EP2374859B1 - Liquide caloporteur - Google Patents

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EP2374859B1
EP2374859B1 EP11161431.9A EP11161431A EP2374859B1 EP 2374859 B1 EP2374859 B1 EP 2374859B1 EP 11161431 A EP11161431 A EP 11161431A EP 2374859 B1 EP2374859 B1 EP 2374859B1
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EP
European Patent Office
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propanediol
heat transfer
fluid
component
glycerine
Prior art date
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EP11161431.9A
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EP2374859A3 (fr
Inventor
Pierre Behaghel
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Dehon SA
Original Assignee
Dehon SA
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10—Liquid materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/124—Carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom

Definitions

  • the invention relates to a coolant liquid for example for application in a cooling system of a motor vehicle or in a building, in this case in particular for a heating or cooling circuit of a dwelling or an industrial site.
  • glycerin (or glycerol) is an effective anti-freezing product, ecological and inexpensive but very viscous and very dense; Moreover, it is difficult to associate an effective corrosion inhibitor, glycerin resistant to temperature and strongly acidifying when heated, thus having a pH difficult to stabilize.
  • 1,3-propanediol produced from glucose extracted from plant raw materials such as corn starch, has a number of advantages in terms of viscosity and pH stability. But it has the disadvantage of being expensive.
  • the heat transfer fluid of the invention can advantageously be used as a coolant for a motor vehicle engine or as a coolant in an air conditioning or heating circuit of a building, be it residential or industrial.
  • said component is formed of a mixture comprising between 35% and 45% of 1,3-propanediol and between 55% and 65% of glycerin.
  • the Applicant has indeed discovered that, in these proportions, the qualities of the product are perfectly optimized in relation to its cost.
  • the even more optimized proportions are, in this case, 40% 1,3-propanediol and 60% glycerine.
  • the liquid comprises a corrosion inhibitor, in particular an organic inhibitor, comprising, for example, sodium sebacate (or dissodium sebacate) (that is to say the sodium salt of sebacic acid) and and / or tolytriazole and / or a diazole, preferably imidazole.
  • a corrosion inhibitor in particular an organic inhibitor, comprising, for example, sodium sebacate (or dissodium sebacate) (that is to say the sodium salt of sebacic acid) and and / or tolytriazole and / or a diazole, preferably imidazole.
  • the invention also relates to a method for manufacturing a heat transfer liquid comprising a heat exchange liquid such as water and a component designed to lower the freezing temperature of this heat exchange liquid, said component being formed from a mixture of 55 to 65% of glycerol, from 35 to 45% of 1,3-propanediol and comprising sebacic acid, characterized in that the sebacic acid is solubilized prior to its glycerine mixture and 1,3-propanediol.
  • a method for manufacturing a heat transfer liquid comprising a heat exchange liquid such as water and a component designed to lower the freezing temperature of this heat exchange liquid, said component being formed from a mixture of 55 to 65% of glycerol, from 35 to 45% of 1,3-propanediol and comprising sebacic acid, characterized in that the sebacic acid is solubilized prior to its glycerine mixture and 1,3-propanediol.
  • the sebacic acid is premixed with tolyltriazole and / or a diazole (preferably imidazole) in a corrosion inhibitor concentrate.
  • the invention also relates to the use of the liquid presented above as a coolant of a motor vehicle engine or as a coolant in an air conditioning or heating circuit of a building.
  • a heat transfer liquid according to the invention comprises a heat exchange liquid, preferably demineralised water, and an anti-freezing component consisting of a mixture of glycerine and 1,3-propanediol; 1,3-propanediol is preferably made from glucose extracted from plant raw materials such as corn starch, which are renewable resources; in this case, one uses for example the one marketed under the trade name Susterra TM propanediol. Glycerine is still called glycerol.
  • the coolant liquid may further comprise various other components; in the embodiments presented, it comprises a concentrate formed of a mixture of corrosion inhibitors, an anti-foam component and finally a dye, obviously optional.
  • the dye is in this case chlorophyllin E 141.
  • the manufacture of the heat transfer liquid according to this first embodiment is carried out by mixing the components of this liquid in the order of their presentation above. Respecting this order is particularly advantageous in that it makes it possible to solubilize sebacic acid (present for example in powder form) before mixing it with glycerin and 1,3-propanediol. This makes it possible to obtain the coolant in good conditions.
  • the manufacturing process may comprise the following steps.
  • First, the corrosion inhibitor concentrate is manufactured by mixing its components in the order of their presentation above; the sebacic acid is thus solubilized before mixing with glycerin and 1,3-propanediol.
  • the process can then be detailed as follows.
  • the demineralized water and 1,3-propanediol are charged in a tank in which are arranged suitable mixing means and well known to those skilled in the art; it is for example a mixer.
  • the mixture is homogenized and the glycerine, which should preferably be at a temperature above 35 °, is added, and the mixture is stirred until complete homogenization; for this purpose, we check
  • the product is homogeneous and the phases are no longer separated.
  • the concentrate is then added and brewed, preferably for at least one hour. Finally, the antifoam component is added, then the colorant and the whole is homogenized.
  • the pH of the liquid obtained at 20 ° C is substantially between 8.4 and 8.6, its density at 20 ° C is substantially equal to 1.092 modulo 0.002, its alkalinity reserve is between 6 and 7 ml and its temperature freezing substantially equal to -30 ° C modulo 2 ° C.
  • Prior manufacture of the corrosion inhibitor concentrate is conventional, preferably by introducing the additives successively in the order of their presentation above that is to say: demineralized water, sodium hydroxide solution, sebacic acid, tolyltriazole powder and imidazole the mixture being stirred until complete dissolution of each of the components.
  • demineralized water sodium hydroxide solution
  • sebacic acid sebacic acid
  • tolyltriazole powder and imidazole the mixture being stirred until complete dissolution of each of the components.
  • the pH of the concentrate obtained is between 9.0 and 9.2 at 20 ° C., its density approximately equal to 1.068 modulo 0.002.
  • the process for manufacturing the heat transfer fluid according to this second embodiment is identical to the process for manufacturing the liquid coolant according to the first embodiment, only the amounts paid are modified to adjust the concentrations.
  • the characteristics of density, reserve of alkalinity, pH and freezing temperature are identical.
  • the manufacturing process of the optimized winter concentrate is identical to that of the optimized concentrate for the summer, with the additional addition of glycerol once the summer optimized concentrate has been manufactured.

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Description

  • L'invention concerne un liquide caloporteur par exemple à application dans un circuit de refroidissement de véhicule automobile ou dans un bâtiment, en particulier dans ce cas pour un circuit de chauffage ou de climatisation d'une habitation ou d'un site industriel.
  • Les documents US 2006/038159 A1 , US 2004/086757 A1 , US 2008/230740 A1 , US 2006/027782 A1 , DE 103 13 280 A1 et Maria Teresa Sanz ET AL : « Vapor Liquid Equilibria of Binary and Ternary Systems with Water, 1,3-Propanediol, and Glycerol », Journal of Chemical & Engineering Data, vol. 46, no 3, 1 mai 2001, pages 635-639, décrivent différents fluides caloporteurs.
  • La tendance depuis un certain nombre d'années est de prendre en compte le caractère écologique des liquides caloporteurs, dont on requiert qu'ils soient, autant que possible, biodégradables, d'origine végétale et réalisés à partir de matières premières renouvelables.
  • Afin d'éviter que les liquides caloporteurs ne gèlent, la plupart d'entre eux utilisent soit du mono-éthylène glycol (d'acronyme MEG), qui est toxique, soit du mono-propylène glycol (d'acronyme MPG), qui est non toxique mais principalement d'origine fossile. L'un de ces constituants est notamment mélangé à un liquide d'échange de chaleur tel que l'eau pour former un liquide caloporteur dont la température de congélation peut être abaissée entre -5°C à -50°C - par exemple - selon les applications. On ne peut utiliser du sel pour abaisser la température de congélation car il est trop corrosif.
  • L'utilisation du MPG a formé une avancée significative puisque ce produit est non toxique. La Demanderesse a toutefois cherché à mettre au point un liquide caloporteur encore plus écologique.
  • Dans cette démarche, la Demanderesse s'est principalement heurtée à la difficulté suivante : s'il est possible de trouver des composants alternatifs pour abaisser la température de congélation d'un liquide caloporteur (on parle classiquement et par abus de langage de produits « anti-congelants »), ces composants présentent d'autres inconvénients qui rend leur utilisation inopportune.
  • Par exemple, la glycérine (ou glycérol) est un produit anti-congelant efficace, écologique et peu onéreux mais très visqueux et très dense ; par ailleurs, il est difficile de lui associer un inhibiteur de corrosion efficace, la glycérine résistant mal à la température et s'acidifiant fortement lorsqu'elle est chauffée, présentant donc un pH difficile à stabiliser.
  • Le 1,3-propanediol, produit à partir de glucose extrait de matières premières végétales telles que l'amidon de maïs, présente quant à lui de nombreux avantages en termes de viscosité et de stabilité de pH. Mais il présente l'inconvénient d'être onéreux.
  • C'est à ce dilemme que la Demanderesse a cherché une solution.
  • C'est ainsi que l'invention concerne un liquide caloporteur comportant un liquide d'échange de chaleur tel que de l'eau et un composant agencé pour abaisser la température de congélation de ce liquide d'échange de chaleur,caractérisé par le fait que ledit composant est formé d'un mélange comportant, en masse, entre 55% et 65% de glycérine et entre 35% et 45% de 1,3-propanediol, ledit liquide caloporteur comportant en outre un inhibiteur de corrosion. L'invention est remarquable en ce qu'elle propose une combinaison qui n'avait pas été envisagée par l'homme du métier. En effet, l'homme du métier, fabriquant de liquide caloporteur, est un industriel astreint à des contraintes logistiques de stockage. Il n'aurait pas sérieusement envisagé une solution imposant de stocker deux produits différents, d'autant que la glycérine ne peut être stockée à l'extérieur puisqu'elle requiert généralement un chauffage constant pour préserver et conserver ses caractéristiques de fluidité. L'homme du métier aurait d'ailleurs d'autant moins envisagé une telle combinaison que le 1,3-propanediol pur donne entièrement satisfaction d'un point de vue technique et chimique, alors que la glycérine pose de nombreux problèmes n'incitant pas à l'utiliser, même mélangée à un autre élément. Et c'est pourtant en combinant ces éléments, à l'encontre de ces a priori et dans des proportions déterminées, que la Demanderesse est parvenue à mettre au point un liquide caloporteur sans monoéthylène glycol ni monopropylène glycol et qui présente des avantages multiples :
    • une grande stabilité de pH, son pouvoir corrosif pouvant aisément être inhibé par des inhibiteurs de corrosion ;
    • une fluidité importante permettant sa bonne manipulation ;
    • un prix maîtrisé grâce à l'utilisation de la glycérine ;
    • une origine végétale et donc un caractère écologique marqué, les deux produits étant non toxiques et renouvelables ;
    • des caractéristiques améliorées pour la glycérine sans nuire à celles du 1,3-propanediol, le liquide pouvant notamment, dans les proportions revendiquées, conserver ses qualités chimiques sans dégrader son PH jusqu'à 200°C puisque les inhibiteurs de corrosion remplissent correctement leur fonction.
  • Le fluide caloporteur de l'invention peut être utilisé avantageusement comme liquide de refroidissement d'un moteur thermique de véhicule automobile ou comme liquide caloporteur dans un circuit de climatisation ou de chauffage d'un bâtiment, fût-il d'habitation ou industriel.
  • Selon l'invention, ledit composant est formé d'un mélange comportant entre 35% et 45% de 1,3-propanediol et entre 55% et 65% de glycérine. La Demanderesse a en effet découvert que, dans ces proportions, les qualités du produit sont parfaitement optimisées en relation avec son coût. Les proportions encore plus optimisées sont, dans ce cas, 40% de 1,3-propanediol et 60% de glycérine.
  • Selon l'invention, le liquide comporte un inhibiteur de corrosion, en particulier un inhibiteur organique, comportant par exemple du sébaçate de sodium (ou dissodium sébaçate) (c'est-à-dire le sel de sodium de l'acide sébacique) et/ou du tolytriazole et/ou un diazole, de préférence de l'imidazole. La Demanderesse a notamment réalisé que la présence d'un diazole est particulièrement efficace pour la stabilisation du pH du fluide caloporteur.
  • L'invention concerne encore un procédé de fabrication d'un liquide caloporteur comportant un liquide d'échange de chaleur tel que de l'eau et un composant agencé pour abaisser la température de congélation de ce liquide d'échange de chaleur, ledit composant étant formé d'un mélange de 55 à 65% de glycérine, de 35 à 45 % de 1,3-propanediol et comportant de l'acide sébacique, caractérisé par le fait que l'acide sébacique est solubilisé préalablement à son mélange à la glycérine et au 1,3-propanediol. Un tel procédé permet une fabrication efficace du liquide caloporteur.
  • Selon une forme de réalisation préférée dans ce cas, l'acide sébacique est préalablement mélangé à du tolyltriazole et/ou à un diazole (de préférence de l'imidazole) en un concentrat inhibiteur de corrosion.
  • Le procédé présenté ci-dessus est adapté pour la fabrication du liquide présenté ci-dessus.
  • L'invention concerne encore l'utilisation du liquide présenté ci-dessus comme liquide de refroidissement d'un moteur thermique de véhicule automobile ou comme liquide caloporteur dans un circuit de climatisation ou de chauffage d'un bâtiment.
  • L'invention sera mieux comprise à l'aide de la description suivante de la forme de réalisation préférée du liquide caloporteur de l'invention.
  • Un liquide caloporteur conforme à l'invention comporte un liquide d'échange de chaleur, de préférence de l'eau déminéralisée, et un composant anti-congelant formé d'un mélange de glycérine et de 1,3-propanediol; le 1,3-propanediol est de préférence fabriqué à partir de glucose extrait de matières premières végétales telles que l'amidon de maïs, qui sont des ressources renouvelables ; en l'espèce, on utilise par exemple celui commercialisé sous la marque Susterra™ propanediol. La glycérine est encore nommée glycérol. Le liquide caloporteur peut par ailleurs comporter divers autres composants ; dans les formes de réalisation présentées, il comporte un concentrat formé d'un mélange d'inhibiteurs de corrosion, un composant anti-mousse et enfin un colorant, à titre évidemment optionnel. Le colorant est en l'espèce de la chlorophylline E 141.
  • Selon une première forme de réalisation, le liquide caloporteur est agencé pour présenter une température de congélation sensiblement égale à - 30°C. Sa composition est la suivante, en pourcentages massiques :
    • eau déminéralisée : 45,9365%
    • lessive de soude à 30,5% : 1,080%
    • acide sébacique : 0,816%
    • tolyltriazole (par exemple en poudre) : 0,070%
    • imidazole : 0,080%
    • 1,3-propanediol : 20,800%
    • glycéral : 31,200%
    • composant anti-mousse (en l'espèce à base de silicone, par exemple celui commercialisé sous l'appellation Foam Ban 3588G) : 0,015%
    • colorant : 0,0025%
  • La fabrication du liquide caloporteur selon cette première forme de réalisation est réalisée en mélangeant les composants de ce liquide dans l'ordre de leur présentation ci-dessus. Le respect de cet ordre est particulièrement avantageux en ce qu'il permet de solubiliser l'acide sébacique (présent par exemple sous forme de poudre) avant de le mélanger avec la glycérine et le 1,3-propanediol. Cela permet d'obtenir le liquide caloporteur dans de bonnes conditions.
  • Conformément à une forme de réalisation particulière dans ce cas, afin de faciliter la manutention des différents composants, on utilise dans la fabrication du liquide de refroidissement un concentrat inhibiteur de corrosion qui présente la composition suivante :
    • eau déminéralisée: 65,902%
    • lessive de soude à 30,5% : 18,000%
    • acide sébacique : 13,600%
    • tolyltriazole (par exemple en poudre) : 1,165%
    • imidazole : 1,333%
  • Ainsi, le liquide présente la composition suivante :
    • eau déminéralisée : 41,9825%
    • 1,3-propanediol : 20,800%
    • glycérol : 31,200%
    • concentrat inhibiteur de corrosion : 6,000%
    • composant anti-mausse : 0,015%
    • colorant : 0,0025%
  • Dans ce cas, le procédé de fabrication peut comporter les étapes suivantes. Tout d'abord, on fabrique le concentrat inhibiteur de corrosion par mélange de ses composants dans l'ordre de leur présentation ci-dessus ; l'acide sébacique est ainsi solubilisé avant son mélange avec la glycérine et le 1,3-propanediol. Le procédé peut alors être détaillé de la manière suivante. On charge l'eau déminéralisée puis le 1,3-propanediol dans une cuve dans laquelle sont agencés des moyens de brassage adaptés et bien connus de l'homme du métier ; il s'agit par exemple d'un mélangeur. On homogénéise le mélange puis on ajoute la glycérine, qui doit de préférence être à une température supérieure à 35°, et on brasse le mélange jusqu'à homogénéisation complète ; à cet effet, on vérifie de préférence visuellement que le produit est bien homogène et que les phases ne sont plus séparées. On ajoute alors le concentrat et on brasse, de préférence pendant au moins une heure. On ajoute enfin le composant anti-mousse puis le colorant et on homogénéise le tout. Le pH du liquide obtenu à 20°C est sensiblement compris entre 8,4 et 8,6, sa densité à 20°C est sensiblement égale à 1,092 modulo 0,002, sa réserve d'alcalinité est comprise entre 6 et 7 ml et sa température de congélation sensiblement égale à -30°C modulo 2°C.
  • La fabrication préalable du concentrat inhibiteur de corrosion est classique, de préférence par introduction des additifs successivement dans l'ordre de leur présentation ci-dessus c'est-à-dire : eau déminéralisée, lessive de soude, acide sébacique, tolyltriazole poudre et imidazole, le mélange étant brassé jusqu'à dissolution totale de chacun des composants. Afin de garantir la bonne concentration de chacun des composants et en particulier de l'acide sébacique et de la soude, il est préférable de procéder à une analyse ou un dosage préalable de la teneur en sébaçate de sodium avant utilisation. Le pH du concentrat obtenu est compris entre 9,0 et 9,2 à 20°C, sa densité environ égale à 1,068 modulo 0,002.
  • Selon une deuxième forme de réalisation, le liquide caloporteur est formé avec un concentrat inhibiteur de corrosion optimisé pour une utilisation en hiver et notamment pour résister à une température de congélation sensiblement égale à -15°C ; il peut en particulier être stocké à l'extérieur y compris pendant l'hiver. Dans ce cas, la composition du concentrat est la suivante, en pourcentages massiques :
    • concentrat optimisé pour l'été présenté ci-dessus : 75,000%
    • glycérol : 25,000%
  • Le liquide caloporteur est alors formé avec les proportions suivantes :
    • eau déminéralisée : 41,9825%
    • 1,3-propanediol : 20,800%
    • glycérol : 29,200%
    • concentrat inhibiteur de corrosion : 8,000%
    • composant anti-mousse : 0,015%
    • colorant : 0,0025%
  • Le procédé de fabrication du liquide caloporteur selon cette deuxième forme de réalisation est identique au procédé de fabrication du liquide caloporteur selon la première forme de réalisation, seules les quantités versées étant modifiées pour adapter les concentrations. Les caractéristiques de densité, de réserve d'alcalinité, de pH et de température de congélation sont identiques.
  • De même, le procédé de fabrication du concentrat optimisé pour l'hiver est identique à celui du concentrat optimisé pour l'été, avec l'ajout supplémentaire de glycérol une fois que le concentrat optimisé pour l'été a été fabriqué.

Claims (7)

  1. Liquide caloporteur comportant un liquide d'échange de chaleur tel que de l'eau et un composant agencé pour abaisser la température de congélation de ce liquide d'échange de chaleur, caractérisé par le fait que ledit composant est formé d'un mélange comportant, en masse, entre 55% et 65% de glycérine et entre 35% et 45% de 1,3-propanediol, ledit liquide caloporteur comportant en outre un inhibiteur de corrosion.
  2. Liquide selon la revendication précédente dans lequel ledit composant est formé d'un mélange qui comporte, en masse, 40% de 1,3-propanediol et 60% de glycérine.
  3. Liquide selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'inhibiteur de corrosion est, en particulier un inhibiteur organique, par exemple du sébaçate de sodium et/ou du tolytriazole et/ou un diazole, de préférence de l'imidazole.
  4. Utilisation du liquide de l'une des revendications 1 à 3 comme liquide de refroidissement d'un moteur thermique de véhicule automobile ou comme liquide caloporteur dans un circuit de climatisation ou de chauffage d'un bâtiment.
  5. Procédé de fabrication d'un liquide caloporteur comportant un liquide d'échange de chaleur tel que de l'eau et un composant agencé pour abaisser la température de congélation de ce liquide d'échange de chaleur, ledit composant étant formé d'un mélange compris, en masse, entre 55% et 65% de glycérine, entre 35% et 45% de 1,3-propanediol et comportant de l'acide sébacique, caractérisé par le fait que l'acide sébacique est solubilisé préalablement à son mélange à la glycérine et au 1,3-propanediol.
  6. Procédé selon la revendication précédente dans lequel l'acide sébacique est préalablement mélangé à du tolyltriazole et/ou à un diazole (de préférence de l'imidazole) en un concentrat inhibiteur de corrosion.
  7. Procédé selon l'une des revendications 5 et 6 adapté pour la fabrication du liquide de l'une des revendications 1 à 3.
EP11161431.9A 2010-04-08 2011-04-07 Liquide caloporteur Active EP2374859B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1052670A FR2958654B1 (fr) 2010-04-08 2010-04-08 Liquide caloporteur

Publications (3)

Publication Number Publication Date
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3001226B1 (fr) * 2013-01-24 2016-01-29 Dehon S A Liquide caloporteur utilisable jusqu'a -55°c
FR3005473B1 (fr) 2013-05-07 2016-05-06 Dehon Sa Liquide de refroidissement concentre

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ289514B6 (cs) * 1998-12-16 2002-02-13 Setuza A. S. Chladicí kapalina
EP1476524B1 (fr) * 2002-02-19 2008-11-19 International Inc. Honeywell Compositions de transfert de chaleur presentant une resistance electrique elevee pour assemblage de piles a combustible
US7138199B2 (en) * 2002-10-30 2006-11-21 Mohapatra Satish C Fuel cell and fuel cell coolant compositions
DE10258385A1 (de) * 2002-12-12 2004-06-24 Basf Ag Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme
WO2004074397A1 (fr) * 2003-01-29 2004-09-02 Fukutani, Kikuko Solution antigel, et inhibiteur de rouille utilisable en tant que constituant de ladite solution
DE10313280A1 (de) * 2003-03-25 2004-10-07 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen auf Basis von Polyglykolen und Amiden zum Schutz von Magnesium und dessen Legierungen
US20080230740A1 (en) * 2003-11-13 2008-09-25 Vladisav Milovanovic Nontoxic Watery Solution Against Freezing and Corrosion and the Regenerator For the Utilized Antifreeze

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARIA TERESA SANZ ET AL: "Vapor Liquid Equilibria of Binary and Ternary Systems with Water, 1,3-Propanediol, and Glycerol", JOURNAL OF CHEMICAL & ENGINEERING DATA, vol. 46, no. 3, 1 May 2001 (2001-05-01), pages 635 - 639, XP055125679, ISSN: 0021-9568, DOI: 10.1021/je000118v *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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