polyether, at least one polyether of the formula (1-1) is preferably used in the composition according to the invention
R-A-K-Si(OR2 )χ R3 3.x (M ) worin RAK-Si (OR 2 ) χ R 3 3 . x (M) where
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% anPropylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10) K for a covalent bond, an oxy group, an imino group or at least one of the following connectivities (K1) to (K10)
*— O-C-R— * -M-C-R-* *— C-O-R- Il R' Il Il * - O-C-R- * -M-C-R- * * - C-O-R- II R 'II
O (K1 ) O KJ , (wK O2N) O (K3) O (K1) O KJ, (wK O2N) O (K3)
R1" R'" R 1 "R"
*— C— N— R— * *— si— * *— O— Si- * * - C- N- R- * * - si- * * - O- Si- *
Il R' I I Il R'I
° (K4) κ (K5) K (K6) ° (K4) κ (K5) K (K6)
* — R— N— C— N— R"-* *— R-O-C-N-R"-* * - R - N - C - N - R "- * * - ROCNR" - *
R' Il H Il H R 'Il H Il H
0 (K7) ° (K8) 0 (K7) ° (K8)
*— R— N— C— O— R"-* *— R— O— C-O-R"-* * - R - N - C - O - R "- * * - R - O - C - O - R" - *
R' 11 Il R '11 Il
0 (K9) ° (K10) 0 (K9) ° (K10)
worin wherein
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2- diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Phenylen und
R' ein Wasserstoffatom oder eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe bedeutet, R and R "independently of one another are methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, Butane-1, 4-diyl, phenylene and R 'represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group,
R'" unabhängig voneinander eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet, R '"independently of one another denotes a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or an aryl group,
R1 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe R3 3.χ(R2O)xSi-K- steht, R 1 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a hydrogen atom or a group R 3 3 .χ (R 2 O) x Si-K-,
R2 für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht, R 2 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl),
R3 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe (insbesondere Methyl) steht, x für 1 , 2, 3 (insbesondere 3) steht. R 3 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group or an aryl group (in particular methyl), x is 1, 2, 3 (in particular 3).
Ganz besonders bevorzugte Polyether werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formeln (Ma), (M b), (Mc), (Md) oder (Me) Very particularly preferred polyethers are selected from at least one compound of the formulas (Ma), (Mb), (Mc), (Md) or (Me)
R1-A-R-O-C-N-R"-Si(OR2 )x R3 3.χ R 1 -AROCNR "-Si (OR 2 ) x R 3 3 .χ
R-A-K-Si(OR2 )χ R3 3.χ RAK-Si (OR 2 ) χ R 3 3 . χ
11 H 11 h
(Ma) ° (1-1 b) (Ma) ° (1-1 b)
R1-A-R-N-C-N-R"-Si(OR2)xR3 3_x R 1 -ARNCNR "-Si (OR 2 ) x R 3 3 _ x
O (Mc) O (Mc)
R3^ x(R2OlSi- R"-N-C-N-R-A-R-N-C-N-R"-Si(OR2)xR33_x R 3 ^ x (R 2 OlSi- R "-NCNRARNCNR" -Si (OR 2 ) x R 3 3_x
H I l H H I l H H I l H H I l H
O O (Md) O O (Md)
R^x(R2O]xSi- R"-N-C-O-R-A-R-O-C-N-R"-Si(OR )XR 3_x R 1 x (R 2 O) x Si-R "-NCORAROCNR" -Si (OR) X R 3 _ x
H 11 11 H H 11 11 H
0 ° (Me) 0 ° (Me)
worin wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
K für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10) K for a covalent bond, an oxy group, an imino group or at least one of the following connectivities (K1) to (K10)
*— O- C-R- * -M-C-R-* *— C-O-R- Il R' I l Il * - O - C - R - * -M - C - R - * * - C - O - R - II R 'I l II
O (K1 ) O ^ , (wK O2Λ) O w (K3)
R1" R'" O (K1) O ^, (wK O2Λ) O w (K3) R 1 "R"
*— C— N— R— * -Si-* *— 0-Si-* * - C- N- R- * -Si- * * - 0-Si- *
Il R' Il R '
O (K4) R'" (K5) R'" (K6) O (K4) R '"(K5) R'" (K6)
*— R— N— C— N— R"-* *— R— O-C— N— R"-* * - R - N - C - N - R "- * * - R - O - C - N - R" - *
R' I l H H H R 'I l H H H
0 (K7) ° (K8) 0 (K7) ° (K8)
*— R— N-C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-* * - R - N - C - O - R "- * * - R - O - C - O - R" - *
R' 11 Il R '11 Il
0 (K9) ° (K10) 0 (K9) ° (K10)
worin wherein
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2- diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Phenylen und R and R "independently of one another are methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, Butane-1, 4-diyl, phenylene and
R' ein Wasserstoffatom oder eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe bedeutet, R 'represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group,
R'" unabhängig voneinander eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet. R '"independently of one another is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or an aryl group.
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-R and R "independently of one another represent methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1,2-diyl, propane
1 ,3-diyl, Butan-1 , 2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 , 4-diyl, Phenylen, 1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl, phenylene,
R1 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe R3 3_x(R2O)xSi-K- steht, R 1 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a hydrogen atom or a group R 3 3 x (R 2 O) x Si-K-,
R2 für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht, R 2 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl),
R3 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe (insbesondere Methyl) steht, x für 1 , 2, 3 (insbesondere 3) steht. R 3 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group or an aryl group (in particular methyl), x is 1, 2, 3 (in particular 3).
Im Rahmen einer zweiten bevorzugten Ausführungsform umfasst mindestens ein Molekülfragment T oder T der Formel (I) bzw. Formel (III) mindestens eine anionische Gruppe. In a second preferred embodiment, at least one molecule fragment T or T of the formula (I) or formula (III) comprises at least one anionic group.
Bei den Molekülfragmenten T bzw. T der Formel (I) bzw. Formel (IM) mit mindestens einer anionischen Gruppe handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um ein Molekülfragment, das 1 bis 5, vorzugsweise 3, 4 oder 5, deprotonierbare Säuregruppen umfasst. Die anionischen Gruppen bzw. die deprotonierbaren Säuregruppen der besagten Molekülfragmente T bzw. T der Formel (I) bzw. Formel (IM) werden bevorzugt ausgewählt aus Carboxylgruppe und/oder Sulfonsäuregruppe und/oder Phosphat bzw. deren jeweiligen Salzformen (insbesondere Carboxylgruppe und/oder Sulfonsäuregruppe bzw. deren jeweiligen Salzformen, besonders bevorzugt Carboxylgruppe bzw. deren Salzform).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Molekülfragment T oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei, besonders bevorzugt 1 bis 5, vor allem 2 bis 5, insbesondere 2, 3, 4 oder 5 Carboxymethyl-Einheiten. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem besagten Molekülfragment um eine Ethylendiamintriacetat-Einheit, die über eines ihrer Stickstoff-Atome kovalent an die Konnektivität K der Formel (I) bzw. Formel (III) gebunden ist. The molecular fragments T or T of the formula (I) or formula (III) having at least one anionic group are preferably according to the invention a molecule fragment which comprises 1 to 5, preferably 3, 4 or 5, deprotonatable acid groups. The anionic groups or the deprotonatable acid groups of the said molecular fragments T or T of the formula (I) or formula (III) are preferably selected from carboxyl group and / or sulfonic acid group and / or phosphate or their respective salt forms (in particular carboxyl group and / or Sulfonic acid group or their respective salt forms, particularly preferably carboxyl group or its salt form). In a particularly preferred embodiment, the molecule fragment T or T of the formula (I) or formula (III) contains at least one, preferably at least two, particularly preferably 1 to 5, especially 2 to 5, in particular 2, 3, 4 or 5 carboxymethyl -Units. In a very particularly preferred embodiment, the said molecular fragment is an ethylenediaminetriacetate unit which is covalently bound via one of its nitrogen atoms to the connectivity K of the formula (I) or formula (III).
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Molekülfragment T oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) um eine Silyl-Gruppe der allgemeinen Formel (IV) In a preferred embodiment according to the invention, the molecule fragment T or T of the formula (I) or formula (III) is a silyl group of the general formula (IV)
-CRa 2-Si(ORb)r(Rc)3-r (IV), wobei -CR a 2 -Si (OR b ) r (R c ) 3 - r (IV) where
Ra für Wasserstoff oder C-|.6-Alkyl steht, R a is hydrogen or C- |. 6- alkyl,
Rb für -Si(Rd)t(Re)3-t steht, R b is -Si (R d ) t (R e ) 3 -t,
Rc für (C1 bis C6)-Alkyl, (C1 bis C6)-Alkoxy oder Hydroxy, vorzugsweise für (C1 bis C6)-Alkoxy oderR c is (C 1 to C 6 ) -alkyl, (C 1 to C 6 ) -alkoxy or hydroxy, preferably (C 1 to C 6 ) -alkoxy or
Hydroxy, steht, Hydroxy, stands,
Rd für eine negativ geladene Gruppe steht, R d is a negatively charged group,
Re für (C1 bis C6)-Alkyl, C-|.6-Alkoxy oder Hydroxy, vorzugsweise für (C1 bis C6)-Alkoxy oderR e is (C 1 to C 6 ) -alkyl, C- |. 6 alkoxy or hydroxy, preferably (C 1 to C 6 ) alkoxy or
Hydroxy, steht, Hydroxy, stands,
r für eine Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise für 1 , steht, r is a number from 1 to 3, preferably 1,
t für eine Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise für 1 , steht. t is a number from 1 to 3, preferably 1.
Rd steht vorzugsweise für eine Einheit, die 1-5, vorzugsweise 3, 4 oder 5, Säuregruppen, insbesondere Carbonsäuregruppen, umfasst. R d preferably represents a moiety comprising 1-5, preferably 3, 4 or 5, acid groups, in particular carboxylic acid groups.
Besonders bevorzugt steht Rd der Formel (IV) für eine Gruppe *-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] wobei R d of the formula (IV) particularly preferably represents a group * -B - [(N (CH 2 COOM) -B ') y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, 1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl),
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-B 'is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, 1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl),
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet.
Wenn die obige Gruppe als Säure vorliegt, bedeutet der Rest M ein Wasserstoffatom. Die Fragmente -COOH bilden in diesem Fall eine Carboxylgruppe. Wenn die obige Gruppe in ihrer Salzform vorliegt (Carboxylat), steht M für ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations. Das ein oder mehrwertige Kation Mz+ mit einer Ladungszahl z von eins oder höher dient lediglich aus Gründen der Elektroneutralität zur Kompensation der einfach negativen Ladung des bei Salzbildung vorliegenden Carboxylats. Das dafür zu verwendende Äquivalent des entsprechenden Kations beträgt 1/z. Das Fragment -COOM steht im Fall der Salzbildung für die Gruppe: y is 1 or 2 (preferably 1). When the above group is acid, the group M is a hydrogen atom. The fragments -COOH in this case form a carboxyl group. When the above group is in its salt form (carboxylate), M is one equivalent of a monovalent or polyvalent cation. The monovalent or polyvalent cation M z + with a charge number z of one or higher serves merely to compensate for the simply negative charge of the carboxylate present during salt formation, for reasons of electroneutrality. The equivalent of the corresponding cation to be used is 1 / z. The fragment -COOM is in the case of salt formation for the group:
-COO" 1/z (Mz+) -COO " 1 / z (M z + )
Als ein- oder mehrwertige Kationen Mz+ kommen prinzipiell alle Kationen in Frage, die physiologisch verträglich sind. Insbesondere sind dies Metallkationen der physiologisch verträglichen Metalle aus den Gruppen Ia, Ib, IIa, IIb, MIb, VIa oder VIII des Periodensystems der Elemente, Ammoniumionen, sowie kationische organische Verbindungen mit quaterniertem Stickstoffatom. Letztere werden beispielsweise durch Protonierung primärer, sekundärer oder tertiärer organischer Amine mit einer Säure, wie z.B. mit Verbindungen der obigen Gruppe Rd in ihrer sauren Form, oder durch permanente Quaternisierung besagter organischer Amine gebildet. Beispiele dieser kationischen organischen Ammoniumverbindungen sind 2-Ammonioethanol und 2- Trimethylammonioethanol. M steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Alkalimetallion, für ein halbes Äquivalent eines Erdalkalimetallions oder ein halbes Äquivalent eines Zinkions, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Natriumion, ein Kaliumion, Vi Kalziumion, Vi Magnesiumion oder Vi Zinkion. As mono- or polyvalent cations M z + are in principle all cations in question, which are physiologically compatible. In particular, these are metal cations of the physiologically acceptable metals from groups Ia, Ib, IIa, IIb, MIb, VIa or VIII of the Periodic Table of the Elements, ammonium ions, as well as cationic organic compounds with quaternized nitrogen atom. The latter are formed for example by protonation of primary, secondary or tertiary organic amines with an acid, such as with compounds of the above group R d in their acidic form, or by permanent quaternization of said organic amines. Examples of these cationic organic ammonium compounds are 2-ammonioethanol and 2-trimethylammonioethanol. M is preferably a hydrogen atom, an ammonium ion, an alkali metal ion, half an equivalent of an alkaline earth metal ion or half an equivalent of a zinc ion, more preferably a hydrogen atom, an ammonium ion, a sodium ion, a potassium ion, Vi calcium ion, Vi magnesium ion or Vi zinc ion.
Ein ganz besonders bevorzugtes Molekülfragment T und/oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) folgt der allgemeinen Formel A very particularly preferred molecular fragment T and / or T of the formula (I) or formula (III) follows the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B ') y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, 1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl),
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-B 'is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N, N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene
N-carboxymethyl steht, N-carboxymethyl stands,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet. y is 1 or 2 (preferably 1).
Für den Rest M der obigen Formel gilt das zuvor Gesagte (vide supra).
Besonders bevorzugte Mittel dieser Ausführungsform weisen mindestens einen Polyether mit mindestens einem Molekülfragment T bzw. T der besagten allgemeinen Formel For the remainder M of the above formula, what has been said above (vide supra) applies. Particularly preferred agents of this embodiment have at least one polyether with at least one molecule fragment T or T of said general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] auf. * -B - [(N (CH 2 COOM) -B ') y -N (CH 2 COOM) 2 ].
Besonders bevorzugte Molekülfragmente T und/oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) der Formel *-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] werden ausgewählt aus mindestens einem Vertreter der Gruppe, die gebildet wird aus 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'-N',N'-di(carboxymethylamino)ethyl)- aminopropyl (B=Propan-1 ,3-diyl, B'=Ethan-1 ,2-diyl, y=1 , M wie oben), 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'- N',N'-di(carboxymethylamino)ethyl)-N"-carboxymethylaminoethyl)aminopropyl (B=Propan-1 ,3-diyl, B'=Ethan-1 ,2-diyl, y=2, M wie oben). Dabei ist 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'-N',N'- di(carboxymethylamino)-ethyl)aminopropyl ganz besonders bevorzugt. Particularly preferred molecular fragments T and / or T of the formula (I) or formula (III) of the formula * -B - [(N (CH 2 COOM) -B ') y -N (CH 2 COOM) 2 ] are selected from at least one member of the group formed from 3-N-carboxymethyl-N- (2'-N ', N'-di (carboxymethylamino) ethyl) -aminopropyl (B = propane-1,3-diyl, B' = Ethane-1,2-diyl, y = 1, M as above), 3-N-carboxymethyl-N- (2'-N ', N'-di (carboxymethylamino) ethyl) -N'-carboxymethylaminoethyl) aminopropyl (B = Propane-1,3-diyl, B '= ethane-1,2-diyl, y = 2, M as above) where 3-N-carboxymethyl-N- (2'-N', N'-di (carboxymethylamino) ethyl) aminopropyl very particularly preferred.
Geeignete Polyether als Komponente (a) dieser Ausführungsform sind bevorzugt erhältlich durch Umsetzung mindestens einer Verbindung der Formel (II): Suitable polyethers as component (a) of this embodiment are preferably obtainable by reacting at least one compound of the formula (II):
X-A-X' (II) worin X-A-X '(II) wherein
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und Propylenoxid- A represents a polyoxyalkylene chain from ethylene oxide units or ethylene oxide and propylene oxide
Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Units, with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
X für OH oder OR steht, wobei R für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10X is OH or OR, wherein R is a linear or branched alkyl group having 1 to 10
Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und Carbon atoms, an alkaryl or aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, and
X' für OH steht mit mindestens einer Verbindung der Formel (III-2) (RO)xR'3-χSi-B-(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2 (III-2) worin, X 'for OH is at least one compound of the formula (III-2) (RO) x R' 3 -si-B- (N (CH 2 COOM) -B ') y -N (CH 2 COOM) 2 (III -2) wherein,
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, 1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl),
B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-B 'is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N, N-bis (C 1 to C 6 ) -alkylene
N-carboxymethyl steht, N-carboxymethyl stands,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-Acylgruppe (insbesondere für Ethyl oder Methyl) steht, M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation, R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 2 to C 4 ) -acyl group (in particular ethyl or methyl),
R' für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere Methyl oder Ethyl) steht, R 'is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
x für 1 , 2 oder 3 (insbesondere für 2 oder 3) steht, x is 1, 2 or 3 (especially 2 or 3),
y für 1 oder 2 (insbesondere für 1 ) steht. y is 1 or 2 (especially 1).
Für den Rest M der obigen Formel gilt das zuvor Gesagte (vide supra). For the remainder M of the above formula, what has been said above (vide supra) applies.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formeln (l-1f), (l-1g) Very particularly preferred compounds are selected from at least one compound of the formulas (I-1f), (I-1g)
worin wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl,
Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, Propan-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl),
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, B 'is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl,
Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, Propan-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N, N-BiS (C 1 to C 6 ) alkylene-N carboxymethyl stands,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
R1 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom oder eine R 1 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a hydrogen atom or a
Gruppe R3 3.χ(R2O)xSi-K- steht worin Group R 3 3 .χ (R 2 O) x Si-K- is where
R2 und R3 unabhängig voneinander stehen für eine (C1 bis C4)-AlkylgruppeR 2 and R 3 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
(insbesondere Methyl oder Ethyl), (especially methyl or ethyl),
x eine ganze Zahl 1 , 2 oder 3 (insbesondere 3) bedeutet,
K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, x is an integer 1, 2 or 3 (in particular 3), K stands for a connectivity selected from a covalent bond or from a molecule fragment with two free valences,
R unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) oder eine (Ci bis C6)-Alkoxygruppe (insbesondere Methoxy oder Ethoxy) steht. R independently of one another is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl) or a (C 1 to C 6 ) -alkoxy group (in particular methoxy or ethoxy).
Für die oben genannten Formeln (l-1f) und (1-1 g) gelten die bevorzugten Ausführungsformen bezüglich der zuvor genannten bevorzugten Merkmale für A, B, B', M, R1 und R mutatis mutandis. For the abovementioned formulas (I-1f) and (1-1 g), the preferred embodiments with respect to the aforementioned preferred features apply to A, B, B ', M, R 1 and R mutatis mutandis.
Die Benetzbarkeit der durch die erfindungsgemäßen Mittel erzielten Beschichtungen mit Wasser ist ein empfindliches Maß für deren Hydrophilie oder Hydrophobie. Der Kontaktwinkel eines Wassertropfens auf einem planaren Substrat im umgebenden Medium Luft resultiert aus den Oberflächenenergien der Beschichtung und des Wassers sowie der Grenzflächenenergie zwischen Wasser und der Beschichtung nach der Youngschen Gleichung. Im Fall maximaler Hydrophilie geht der Kontaktwinkel gegen 0°. Im Fall maximaler Hydrophobie geht der Kontaktwinkel gegen 180°. In der Praxis wird häufig der fortschreitende (advancing) Kontaktwinkel und der rückziehende (receding) Kontaktwinkel gemessen. Im Idealfall sollte der Unterschied zwischen beiden gleich Null sein. Im Realfall existiert ein Unterschied, auch Kontaktwinkelhysterese genannt, der auf Oberflächenrauigkeit, Inhomogenitäten und Verunreinigungen zurückgeführt wird. The wettability of the coatings obtained by the agents according to the invention with water is a sensitive measure of their hydrophilicity or hydrophobicity. The contact angle of a water droplet on a planar substrate in the surrounding medium air results from the surface energies of the coating and the water as well as the interfacial energy between water and the coating according to the Young's equation. In the case of maximum hydrophilicity, the contact angle approaches 0 °. In the case of maximum hydrophobicity, the contact angle approaches 180 °. In practice, the advancing contact angle and the receding contact angle are often measured. Ideally, the difference between the two should be zero. In reality, there is a difference, also called contact angle hysteresis, which is attributed to surface roughness, inhomogeneities and impurities.
Vorzugsweise besitzen die erfindungsgemäßen Beschichtungen einen mit dem Sessile-Drop- Verfahren (zur Durchführung siehe Beispielteil) gemessenen statischen Wasserkontaktwinkel von höchstens 90°, besser höchstens 70°, besonders bevorzugt höchstens 55° und ganz besonders bevorzugt von höchstens 45°. Es werden in vielen Fällen jedoch auch Wasserkontaktwinkel von 40° und weniger erreicht. Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Polyether der Formel (I), so dass nach der Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, mit diesem erfindungsgemäßen Mittel die erzielte Beschichtung einen Kontaktwinkel von 20° bis 60° aufweist. The coatings according to the invention preferably have a static water contact angle of at most 90 °, better still at most 70 °, particularly preferably at most 55 ° and very particularly preferably at most 45 ° measured by the sessile drop method (for carrying out the example). In many cases, however, water contact angles of 40 ° and less are achieved. The agents according to the invention very particularly preferably comprise polyethers of the formula (I), so that after the treatment of keratin-containing fibers, in particular human hair, with this composition according to the invention, the coating obtained has a contact angle of 20 ° to 60 °.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält neben der Verbindung der Formel (I) weiterhin zwingend mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer. Diese Polymere sind von den Verbindungen der Formel (I) verschieden. In addition to the compound of the formula (I), the composition according to the invention furthermore necessarily contains at least one film-forming and / or setting polymer. These polymers are different from the compounds of formula (I).
Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem
erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein. Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying. Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes. Particularly preferred are those polymers which have sufficient solubility in water or water / alcohol mixtures to be in the inventive agent to be present in completely dissolved form. The film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden. According to the invention, film-forming polymers are understood as meaning polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden. Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume and hair fullness of the overall hairstyle. These polymers are at the same time also film-forming polymers and therefore generally typical substances for shaping hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays. The film formation can be quite selective and connect only a few fibers.
Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers werden häufig der so genannte curl-retention - Test oder der Dreipunkt-Biegetest angewendet. As a test method for the firming effect of a polymer, the so-called curl retention test or the three-point bending test are often used.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die filmbildenden und/oder festigenden Polymere in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels. Preferred agents according to the invention contain the film-forming and / or setting polymers in an amount of from 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably from 0.2% by weight to 10.0% by weight. -%, most preferably from 0.5 wt .-% to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt als filmbildendes und/oder festigendes PolymerThe composition of the invention preferably contains as a film-forming and / or setting polymer
- mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer und/oder at least one cationic film-forming and / or cationic setting polymer and / or
- mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer und/oder at least one nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer and / or
- mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer at least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer
und/oder and or
- mindestens ein amphoteres filmbildendes und/oder amphoteres festigendes Polymer. at least one amphoteric film-forming and / or amphoteric setting polymer.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer. Within the scope of a preferred embodiment, the agents according to the invention contain as film-forming and / or setting polymer at least one cationic film-forming and / or cationic setting polymer.
Die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere weisen mindestens eine Struktureinheit auf, die mindestens ein permanent kationisiertes Stichstoffatom enthält. Unter permanent kationisierten Stickstoffatomen sind solche Stickstoffatome zu verstehen, die eine positive Ladung tragen und dadurch eine quartäre Ammoniumverbindung bilden. Quartäre Ammonium-Verbindungen werden meist durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln,
wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid hergestellt. In Abhängigkeit von dem eingesetzten tertiären Amin sind insbesondere folgende Gruppen bekannt: Alkylammonium-Verbindungen, Alkenylammonium-Verbindungen, Imidazolinium-Verbindungen und Pyridinium-Verbindungen. The cationic film-forming and / or cationic fixing polymers have at least one structural unit containing at least one permanently cationized nitrogen atom. Permanently cationized nitrogen atoms are to be understood as meaning those nitrogen atoms which carry a positive charge and thereby form a quaternary ammonium compound. Quaternary ammonium compounds are usually prepared by reaction of tertiary amines with alkylating agents, such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also produced ethylene oxide. Depending on the tertiary amine used, the following groups are known in particular: alkylammonium compounds, alkenylammonium compounds, imidazolinium compounds and pyridinium compounds.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die filmbildenden kationischen und/oder festigenden kationischen Polymere in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels. Preferred agents according to the invention comprise the film-forming cationic and / or setting cationic polymers in an amount of from 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably from 0.2% by weight to 10.0 Wt .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
Die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere können erfindungsgemäß aus kationischen, quaternisierten Cellulose-Derivaten ausgewählt werden. The cationic film-forming and / or cationic fixing polymers can be selected according to the invention from cationic, quaternized cellulose derivatives.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R-A-K-Si(OR2 JxR^x RAK-Si (OR 2 J x R ^ x
(1-1 ) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind (1-1) wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as described above
und and
(b) mindestens ein filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer ausgewählt aus der Gruppe der kationischen, quaternisierten Cellulosederivate. (B) at least one film-forming cationic and / or setting cationic polymer selected from the group of cationic, quaternized cellulose derivatives.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T (I) worin T-K-A-K'-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2]
wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] in which
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1,2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N, N-bis (Ci to C 6 ) -Alkylene-N-carboxymethyl, M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer ausgewählt aus der Gruppe der kationischen, quaternisierten Cellulosederivate. (B) at least one film-forming cationic and / or setting cationic polymer selected from the group of cationic, quaternized cellulose derivatives.
Es erweisen sich generell solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. In general, such cationic, quaternized celluloses prove to be advantageous in the sense of the invention, which carry more than one permanent cationic charge in a side chain.
Darunter sind unter den kationischen Cellulosederivaten solche hervorzuheben, die aus Reaktion von Hydroxyethylcellulose mit einem Dimethyldiallylammonium-Reaktanden (insbesondere Dimethyldiallylammoniumchlorid) gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Reaktanden hergestellt werden. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden. Of these, among the cationic cellulose derivatives are those which are prepared from the reaction of hydroxyethylcellulose with a dimethyldiallylammonium reactant (in particular dimethyldiallylammonium chloride), if appropriate in the presence of further reactants. Among these cationic celluloses such cationic celluloses with the INCI name Polyquaternium-4 in turn, are particularly suitable, which are sold for example under the names of Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® by the company National Starch.
Daher stellen im Rahmen dieser Ausführungsform erfindungsgemäße Mittel als geeignet heraus, welche in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten Therefore, within the scope of this embodiment, agents according to the invention which are present in a cosmetically acceptable carrier are suitable
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R j!-l A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2 Jx R j! -I A Λ-wK-S C: i / (ΛODFT2 J x
) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
und and
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer ausgewählt aus kationischen, quaternisierten Cellulosederivaten, die durch Reaktion von Hydroxyethylcellulose mit einem Dimethyldiallylammonium-Reaktanden (insbesondere
Dimethyldiallylammoniumchlorid) - gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Reaktanden - hergestellt werden. (B) at least one additional film-forming cationic and / or setting cationic polymer selected from cationic, quaternized cellulose derivatives obtained by reaction of hydroxyethyl cellulose with a dimethyldiallylammonium reactant (in particular Dimethyldiallylammoniumchlorid) - optionally in the presence of other reactants - are produced.
Daher stellen im Rahmen dieser Ausführungsform erfindungsgemäße Mittel als geeignet heraus, welche in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten Therefore, within the scope of this embodiment, agents according to the invention which are present in a cosmetically acceptable carrier are suitable
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T' (I) worin T-K-A-K'-T '(I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1,2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M independently of one another represent a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer ausgewählt aus kationischen, quaternisierten Cellulosederivaten, die durch Reaktion von Hydroxyethylcellulose mit einem Dimethyldiallylammonium-Reaktanden (insbesondere Dimethyldiallylammoniumchlorid) - gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Reaktanden - hergestellt werden.
Im Rahmen dieser vorgenannten Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen des Polyethers der Formel (I) als geeignet (vide supra). Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als gut geeignet. (B) at least one additional film-forming cationic and / or setting cationic polymer selected from cationic, quaternized cellulose derivatives, which are prepared by reaction of hydroxyethyl cellulose with a dimethyldiallylammonium reactants (in particular dimethyldiallylammonium chloride) - optionally in the presence of other reactants. In the context of these abovementioned embodiments, the abovementioned preferred embodiments of the polyether of the formula (I) are suitable (vide supra). Similarly, all of the above-mentioned preferred quantities with respect to components (a) and (b) of the agent according to the invention are also suitable mutatis mutandis for these embodiments as well.
Weiterhin eignen sich solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere (b), die mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-Vl) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-V) umfassen Also suitable are those cationic film-forming and / or cationic fixing polymers (b) which comprise at least one structural unit of the formula (M-I) and at least one structural unit of the formula (M-VI) and optionally at least one structural unit of the formula (M-V)
worin wherein
R1 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,R 1 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group,
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oderA 1 and A 2 are each independently a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or
Butan-1 ,4-diyl, Butane-1, 4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe. R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
Zur Kompensation der positiven Ladung des Monomers (M-Vl) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p- Toluolsulfonat, Triflat. To compensate for the positive charge of the monomer (M-VI) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
Als erfindungsgemäß bevorzugt geeignet gelten im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger For the purposes of the present invention, those agents which are preferably suitable according to the invention are those agents which contain a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R j!-l A Λ- wK-S C:i/(ΛODFO2 \x DR3" R j! -I A Λ-wK-S C: i / (ΛODFO2 \ x DR 3 "
x 3-χ (1-1 ) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind x 3 - χ (1-1) wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
und
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-Vl) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-V) and (b) at least one additional film-forming cationic and / or setting cationic polymer comprising at least one structural unit of the formula (MI) and at least one structural unit of the formula (M-VI) and optionally at least one structural unit of the formula (MV)
worin wherein
R1 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,R 1 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group,
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl, A 1 and A 2 independently of one another are a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or butane-1, 4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe. R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
Als erfindungsgemäß bevorzugt geeignet gelten im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger For the purposes of the present invention, those agents which are preferably suitable according to the invention are those agents which contain a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T (I) worin T-K-A-K'-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane -1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, Butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) alkylene-N-carboxymethyl, M is independently a hydrogen atom or an equivalent of a or polyvalent cations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-Vl) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-V) (b) at least one additional film-forming cationic and / or setting cationic polymer comprising at least one structural unit of the formula (M-I) and at least one structural unit of the formula (M-VI) and optionally at least one structural unit of the formula (M-V)
worin wherein
R1 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,R 1 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group,
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl, A 1 and A 2 independently of one another are a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or butane-1, 4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe. R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
Zur Kompensation der positiven Ladung des Monomers (M-Vl) gilt jeweils das oben gesagte. To compensate for the positive charge of the monomer (M-Vl), the above applies.
Geeignete Verbindungen sind beispielsweise als Suitable compounds are, for example, as
-Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-11 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 11 PN (Firma BASF SE), -Copolymere aus Methacryloylaminopropyllauryldimethylammonium chlorid mit Vinylpyrrolidon und Dimethylaminopropylmethacrylamid mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-55 unter den Handelsnamen, Styleze® W-10, Styleze® W-20 (Firma ISP), Copolymers of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with diethyl sulfate, vinyl pyrrolidone with the INCI name Polyquaternium-11 755 (both from ISP), and Luviquat under the names Gafquat ® 440, Gafquat ® 734, Gafquat ® PQ 11 PN (BASF SE), copolymers from Methacryloylaminopropyllauryldimethylammonium chloride with vinyl pyrrolidone and dimethylaminopropyl methacrylamide with the INCI name Polyquaternium-55 available under the trade name Styleze W-10 ®, ® Styleze W-20 (ISP)
im Handel erhältlich.
Im Rahmen dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugtenavailable in the stores. In the context of these embodiments, the aforementioned preferred
Ausführungsformen des Polethers der Formel (I) als bevorzugt (vide supra). Embodiments of the polether of the formula (I) as preferred (vide supra).
Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten Similarly, all of the aforementioned preferred quantities of the components apply
(a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt. (A) and (b) of the agent according to the invention also for these embodiments mutatis mutandis as preferred.
Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare filmbildende und/oder festigende Polymere ausgewählt aus kationischen Polymeren die mindestens eine Struktureinheit enthalten, die ein permanent kationisiertes Stickstoffatom aufweisen, dienen weiterhin solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Copolymere (b), die mindestens ein Strukturelement der Formel (M 1 ) enthalten In the context of the invention, film-forming and / or setting polymers selected from cationic polymers containing at least one structural unit which have a permanently cationized nitrogen atom are also particularly preferably those cationic film-forming and / or cationic fixing copolymers (b) which contain at least one structural element of the formula (M 1)
(M 1 ) (M 1)
worin wherein
R für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen. and additionally have at least one further cationic and / or nonionic structural element.
Als besonders bevorzugt gelten daher im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger Within the meaning of the present invention, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier are therefore considered to be particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R •>]-A Λ- iKx-S C;i(/ΛODFT2 )χ R • >] - A Λ- iKx-S C; i (/ ΛODFT2) χ
) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
und and
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer, das als mindestens eine Struktureinheit mit einem permanent kationisierten Stickstoffatom mindestens ein Strukturelement der Formel (M1 ) enthält (b) at least one additional film-forming cationic and / or setting cationic polymer which contains at least one structural element of the formula (M1) as at least one structural unit having a permanently cationized nitrogen atom
" (M1 ) "(M1)
worin
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, wherein R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweist. and additionally comprises at least one further cationic and / or nonionic structural element.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. To compensate for the positive polymer charge of component (b) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T (I) worin T-K-A-K'-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably for ethane-1,2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N, N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M independently of one another represent a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
und
(b) mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M 1 ) enthält and (B) at least one cationic film-forming and / or cationic setting polymer containing at least one structural element of the formula (M 1)
" (M 1 ) "(M 1)
worin wherein
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweist. and additionally comprises at least one further cationic and / or nonionic structural element.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b) gilt das oben gesagte. To compensate for the positive polymer charge of component (b), the above applies.
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in dem erfindungsgemäßen Mittel neben dem Polyether der Formel (I) als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer (b) dieser Ausführungsform, mindestens ein Copolymer (b1 ) enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M 1 ) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M-I) umfasst In turn, it is preferred according to the invention if, in addition to the polyether of the formula (I) as cationic film-forming and / or cationic setting polymer (b) of this embodiment, at least one copolymer (b1) is present in the composition according to the invention, in addition to at least one structural element of the formula (M 1) additionally comprises a structural element of the formula (MI)
worin wherein
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht. R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Copolymere (b1 ) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. To compensate for the positive polymer charge of the copolymers (b1) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
Ganz besonders bevorzugte kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere als Copolymere (b1 ) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M 1 ) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 MoI.- % und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-I). Very particularly preferred cationic film-forming and / or cationic fixing polymers as copolymers (b1) contain 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (M 1) and 70 to 90 Mol .-%, preferably 75 to 85 MoI.-% and in particular 80 mol .-% of structural units according to formula (MI).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b1 ) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ) und (M-I) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die
auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (t>1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 ) mit R" = Methyl und (M-I) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (PoIyI ) It is particularly preferred if the copolymers (b1) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1) and (MI) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, Contain polymer units that due to the incorporation of other monomers. Preferably, the copolymers (t> 1) are composed exclusively of structural units of the formula (M1) with R "= methyl and (MI) and can be represented by the general formula (poly)
3 (PoIyI ) 3 (PoIyI)
beschreiben, wobei die Indices m und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (M1 ) und der Formel (M-I) im Molekül statistisch verteilt vorliegen. describe, wherein the indices m and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of the formula (M1) and of the formula (M-I) can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (PoIyI ) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 Is to compensate the positive charge of the polymer of formula (PoIyI) used a chloride ion, then these N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers are referred to as Polyquaternium-16, according to INCI Nomenclature and are, for example, from BASF under the trade names Luviquat ® Style , Luviquat.RTM ® FC 370, Luviquat.RTM ® FC 550, FC 905 and Luviquat.RTM ® Luviquat.RTM ® HM 552
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (PoIyI ) ein Methosulfat verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich. Is to compensate the positive charge of the polymer of formula (PoIyI) a methosulfate ion used, then these N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers nomenclature as Polyquaternium-44, according to INCI, and are, for example, from BASF under the trade names Luviquat ® Ultra Care available.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (b1 ), insbesondere der Formel (PoIyI ), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (b1 ) eine Molmasse von 50 bis 400 kDa, vorzugsweise von 100 bis 300 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 250 kDa und insbesondere von 190 bis 210 kDa aufweist. Particularly preferred agents according to the invention comprise a copolymer (b1), in particular of the formula (poly), which has molar masses within a certain range. Here, agents according to the invention are preferred in which the copolymer (b1) has a molecular weight of from 50 to 400 kDa, preferably from 100 to 300 kDa, more preferably from 150 to 250 kDa and in particular from 190 to 210 kDa.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (b1 ) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch Copolymere (b2) enthalten, die ausgehend vom Copolymer (b1 ) als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (M-Il) aufweisen In addition to the copolymer (s) (b1) or at its site, the agents according to the invention may also contain copolymers (b2) which, starting from the copolymer (b1), have structural units of the formula (M-II) as additional structural units
(M-Il).
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind somit dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer (b) mindestens ein Copolymer (b2) enthalten, das (M-Il). Further particularly preferred agents according to the invention are therefore characterized in that they contain as cationic film-forming and / or cationic fixing polymer (b) at least one copolymer (b2) which
mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1-a) enthält contains at least one structural unit of formula (M1-a)
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-I) enthält contains at least further structural unit according to formula (M-I)
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-Il) enthält contains at least further structural unit according to formula (M-II)
. ,
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b2) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (M-I) und (M-Il) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (b2) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formeln (M1-a), (M-I) und (M-Il) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly2) Here too, it is particularly preferred if the copolymers (b2) contain not more than 5% by weight of polymer units which result from the incorporation of the abovementioned structural units of the formula (M1-a), (MI) and (M-II) into the copolymer. , preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers. The copolymers (b2) are preferably composed exclusively of structural units of the formulas (M1-a), (M-I) and (M-II) and can be represented by the general formula (Poly2)
beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der besagten Formeln im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. describe, wherein the indices m, n and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of said formulas can be present in the molecule in a statistically distributed manner. To compensate for the positive polymer charge of component (b2) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly2) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquarternium-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich. Is to compensate the positive charge of the polymer of formula (Poly2), a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-46 and are for example available under the trade names Luviquat ® Hold by BASF ,
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (b2) enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a) und 30 bis 50 Mol.-%, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (I) und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-Il). Very particularly preferred copolymers (b2) contain 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M1-a) and 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol% and in particular 40 mol% of structural units of the formula (I) and 40 to 60 mol%, preferably 45 to 55 mol% and in particular 60 mol% of structural units of the formula (M-II) ,
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (b2), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (b2) eine Molmasse von 100 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 250 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 850 kDa und insbesondere von 650 bis 710 kDa aufweist. Particularly preferred agents according to the invention contain a copolymer (b2) which has molecular weights within a certain range. Here, agents according to the invention are preferred in which the copolymer (b2) has a molecular weight of 100 to 1000 kDa, preferably of 250 to 900 kDa, more preferably of 500 to 850 kDa and in particular of 650 to 710 kDa.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (b1 ) und/oder (b2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes kationische und/oder festigendes kationisches Polymer (b) auch Copolymere (b3) enthalten, die als Struktureinheiten Struktureinheiten der Formeln (M1-a) und (I) aufweisen, sowie weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten. In addition to the copolymer (s) (b1) and / or (b2) or at its point, the agents according to the invention may also contain copolymers (b3) as film-forming cationic and / or setting cationic polymer (b), which as structural units structural units of the formulas (M1-a) and (I), as well as further structural units from the group of vinylimidazole units and further structural units from the group of the acrylamide and / or methacrylamide units.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer (b) mindestens ein Copolymer (b3) enthalten, das Further particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain as cationic film-forming and / or cationic fixing polymer (b) at least one copolymer (b3) which
mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1-a) enthält contains at least one structural unit of formula (M1-a)
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-I) enthält
contains at least further structural unit according to formula (MI)
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-VII) enthält contains at least further structural unit according to formula (M-VII)
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-VIII) enthält
contains at least further structural unit according to formula (M-VIII)
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b3) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (M-I), (M-VII) und (M-VIII) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (b3) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1-a), (M-I), (M-VII) und (M-VIII) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly3) Here, too, it is particularly preferred if the copolymers (b3) result, in addition to polymer units which result from the incorporation of the abovementioned structural units of the formula (M1-a), (III), (M-VII) and (M-VIII) into the copolymer, not more than 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers. Preferably, the copolymers (b3) are composed exclusively of structural units of the formula (M1-a), (M-I), (M-VII) and (M-VIII) and can be represented by the general formula (Poly3)
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (M1-a), (M-I), (M-VII) und (M-VIII) im Molekül statistisch verteilt vorliegen. describe, wherein the indices m, n, o and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of the formulas (M1-a), (M-I), (M-VII) and (M-VIII) can be present in a statistically distributed manner in the molecule.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. To compensate for the positive polymer charge of component (b2) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid-
Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich. If a methosulfate is used to compensate for the positive charge of the polymer of the formula (Poly 3), such N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylimidazole / methacrylamide Copolymers according to INCI nomenclature referred to as Polyquaternium-68 and are available for example from BASF under the trade name Luviquat ® Supreme.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (b3) enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 MoI.- % und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-I) und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-VII) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-VIII). Very particularly preferred copolymers (b3) contain 1 to 12 mol%, preferably 3 to 9 mol% and in particular 6 mol% of structural units of the formula (M1-a) and 45 to 65 mol%, preferably 50 to 60 mol% and in particular 55 mol% of structural units of the formula (III) and 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M-VII) and 20 to 40 mol%, preferably 25 to 35 mol% and in particular 29 mol% of structural units of the formula (M-VIII).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (b3), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (b3) eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 250 bis 350 kDa und insbesondere von 290 bis 310 kDa aufweist. Particularly preferred agents according to the invention contain a copolymer (b3) which has molecular weights within a certain range. Here, agents according to the invention are preferred in which the copolymer (b3) has a molecular weight of from 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 250 to 350 kDa and in particular from 290 to 310 kDa.
Unter den zusätzlichen filmbildenden kationischen und/oder festigenden Polymer ausgewählt aus den kationischen Polymeren (b) mit mindesten einem Strukturelement der obigen Formel (M1 ), gelten als bevorzugt: Among the additional film-forming cationic and / or setting polymers selected from the cationic polymers (b) having at least one structural element of the above formula (M1), the following are preferred:
Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 (BASF SE)), Vinylpyrrolidone / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazolium chloride copolymers (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-16 under the trade names Luviquat ® Style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552 (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-3-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care (BASF SE)), Vinylpyrrolidone / i-vinyl-3-methyl-I H-imidazolium copolymers (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-44 under the trade names Luviquat Care ® (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazolium-Terpolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care oder Luviquat® Hold (BASF SE)), Vinylpyrrolidone / vinyl caprolactam / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazolium terpolymer (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-46 under the trade names Luviquat ® Care or Luviquat Hold ® (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/Vinylimidazol/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat- Copolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat® Supreme (BASF SE)), sowie Gemische aus diesen Polymeren. Vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinylimidazole / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat- copolymer (such as (with the INCI name Polyquaternium-68 under the trade name Luviquat ® Supreme BASF SE)), as well as mixtures of these polymers.
Im Rahmen dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen des Polyethers der Formel (I) als bevorzugt (vide supra).
Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt. In the context of these embodiments, the abovementioned preferred embodiments of the polyether of the formula (I) are preferred (vide supra). Similarly, all of the above-mentioned preferred quantities with respect to the components (a) and (b) of the agent according to the invention are also mutatis mutandis preferred for these embodiments.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein filmbildendes nichtionisches und/oder festigendes nichtionisches Polymer. Within the scope of a preferred embodiment, the agents according to the invention comprise as film-forming and / or setting polymer at least one film-forming nonionic and / or setting nonionic polymer.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen im Wesentlichen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen. According to the invention, a nonionic polymer is understood as meaning a polymer which carries in a protic solvent under standard conditions substantially no structural units with permanently cationic or anionic groups which have to be compensated by counterions while maintaining the electroneutrality. Quaternized ammonium groups, however, do not include protonated amines under cationic groups. Examples of anionic groups include carboxyl and sulfonic acid groups.
Die filmbildenden nichtionischen und/oder festigenden nichtionischen Polymere sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten. The film-forming nonionic and / or setting nonionic polymers are preferably present in the composition according to the invention in an amount of from 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably from 0.2% by weight to 15.0% by weight .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition.
Die filmbildenden nichtionischen und/oder festigenden nichtionischen Polymere werden wiederum bevorzugt ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird, aus Again, the film-forming nonionic and / or setting nonionic polymers are preferably selected from at least one polymer of the group that is formed
Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons, Homopolymers and nonionic copolymers of N-vinylpyrrolidone,
nichtionischen Copolymeren des Isobutens. nonionic copolymers of isobutene.
Geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise Handelsprodukte wie Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE. Suitable polyvinylpyrrolidones are, for example, commercial products such as Luviskol ® K 90 or Luviskol ® K 85 from BASF SE.
Geeignete Polyvinylalkohole werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben. Suitable polyvinyl alcohols are marketed under the trade names Elvanol.RTM ® from DuPont or Vinol ® 523/540 by Air Products.
Geeignetes Polyvinylacetat wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Vinac® als Emulsion von der Firma Air Products vertrieben. Suitable polyvinyl acetate is marketed under the trade name Vinac ® as an emulsion from Air Products.
Mittel, die als filmbildendes nichtionisches und/oder festigendes nichtionisches Polymer mindestens ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Means comprising as film-forming nonionic and / or setting nonionic polymer at least one polymer selected from the group formed from
Polyvinylpyrrolidon, polyvinylpyrrolidone,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid, Copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl esters of carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms, in particular N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate, Copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole and methacrylamide,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid, Copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole and acrylamide,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon mit N1N-Di(C1 bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon mit N, N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid, sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Copolymers of N-vinylpyrrolidone with N 1 N-di (C 1 to C 4) alkylamino (C 2 to C 4) -alkylacrylamid, copolymers of N-vinylpyrrolidone with N, N-di (Ci to C4) alkylamino - (C 2 to C 4 ) alkylacrylamide are very particularly preferred according to the invention.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R j]-A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2 R j] -A Λ- wK-S C: i / (ΛODFT2
) )
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
und and
(b) Polyvinylpyrrolidon. (b) polyvinylpyrrolidone.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-HC-T (I) worin T-K-A-HC-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1,2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N, N-bis (Ci to C 6 ) -Alkylene-N-carboxymethyl, M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally for a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (C 1 -C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy or a (C 2 to C 6 ) -acyl group can stand,
und and
(b) Polyvinylpyrrolidon. (b) polyvinylpyrrolidone.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R •>]-A Λ- iKx-S C;i(/ΛODFT2 )χ R • >] - A Λ- iKx-S C; i (/ ΛODFT2) χ
) )
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
und and
(b) mindestens Copolymer, welches aus den Monomeren N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat(B) at least copolymer, which consists of the monomers N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate
- insbesondere aus keinem weiteren Monomeren - hergestellt wird. - In particular, no further monomers - is produced.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-HC-T (I) worin T-K-A-HC-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane -1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl),
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, B 'is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, Butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) alkylene-N-carboxymethyl, M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(Ci bis C6)-alkylgruppe, eine (Ci bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally for a (Ci to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (Ci to C 6 ) alkyl group, a (Ci to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) -acyl group can stand,
und and
(b) mindestens Copolymer, welches aus den Monomeren N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat - insbesondere aus keinem weiteren Monomeren - hergestellt wird. (B) at least copolymer which is prepared from the monomers N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate - in particular from no further monomers.
Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. In this case, it is again preferred if the molar ratio of the structural units comprised of the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units of the polymer comprised of the monomer vinyl acetate is in the range from 20:80 to 80:20, in particular from 30:70 to 60:40 ,
Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich. Suitable copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate are available, for example under the trademark Luviskol ® VA 37, Luviskol ® VA 55, Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73 from the firm BASF SE.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (n1 ) enthalten, das Further preferred agents according to the invention are characterized in that they contain as non-ionic film-forming and / or nonionic fixing polymer at least one copolymer (n1) which
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-I) enthält contains at least further structural unit according to formula (M-I)
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-VII) enthält contains at least further structural unit according to formula (M-VII)
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-VIII) enthält
(M-VIII).
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn diese Copolymere neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (I), (VII) und (VIII) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (n1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1-a), (I), (VII) und (VIII) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly4) contains at least further structural unit according to formula (M-VIII) (M-VIII). In this case too, it is particularly preferred if, in addition to polymer units resulting from the incorporation of the abovementioned structural units of the formula (M1-a), (I), (VII) and (VIII) into the copolymer, these copolymers have a maximum of 5% by weight, preferably at most 1 wt .-%, polymer units, which go back to the incorporation of other monomers. Preferably, the copolymers (n1) are composed exclusively of structural units of the formula (M1-a), (I), (VII) and (VIII) and can be represented by the general formula (poly4)
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (I), (VII) und (VIII) im Molekül statistisch verteilt vorliegen. describe, wherein the indices m, n, o and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of the formulas (I), (VII) and (VIII) can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R j]-A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2 R j] -A Λ- wK-S C: i / (ΛODFT2
) )
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
und and
(b) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer, umfassend (b) at least one nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer comprising
Struktureinheiten gemäß Formel (M-I) und Structural units according to formula (M-I) and
Struktureinheiten gemäß Formel (M-VII) und Structural units according to formula (M-VII) and
Struktureinheiten gemäß Formel (M-VIII)
Structural units according to formula (M-VIII)
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T' (I) worin T-K-A-K'-T '(I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably for ethane-1,2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N, N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M independently of one another represent a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally for a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (C 1 -C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy or a (C 2 to C 6 ) -acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer, umfassend (b) at least one nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer comprising
Struktureinheiten gemäß Formel (M-I) und
Structural units according to formula (MI) and
Struktureinheiten gemäß Formel (M-VII) und Structural units according to formula (M-VII) and
Struktureinheiten gemäß Formel (M-VIII)
Structural units according to formula (M-VIII)
Ein besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind. A particularly preferred polymer is selected from the polymers of the INCI name VP / methacrylamide / vinyl imidazole copolymer, which are obtainable, for example, under the trade name Luviset Clear from BASF SE.
Weiterhin hat es sich als bevorzugt gezeigt, zur Lösung der Aufgabe Mittel zu verwenden, die mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer enthalten, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-III) Furthermore, it has proven to be preferable to use, for the solution of the object, compositions which comprise at least one nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer comprising at least one structural unit of the formula (M-I) and at least one structural unit of the formula (M-III)
worin wherein
R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
X1 für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht, X 1 represents an oxygen atom or a group NH,
A1 für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl steht A 1 represents a group of ethane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl or butane-1,4-diyl
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten R 2 and R 3 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group. In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R-A-K-Si(OR2 )χ R|.χ RAK-Si (OR 2 ) χ R | .χ
(1-1 ) (1-1)
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
und and
(b) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine(B) at least one nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer comprising at least one structural unit of the formula (M-I) and at least one
Struktureinheit der Formel (M-III) Structural unit of the formula (M-III)
worin wherein
R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
X1 für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht, X 1 represents an oxygen atom or a group NH,
A1 für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl steht A 1 represents a group of ethane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl or butane-1,4-diyl
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe. R 2 and R 3 independently represent a (C 1 to C 4 ) alkyl group.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten In particular, those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-HC-T (I) worin T-K-A-HC-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2]
wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] in which
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1 , 4-diyl) or an N, N-bis (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M independently of one another represent a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-III) (b) at least one nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer comprising at least one structural unit of the formula (M-I) and at least one structural unit of the formula (M-III)
worin wherein
R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
X1 für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht, X 1 represents an oxygen atom or a group NH,
A1 für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl steht A 1 represents a group of ethane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl or butane-1,4-diyl
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe. R 2 and R 3 independently represent a (C 1 to C 4 ) alkyl group.
Dabei ist es insbesondere bevorzugt, wenn das obige nichtionische filmbildende und/oder nichtionische festigende Polymer ausgewählt wird aus mindestens einem Polymer, welches mindestens eines oder mehrere der folgenden Merkmale erfüllt: In this case, it is particularly preferred if the above nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer is selected from at least one polymer which fulfills at least one or more of the following features:
R1 bedeutet eine Methylgruppe, R 1 represents a methyl group,
X1 steht für eine Gruppe NH, X 1 stands for a group NH,
- A1 steht für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl, A 1 is ethane-1, 2-diyl or propane-1, 3-diyl,
R2 und R3, stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, (besonders bevorzugt fürR 2 and R 3 , independently of one another, represent methyl or ethyl, (particularly preferably
Methyl).
Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem nichtionischen filmbildenden und/oder nichtionischen festigenden Polymer dieser Ausführungsform um mindestens ein Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-lll-8) umfasst, Methyl). The nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer of this embodiment is particularly preferably at least one polymer comprising at least one structural unit of the formula (III) and at least one structural unit of the formula (M-III-8),
Ein ganz besonders bevorzugtes nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer dieser Ausführungsform ist ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N, N- Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI-Bezeichung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z.B. unter der Handelsbezeichnung Styleze® CC 10 von der Firma ISP verkauft wird. A very particularly preferred nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer of this embodiment is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylaminiopropylmethacrylamide, which, for example, under the INCI name VP / DMAPA acrylates copolymer, for example under the trade name Styleze ® CC 10 of the Company ISP is sold.
Im Rahmen all dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen des amphiphilen, kationischen Polymers (a) als bevorzugt (vide supra). Within the scope of all these embodiments, the aforementioned preferred embodiments of the amphiphilic cationic polymer (a) are preferred (vide supra).
Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt. Similarly, all of the above-mentioned preferred quantities with respect to the components (a) and (b) of the agent according to the invention are also mutatis mutandis preferred for these embodiments.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein filmbildendes anionisches und/oder festigendes anionisches Polymer. Within the scope of a preferred embodiment, the agents according to the invention contain as film-forming and / or setting polymer at least one film-forming anionic and / or setting anionic polymer.
Unter einem anionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen Struktureinheiten mit anionischen Gruppen, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen, trägt und keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder kationisierbaren Gruppen aufweist. Unter anionische Gruppen fallen Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen. According to the invention, an anionic polymer is understood as meaning a polymer which, in standard conditions, contains structural units with anionic groups which have to be compensated by counterions while maintaining the electroneutrality in a protic solvent and has no structural units with permanently cationic or cationizable groups. Anionic groups include carboxyl and sulfonic acid groups.
Die anionischen, filmbildenden und/oder anionischen, festigenden Polymere (b) sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das anionische, filmbildende und/oder anionische, festigende Polymere (b) mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1 ) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5) The anionic, film-forming and / or anionic, fixing polymers (b) are preferably present in the composition according to the invention in an amount of 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably of 0.2% by weight. to 15.0 wt .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition. It is preferred according to the invention if the anionic, film-forming and / or anionic, fixing polymer (b) contains at least one structural unit of the formula (S1) which is selected from at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5)
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das anionische, filmbildende und/oder anionische, festigende Polymere (b) neben mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S2-1 ) bis (S2-8) It is preferred according to the invention if the anionic, film-forming and / or anionic, fixing polymer (b) additionally contains at least one structural unit of the formula (S2) in addition to at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5) is made up of at least one structural unit of the formulas (S2-1) to (S2-8)
(S2-3)
(S2-3)
worin wherein
R12 für eine (C2 bis C-|2)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl oder Neodecanoyl) steht. R 12 is a (C 2 to C 2 ) acyl group (especially acetyl or neodecanoyl).
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform gelten solche erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen als erfindungsgemäß bevorzugt, die als in Form von Partikeln vorliegendes filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-5) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-8) enthalten Within the scope of a preferred embodiment, such pulverulent compositions according to the invention are preferred as containing at least one polymer having at least one structural unit of the formula (S1-5) and at least one structural unit of the formula (I) as a film-forming and / or setting polymer in the form of particles. S2-8)
worin R12 für eine (C2 bis d2)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl und/oder Neodecanoyl) steht. wherein R 12 is a (C 2 to d 2 ) acyl group (in particular acetyl and / or neodecanoyl).
Besonders bevorzugte Polymere dieser Art werden ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird aus Particularly preferred polymers of this type are selected from at least one polymer of the group formed
- Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure. - Copolymers of vinyl acetate and crotonic acid.
- Copolymeren aus Vinylpropionat und Crotonsäure, - copolymers of vinyl propionate and crotonic acid,
- Copolymeren aus Vinylneodecanoat, Vinylacetat und Crotonsäure. - Copolymers of vinyl neodecanoate, vinyl acetate and crotonic acid.
Solche Copolymere werden beispielsweise von der Firma Clariant unter dem Handelsnamen Aristoflex A 60 (INCI-Bezeichnung: VA/Crotonates Copolymer) in einem Isopropanol-Wasser- Gemisch (60 Gew.-% Aktivsubstanz), von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Luviset CA 66 (Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymer 90:10, INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer)
bereitgestellt, von der Firma National Starch unter dem Handelsnamen Resyn 28-2942 bzw. Resyn 28-2930 (INCI-Bezeichnung: VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer) bereitgestellt. Such copolymers are, for example, from the company Clariant under the trade name Aristoflex A 60 (INCI name: VA / Crotonates copolymer) in an isopropanol-water mixture (60 wt .-% of active substance), from BASF under the trade name Luviset CA 66 (Vinyl acetate / crotonic acid copolymer 90:10, INCI name VA / crotonates copolymer) provided by National Starch under the trade names Resyn 28-2942 and Resyn 28-2930 (INCI name: VA / Crotonates / Vinyl Neodecanoate Copolymer).
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R JI-A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2 )χ R JI-A Λ-wK-S C: i / (ΛODFT2) χ
) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
und and
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-5) und mindestens eine Struktureinheit der(b) at least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer containing at least one structural unit of the formula (S1-5) and at least one structural unit of the
Formel (S2-8) enthält Formula (S2-8) contains
(S2-8) (S2-8)
worin R12 für eine (C2 bis d2)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl und/oder Neodecanoyl) steht. wherein R 12 is a (C 2 to d 2 ) acyl group (in particular acetyl and / or neodecanoyl).
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T (I) worin T-K-A-K'-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-* -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane 1,4-diyl) or an N, N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M is, independently of one another, a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally for a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (C 1 -C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy or a (C 2 to C 6 ) -acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-5) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-8) enthält (b) at least one anionic film-forming and / or anionic fixing polymer containing at least one structural unit of the formula (S1-5) and at least one structural unit of the formula (S2-8)
worin R12 für eine (C2 bis C12)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl und/oder Neodecanoyl) steht. wherein R 12 is a (C 2 to C 12 ) acyl group (in particular acetyl and / or neodecanoyl).
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform gelten solche erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen als erfindungsgemäß bevorzugt, die als anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1) und mindestes eine Struktureinheit der Formel (S2-5) enthalten Within the scope of a preferred embodiment, such pulverulent compositions according to the invention are preferred according to the invention which contain as anionic film-forming and / or anionic setting polymer at least one polymer having at least one structural unit of the formula (S1-1) and at least one structural unit of the formula (S2-5 ) contain
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das in Form von Partikeln vorliegende, filmbildende und/oder festigende Polymer neben den obigen Struktureinheiten der Formeln (S1-1 ) und (S2-5) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S3) enthält
It is again particularly preferred if the present in the form of particles, film-forming and / or consolidating polymer in addition to the above structural units of the formulas (S1-1) and (S2-5) additionally contains at least one structural unit of the formula (S3)
worin wherein
R15 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe R 15 represents a hydrogen atom or a methyl group
R16 steht für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe). R 16 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular a methyl group or an ethyl group).
Besonders bevorzugte Polymere dieser Art werden ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird aus Copolymeren aus Acrylsäure und Ethylacrylat und N-tert.- Butylacrylamid. Solche Copolymere werden beispielsweise von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Ultrahold® Strang (INCI-Bezeichnung: Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, weißes, schüttfähiges Granulat) oder Ultrahold® 8 (INCI-Bezeichnung: Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, weißes, schüttfähiges Granulat) bereitgestellt. Particularly preferred polymers of this type are selected from at least one polymer of the group which is formed from copolymers of acrylic acid and ethyl acrylate and N-tert-butylacrylamide. Such copolymers are, for example, from BASF under the trade name Ultrahold ® strand (INCI name: Acrylates / t-butylacrylamide copolymer, white, pourable granules) or Ultrahold ® 8 (INCI name: Acrylates / t-butylacrylamide copolymer, white, pourable Granules) provided.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R-A-K-Si(OR2 )χ R|.χ RAK-Si (OR 2 ) χ R | .χ
(1-1 ) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind (1-1) wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as described above
und and
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ) und mindestes eine Struktureinheit der(b) at least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer containing at least one structural unit of the formula (S1-1) and at least one structural unit of the
Formel (S2-5) enthält Formula (S2-5) contains
C=O C = O
NH NH
C=O I C = O I
0H (S1-5) (S2-5). 0H (S1-5) (S2-5).
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T (I) worin (a) at least one polyether of the formula (I) TKA-K'-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane 1,4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M is, independently of one another, a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ) und mindestes eine Struktureinheit der Formel (S2-5) enthält (b) at least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer containing at least one structural unit of the formula (S1-1) and at least one structural unit of the formula (S2-5)
Im Rahmen einer Ausführungsform gelten solche Mittel als erfindungsgemäß bevorzugt, die als anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer (b) mindestens ein Polymer
enthalten, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-6) enthalten Within the scope of one embodiment, those agents are preferred as being in accordance with the invention which contain at least one polymer as the anionic film-forming and / or anionic setting polymer (b) containing at least one structural unit of the formula (S1-3) and at least one structural unit of the formula (S2-6)
Bevorzugte Polymere (b) dieser Art werden ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird aus Preferred polymers (b) of this type are selected from at least one polymer of the group formed
- Copolymeren aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure und Acrylamid, Copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylamide,
- Copolymeren aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Acrylamid und Acrylsäure, Copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acrylamide and acrylic acid,
- Copolymeren aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Acrylamid und Methacrylsäure. - Copolymers of 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid, acrylamide and methacrylic acid.
Polymere dieser Art werden beispielsweise in einer inversen Isohexadecan-Emulsion von der Firma Seppic unter dem Handelsnamen Sepigel® 305 (INCI-Bezeichnung: Polyacrylamide, C13-14 Isoparaffin, Laureth-7) oder Simulgel® 600 (INCI-Bezeichnung: Acrylamide/Acryloyldimethyltaurate Copolymer, Isohexadecane, Polysorbate-80) vertrieben. Polymers of this type are, for example, in an inverse isohexadecane emulsion by the company SEPPIC under the trade name Sepigel ® 305 (INCI name: Polyacrylamide, C13-14 isoparaffin, laureth-7) or Simulgel ® 600 (INCI name: Acrylamide / Acryloyldimethyltaurate Copolymer , Isohexadecane, polysorbate-80).
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Mittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Polymer (b) ein Copolymer (b1 ) enthält. A particularly preferred agent according to the invention is characterized in that it contains as polymer (b) a copolymer (b1).
Diese Copolymere (b1 ) lassen sich durch die allgemeine Formel These copolymers (b1) can be defined by the general formula
beschreiben, wobei die Indices m, n und o je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer (b>1 ) eine Molmasse von 50 bis 500 kDa, vorzugsweise von 100 bis 450 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 400 kDa und insbesondere von 200 bis 300 kDa aufweist. describe, wherein the indices m, n and o vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units can be present in the molecule in a statistically distributed manner. Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that the copolymer (b> 1) has a molecular weight of from 50 to 500 kDa, preferably from 100 to 450 kDa, more preferably from 150 to 400 kDa and in particular from 200 to 300 kDa.
Copolymere von Acrylamid mit Methacrylsäure und Acryloyldimethyltaurat sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Acudyne® SCP (Rohm & Haas) erhältlich. Copolymers of acrylamide with methacrylic acid and acryloyldimethyltaurate are available, for example, under the trade name Acudyne® SCP (Rohm & Haas).
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R •>]-A Λ- iKx-S C;i(/ΛODFT2 )χ R • >] - A Λ- iKx-S C; i (/ ΛODFT2) χ
) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
und and
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-3) und mindestens eine Struktureinheit der(b) at least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer containing at least one structural unit of the formula (S1-3) and at least one structural unit of the
Formel (S2-6) enthält Formula (S2-6) contains
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T (I) worin T-K-A-K'-T (I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel *-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences, T and T independently represent a group of the general formula * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1 , 4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M independently of one another represent a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-6) enthält (b) at least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer containing at least one structural unit of the formula (S1-3) and at least one structural unit of the formula (S2-6)
Im Rahmen dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugtenIn the context of these embodiments, the aforementioned preferred
Ausführungsformen des Polyethers der Formel (I) als bevorzugt (vide supra). Embodiments of the polyether of the formula (I) as preferred (vide supra).
Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten Similarly, all of the aforementioned preferred quantities of the components apply
(a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt. (A) and (b) of the agent according to the invention also for these embodiments mutatis mutandis as preferred.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein filmbildendes amphoteres und/oder festigendes amphoteres Polymer.
Unter einem amphoteren Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen Struktureinheiten mit anionischen Gruppen, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen, trägt und zusätzlich Struktureinheiten mit durch Protonierung kationisierbaren Gruppen aufweist, jedoch frei von permanent kationisierten Gruppen ist. Unter anionische Gruppen fallen Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen. Unter permanent kationisierten Stickstoffatomen sind solche Stickstoffatome zu verstehen, die eine positive Ladung tragen und dadurch eine quartäre Ammoniumverbindung bilden. Within the scope of a preferred embodiment, the agents according to the invention contain as film-forming and / or setting polymer at least one film-forming amphoteric and / or setting amphoteric polymer. According to the invention, an amphoteric polymer is understood as meaning a polymer which, in standard conditions, carries structural units in a protic solvent with anionic groups which have to be compensated by counterions while maintaining electroneutrality and which additionally has structural units with groups which can be cationized by protonation but is free of permanently cationized groups is. Anionic groups include carboxyl and sulfonic acid groups. Permanently cationized nitrogen atoms are to be understood as meaning those nitrogen atoms which carry a positive charge and thereby form a quaternary ammonium compound.
Die amphoteren, filmbildenden und/oder amphoteren, festigenden Polymere (b) sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten. The amphoteric, film-forming and / or amphoteric, fixing polymers (b) are preferably present in the composition according to the invention in an amount of 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably of 0.2% by weight. to 15.0 wt .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das amphotere, filmbildende und/oder amphotere, festigende Polymer mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1 ) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5) It is preferred according to the invention if the amphoteric, film-forming and / or amphoteric, fixing polymer contains at least one structural unit of the formula (S1) which is selected from at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5)
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn das amphotere, filmbildende und/oder amphotere, festigende Polymere neben mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formel (S2-9) bis (S2-15)
It is particularly preferred according to the invention if the amphoteric, film-forming and / or amphoteric, fixing polymers additionally contain, in addition to at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5), at least one structural unit of the formula (S2) which is selected from at least one structural unit of the formula (S2-9) to (S2-15)
worin wherein
X3 steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH. X 3 represents an oxygen atom or a group NH.
Es ist wiederum erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn das amphotere, filmbildende und/oder amphotere, festigende Polymere neben mindestens einer Struktureinheit der Formeln
(S1-1 ) bis (S1-5) und mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S2-9) bis (S2-15) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formeln (S2-1 ) bis (S2-8) umfasst It is again particularly preferred according to the invention if the amphoteric, film-forming and / or amphoteric, fixing polymers in addition to at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5) and at least one structural unit of the formulas (S2-9) to (S2-15) additionally comprises at least one structural unit of the formulas (S2-1) to (S2-8)
worin wherein
R für eine (C2 bis C12)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl oder Neodecanoyl) steht. R is a (C 2 to C 12 ) acyl group (in particular acetyl or neodecanoyl).
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein amphoteres, filmbildendes und/oder amphoteres, festigendes Polymer, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-16) (insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus obigen Formeln (S2-5) bis (S2- 12) mit der Maßgabe, dass X3 für ein Sauerstoffatom steht),
In a particularly preferred embodiment of the invention, the agent according to the invention contains at least one amphoteric, film-forming and / or amphoteric, consolidating polymer which has at least one structural unit of the formula (S1-1), at least one structural unit of the formula (S2-3) and at least one structural unit of formula (S2-16) (in particular selected from the group formed of the above formulas (S2-5) to (S2 12), with the proviso that X 3 represents an oxygen atom),
worin X3 steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, wherein X 3 is an oxygen atom or a group NH,
R13 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group and
R14 steht für eine Alkylgruppe mit 4 Kohlenstoffatomen (insbesondere n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl oder tert-Butyl). R 14 is an alkyl group having 4 carbon atoms (especially n-butyl, sec-butyl, iso-butyl or tert-butyl).
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das amphotere, filmbildende und/oder anionische, festigende Polymere neben den obigen Struktureinheiten der Formeln (S1-1 ), (S2-3) und (S2-16) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S3) enthält In this case, it is again particularly preferred if the amphoteric, film-forming and / or anionic, fixing polymers in addition to the above structural units of the formulas (S1-1), (S2-3) and (S2-16) additionally at least one structural unit of the formula (S3 ) contains
worin wherein
R15 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe R 15 represents a hydrogen atom or a methyl group
R16 steht für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe). R 16 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular a methyl group or an ethyl group).
Bevorzugte Polymere dieser Art werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Copolymeren aus Acrylsäure, (C1 bis C4)-Alkylacrylat, N-(C4-Alkyl)aminoethylmethacrylat und N- (C8-Al kyl)acrylamid. Preferred polymers of this type are selected from the group consisting of copolymers of acrylic acid, (C 1 to C 4 ) -alkyl acrylate, N- (C 4 -alkyl) aminoethyl methacrylate and N- (C 8 -alkyl) acrylamide.
Ein Beispiel eines besonders bevorzugt im Rahmen dieser Ausführungsform verwendbaren in Form von Partikeln vorliegenden, filmbildenden und/oder festigenden Polymers ist das unter dem Handelsnamen Amphomer® von der Firma National Starch erhältliche Polymer mit der INCI- Bezeichnung Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer. An example of a particularly preferred usable in this embodiment in the form of particles present, film-forming and / or setting the polymer is that available under the trade name Amphomer ® of National Starch polymer having the INCI name octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer.
Im Rahmen dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen des Polyethers der Formel (I) als bevorzugt (vide supra).
Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt. In the context of these embodiments, the abovementioned preferred embodiments of the polyether of the formula (I) are preferred (vide supra). Similarly, all of the above-mentioned preferred quantities with respect to the components (a) and (b) of the agent according to the invention are also mutatis mutandis preferred for these embodiments.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 ) (a) at least one polyether of the formula (1-1)
R JI-A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2 )χ R JI-A Λ-wK-S C: i / (ΛODFT2) χ
) )
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind wherein R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
und and
(b) mindestens ein amphoteres, filmbildendes und/oder amphoteres, festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-16) (insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus obigen Formeln (S2-5) bis (S2-12) mit der Maßgabe, dass X3 für ein Sauerstoffatom steht) enthält, (b) at least one amphoteric, film-forming and / or amphoteric, consolidating polymer which has at least one structural unit of the formula (S1-1), at least one structural unit of the formula (S2-3) and at least one structural unit of the formula (S2-16) ( in particular selected from the group consisting of the above formulas (S2-5) to (S2-12) with the proviso that X 3 represents an oxygen atom),
worin X3 steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, wherein X 3 is an oxygen atom or a group NH,
R13 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group and
R14 steht für eine Alkylgruppe mit 4 Kohlenstoffatomen (insbesondere n-Butyl, sec-Butyl, iso-R 14 is an alkyl group having 4 carbon atoms (in particular n-butyl, sec-butyl, iso)
Butyl oder tert-Butyl). Butyl or tert-butyl).
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger In the context of this embodiment, those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) (a) at least one polyether of the formula (I)
T-K-A-K'-T' (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- undTKA-K'-T '(I) wherein A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences,
T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel T and T independently represent a group of the general formula
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, 1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), B 'is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane 1,4-diyl) or an N, N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M is, independently of one another, a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet, y is 1 or 2 (preferably 1),
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
und and
(b) mindestens ein amphoteres, filmbildendes und/oder amphoteres, festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-16) (insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus obigen Formeln (S2-5) bis (S2-12) mit der Maßgabe, dass X3 für ein Sauerstoffatom steht) enthält, (b) at least one amphoteric, film-forming and / or amphoteric, consolidating polymer which has at least one structural unit of the formula (S1-1), at least one structural unit of the formula (S2-3) and at least one structural unit of the formula (S2-16) ( in particular selected from the group consisting of the above formulas (S2-5) to (S2-12) with the proviso that X 3 represents an oxygen atom),
worin X3 steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, wherein X 3 is an oxygen atom or a group NH,
R13 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und
R14 steht für eine Alkylgruppe mit 4 Kohlenstoffatomen (insbesondere n-Butyl, sec-Butyl, iso- Butyl oder tert-Butyl). R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group and R 14 is an alkyl group having 4 carbon atoms (in particular n-butyl, sec-butyl, isobutyl or tert-butyl).
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Inhalts- bzw- Wirkstoffe in einem kosmetisch akzeptablen Träger. The compositions according to the invention contain the ingredients or active substances in a cosmetically acceptable carrier.
Bevorzugte kosmetisch akzeptable Träger sind wässrige, alkoholische oder wässrigalkoholische Medien mit vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das gesamte Mittel. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein. Preferred cosmetically acceptable carriers are aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic media with preferably at least 10% by weight of water, based on the total agent. As alcohols, it is possible in particular to include the lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms usually used for cosmetic purposes, such as, for example, ethanol and isopropanol.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt mindestens einen (C1 bis C4)-Monoalkylalkohol in den erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-% insbesondere von 5 bis 30 Gew.-% einzusetzen. Dies ist wiederum insbesondere für die Konfektionierung als Pumpschaum oder Aerosolschaum bevorzugt. According to the invention, it is preferred to use at least one (C 1 to C 4 ) monoalkyl alcohol in the agents according to the invention, in particular in an amount of from 1 to 50% by weight, in particular from 5 to 30% by weight. This is in turn preferred in particular for the packaging as pump foam or aerosol foam.
Als zusätzliche Co-Solventien können organische Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 4000C in einer Menge von 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt von 1 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan. Weitere, besonders bevorzugte wasserlösliche Lösungsmittel sind Glycerin, Ethylenglykol und Propylenglykol in einer Menge bis 30 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. As additional co-solvents, organic solvents or a mixture of solvents with a boiling point below 400 0 C in an amount of 0.1 to 15 weight percent, preferably from 1 to 10 weight percent be present on the total composition. Particularly suitable as additional co-solvents are unbranched or branched hydrocarbons such as pentane, hexane, isopentane and cyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane. Further, particularly preferred water-soluble solvents are glycerol, ethylene glycol and propylene glycol in an amount of up to 30% by weight, based on the total agent.
Insbesondere der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol erhöht die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein flexibler Halt gewünscht, enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol bezogen auf das gesamte Mittel. In particular, the addition of glycerol and / or propylene glycol and / or polyethylene glycol and / or polypropylene glycol increases the flexibility of the polymer film formed when the agent according to the invention is used. Thus, if a flexible hold is desired, the compositions according to the invention preferably contain from 0.01 to 30% by weight of glycerol and / or propylene glycol and / or polyethylene glycol and / or polypropylene glycol, based on the total agent.
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 2 bis 11 auf. Besonders bevorzugt ist der pH- Bereich zwischen 2 und 8. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 25°C, sofern nichts anderes vermerkt ist. The agents preferably have a pH of 2 to 11. The pH range between 2 and 8 is particularly preferred. The pH value in the context of this document refers to the pH at 25 ° C., unless stated otherwise.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Stylingmitteln zugesetzt werden. The compositions of the invention may further contain the auxiliaries and additives which are usually added to conventional styling agents.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich prinzipiell nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe
der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben. The agents according to the invention preferably additionally contain at least one surfactant, nonionic, anionic, cationic, ampholytic surfactants being suitable in principle. The group The ampholytic or amphoteric surfactants include zwitterionic surfactants and ampholytes. The surfactants according to the invention may already have emulsifying activity.
Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten. The additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included.
Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. It has proved to be particularly preferred if the agents according to the invention additionally comprise at least one nonionic surfactant.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Addition products of 2 to 100 moles of ethylene oxide and / or 1 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms
Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Atoms and alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group,
mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigtewith a methyl or C 2 - C 6 - alkyl radical end-capped addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 1 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched
Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter denFatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as those among the
Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, Sales names Dehydrol® ® LS, Dehydrol® ® LT (Cognis) types,
C12-C3o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, C 12 -C 3 o-fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol ethylene oxide onto glycerol,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oderPolyol fatty acid esters, such as the commercial product Hydagen ® HSP (Cognis) or
Sovermol - Typen (Cognis), Sovermol - types (Cognis),
alkoxilierte Triglyceride, alkoxylated triglycerides,
alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I) alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigteR 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) W OR 3 (E4-I) in the R 1 CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 for linear or branched
Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and w is from 1 to 20,
Aminoxide, Amine oxides,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Hydroxymix ethers, as described for example in DE-OS 19738866,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates, Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters, addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II), in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-Ci0 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-Ci8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% d2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-111), The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be integer and here before For all given values p = 1 to 6, the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length of C 8 -C 0 (DP = 1 to 3), which are obtained as first runnings in the separation of technical C 8 -C 8 coconut oil fatty alcohol and having a content of less than 6 wt .-% of 2 - Alcohol can be contaminated and alkyl oligoglucosides based on technical Cg / n-oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C12 / i 4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 Sugar surfactants of the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamide type, a nonionic surfactant of the formula (E4-111),
R6 R 6
I I
R5CO-N-[Z] (E4-III) in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden: R 5 CO-N- [Z] (E4-III) in the R 5 CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. Preferably, the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV):
R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4CH2OH (E4-IV) R 7 CO-NR 8 -CH 2 - (CHOH) 4 CH 2 OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4- IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Li- nolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. technischer Mischungen dieser Säuren steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N- alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy- droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten. The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or technical mixtures of these acids. Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid- Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Ci2-C30- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. The alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 100 mol of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid have proven to be very particularly preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained when they contain as nonionic surfactants C 2 -C 30 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol and / or addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil , In the case of the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. By "normal" homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als Tensid mindestens ein Anlagerungsprodukt von 15 bis 100 mol Ethylenoxid, insbesondere von 15 bis 50 mol Ethylenoxid an einen linearen oder verzweigten (insbesondere linearen) Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Es handelt sich dabei ganz besonders bevorzugt um Ceteareth-15, Ceteareth- 25 oder Ceteareth-50, welche als Eumulgin® CS 15 (COGNIS), Cremophor A25 (BASF SE) bzw. Eumulgin® CS 50 (COGNIS) vermarktet werden. The agents according to the invention as surfactant very particularly preferably contain at least one addition product of from 15 to 100 mol of ethylene oxide, in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide, to a linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms. These are very particularly preferably Ceteareth-15, Ceteareth-25 or Ceteareth- 50, which are marketed as Eumulgin ® CS 15 (Cognis), Cremophor A25 (BASF SE) or Eumulgin ® CS 50 (Cognis).
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C- Atomen in der Alkanolgruppe, Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare- Ethercarbonsäuren the formula R-O- (CH2-CH2O) x-CH2-COOH, in which R is a linear
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylsarcosides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono- and -dialkylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and
Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe undSulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and
1 bis 6 Oxyethylgruppen, 1 to 6 oxyethyl groups,
lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, linear alkanesulfonates having 8 to 24 C atoms,
lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 C atoms, Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms,
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, Mixtures of surface-active hydroxysulfonates,
sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether, sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene glycol ethers,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, the addition products of about 2-15
Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Represent molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I), Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
O O
Il Il
R1(OCH2CH2)n - O - P -OR2 (E1-I) R 1 (OCH 2 CH 2 ) n - O - P --OR 2 (E1 - I)
OX in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoff rest, steht, OX in the R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 1 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon residue,
sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II) sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E1-II)
R7CO(AIkO)nSO3M (EI-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906 beschrieben sind, R 7 CO (AIkO) n SO 3 M (EI-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is a number from 0.5 to 5 and M is a cation as described in DE-OS 197 36 906,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III) Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)x— COR8 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) x - COR 8
I CHO(CH2CH2O)yH I CHO (CH 2 CH 2 O) y H
CH2O(CH2CH2O)Z— SO3X in der R CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali-
oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Mono- glycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfett- säuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonogly- cerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, CH 2 O (CH 2 CH 2 O) Z - SO 3 X in the R CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X for an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably, monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms,
Amidethercarbonsäuren, amide ether carboxylic acids,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen. Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate. Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettsäurekondensate.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium- chloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Also usable according to the invention are cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides. The long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as. In cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride. Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder -SO3'"' - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium- glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacyl- aminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhy- droxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Al- kylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C- Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N- Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin. Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 '"' group in the molecule Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N , N-dimethylammonium glycinates, for example, the cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example, the Kokosacyl- aminopropyl-dimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline with in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine. Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
Als weitere geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen. Other suitable auxiliaries and additives are in particular additional care substances.
Als Pflegestoff kann beispielsweise ein Silikonöl und/oder ein Silikongum eingesetzt werden. As a care material, for example, a silicone oil and / or a silicone gum can be used.
Erfindungsgemäß geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypoly- dimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane. Silicone oils or silicone gums which are suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else anionic derivatives. Preference is given to cyclic and linear polydialkylsiloxanes, their alkoxylated and / or aminated derivatives, dihydroxypoly-dimethylsiloxanes and polyphenylalkylsiloxanes.
Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Nasskämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Silicium- organischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole (S1 ) verstanden. Diese können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (S1 - I) dargestellt werden: Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. The term "silicone oils" is understood by the person skilled in the art as meaning several structures of silicon-organic compounds. Initially, these are understood to mean the dimethiconols (S1). These may be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I):
(HOSiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - (Si R1 2OH) (S1 - I) (HOSiR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - (Si R 1 2 OH) (S1 - I)
Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (S1 - II) dargestellt werden: Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
R2 R 2
I I
(HOSiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiOHR1 2) (S1 - II) (HOSiR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiOHR 1 2 ) (S1 - II)
I I
O - (SiR2 2 - O - )z- (SiOHR1 2)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder einen Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, A- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, insbesondere bevorzugt ist R1 und R2 Methyl. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethiconole liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs. O - (SiR 2 2 -O-) z - (SiOHR 1 2 ) The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, A-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, as well as sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, most preferably R 1 and R 2 are methyl. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of the dimethiconols are between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are from 1000 to 5,000,000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU- 150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin- Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Speciales), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker- Chemie GmbH).
Dimethicone (S2) bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß enthalten sein können. Diese können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (S2 - I) dargestellt werden: Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specials), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all aforementioned Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (both Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (both exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (both Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148 , Silsoft E-50, Silsoft E-623 (all aforementioned Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (all aforementioned GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1, Taylor TME-4050E (all Taylor Chemical Company Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (all Wacker-Chemie GmbH mentioned above). Dimethicones (S2) form the second group of silicones which may be present according to the invention. These may be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2-I):
(SiR1 3) - O - (SiR1R2- O - )x - (SiR1 3) (S2 - I) (SiR 1 3 ) - O - (SiR 1 R 2 - O -) x - (SiR 1 3 ) (S2 - I)
Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (S2 - II) dargestellt werden: Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II):
R2 R 2
I I
(SiR1 3) - O - (Si R1R2- O - )x - Si - O - (Si R1R2- O - )y- (SiR1 3) (S2 - II) (SiR 1 3) - O - (Si R 1 R 2 - O -) x - Si - O - (Si R 1 R 2 - O -) y - (SiR 1 3) (S2 - II)
I I
O - (Si R1R2- O - )z- (SiR1 3) O - (Si R 1 R 2 - O -) z - (SiR 1 3)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C3o linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder einen Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, A- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und besonders bevorzugt ist R1 und R2 Methyl. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Ganz besonders bevorzugt liegt die Viskosität im Bereich zwischen 50000 und 2000000 cPs. The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 3 o linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, A-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, as well as sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and more preferably R 1 and R 2 are methyl. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. Most preferably, the viscosity is in the range between 50,000 and 200,000 cps.
Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe von Silikonen, die geeignet sind. Dimethiconcopolyole können durch die folgenden Strukturformeln dargestellt werden: Dimethicone copolyols (S3) form another group of silicones that are suitable. Dimethicone copolyols can be represented by the following structural formulas:
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )χ - (SiR2PE - O - )y - (SiR1 3) (S3 - I), (SiR 1 3 ) - O - (SiR 2 2 - O -) χ - (SiR 2 PE - O -) y - (SiR 1 3 ) (S3 - I),
PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x -(SiR1 2) - PE (S3 - II)
Verzweigte Dimethiconcopolyole können durch die Strukturformel (S3 - IM) dargestellt werden: PE - (SiR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - (SiR 1 2 ) - PE (S3 - II) Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-IM):
R2 R 2
I PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiR1 2) - PE (S3 - IM) I PE - (SiR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiR 1 2 ) - PE (S3 - IM)
I I
O - (SiR2 2 - O - )z- (SiR1 2) - PE oder durch die Strukturformel (S3 - IV): O - (SiR 2 2 - O -) z - (SiR 1 2 ) - PE or by the structural formula (S3 - IV):
R2 R 2
I I
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 PE - O - )y- (SiR1 3) (S3-IV) (SiR 1 3 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 PE - O -) y - (SiR 1 3 ) (S3-IV)
I I
O - (SiR2 2 - O - )z - (SiR1 3) O - (SiR 2 2 -O-) z - (SiR 1 3 )
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder einen Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, A- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, insbesondere bevorzugt ist R1 und R2 Methyl. PE steht für einen Polyoxyalkylenrest. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste leiten sich ab von Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycerin. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs. The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, A-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, as well as sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, most preferably R 1 and R 2 are methyl. PE stands for a polyoxyalkylene radical. Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Entsprechende Dimethiconcopolyole sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise von der Firma Dow Corning unter der Bezeichnung Dow Corning ® 5330 Fluid vertrieben.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspoly- merisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Corresponding dimethicone copolyols are commercially available and are sold, for example, by Dow Corning under the name Dow Corning® 5330 Fluid. Of course, the teaching according to the invention also encompasses the fact that the dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolymers can already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols from these and the conventional methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
Wenn die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt. When the dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are used as emulsion, the droplet size of the emulsified particles is according to the invention 0.01 to 10000 microns, preferably 0.01 to 100 .mu.m, more preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0 , 01 to 10 μm. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen, Dimethiconen und/oder Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein. If branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs randomly due to impurities of the respective monomers. For the purposes of the present invention, branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of the unbranched monomers to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
Besonders geeignete Silikone sind aminofunktionelle Silikone, insbesondere die Silikone, die unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone zusammengefasst sind. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäß Mittel zusätzlich mindestens ein aminofunktionelles Silikon enthalten. Darunter sind Silikone zu verstehen, welche mindestens eine, gegebenenfalls substituierte, Aminogruppe aufweisen. Particularly suitable silicones are amino-functional silicones, in particular the silicones, which are summarized under the INCI name Amodimethicone. It is therefore preferred according to the invention if the agents according to the invention additionally contain at least one amino-functional silicone. These are silicones which have at least one, optionally substituted, amino group.
Solche Silikone können z.B. durch die Formel (S4 - I) Such silicones may e.g. by the formula (S4-I)
M(RaQbSi0(4-a-b)/2))x(RcSi0(4-c)/2))yM (S4 - I)
beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel - R1Z ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silikon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3C(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H4CH2C6H4-; und -(CH2)3C(O)SCH2CH2- ein. M (R a Q b Si0 (4 - a - b) / 2) ) x (R c Si0 (4 - c) / 2) ) y M (S4-I) wherein R in the above formula is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms, Q is a polar radical of the general formula - R 1 Z wherein R 1 is a divalent linking group attached to hydrogen and Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms; "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 1 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c" is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy. Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 C (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z für eine ganze Zahl von 1 bis 50 steht. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)ZNH(CH 2)zz, worin sowohl z als auch zz unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 50 stehen, wobei diese Struktur Diamino- Ringstrukturen umfasst, wie Piperazinyl. Z ist insbesondere bevorzugt ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)ZNX1X2 oder -NX1X2, worin X1 und X2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Wasserstoff und einem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen. Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , where z is an integer from 1 to 50. Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z NH (CH 2 ) zz , in which both z and zz independently of one another represent an integer from 1 to 50, this structure comprising diamino ring structures, such as piperazinyl. Z is particularly preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical. Another possible formula for Z is -N (CH 2 ) Z NX 1 X 2 or -NX 1 X 2 , wherein each of X 1 and X 2 is independently selected from hydrogen and a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms.
Ganz besonders bevorzugt steht Q für einen polaren, aminfunktionellen Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. Most preferably, Q is a polar, amine-functional radical of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4.a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4.c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und besonders bevorzugt von
etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silikone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Silikonkomponenten, die in der Silikonmischung vorhanden sind, verschieden sein. (. 4 c) - the molar ratio of R a Q b SiO (. 4 a b) / 2 units to R c SiO / 2 units is in the range of about 1: 2 to 1: 65, preferably from about From 1: 5 to about 1:65, and more preferably from from about 1:15 to about 1:20. When one or more silicones of the above formula are employed, the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.
Bevorzugte aminofunktionelle Silikone entsprechen der Formel (S4 - II) Preferred amino-functional silicones correspond to the formula (S4 - II)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2_ b)m-O-SiG3-a-R'a (S4 - II), worin bedeutet: R 'a G 3-a -Si (OSiG 2) n (OSiG b R' 2 _ b) m -O-SiG 3-a-R'a (S4 - II), wherein means:
G ist -H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3 ; G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 ;
a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; a is a number between 0 and 3, in particular 0;
b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 , b stands for a number between 0 and 1, in particular 1,
m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt, m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus R ' is a monovalent radical selected from
o -N(R")-CH2-CH 2- N(FT)2 o -N (R ") - CH 2 -CH 2 -N (FT) 2
o -N(FT)2 o -N (FT) 2
o -N+(R")3A- o -N+H(R")2 A" o -N + (R ") 3 A- o -N + H (R") 2 A "
o -N+H2(R")A" o -N + H 2 (R ") A "
o -N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" , o -N (R ") - CH 2 -CH 2 -N + R" H 2 A " ,
wobei jedes R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, der C1. 20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, - CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A' ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat. wherein each R "is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, the C 1. 20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , - CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A 'is one Represents anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
Besonders bevorzugte aminofunktionelle Silikone entsprechen der Formel (S4 - IM) (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (S4 - IM), Particularly preferred amino functional silicones corresponding to the formula (S4 - IM) (CH 3) 3 Si- [OSi (CH 3) 2] n [OSi (CH 3)] m OSi (CH 3) 3 (S4 - IM) .
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silikone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet. Besonders bevorzugt sind weiterhin aminofunktionelle Silikone der Formel (S4 - IV) CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 NH (CH 2 ) 2 NH 2 where m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150, where n is preferably 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10 assumes. These silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration. Particular preference is furthermore given to amino-functional silicones of the formula (S4-IV)
R-[Si(CH3)2-O]n1 [Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (S4 - IV), R- [Si (CH 3) 2 -O] n1 [Si (R) -O] m - [Si (CH 3) 2] n2-R (S4 - IV),
I I
(CH2)3NH(CH2)2NH2 worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 2 NH 2 where R is -OH, -O-CH 3 or a -CH 3 group and m, n1 and n2 are numbers whose sum is (m + n1 + n2) between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, the sum (n1 + n2) preferably taking values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
Diese Silikone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet und sind beispielsweise in Form einer Emulsion als Handelsprodukt Dow Corning® 939 oder als Handelsprodukt Dow Corning® 949 im Gemisch mit einem kationischen und eine nichtionischen Tensid erhältlich. These silicones are referred to as amodimethicone according to the INCI nomenclature and are available for example in the form of an emulsion as a commercial product Dow Corning ® 939 or as a commercial product Dow Corning ® 949 in a mixture with a cationic and a nonionic surfactant.
Vorzugsweise werden solche aminofunktionellen Silikone eingesetzt, die eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere bevorzugt oberhalb von 0,4 meq/g aufweisen. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silikons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden. Preferably, those amino-functional silicones are used which have an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and especially preferably above 0.4 meq / g. The amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
Die Mittel enthalten die Silikone bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. The agents contain the silicones preferably in amounts of from 0.01% by weight to 15% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight, based on the total agent.
Als Pflegestoff einer anderen Verbindungsklasse kann das Mittel beispielsweise mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten. As a care substance of another class of compounds, the agent may contain, for example, at least one protein hydrolyzate and / or one of its derivatives.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure
oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200.000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50.000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20.000 Dalton. Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins). According to the invention, the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids. Furthermore, according to the invention, polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc. Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride. Of course, according to the invention, β-amino acids and their derivatives such as β-alanine, anthranilic acid or hippuric acid. The molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden. According to the invention, protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milchei- weiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex), Sericin (Pentapharm) und Kerasol® (Croda) vertrieben. Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) sericin (Pentapharm) and kerasol tm ® (Croda) sold.
Besonders interessant ist der Einsatz von Seiden-Proteinhydrolysaten. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.). Die Rohseidenfaser besteht aus einem Doppelfaden Fibroin. Als Kittsubstanz hält Sericin diesen Doppelfaden zusammen. Seide besteht zu 70 - 80 Gew.% aus Fibroin, 19 - 28 Gew.% Sericin, 0,5 - 1 Gew.% aus Fett und 0,5 - 1 Gew.% aus Farbstoffen und mineralischen Bestandteilen. Particularly interesting is the use of silk protein hydrolysates. By silk one understands the fibers of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.). The raw silk fiber consists of a double thread fibroin. As a cement substance, sericin holds this double thread together. Silk consists of 70-80% by weight of fibroin, 19-28% by weight of sericin, 0.5-1% by weight of fat and 0.5-1% by weight of dyes and mineral constituents.
Die wesentlichen Bestandteile des Sericin sind mit ca. 46 Gew.% Hydroxyaminosäuren. Das Sericin besteht aus einer Gruppe von 5 bis 6 Proteinen. Die wesentlichen Aminosäuren des Sericines sind Serin (Ser, 37 Gew.%), Aspartat (Asp, 26 Gew.%), Glycin (GIy, 17 Gew.%), Alanin (AIa), Leucin (Leu) und Tyrosin (Tyr). The essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids. The sericin consists of a group of 5 to 6 proteins. The essential amino acids of sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr) ,
Das wasserunlösliche Fibroin ist zu den Skieroproteinen mit langkettiger Molekülstruktur zu zählen. Die Hauptbestandteile des Fibroin sind Glycin (44 Gew.%), Alanin (26 Gew.%), und Tyrosin (13 Gew.%). Ein weiteres wesentliches Strukturmerkmal des Fibroins ist die Hexapeptidsequenz Ser- GIy-AIa-GIy-AIa-GIy. The water-insoluble fibroin belongs to the skieroproteins with a long-chain molecular structure. The main components of the fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26% by weight), and tyrosine (13% by weight). Another essential structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence SerGIy-AIa-GIy-AIa-Gly.
Technisch ist es auf einfache Art und Weise möglich, die beiden Seidenproteine voneinander zu trennen. So verwundert es nicht, dass sowohl Sericin als auch Fibroin als Rohstoffe zur Verwendung in kosmetischen Produkten jeweils für sich allein bekannt sind. Weiterhin sind Proteinhydrolysate und -derivate auf der Basis der jeweils einzelnen Seidenproteine bekannte Rohstoffe in kosmetischen Mitteln. So wird beispielsweise Sericin als solches seitens der Fa. Pentapharm Ltd. als Handelsprodukt mit der Bezeichnung Sericin Code 303-02 vertrieben. Weitaus häufiger noch wird Fibroin als Proteinhydrolysat mit unterschiedlichen Molekulargewichten im Markt angeboten. Diese Hydrolysate werden insbesondere als "Seidenhydroylsate" vertrieben. So wird beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Promois® SiIk hydrolysiertes Fibroin mit mittleren Molekulargewichten zwischen 350 und 1000 vertrieben.
Die positiven Eigenschaften der Seidenproteinderivate aus Sericin und Fibroin sind jeweils für sich genommen in der Literatur bekannt. So beschreibt die Verkaufsbroschüre der Fa. Pentapharm die kosmetischen Effekte des Sericines auf der Haut als reizlindernd, hydratisierend und filmbildend. Die Wirkung eines Fibroinderivates wird beispielsweise in der DE 31 39 438 A1 als pflegend und avivierend für das Haar beschrieben. Gemäß DE 102 40 757 A1 lässt sich bei einer gleichzeitigen Verwendung von Sericin und Fibroin bzw. deren Derivaten und/oder Hydrolysaten darüber hinaus eine synergistische Steigerung der positiven Wirkungen der Seidenproteine und deren Derivate erzielen. Technically, it is possible in a simple manner to separate the two silk proteins from each other. So it is not surprising that both sericin and fibroin are known as raw materials for use in cosmetic products each by itself. Furthermore, protein hydrolysates and derivatives based on the respective individual silk proteins are known raw materials in cosmetic products. For example, sericin as such is available from Pentapharm ltd. sold as a commercial product called Sericin Code 303-02. Far more often, fibroin is offered as a protein hydrolyzate with different molecular weights in the market. These hydrolyzates are sold especially as "silk hydroylates". Thus hydrolyzed fibroin is distributed with average molecular weights from 350 to 1000, for example, under the trade designation Promois ® Siik. The positive properties of the silk protein derivatives of sericin and fibroin are known per se in the literature. Thus, the sales brochure of the company Pentapharm describes the cosmetic effects of sericin on the skin as soothing, hydrating and film-forming. The effect of a fibroin derivative is described, for example, in DE 31 39 438 A1 as a caring and curative for the hair. According to DE 102 40 757 A1, a simultaneous use of sericin and fibroin or their derivatives and / or hydrolyzates also makes it possible to achieve a synergistic increase in the positive effects of the silk proteins and their derivatives.
Bevorzugt wird daher im erfindungsgemäßen Mittel als Seiden-Proteinhydrolysat ein Wirkstoffkomplex (W) bestehend aus dem Wirkstoff (W1 ) ausgewählt aus Sericin, Sericinhydrolysaten und/oder deren Derivaten, sowie Mischungen hieraus, und einem Wirkstoff (W2) ausgewählt aus Fibroin, und/oder Fibroinhydrolysaten und/oder deren Derivaten und/oder Mischungen hieraus eingesetzt. Preference is therefore in the inventive agent as a silk protein hydrolyzate an active substance complex (W) consisting of the active substance (W1) selected from sericin, sericin hydrolysates and / or derivatives thereof, and mixtures thereof, and an active ingredient (W2) selected from fibroin, and / or Fibroinhydrolysaten and / or derivatives thereof and / or mixtures thereof.
Der Wirkstoffkomplex (W) verbessert signifikant in synergistischer Weise die zuvor dargestellten wesentlichen inneren und äußeren Strukturmerkmale und die Festigkeit sowie die Elastizität von menschlichen Haaren. The active ingredient complex (W) significantly synergistically improves the above-described essential internal and external structural features and the strength and elasticity of human hair.
Als Wirkstoffe (W1 ) können im Wirkstoffkomplex (W) verwendet werden: As active ingredients (W1) can be used in the active ingredient complex (W):
natives Sericin, native sericin,
hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Sericin, wie beispielsweise Handelsprodukte mit den INCI - Bezeichnungen Sericin, Hydrolyzed Sericin, oder Hydrolyzed SiIk, hydrolyzed and / or further derivatized sericin, such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk,
eine Mischung aus den Aminosäuren Serin, Aspartat und Glycin und/oder deren Methyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Serin und/oder dessen Derivate zu 20 bis 60 Gew.%, das Aspartat und/oder dessen Derivate zu 10 - 40 Gew.% und das Glycin und/oder dessen Derivate zu 5 bis 30 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, dass sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen, a mixture of the amino acids serine, aspartate and glycine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, being in this mixture the serine and / or its derivatives to 20 to 60 wt.%, The aspartate and / or its derivatives to 10 to 40 wt.% And the glycine and / or its derivatives to 5 to 30 wt.% Are included, with the proviso in that the amounts of these amino acids and / or their derivatives preferably add up to 100% by weight,
sowie deren Mischungen. as well as their mixtures.
Als Wirkstoffe (W2) können im Wirkstoffkomplex (W) verwendet werden: As active ingredients (W2) can be used in the active ingredient complex (W):
natives, in eine lösliche Form überführtes Fibroin, native, converted into a soluble form fibroin,
hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Fibroin, besonders teilhydrolisiertes Fibroin, welches als Hauptbestandteil die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly enthält, die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
eine Mischung der Aminosäuren Glycin, Alanin und Tyrosin und/oder deren Methyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Glycin und/oder dessen Derivate in Mengen von 20 - 60 Gew.%, das Alanin und dessen Derivate in Mengen von 10 - 40 Gew,% und das Tyrosin und dessen Derivate in Mengen von 0 bis 25 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, dass sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen, hydrolyzed and / or further derivatized fibroin, particularly partially hydrolyzed fibroin, which contains as its main constituent the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, a mixture of the amino acids glycine, alanine and tyrosine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture Glycine and / or its derivatives in amounts of 20-60 wt.%, The alanine and its derivatives in amounts of 10 to 40 wt%, and the tyrosine and its derivatives in amounts of 0 to 25 wt.% Are included, with the Given that the amounts of these amino acids and / or their derivatives preferably add up to 100% by weight,
sowie deren Mischungen. as well as their mixtures.
Besonders gute pflegende Eigenschaften können erzielt werden, wenn eine der beiden Wirkstoffkomponenten des Wirkstoffkomplexes (W) in der nativen oder allenfalls löslich gemachten Form verwendet wird. Es ist auch möglich, eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (W1 ) und/oder (W2) einzusetzen. Particularly good nourishing properties can be achieved if one of the two active ingredient components of the active ingredient complex (W) is used in the native or at most solubilized form. It is also possible to use a mixture of several active substances (W1) and / or (W2).
Es kann bevorzugt sein, dass die beiden Wirkstoffe (W1 ) und (W2) im Verhältnis von 10:90 bis 70:30, insbesondere 15:85 bis 50:50 und ganz besonders 20:80 bis 40:60, bezogen auf deren jeweilige Gehalte an aktiver Wirksubstanz in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. It may be preferred that the two active ingredients (W1) and (W2) in the ratio of 10:90 to 70:30, in particular 15:85 to 50:50 and very particularly 20:80 to 40:60, based on their respective Contents of active substance can be used in the inventive compositions.
Die Derivate der Hydrolysate von Sericin und Fibroin umfassen sowohl anionische als auch kationisierte Proteinhydrolysate. Die Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin sowie die daraus hergestellten Derivate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin und/oder deren Derivate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 10000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten von Sericin und Fibroin auch quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quartärer Ammoniumsalze wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n- propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Frag ra nee Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk. Als typische
Beispiele für die erfindungsgemäßen anionischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk oder Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk. Letztlich seien noch als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren Derivate aus Sericin und Fibroin die unter den INCI - Bezeichnungen im Handel erhältlichen Produkte genannt: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk und Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Weiterhin erfindungsgemäß verwendbar, wenngleich nicht unbedingt bevorzugt sind die im Handel erhältlichen Produkte mit den INCI - Bezeichnungen Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1 , Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1 , Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk. The derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates. The protein hydrolyzates of sericin and fibroin and the derivatives prepared therefrom can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or derivatives thereof, whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolysates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives which can be used according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW , Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and commercially available products: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silicon, Cocodimonium Hydroxypropyl Silicon Acids, Hydroxypropyltrinium Hydrolyzed Silicon, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silicon, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silica, Quaternium-79 Hydrolyzed Silica. As typical Examples of the inventive anionic protein hydrolysates and derivatives are under the INCI - names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington Products cited below and commercially available: Potassium Cocoyl Hydrolyzed Silicon, Sodium Lauroyl Hydrolyzed Silicon or Sodium Stearoyl Hydrolyzed Silicon. Finally, as typical examples of the derivatives of sericin and fibroin which can be used according to the invention, mention may be made of the products commercially available under the INCI names: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk and Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Also useful in the present invention, although not necessarily preferred, are the commercially available products having the INCI names Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.
Die Wirkung des Wirkstoffkomplexes (W) kann durch die Zugabe von Fettstoffen weiter gesteigert werden. Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen. The effect of the active substance complex (W) can be further increased by the addition of fatty substances. Fatty substances are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which may be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components.
Proteinhydrolysate pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate, sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich. Protein hydrolysates of vegetable origin, eg. As soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), DiaMin ® (Diamalt), Lexein ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), Hydrolupin ® (Croda) , hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda), Crosilk® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben. Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are marketed for example under the names Lamepon ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda), Crosilk ® (Croda) or Crotein ® (Croda).
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere. Of course, the teaching according to the invention encompasses all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten einzusetzen. According to the invention it is also possible to use a mixture of several protein hydrolysates.
Die Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz
besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten. The protein hydrolysates are present in the agents according to the invention, for example, in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and completely particularly preferably in amounts of 0.05 wt .-% up to 5 wt .-%, each based on the total application preparation included.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten. As a care substance, the agent according to the invention may further comprise at least one vitamin, a provitamin, a vitamin precursor and / or one of their derivatives.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden. According to the invention, such vitamins, provitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung. The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ). The ß-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The agents preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total application preparation.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a. The vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
Vitamin B1 (Thiamin) Vitamin B 1 (thiamine)
Vitamin B2 (Riboflavin) Vitamin B 2 (riboflavin)
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten ist. Vitamin B 3 . Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total application preparation.
Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie kationische Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Vitamin B 5 (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, panthenol triacetate, panthenol monoethyl ether and its monoacetate, as well as cationic panthenol derivatives. The said compounds of the vitamin B 5 type are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total application preparation. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal). Die genannten Verbindungen des Vitamin B6-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,05 - 1 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein. Vitamin B 6 (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal). The compounds of the vitamin B 6 type mentioned are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.01-5% by weight, based on the total application preparation. Levels of 0.05-1 wt% are particularly preferred. Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the inventive compositions preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total application preparation. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Vitamin E (tocopherols, especially α-tocopherol). Tocopherol and its derivatives, which include in particular the esters such as acetate, nicotinate, phosphate and succinate, are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total application preparation.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden. Vitamin F. The term "vitamin F" is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-cf]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten. Vitamin H. Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-cf] - imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed. Biotin is contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01 wt .-%, each based on the total application preparation.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, C, E und H. The agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, C, E and H.
Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
Ganz besonders bevorzugt wird als Pflegestoff D-Panthenol, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem der oben genannten Silikonderivate eingesetzt. Very particular preference is given to using D-panthenol as care substance, if appropriate in combination with at least one of the abovementioned silicone derivatives.
Wie auch der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol erhöht der Zusatz von Panthenol die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel statt oder zusätzlich zu Glycerin und/oder Propylenglykol Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. As with the addition of glycerin and / or propylene glycol, the addition of panthenol increases the flexibility of the polymer film formed using the composition of the present invention. If, therefore, a particularly flexible hold is desired, the compositions according to the invention may contain panthenol instead of or in addition to glycerol and / or propylene glycol. In a preferred embodiment, the agents according to the invention contain panthenol, preferably in an amount of 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt enthalten.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen. As a conditioner, the compositions according to the invention may further contain at least one plant extract. Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt. The extracts of green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, henna, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime , Wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel. Particularly preferred are the extracts of green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, Rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, toadstool, meristem, ginseng and ginger root.
Ganz besonders geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone. Especially suitable are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen. As extraction agent for the preparation of said plant extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. The plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen. Furthermore, it may be preferred to use in the compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
Als Pflegestoff eignet sich weiterhin eine Reihe von Carbonsäuren. As a care substance is still a series of carboxylic acids.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können insbesondere kurzkettige Carbonsäuren sein. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch
und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette. In the context of the invention, short-chain carboxylic acids may in particular be advantageous. Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which are saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or may be aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. For the purposes of the invention, preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäß einsetzbaren Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäß einsetzbaren Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen Cr C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2- Cs-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Am inoa I ky I- , Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind CrC8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α- Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Amino- gruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester. The short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups. Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester. The carboxylic acids which can be used according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton. The substituents of the carboxylic acids which can be used according to the invention include, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 Cs-hydroxyalkenyl, aminomethyl, C 2 -C 8 -amino, I, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particular preference is given to substituents in the α position. Very particularly preferred substituents are hydroxyl, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals. Furthermore, preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
Als Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropa- säure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'- binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1- Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),
Examples of carboxylic acids which can be used according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, Toluoylsäure, hydratropic, Atropa- acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminsäure, 4,4 '-Dicyano -6,6 '- binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1, 2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1, 2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, malonaldehydic, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or Propanetricarboxylic acid, a dicarboxylic acid selected from the group that is formed by compounds of general formula (NI),
(N-I) in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH- Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen. (NI) in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a Methyl or ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed from the dicarboxylic acids according to formula (NI) formally by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring ,
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt. So ist beispielsweise US-A 3,753,968 ein Herstellungsverfahren zu entnehmen. Dicarboxylic acids of the formula (N-I) are known in the literature. For example, US-A 3,753,968 discloses a manufacturing process.
Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder- Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuss vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden. The dicarboxylic acids of the formula (N-I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization. Usually one will assume a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component. Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils. As the monocarboxylic acid component, in particular, acrylic acid, but also e.g. Methacrylic acid and crotonic acid are preferred. Normally, in the case of reactions according to Diels-Alder, isomer mixtures in which one component is present in excess are formed. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbindung des Cyclohexenrings gebildet werden. In addition to the preferred dicarboxylic acids according to formula (NI), those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one molecule of water are also usable according to the invention be formed on the double bond of the cyclohexene ring.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell
unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich. The dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid. Such compounds are commercial under the names Westvaco Diacid® ® 1550 and Westvaco Diacid® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl- Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen. In addition to the short-chain carboxylic acids mentioned above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts. However, in the context of the invention, neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine. Furthermore, it may be preferred for formulation reasons to select the carboxylic acid from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate als Carbonsäure einzusetzen. Besonders bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesiumoder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei Cr bis C4- Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.%, und insbesondere bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.%. Furthermore, it is inventively preferred to use 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and derivatives thereof as the carboxylic acid. Particularly preferred are the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion in addition to hydrogen carries one to three Cr to C 4 - alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total application preparation, particularly preferably from 0.1 to 5% by weight, and particularly preferably from 0.1 to 3% by weight.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, dass neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß- Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester. Furthermore, it is preferred according to the invention to use hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids. It has been found that, in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable hydroxycarboxylic esters are esters of .beta.-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C 12 -C 15 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
Als Pflegestoff eignen sich weiterhin Ectoin oder Ectoinderivate, Allantoin, Taurin und/oder Bisabolol.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten diese Pflegestoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 2, insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung. Ectoin or ectoine derivatives, allantoin, taurine and / or bisabolol are also suitable as care substances. The compositions of the invention contain these care substances preferably in amounts of 0.001 to 2, in particular from 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the total application preparation.
Auch Mono- bzw. Oligosaccharide können als Pflegestoff in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. Mono- or oligosaccharides can also be used as a care substance in the compositions according to the invention.
Es können sowohl Monosaccharide als auch Oligosaccharide, wie beispielsweise Rohrzucker, Milchzucker und Raffinose, eingesetzt werden. Die Verwendung von Monosacchariden ist erfindungsgemäß bevorzugt. Unter den Monosacchariden sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, die 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthalten. Both monosaccharides and oligosaccharides, such as cane sugar, lactose and raffinose, can be used. The use of monosaccharides is preferred according to the invention. Among the monosaccharides, in turn, those compounds which contain 5 or 6 carbon atoms are preferred.
Geeignete Pentosen und Hexosen sind beispielsweise Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Gulose, Idose, Galactose, Talose, Fucose und Fructose. Arabinose, Glucose, Galactose und Fructose sind bevorzugt eingesetzte Kohlenhydrate; Ganz besonders bevorzugt eingesetzt wird Glucose, die sowohl in der D-(+)- oder L-(-)- Konfiguration oder als Racemat geeignet ist. Suitable pentoses and hexoses are, for example, ribose, arabinose, xylose, lyxose, allose, altrose, glucose, mannose, gulose, idose, galactose, talose, fucose and fructose. Arabinose, glucose, galactose and fructose are preferably used carbohydrates; Very particular preference is given to using glucose which is suitable both in the D - (+) or L - (-) configuration or as a racemate.
Weiterhin können auch Derivate dieser Pentosen und Hexosen, wie die entsprechenden On- und Uronsäuren (Zuckersäuren), Zuckeralkohole und Glykoside, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bevorzugte Zuckersäuren sind die Gluconsäure, die Glucuronsäure, die Zuckersäure, die Manno- zuckersäure und die Schleimsäure. Bevorzugte Zuckeralkohole sind Sorbit, Mannit und Dulcit. Bevorzugte Glykoside sind die Methylglucoside. Furthermore, derivatives of these pentoses and hexoses, such as the corresponding on- and uronic acids (sugar acids), sugar alcohols and glycosides, can also be used according to the invention. Preferred sugars are gluconic acid, glucuronic acid, sugar acid, mannose acid and mucic acid. Preferred sugar alcohols are sorbitol, mannitol and dulcitol. Preferred glycosides are the methylglucosides.
Da die eingesetzten Mono- bzw. Oligosaccharide üblicherweise aus natürlichen Rohstoffen wie Stärke gewonnen werden, weisen sie in der Regel die diesen Rohstoffen entsprechenden Konfigurationen auf (z.B. D-Glucose, D-Fructose und D-Galactose). Since the monosaccharides or oligosaccharides used are usually obtained from natural raw materials such as starch, they usually have the configurations corresponding to these raw materials (for example D-glucose, D-fructose and D-galactose).
Die Mono- bzw. Oligosaccharide sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. The mono- or oligosaccharides are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.1 to 8% by weight, particularly preferably from 1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
Das Mittel kann weiterhin mindestens ein Lipid als Pflegestoff enthalten. The agent may further contain at least one lipid as a care substance.
Erfindungsgemäß geeignete Lipide sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG- Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma
Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phospholipid SV® vertrieben. Lipids which are suitable according to the invention are phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and also the substances known by the INCI names linoleneamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates, cocamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates and stearamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates. These are for example from the company Mona sold under the trade names phospholipid EFA ® , phospholipid PTC ® and phospholipid SV ® .
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Lipide bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung. The agents according to the invention preferably contain the lipids in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
Weiterhin sind als Pflegestoff Ölkörper geeignet. Furthermore, oil bodies are suitable as a care substance.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. The natural and synthetic cosmetic oil bodies include, for example: vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein. liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether Di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n-octyl-n-decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n Undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds are available as commercial products 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My- ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM),
lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V). Esteröle. Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Examples of the fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred. According to the invention, particularly preferred are isopropyl myristate (IPM Rilanit ®), isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® 24), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, caprate Kokosfettalkohol- / caprylate (Cetiol ® LC), n -Butylstearat, oleyl erucate (Cetiol ® J 600), isopropyl palmitate (IPP Rilanit ®), oleyl Oleate (Cetiol ®), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristyl myristate (Cetiol ® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol ® SN), decyl oleate (Cetiol ® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate, and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate,
Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, Propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC), symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, Trifatty acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol,
Fettsäurepartialglyceride, worunter Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische zu verstehen sind. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I), Fatty acid partial glycerides, which are understood to mean monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides. The partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),
CH2O(CH2CH2O)mR1 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
,2 2
CHO(CH2CH2O)nR (D4-I) CHO (CH 2 CH 2 O) n R (D4-I)
I CH2O(CH2CH2O)qR3 in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%. I CH 2 O (CH 2 CH 2 O) q R 3 in the R 1 , R 2 and R 3 are independently of one another hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 , Carbon atoms are provided with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen. The sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. Preferably, R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0. Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures. Preferably, oleic acid monoglycerides are used. The amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions according to the invention is usually from 0.1 to 30% by weight, based on the total application preparation, preferably from 0.1 to 20% by weight, and in particular from 0.1 to 15% by weight. %.
Das Mittel kann überdies ein Enzym als Pflegestoff enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Enzyme sind ausgewählt aus einer Gruppe, die gebildet wird aus Proteasen, Lipasen, Transglutaminase, Oxidasen und Peroxidasen. The agent may further contain an enzyme as a conditioner. Particularly preferred enzymes according to the invention are selected from a group which is formed from proteases, lipases, transglutaminase, oxidases and peroxidases.
Auch Perlenextrakte sind als Pflegestoff geeignet. Pearl extracts are also suitable as a conditioner.
Perlen von Muscheln bestehen im Wesentlichen aus anorganischen und organischen Calcium- salzen, Spurenelementen und Proteinen. Perlen lassen sich auf einfache Weise aus kultivierten Muscheln gewinnen. Die Kultivierung der Muscheln kann sowohl in Süßwasser als auch in Meereswasser erfolgen. Dies kann sich auf die Inhaltsstoffe der Perlen auswirken. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Perlenextrakt, welcher von in Meeres- bzw. Salzwasser kultivierten Muscheln stammt. Die Perlen bestehen zu einem großen Teil aus Aragonit (Calciumcarbonat), Conchiolin und einem Albuminoid. Letztere Bestandteile sind Proteine. Weiterhin sind in Perlen noch Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen sowie Phosphate enthalten. Pearls of mussels consist essentially of inorganic and organic calcium salts, trace elements and proteins. Pearls can be easily obtained from cultivated mussels. The cultivation of the mussels can be done in fresh water as well as in sea water. This can affect the ingredients of the beads. According to the invention, preference is given to a pearl extract which originates from shells cultivated in marine or salt water. The pearls consist to a large extent of aragonite (calcium carbonate), conchiolin and an albuminoid. The latter components are proteins. Also included in beads are magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds, and phosphates.
Zur Herstellung des Perlenextraktes werden die Perlen pulverisiert. Danach werden die pulverisierten Perlen mit den üblichen Methoden extrahiert. Als Extraktionsmittel zur Herstellung der Perlenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter Wasser sind dabei sowohl demineralisiertes Wasser, als auch Meereswasser zu verstehen. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Polyglycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit demineralisiertem Wasser oder Meereswasser, bevorzugt. Perlenextrakte auf Basis von Wasser/Glyceringemischen haben sich als besonders geeignet erwiesen. Je nach Extraktionsbedingungen können die Perlenproteine (Conchiloin und Albuminoid) weitestgehend in nativem Zustand oder bereits teilweise oder weitestgehend als Proteinhydrolysate vorliegen. Bevorzugt ist ein Perlenextrakt, in welchem Conchiolin und Albuminoid bereits teilweise hydrolysiert vorliegen. Die wesentlichen Aminosäuren dieser Proteine sind Glutaminsäure, Serin, Alanin, Glycin, Asparaginsäure und Phenylalanin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung kann es vorteilhaft sein, wenn der Perlenextrakt zusätzlich mit mindestens einer oder mehreren dieser Aminosäuren angereichert wird. In der bevorzugtesten Ausführungsform ist der Perlenextrakt angereichert mit Glutaminsäure, Serin und Leucin. Weiterhin findet sich je nach Extraktionsbedingungen, insbesondere in Abhängigkeit von der Wahl des Extraktionsmittels ein mehr oder weniger großer Anteil an Mineralien und Spurenelementen im Extrakt wieder. Ein bevorzugter Extrakt enthält organische und/oder anorganische Calciumsalze sowie Magnesium- und
Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen und/oder Phosphate. Ein ganz besonders bevorzugter Perlenextrakt enthält mindestens 75 %, bevorzugt 85 %, besonders bevorzugt 90 % und ganz besonders bevorzugt 95 % aller Inhaltsstoffe der natürlich vorkommenden Perlen. Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl. To prepare the pearl extract, the beads are pulverized. Thereafter, the pulverized beads are extracted by the usual methods. As extraction agent for the preparation of the pearl extracts, water, alcohols and mixtures thereof can be used. Underwater are understood to mean both demineralized water and seawater. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as glycerol, diglycerol, triglycerol, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, both as sole extractant and in admixture with demineralized water or sea water, preferably. Pearl extracts based on water / glycerine mixtures have proven to be particularly suitable. Depending on the extraction conditions, the pearl proteins (conchiloin and albuminoid) can be largely in the native state or already partially or largely present as protein hydrolysates. Preference is given to a pearl extract in which conchiolin and albuminoid are already partially hydrolyzed. The essential amino acids of these proteins are glutamic acid, serine, alanine, glycine, aspartic acid and phenylalanine. In a further particularly preferred embodiment, it may be advantageous if the pearl extract is additionally enriched with at least one or more of these amino acids. In the most preferred embodiment, the pearl extract is enriched with glutamic acid, serine and leucine. Furthermore, depending on the extraction conditions, in particular depending on the choice of extractant, a more or less large proportion of minerals and trace elements in the extract is found again. A preferred extract contains organic and / or inorganic calcium salts and magnesium and Sodium salts, inorganic silicon compounds and / or phosphates. A most preferred pearl extract contains at least 75%, preferably 85%, more preferably 90% and most preferably 95% of all ingredients of the naturally occurring pearls. Examples of pearl extracts usable according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.
Die zuvor beschriebenen Perlenextrakte sind vorzugsweise in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.-% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung verwendet. The above-described pearl extracts are preferably contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight. Preferably, amounts of the extract from 0.01 to 10 wt .-%, most preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total application preparation used.
Obwohl jeder der genannten Pflegestoffe für sich alleine bereits ein zufrieden stellendes Resultat ergibt, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch alle Ausführungsformen umfasst, in denen das Mittel mehrere Pflegestoffe auch aus verschiedenen Gruppen enthält. Although each of the aforementioned care substances alone already gives a satisfactory result, in the context of the present invention, all embodiments are also included, in which the agent contains a plurality of care substances also from different groups.
Durch Zugabe eines UV-Filters können sowohl die Mittel selbst, als auch die behandelten Fasern vor schädlichen Einflüssen von UV-Strahlung geschützt werden. Vorzugsweise wird daher dem Mittel mindestens ein UV-Filter zugegeben. Die geeigneten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt. By adding a UV filter, both the agents themselves and the treated fibers can be protected from the harmful effects of UV radiation. Preferably, therefore, at least one UV filter is added to the agent. The suitable UV filters are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern. The UV filters preferred according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N, N, N- Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylatExamples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline-methylsulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexylsalicylate
(Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl- methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4- sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Esca-
lol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®018), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-Methoxy- cinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-methoxy- benzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6- Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihy- droxybenzophenon (Benzophenone-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 ,1 '-Diphenylacrylonitrilsäure- 2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o- Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahy- droxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano- 3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl- 4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4- methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl- methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3- dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoe- säure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L- Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'- ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, A- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher. (Homosalate), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb ® MET, Neo Heliopan ® BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium - and triethanolamine (Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-yl methane-sulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol ® 1789 Eusolex ® 9020), α- (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and salts thereof, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul ® P 25), 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl ester ( octyl dimethyl PABA; Uvasorb ® DMO, Escalol ® 507, Eusolex ® 6007), salicylic acid 2-ethylhexyl (octyl salicylate; Esca lol ® 587, Neo Heliopan OS ®, Uvinul ® 018), 4-methoxycinnamic acid isopentyl (isoamyl p-methoxycinnamate; Neo Heliopan E 1000 ®), 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol ® MCX , Escalol ® benzophenone-5-sulfonic acid 557, Neo Heliopan AV ®), 2-hydroxy-4-methoxy- and its sodium salt (benzophenone-4; Uvinul ® MS 40; Uvasorb S 5 ®), 3- (4'-methylbenzylidene ) -D, L-camphor (4-methylbenzylidene camphor; Parsol ® 5000, Eusolex ® 6300), 3-benzylidene camphor (3-benzylidene camphor), 4-isopropylbenzyl, 2,4,6-trianilino- (p-carbo 2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3 -ylidenemethyl] benzyl} -acrylamids, 2,4-dihydroxyacetone droxybenzophenon (Benzophenone-1; Uvasorb ® 20 H, Uvinul ® 400) 1, 1 '-Diphenylacrylonitrilsäure- 2-ethylhexyl ester (Octocrylene; Eusolex ® OCR, Neo Heliopan ® Type 303, Uvinul ® N 539 SG), o- aminobenzoic acid menthyl ester (menthyl Anthranila te; Neo Heliopan MA ®), 2,2 ', 4,4'-tetrahydropyran droxybenzophenon (benzophenone-2; Uvinul ® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (Benzophenone-6), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate, and 2-cyano-3, 3-diphenylacrylate 2'-ethylhexyl acrylate. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline-methyl sulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexyl salicylate, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone , 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2.1] hept-1-yl-methanesulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1, 3-dione, α- (2-oxoborn-3-yl) yliden) -toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate , 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzylsalicylate, 2,4,6-trianilino- p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N- { (2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, A-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20 000, liegt. Preference is given to those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
Weiterhin wurde gefunden, dass bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu
mindestens 1 Gew.-% löslich sein. Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein. Furthermore, it has been found that in structurally similar UV filters in many cases, the water-insoluble compound in the teaching of the invention has the higher effect compared to such water-soluble compounds that differ from it by one or more additional ionic groups. For the purposes of the invention, water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ° C. Furthermore, these compounds should be in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular to at least 1 wt .-% be soluble. The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen. According to a further embodiment of the invention, preference is given to those UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf. These UV filters have the general structure U - Q.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird. The structural part U stands for a UV-absorbing group. This group can in principle be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function ,
Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise Compounds from which the structural part U can derive are, for example
substituierte Benzophenone, substituted benzophenones,
p-Am i nobenzoesä u reester, p-Am i nobenzoesä u reester,
Diphenylacrylsäureester, diphenylacrylic,
Zimtsäureester, cinnamic,
Salicylsäureester, salicylic acid,
Benzimidazole und Benzimidazoles and
o-Am i nobenzoesä u reester. o-Am i nobenzoesä u reester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylaminobenzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Structural parts U which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, dass das Absorptionsmaximum der UV- Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt. The structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be both in the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, dass der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20 000, liegt. Furthermore, the structural part U, also as a function of structural part Q, is preferably selected so that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so dass der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe,
insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert. The structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group. This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom. However, one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is preferably a group, in particular, an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural part U and the positively charged nitrogen atom.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)X-N+R1R2R3 X', in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für d-4-Alkylgruppen, R3 steht für eine d-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X' für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen. Advantageously, the group Q has the general structure - (CH 2 ) X -N + R 1 R 2 R 3 X ' , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 are independently of one another 4 alkyl groups, R 3 is a d- 22 alkyl group or a benzyl group and X 'is a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 represents either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms ,
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat. Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV-283) und Dodecyl- dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610). Two preferred UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid-trimethylammonium chloride (lncroquat ® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt. Of course, the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters. In the context of this embodiment, the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
Die UV-Filter sind üblicherweise in Mengen von 0,01-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1-2,5 Gew.-% sind bevorzugt. The UV filters are usually contained in amounts of 0.01-5 wt .-%, based on the total application preparation. Amounts of 0.1-2.5 wt .-% are preferred.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel weiterhin einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe. Dies ermöglicht, dass bei Anwendung des Mittels die behandelte keratinische Faser nicht nur temporär strukturiert, sondern zugleich auch gefärbt wird. Das kann insbesondere dann wünschenswert sein, wenn nur eine temporäre Färbung beispielsweise mit auffälligen Modefarben gewünscht wird, die sich durch einfaches Waschen wieder aus der keratinischen Faser entfernen lässt. In a particular embodiment, the composition according to the invention also contains one or more substantive dyes. This allows the treated keratin fiber not only to be temporarily patterned when the agent is applied, but also dyed at the same time. This may be particularly desirable if only a temporary dyeing is desired, for example, with eye-catching fashion colors, which can be removed again by simple washing from the keratinic fiber.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azo- farbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC
Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitro- phenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitro- diphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis- (β-hydroxyethyl) -amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'- Hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl ) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitro-diphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and their salts , 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
Bevorzugt werden kationische direktziehende Farbstoffe eingesetzt. Besonders bevorzugt sind dabei Preference is given to using cationic substantive dyes. Particularly preferred are
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, (a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7,
Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie (b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP- A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 1 1 genannt werden. (C) substantive dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, as mentioned for example in EP-A2-998 908, to which reference is explicitly made at this point in claims 6 to 1 1 are called.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen: Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
CH3SO4 " CH 3 SO 4 "
Cl"
Cl "
Die Verbindungen der Formeln (DZ1 ), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c). The compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. The cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. The agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total agent.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel auch in der Natur vorkommende Farbstoffe enthalten, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind. Furthermore, the agents of the invention may also contain naturally occurring dyes, such as those in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Mitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Stylingergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen. It is not necessary that the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, in the inventive compositions, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, other components may be included, as far as they do not adversely affect the styling result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden eingeteilt in sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Die Mittel können neben den genannten Komponenten weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. It is preferred according to the invention that the agents according to the invention are free of oxidation dye precursors. Oxidation dye precursors are classified into so-called developer components and coupler components. The developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components. In addition to the components mentioned, the agents may furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, sind beispielsweise Other active ingredients, auxiliaries and additives are, for example
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic,
Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z.Karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g.
B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen undMethylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and
Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit, vollsynthetischeDerivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. B. bentonite, fully synthetic
Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, und gegebenenfalls vernetzte Polyacrylate, Hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol, and optionally crosslinked polyacrylates,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, Structurants such as maleic acid and lactic acid,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
Entschäumer wie Silikone, Defoamers like silicones,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, Dyes for staining the agent,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Substances for adjusting the pH, such as conventional acids, in particular
Genusssäuren, und Basen, Pleasure acids, and bases,
Cholesterin, Cholesterol,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
Fettsäurealkanolamide, fatty acid,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,Hydrogencarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
Konservierungsmittel, Preservatives,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft, Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
Antioxidantien. Antioxidants.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. With regard to further optional components and the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art.
Die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel kann in allen für Stylingmittel üblichen Formen erfolgen, beispielsweise in Form von Lösungen, die als Haarwasser oder Pump- oder Aerosolspray auf das Haar aufgebracht werden können, in Form von Cremes, Emulsionen, Wachsen, Gelen
oder auch tensidhaltigen schäumenden Lösungen oder anderen Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. The formulation of the compositions according to the invention can be carried out in all forms customary for styling agents, for example in the form of solutions which can be applied to the hair as hair lotions or pump or aerosol spray, in the form of creams, emulsions, waxes, gels or surfactant-containing foaming solutions or other preparations which are suitable for use on the hair.
Haarcremes und Haargele enthalten in der Regel Strukturanten und/oder verdickende Polymere, die dazu dienen, den Produkten die gewünschte Konsistenz zu verleihen. Strukturanten und/oder verdickende Polymere werden typischerweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, eingesetzt. Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-% sind bevorzugt. Hair creams and gels generally contain structurants and / or thickening polymers which serve to give the products the desired consistency. Structurants and / or thickening polymers are typically used in an amount of from 0.1 to 10% by weight, based on the total product. Amounts of 0.5 to 5 wt .-%, in particular 0.5 to 3 wt .-% are preferred.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel als Pumpspray, Aerosolspray, Pumpschaum oder Aerosolschaum. The agents according to the invention are preferably used as pump spray, aerosol spray, pump foam or aerosol foam.
Hierzu werden die erfindungsgemäßen Mittel in einer Abgabevorrichtung konfektioniert, die entweder ein zusätzlich mit einem Treibmittel befüllter Druckgasbehälter („Aerosolbehälter") oder ein Nichtaerosolbehälter darstellt. For this purpose, the agents according to the invention are packaged in a dispensing device, which is either an additionally filled with a propellant compressed gas container ("aerosol container") or a non-aerosol container.
Die Druckgasbehälter, mit deren Hilfe ein Produkt durch den inneren Gasdruck des Behälters über ein Ventil verteilt wird, bezeichnet man definitionsgemäß als "Aerosolbehälter". Als "Nichtaerosolbehälter" wird im Umkehrschluß zur Aerosoldefinition ein Behältnis unter Normaldruck definiert, mit dessen Hilfe ein Produkt mittels mechanischer Einwirkung durch ein Pumpsystem verteilt wird. The pressurized gas containers, with the aid of which a product is distributed by the internal gas pressure of the container via a valve, are defined as "aerosol containers". As a "nonaerosol container", a container under normal pressure is defined in reverse to the aerosol definition, with the aid of which a product is distributed by means of mechanical action by a pumping system.
Insbesondere bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Mittel als Aerosolhaarschaum oder Aerosolhaarspray konfektioniert. Das erfindungsgemäße Mittel enthält daher bevorzugt zusätzlich mindestens ein Treibmittel. With particular preference the agents according to the invention are packaged as aerosol hair foam or aerosol hair spray. The agent according to the invention therefore preferably additionally contains at least one propellant.
Erfindungsgemäß geeignete Treibmittel sind beispielsweise ausgewählt aus N2O, Dimethylether, CO2, Luft, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen. Bevorzugt sind Dimethylether, Propan, n-Butan, iso-Butan und Mischungen daraus. Propellants suitable according to the invention are selected, for example, from N 2 O, dimethyl ether, CO 2 , air, alkanes having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane and isopentane, and mixtures thereof. Preference is given to dimethyl ether, propane, n-butane, isobutane and mixtures thereof.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die genannten Alkane, Mischungen der genannten Alkane oder Mischungen der genannten Alkane mit Dimethylether als einziges Treibmittel eingesetzt. Die Erfindung umfasst aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmitteln vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.
Über das Mengenverhältnis von Treibmittel zu den übrigen Bestandteilen der Zubereitungen lassen sich bei gegebener Sprühvorrichtung die Größen der Aerosoltröpfchen bzw. der Schaumblasen und die jeweilige Größenverteilung einstellen. According to a preferred embodiment, said alkanes, mixtures of said alkanes or mixtures of said alkanes with dimethyl ether are used as sole blowing agent. However, the invention expressly also includes the concomitant use of propellants of the type of chlorofluorocarbons, but in particular of fluorocarbons. With regard to the quantity ratio of blowing agent to the other constituents of the preparations, the sizes of the aerosol droplets or of the foam bubbles and the respective size distribution can be set for a given spraying device.
Die Menge an eingesetztem Treibmittel variiert in Abhängigkeit von der konkreten Zusammensetzung des Mittels, der verwendeten Verpackung und der gewünschten Produktart, etwa Haarspray oder Haarschaum. Bei Verwendung herkömmlicher Sprühvorrichtungen enthalten Aerosolschaumprodukte das Treibmittel bevorzugt in Mengen von 1 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt. Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 15 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Aerosolsprays enthalten generell größere Mengen an Treibmittel. Bevorzugt wird das Treibmittel in diesem Fall in einer Menge von 30 bis 98 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, eingesetzt. Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 95 Gew.-% sind besonders bevorzugt. The amount of blowing agent used varies depending on the specific composition of the composition, the packaging used and the desired product type, such as hair spray or hair foam. When conventional spray devices are used, aerosol foam products preferably contain the blowing agent in amounts of from 1 to 35% by weight, based on the total product. Amounts of 2 to 30 wt .-%, in particular from 3 to 15 wt .-% are particularly preferred. Aerosol sprays generally contain larger amounts of propellant. Preferably, the blowing agent is used in this case in an amount of 30 to 98 wt .-%, based on the total product. Amounts of 40 to 95 wt .-%, in particular from 50 to 95 wt .-% are particularly preferred.
Die Aerosol produkte lassen sich in üblicher Art und Weise herstellen. In der Regel werden alle Bestandteile des jeweiligen Mittels mit Ausnahme des Treibmittels in einen geeigneten druckfesten Behälter eingefüllt. Dieser wird daraufhin mit einem Ventil verschlossen. Über herkömmliche Techniken wird schließlich die gewünschte Menge Treibmittel eingefüllt. The aerosol products can be prepared in the usual manner. As a rule, all constituents of the respective agent, with the exception of the propellant, are introduced into a suitable pressure-resistant container. This is then closed with a valve. By conventional techniques, finally, the desired amount of blowing agent is introduced.
Zur Verschäumung von gelförmigen Mitteln in einem Zweikammer-Aerosolbehälter eignet sich bevorzugt Isopentan als ein Treibmittel, welches in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet wird und in der ersten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters konfektioniert ist. In der zweiten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters wird mindestens ein weiteres, von Isopentan verschiedenes Treibmittel konfektioniert, welches in dem Zweikammer-Aerosolbehälter einen höheren Druck aufbaut als das Isopentan. Die Treibmittel der zweiten Kammer werden bevorzugt ausgewählt aus N2O, Dimethylether, CO2, Luft, Alkanen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen (wie Propan, n-Butan, iso-Butan) sowie Mischungen daraus. For the foaming of gel-like agents in a two-chamber aerosol container isopentane is preferably suitable as a propellant, which is incorporated into the compositions according to the invention and is packaged in the first chamber of the two-chamber aerosol container. In the second chamber of the two-chamber aerosol container, at least one further propellant other than isopentane is made up, which builds up a higher pressure in the two-chamber aerosol container than the isopentane. The blowing agents of the second chamber are preferably selected from N 2 O, dimethyl ether, CO 2 , air, alkanes having 3 or 4 carbon atoms (such as propane, n-butane, isobutane) and mixtures thereof.
Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mittel sind Aerosolhaarschäume oder Aerosolhaarsprays, enthaltend das zuvor beschriebene erfindungsgemäße Mittel und zusätzlich mindestens ein Treibmittel. A preferred embodiment of the agents according to the invention are aerosol hair foams or aerosol hair sprays comprising the previously described inventive agent and additionally at least one propellant.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel und Treibmittel des Aerosolhaarschaums bzw. Aerosolhaarsprays, sowie die jeweiligen Mengen an Treibmittel entsprechen dem bereits oben Ausgeführten. Preferred inventive agents and blowing agents of the aerosol hair foam or aerosol hair spray, as well as the respective amounts of propellant correspond to those already mentioned above.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege.
Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die diese Mittel enthalten, insbesondere Aerosolhaarschäume bzw. Aerosolhaarsprays, Gele, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie behandeltem Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen, obgleich das Haar bleibt flexibel bleibt. A second object of the invention is the use of the compositions according to the invention for the temporary deformation of hair and / or hair care. The compositions according to the invention and products which contain these agents, in particular aerosol hair foams or aerosol hair sprays, gels, are distinguished, in particular, by giving treated hair a very strong, lasting hairstyle hold, although the hair remains flexible.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung mindestens eines Polyethers der FormelA third object of the invention is the use of at least one polyether of the formula
(I) (I)
T-K-A-K'-T' (I) worin T-K-A-K'-T '(I) wherein
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, Propylene oxide units, with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies, T and T are independently selected for a molecular fragment comprising at least one substituent
anionischem Rest anionic residue
Rest -Si(OR)x(R')3-x Rest -Si (OR) x (R ') 3 -x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, wherein R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
x für 1 , 2 oder 3 steht x stands for 1, 2 or 3
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, wherein at most one radical of T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, an aryl group, an aryl (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -alkoxy group or a (C 1 to C 6 ) -alkoxy group C 2 to C 6 ) acyl group may be,
gegen fettige Haut und/oder gegen fettiges Haar (bevorzugt gegen fettiges Haar). against oily skin and / or greasy hair (preferably greasy hair).
Die Hautfettschmutzabweisung auf der Haut und/oder auf den Haaren (bevorzugt auf den Haaren) wird durch die besagten Polyether gesteigert. The Hautfettschmutzabweisung on the skin and / or on the hair (preferably on the hair) is increased by said polyether.
Dabei ist es bevorzugt, kosmetische Mittel einzusetzen, die neben mindestens einem der besagten Polyether mindestens ein Tensid enthält. It is preferred to use cosmetic agents containing at least one surfactant in addition to at least one of said polyether.
Es ist ebenso erfindungsgemäß bevorzugt anstelle des Polyethers der Formel (I) mindestens eine Verbindung zu verwenden, die nach dem im ersten Erfindungsgegenstand beschriebenen Herstellverfahren hergestellt wurde. Dabei kann auch ein Gemisch von Reaktionsprodukten aus obigem Herstellvervahren verwendet werden.
Die nach dem ersten erfindungsgegenstand als bevorzugt gekennzeicheten Polyether eignen sich auch hier bevorzugt. Das gleiche gilt für die im ersten Erfindungsgegenstand erwähnten Tenside. Hierbei ist die Gegenwart mindestens eines anionischen Tensids bevorzugt. It is also preferred according to the invention to use, instead of the polyether of the formula (I), at least one compound which has been prepared by the preparation process described in the first subject of the invention. In this case, a mixture of reaction products from the above manufacturing process can be used. The polyethers which are identified as being preferred according to the first subject of the invention are also preferred here. The same applies to the surfactants mentioned in the first subject of the invention. Here, the presence of at least one anionic surfactant is preferred.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Mittels gemäß erstem Erfindungsgegenstandes zur Verbesserung des Frisurenhaltes. A fourth object of the invention is the use of the agent according to the first subject of the invention for improving the hairstyle hold.
Die nach dem ersten Erfindungsgegenstand als bevorzugt gekennzeichneten erfindungsgemäßen Mittel eignen sich auch hier bevorzugt. The agents according to the invention characterized as being preferred according to the invention are also preferred here.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.
The following examples are intended to illustrate the subject matter of the present invention without limiting it in any way.
B e i s p i e l e B e i s p e e l e
Die im Beispielteil angegebenen Molekulargewichte sind zahlenmittlere Molekulargewichte der Alkohole oder Amine der allgemeinen Formeln (I) bzw. (III), die zur Herstellung der Präpolymere eingesetzt wurden. Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Alkohole lässt sich durch Endgruppenbestimmung rechnerisch aufgrund der Kenntnis der Funktionalität der Verbindungen oder der Funktionalität der Mischungskomponenten und der OH-Zahl der Verbindung oder der Mischung (ermittelt nach DIN 53240) bestimmen. Für den Fall der Amine oder Amin-Mischungen kann die Endgruppenbestimmung durch potentiometrische Titration nach der DIN 16945 erfolgen. The molecular weights given in the examples are number-average molecular weights of the alcohols or amines of the general formulas (I) or (III) which were used to prepare the prepolymers. The number-average molecular weight of the alcohols can be determined by end group determination on the basis of the knowledge of the functionality of the compounds or the functionality of the mixture components and the OH number of the compound or mixture (determined according to DIN 53240). In the case of amines or amine mixtures, the end group determination can be carried out by potentiometric titration according to DIN 16945.
Herstellungsbeispiele für geeignete silylterminierte lineare Polyether: Preparation Examples of Suitable Silyl-Terminated Linear Polyethers:
Beispiel 1 : Lineares Polv(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit endständiqer Triethoxysilyl- und endständiqer Methoxy-Gruppe (LPP1 ) Example 1: Linear Polv (ethylene oxide-co-propylene oxide) with terminal triethoxysilyl and terminal methoxy group (LPP1)
Zu 5 g (2,5 mmol) Jeffamine® M2070 (einem linearen statistischen methoxy-terminierten Poly(ethylenoxid-co-propylenoxid)-Monoamin mit einem Ethylenoxid/Propylenoxid- To 5 g (2.5 mmol) Jeffamine® M2070 (a linear random methoxy-terminated poly (ethylene oxide-co-propylene oxide) monoamine with an ethylene oxide / propylene oxide
Gewichtsverhältnis von 31/10 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von ca. 2000 g/mol; bezogen von der Firma Huntsman) wurden unter Rühren 618,4 mg (1 eq.) (3- lsocyanatopropyl)triethoxysilan langsam zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht gerührt. Das Produkt enthält an einem Ende der Polymerkette eine Triethoxysilylgruppe und am anderen Ende eine Methoxygruppe. Das Produkt ist eine farblose viskose Flüssigkeit. Weight ratio of 31/10 and a number average molecular weight of about 2000 g / mol; obtained from Huntsman), 618.4 mg (1 eq.) of (3-isocyanatopropyl) triethoxysilane was slowly added with stirring. The reaction mixture was stirred overnight. The product contains a triethoxysilyl group at one end of the polymer chain and a methoxy group at the other end. The product is a colorless viscous liquid.
Beispiel 2: Lineares Polv(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit zwei endständiqen Triethoxysilyl- Gruppen (LPP2) Example 2: Linear Polv (ethylene oxide-co-propylene oxide) with two terminal triethoxysilyl groups (LPP2)
Zu einer Lösung von 5 g (2,5 mmol) Jeffamine® ED-2003 (einem linearen an beiden Enden aminoterminierten Poly(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit einem Ethylenoxid/Propylenoxid- Gewichtsverhältnis von ca. 39/6 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von ca. 2000 g/mol; bezogen von der Firma Huntsman) in 10 ml Tetrahydrofuran wurden unter Rühren 1 ,24 g (1 eq.) (3-lsocyanatopropyl)triethoxysilan langsam zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht gerührt. Nach Entfernen des Tetrahydrofurans erhält man als Produkt ein an beiden Enden der Polymerkette jeweils eine Triethoxysilylgruppe tragendes Polymer. Das Produkt ist ein wachsartiger Feststoff.
Bereitstellung von Haarbehandlunqsmitteln To a solution of 5 g (2.5 mmol) of Jeffamine® ED-2003 (a linear end-capped aminoterminated poly (ethylene oxide-co-propylene oxide) having an ethylene oxide / propylene oxide weight ratio of about 39/6 and a number average molecular weight of about 2,000 g / mol (supplied by Huntsman) in 10 ml of tetrahydrofuran were slowly added while stirring 1, 24 g (1 eq.) (3-Isocyanatopropyl) triethoxysilane. The reaction mixture was stirred overnight. After removal of the tetrahydrofuran, the product obtained is a polymer carrying a triethoxysilyl group at each end of the polymer chain. The product is a waxy solid. Provision of hair care products
Folgende Haarbehandlungsmittel wurden durch Vermischen der Inhaltsstoffe hergestellt: The following hair treatment products were prepared by mixing the ingredients:
Tabelle 1 : Haargel Table 1: hair gel
Tabelle 3: Haargel
Table 3: hair gel
Tabelle 4: Haarspray
Table 4: Hairspray
Tabelle 5: Haarschaum Table 5: Hair foam
Tabelle 6: Schampoo Table 6: Shampoo
Test zur Abweisung von Hautfettschmutz (Sebum) Test for the rejection of skin fat dirt (sebum)
Die gemäß Polyether LPP1 bzw. LPP2 wurden je Versuch in einer Menge von 2 Gew.-% in ein handelsübliches Shampoo („Schauma Shampoo 7 Kräuter", Schwarzkopf) gemengt. Each of the polyethers LPP1 and LPP2 was mixed in an amount of 2% by weight in a commercial shampoo ("Schauma Shampoo 7 Kräuter", Schwarzkopf).
Zum Vergleich wurde eine Referenzmessung nur mit„Schauma Shampoo 7 Kräuter" durchgeführt. Zur Bestimmung des Waschvermögens wurden jeweils Haarsträhnen mit Hautfett verunreinigt und
anschließend die jeweiligen Y-Werte bestimmt (Yvorher)- Daraufhin wurden die Haarsträhnen gewaschen, getrocknet und für die getrockneten Strähnen erneut die Y-Werte (Ynachher) bestimmt. Die Bestimmung der Y-Werte erfolgte in allen Fällen mit einer Minolta CR 200. Dabei ergaben sich die in Tabelle 7 angegebenen Waschergebnisse (ΔY-Werte). For comparison, a reference measurement was carried out only with "Schauma Shampoo 7 herbs." To determine the detergency of hair strands were contaminated with skin fat and then the respective Y-values were determined (Y beforehand ) - Then the hair strands were washed, dried and again the Y-values (Y after ) were determined for the dried strands. The Y values were determined in all cases with a Minolta CR 200. The resulting wash results (ΔY values) given in Table 7 were obtained.
Tabelle 7: Waschergebnisse Table 7: Wash results
ΔY = Y nachhe ,ir - V vorher ΔY = Y after, ir - V before
Die in Tabelle 7 gezeigten Ergebnisse belegen, dass die Waschleistung eines herkömmlichen Waschmittels durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Polyether im Bezug auf die untersuchten Testanschmutzungen deutlich verbessert wird.
The results shown in Table 7 demonstrate that the washing performance of a conventional detergent is markedly improved by the addition of the polyethers of the invention in relation to the tested test stains.