EP2421806A1 - Schwundarmes bindemittelsystem - Google Patents

Schwundarmes bindemittelsystem

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Publication number
EP2421806A1
EP2421806A1 EP10711401A EP10711401A EP2421806A1 EP 2421806 A1 EP2421806 A1 EP 2421806A1 EP 10711401 A EP10711401 A EP 10711401A EP 10711401 A EP10711401 A EP 10711401A EP 2421806 A1 EP2421806 A1 EP 2421806A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
mixture
alkali
binder
binders
shrinkage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10711401A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Uwe Gehrig
Florian Ellenrieder
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Construction Research and Technology GmbH
Original Assignee
Construction Research and Technology GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Construction Research and Technology GmbH filed Critical Construction Research and Technology GmbH
Priority to EP10711401A priority Critical patent/EP2421806A1/de
Publication of EP2421806A1 publication Critical patent/EP2421806A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/006—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mineral polymers, e.g. geopolymers of the Davidovits type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00663—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
    • C04B2111/00672—Pointing or jointing materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
    • C04B2111/1037—Cement free compositions, e.g. hydraulically hardening mixtures based on waste materials, not containing cement as such
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/34—Non-shrinking or non-cracking materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Definitions

  • the present invention relates to mixtures comprising alkali-activatable aluminosilicate binders, preferably solid binder mixtures, particularly preferably building material mixtures which contain vegetable oils and / or fats for reducing shrinkage. Furthermore, the invention relates to the use of vegetable oils and / or fats as Schwundreduzierer in alkali-activated aluminosilicate binders. Likewise subject of the invention are joint mortar, leveling compounds or coatings containing the mixtures according to the invention.
  • Alkali-activatable aluminosilicate binders are inorganic binder systems which are based on reactive water-insoluble oxides based on, inter alia, silicon dioxide in combination with aluminum oxide. They harden in aqueous alkaline medium. Such binder systems are also generally known by the term geopolymers. Geopolymers are described, for example, in the documents EP 0 026 687, EP 0 153 097 B1 and WO 82/00816.
  • the alkaline medium for activating the binder usually consists of aqueous solutions of alkali carbonates, sulfates, fluorides and in particular alkali hydroxide and / or soluble water glass.
  • the hardened binders have a high mechanical and chemical resistance. Compared to cement, these can be cheaper, more durable and have a lower carbon footprint.
  • EP 1 236 702 A1 describes, for example, a building material mixture containing water glass for the production of chemical-resistant mortars based on a latently hydraulic binder, water glass and metal salt as a control agent.
  • Granulated blastfurnace slag can also be used as a latent hydraulic component.
  • metal salt alkali salts are called and used.
  • Alkali-activatable aluminosilicate binders have the advantage that many products otherwise obtained as waste in energy or steel production (binders such as granulated blastfurnace, fly ash, slag, etc.) are sent for useful recycling can. They are characterized by a favorable energy balance (CO2 emission balance).
  • a major disadvantage of the known building material mixtures based on alkali-activatable aluminosilicate binders is the so-called shrinkage.
  • the onset of condensation undesirably leads to a volume contraction of the hardening binder.
  • This effect is even more pronounced compared to the shrinkage of cementitious binders in which a hydration reaction and no condensation reaction take place.
  • Average values of the shrinkage after 28 days under standard conditions according to DIN 12808-4 are, for example, for aluminosilicate binders at relative humidities up to 50% in the range up to 10 mm / m compared to 0 to 2 mm / m for cement.
  • the activator also usually contributing a large amount to the shrinkage behavior.
  • autogenous shrinkage chemical fading
  • Binders and activator compositions which would actually have good end properties, for example good compressive strength, scratch resistance and / or freeze / thaw resistance, are difficult or impossible to put into practice in some materials due to the excessive shrinkage. It should also be borne in mind that optimizing binders and activators for shrinkage also changes other final product properties. In order to obtain the desired product properties (low shrinkage and end product properties mentioned above), it is therefore necessary to optimize a complex system of interdependent parameters.
  • drying shrinkage Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, DeIIa Roy, (2006), 133-134, especially Chapter 5.5.2 Drying shrinkage.
  • This can be influenced by changing the ambient conditions (curing conditions such as temperature and humidity). At 100% humidity this shrinkage fraction is vanishingly small and very large at very low humidities.
  • the shrinkage in particular should depend as little as possible on the conditions of curing (curing conditions). In practice, strict adherence to the ideal curing conditions would in most cases not be possible and this would ultimately lead to large quality fluctuations. Therefore, an effective method for shrinkage reduction as far as possible independent of boundary conditions such as temperature and humidity should lead to good success in shrinkage reduction.
  • alkali-activatable aluminosilicate binders preferably solid binders, particularly preferably latently hydraulic binders (such as granulated blastfurnace slag), and / or pozzolans (for example natural pozzolans from ashes and rocks of volcanic origin and / or artificial Pozzolans such as fly ashes, silica fume (microsilica), burnt ground clay and / or oil shale ash), particularly preferably granulated blastfurnace, fly ash, microsilica, slag, activated clay and / or metakaolin mixtures and vegetable oils and / or fats, preferably oils, more preferably vegetable oils ,
  • This object is likewise achieved by the use of the mixtures according to the invention for shrinkage reduction and / or hydrophobization in alkali-activatable aluminosilicate binders.
  • a hydrophobization of the building materials causes in particular that the penetration of water can be prevented by the water-repellent effect and thus a further improvement of the resistance to environmental influences is achieved.
  • the object is also achieved in joint mortars, leveling compounds or coatings containing the mixtures according to the invention.
  • the mixtures according to the invention offer the advantage that low-shrinkage and high-quality mortars and concretes, in particular joint mortar, leveling compounds and coatings for the construction industry, can be realized cost-effectively.
  • oils and / or fats have shrinkage-reducing properties.
  • binders in the mixtures according to the invention for example, cottage sand, kaolin, metakaolin, slag, fly ash, microsilica, activated clay, silicon oxides, Traß, Puzzolanerde, kieselguhr, diatomaceous earth, Gaize, aluminum oxides and / or mixed aluminum / silicon oxides can be used.
  • These substances are also known by the generic terms latent hydraulic binders and pozzolans. In this case, one or more of said binders can be used.
  • Blastfurnace flour is the most preferred.
  • the composition of mineral binders is given as the particular oxide. However, this does not mean that the respective elements must also be in the form of the oxides or must be present.
  • oxide is only a standardized form of representation of the analytical results, as is common in this field.
  • the oxide composition of the preferably pulverulent, alkali-activatable binders and binder mixtures varies in relatively wide ranges, depending on the nature of the binder.
  • Alumosilikatbindesch have, in contrast to cements, mostly amorphous and calcium poor phases. Due to the high crystalline content of calcium silicate, calcium aluminate and calcium silicate aluminates, the cementic clinker phases hydrate when added with water to form calcium silicate hydrates, calcium aluminate hydrates and calcium silicate aluminate hydrates. However, these are only moderately stable to acids. Due to the high amorphous content or due to the lower content of calcium in alkali-activatable aluminosilicate binders (Portland cement: usually greater than 50 wt .-% CaO) form corresponding phases, which differ significantly from the cationic phases. Consequently, the content of Ca (usually expressed as CaO) in the aluminosilicate binder should be in the range given in the previous section to ensure good acid resistance.
  • oils and / or greases are used as a shrinkage reducer. These hydrophobic natural products are environmentally friendly, biodegradable and readily available at a great price.
  • vegetable oils preferably selected from the group of sunflower oil, soybean oil, thistle oil, olive oil, rapeseed oil, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil and / or linseed oil.
  • sunflower oil Particularly preferred is sunflower oil.
  • vegetable oils which are liquid at temperatures greater than 0 0 C, in order to ensure a sufficient efficacy at low temperatures. Oils, especially vegetable oils are preferred over fats, which are mostly of animal origin (for example beef tallow).
  • the vegetable oils and / or fats are preferably present in the mixtures in an amount of 0.01 to 15% by weight, preferably 0.02 to 10% by weight and more preferably 0.05 to 8% by weight.
  • the mixture contains as binder, granulated blastfurnace, fly ash and / or microsilica.
  • Advantage here is the better acid resistance of the binder (mixtures), mainly due to their preferred high content of aluminate and silicate.
  • the said binders are amorphous to a high degree and have relatively high and reactive surfaces. This accelerates the setting behavior.
  • the proportion of aluminate (as Al 2 O 3) and silicate (as SiO 2) should preferably total more than 50% by weight, more preferably more than 60% by weight, based on the total mass of the binder (mixture).
  • Granulated slag flour as particularly preferred alkali-activatable aluminosilicate binder may preferably be used in an amount between 5 and 90% by weight, preferably between 5 and 70% by weight, in each case based on the total weight of the mixture.
  • the granulated blastfurnace meal can be used alone, preferably in the abovementioned amount, or preferably together with pozzolans, particularly preferably with microsilica and / or fly ash.
  • the binder used is metakaolin.
  • the metakaolin may preferably be present in a proportion by weight of from 1 to 60% by weight, particularly preferably from 5 to 60% by weight, in each case based on the total weight of the mixture.
  • Metakaolin can be used as a binder alone or in combination with one or more alkali-activatable aluminosilicate binders, preferably selected from the group of granulated blastfurnace, fly ash and / or microsilica. Metakaolin is thermally treated kaolin and is particularly reactive due to its high amorphous content. It also binds quickly, especially at high grinding.
  • the binders used are characterized in that they have a specific surface area (Blaine value) greater than 2000 cm 2 / g, more preferably from 4000 to 4500 cm 2 / g.
  • a high Blaine value will generally lead to high strengths and high setting activity.
  • the mixture contains vegetable oils.
  • Embodiments of the invention in which cement is contained in the mixtures are also particularly advantageous, preferably in an amount of 0 to 50% by weight, preferably 0 to 25% by weight, particularly preferably 0 to 15% by weight and most preferably 0 to Contains 10 wt .-% cement.
  • Alumina cement with its relatively high aluminate content is preferred over Portland cement (OPC).
  • the phases calcium silicate hydrate (CSH) and calcium silicate aluminate (CSA) in cement have the property of being relatively stable to alkalis. By suitable selection of the binder can thus control the properties of the hardened building materials.
  • mixtures according to the invention which contain no cement.
  • these are suitable for the production of particularly acid-resistant building material mixtures.
  • an activator is contained, particularly preferably it is powdered.
  • the activator can also be used in the form of a solution.
  • the activator solution is usually mixed with an alkali-activatable binder or a binder mixture, whereupon the curing begins.
  • the mixtures contain as activator at least one alkali compound, e.g. Alkali silicates, alkali metal sulphates, carbonates of (alkaline) alkalis, such as, for example, magnesium carbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, cement, alkali salts of organic and inorganic acids, particular preference is given to sodium, potassium and lithium hydroxide and / or calcium hydroxide, magnesium hydroxide.
  • alkali compound e.g. Alkali silicates, alkali metal sulphates, carbonates of (alkaline) alkalis, such as, for example, magnesium carbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, cement, alkali salts of organic and inorganic acids, particular preference is given to sodium, potassium and lithium hydroxide and / or calcium hydroxide, magnesium hydroxide.
  • any compound which is alkaline in aqueous systems is useful.
  • alkali hydroxides are preferred because of their high alkalinity.
  • water glass preferably liquid water glass, in particular alkaline potassium or sodium water glass. It may be sodium, K or lithium water glass, with potassium water glass is particularly preferred.
  • the modulus (mol ratio SiC "2 to alkali oxide) of the water glass is preferably less than 4, preferably less than 2. In the case of water glass powder, this is Modulus smaller than 5, preferably between 1 and 4, more preferably between 1 and 3.
  • the mixtures contain at least one alkali aluminate, carbonate and / or sulfate as activators.
  • the activator can be used in aqueous solution.
  • concentration of the activator in the solution may be based on common practice.
  • the alkaline activation solution is preferably sodium, potassium, lithium hydroxide solutions and / or sodium, potassium lithium silicate solutions having a concentration of 0.1 to 60% by weight solids, preferably 1 to 55% by weight solids.
  • the amount used in the binder system is preferably 5 to 80 wt .-%, particularly preferably 10 to 70 wt .-%, particularly preferably 20 to 60 wt .-%.
  • mixtures which contain granulated blast-furnace slag between 5 and 90% by weight, preferably between 5 and 70% by weight, more preferably between 10 and 60% by weight, of microsilica and / or fly ash between 0 and 70% by weight. -%, preferably between 5 and 70, particularly preferably between 5 and 50 wt .-%.
  • the mixture may preferably contain aqueous activator solutions or, more preferably, pulverulent activators, between 0.1 and 90% by weight, preferably between 1 and 80% by weight, particularly preferably between 2 and 70% by weight. The weights are in each case based on the total weight of the mixture.
  • oils and / or fats according to the invention can preferably be added to the alkali-activatable, preferably pulverulent aluminosilicate binders. These are preferably coated onto the binder (s) and / or fillers.
  • pulverulent activator according to one of the preferred embodiments of the invention to the binder or to coat the binder and / or the fillers, if appropriate.
  • 2-component systems (2-component systems) are characterized in that the addition of an activator, preferably an aqueous activator solution, to the binder takes place.
  • an activator preferably an aqueous activator solution
  • the most alkaline activator systems according to the preferred embodiments of the invention are suitable as activators.
  • the oils and / or fats according to the invention which are suitable as shrinkage reducers in the aqueous activator solution.
  • suitable surfactants such as sodium dodecyl sulfate to produce stable emulsions to prevent phase separation of the oils and / or fats in the aqueous environment.
  • the following components are present in the mixture: between 0.01 and 15% by weight, preferably 0.02 to 10% by weight and more preferably 0.05 to 8% by weight of vegetable Oil, preferably selected from the group of sunflower oil, soybean oil, olive oil, rapeseed oil, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil and / or linseed oil, particularly preferably sunflower oil, particularly preferably vegetable oils which are liquid at temperatures greater than 0 0 C, between 1 and 90% by weight alkali-aluminosilicate binder, preferably 5 to 80% by weight, particularly preferably 10 to 70% by weight, preferably solid binders, particularly preferably latently hydraulic binders (such as granulated blastfurnace slag), and / or pozzolans (in particular for example, natural pozzolans of ashes and rocks of volcanic origin and / or artificial pozzolans such as fly ashes, silica fume (microsilica), burnt ground clay and / or oil
  • vegetable Oil preferably selected from the
  • between 0 and 80 wt .-%, more preferably between 30 and 70 wt .-% of fillers and optionally between 0 and 15 wt .-% additives, preferably of the abovementioned components differing additives may be present in the mixtures.
  • the weights are in each case based on the total weight of the mixture.
  • the binder system according to the invention is preferably used for the production of mortars and concretes.
  • the binder system described above is usually mixed with other components such as fillers, latent hydraulic substances and other additives.
  • the addition of the powdered activator is preferably carried out before the components mentioned are mixed with water, so that a so-called dry mortar is produced.
  • the activation component is in powder form, preferably as a mixture with the binders and / or sand.
  • an aqueous, preferably alkaline, activating solution may be added to the other powdered components. In this case one speaks then of a two-component binder.
  • Suitable fillers are generally known gravels, sands and / or flours, for example based on quartz, limestone, barite or clays.
  • Lightweight Fillers such as perlite, kieselguhr (diatomaceous earth), expanded mica (vermiculite) and foam sand can be used.
  • the proportion of fillers in mortar or concrete can usually be between 0 and 80% by weight, based on the total weight of the mortar or concrete.
  • Suitable additives are generally known flow agents, defoamers, water retention agents, pigments, fibers, dispersion powders, wetting agents, retarders, accelerators, complexing agents, aqueous dispersions and rheology modifiers.
  • the invention also relates to the use of vegetable fats and / or oils, preferably selected from the group of sunflower oil, soybean oil, olive oil, rapeseed oil, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil and / or linseed oil, particularly preferably sunflower oil, particularly preferably vegetable oils at temperatures C are greater than 0 0 liquid, to shrinkage reduction in alkali-activated Alumosilikatbindeschn, preferably solid binders, particularly preferably latent hydraulic binders (such as granulated blast furnace slag), and / or pozzolans (for example, natural pozzolans from ashes and rocks of volcanic origin and / or artificial pozzolans such as fly ashes, silica fume (microsilica), burnt ground clay and / or oil shale ash), particularly preferably granulated blastfurnace, fly ash, microsilica, slag, activated clay and / or metakaolin.
  • vegetable fats and / or oils
  • the invention also relates to the use of vegetable fats and / or oils, preferably selected from the group of sunflower oil, soybean oil, olive oil, rapeseed oil, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil and / or linseed oil, particularly preferably sunflower oil, particularly preferably vegetable oils which are liquid at temperatures greater than 0 ° C., for the hydrophobization of alkali-activatable aluminosilicate binders, preferably solid binders, particularly preferably latently hydraulic binders (such as granulated blastfurnace slag), and / or pozzolans (for example natural pozzolans from ashes and rocks of volcanic origin or artificial pozzolans such as fly ash, siliceous dust (microsilica), burnt ground clay and / or oil shale ash), in particular preference of granulated blastfurnace, fly ash, microsilica, slag, activated clay and / or metakaolin.
  • the vegetable oils and / or fats are each suitable for the uses of shrinkage reduction and hydrophobization for all alumosilicate binders described in this invention.
  • the present invention relates to grout, leveling compounds or coatings containing the mixtures according to the invention. Examples:
  • the mixtures are advantageously prepared by premixing first all the powdered constituents according to Table 1.
  • the binders granulated blastfurnace, microsilica and / or metakaolin are premixed together with the filler quartz sand.
  • the mixtures according to the invention M1a, M2a and M3a
  • this mixture is sprayed with the respective oil and mixed again.
  • M1 a is a comparative example with a shrinkage reducer not according to the invention.
  • Granulated blastfurnace 200 200 200 200 Microsilica 50 50 50 50 50 Metakaolin
  • Metakaolin 200 200 130 130

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Abstract

Die Erfindung betrifft Mischungen enthaltend alkali-aktivierbare Alumosilikatbindemittel, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung pflanzliche Öle und/oder Fette enthält, weiterhin die Verwendung der pflanzlichen Fette und/oder Öle zur Schwundreduzierung und zur Hydrophobisierung in alkali-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln. Die Erfindung betrifft auch Fugenmörtel, Verlaufsmassen oder Beschichtungen in denen die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten sind.

Description

Schwundarmes Bindemittelsystem
Beschreibung:
Die vorliegende Erfindung betrifft Mischungen enthaltend alkali-aktivierbare Alumosili- katbindemittel, bevorzugt feste Bindemittelmischungen, besonders bevorzugt Baustoffmischungen, welche pflanzliche Öle und/oder Fette zur Schwundreduzierung enthalten. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung pflanzlicher Öle und/oder Fette als Schwundreduzierer in alkali-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln. Ebenfalls Ge- genstand der Erfindung sind Fugenmörtel, Verlaufsmassen oder Beschichtungen, welche die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten.
Alkali-aktivierbare Alumosilikatbindemittel sind anorganische Bindemittelsysteme, welche auf reaktionsfähigen wasserunlöslichen Oxiden auf Basis von unter anderem SiIi- ziumdioxid in Verbindung mit Aluminiumoxid basieren. Sie erhärten in wässrig- alkalischem Medium. Solche Bindemittelsysteme sind auch allgemein unter dem Begriff Geopolymere bekannt. Geopolymere sind beispielsweise in den Schriften EP 0 026 687, EP 0 153 097 B1 und WO 82/00816 beschrieben.
Als reaktionsfähiges Oxidgemisch kann dabei beispielsweise Hüttensandmehl, Meta- kaolin, Schlacke, Flugasche, aktivierter Ton oder eine Mischung daraus eingesetzt werden. Das alkalische Medium zur Aktivierung des Bindemittels besteht üblicherweise aus wässrigen Lösungen von Alkalikarbonaten, -Sulfaten, -Fluoriden und insbesondere Alkalihydroxid und/oder lösliches Wasserglas. Die erhärteten Bindemittel weisen dabei eine hohe mechanische und chemische Beständigkeit auf. Im Vergleich zu Zement können diese kostengünstiger und beständiger sein und eine günstigere CO2- Emissions-Bilanz aufweisen.
EP 1 236 702 A1 beschreibt beispielsweise eine Wasserglas enthaltende Baustoffmi- schung für die Herstellung von chemikalienbeständigen Mörteln auf Basis eines latent hydraulischen Bindemittels, Wasserglas sowie Metallsalz als Steuerungsmittel. Als latent hydraulischer Bestandteil kann dabei auch Hüttensand eingesetzt werden. Als Metallsalz werden Alkalisalze genannt und eingesetzt.
Einen Überblick über als alkali-aktivierbare Alumosilikatbindemittel in Frage kommende Substanzen gibt die Literaturstelle Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, DeIIa Roy, (2006), 30-63 und 277-297.
Alkali-aktivierbare Alumosilikatbindemittel weisen den Vorteil auf, dass viele sonst als Abfall bei der Energie-, oder Stahlerzeugung anfallende Produkte (Bindemittel wie Hüttensandmehl, Flugasche, Schlacke...) einer sinnvollen Verwertung zugeführt werden können. Sie zeichnen sich damit durch eine günstige Energiebilanz aus (CO2- Emissions-Bilanz).
Durch den relativ niedrigen Anteil an typischerweise bei der hydraulischen Abbinde- reaktion von Zementen beteiligten Phasen wie beispielsweise Calcium-Silikat-Hydrat (CSH), Calcium-Aluminat-Hydrat (CAH) und Calcium-Aluminat-Silikat-Hydrat (CASH) im Bindemittel lässt sich eine sehr gute Beständigkeit gegen den Angriff von Säuren mit diesen Bindemitteln erzielen (Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, DeIIa Roy, (2006), 185-191 , besonders Kapitel 9.4 Acid attack) .
Ein großer Nachteil der bekannten Baustoffmischungen auf Basis von alkalisch aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln ist allerdings der sogenannte Schwund. Beim alkalisch aktivierten Aushärteprozess kommt es unerwünschter Weise durch die einsetzende Kondensation zu einer Volumenkontraktion des aushärtenden Bindemittels. Dieser Effekt ist im Vergleich zum Schwund von zementösen Bindemitteln, bei welchen eine Hydratationsreaktion und keine Kondensationsreaktion abläuft, noch wesentlich stärker ausgeprägt. Durchschnittswerte des Schwundes nach 28 Tagen bei Standardbedingungen nach DIN 12808-4, liegen beispielsweise bei Alumosilikatbindemitteln bei relativen Luftfeuchten bis zu 50 % im Bereich bis zu 10 mm/m im Vergleich zu 0 bis 2 mm/m bei Zement.
Ähnlich wie bei zementösen Bindemittelsystemen, führt der Schwund auch bei den alkali-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln zu einer deutlich verschlechterten Qualität der erhärteten Baustoffe. Insbesondere kann es zu Rissen an der Oberfläche des Bau- Stoffs kommen. Weiterhin ist nachteilhaft, dass abgesehen vom unschönen ästhetischen Eindruck auch die Beständigkeit gegenüber Umwelteinflüssen (Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, DeIIa Roy, (2006), 176-199, besonders Kapitel 7, Durability of alkali-activated cements and concretes) erniedrigt wird. Insbesondere verschlechtert sich die Beständigkeit gegenüber dem Eindringen von Wasser, Salzen (besonders Chloride, aber auch Sulphate) und Chemikalien, besonders von Säuren. Auch die Frost-, Taubeständigkeit wird reduziert. Die Lebensdauer der Baustoffe verkürzt sich dementsprechend. Als besonders problematisch anzusehen ist die Tatsache, dass durch das Eindringen von Wasser, Salzen, Chemikalien (Säuren) die Korrosion des meist anwesenden Baustahls sehr stark gefördert wird.
Im Stand der Technik ist das Problem des Schwunds sowohl bei zementösen Systemen als auch bei alkalisch-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln bekannt. Die Literatur beschäftigt sich mit der Schwundreduktion für zementöse Systeme, besonders häufig werden dabei Alkohole (z.B. niedermolekulare Polymerisate von Ethylenoxyd und Pro- pylenoxyd und Glykole) eingesetzt, wie beispielsweise in den Schriften EP-A- 1 91421 1 und US-5,603,760 beschrieben. Das Schwundverhalten sowie Einflüsse, die den Schwund von nicht auf Zement basierenden Systemen erhöhen bzw. erniedrigen, sind in Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, DeIIa Roy, (2006), 131-134 u. 165-169 dargestellt. Üblicherweise wird dabei versucht den Schwund durch geeignete Auswahl und Kombination der Basisrohstoffe, das heißt der Alumosilikatbindemittel (zum Beispiel Flugasche, Schlacke, Metakaolin) auf ein je nach Anwendung tolerierbares Maß zu minimieren, wobei der Aktivator meist ebenfalls einen großen Anteil zum Schwundverhalten beiträgt. Beispielsweise bei der Verwendung von Wasserglas als Aktivator tritt ein recht ausgeprägtes autogenes Schwinden (chemischer Schwund) auf, was zum Beispiel durch Substitution des Wasserglases mit Natronlauge deutlich verringert werden kann (Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, DeIIa Roy, (2006), 165-167, besonders Kapitel 6.8.2 Effect of activator). Aufgrund der vorgehend geschilderten Umstände ist der Fachmann in der Auswahl der Bindemittel und deren Kombinationen durch den Faktor Schwund beschränkt. Bindemittel und Ak- tivatorzusammensetzungen, die eigentlich gute Endeigenschaften, wie beispielsweise gute Druckfestigkeit, Kratzfestigkeit und/oder Frost-, Tauwiderstand aufweisen würden, sind aufgrund des zu großen Schwundes bei manchen Materialien nicht oder nur schwer in die Praxis umsetzbar. Es ist auch zu bedenken, dass durch die Optimierung der Bindemittel und Aktivatoren in Hinblick auf den Schwund auch die sonstigen End- produkteigenschaften geändert werden. Um die gewünschten Produkteigenschaften (wenig Schwund und oben genannte Endprodukteigenschaften) zu erhalten, ist es also erforderlich ein komplexes System von voneinander abhängigen Parametern zu optimieren.
Neben dem autogenen Schwund gibt es das sogenannte Trocknungsschwinden (Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, DeIIa Roy, (2006), 133-134, besonders Kapitel 5.5.2 Drying shrinkage). Dieses kann durch Veränderung der Umgebungsbedingungen (curing Bedingungen wie besonders Temperatur und Luftfeuchte) beeinflusst werden. So ist dieser Schwundanteil bei 100 %-iger Luftfeuch- te verschwindend klein und bei sehr niedrigen Luftfeuchten sehr groß. Um eine sehr hohe und konstante Produktqualität zu gewährleisten, sollte insbesondere der Schwund möglichst wenig von den Umständen des Aushärtens (curing Bedingungen) abhängen. In der Praxis wäre ein striktes Einhalten der idealen curing Bedingungen in den allermeisten Fällen nicht möglich und dies würde letztlich zu großen Qualitäts- Schwankungen führen. Deswegen sollte eine effektive Methode zur Schwundreduzierung möglichst weitgehend unabhängig von Randbedingungen wie Temperatur und Luftfeuchtigkeit zu gutem Erfolg bei der Schwundreduktion führen.
In Effect of shrinkage-reducing admixtures on the properties of alkali-activated slag mortars and pastes, Palacios, M. Puertas, F., Cement and Concrete Research (2007), 37(5), 691-702 wird der Effekt von Schwundreduzierern auf der Basis von Polypropy- lenglykol in alkali-aktivierbaren Bindemittelsystemen untersucht. Ähnlich wie auf dem Gebiet zementöser Bindemittelsysteme konzentrieren sich die Untersuchungen bzgl. alkali-aktivierbarer Alumosilikatbindemittel in der Literatur auf aus dem Zementbereich bekannte, meist niedermolekulare Schwundreduzierer (meist Alkohole), welche in der Lage sind die Oberflächenspannung des Anmachwassers zu reduzieren. Der Einsatz von Ölen und Fetten in alkali-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln und insbesondere als Mittel zur Schwundreduktion ist nicht bekannt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es Baustoffmischungen bereitzustellen, welche die vorstehend genannten Nachteile des Stands der Technik weitgehend vermei- den und insbesondere den Schwund minimieren. Dies soll bei einem gutem Preis/Leistungsverhältnis, guter Umweltverträglichkeit (Abfallbilanz und CO2- Emissions-Bilanz) und guter Beständigkeit gegen Umwelteinflüssen, insbesondere guter Säurestabilität der Baustoffmischungen ermöglicht werden. Auch soll die Effektivität in Bezug auf die Schwundreduktion verbessert werden, das heißt es soll möglichst eine größere Schwundreduktion als im Stand der Technik bekannt, erreicht werden.
Diese Aufgabe konnte gelöst werden durch die erfindungsgemäßen Mischungen, welche enthalten alkali-aktivierbare Alumosilikatbindemittel, bevorzugt feste Bindemittel, besonders bevorzugt latent hydraulische Bindemittel (wie Hüttensandmehl), und/oder Puzzolane (beispielsweise natürliche Puzzolane aus Aschen und Gesteinen vulkanischen Ursprungs und/oder oder künstliche Puzzolane wie Flugaschen, Silicastaub (Mikrosilica), gebrannter gemahlener Ton und/oder Ölschieferasche), insbesondere bevorzugt Hüttensandmehl, Flugasche, Mikrosilica, Schlacke, aktivierter Ton und/oder Metakaolin Mischungen und pflanzliche Öle und/oder Fette, bevorzugt Öle, besonders bevorzugt pflanzliche Öle.
Diese Aufgabe wird ebenfalls gelöst durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen zur Schwundreduzierung und/oder Hydrophobisierung in alkali- aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln. Eine Hydrophobisierung der Baustoffmaterialien bewirkt insbesondere, dass das Eindringen von Wasser durch den wasserabweisenden Effekt verhindert werden kann und damit eine weitere Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Umwelteinflüssen erreicht wird. Vorteilhaft wird die Aufgabe auch gelöst in Fugenmörteln, Verlaufsmassen oder Beschichtungen, welche die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen, im folgenden auch als Baustoffmischung bezeichnet, bieten den Vorteil, dass sich mit ihnen kostengünstig schwundarme und qualitativ hochwertige Mörtel und Betone, insbesondere Fugenmörtel, Verlaufsmassen und Beschichtungen für das Bauwesen, realisieren lassen. Überraschenderweise wurde gefunden, dass Öle und/oder Fette schwundreduzierende Eigenschaften aufweisen. Als Bindemittel können in den erfindungsgemäßen Mischungen beispielsweise Hütten- sandmehl, Kaolin, Metakaolin, Schlacke, Flugasche, Mikrosilika, aktivierter Ton, Siliziumoxide, Traß, Puzzolanerde, Kieselgur, Diatomeenerde, Gaize, Aluminiumoxide und/oder gemischte Aluminium/Siliziumoxide eingesetzt werden. Diese Stoffe sind auch unter den Oberbegriffen latente hydraulische Binder und Puzzolane bekannt. Dabei können eines oder mehrere der genannten Bindemittel zum Einsatz kommen. Hüttensandmehl ist am meisten bevorzugt.
Üblicherweise wird die Zusammensetzung von mineralischen Bindemitteln als das je- weilige Oxid angegeben. Dies bedeutet allerdings nicht, dass die jeweiligen Elemente auch in Form der Oxide vorliegen oder vorliegen müssen. Bei der Angabe als Oxid handelt es sich nur um eine standardisierte Darstellungsform der analytischen Ergebnisse, wie sie in diesem Fachbereich üblich ist. Die Oxidzusammensetzung der bevorzugt pulverförmigen, alkali-aktivierbaren Bindemittel und Bindemittelmischungen vari- iert in relativ weiten Bereichen je nach Art des Bindemittels. Als wichtigste Oxide sind in einer nicht abschließenden Aufzählung SiÜ2 (bevorzugt in einer Menge von 20 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 75 Gew.-%), AI2O3 (bevorzugt 2 - 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%), CaO (bevorzugt 0 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 45 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 2 bis 35 Gew.-%) und M2O (M = Alkalimetall, 0 bis 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-%) zu nennen.
Alumosilikatbindemittel weisen, im Gegensatz zu Zementen, größtenteils amorphe und calciumarme Phasen auf. Durch den hohen kristallinen Anteil an Calciumsilikat, Calci- umaluminat und Calciumsilikataluminaten hydratisieren die zementären Klinkerphasen bei Zugabe von Wasser zu Calciumsilikat-Hydraten, Calciumaluminat-Hydraten und Calciumsilikataluminaten-hydraten. Diese sind jedoch gegen Säuren nur mäßig stabil. Durch den hohen amorphen Anteil beziehungsweise durch den geringeren Gehalt an Calcium in alkali-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln (Portlandzement: meist größer als 50 Gew.-% CaO) bilden sich dem entsprechend Phasen, welche sich von den ze- mentären Phasen deutlich unterscheiden. Folglich sollte der Gehalt an Ca (üblicherweise angegeben als CaO) im Alumosilikatbindemittel im vorhergehenden Abschnitt gemachten Mengenbereich liegen, um eine gute Säurebeständigkeit zu gewährleisten.
Als Schwundreduzierer werden Öle und/oder Fette eingesetzt. Diese hydrophoben Naturprodukte sind umweltverträglich, biologisch abbaubar und leicht zu einem günstigen Preis erhältlich. Beispielsweise können eingesetzt werden pflanzliche Öle, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Sonnenblumenöl, Sojaöl, Distelöl, Olivenöl, Rapsöl, Palmöl, Erdnussöl, Rüböl, Baumwollsaatöl und/oder Leinöl. Besonders bevorzugt ist Sonnenblumenöl. Insbesondere bevorzugt sind pflanzliche Öle, die bei Temperaturen größer als 0 0C flüssig sind, um auch eine ausreichende Wirksamkeit bei tiefen Temperaturen zu gewährleisten. Öle, insbesondere pflanzliche Öle sind bevorzugt gegenüber Fetten, welche meist tierischer Herkunft sind (zum Beispiel Rindertalg). Bevorzugt sind die pflanzlichen Öle und/oder Fette in einer Menge von 0,01 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,05 bis 8 Gew.-% in den Mischungen enthalten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Mischung als Bindemittel, Hüttensandmehl, Flugaschen und/oder Mikrosilica. Vorteil ist hierbei, die bessere Säurebeständigkeit der Bindemittel(gemische), bedingt vor allem durch ihren bevorzugt hohen Anteil an Aluminat und Silikat. Die genannten Bindemittel sind zu einem hohen Grad amorph und weisen relativ hohe und reaktive Oberflächen auf. Dadurch wird das Abbindeverhalten beschleunigt. Der Anteil von Aluminat (als AI2O3) und Silikat (als Siθ2) sollte bevorzugt in der Summe bevorzugt mehr als 50 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 60 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse des Binde- mittel(gemisches) ausmachen. Hüttensandmehl als besonders bevorzugtes alkali- aktivierbares Alumosilikatbindemittel, kann bevorzugt in einer Menge zwischen 5 und 90 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, eingesetzt werden. Das Hüttensandmehl kann, bevorzugt in vorstehend genannter Menge alleine, oder bevorzugt zusammen mit Puzzolanen, besonders bevorzugt mit Mikrosilica und/oder Flugasche eingesetzt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist als Bindemittel Metakaolin enthalten. Das Metakaolin kann bevorzugt in einem Gewichtsanteil von 1 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung vorhanden sein. Metakaolin kann als Bindemittel alleine oder in Kombination mit einem oder mehreren alkali-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln, bevorzugt aus- gewählt aus der Gruppe Hüttensandmehl, Flugaschen und/oder Mikrosilica verwendet werden. Metakaolin stellt thermisch behandeltes Kaolin dar und ist aufgrund seiner hohen amorphen Anteile besonders reaktionsfähig. Es bindet besonders bei hoher Aufmahlung ebenfalls schnell ab.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die eingesetzten Bindemittel dadurch gekennzeichnet, dass sie eine spezifische Oberfläche (Blainewert) von größer 2000 cm2/g aufweisen, besonders bevorzugt von 4.000 bis 4.500 cm2/g. Ein hoher Blainewert wird im Allgemeinen zu hohen Festigkeiten und hoher Abbindereaktivität führen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Mischung pflanzliche Öle.
Besonders vorteilhaft sind auch Ausführungen der Erfindung in denen Zement in den Mischungen enthalten ist, bevorzugt in einer Menge von 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 15 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0 bis 10 Gew.-% Zement enthält. Tonerdezement mit seinem relativ hohen Aluminatanteil ist gegenüber Portlandzement (OPC) bevorzugt.
Der alkalische Zement wirkt beim Anmischen mit Wasser als Aktivator, so dass das Abbinden bzw. Erhärten einsetzt. Es kann also in besonders vorteilhafter Weise ein 1- Komponenten System (1 K-System = Mischung von Bindemittel und einem Aktivator wie beispielsweise Zement) bereitgestellt werden, welches nur durch Zugabe von Wasser zum Abbinden und Erhärten aktiviert werden kann. Auch ist die Anwesenheit von Zement vorteilhaft, wenn neben der Stabilität gegenüber Säuren auch die Stabilität gegenüber Laugen verbessert werden soll. Die Phasen Calcium-Silikat-Hydrat (CSH) und Calcium-Silikat-Aluminat (CSA) im Zement haben nämlich die Eigenschaft gegenüber Laugen relativ stabil zu sein. Durch geeignete Auswahl der Bindemittel lassen sich also die Eigenschaften der erhärteten Baustoffe steuern.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Mischungen, die keinen Zement enthalten. Insbesondere sind diese zur Herstellung besonders säurebeständiger Baustoffmischungen geeignet.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist ein Aktivator enthalten, beson- ders bevorzugt ist dieser pulverförmig.
Der Aktivator kann auch in Form einer Lösung zum Einsatz kommen. In diesem Fall wird üblicherweise die Aktivatorlösung mit einem alkali-aktivierbaren Bindemittel oder einer Bindemittelmischung vermischt, worauf das Aushärten einsetzt.
Bevorzugt enthalten die Mischungen als Aktivator mindestens eine Alkaliverbindung, z.B. Alkalisilikate, Alkalisulfate, Karbonate von (Erd)alkalien, wie zum Beispiel Magnesiumkarbonat, Calciumkarbonat, Kaliumkarbonat, Natriumkarbonat, Lithiumkarbonat, Zement, Alkalisalze organischer und anorganischer Säuren, insbesondere bevorzugt sind Natrium-, Kalium- und Litiumhydroxid und/oder Calcium-, Magnesiumhydroxid. Im Prinzip ist jede Verbindung, die in wässrigen Systemen alkalisch reagiert, verwendbar.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kommen als Aktivator Alkali-, und/oder Erdalkalihydroxide zum Einsatz. Die Alkalihydroxide sind aufgrund ihrer hohen Alkalität bevorzugt.
Bevorzugt ist ferner der Einsatz von Wasserglas, bevorzugt flüssigem Wasserglas, insbesondere alkalischem Kalium- oder Natriumwasserglas. Dabei kann es sich um Na-, K- oder Lithiumwasserglas handeln, wobei Kaliumwasserglas besonders bevorzugt ist. Das Modul (Mol-Verhältnis SiC"2 zu Alkali-Oxid) des Wasserglases beträgt vorzugsweise kleiner 4, vorzugsweise kleiner 2. Im Fall von Wasserglaspulver beträgt das Modul kleiner als 5, bevorzugt zwischen 1 und 4, besonders bevorzugt zwischen 1 und 3.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mischungen als Aktivato- ren mindestens ein Alkalialuminat, -karbonat und/oder -sulfat.
Der Aktivator kann in wässriger Lösung eingesetzt werden. Die Konzentration des Aktivators in der Lösung kann sich an der allgemein üblichen Praxis orientieren. Bei der alkalischen Aktivierungslösung handelt es sich bevorzugt um Natrium, Kalium, Lithium- hydroxid - Lösungen und oder Natrium-, Kalium- Lithiumsilikatlösungen mit einer Konzentration von 0.1 bis 60 Gew.-% Feststoff, bevorzugt 1 bis 55 Gew.-% Feststoff. Die Einsatzmenge im Bindemittelsystem beträgt dabei bevorzugt 5 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 70 Gew.-% insbesondere bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%.
Besonders bevorzugt sind Mischungen, die enthalten: Hüttensandmehl zwischen 5 und 90 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 60 Gew.-%, Mikrosilika und/oder Flugaschen zwischen 0 und 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 70, besonders bevorzugt zwischen 5 und 50 Gew.-%. Darüber hinaus kann die Mischung bevorzugt wässrige Aktivatorlösungen oder insbesondere bevorzugt pulverförmige Aktivatoren zwischen 0,1 und 90 Gew.-%, bevorzugt zwischen 1 und 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2 und 70 Gew.-% enthalten. Die Gewichtsangaben sind jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.
Die erfindungsgemäßen Öle und/oder Fette können bevorzugt den alkali-aktivierbaren, bevorzugt pulverförmigen Alumosilikatbindemitteln, beigemischt werden. Bevorzugt werden diese auf das oder die Bindemittel und/oder Füllstoffe beschichtet.
Es ist auch möglich zusätzlich bevorzugt pulverförmigen Aktivator gemäß einer der bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung dem Bindemittel beizumischen oder damit das Bindemittel und/gegebenenfalls die Füllstoffe zu beschichten. Dadurch erhält man ein 1-K Komponentensystem, welches nur durch die Zugabe von Wasser zum Aushärten aktivierbar ist.
2-Komponentensysteme (2-K Systeme) sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zugabe eines Aktivators, bevorzugt einer wässrigen Aktivatorlösung zum Bindemittel erfolgt. Als Aktivator sind wiederum die meist alkalischen Aktivatorsysteme gemäß den bevor- zugten Ausführungsformen der Erfindung geeignet. Es ist bevorzugt auch möglich die erfindungsgemäßen als Schwundreduzierer geeigneten Öle und/oder Fette in der wässrigen Aktivatorlösung einzusetzen. Dabei ist es vorteilhaft durch Zugabe geeigne- ter Tenside, wie beispielsweise Natriumdodecylsulfat stabile Emulsionen zu erzeugen, um eine Phasenseparation der Öle und/oder Fette in der wässrigen Umgebung zu verhindern.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die folgenden Komponenten in der Mischung enthalten: zwischen 0,01 und 15 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,05 bis 8 Gew.-% pflanzliches Öl, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Sonnenblumenöl, Sojaöl, Olivenöl, Rapsöl, Palmöl, Erdnussöl, Rüböl, Baumwollsaatöl und/oder Leinöl, besonders bevorzugt Sonnenblumenöl, insbesondere bevorzugt pflanzliche Öle, die bei Temperaturen größer als 0 0C flüssig sind, zwischen 1 und 90 Gew.-% alkali-aktivierbares Alumosilikatbindemittel, bevorzugt 5 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, bevorzugt feste Bindemittel, besonders bevorzugt latent hydraulische Bindemittel (wie Hüttensandmehl), und/oder Puzzolane (bei- spielsweise natürliche Puzzolane aus Aschen und Gesteinen vulkanischen Ursprungs und/oder oder künstliche Puzzolane wie Flugaschen, Silicastaub (Mikrosilica), gebrannter gemahlener Ton und/oder Ölschieferasche), insbesondere bevorzugt Hüttensandmehl, Flugasche, Mikrosilica, Schlacke, aktivierter Ton und/oder Metakaolin und zwischen 0.1 und 90 Gew.-% Aktivator, bevorzugt 1 bis 80 Gew.-%, besonders bevor- zugt 2 bis 70 Gew.-%. Die Gewichtsangaben sind jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.
Gegebenenfalls können zwischen 0 und 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 30 und 70 Gew.-% Füllstoffe und gegebenenfalls zwischen 0 und 15 Gew.-% Additive, bevorzugt von den vorstehend genannten Komponenten sich unterscheidende Additive in den Mischungen enthalten sein. Die Gewichtsangaben sind jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.
Das erfindungsgemäße Bindemittelsystem wird vorzugsweise zur Herstellung von Mör- teln und Betonen verwendet. Zur Herstellung solcher Mörtel und Betone wird das oben beschriebene Bindemittelsystem üblicherweise mit weiteren Komponenten wie Füllstoffen, latent hydraulischen Stoffen und weiteren Additiven, gemischt. Die Zugabe des pulverförmigen Aktivators erfolgt dabei bevorzugt bevor die genannten Komponenten mit Wasser angemischt werden, sodass ein sogenannter Werktrockenmörtel herge- stellt wird. So liegt die Aktivierungskomponente in pulverförmiger Form, bevorzugt als Mischung mit den Bindemitteln und/oder Sand vor. Alternativ kann eine wässrige, bevorzugt alkalische Aktivierungslösung zu den anderen pulverförmigen Komponenten zugegeben werden. In diesem Fall spricht man dann von einem zweikomponentigen Bindemittel.
Als Füllstoff kommen allgemein bekannte Kiese, Sande und/oder Mehle in Frage, beispielsweise auf der Basis von Quarz, Kalkstein, Schwerspat oder Tone. Auch Leicht- füllstoffe wie Perlite, Kieselgur (Diatomeenerde), Blähglimmer (Vermiculit) und Schaumsand können verwendet werden. Der Anteil der Füllstoffe im Mörtel oder Beton kann dabei üblicherweise je nach Anwendung zwischen 0 und 80 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mörtels oder Betons betragen.
Als Additive kommen allgemein bekannte Fließmittel, Entschäumer, Wasserretenti- onsmittel, Pigmente, Fasern, Dispersionspulver, Netzmittel, Verzögerer, Beschleuniger, Komplexbildner, wässrige Dispersionen und Rheologiemodifizierer in Betracht.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung pflanzlicher Fette und/oder Öle, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Sonnenblumenöl, Sojaöl, Olivenöl, Rapsöl, Palmöl, Erd- nussöl, Rüböl, Baumwollsaatöl und/oder Leinöl, besonders bevorzugt Sonnenblumenöl, insbesondere bevorzugt pflanzliche Öle, die bei Temperaturen größer als 0 0C flüssig sind, zur Schwundreduzierung in alkali-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln, be- vorzugt festen Bindemitteln, besonders bevorzugt latent hydraulischen Bindemitteln (wie Hüttensandmehl), und/oder Puzzolane (beispielsweise natürliche Puzzolane aus Aschen und Gesteinen vulkanischen Ursprungs und/oder künstliche Puzzolane wie Flugaschen, Silicastaub (Mikrosilica), gebrannter gemahlener Ton und/oder Ölschieferasche), insbesondere bevorzugt Hüttensandmehl, Flugasche, Mikrosilica, Schlacke, aktivierter Ton und/oder Metakaolin.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung pflanzlicher Fette und/oder Öle, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Sonnenblumenöl, Sojaöl, Olivenöl, Rapsöl, Palmöl, Erd- nussöl, Rüböl, Baumwollsaatöl und/oder Leinöl, besonders bevorzugt Sonnenblumen- öl, insbesondere bevorzugt pflanzliche Öle, die bei Temperaturen größer als 0 0C flüssig sind, zur Hydrophobisierung alkali-aktivierbarer Alumosilikatbindemittel, bevorzugt fester Bindemitteln, besonders bevorzugt latent hydraulischer Bindemittel (wie Hüttensandmehl), und/oder Puzzolane (beispielsweise natürlicher Puzzolane aus Aschen und Gesteinen vulkanischen Ursprungs oder künstlicher Puzzolane wie Flugaschen, SiIi- castaub (Mikrosilica), gebrannter gemahlener Ton und/oder Ölschieferasche) insbesondere bevorzugt von Hüttensandmehl, Flugasche, Mikrosilica, Schlacke, aktivierten Ton und/oder Metakaolin.
Die pflanzlichen Öle und/oder Fette eignen sich jeweils für die Verwendungen Schwundreduktion und Hydrophobisierung für alle in dieser Erfindung beschriebenen Alumosilikatbindemittel.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Fugenmörtel, Verlaufsmassen oder Be- schichtungen, welche die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten. Beispiele:
Probenzubereitung:
Die Herstellung der Mischungen erfolgt zweckmäßigerweise indem zuerst alle pulver- förmigen Bestandteile gemäß der Tabelle 1 vorgemischt werden. Es werden also im ersten Schritt beispielsweise die Bindemittel Hüttensandmehl, Mikrosilika und/oder Metakaolin zusammen mit dem Füller Quarzsand vorgemischt. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen (M1a, M2a und M3a) besprüht man im zweiten Schritt dieses Gemisch mit dem jeweiligen Öl und mischt wiederum.
Dann erfolgt nach DIN EN 196, die Herstellung einer homogenen Mischung durch Zugabe des Aktivators unter Rühren.
Herstellung und Lagerung der Probekörper, bzw. Tests:
Aus den angerührten Bindemitteln werden nach DIN EN 196 Probekörperprismen mit den Maßen 4 x 4 x 16 cm3 hergestellt und in Anlehnung an die genannte Norm bei einer Temperatur von 23 0C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 % gelagert. An- schließend erfolgt die Schwundmessung, ebenfalls nach der oben genannten Norm.
Alle angeführten Mischungen sind zweikomponentig, da die Aktivatoren (Kaliumwasserglas oder Natronlage) separat zugegeben werden. Die Mischungen M1 , M2, M3, M4 und M5 sind als Vergleichssysteme angeführt und enthalten im Vergleich zu M1 a, M1 b, M1 c, M2a, M3a, M4a und M5a kein organisches Additiv. M1 a ist ein Vergleichsbeispiel mit einem nicht erfindungsgemäßen Schwundreduzierer.
Beispiel 1
Tabelle 1 : Versuchsrezepturen, Angaben in Massenanteilen
Rohstoffe M1 M 1a M 1b M 1c
Hüttensandmehl 200 200 200 200 Microsilica 50 50 50 50 Metakaolin
Quarzsand 750 750 750 750
Pluriol P600 (Fa. BASF) 10 Sonnenblumenöl 10 Diestelöl 10
Kaliumwasserglas
250 250 250 250 (Modul 1 , Feststoffgehalt 40%) Tabelle 2: Ergebnisse der Schwundmessung
Alter / Tagen M1 M 1a M1b M1c
1 0,00 0,00 0,00 0,00
2 -1 ,28 -1 ,29 -0,75 -0,93
5 -2,99 -2,71 -1 ,93 -2,17
7 -3,48 -3,13 -2,33 -2,54
14 -4,19 -3,81 -2,89 -3,07
21 -4,56 -4,04 -3,18 -3,34
28 -4,75 -4,21 -3,34 -3,49
Schwundreduktion nach 28 d 11 % 30% 27%
Beim Vergleich der Schwundwerte nach 28 Tagen ist eine deutliche Schwundreduktion durch Zugabe von Sonnenblumenöl (M1 b), beziehungsweise Diestelöl (M1c), zu erkennen. Die Schwundreduktion ist, im Vergleich zu bekannten Polyethylenglykolen als Schwundreduktionsadditiv (M1a), bei den beiden pflanzlichen Ölen signifikant höher.
Beispiel 2
Tabelle 3: Versuchsrezepturen, Angaben in Massenanteilen
Rohstoffe M2 M2a M3 M3a
Hüttensandmehl
Steinkohleflugasche 50 50
Metakaolin 200 200 130 130
Portlandzement 52, 5R 20 20
Quarzsand 800 800 800 800
Sonnenblumenöl 10 10
Kaliumwasserglas
(Modul 1 , Feststoffgehalt 40%)
Tabelle 4: Ergebnisse der Schwundmessung
Alter / Tagen M2 M2a M3 M3a
1 0,00 0,00 0,00 0,00
2 -3,86 -3,33 -3,69 -2,67
5 -4,80 -3,77 -4,59 -3,67
7 -4,83 -3,77 -4,67 -3,73
14 -4,79 -3,79 -4,70 -3,81
21 -4,84 -3,90 -4,74 -3,85
28 -4,85 -3,94 -4,74 -3,86
Schwundreduktion nach 28 d 19% 19%
Sowohl bei Metakaolin als alleiniges Bindemittel (M2 und M2a) als auch bei der Bindemittelzusammensetzung Steinkohleflugasche, Metakaolin und Portlandzement ist eine Verringerung des Schwunds ersichtlich. Beispiel 3
Tabelle 5: Versuchsrezepturen, Angaben in Massenanteilen Rohstoffe M4 M4a M5 M 5a
Hüttensandmehl 200 200 150 150
Microsilica 50 50
Metakaolin 50 50
Steinkohleflugasche 50 50
Quarzsand 750 750 750 750
Sonnenblumenöl 10 10
Kaliumwasserglas
(Modul 1 , Feststoffgehalt 40%)
Natronlauge (10 %-ιg) 180 180
Tabelle 6: Ergebnisse der Schwundmessung
Alter / Tagen M4 M4a M5 M5a
1 0,00 0,00 0,00 0,00
2 -0,09 -0,10 -3,88 -2,15
5 -0,38 -0,31 -5,77 -3,57
7 -0,58 -0,41 -6,21 -3,91
14 -0,94 -0,61 -6,95 -4,49
21 -1 ,13 -0,70 -7,28 -4,77
28 -1 ,32 -0,78 -7,44 -4,90
Schwundreduktion nach 28 d 41% 34%
Der positive Einfluss der pflanzlichen Öle bezüglich des Schwundes tritt auch bei un- terschiedlichen Flüssigkomponenten (zum Beispiel Natronlauge in M4 und M4a) auf. Weitere Bindemittelvariationen wie in der Mischung M5 können ebenfalls durch den Einsatz von pflanzlichem Öl Schwund reduziert hergestellt werden.
Die Versuche zeigen die überraschend gute Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Schwundreduzierer über einen weiten Bereich verschiedener Bindemittelzusammensetzungen und gegenüber dem Schwundreduzierer Pluriol P600 auf Basis Polyethy- lenglykol.

Claims

Patentansprüche:
1. Mischung enthaltend alkali-aktivierbare Alumosilikatbindemittel, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung pflanzliche Öle und/oder Fette enthält.
2. Mischung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung als Bindemittel Hüttensandmehl, Flugasche und/oder Mikrosilica enthält.
3. Mischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung als Bindemittel Metakaolin enthält.
4. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Bindemittel eine spezifische Oberfläche (Blainewert) von größer 2000 cm2/g aufweisen.
5. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung pflanzliche Öle enthält.
6. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung von 0 bis 50 Gew.-, Zement enthält.
7. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung keinen Zement enthält.
8. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung Aktivator enthält.
9. Mischung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung als Aktivator eine Alkaliverbindung enthält.
10. Mischung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung als Aktivator Alkali-, und/oder Erdalkalihydroxide enthält.
1 1. Mischung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung als Aktivator alkalisches Wasserglas enthält.
12. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die folgenden Komponenten in der Mischung enthalten sind: zwischen 0,01 und 15 Gew.-% pflanzliches Öl, zwischen 1 und 90 Gew.-% alkali-aktivierbares Alumosilikatbindemittel, wobei die Gewichtsangaben jeweils bezogen sind auf das Gesamtgewicht der Mischung.
13. Verwendung von pflanzlichen Fetten und/oder Ölen zur Schwundreduzierung in alkali-aktivierbaren Alumosilikatbindemitteln.
14. Verwendung von pflanzlichen Fetten und/oder Ölen zur Hydrophobisierung alkali- aktivierbarer Alumosilikatbindemittel.
15. Fugenmörtel, Verlaufsmassen oder Beschichtungen enthaltend Mischungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2995882B1 (fr) * 2012-09-21 2016-01-01 Commissariat Energie Atomique Procede pour preparer un materiau composite a partir d'un liquide organique et materiau ainsi obtenu
FR3019176A1 (fr) * 2014-03-27 2015-10-02 Commissariat Energie Atomique Procede de preparation d'un geopolymere macroporeux et mesoporeux, a porosite controlee
WO2015191962A1 (en) * 2014-06-12 2015-12-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Carbon dioxide adsorbents
US10865146B2 (en) * 2015-05-06 2020-12-15 En-Tech Corporation System and method for making and applying a non-Portland cement-based material
US9896379B2 (en) 2015-05-06 2018-02-20 En-Tech Corporation System and method for making and applying a non-portland cement-based material
US9670096B1 (en) * 2016-08-04 2017-06-06 Geopolymer Solutions LLC High strength, density controlled cold fusion concrete cementitious spray applied fireproofing
US10196310B2 (en) * 2016-08-04 2019-02-05 Geopolymer Solutions LLC Cold fusion concrete
HUE061676T2 (hu) * 2016-11-04 2023-08-28 En Tech Corp Nem portlandcement alapú anyag alkalmazási módszere
RU2654988C1 (ru) * 2017-04-21 2018-05-23 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Дальневосточный федеральный университет" (ДВФУ) Состав для изготовления бетона
EP3788024A4 (de) 2018-04-30 2022-01-26 GCP Applied Technologies Inc. Wasserlose integrale wasserabdichtung
BR112021012918A2 (pt) * 2018-12-31 2021-09-14 Materr'up Formulação para ligante de construção de baixo teor de carbono, processo de preparação e materiais de construção
DE102019005107A1 (de) 2019-07-23 2021-01-28 Agemos AG Betonersatz mit hervorragender Festigkeit und Temperaturbeständigkeit
AT527460A1 (de) * 2023-08-08 2025-02-15 Alas Center Of Competence S R O Aktiviertes Bindemittelsystem

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105959A (zh) * 1994-01-31 1995-08-02 冯正洋 防裂混凝土

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB103775A (en) * 1916-08-02 1917-02-08 John Charles Gerald Sperni Improvements in Plastic Compositions or Materials and Slabs and the like for Building and other purposes.
JPS52119632A (en) * 1975-11-13 1977-10-07 Inoue Bond Kk Cement intimate mixing agent
SU854904A1 (ru) * 1979-06-20 1981-08-15 Северный Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института По Строительству Магистральных Трубопроводов В жущее
EP0026687B1 (de) 1979-09-04 1986-08-13 Joseph Davidovits Synthetisches anorganisches Polymer aus der Aluminiumsilikatreihe und Verfahren zur Herstellung; dieses Polymer enthaltende geformte Gegenstände und Verfahren zur Herstellung
FR2489291A1 (fr) 1980-09-03 1982-03-05 Davidovits Joseph Compose polymerique mineral et procede d'obtention
US4509985A (en) 1984-02-22 1985-04-09 Pyrament Inc. Early high-strength mineral polymer
SU1502508A1 (ru) * 1987-08-17 1989-08-23 Киевский Инженерно-Строительный Институт В жущее
CN1041172A (zh) * 1989-10-18 1990-04-11 罗登国 聚苯乙烯外墙涂料
CH682561A5 (de) * 1990-09-03 1993-10-15 Holderbank Financ Glarus Tectoalumosilicat-Zement, daraus erhaltene Bindemittelmatrix, und Beton mit dieser Bindemittelmatrix.
US5458195A (en) * 1994-09-28 1995-10-17 Halliburton Company Cementitious compositions and methods
US5499677A (en) * 1994-12-23 1996-03-19 Shell Oil Company Emulsion in blast furnace slag mud solidification
US5603760A (en) 1995-09-18 1997-02-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture capable of inhibiting drying shrinkage and method of using same
EP1236702B8 (de) 2001-03-02 2012-02-08 Saint-Gobain Weber GmbH Wasserglasenthaltende Baustoffmischung
GB2435165B (en) * 2004-10-04 2009-09-23 Grace W R & Co Integrally waterproofed concrete
WO2007109862A1 (en) * 2006-03-29 2007-10-04 Zeobond Research Pty Ltd Dry mix cement composition, methods and systems involving same
FR2904307B1 (fr) * 2006-07-28 2008-09-05 Joseph Davidovits Ciment geopolymerique a base de cendres volantes et a grande innocuite d'emploi.
EP1914211A1 (de) 2006-10-10 2008-04-23 Lafarge Zementschwundreduktionsmittel und Verfahren zur Herstellung von zementären Artikeln mit reduziertem Schwund
US8057594B2 (en) * 2007-06-19 2011-11-15 Georgia Tech Research Corporation High strength pozzolan foam materials and methods of making the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105959A (zh) * 1994-01-31 1995-08-02 冯正洋 防裂混凝土

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of WO2010121886A1
ZHANG CHANGSEN ET AL: "MECHANICAL PROPERTIES AND MICROSTRUCTURES OF ALKALI ACTIVATED BURNED COAL GANGUE CEMENTITIOUS MATERIAL", JOURNAL OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY, October 2010 (2010-10-01), pages 1, XP003035487, Retrieved from the Internet <URL:HTTPS://EN.CNKI.COM.CN/ARTICLE_EN/CJFDTOTAL-GXYB200410018.HTM>

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