EP2440689A1 - Système et procédé de récupération d'énergie - Google Patents

Système et procédé de récupération d'énergie

Info

Publication number
EP2440689A1
EP2440689A1 EP10734229A EP10734229A EP2440689A1 EP 2440689 A1 EP2440689 A1 EP 2440689A1 EP 10734229 A EP10734229 A EP 10734229A EP 10734229 A EP10734229 A EP 10734229A EP 2440689 A1 EP2440689 A1 EP 2440689A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fumes
gases
heat
collected
heat exchanger
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP10734229A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP2440689B1 (fr
Inventor
El Hani Bouhabila
Thierry Malard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fives Solios SA
Original Assignee
Solios Environnement SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solios Environnement SA filed Critical Solios Environnement SA
Publication of EP2440689A1 publication Critical patent/EP2440689A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP2440689B1 publication Critical patent/EP2440689B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
    • C25C3/22Collecting emitted gases

Definitions

  • the present invention relates to a system and a method for recovering energy released by an igneous electrolysis cell during the manufacture of aluminum.
  • an electrolytic cell having a heat exchanger in its walls is difficult to manufacture, and it is very difficult to ensure the maintenance of the exchanger, and its possible replacement.
  • the present invention is intended to provide a simpler energy recovery system and some embodiments allow greater energy recovery.
  • the subject of the invention is a system for recovering energy released by at least one igneous electrolysis cell generating fumes and gases during the manufacture of aluminum, the recovery system comprising a first loop of heat exchange traversed by a coolant, the first loop comprising: a first heat exchanger traversed by the heat transfer fluid; and a recovery unit capable of recovering the heat of the coolant having passed through the first heat exchanger; characterized in that the recovery system further comprises: a primary circuit capable of collecting at least a portion of the fumes and gases generated by the electrolytic cell, the first heat exchanger being disposed outside and at a distance from the electrolytic tank; the first heat exchanger being traversed by the fumes and gases collected by the primary circuit to heat the coolant.
  • the subject of the invention is also a method of recovering energy released by an igneous electrolysis cell during the manufacture of aluminum, characterized in that the method comprises the following steps:
  • the method further comprises the following steps:
  • FIG. 1 is a diagrammatic sectional view of an electrolytic cell; and an energy recovery system according to a first embodiment of the invention
  • FIG. 2 is a diagram illustrating the steps of the energy recovery method according to the first embodiment of the invention.
  • FIG. 3 is a diagrammatic sectional view of an electrolysis cell and of a system for recovering energy according to a second embodiment of the invention
  • FIG. 4 is a diagram illustrating the steps of the energy recovery method according to the second embodiment of the invention
  • Figure 5 is a schematic sectional view of an electrolytic cell and an energy recovery system according to a third embodiment of the invention.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating the steps of the energy recovery method according to the third embodiment of the invention.
  • the same or similar elements of the first, second and third embodiments of the energy recovery system are hereinafter referred to by the same references and are described only once.
  • an igneous electrolysis cell 2 comprises a parallelepipedal box 4 open at its upper base and whose bottom carries carbonaceous blocks constituting the cathode 6.
  • This box 4 contains an electrolyte bath 8 consisting of alumina dissolved in cryolite, brought to a temperature between 950 ° and 1000 ° C.
  • anodes 10 are immersed.
  • the alumina is decomposed into aluminum 12 forming a metal bath which covers the cathode 6, and oxygen which reacts with each anode 10 and causes the progressive combustion.
  • the aluminum 12 is regularly removed from the electrolysis cell 2.
  • the upper part of the electrolyte bath 8 is solidified, thus constituting a crust 14 which covers the bath 8 and thermally insulates it.
  • the reaction at each anode 10 gives rise to an emission of fumes and gases 18, 29 which migrate to the top of the tank comprising pollutants such as carbon dioxide and carbon monoxide, sulfur dioxide, gaseous hydrogen fluoride (HF), carbon and alumina particles, dusts and fluorinated compounds.
  • pollutants such as carbon dioxide and carbon monoxide, sulfur dioxide, gaseous hydrogen fluoride (HF), carbon and alumina particles, dusts and fluorinated compounds.
  • a movable tubular steel rod installed between two anodes 10, pierces the crust 14 and Alumina is injected into the electrolyte bath 8.
  • This rod hereinafter referred to as a metering injector 16 is operable in a vertical movement by means of a jack, preferably a pneumatic cylinder, to pierce the crust 14.
  • the energy recovery system 22 comprises a primary circuit 24 for collecting the fumes and gases produced by the electrolytic cell 2, and a heat exchange loop 26, ci after called the first heat exchange loop 26.
  • the primary circuit 24 includes a recovery device 28 for fumes and gases
  • the cover 20 is not hermetic and outside air is sucked under the hood 20 by the leaks due to the depression. This air mixes in large quantities with the fumes and gases coming from the tank. In the rest of the text we will no longer distinguish this air smoke and gas and we will call by the generic terms smoke and gas.
  • the fumes and gases 29 are sucked by the recovery device 28 with a specific flow rate of about 75,000 to 100,000 Nm / ton Aluminum (which corresponds to 8400 to 11000 NmVh for a tank of 350 kA).
  • the fumes and gases 29 collected by the primary circuit 24 have a temperature of about 110 - 160 ° C. They contain 200 - 800 mg / Nm 1 of dust, 150 - 400 mg / Nm 3 of gaseous hydrogen fluoride and 100 - 400 mg / Nm 3 of sulfur dioxide
  • the first treatment unit 30 is able to filter the dust contained in the fumes and gases 29 collected by the recovery device 28, and to eliminate most of the hydrogen fluoride gas by adsorption of hydrogen fluoride gas from these fumes. and gas on alumina which is then separated from the fumes and gases 29 by filtering.
  • the first processing unit 30 is adapted to treat the fumes and gases 29 according to a dry process known under the name "DRY-SCRUBBER DS". This process allows a dust reduction of greater than 98% by filtration and a reduction of hydrogen fluoride gas of about 99.8% by adsorption and filtration.
  • the amount of hydrogen fluoride gas contained in the fumes and gases exiting the first treatment unit 30 is less than 0.5 mg / Nm.
  • the amount of dust contained in the fumes and gases coming out of the first unit of treatment is less than 5 mg / Nm
  • the fluorinated alumina generated by the treatment of fumes and gases 29 by the first treatment unit 30 is introduced into the electrolytic cell 2 by means of the metering piercer 16.
  • the primary circuit 24 further comprises a scrubber 32 with seawater or with a basic solution capable of eliminating, by absorption and chemical reaction, the sulfur dioxide (SO 2 ) contained in the fumes and gases leaving the first treatment unit 30, and a chimney 34 capable of evacuating the remaining fumes and purified gases.
  • a scrubber 32 with seawater or with a basic solution capable of eliminating, by absorption and chemical reaction, the sulfur dioxide (SO 2 ) contained in the fumes and gases leaving the first treatment unit 30, and a chimney 34 capable of evacuating the remaining fumes and purified gases.
  • the flue gas 29 comprises less than 60 mg / Nm 1 of sulfur dioxide.
  • the first heat exchange loop 26 comprises a heat exchanger 36, hereinafter called the first heat exchanger 36, and a heat recovery unit 38 of a heat transfer fluid.
  • the loop 26 is traversed, on the one hand, by the coolant, and on the other hand, at the level of the first heat exchanger 36, by the fumes and gases 29 leaving the recovery device 28 before they pass through the first treatment unit 30.
  • the heat transfer fluid heated by the first heat exchanger 36 is used, for example, to produce electricity by an ORC cycle generator, that is to say a generator.
  • Organic Rankine Cycle is used, for example, to produce electricity by an ORC cycle generator, that is to say a generator.
  • Organic Rankine Cycle is for example constituted by water, oil or an inert gas.
  • the first heat exchanger 36 is disposed outside the electrolysis cell 2. For example, it is disposed at a predefined distance greater than or equal to one meter from the electrolytic cell 2 to avoid any risk of contact between the heat transfer fluid and the electrolysis cell 2.
  • the first heat exchanger 36 is able to cool the fumes and gases 29 of the primary circuit 24 by a temperature of 110-160 ° C. at a temperature of 70-100 ° C.
  • a bypass line 39 is installed on the primary circuit 24 at each end of the first heat exchanger 36 to allow the fumes and gases 29 to bypass the first heat exchanger 36, when it is dirty and must be cleaned or replaced or renovated.
  • the energy recovery method begins with a step 100 for collecting the fumes and gases 29 by the recovery device 28.
  • the fumes and gases 29 collected by the primary circuit 24 are transported outside and away from the electrolysis cell 2.
  • the heat transfer fluid of the first heat exchange loop 26 is warmed by passing fumes and gases 29 through the first heat exchanger 36.
  • the recovery unit 38 recovers heat from the heat transfer fluid that has passed through the first heat exchanger 36.
  • the processing unit 30 processes the fumes and gases 29 collected by the primary circuit 24 by filtering the dust and removing most of the hydrogen fluoride gas. Then, the fluorinated alumina generated by the first treatment unit 30 is introduced into the electrolyte bath 8 by the metering injector 16. During a step 116, part of the sulfur dioxide contained in the fumes and gases 29 collected by the primary circuit 24 is removed by absorption and chemical reaction, by the washer 32.
  • the primary circuit 24 does not include a scrubber 32.
  • the step 116 is not performed.
  • the fumes and gases 29 leaving the first treatment unit 30 are directly discharged through the chimney 34.
  • the recovery unit 38 is a system for using the heat of the coolant to produce cold or heat.
  • the recovery system 40 according to the second embodiment of the invention, illustrated in FIG. 3, comprises a primary circuit 24 similar to the primary circuit 24 of the recovery system 22 according to the first embodiment of the invention. except that this circuit does not have a washer 32.
  • the fumes and gases 29 collected by the recovery device 28 of the primary circuit 24 are sucked at a rate of 70000 to 100000 Nm 3 / ton of aluminum product. They comprise 100-800 mg / Nm 1 of dust, 30-100 mg / Nm 1 of hydrogen fluoride gas, 20-100 mg / Nm 3 of sulfur dioxide, 2-4 g / NmMe carbon dioxide and 0, 1 - 0.3 g / NmMe carbon monoxide. These fumes and gases collected by the primary circuit are referenced hereinafter by the reference 29.
  • These fumes and gases 29 collected by the primary circuit have a temperature of about 110-160 ° C. before passing through the first heat exchanger 36, and a temperature of about 70-100 ° C. at the outlet of the first heat exchanger. 36.
  • the fumes and gases 29 comprise less than 5 mg / Nm3 dust and less than 0.5 mg / Nm 3 of gaseous hydrogen fluoride.
  • the recovery system 40 according to the second embodiment comprises a first heat exchange loop 26 similar to the heat exchange loop 26 of the recovery system 22 according to the first embodiment of the invention, with the exception of that this first heat exchange loop 26 further comprises a second heat exchanger 42.
  • the second heat exchanger 42 is disposed outside and at a distance of at least one meter from the electrolytic cell.
  • the second heat exchanger 42 is disposed downstream of the first heat exchanger 36, that is to say that the coolant passes first through the first heat exchanger 36 and then the second heat exchanger 42 before join the recovery unit 38.
  • the recovery system 40 further includes a secondary circuit 44 for collecting a portion of the fumes and gases 18 produced by the electrolysis cell 2.
  • the fumes and gases collected by the secondary circuit 44 are referenced hereinafter by the reference 18.
  • This secondary circuit 44 comprises a hood, hereinafter called “local hood” 46 directly embedded in the crust 14 which collects the fumes and gases 18, also called anodic gas, escaping through the hole drilled by the metering piercer 16.
  • Local hood 46 houses dosing device 16. Local hood 46 is connected to a flue gas collection tube 48.
  • An opening 50 made in the local hood 46 can suck fumes and gases 29 collected by the primary circuit 24 and located under the hood 20 to lower the temperature of the fumes and gases 18 collected by the secondary circuit 44 and sucked by the hood Local 46.
  • the opening 50 in the local hood can be set to change the ratio of smoke and gas collected by the primary circuit / fumes and gases collected by the secondary circuit to act on the anodic gas capture efficiency and the resulting temperature of the mixture.
  • 4 to 6 local hoods 46 can be installed in an electrolysis cell 2 from 300 to 400 kA to ensure a good distribution of the suction and capture the maximum of fumes and gases 18.
  • the pipes between the second heat exchanger 42 and each local hood 46 may be insulated to avoid energy losses that would be important given the small diameter of the pipes.
  • the fumes and anodic gas 18 collected by the secondary circuit 44 contain 1.2 - 8 g / Nm 1 of fluorine gas, 1-8 g / Nm 1 of sulfur dioxide, 110-280 g / Nm 1 of carbon dioxide and 10-26 g / Nm 3 of carbon monoxide.
  • They have a temperature of about 200-350 ° C. before passing through the second heat exchanger 42, and a temperature of about 70-100 ° C. after passing through the second heat exchanger 42.
  • the secondary circuit 44 further comprises a processing unit 52, hereinafter called a second processing unit 52, a washer 53 and a capture unit 54 connected to the chimney 34.
  • the second processing unit 52 is similar to the first processing unit 30 situated in the primary circuit 24. It is capable of removing most of the hydrogen fluoride gas from the fumes and gases 18 collected by the secondary circuit 44 by adsorption and filtering. According to this second embodiment, the second processing unit 52 uses partially fluorinated alumina obtained by the treatment of the fumes and gases 29 collected by the primary circuit 24 by the first treatment unit 30. Then, the fluorinated alumina generated by the second processing unit 52 is introduced into the electrolytic cell 2 by the metering injector 16.
  • the fumes and gases 18 collected by the secondary circuit 44 comprise a value of the order of 1 mg / Nrrf of gaseous hydrogen fluoride.
  • the scrubber 53 is similar to the scrubber 32 described in the first embodiment of the invention. At the outlet of the scrubber 53, the fumes and gases 18 collected by the secondary circuit 44 have a value of less than 30 mg / Nm 3 of sulfur dioxide. They have a temperature of about 30-40 ° C.
  • the capture unit 54 is intended to capture the carbon dioxide by absorption with a solution of ammonia or with amines or other equivalent techniques.
  • the energy recovery method starts with the same steps 100 and 102 as the recovery method according to the first embodiment of the invention.
  • the fumes and gases 18 located between the crust 14 and the electrolyte bath 8 are collected by the secondary circuit 44, via the local hoods 46.
  • steps 112 and 114 which are identical to steps 112 and 114 of the method illustrated in FIG.
  • the hydrogen fluoride gas of the fumes and gases 18 collected by the secondary circuit 44 is treated by the second processing unit 52.
  • This treatment is similar to the treatment carried out by the first treatment unit 30. the exception that the partially fluorinated alumina generated by the treatment of fumes and gases 29 collected by the primary circuit 24 is used to adsorb the hydrogen fluoride gas from the fumes and gases 18 collected by the secondary circuit 44.
  • the fluorinated alumina is introduced into the electrolyte bath 8 by the metering piercer 16.
  • the fresh alumina is used to adsorb the gaseous hydrogen fluoride of the fumes and gases containing the least pollutants, that is to say the fumes and gases 29 collected by the primary circuit 24, and is then reused to adsorb the gaseous hydrogen fluoride gas and gas 18 containing a higher concentration of pollutants, that is to say the fumes and gases 18 collected by the secondary circuit 44.
  • a mixture, possibly in varying proportions, of fresh alumina and partially fluorinated alumina may be used in second processing unit 52.
  • a step 117 the majority of the sulfur dioxide contained in the fumes and gases 18 collected by the secondary circuit 44 is removed by a washer 53.
  • the capture unit 54 eliminates by absorption or by other techniques (adsorption, membrane filtration, etc.) a portion of the carbon dioxide from the fumes and gases from the scrubber 53.
  • the fumes and gases 29 treated by the treatment unit 30 and the fumes and gases treated by the capture unit 54 are discharged through the stack 34.
  • the secondary circuit 44 does not include a capture unit 54.
  • the fumes and gases leaving the scrubber 53 are directly directed towards the chimney 34.
  • a washer is disposed on the primary circuit 24 between the treatment unit 30 and the chimney 34.
  • a bypass line 39 is mounted on either side of one of the first 36 and the second 42 heat exchangers to allow short-circuiting, for example, during the cleaning of these heat exchangers. .
  • the recovery system 56 according to a third embodiment of the invention, shown in FIG. 5, comprises a primary circuit 24 and a secondary circuit 44 identical to the primary 24 and secondary 44 circuits of the recovery system 40 according to the second embodiment of FIG. embodiment of the invention.
  • the recovery system 56 further comprises a first 26 and a second 62 heat exchange loops.
  • the first heat exchange loop 26 of the third embodiment is similar to the first heat exchange loop 26 of the recovery system 40 of the second embodiment of the invention with the exception of the existence of a third heat exchanger 60, also outside the tank 2.
  • the third heat exchanger 60 is disposed downstream of the second heat exchanger 42, that is to say that the heat transfer fluid first passes through, the first heat exchanger 36 then, the second heat exchanger 42 and, finally, the third heat exchanger 60 before joining the recovery unit 38.
  • the temperature of the coolant of the first loop 26 is about 80-100 ° C. at the inlet of the first heat exchanger 36, of about 100 ° -120 ° C. at the inlet of the second heat exchanger 42, approximately 150 ° - 250 0 C at the inlet of the third heat exchanger 60, and finally about 200 ° - 400 0 C at the outlet thereof.
  • the second heat exchange loop 62 comprises a pipe traversed by an intermediate heat transfer fluid.
  • the pipe passes through at least one lateral wall 64 of the electrolytic cell 2 and then the third heat exchanger 60.
  • the intermediate heat transfer fluid comprises, for example, helium, air or other gas inert vis-a-vis the liquid aluminum.
  • the intermediate heat transfer fluid recovers the heat from the walls 64 of the tank, and delivers it to the third exchanger 60. Before entering the third exchanger 60, the temperature of the intermediate heat transfer fluid is between 250-600 0 C.
  • the energy recovery method according to the third embodiment of the invention is identical to the recovery method according to the second embodiment, with the exception that it comprises between the steps 106 and 112, a step 108 and a step 110.
  • step 108 the intermediate heat transfer fluid of the second heat exchange loop 62 passes through the wall or walls 64 of the electrolytic cell and is thus heated.
  • step 110 the intermediate heat transfer fluid passes through the third heat exchanger 60 and thus heats the coolant of the first heat exchange loop 26 already preheated in the exchangers 36 and 42.
  • the recovery unit 38 generates electricity from the heat recovered by the coolant having passed through the first 36, the second 42, and the third 60 heat exchangers.
  • branch lines 39 are mounted on either side of the second heat exchanger 42 to allow short-circuiting, for example, during the cleaning of this heat exchanger.
  • a scrubber 32 is further installed between the processing unit 30 and the chimney 34 in the second and third embodiments of the invention.
  • the recovery system 40, 56 of the second and third embodiments of the invention comprises two different smoke and gas treatment circuits having different pollutant percentages and different temperatures.
  • Each circuit 24, 44 for treating fumes and gases is adapted to the pollutant levels therein.
  • the recovery systems 40, 56 of the second and third embodiments make it possible to increase the efficiency of the first heat exchange loop 26 by passing fumes and gases at medium temperature in a first heat exchanger 36, then the passage fumes and gases at a higher temperature in a second heat exchanger 42, and optionally in a third heat exchanger 60 at an even higher temperature.
  • the recovery system 56 according to the third embodiment of the invention comprises two heat exchange loops 26, 62 able to recover the energy, one of the walls 64 of the electrolysis cell, the other, the energy of the two circuits 24, 44 for treating fumes and gases.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Système et procédé de récupération d'énergie Système (22) de récupération d'énergie dégagée par au moins une cuve d'électrolyse (2), le système de récupération comportant une première boucle d'échange thermique (26) parcourue par un fluide caloporteur, la première boucle (26) comprenant: -un échangeur de chaleur (36) parcouru par le fluide caloporteur; et -une unité de récupération(38) apte à récupérer la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé l'échangeur de chaleur (36); -un circuit primaire de collecte (24) apte à collecter au moins une partie des fumées et gaz générés par la cuve d'électrolyse (2), l'échangeur de chaleur (36) étant disposé à l'extérieur et à distance de la cuve d'électrolyse (2);l'échangeur de chaleur (36) étant traversé par les fumées et gaz collectés par le circuit primaire (24) pour chauffer le fluide caloporteur.

Description

Système et procédé de récupération d'énergie
La présente invention concerne un système et un procédé de récupération d'énergie dégagée par une cuve d'électrolyse ignée lors de la fabrication d'aluminium.
Le document US 7,465,379 décrit un système de récupération d'énergie comprenant une boucle d'échange thermique comportant un échangeur de chaleur implanté dans les parois de la cuve d'électrolyse, par exemple par le montage d'un tube en serpentin dans les parois de la cuve pour récupérer la chaleur de celle-ci.
Toutefois, une cuve d'électrolyse comportant un échangeur de chaleur dans ses parois, est difficile à fabriquer, et il est très difficile d'assurer la maintenance de l' échangeur, et son remplacement éventuel.
La présente invention a notamment pour but de proposer un système de récupération d'énergie plus simple et dont certains modes de réalisation autorisent une récupération d'énergie plus importante.
A cet effet, l'invention a pour objet un système de récupération d'énergie dégagée par au moins une cuve d'électrolyse ignée générant des fumées et gaz lors de la fabrication d'aluminium, le système de récupération comportant une première boucle d'échange thermique parcourue par un fluide caloporteur, la première boucle comprenant : un premier échangeur de chaleur parcouru par le fluide caloporteur ; et - une unité de récupération apte à récupérer la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé le premier échangeur de chaleur ; caractérisé en ce que le système de récupération comporte en outre : un circuit primaire apte à collecter au moins une partie des fumées et gaz générés par la cuve d'électrolyse, le premier échangeur de chaleur étant disposé à l'extérieur et à distance de la cuve d'électrolyse ; le premier échangeur de chaleur étant traversé par les fumées et gaz collectés par le circuit primaire pour chauffer le fluide caloporteur. Enfin, l'invention a également pour objet un procédé de récupération d'énergie dégagée par une cuve d'électrolyse ignée lors de la fabrication d'aluminium, caractérisé en ce que le procédé comporte les étapes suivantes :
- réchauffement d'un fluide caloporteur par le passage des fumées et gaz au travers d'un premier échangeur de chaleur faisant partie d'une première boucle d'échange thermique;
- récupération de la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé le premier échangeur de chaleur par une unité de récupération, ladite unité de récupération faisant partie de la première boucle d'échange thermique ; caractérisé en ce que le procédé comporte en outre les étapes suivantes :
- collecte d'au moins une partie des fumées et gaz générés par la cuve d'électrolyse, par un circuit primaire ;
- traversée du premier échangeur de chaleur par les fumées et gaz collectés et transportés à l'extérieur et à distance de la cuve d'électrolyse par le circuit primaire, pour chauffer le fluide caloporteur.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple, et faite en se référant aux dessins sur lesquels : la figure 1 est une vue schématique en coupe d'une cuve d'électrolyse et d'un système de récupération d'énergie selon un premier mode de réalisation de l'invention ;
- la figure 2 est un diagramme illustrant les étapes du procédé de récupération d'énergie selon le premier mode de réalisation de l'invention ;
- la figure 3 est une vue schématique en coupe d'une cuve d'électrolyse et d'un système de récupération d'énergie selon un second mode de réalisation de l'invention ; la figure 4 est un diagramme illustrant les étapes du procédé de récupération d'énergie selon le second mode de réalisation de l'invention ; la figure 5 est une vue schématique en coupe d'une cuve d'électrolyse et d'un système de récupération d'énergie selon un troisième mode de réalisation de l'invention ; et
- la figure 6 est un diagramme illustrant les étapes du procédé de récupération d'énergie selon le troisième mode de réalisation de l'invention. Les éléments identiques ou analogues des premier, deuxième et du troisième modes de réalisation du système de récupération d'énergie sont désignés ci-après par les mêmes références et ne sont décrits qu'une seule fois.
En référence à la figure 1, une cuve d'électrolyse ignée 2 comprend un caisson 4 parallépipédique ouvert à sa base supérieure et dont le fond porte des blocs carbonés constituant la cathode 6. Ce caisson 4 contient un bain d'électrolyte 8 constitué par de l'alumine dissoute dans de la cryolithe, porté à une température comprise entre 950° et 1 000° C. Dans ce bain 8, une ou plusieurs anodes 10 sont plongées. Lorsqu'un courant électrique est appliqué entre les anodes 10 et la cathode 6, l'alumine se décompose en aluminium 12 formant un bain métallique qui recouvre la cathode 6, et en oxygène qui réagit avec chaque anode 10 et en provoque la combustion progressive.
L'aluminium 12 est régulièrement retiré de la cuve d'électrolyse 2.
La partie supérieure du bain d'électrolyte 8 est solidifiée, constituant ainsi une croûte 14 qui recouvre le bain 8 et l'isole thermiquement.
La réaction à chaque anode 10 provoque une émission de fumées et de gaz 18, 29 qui migrent sur le dessus de la cuve comprenant des polluants tels que du dioxyde et du monoxyde de carbone, du dioxyde de soufre, du fluorure d'hydrogène gazeux (HF), des particules de carbone et d'alumine, des poussières et des composés fluorés.
La décomposition de l'alumine entraîne une diminution de sa teneur dans le bain d'électrolyte 8. Lorsque cette teneur tombe au dessous d'une valeur limite, une tige tubulaire mobile d'acier installée entre deux anodes 10, perce la croûte 14 et injecte de l'alumine dans le bain d'électrolyte 8. Cette tige, ci-après appelée piqueur-doseur 16, est manœuvrable selon un mouvement vertical à l'aide d'un vérin, de préférence pneumatique, pour percer la croûte 14.
La majorité des fumées et gaz 18 emprisonnés entre l'anode 10 et la croûte 14 s'échappent par le trou percé périodiquement dans la croûte 14 par le piqueur-doseur 16 pour se loger sous un capot 20 qui recouvre la face ouverte de la cuve d'électrolyse 2. Une partie des fumées et du gaz s'échappe par les fissures et ouvertures qui existent dans la croûte 14.
Le système de récupération d'énergie 22, selon un premier mode de réalisation de l'invention, comporte un circuit primaire 24 de collecte des fumées et gaz produits par la cuve d'électrolyse 2, et une boucle d'échange thermique 26, ci-après appelée première boucle d'échange thermique 26.
Le circuit primaire 24 comporte un dispositif de récupération 28 des fumées et gaz
29 agencé pour provoquer une dépression sous le capot 20 et aspirer les fumées et les gaz 29 situés entre celui-ci et la croûte 14, et une unité 30 de traitement de ces fumées et gaz 29, ci-après appelée première unité de traitement 30. Le capot 20 n'est pas hermétique et de l'air extérieur est aspiré sous le capot 20 par les fuites du fait de la dépression. Cet air se mélange en quantité importante avec les fumées et gaz venant de la cuve. Dans la suite du texte nous ne distinguerons plus cet air des fumées et gaz et nous appellerons par les termes génériques fumées et gaz.
Les fumées et gaz 29 sont aspirés par le dispositif de récupération 28 avec un débit spécifique d'environ 75 000 à 100 000 Nm /tonne Aluminium (qui correspond à 8400 à 11000 NmVh pour une cuve de 350 kA).
Les fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire 24 présentent une température d'environ 110 - 160° C. Ils contiennent 200 - 800 mg/Nm1 de poussière, 150 - 400 mg/Nm3 de fluorure d'hydrogène gazeux et 100 - 400 mg/Nm3 de dioxyde de soufre
(SO2). Ces fumées et gaz collectés par le circuit primaire sont référencés ci-après par la référence 29.
La première unité de traitement 30 est propre à filtrer les poussières contenues dans les fumées et gaz 29 collectés par le dispositif de récupération 28, et à éliminer la majeure partie de fluorure d'hydrogène gazeux par adsorption du fluorure d'hydrogène gazeux de ces fumées et gaz sur de l'alumine qui est ensuite séparée des fumées et gaz 29 par filtrage. La première unité de traitement 30 est adaptée pour traiter les fumées et gaz 29 selon un procédé sec connu sous le nom « DRY-SCRUBBER DS». Ce procédé permet une réduction de poussière supérieure à 98% par fïltration et une réduction du fluorure d'hydrogène gazeux d'environ 99,8% par adsorption et fïltration.
La quantité de fluorure d'hydrogène gazeux contenue dans les fumées et gaz 29 sortant de la première unité de traitement 30 est inférieure à 0,5 mg/Nm\ La quantité de poussière contenue dans les fumées et gaz 29 sortant de la première unité de traitement 30 est inférieure à 5 mg/Nm\
L'alumine fluorée générée par le traitement des fumées et gaz 29 par la première unité de traitement 30 est introduite dans la cuve d'électrolyse 2 à l'aide du piqueur- doseur 16.
Le circuit primaire 24 comporte en outre un laveur 32 à eau de mer ou à solution basique propre à éliminer par absorption et réaction chimique le dioxyde de soufre (SO2) contenu dans les fumées et gaz 29 sortant de la première unité de traitement 30, et une cheminée 34 propre à évacuer les fumées et gaz épurés restants.
A la sortie du laveur 32, les fumées et gaz 29 comportent une quantité inférieure à 60 mg/Nm1 de dioxyde de soufre.
La première boucle d'échange thermique 26 comporte un échangeur de chaleur 36, ci-après appelé premier échangeur de chaleur 36, et une unité de récupération 38 de la chaleur d'un fluide caloporteur. La boucle 26 est parcourue, d'une part, par le fluide caloporteur, et d'autre part, au niveau du premier échangeur 36, par les fumées et gaz 29 sortant du dispositif de récupération 28 avant que ceux-ci ne traversent la première unité de traitement 30.
Le fluide caloporteur chauffé par le premier échangeur de chaleur 36, est utilisé par exemple pour produire de l'électricité par un générateur à cycle ORC, c'est-à-dire un Cycle de Rankine Organique. Le fluide caloporteur est par exemple constitué par de l'eau, de l'huile ou d'un gaz inerte.
Le premier échangeur de chaleur 36 est disposé à l'extérieur de la cuve d'électrolyse 2. Par exemple, il est disposé à une distance prédéfinie supérieure ou égale à un mètre de la cuve d'électrolyse 2 pour éviter tout risque de contact entre le fluide caloporteur et la cuve d'électrolyse 2.
Le premier échangeur de chaleur 36 est propre à refroidir les fumées et gaz 29 du circuit primaire 24 d'une température de 110 - 160° C à une température de 70 - 100° C.
Une conduite de dérivation 39 est installée sur le circuit primaire 24 à chaque extrémité du premier échangeur de chaleur 36 pour permettre aux fumées et gaz 29 de court-circuiter le premier échangeur de chaleur 36, lorsque celui-ci est encrassé et qu'il doit être nettoyé ou remplacé ou rénové.
En référence à la figure 2, le procédé de récupération d'énergie, selon le premier mode de réalisation de l'invention, débute par une étape 100 de collecte des fumées et gaz 29 par le dispositif de récupération 28.
Au cours d'une étape 102, les fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire 24 sont transportés à l'extérieur et à distance de la cuve d'électrolyse 2. Le fluide caloporteur de la première boucle d'échange thermique 26 est réchauffé par le passage des fumées et gaz 29 au travers du premier échangeur de chaleur 36.
Puis, au cours d'une étape 112, l'unité de récupération 38 récupère la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé le premier échangeur de chaleur 36.
Au cours d'une étape 114, l'unité de traitement 30 traite les fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire 24 par filtrage des poussières et élimination de la majeure partie du fluorure d'hydrogène gazeux. Puis, l'alumine fluorée générée par la première unité de traitement 30 est introduite dans le bain d'électrolyte 8 par le piqueur-doseur 16. Au cours d'une étape 116, une partie du dioxyde de soufre contenu dans les fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire 24 est éliminée par absorption et réaction chimique, par le laveur 32.
Enfin, au cours d'une étape 120, les fumées et gaz 29 sortants du laveur 32 sont évacués par la cheminée 34.
En variante, le circuit primaire 24 ne comporte pas de laveur 32. Dans ce cas, l'étape 116 n'est pas réalisée. Les fumées et gaz 29 sortant de la première unité de traitement 30 sont directement évacués par la cheminée 34.
En variante, l'unité de récupération 38 est un système permettant d'utiliser la chaleur du fluide caloporteur pour produire du froid ou de la chaleur.
Le système de récupération 40 selon le deuxième mode de réalisation de l'invention, illustré sur la figure 3, comporte un circuit primaire 24 similaire au circuit primaire 24 du système de récupération 22 selon le premier mode de réalisation de l'invention, à l'exception du fait que ce circuit ne comporte pas de laveur 32.
Selon ce mode de réalisation, les fumées et gaz 29 collectés par le dispositif de récupération 28 du circuit primaire 24 sont aspirés à un débit de 70000 à 100000 Nm3/tonne d'Aluminium produit. Ils comportent 100-800 mg/Nm1 de poussière, 30-100 mg/Nm1 de fluorure d'hydrogène gazeux, 20-100 mg/Nm3 de dioxyde de soufre, 2-4 g/NmMe dioxyde de carbone et 0,1 - 0,3 g/NmMe monoxyde de carbone. Ces fumées et gaz collectés par le circuit primaire sont référencés ci-après par la référence 29.
Ces fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire présentent une température d'environ 110 - 160° C avant de traverser le premier échangeur de chaleur 36, et une température d'environ 70 - 100° C à la sortie du premier échangeur de chaleur 36.
En sortant de la première unité de traitement 30, les fumées et gaz 29 comprennent moins de 5 mg/Nm3 de poussière et une quantité inférieure à 0,5mg/Nm3 de fluorure d'hydrogène gazeux. Le système de récupération 40 selon le second mode réalisation comporte une première boucle 26 d'échange thermique similaire à la boucle d'échange thermique 26 du système de récupération 22 selon le premier mode de réalisation de l'invention, à l'exception du fait que cette première boucle d'échange thermique 26 comporte en outre un deuxième échangeur de chaleur 42.
Le deuxième échangeur de chaleur 42 est disposé à l'extérieur et à une distance d'au moins un mètre de la cuve d'électrolyse.
Le deuxième échangeur de chaleur 42 est disposé en aval du premier échangeur de chaleur 36, c'est-à-dire que le fluide caloporteur traverse tout d'abord, le premier échangeur de chaleur 36 puis, le deuxième échangeur de chaleur 42 avant de rejoindre l'unité de récupération 38.
Le système de récupération 40 comporte, de plus, un circuit secondaire 44 de collecte d'une partie des fumées et gaz 18 produits par la cuve d'électrolyse 2.
Les fumées et gaz collectés par le circuit secondaire 44 sont référencés ci-après par la référence 18.
Ce circuit secondaire 44 comporte une hotte, ci-après appelée « hotte locale » 46 directement enchâssée dans la croûte 14 qui recueille les fumées et gaz 18, aussi appelés gaz anodique, s 'échappant par le trou percé par le piqueur-doseur 16.
La hotte locale 46 loge le piqueur-doseur 16. La hotte locale 46 est reliée à un tube collecteur de fumées et gaz 48.
Une ouverture 50 pratiquée dans la hotte locale 46 permet d'aspirer des fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire 24 et situés sous le capot 20 pour abaisser la température des fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire 44 et aspirés par la hotte locale 46. L'ouverture 50 dans la hotte locale peut être réglée de façon à changer le rapport fumées et gaz collectés par le circuit primaire / fumées et gaz collectés par le circuit secondaire pour agir sur le rendement de captation de gaz anodique et la température résultante du mélange.
En pratique, 4 à 6 hottes locales 46 peuvent être installées dans une cuve d'électrolyse 2 de 300 à 400 kA pour assurer une bonne répartition de l'aspiration et capter le maximum de fumées et gaz 18.
75 à 85% environ des fumées et gaz produits sous la croûte 14 dans la cuve d'électrolyse 2 sont aspirés par la hotte locale 46 et collectés par le circuit secondaire 44. Le reste des fumées et gaz s'échappe par les fissures et les ouvertures existantes dans la croûte 14 et il est aspiré par le dispositif de récupération 28 et collecté par le circuit primaire 24.
Les conduites entre le deuxième échangeur de chaleur 42 et chaque hotte locale 46 peuvent être calorifugées pour éviter les pertes énergétiques qui seraient importantes compte tenu du faible diamètre des tuyauteries.
Les fumées et gaz anodique 18 collectés par le circuit secondaire 44 contiennent 1,2 - 8 g/Nm1 de fluor gazeux, 1-8 g/Nm1 de dioxyde de soufre, 110-280 g/Nm1 de dioxyde de carbone et 10-26 g/Nm3 de monoxyde de carbone.
Ils présentent une température de l'ordre de 200-350° C avant leur passage dans le deuxième échangeur de chaleur 42, et une température d'environ 70-100° C après leur passage dans le deuxième échangeur de chaleur 42.
Le circuit secondaire 44 comporte en outre une unité de traitement 52, ci-après appelée seconde unité de traitement 52, un laveur 53 et une unité de captation 54 reliée à la cheminée 34.
La seconde unité de traitement 52 est similaire à la première unité de traitement 30 située dans le circuit primaire 24. Elle est apte à éliminer la majeure partie du fluorure d'hydrogène gazeux des fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire 44 par adsorption et filtrage. Selon ce second mode de réalisation, la seconde unité de traitement 52 utilise de l'alumine partiellement fluorée obtenue par le traitement des fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire 24 par la première unité de traitement 30. Puis, l'alumine fluorée générée par la seconde unité de traitement 52 est introduite dans la cuve d'électrolyse 2 par le piqueur-doseur 16.
En sortant de la seconde unité de traitement 52, les fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire 44 comportent une valeur de l'ordre de lmg/Nrrf de fluorure d'hydrogène gazeux.
Le laveur 53 est similaire au laveur 32 décrit dans le premier mode de réalisation de l'invention. A la sortie du laveur 53, les fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire 44 comportent une valeur inférieure à 30 mg/Nm3 de dioxyde de soufre. Ils présentent une température d'environ 30-400C.
L'unité de captation 54 est destinée à capter le dioxyde de carbone par absorption par une solution d'ammoniaque ou par des aminés ou autres techniques équivalentes.
Enfin, les fumées et gaz 18 traités par l'unité de captation 54 sont évacués par la cheminée 34.
En référence à la figure 4, le procédé de récupération d'énergie, selon le second mode de réalisation de l'invention, débute par les mêmes étapes 100 et 102 que le procédé de récupération selon le premier mode de réalisation de l'invention.
Ensuite, au cours d'une étape 104, les fumées et gaz 18 situés entre la croûte 14 et le bain d'électrolyte 8 sont collectés par le circuit secondaire 44, via les hottes locales 46.
Au cours d'une étape 106, les fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire
44 traversent le deuxième échangeur de chaleur 42 et réchauffent le fluide caloporteur préchauffé ayant déjà traversé le premier échangeur de chaleur 36. Le procédé se poursuit par la mise en œuvre des étapes 112 et 114, celles-ci étant identiques aux étapes 112 et 114 du procédé illustré sur la figure 2.
Au cours d'une étape 115, le fluorure d'hydrogène gazeux des fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire 44 est traitée par la seconde unité de traitement 52. Ce traitement est similaire au traitement réalisé par la première unité de traitement 30 à l'exception du fait que l'alumine partiellement fluorée générée par le traitement des fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire 24, est utilisée pour adsorber le fluorure d'hydrogène gazeux des fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire 44.
Puis, l'alumine fluorée est introduite dans le bain d'électrolyte 8 par le piqueur- doseur 16.
Avantageusement, l'alumine fraîche est utilisée pour adsorber le fluorure d'hydrogène gazeux des fumées et gaz contenant le moins de polluants, c'est-à-dire les fumées et gaz 29 collectés par le circuit primaire 24, puis est réutilisée pour adsorber le fluorure d'hydrogène gazeux des fumées et gaz 18 contenant une concentration plus élevée de polluants, c'est-à-dire les fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire 44.
En variante, un mélange, éventuellement en proportions variables, d'alumine fraîche et d'alumine partiellement fluorée peut être utilisé dans seconde unité de traitement 52.
Au cours d'une étape 117, la majeure partie du dioxyde de soufre contenu dans les fumées et gaz 18 collectés par le circuit secondaire 44 est éliminée par un laveur 53.
Au cours d'une étape 118, l'unité de captation 54 élimine par absorption ou par d'autres techniques (adsorption, fîltration membranaire,..) une partie du dioxyde de carbone des fumées et gaz 18 provenant du laveur 53. Au cours d'une étape 120, les fumées et gaz 29 traités par l'unité de traitement 30 et les fumées et gaz 18 traités par l'unité de captation 54 sont évacués par la cheminée 34.
En variante, le circuit secondaire 44 ne comporte pas d'unité de captation 54. Dans ce cas, les fumées et gaz 18 sortant du laveur 53 sont directement dirigés vers la cheminée 34.
En variante, un laveur est disposé sur le circuit primaire 24 entre l'unité de traitement 30 et la cheminée 34.
En variante, une conduite de dérivation 39 est montée de part et d'autre de l'un parmi le premier 36 et le deuxième 42 échangeurs de chaleur pour permettre de les court- circuiter, par exemple, lors du nettoyage de ces échangeurs de chaleur.
Le système de récupération 56 selon un troisième mode de réalisation de l'invention, représenté sur la figure 5, comporte un circuit primaire 24 et un circuit secondaire 44 identiques aux circuits primaire 24 et secondaire 44 du système de récupération 40 selon le second mode de réalisation de l'invention.
Le système de récupération 56 comprend en outre une première 26 et une seconde 62 boucles d'échange thermique.
La première boucle d'échange thermique 26 du troisième mode de réalisation est similaire à la première boucle d'échange thermique 26 du système de récupération 40 du second mode de réalisation de l'invention à l'exception de l'existence d'un troisième échangeur de chaleur 60, également à l'extérieur de la cuve 2.
Dans la première boucle d'échange thermique 26, le troisième échangeur de chaleur 60 est disposé en aval du deuxième échangeur de chaleur 42, c'est-à-dire que le fluide caloporteur traverse tout d'abord, le premier échangeur de chaleur 36 puis, le deuxième échangeur de chaleur 42 et, enfin, le troisième échangeur de chaleur 60 avant de rejoindre l'unité de récupération 38. La température du fluide caloporteur de la première boucle 26 est d'environ 80- 1000C à l'entrée du premier échangeur de chaleur 36, d'environ 100°- 1200C à l'entrée du deuxième échangeur de chaleur 42, d'environ 150°- 2500C à l'entrée du troisième échangeur de chaleur 60, et enfin d'environ 200°- 4000C à la sortie de celui-ci.
La seconde boucle d'échange thermique 62 comporte une conduite parcourue par un fluide caloporteur intermédiaire. La conduite traverse au moins une paroi 64 latérale de la cuve d'électrolyse 2, puis le troisième échangeur de chaleur 60.
Le fluide caloporteur intermédiaire comprend, par exemple, de l'hélium, de l'air ou un autre gaz inerte vis-à-vis de l'aluminium liquide.
Le fluide caloporteur intermédiaire récupère la chaleur des parois 64 de la cuve, et la délivre au troisième échangeur 60. Avant d'entrer dans le troisième échangeur 60, la température du fluide caloporteur intermédiaire est comprise entre 250-6000C.
En référence à la figure 6, le procédé de récupération d'énergie selon le troisième mode de réalisation de l'invention est identique au procédé de récupération selon le second mode de réalisation, à l'exception du fait qu'il comporte entre les étapes 106 et 112, une étape 108 et une étape 110.
Au cours de l'étape 108, le fluide caloporteur intermédiaire de la seconde boucle d'échange thermique 62, traverse la ou les parois 64 de la cuve d'électrolyse et est ainsi réchauffé.
Au cours de l'étape 110, le fluide caloporteur intermédiaire traverse le troisième échangeur de chaleur 60 et réchauffe ainsi le fluide caloporteur de la première boucle d'échange thermique 26 déjà préchauffé dans les échangeurs 36 et 42.
Au cours de l'étape 112, l'unité de récupération 38 génère de l'électricité à partir de la chaleur récupérée par le fluide caloporteur ayant traversé le premier 36, le deuxième 42, et le troisième 60 échangeurs de chaleur. En variante, des conduites de dérivation 39 sont montées de part et d'autre du deuxième échangeur de chaleur 42 pour permettre de le court-circuiter, par exemple, lors du nettoyage de cet échangeur de chaleur. Ainsi, avantageusement, les systèmes de récupération d'énergie peuvent continuer à récupérer de l'énergie à plus faible rendement, lors du nettoyage d'un échangeur de chaleur.
En variante, un laveur 32 est en outre installé entre l'unité de traitement 30 et la cheminée 34 dans les deuxième et troisième modes de réalisation de l'invention.
Comme les échangeurs de chaleur 36, 42 et 60 sont à l'extérieur de la cuve, ils sont facilement nettoyables et leur remplacement est facilité.
Comme les échangeurs 36 et 42 sont traversés par des fumées, ils peuvent s'encrasser et doivent pouvoir être nettoyés facilement.
Comme les échangeurs de chaleur 36, 42 et 60 sont à l'extérieur de la cuve, le risque d'attaque par l'aluminium est évité et les changements d'anode 10 ne sont pas gênés.
Avantageusement, le système de récupération 40, 56 des deuxième et troisième modes de réalisation de l'invention comprend deux circuits de traitement des fumées et gaz différents présentant des pourcentages de polluants différents et des températures différentes. Chaque circuit 24, 44 de traitement des fumées et gaz est adapté aux taux de polluants dans ceux-ci.
Avantageusement, les systèmes de récupération 40, 56 des deuxième et troisième modes de réalisation permettent d'augmenter le rendement de la première boucle d'échange thermique 26 par le passage des fumées et gaz à température moyenne dans un premier échangeur 36, puis le passage des fumées et gaz à plus haute température dans un deuxième échangeur de chaleur 42, et éventuellement dans un troisième échangeur de chaleur 60 à température encore plus élevé. Avantageusement, le système de récupération 56 selon le troisième mode de réalisation de l'invention comporte deux boucles d'échange thermiques 26, 62 aptes à récupérer l'énergie, l'une, des parois 64 de la cuve d'électrolyse, l'autre, l'énergie des deux circuits 24, 44 de traitement des fumées et gaz.

Claims

REVENDICATIONS
1.- Système (22 ; 40 ; 56) de récupération d'énergie dégagée par au moins une cuve d'électrolyse ignée (2) générant des fumées et gaz (18 ; 29) lors de la fabrication d'aluminium (12), le système de récupération (22 ; 40 ; 56) comportant une première boucle d'échange thermique (26) parcourue par un fluide caloporteur, la première boucle
(26) comprenant : un premier échangeur de chaleur (36) parcouru par le fluide caloporteur ; et - une unité de récupération (38) apte à récupérer la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé le premier échangeur de chaleur (36) ; le système de récupération (22 ; 40 ; 56) comportant en outre : un circuit primaire (24) apte à collecter au moins une partie des fumées et gaz (29) générés par la cuve d'électrolyse (2), le premier échangeur de chaleur (36) étant disposé à l'extérieur et à distance de la cuve d'électrolyse (2) ; le premier échangeur de chaleur (36) étant traversé par les fumées et gaz (29) collectés par le circuit primaire (24) pour chauffer le fluide caloporteur, caractérisé en ce qu'il comporte de plus un circuit secondaire (44) apte à collecter au moins une partie des fumées et gaz (18) générés par la cuve d'électrolyse (2), et dans lequel la première boucle d'échange thermique (26) comporte un deuxième échangeur de chaleur (42) traversé par les fumées et gaz (18) collectés par le circuit secondaire (44) pour chauffer le fluide caloporteur ; les fumées et gaz (18) collectés par le circuit secondaire (44) étant plus chauds et contenant une concentration plus élevée de polluants que les fumées et gaz (29) collectés par le circuit primaire (24) ; l'unité de récupération (38) étant propre à récupérer la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé le premier (36) et le deuxième (42) échangeurs de chaleur.
2.- Système de récupération d'énergie (22 ; 40 ; 56) selon la revendication 1, dans lequel la première boucle d'échange thermique (26) comporte un troisième échangeur de chaleur (60), et dans lequel le système de récupération d'énergie (22 ; 40 ; 56) comporte une seconde boucle d'échange thermique (62) parcourue par un fluide caloporteur intermédiaire, la seconde boucle d'échange thermique (62) étant conformée pour que le fluide caloporteur intermédiaire traverse le troisième échangeur de chaleur (60) et au moins une paroi (64) de la cuve d'électrolyse (2), l'unité de récupération (38) étant propre à récupérer la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé au moins le premier (36) et le troisième (60) échangeurs de chaleur.
3.- Système de récupération d'énergie (22 ; 40 ; 56) selon la revendication 2, qui comporte au moins une conduite de dérivation (39) propre à court-circuiter un moins l'un parmi le premier (36), le deuxième (42) et le troisième (60) échangeurs de chaleur.
4.- Système de récupération d'énergie (22 ; 40 ; 56) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la cuve d'électrolyse (2) comprend :
- un bain d'électrolyte fondu (8) recouvert d'une croûte solidifiée (14) ; - au moins un capot (20) coiffant la croûte solidifiée (14) ;
- au moins un piqueur-doseur (16) propre à percer la croûte solidifiée (14) et à injecter de l'alumine dans le bain d'électrolyte (8) ; et dans lequel le circuit primaire (24) et/ou le circuit secondaire (44) comportent chacun un dispositif (28 ; 46) de récupération des fumées et gaz parmi un dispositif (28) de récupération des fumées et gaz (29) situé sous le capot (20) et un dispositif (46) de récupération des fumées et gaz (18) dégagés au travers d'un trou percé périodiquement dans la croûte solidifiée (14) par le piqueur-doseur (16).
5.- Système de récupération d'énergie (22 ; 40 ; 56) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel les fumées et gaz (18 ; 29) générés par la cuve d'électrolyse (2) comportent des poussières, du fluorure d'hydrogène gazeux et du dioxyde de soufre ; le circuit primaire (24) et/ou le circuit secondaire (44) comportant :
- une unité de traitement (30 ; 52) des fumées et gaz (18 ; 29) propre à filtrer les poussières contenues dans les fumées et gaz (18 ; 29) collectés par le circuit primaire (24) et/ou le circuit secondaire (44), et à éliminer une partie du fluorure d'hydrogène gazeux des fumées et gaz (18 ; 29) par adsorption sur de l'alumine fraiche ou partiellement fluorée; et
- un laveur (32 ; 53) apte à éliminer une partie du dioxyde de soufre par absorption et réaction chimique.
6.- Système de récupération d'énergie (22 ; 40 ; 56) selon la revendication 5, dans lequel l'unité de traitement (30 ; 52) est apte à éliminer une partie du fluorure d'hydrogène gazeux des fumées et gaz collectés par le circuit secondaire (44) par adsorption sur de l'alumine partiellement fluorée, ladite alumine partiellement fluorée étant obtenue par le traitement des fumées et gaz (29) collectés par le circuit primaire (24).
7.- Système de récupération d'énergie (22 ; 40 ; 56) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel les fumées et gaz (18 ; 29) générés par la cuve d'électrolyse (2) comportent du dioxyde de carbone ; le circuit secondaire (44) comportant un système de captation (54) apte à éliminer une grande partie du dioxyde de carbone contenu dans les fumées et gaz (18 ; 29), par exemple par absorption.
8.- Procédé de récupération d'énergie dégagée par une cuve d'électrolyse (2) ignée lors de la fabrication d'aluminium (12), le procédé comportant les étapes suivantes :
- réchauffement (102) d'un fluide caloporteur par le passage des fumées et gaz (18 ; 29) au travers d'un premier échangeur de chaleur (36) faisant partie d'une première boucle d'échange thermique (26) ;
- récupération (112) de la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé le premier échangeur de chaleur (36) par une unité de récupération (38), ladite unité de récupération
(38) faisant partie de la première boucle d'échange thermique (26) ;
- collecte (200) d'au moins une partie des fumées et gaz (29) générés par la cuve d'électrolyse (2), par un circuit primaire (24) ;
- traversée (102) du premier échangeur de chaleur (36) par les fumées et gaz (29) collectés et transportés à l'extérieur et à distance de la cuve d'électrolyse (2) par le circuit primaire (24), pour chauffer le fluide caloporteur, caractérisé en ce que le procédé comporte en outre les étapes suivantes :
- collecte (104) d'au moins une partie des fumées et gaz (18) générés par la cuve d'électrolyse (2) par un circuit secondaire (44), les fumées et gaz (18) collectés par le circuit secondaire (44) étant plus chauds et contenant une concentration plus élevée de polluants que les fumées et gaz (29) collectés par le circuit primaire (24) ; et - réchauffement (106) du fluide caloporteur par le passage des fumées et gaz (29) collectés par le circuit secondaire (44) au travers d'un second échangeur de chaleur (42) faisant partie de la première boucle d'échange thermique (26).
9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel l'unité de récupération (38) génère de l'électricité et/ou du froid et/ou de la chaleur à partir de la chaleur du fluide caloporteur.
10.- Procédé de récupération selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, qui comporte en outre les étapes suivantes :
- réchauffement (108) d'un fluide caloporteur intermédiaire par la traversée d'au moins une paroi (64) de la cuve d'électrolyse (2), le fluide caloporteur intermédiaire parcourant une seconde boucle d'échange thermique (62) ;
- réchauffement (110) du fluide caloporteur par la traversée par le fluide caloporteur intermédiaire d'un troisième échangeur de chaleur (60) faisant partie de la première boucle d'échange thermique (26) ; et
- récupération (112) par l'unité de récupération (38) de la chaleur du fluide caloporteur ayant traversé au moins le premier (36), le deuxième (42) et le troisième (60) échangeurs de chaleur.
11.- Procédé de récupération selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans lequel les fumées et gaz (18 ; 29) produits par la cuve d'électrolyse (2) comportent des poussières et du fluorure d'hydrogène gazeux, le procédé comportant une étape de traitement (114, 115) des fumées et gaz (18 ; 29) collectés par le circuit primaire (24) et/ou le circuit secondaire (44) par filtrage des poussières et élimination de la majeure partie du fluorure d'hydrogène gazeux, d'une part, par adsorption sur de l'alumine fraiche ou partiellement fluorée, d'autre part par filtrage.
12.- Procédé de récupération selon la revendication 11, qui comporte une étape de traitement (115) d'une partie du fluorure d'hydrogène gazeux des fumées et gaz (29) collectés par le circuit secondaire (44) par adsorption sur de l'alumine partiellement fluorée, ladite alumine partiellement fluorée étant obtenue par le traitement des fumées et gaz (29) collectés par le circuit primaire (24).
13.- Procédé de récupération selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, dans lequel les fumées et gaz (18 ; 29) générés par la cuve d'électrolyse (2) comportent des poussières et du dioxyde de soufre, le procédé comportant une étape d'élimination (116, 117) d'une partie du dioxyde de soufre contenu dans les fumées et gaz (18 ; 29) collectés par le circuit primaire (24) et/ou dans les fumées et gaz (18) collectés par le circuit secondaire (44) par absorption et réaction chimique, dans un laveur (32 ; 53).
14.- Procédé de récupération selon l'une quelconque des revendications 8 à 13, qui comporte une étape d'élimination (118), par exemple par absorption, d'une partie du dioxyde de carbone contenue dans les fumées et gaz (18) collectés par le circuit secondaire (44) par une unité de captation (54).
EP10734229.7A 2009-06-10 2010-06-04 Système et procédé de récupération d'énergie Active EP2440689B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0953834A FR2946666B1 (fr) 2009-06-10 2009-06-10 Systeme et procede de recuperation d'energie
PCT/FR2010/051100 WO2010142893A1 (fr) 2009-06-10 2010-06-04 Système et procédé de récupération d'énergie

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2440689A1 true EP2440689A1 (fr) 2012-04-18
EP2440689B1 EP2440689B1 (fr) 2017-11-29

Family

ID=41078022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP10734229.7A Active EP2440689B1 (fr) 2009-06-10 2010-06-04 Système et procédé de récupération d'énergie

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2440689B1 (fr)
CA (1) CA2764724C (fr)
FR (1) FR2946666B1 (fr)
NO (1) NO2440689T3 (fr)
WO (1) WO2010142893A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020182776A1 (fr) * 2019-03-14 2020-09-17 Norsk Hydro Asa Agencement pour la collecte de gaz chaud provenant d'un processus d'électrolyse et procédé pour une telle collecte de gaz

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9234286B2 (en) * 2012-05-04 2016-01-12 Alstom Technology Ltd Recycled pot gas pot distribution
CN106567105B (zh) * 2016-11-07 2018-09-25 中国铝业股份有限公司 一种铝电解槽烟气的导流方法
CN116815251A (zh) * 2023-07-10 2023-09-29 中南大学 一种梯度保温密闭型铝电解槽

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2262700A1 (fr) 1974-02-28 1975-09-26 Pechiney Aluminium
US4222841A (en) 1979-04-23 1980-09-16 Alumax Inc. Hall cell

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2455093A1 (fr) * 1979-04-24 1980-11-21 Pechiney Aluminium Procede et appareillage pour le captage des fumees produites dans les cuves d'electrolyse ignee a anode continue
JPS58501951A (ja) * 1981-11-04 1983-11-17 エイチビ−−コンサルタント ラドギバンデ インゲニヨレル アクテイエボラ−グ アルミニウム溶融工場における熱回収
DE19845258C1 (de) * 1998-10-01 2000-03-16 Hamburger Aluminium Werk Gmbh Anlage zum Absaugen der Abgase und zur Nutzung ihrer Abwärme für eine Anlage zur Aluminiumschmelzflußelektrolyse mit mehreren Elektrolysezellen
NO318012B1 (no) 2003-03-17 2005-01-17 Norsk Hydro As Strukturelle elementer for benyttelse i en elektrolysecelle
GB0705439D0 (en) * 2007-03-22 2007-05-02 Alstom Intellectual Property Improved flue gas cooling and cleaning arrangment

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2262700A1 (fr) 1974-02-28 1975-09-26 Pechiney Aluminium
US4222841A (en) 1979-04-23 1980-09-16 Alumax Inc. Hall cell

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LANGE H.P. ET AL: "INNOVATIVE SOLUTIONS TO SUSTAINABILITY IN HYDRO", LIGHT METALS, 2008, pages 211 - 216, XP055080545
LORENTSEN O-A ET AL: "HANDLING C02EQ FROM AN ALUMINUM ELECTROLYSIS CELL", LIGHT METALS, 2009, pages 263 - 268, XP055080543
See also references of WO2010142893A1

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020182776A1 (fr) * 2019-03-14 2020-09-17 Norsk Hydro Asa Agencement pour la collecte de gaz chaud provenant d'un processus d'électrolyse et procédé pour une telle collecte de gaz

Also Published As

Publication number Publication date
EP2440689B1 (fr) 2017-11-29
WO2010142893A1 (fr) 2010-12-16
FR2946666B1 (fr) 2015-08-07
NO2440689T3 (fr) 2018-04-28
CA2764724A1 (fr) 2010-12-16
CA2764724C (fr) 2018-03-27
FR2946666A1 (fr) 2010-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2010142892A1 (fr) Système et procédé de traitement des fumées et gaz produits par une cuve d'électrolyse lors de la fabrication d'aluminium
EP2440689B1 (fr) Système et procédé de récupération d'énergie
CA1055423A (fr) Procede et dispositif pour le captage des gaz d'une cuve de fabrication de l'aluminium par electrolyse ignee
KR101655736B1 (ko) 습식 배기 가스 정화 장치
RU2604233C2 (ru) Система контроля загрязнения воздуха
WO2011131901A1 (fr) Système et procédé de traitement avec concentration des fumées et gaz produits par une cuve d'électrolyse lors de la fabrication d'aluminium
CA2062493C (fr) Procede de traitement de gaz a base de fluor electrolytique et pouvant contenir des composes uraniferes
KR101304886B1 (ko) 이산화탄소 흡수액 재생 장치
EP3002060A1 (fr) Procédé et installation de régénération d'un catalyseur structuré de dénitrification
FR3002622A1 (fr) Centre de traitement de fumees provenant d'un four a cuire des anodes
KR101548315B1 (ko) 불소 함유 및 귀금속 함유 제품의 열처리 장치 및 방법
EP3230496B1 (fr) Usine d'électrolyse et procédé de traitement des gaz de cuve
EP1243909A1 (fr) Ligne de prélèvement d'échantillons d'effluents gazeux chauds en émission diffuse
FR3019367A1 (fr)
WO2007003778A1 (fr) Procede de traitement d'effluents gazeux contenant des composes organiques par captage ou condensation
WO2023110329A1 (fr) Installation de refroidissement d'un flux gazeux contenant du co2 et procédé mettant en oeuvre une telle installation
RU2797439C2 (ru) Способ улавливания токсичных газообразных выбросов при перестановке анодных штырей алюминиевого электролизера
FR2931482A1 (fr) Procede de craquage en continu de dechets de polyolefines
WO2011010050A1 (fr) Dispositif de collecte des gaz émis par des cuves d'électrolyse d'aluminium, et système de production d'aluminium associé
KR100910831B1 (ko) 현무암 화이버를 이용한 여재의 제조방법
FR2718981A1 (fr) Installation pour le traitement de déchets hétérogènes par oxydation en voie humide mise en Óoeuvre au moyen d'un autoclave.
FR2848876A3 (fr) Equipement d'epuration d'effluents industriels gazeux charges
FR2887784A1 (fr) Procede et dispositif de traitement d'effluents gazeux contenant en particulier de l'acide fluorhydrique
CN104645732A (zh) 气体滤芯再生的方法
JPH11207287A (ja) 灰溶融炉の排ガス処理装置

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20111123

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
TPAC Observations filed by third parties

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNTIPA

17Q First examination report despatched

Effective date: 20130718

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20170522

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: FIVES SOLIOS S.A.

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 950483

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20171215

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: FIVES SOLIOS

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602010047025

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: FP

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK05

Ref document number: 950483

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20171129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

REG Reference to a national code

Ref country code: NO

Ref legal event code: T2

Effective date: 20171129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180228

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180301

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 602010047025

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20180830

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 602010047025

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20180604

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20180630

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180604

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180604

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190101

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180604

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20190527

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Payment date: 20190524

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Payment date: 20190521

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20100604

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20171129

REG Reference to a national code

Ref country code: NO

Ref legal event code: MMEP

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MM

Effective date: 20200701

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200701

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200630

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20240522

Year of fee payment: 15