EP2442890A1 - Procédé de régulation de la pureté d'oxygène produit par une unité d'adsorption par contrôle du débit - Google Patents

Procédé de régulation de la pureté d'oxygène produit par une unité d'adsorption par contrôle du débit

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EP2442890A1
EP2442890A1 EP10734508A EP10734508A EP2442890A1 EP 2442890 A1 EP2442890 A1 EP 2442890A1 EP 10734508 A EP10734508 A EP 10734508A EP 10734508 A EP10734508 A EP 10734508A EP 2442890 A1 EP2442890 A1 EP 2442890A1
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EP
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oxygen
purity
vps
user
gas
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Withdrawn
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EP10734508A
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Joseph Pierquin
Sylvain Fourage
Olivier Roy
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Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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Publication date
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    • C01B2210/0043—Impurity removed
    • C01B2210/0046—Nitrogen

Definitions

  • the present invention relates to a method of controlling an adsorption gas separation process or unit, in particular a VSA type process or unit, producing an oxygen-rich gas from ambient air.
  • VSA oxygen production processes are controlled by simple pressure control loops or compression output and / or maximum pressure flow in adsorber.
  • This lack of precise control often leads to a loss of productivity which makes it necessary to carry out an additional supply of the liquid oxygen user (LOX), when the production of the VSA O 2 is insufficient to guarantee to this user a purity and / or a minimum oxygen flow, for its application, for example to manufacture glass, paper pulp, to feed aquaculture or other ...
  • LOX liquid oxygen user
  • US-A-5,258,056 teaches a PSA process for producing nitrogen from atmospheric air, wherein oxygen is an impurity to be removed.
  • the impurity content, ie oxygen, is used to control the air supply entering the PSA system.
  • the document US Pat. No. 4,725,293 describes a similar PSA process which also makes it possible to produce nitrogen from ambient air.
  • the problem that arises therefore is to be able to minimize supplies of liquid oxygen by achieving effective regulation of the process and / or VSA unit so as to improve its productivity.
  • a solution of the invention is a process for the production by adsorption of gaseous oxygen from compressed air, wherein: a) at least one adsorption unit is produced with oxygen gas having purity greater than or equal to a given threshold purity value (VPS) and according to a variable production rate (Dp), b) the gaseous oxygen produced in a) is recovered and conveyed by means of at least one channeling gas to a user or storage site; c) measuring, before the user or storage site, the purity of gaseous oxygen (Pp) produced in step b) and conveyed by said gas channel and is compared with with the threshold purity value (VPS) prefixed, and d) the oxygen production rate (Dp) is adjusted, before the user or storage site, according to the comparison made in step c) so as to such that: i) the flow rate (Dp) of oxygen production is reduced when the purity (Pp) of the oxygen measured at step c) is such that: VPS> Pp or ii) the production rate (Dp)
  • VPS Pp + X with X ⁇ 0.5%.
  • X being the standard deviation
  • e) the product oxygen is sent at a production rate (Dp) to a user site
  • f) when the user rate (Du) is such that Du> Dp, oxygen gas from a source of liquid oxygen (LOX) is added to the gas line, the liquid oxygen being vaporized prior to its introduction into the gas channel, so as to obtain a given oxygen purity-user value (Pu) such that: VPS Pu + X where: the purity of oxygen (Pu) is measured on the pipe downstream of the injection site liquid oxygen (LOX) the user flow (Du) is the flow of oxygen consumed by the user site.
  • LOX liquid oxygen
  • step b) the recovered gaseous oxygen is compressed before it is conveyed by means of the gas pipe to the user site;
  • the gaseous oxygen is produced by an adsorption unit of the VSA or PSA type;
  • the threshold purity value is at least 70% by volume, preferably between 85 and 95%, advantageously from 90% to 93%;
  • the oxygen is produced by air separation by adsorption of the nitrogen on at least one adsorbent which preferentially adsorbs nitrogen to oxygen, preferably the adsorbent is a zeolite;
  • step d) the rate of oxygen production is adjusted by acting on the opening of a re-circulation valve located on a bypass line arranged on the gas pipeline carrying the oxygen produced, said bypass line for bypassing at least one gas compressor located on said gas pipeline, downstream of the adsorption unit, and further used to recycle upstream of said at least one compressor, oxygen captured downstream said compressor;
  • the production rate (Dp) is between 100 and 6000 Nm 3 / h;
  • the user flow (Du) is between 100 and 10,000 Nm 3 / h; the purity (Pp) of the oxygen is between 88 and 95%; and
  • the purity-user of oxygen (Pu) is between 88 and 100%.
  • the solution of the invention is therefore based on the establishment on the VSA O 2 unit of a purity regulation loop at a value of threshold purity. (VPS) for adjusting in real time the flow of oxygen produced (Dp) so as to reduce the amount of liquid oxygen required, called "LOX”.
  • a flow limit of the VSA unit is set so that the purity of O 2 (Pp) in the oxygen-enriched gas produced by the VSA unit is always greater than the set threshold value (VPS) set by the customer for example at a purity of 90% by volume.
  • the principle of the regulation loop of the invention consists in adjusting, in real time, this flow rate (Dp) to guarantee a product oxygen purity (Pp) equal to VPS or very little different from VPS (standard deviation of 0.1 %) and thus avoid or minimize the use of LOX.
  • This type of regulation therefore makes it possible to save on LOX by optimizing the productivity of the VSA, to obtain a reduction in the number of "purity search” type procedures by adapting the VSA flow rate to the flow rate reduction so as not to "lose” »Purity O 2 , and leads to a reduction in user interventions to change the setting of the oxygen production rate (Dp).
  • FIG. 2 schematizes the principle of operation of a process according to the invention applied to an adsorption unit 1 of the VSA O 2 type producing oxygen whose purity must be maintained permanently at least 90% by volume; which is the desired threshold purity value (VPS).
  • VSA O 2 the desired threshold purity value
  • the oxygen produced is recovered at the outlet of VSA 02 (zone 1) and conveyed to a capacity (not shown) to a customer site (zone 4) by means of at least one compressor (zone 2) through of a pipe.
  • the recirculation valve Qr is controlled according to a flow control loop or "FIC loop 1". This The last function is to limit the production rate (Dp) of the unit to the value set by the operator and this regardless of the customer's request (Du).
  • the regulation principle of the invention therefore consists in adapting the reference of the FIC loop 1 as a function of the oxygen purity measurement (Pp).
  • the principle of the control loop is to adapt the production rate limit (Dp) in real time to ensure purity at the capacity limits of the VSA unit.
  • Dp production rate limit
  • the interest of this type of regulation is to "predict" the purity 02 (Pp) thanks to a model giving a purity modeled (Ppm), and thus allowing a regulation by anticipation.
  • this regulation system then makes it possible to have a distribution of purity around the VPS with a standard deviation of less than 0.5%, typically of the order of 0.1%, as shown in the curves of FIG. 4, regardless of day-night cycles.
  • This injection of supplemental LOX is particularly advantageous because it makes it possible to cope with peaks of oxygen demand from the user site.

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Abstract

Procédé de production par adsorption d'oxygène gazeux à partir d'air comprimé, dans lequel : a) on produit au moyen d'au moins une unité d' adsorption, de l'oxygène gazeux ayant une pureté supérieure ou égale à une valeur de pureté-seuil (VPS) donnée et selon un débit de production (Dp) variable, b) on récupère l'oxygène gazeux produit en a), c) on mesure la pureté en oxygène gazeux (Pp) produit à l'étape a) et on la compare avec la valeur de pureté-seuil (VPS) préfixée, et d) on ajuste le débit de production d'oxygène (Dp) en fonction de la comparaison faite à l'étape c) de manière telle que : i) on réduit le débit (Dp) de production d'oxygène lorsque la pureté (Pp) de l'oxygène mesurée à l'étape c) est telle que : VPS > Pp,- ou ii) on augmente le débit (Dp) de production lorsque la pureté (Pp) en oxygène déterminée à l'étape c) est telle que : VPS < Pp de manière à obtenir une pureté en oxygène gazeux (Pp) telle que : VPS = Pp + X avec X < 0,5 %. X étant l'écart-type

Description

Procédé de régulation de la pureté d'oxygène produit par une unité d'adsorption par contrôle du débit
La présente invention porte sur un procédé de régulation d'un procédé ou d'une unité de séparation de gaz par adsorption, en particulier un procédé ou unité de type VSA, produisant un gaz riche en oxygène à partir d'air ambiant.
La possibilité de contrôler la pureté du gaz riche en oxygène produit en sortie d'une unité de séparation de gaz par adsorption, en particulier une unité de type VSA, a déjà été étudiée, notamment dans les documents US-A- 5,258,056.
La difficulté du contrôle de cette pureté en oxygène réside dans le choix des variables d'action étant donné que les possibilités pour contrôler cette pureté sont nombreuses : action sur les temps de cycle, les pressions dans les adsorbeurs, les débits et/ou pressions de l'unité...
Du fait de ces difficultés, actuellement, les procédés VSA de production d'oxygène, appelés communément « procédés VSA O2 », sont contrôlés par des boucles de régulation simples de pression ou débit en sortie de compression et/ou de pression maximale dans les adsorbeurs. Cette absence de contrôle précis conduit souvent à une perte de productivité qui oblige à réaliser un approvisionnement supplémentaire de l'utilisateur en oxygène liquide (LOX), lorsque la production du VSA O2 est insuffisante pour garantir à cet utilisateur une pureté et/ou un débit en oxygène minimum, pour son application, par exemple pour fabriquer du verre, de la pâte à papier, pour alimenter une aquaculture ou autres... Cet approvisionnement supplémentaire de l'utilisateur en oxygène liquide engendre quant à lui un surcoût important.
Le document US-A-5,258,056 enseigne un procédé PSA pour produire de l'azote à partir d'air atmosphérique, dans lequel l'oxygène est une impureté à éliminer. La teneur en impuretés, i.e. en oxygène, est utilisée pour contrôler l'alimentation en air entrant dans le système PSA. Par ailleurs, le document US-A-4,725,293 décrit un procédé PSA analogue permettant également de produire de l'azote à partir d'air ambiant.
Le problème qui se pose dès lors est de pouvoir réduire au minimum les fournitures d'oxygène liquide en réalisant une régulation efficace du procédé et/ou de l'unité VSA de manière à améliorer sa productivité.
Une solution de l'invention est un procédé de production par adsorption d'oxygène gazeux à partir d'air comprimé, dans lequel : a) on produit au moyen d'au moins une unité d'adsorption, de l'oxygène gazeux ayant une pureté supérieure ou égale à une valeur de pureté-seuil (VPS) donnée et selon un débit de production (Dp) variable, b) on récupère l'oxygène gazeux produit en a) et on l'achemine au moyen d'au moins une canalisation de gaz vers un site utilisateur ou de stockage, c) on mesure, avant le site utilisateur ou de stockage, la pureté en oxygène gazeux (Pp) produit à l'étape b) et véhiculé par ladite canalisation de gaz et on la compare avec la valeur de pureté-seuil (VPS) préfixée, et d) on ajuste, avant le site utilisateur ou de stockage, le débit de production d'oxygène (Dp) en fonction de la comparaison faite à l'étape c) de manière telle que : i) on réduit le débit (Dp) de production d'oxygène lorsque la pureté (Pp) de l'oxygène mesurée à l'étape c) est telle que : VPS > Pp ou ii) on augmente le débit (Dp) de production lorsque la pureté (Pp) en oxygène déterminée à l'étape c) est telle que : VPS < Pp de manière à obtenir une pureté en oxygène gazeux (Pp) telle que :
VPS = Pp + X avec X < 0,5 %.
X étant l'écart type, e) on envoie l'oxygène produit, à un débit de production (Dp), jusqu'à un site utilisateur, et f) lorsque le débit utilisateur (Du) est tel que Du > Dp, on ajoute dans la canalisation de gaz de l'oxygène provenant d'une source d'oxygène liquide (LOX), l'oxygène liquide étant vaporisée préalablement à son introduction dans la canalisation de gaz, de manière à obtenir une valeur de pureté-utilisateur en oxygène (Pu) donnée telle que : VPS = Pu + X où : la pureté en oxygène (Pu) est mesurée sur la canalisation en aval du site d'injection d'oxygène liquide (LOX) le débit utilisateur (Du) est le débit d'oxygène consommé par le site utilisateur.
Selon le cas, le procédé selon l'invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - à l'étape d), on ajuste le débit de production d'oxygène telle que VPS = Pp + X avec X < 0,3%, de préférence X < 0,2 %, de préférence encore X < 0,1 % ;
- à l'étape b), l'oxygène gazeux récupéré est comprimé préalablement à son acheminement au moyen de la canalisation de gaz vers le site utilisateur ;
- à l'étape a), l'oxygène gazeux est produit par une unité d'adsorption de type VSA ou PSA ;
- la valeur de pureté-seuil (VPS) est d'au moins 70% en volume, de préférence entre 85 et 95%, avantageusement de 90% à 93% ;
- à l'étape a), l'oxygène est produit par séparation d'air par adsorption de l'azote sur au moins un adsorbant qui adsorbe préférentiellement l'azote à l'oxygène, de préférence l'adsorbant est une zéolite ;
- à l'étape d), on ajuste le débit de production d'oxygène en agissant sur l'ouverture d'une vanne de re-circulation située sur une ligne de bipasse aménagée sur la canalisation de gaz véhiculant l'oxygène produit, ladite ligne de bipasse permettant de bipasser au moins un compresseur de gaz situé sur ladite canalisation de gaz, en aval de l'unité d'adsorption, et servant en outre à recycler en amont dudit au moins un compresseur, de l'oxygène capté en aval dudit compresseur ;
- le débit de production (Dp) est compris entre 100 et 6000 Nm3/h ;
- le débit utilisateur (Du) est compris entre 100 et 10000 Nm3/h ; - la pureté (Pp) de l'oxygène est comprise entre 88 et 95% ; et
- la pureté-utilisateur en oxygène (Pu) est comprise entre 88 et 100 %.
La solution de l'invention est donc basée sur la mise en place sur l'unité VSA O2 d'une boucle de régulation de pureté à une valeur de pureté seuil (VPS) destinée à ajuster en temps réel le débit d'oxygène produit (Dp) de manière à réduire la quantité d'oxygène liquide nécessaire, appelée "LOX".
En effet, selon le mode de fonctionnement actuel, on fixe une limite de débit de l'unité VSA de manière à ce que la pureté en O2 (Pp) dans le gaz enrichi en oxygène produit par l'unité VSA soit toujours supérieure à la valeur seuil fixé (VPS) fixé par le client par exemple à une pureté de 90% en volume.
Or, cela conduit à des valeurs de pureté en O2 (Pp) très supérieures à la valeur de pureté-seuil (VPS) désirée, qui peut atteindre par exemple 92% dans certains cas. Ce phénomène est dû notamment aux variations climatiques, tel que les différences de températures jour/nuit et été/hiver comme on peut le voir dans la figure 1.
Le principe de la boucle de régulation de l'invention consiste à ajuster, en temps réel, ce débit (Dp) pour garantir une pureté d'oxygène produit (Pp) égale à VPS ou très peu différente de VPS (écart-type de 0.1 %) et donc à éviter ou à minimiser ainsi l'utilisation de LOX.
Ce type de régulation permet donc de réaliser des économies de LOX en optimisant la productivité du VSA, d'obtenir une diminution du nombre de procédure de type « recherche pureté » en adaptant le débit du VSA à la baisse de débit pour ne pas « perdre » la pureté en O2, et conduit à une réduction des interventions de l'utilisateur pour modifier le réglage du débit de production d'oxygène (Dp).
La Figure 2 schématise le principe de fonctionnement d'un procédé selon l'invention appliqué à une unité d'adsorption 1 de type VSA 02 produisant de l'oxygène dont la pureté doit être maintenue en permanence à au moins 90% en volume, ce qui constitue la valeur de pureté-seuil (VPS) désirée.
L'oxygène produit est récupéré en sortie du VSA 02 (zone 1 ) et acheminé vers une capacité (non montrée) jusqu'à un site client (zone 4) au moyen d'au moins un compresseur (zone 2) par l'interméd iaire d'une canalisation.
Afin de contrôler le débit d'oxygène, la vanne de re-circulation Qr est pilotée selon une boucle de régulation de débit ou "boucle FIC 1 ". Cette dernière a pour fonction de limiter le débit de production (Dp) de l'unité à la valeur fixée par l'opérateur et ce quelle que soit la demande du client (Du).
Le principe de régulation de l'invention consiste donc à adapter la référence de la boucle FIC 1 en fonction de la mesure de pureté en oxygène (Pp).
Autrement dit, le principe de la boucle de régulation consiste à adapter la limite de débit de production (Dp) en temps réel pour garantir une pureté aux limites de capacité de l'unité VSA. Cette adaptation est obtenue grâce au schéma fonctionnel donné figure 3 et mettant un œuvre un algorithme de régulation dit « prédictif » ou « prédicteur de Smith ».
L'intérêt de ce type de régulation est de « prédire » la pureté 02 (Pp) grâce à un modèle donnant une pureté modélisée (Ppm), et permettant ainsi une régulation par anticipation.
L'implantation de ce système de régulation permet alors d'avoir une distribution de la pureté autour de la VPS avec écart écart-type inférieur à 0,5%, typiquement de l'ordre de 0.1 % comme le montre les courbes de la figure 4, indépendamment des cycles jours-nuits.
Toutefois, comme illustré en Figure 2, lorsque le débit utilisateur (Du) devient supérieur au débit de production (Dp), alors on compense cette demande en oxygène en introduisant de l'oxygène d'appoint provenant d'une source d'oxygène liquide (LOX) venant se raccorder à la canalisation véhiculant l'oxygène gazeux depuis le VSA jusqu'au site utilisateur. Le LOX est préalablement vaporisé avant son injection dans la canalisation (zone 3). On obtient ainsi une valeur de pureté-utilisation d'oxygène (Pu) telle que VPS = Pu + X où Pu est la pureté en 02 mesurée en aval du site d'introduction du LOX dans la canalisation.
Cette injection de LOX d'appoint est particulièrement avantageuse car elle permet de faire face à des pics de demande en oxygène de la part du site utilisateur.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de production par adsorption d'oxygène gazeux à partir d'air comprimé, dans lequel : a) on produit au moyen d'au moins une unité d'adsorption, de l'oxygène gazeux ayant une pureté supérieure ou égale à une valeur de pureté-seuil (VPS) donnée et selon un débit de production (Dp) variable, b) on récupère l'oxygène gazeux produit en a) et on l'achemine au moyen d'au moins une canalisation de gaz vers un site utilisateur ou de stockage, c) on mesure, avant le site utilisateur ou de stockage, la pureté en oxygène gazeux (Pp) produit à l'étape a) et véhiculé par ladite canalisation de gaz et on la compare avec la valeur de pureté-seuil (VPS) préfixée, d) on ajuste, avant le site utilisateur ou de stockage, le débit de production d'oxygène (Dp) en fonction de la comparaison faite à l'étape c) de manière telle que : i) on réduit le débit (Dp) de production d'oxygène lorsque la pureté (Pp) de l'oxygène mesurée à l'étape c) est telle que : VPS > Pp ou ii) on augmente le débit (Dp) de production lorsque la pureté (Pp) en oxygène déterminée à l'étape c) est telle que : VPS < Pp
de manière à obtenir une pureté en oxygène gazeux (Pp) telle que : VPS = Pp + X avec X < 0,5 %.
X étant l'écart type et comportant en outre, après l'étape d), les étapes suivantes : e) on envoie l'oxygène produit, à un débit de production (Dp), jusqu'à un site utilisateur, et f) lorsque le débit utilisateur (Du) est tel que Du > Dp, on ajoute dans la canalisation de gaz de l'oxygène provenant d'une source d'oxygène liquide (LOX), l'oxygène liquide étant vaporisée préalablement à son introduction dans la canalisation de gaz, de manière à obtenir une valeur de pureté-utilisateur en oxygène (Pu) donnée telle que : VPS = Pu + X où : - la pureté en oxygène (Pu) est mesurée sur la canalisation en aval du site d'injection d'oxygène liquide (LOX) le débit utilisateur (Du) est le débit d'oxygène consommé par le site utilisateur.
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'à l'étape d), on ajuste le débit de production d'oxygène telle que VPS = Pp + X avec X <
0,3%, de préférence X < 0,2 %.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'à l'étape d), on ajuste le débit de production d'oxygène telle que VPS = Pp + X avec X < 0,1 %.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'à l'étape b), l'oxygène gazeux récupéré est comprimé préalablement à son acheminement au moyen de la canalisation de gaz vers le site utilisateur.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'à l'étape a), l'oxygène gazeux est produit par une unité d'adsorption de type VSA ou PSA.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la valeur de pureté-seuil (VPS) est d'au moins 70% en volume, de préférence entre 85 et 95%, avantageusement de 90% à 93%.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'à l'étape a), l'oxygène est produit par séparation d'air par adsorption de l'azote sur au moins un adsorbant qui adsorbe préférentiellement l'azote à l'oxygène, de préférence l'adsorbant est une zéolite.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'à l'étape d), on ajuste le débit de production d'oxygène en agissant sur l'ouverture d'une vanne de re-circulation située sur une ligne de bipasse aménagée sur la canalisation de gaz véhiculant l'oxygène produit, ladite ligne de bipasse permettant de bipasser au moins un compresseur de gaz situé sur ladite canalisation de gaz, en aval de l'unité d'adsorption, et servant en outre à recycler en amont dudit au moins un compresseur, de l'oxygène capté en aval dudit compresseur.
9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le débit de production (Dp) est compris entre 100 et 6000 Nm3/h ; le débit utilisateur (Du) est compris entre 100 et 10000 Nm3/h ; - la pureté (Pp) de l'oxygène est comprise entre 88 et 95% ; et la pureté-utilisateur en oxygène (Pu) est comprise entre 88 et 100 %.
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