EP2337548A2 - Färbemittel auf basis von ch-aciden verbindungen - Google Patents

Färbemittel auf basis von ch-aciden verbindungen

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Publication number
EP2337548A2
EP2337548A2 EP09783927A EP09783927A EP2337548A2 EP 2337548 A2 EP2337548 A2 EP 2337548A2 EP 09783927 A EP09783927 A EP 09783927A EP 09783927 A EP09783927 A EP 09783927A EP 2337548 A2 EP2337548 A2 EP 2337548A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
ppg
oxide units
ethylene oxide
agent
buteth
Prior art date
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Ceased
Application number
EP09783927A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Doris Oberkobusch
Wibke Gross
Laura Stephan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2337548A2 publication Critical patent/EP2337548A2/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/592—Mixtures of compounds complementing their respective functions

Definitions

  • the present invention relates to agents for coloring keratinic fibers based on CH-acidic compounds and reactive carbonyl compounds containing a special solubilizer, various kits for the formulation of this dyeing system and dyeing method using this dyeing system.
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components, the actual dyes.
  • the oxidation dyes are characterized by excellent, long-lasting dyeing results. For naturally acting dyeings, however, usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading.
  • the developer components used are usually primary aromatic amines having a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, heterocyclic hydrazones, Diaminopyrazolderivate and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives.
  • coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, pyridine derivatives, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are generally used.
  • Suitable coupler substances are, in particular, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinomonomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl 3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-di-chloro-3-aminophenol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-amino-3-hydroxypyridine, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol,
  • dyeing or tinting agents which contain as coloring component so-called direct drawers.
  • these dyes include those from ancient times for the coloring of body and hair known henna.
  • These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more rapid undesirable change in shade or even a visible, homogeneous color loss occurs much faster.
  • Another possibility for dyeing change is the use of colorants which contain so-called Oxofarbstoffvor area.
  • a first class of oxo dye precursors are compounds having at least one reactive carbonyl group. This first class is called a component (Oxo1).
  • a second class of oxo dye precursors form CH-acidic compounds and compounds having primary or secondary amino groups or hydroxy groups, which in turn are selected from compounds of the group formed from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds.
  • This second class is called a component (Oxo2).
  • the aforementioned components (oxo1) and (oxo2) are generally not themselves dyes, and therefore are not in themselves suitable for coloring keratin-containing fibers. In combination, they form dyes in a non-oxidative process of so-called oxo dyeing. The resulting dyeings have partially color fastness on the keratin-containing fiber, which are comparable to those of the oxidation dyeing.
  • the Nuancenspektrum achievable with the gentle oxo staining is very broad and the color obtained often has an acceptable brilliance and color depth.
  • the method of oxo staining can be readily combined with the oxidative staining system. Since in the oxo dyeing even without the use of oxidizing agents such as hydrogen peroxide bright colors can be achieved with good durability on the hair, this dyeing method is associated with little hair damage and against this background for the consumer of particular interest.
  • the object of the present invention is therefore to provide a system for dyeing keratinic fibers, and in particular human hair, which is optimized in such a way that the components of the final application mixture ensure a homogeneous distribution of the oxo dye precursors and thus also in the context of the oxo dyeing after long periods of storage dyeings of high color intensity can be obtained.
  • a first subject of the present invention are therefore agents for coloring keratinic fibers, in particular human hair, containing at least one CH-acidic compound and at least one reactive carbonyl compound, wherein they further contain at least one solubilizer which is selected from
  • Keratin fibers are wool, furs, feathers and especially human hair to understand.
  • the dyestuffs of the invention may also be used for dyeing other natural fibers, such as cotton, jute, sisal, linen or silk, modified natural fibers, such as regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetylcellulose and synthetic fibers, such as polyamide, Polyacrylonitrile, Polyurtehan and polyester fibers are used.
  • the ready-to-use agents as solubilizers at least one compound having at least one C 4 -C 22 alkyl chain carrying at least one hydroxyl group which is etherified with ethylene oxide and / or propylene oxide units, wherein the Total number of ethylene oxide and propylene oxide units in the molecule is greater than 20, and contain at least one cyclic organic carbonate.
  • Preferred solubilizers from the group of compounds which have at least one C 4 -C 22 -alkyl chain which carries at least one hydroxyl group which is etherified with ethylene oxide and / or propylene oxide units, the total number of ethylene oxide and propylene oxide units in the Molecule greater than 20, are selected from (a1) the addition products of 21 to 100 ethylene oxide units of optionally hydrogenated
  • advantageous representatives of this group are selected from ethoxylated castor oil, olive oil ethoxylate, almond oil ethoxylate, mink oil ethoxylate, polyoxyethylene glycol caprylic / capric acid glycerides, polyoxyethylene glycerol monolaurate and polyoxyethylene glycol coconut fatty acid glycerides.
  • Very particularly preferred compounds of this class according to the invention are PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PEG-54 Hydrogenated Castor OiI and PEG-60 Hydrogenated Castor OiI.
  • PEG-40 Hydrogenated Castor OiI is a particularly preferred solubilizer according to the invention of this group.
  • Laureth-23, ceteareth-30, ceteareth-50, steareth-30, and steareth-40 were shown to have beneficial effects on storage stability.
  • Particularly advantageous C 4 -C 2 o-alkanols according to the invention are 1-butanol, 2-butanol, isobutanol and 1-pentanol, 2-pentanol, amyl alcohol and the C 12 - to C 20 -fatty alcohols, in particular lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol Stearyl alcohol and mixtures thereof proved.
  • Representatives which are particularly preferred according to the invention are selected from PPG-28-buteth-35, PPG-26-buteth-26, PPG-25-buteth-25, PPG-5-buteth-20, PPG-33-buteth-45, PPG-20 Buteth-30, PPG-12-buteth-16, PPG-5-ceteth-20, PPG-10-Ceteareth-20, PPG-1-Ceteth-20, PPG-2-Ceteth-20, PPG-4-Ceteth -20, PPG-5-ceteth-20, PPG-8-ceteth-20, PPG-25-laureth-25 and PPG-23-steareth-34.
  • PPG-26-buteth-26 Very particularly preferred representatives of this group according to the invention are PPG-26-buteth-26, PPG-4-ceteth-20, PPG-8-ceteth-20 and PPG-5-ceteth-20.
  • PPG-5-ceteth-20 and PPG-26-buteth-26 are most preferred according to the invention.
  • inventively preferred compounds (a) having at least one C 4 -C 22 alkyl chain carrying at least one hydroxyl group which is etherified with ethylene oxide and / or propylene oxide units, wherein the total number of ethylene oxide and propylene oxide units in Molecule greater than 20, can also be used in combination with each other or with other excipients.
  • a mixture of a compound of group (a1) with a compound of formula (a2) has proven to be particularly advantageous.
  • Such preferred combinations are, for example, PPG-28-buteth-35 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-26-buteth-26 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-25-buteth-25 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Buteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-33-Buteth-45 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-20-Buteth-30 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-12-Buteth -16 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Ceteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-10-Ceteareth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-1-Ceteth-20 + PEG- 40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-2-Ceteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor Oi
  • PEG-40 Hydrogenated Castor OiI with PPG-5-ceteth-20 and / or PPG-26-buteth-26 is particularly preferred according to the invention.
  • a product is, for example, by the company Sensient Cosmetic Technologies under the trade name Solubilisant ® LRI commercially available (INCI name PPG-26-Buteth-26, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil).
  • mixtures of the compounds of group (a) with ethoxylated polysorbates and / or ethoxylated alkylphenols have proven advantageous in the context of the present invention.
  • Polysorbates having a degree of ethoxylation of from 20 to 80 have proven to be advantageous.
  • Such products are available with different degrees of ethoxylation, for example, under the trade name Tween ® commercially commercially.
  • alkylphenols in particular, nonylphenols and octylphenols have been found to be advantageous in improving the storage stability and improving the uniformity of the resulting Dyeing proved.
  • the alkylphenols have 1 to 100, preferably 1 to 70, more preferably 1 to 20 ethylene oxide units.
  • a product comprising such a combination is, for example, under the trade name
  • Solubilisant ® Gamma 2428 of the company Gattefosse commercially available (INCI name: PEG-40
  • cyclic organic carbonate (b) preferably at least one cyclic carbonic acid ester is suitable.
  • cyclic esters of carbonic acid are derived from 1, 3-dioxolan-2-one and can be described by the following basic structure of the formula (1-1):
  • radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are a hydrogen atom or organic radicals, in particular alkyl, alkenyl or alkylaryl, which may additionally be substituted by further groups, in particular hydroxyl groups.
  • the 1, 3-dioxolan-2-one, the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 of the formula (1-1) are each a hydrogen atom.
  • suitable cyclic carbonic acid esters concern derivatives of this basic body, wherein at least one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 of the formula (1-1) is different from a hydrogen atom.
  • R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or alkylaryl radical.
  • Preferred radicals R 1 according to formula (I-2) are methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl and hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl and 2-hydroxyethyl radicals.
  • Particularly preferred agents according to the invention are therefore characterized in that they contain as 1,3-dioxolan-2-one derivative at least one compound of the above formula (I-2) in which R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or alkylaryl radical, in further preferred agents of the invention the radical R 1 in formula (I-2) being selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl and 2- hydroxyethyl radicals.
  • propylene carbonate is very particularly preferred according to the invention.
  • Very particularly preferred according to the invention is the use of at least one solubilizer of group (a) and at least one solubilizer of group (b).
  • the ready-to-use agent contains at least two solubilizers of group (a) and at least one solubilizer of group (b).
  • the agent contains a solubilizer of group (a1), a solubilizer of group (a3) and a solubilizer of group (b).
  • Particularly preferred combinations are in particular
  • polysorbate-20 or polysorbate-40 an ethoxylated derivative of the polysorbate is present, for example polysorbate-20 or polysorbate-40:
  • solubilizers according to the invention are preferred in the ready-to-use agents in one
  • the ready-to-use agent contains at least one reactive carbonyl compound.
  • Reactive carbonyl compounds have in the context of the invention at least one carbonyl group as a reactive group which reacts with the CH-acidic component to form a covalent bond.
  • Preferred reactive carbonyl compounds are selected from compounds which carry at least one formyl group and / or at least one keto group, in particular at least one formyl group.
  • such compounds can also be used as component (oxo1), in in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked such that the reactivity of the carbon atom of the derivatized carbonyl group with respect to the component (oxo2) is always present.
  • These derivatives are preferably addition compounds a) of amines and their derivatives to form imines or oximes as addition compound b) of alcohols to form acetals or ketals as addition compound c) of water to form hydrates as addition compound (component (Oxo1) is derived in in this case c) from an aldehyde) to the carbon atom of the carbonyl group of the reactive carbonyl compound.
  • Very particularly preferred reactive carbonyl compounds according to the invention are selected from A-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 2-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 2-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2,3 Dihydro-1, 5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazole-4-carboxaldehyde and 2,4-dimethoxybenzaldehyde.
  • the reactive carbonyl compounds are preferably used in an amount of 0.03 to 65.00 mmol, based on 100 g of the ready-to-use composition.
  • the ready-to-use agents contain at least one CH-acidic compound.
  • CH-acidic compounds are generally considered those compounds which carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected. Said hydrogen atom can be abstracted with the aid of a base.
  • the CH-acidic compound is selected from at least one compound from the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile, 3- ( 2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile, 2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-fluoro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2 - (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (2,5-dimethylpyrrole) 3-oyl) -acetonitrile, 2- (1, 2,5-trimethylpyrrol-3-oyl)
  • CH-acidic compounds according to the invention are selected from the physiologically acceptable salts of 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium and of
  • the CH-acidic compounds are preferably used in an amount of 0.03 to 65.00 mmol, based on 100 g of the ready-to-use agent.
  • the agent according to the invention may additionally comprise at least one
  • the agents according to the invention are free from
  • Formulate oxidation dye precursors especially if the risk of allergies for para-allergic is to be minimized.
  • a preferred agent of the present invention is characterized by being free of developer-type oxidation dye precursors.
  • p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts.
  • Very particularly preferred p-phenylenediamine derivatives according to the invention are selected from at least one compound of the group p-
  • developer component compounds containing at least two aromatic nuclei which are reacted with amino and / or Hydroxyl groups are substituted.
  • Very particularly preferred binuclear developer components are selected from N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, bis (2 -hydroxy-5-aminophenyl) -methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, 1 , 10-bis- (2,5-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane or one of the physiologically acceptable salts of these compounds.
  • a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts are particularly preferred.
  • Very particularly preferred compounds are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) -phenol.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologically acceptable salts.
  • Particularly preferred pyrimidine derivatives are in particular the compounds 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4 , 5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
  • Particularly preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds which are selected from 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5- Diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3 -phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4 5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethy
  • Very particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p phenylenediamine, N, N-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) - methane, 1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-amin
  • Coupler components according to the invention allow at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component.
  • Couplers are preferably cyclic Compounds which carry at least two groups on the cycle selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxy groups.
  • the cyclic compound is a six-membered ring (preferably aromatic), said groups are preferably in ortho position or meta position to each other.
  • Coupler components according to the invention are preferably selected as at least one compound from one of the following classes:
  • o-aminophenol derivatives such as o-aminophenol
  • Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group having at least one hydroxy group
  • Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
  • Particularly preferred m-aminophenol coupler components are selected from at least one compound selected from the group consisting of m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6 -methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4 -methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) - benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol and the physiologically acceptable salts of all the abovementioned compounds.
  • Particularly preferred m-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound from the group formed from m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2- ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4
  • Particularly preferred o-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound selected from the group consisting of 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene and the physiologically acceptable salts of all of the aforementioned compounds.
  • Preferred di- or trihydroxybenzenes and their derivatives are selected from at least one compound of the group formed from resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1 , 2,4-trihydroxybenzene.
  • Particularly preferred pyridine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2, 6-dimethoxypyridine, 3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
  • Preferred naphthalene derivatives having at least one hydroxy group are selected from at least one compound of the group formed from 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 3 Dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
  • Particularly preferred indole derivatives are selected from at least one compound of the group which is formed from 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole and the physiologically acceptable salts of the abovementioned compounds.
  • Particularly preferred indoline derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline and 7-hydroxyindoline and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
  • Preferred pyrimidine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2 -Amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
  • coupler components according to the invention are selected from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-amino-phenoxyethanol, 5-amino-4-chloro-2 -methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol, m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1, 3 Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2 '-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino)
  • developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other.
  • a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand.
  • the dyestuff precursors of naturally-analogous dyes are preferably indoles and indolines which have at least two groups selected from hydroxy and / or amino groups, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
  • Compositions according to the invention which comprise precursors of naturally-analogous dyes are preferably used as air-oxidative colorants. Consequently, in this embodiment said compositions are not added with an additional oxidizing agent.
  • Especially suitable as precursors of natural-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline. Particularly noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxy-indoline and in particular the 5,6-Dihydroxyindolin.
  • Derivatives of 5,6-dihydroxyindole are also outstandingly suitable as precursors of naturally occurring hair dyes. Emphasized within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially the 5,6 - Dihydroxyindole.
  • the indoline or the indole derivatives can be used both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg. As the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used.
  • At least one substantive dye may be included. These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • the substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total application preparation. The total amount of substantive dyes is preferably at most 20% by weight.
  • Direct dyes can be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • Preferred anionic substantive dyes are those under international names or
  • Acid Yellow 1 Yellow 10
  • Acid Yellow 23 Acid Yellow 36
  • Acid Orange 7 Acid Red 33
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • the compounds which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
  • Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC HC Red 11, HC Red 11, HC Red 11, HC Blue 11, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 well-known compounds, as well 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5- Chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol
  • direct dyes also naturally occurring dyes may be used, as for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • the agents according to the invention may contain the optionally contained developers, couplers and / or
  • Direct drawers in an amount of 0.01 to 20.00 wt .-%, based on the kit according to the invention and thus based on a mixture of agent A and agent B and optionally additionally contain agent C.
  • kit according to the invention may also contain naturally occurring dyes such as those found in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, sawnwood, madder root, catechu, sedre and alkano root.
  • naturally occurring dyes such as those found in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, sawnwood, madder root, catechu, sedre and alkano root.
  • the composition according to the invention additionally contain color enhancers.
  • the color enhancers are preferably selected from the group consisting of piperidine, piperidine-2-carboxylic acid, piperidine-3-carboxylic acid, piperidine-4-carboxylic acid, pyridine, 2-hydroxypyridine, 3-hydroxypyridine, 4-hydroxypyridine, imidazole, 1-methylimidazole, Arginine, histidine, pyrrolidine, proline, pyrrolidone, pyrrolidone-5-carboxylic acid, pyrazole, 1, 2,4-triazole, piperazidine, their derivatives and their physiologically acceptable salts.
  • the above-mentioned color enhancers can be used in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular 1 to 40 mmol, in each case based on 100 g of the finished application mixture.
  • Oxidizing agents are generally used in an amount of 0.01 to 6 wt .-%, based on the finished application mixture.
  • a preferred oxidizing agent for human hair is H 2 O 2 .
  • Oxidation catalysts are, for example, metal salts, metal chelate complexes or metal oxides, which allow a slight change between two oxidation states of the metal ions. Examples are salts, chelate complexes or oxides of iron, ruthenium, manganese and copper.
  • oxidation catalysts are enzymes. Suitable enzymes are, for example, peroxidases which have the effect significantly increase small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron
  • Oxidoreductases in combination with the specific substrates are Oxidoreductases in combination with the specific substrates.
  • kit according to the invention can all known in such preparations active ingredients, additives and
  • auxiliaries and additives are, for example, nonionic polymers, for example vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes, anionic polymers, for example polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids,
  • Vinyl acetate / crotonic acid copolymers vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, and
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya
  • Amylose, amylopectin and dextrins clays such as As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • clays such as As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol
  • Structurants such as glucose and maleic acid
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine and Zinc Omadine
  • Active substances such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates,
  • Opacifiers such as latex,
  • Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air and
  • the constituents of the cosmetic carrier are used to prepare the agent according to the invention in amounts customary for this purpose; z. B. emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30 wt .-% and thickening agents in concentrations of 0.1 to 25 wt .-% based on the respective agent.
  • the reactive carbonyl compounds and the CH-acidic compounds are compounded in two separate compositions.
  • the agents may contain the oxo dye precursors in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier for the purpose of hair coloring such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • surfactant-containing foaming solutions such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions of the invention may additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1, 2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • oxo dye precursors are incorporated into an aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier, it has proven advantageous if the preparations are adjusted to an acidic pH.
  • the agent A has a pH of 1 to 2 and particularly preferably a pH of 1, 1 to 1, 9.
  • the pH values for the purposes of the present invention are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the adjustment of the pH in the agents A and / or B can with the aid of an organic or inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrobromic acid,
  • Phosphoric acid Phosphoric acid, acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, malic acid or glycolic acid take place.
  • Sulfuric acid, hydrochloric acid, tartaric acid, citric acid, malic acid or lactic acid are particularly preferred.
  • the agents A and B must be intimately mixed shortly before application to the hair fiber.
  • a third agent C which contains in a cosmetic carrier at least one alkalizing agent and has a pH of 7 to 11.
  • Alkalizing agent selected from the group formed from ammonia, basic
  • Amino acids alkali hydroxides, alkanolamines, alkali metal metasilicates, urea, morpholine, N-
  • Methylglucamine, imidazole, alkali phosphates and alkali hydrogen phosphates are preferably lithium, sodium, potassium, in particular sodium or potassium.
  • the basic amino acids which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from the group formed from L-arginine, D-arginine, D, L-arginine, L-histidine, D-histidine,
  • Alkalizing used in the context of the invention.
  • the alkali metal hydroxides which can be used as the alkalizing agent according to the invention are preferably selected from the group formed from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • alkanolamines which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which contains at least one
  • alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-
  • Aminopentan-1-ol 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1
  • Aminopentan-4-ol 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1,2-diol,
  • 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • the alkalizing agent is particularly preferably selected from at least one compound from the
  • Methylglucamine, morpholine, imidazole and urea Methylglucamine, morpholine, imidazole and urea.
  • buffer systems adjusted to a pH greater than 7 to 11 may also be used in medium
  • the pH buffer system is considered to be those chemical compounds or a combination of chemical compounds which, in a solution, cause the pH of the solution to change only slightly when a small amount of acid or alkali is added to a volume of the cosmetic carrier. This change is less pronounced than is the case when the same amount of acid or lye is added to an equal volume of the cosmetic carrier without the pH buffer system.
  • Such pH buffer systems are preferably selected from among at least one member selected from bicarbonate, organic acid (especially citric acid) / monohydrogen phosphate, malic acid (especially citric acid) / dihydrogen phosphate, tris (hydroxymethyl) aminomethane / maleic acid / NaOH, Tris (hydroxymethyl) aminomethane / maleic acid / KOH, tris (hydroxymethyl) aminomethane / HCl, monohydrogenphosphate / dihydrogenphosphate, dihydrogenphosphate / NaOH, dihydrogenphosphate / KOH, H 3 BO 3 / KCl / NaOH, H 3 BO 3 / KCl / KOH, borate / HCl , Borate / halide (especially chloride such as potassium chloride) / NaOH, borate / halide (especially chloride such as potassium chloride) / KOH, Theorell and Stenhagen buffer system, Mcllvine buffer system, glycine / NaOH and gly
  • Particularly preferred pH buffer systems are selected from at least one member of the group formed from tris (hydroxymethyl) aminomethane / maleic acid / NaOH, tris (hydroxymethyl) amino methane / maleic acid / KOH, tris (hydroxymethyl) aminomethane / HCl, Borate / HCI and H 3 BO 3 / KCl / NaOH.
  • the slotted pH buffer systems from the above list represent mixtures of these compounds separated by the slash.
  • the anionic compounds listed are used in the form of their salts with a corresponding mono- or polyvalent cation. Preferred cations are alkali metal cations (especially sodium or potassium) and ammonium ions.
  • Useful acids which can be used according to the invention in the buffer systems are, for example, citric acid, tartaric acid or malic acid or mixtures thereof.
  • the pH buffer system is preferably in an amount of 0.1 to 10.0 wt .-%, particularly preferably from 0.3 to 5.0 wt .-%, most preferably from 0.5 to 3.0 wt. %, in each case based on the weight of the application mixture of agent A, agent B and agent C, in the ready-to-use colorant.
  • a second subject of the present invention is therefore a kit for coloring keratinic fibers, comprising at least one agent (A) containing at least one CH-acidic compound, an agent (B) containing at least one reactive carbonyl compound, and an agent (C), containing at least one alkalizing agent, wherein at least one of the agents (A), (B) or (C) at least one solubilizer, selected from (a1) the compounds which have at least one C 4 -C 22 -alkyl chain which has at least one
  • the agents (A) and (B) are preferably in the form of powders, creams, gels or formulated as Oxofarbstoffvortechnikkonzentrat.
  • an oxo dye precursor concentrate is an amount of oxo dye which has been taken up in a small amount of solubilizer.
  • the one or more oxo dye precursors of one type reactive carbonyl compounds or CH-acidic compounds
  • Such formulations may in principle contain further constituents, but are preferably restricted to these two components.
  • the cyclic carbonates have proven to be particularly preferred solubilizers.
  • Under Pulverfömiger confectioning according to the invention is a formulation having a preferred average particle size of 0.0001 to 500 .mu.m, in particular from 0.001 to 500 .mu.m, especially from 0.05 to 300 microns understood.
  • the pulverulent formulations according to the invention preferably contain a suitable filler.
  • water-soluble fillers In addition to customary inorganic, finely divided pigments, such as, for example, titanium dioxide and silicon dioxide (for example in the form of fumed silica), water-soluble fillers have proven to be suitable. Examples of such fillers are the disaccharides such as cellobiose, maltose (malt sugar), lactose (milk sugar), sucrose (cane sugar), gentobiose, melibiose, trehalose and turanose. Lactose is particularly preferred according to the invention.
  • Fillers which are suitable according to the invention are also polyethylene glycols and polypropylene glycols.
  • a polyethylene glycol is particularly preferred.
  • Silica in particular fumed silica, is according to the invention a very particularly preferred filler for pulverulent formulations.
  • both the agent (A) and the agent (B) are incorporated in an aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier, they may be mixed with the agent (C) immediately before use and the resulting mixture applied directly become.
  • the agent (C) may be formulated as an aqueous solution of the alkalizing agent essential to the invention. Although in principle the addition of other ingredients is not required, this should not be excluded in general.
  • agents (A) or (B) are incorporated in an aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic vehicle and the other of the agents (A) or (B) is in solid form or as an oxo dye concentrate, these may also be present immediately before use with the agent (C) mixed and the resulting mixture are applied immediately.
  • the agent (C) may be formulated as an aqueous solution of the alkalizing agent essential to the invention. Although in principle the addition of other ingredients is not required, this should not be excluded in general.
  • the Agent (C) which is added immediately before use, contains the alkalizing agent in an aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier with further ingredients, such as surfactants and / or thickeners.
  • the mixture is added to a further preparation (E) containing a solubilizer according to the invention.
  • the reactive carbonyl compounds and the CH-acidic compounds are compounded together in an agent which is in powder, granulated or solid form.
  • a powdery composition has a preferred average particle size of 0.0001 to 50 microns, especially from 0.05 to 30 microns.
  • Granules according to the invention are understood to mean granular particles. These granular particles are flowable.
  • Granules can be prepared by wet granulation, by dry granulation or compaction and by melt solidification granulation.
  • the most common granulation technique is wet granulation, since this technique is subject to the fewest restrictions and leads most safely to granules with favorable properties.
  • the wet granulation is carried out by moistening the powder mixtures with solvents and / or solvent mixtures and / or solutions of binders and / or solutions of adhesives and is preferably carried out in mixers, fluidized beds or spray towers, said mixer can be equipped, for example, with stirring and kneading tools.
  • combinations of fluidized bed (s) and mixer (s) or combinations of different mixers can also be used for the granulation.
  • the granulation takes place under the action of low to high shear forces.
  • these shaped bodies of the invention may have any geometric shape, such as concave, convex, biconcave, biconvex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, cylinder segment, disc-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal , ellipsoidal, pentagonal, octagonal, octagonal prismatic and rhombohedral forms. Even completely irregular surfaces such as arrow or animal shapes, trees, clouds, etc. can be realized.
  • the bar or bar shape, cubes, cuboids and corresponding space elements with flat side surfaces and in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross-section and shaped bodies with spherical geometry are inventively preferred.
  • Particularly preferred are shaped bodies in the form of spherical geometry.
  • the cylindrical configuration detects the presentation form of the tablet up to compact cylinder pieces with a height to diameter ratio greater than 1. If the base molding has corners and edges, these are preferably rounded. As additional optical differentiation, an embodiment with rounded corners and bevelled ("touched”) edges is preferred.
  • the spherical design comprises not only a spherical shape but also a hybrid of spherical and cylindrical shape, wherein each base of the cylinder is capped with a hemisphere.
  • the hemispheres preferably have a radius of about 4 mm and the entire molded body of this embodiment has a length of 12-14 mm.
  • An inventive shaped body with a spherical configuration can be produced by the known methods. It is possible to produce the moldings by extrusion of a premix with subsequent shaping, as described in more detail, for example, in WO-A-91/02047, which is incorporated herein by reference. In a further preferred embodiment, therefore, nearly spherical shaped bodies, in particular by extrusion and subsequent rounding for shaping, are produced. In a further embodiment, the portioned compacts may be formed in each case as separate individual elements which corresponds to the predetermined dosage amount of the CH-acidic compounds or the reactive carbonyl compounds.
  • compacts which connect a plurality of such mass units in one pressing, wherein in particular by predetermined predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units is provided.
  • the formation of the portioned tablets as tablets in cylindrical or cuboidal shape may be appropriate, with a diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred.
  • Commercially available hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices, in particular for producing such compacts.
  • Another possible spatial form of the shaped body according to the invention has a rectangular base area, wherein the height of the shaped body is smaller than the smaller rectangle side of the base area. Rounded corners are preferred in this offer form.
  • Another shaped body that can be produced has a plate-like or tabular structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, which are the short thin segments, broken and portioned to the Use can come.
  • This principle of the "rectangular" shaped body can also be realized in other geometric shapes, for example vertical triangles, which are connected together only on one of their sides alongside one another.
  • the shaped bodies according to the invention contain, in addition to the coupler component, at least one further component, in a further embodiment it may be advantageous not to compress the various components exclusively to form a uniform tablet.
  • moldings are obtained which have a plurality of layers, ie at least two layers. It is also possible that these different layers have different dissolution rates. This can result in advantageous performance properties of the molded body. If, for example, components are contained in the moldings, which influence each other negatively, it is possible for the one component to be more rapidly soluble Incorporate layer and incorporate the other component in a slower soluble layer so that the components do not already react during the dissolution process with each other.
  • the layer structure of the moldings can be carried out either in a staggered manner, whereby a dissolving process of the inner layer (s) at the edges of the shaped body already takes place when the outer layers have not yet been completely dissolved.
  • the stacking axis can be arranged as desired to the tablet axis.
  • the stacking axis can therefore be parallel or perpendicular to the height of the cylinder, for example, in the case of a cylindrical tablet.
  • moldings in which the layers are coated with the various active ingredients.
  • one layer (A) is completely covered by the layer (B) and this in turn is completely enveloped by the layer (C).
  • moldings may be preferred in which, for example, the layer (C) is completely enveloped by the layer (B) and this in turn is completely enveloped by the layer (A).
  • Similar effects can also be achieved by coating ("coating") individual components of the composition to be pressed or of the entire molding.
  • the bodies to be coated can be sprayed, for example, with aqueous solutions or emulsions, or obtained by the process of melt coating a coating.
  • a coating of hydroxypropylmethylcellulose, cellulose, PEG stearates and colored pigments is suitable as being suitable according to the invention.
  • the (trough) shaped bodies produced according to the invention can be provided, as described above, in whole or in part with a coating. Processes in which a subsequent treatment in the application of a coating layer to the shaped body surface (s) in which the filled well (s) are located or in the application of a coating layer to the entire shaped body are preferred according to the invention.
  • a molded body according to the invention has a preferred breaking hardness of 30-100 N, particularly preferably 40-80 N, very particularly preferably 50-60 N (measured according to European Pharmacopoeia 1997, 3rd edition, ISBN 3-7692-2186-9, " 2.9.8 Breaking strength of tablets ", page 143-144 with a tablet hardness tester Schleuniger 6D).
  • moldings according to the invention can consist of a shaped article which is described by the term "basic shaped article” and which is produced by known tableting processes and which has a depression.
  • the base molding is first prepared and the further compressed part in a further step on or in this base molding on or introduced.
  • the resulting product is hereinafter referred to by the generic term "tray molding” or "depression tablet”.
  • the basic shaped body according to the invention can in principle assume all realizable spatial forms. Particularly preferred are the spatial forms already mentioned above.
  • the shape of the trough can be chosen freely, wherein according to the invention moldings are preferred in which at least one trough is a concave, convex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, cylinder segment, disk-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoidal, pentagonal, pentagonal, octagonal, prismatic and rhombohedral shapes. Completely irregular shapes such as arrow or animal shapes, trees, clouds etc. can also be realized.
  • the size of the trough compared to the entire shaped body depends on the desired
  • the size of the trough may vary. Regardless of the intended use molded articles are preferred in which the weight ratio of
  • Basic shaped body to well filling in the range of 1: 1 to 100: 1, preferably from 2: 1 to 80: 1, more preferably from 3: 1 to 50: 1 and in particular from 4: 1 to 30: 1.
  • moldings are preferred in which the surface of the pressed-in cavity filling 1 to 25%, preferably 2 to 20%, more preferably 3 to 15% and in particular 4 to 10% of the total surface of the filled
  • Total surface area of 40 cm 2 so wells are preferred which have a surface area of 0.4 to 10 cm 2 , preferably 0.8 to 8 cm 2 , more preferably from 1, 2 to 6 cm 2 and in particular from 1, 6 to 4 cm 2 .
  • the trough filling and the base molding are preferably colored optically distinguishable.
  • well tablets have technical advantages on the one hand by different solubilities of the different areas on the other hand, but also by the separate
  • Shaped bodies in which the pressed-in cavity filling dissolves more slowly than the basic shaped body are preferred according to the invention.
  • the solubility of the well filling can be selectively varied; on the other hand, the release of certain ingredients from the well filling can lead to advantages in the dyeing process.
  • Ingredients which are preferably at least partially localized in the trough filling are, for example, the conditioning active ingredients, oil bodies, vitamins and plant active ingredients described in the paragraph "further components”.
  • the production of the shaped body according to the invention is carried out first by the dry mixing of
  • Ingredients which may be pre-granulated in whole or in part, and subsequent informing, in particular compression to tablets, wherein known methods can be used.
  • the premix is compacted in a so-called matrix between two punches to form a solid compressed product.
  • This process which is referred to below as tabletting, is divided into four sections: dosage, compression (elastic
  • the premix is introduced into the die, wherein the filling amount and thus the weight and the shape of the resulting shaped body are determined by the position of the lower punch and the shape of the pressing tool.
  • the constant dosage even at high molding throughputs is preferably achieved via a volumetric metering of the premix.
  • the upper punch contacts the pre-mix and continues to descend toward the lower punch. In this compression, the particles of the premix are pressed closer to each other, with the void volume within the filling between the punches decreasing continuously. From a certain position of the upper punch (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and it comes to the formation of the molding.
  • the finished molded body is pushed out of the die by the lower punch and carried away by subsequent transport means. At this time, only the weight of the molded article is finally determined, since the compacts due to physical processes (re-expansion, crystallographic effects, cooling, etc.) can change their shape and size.
  • the tabletting is carried out in commercial tablet presses, which can be equipped in principle with single or double punches.
  • eccentric tablet presses are preferably used in which the die or punches are attached to an eccentric disc, which in turn is mounted on an axis at a certain rotational speed.
  • the movement of these punches is comparable to the operation of a conventional four-stroke engine.
  • the compression can be done with a respective upper and lower punch, but it can also be attached more stamp on an eccentric disc, the number of Matrizenbohritch is extended accordingly.
  • the throughputs of eccentric presses vary depending on the type of a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
  • rotary tablet presses are selected in which a larger number of dies are arranged in a circle on a so-called die table.
  • the number of matrices varies between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are commercially available.
  • Each die on the die table is assigned an upper and lower punch, in turn, the pressing pressure can be actively built only by the upper or lower punch, but also by both stamp.
  • the die table and the punches move about a common vertical axis, the punches are brought by means of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection.
  • Concentric presses can be provided to increase the throughput with two filling shoes, which only a semicircle must be run through to produce a tablet.
  • several filling shoes are arranged one after the other without the slightly pressed-on first layer being ejected before further filling.
  • suitable process control coat and point tablets can be produced in this way, which have a zwiebelschalenartigen structure, wherein in the case of the point tablets, the top of the core or the core layers is not covered and thus remains visible.
  • Even rotary tablet presses can be equipped with single or multiple tools, so that, for example, an outer circle with 50 holes and an inner circle with 35 holes are used simultaneously for pressing.
  • the throughputs of modern rotary tablet presses amount to over one million moldings per hour.
  • Plastic coatings, plastic inserts or plastic stamps are particularly advantageous.
  • Rotary punches have also proved to be advantageous, wherein, if possible, upper and lower punches should be rotatable. With rotating punches can be dispensed with a plastic insert usually.
  • the stamp surfaces should be electropolished. It also showed that long press times are advantageous. These can be adjusted with pressure rails, several pressure rollers or low rotor speeds. Since the hardness variations of the tablet are caused by the fluctuations of the pressing forces, systems should be used which limit the pressing force.
  • elastic punches, pneumatic compensators or resilient elements in the force path can be used. Also, the pressure roller can be made resilient.
  • Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are obtainable, for example, from Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Fann Instruments Company, Houston, Texas (USA), Hofer GmbH, Weil, Hörn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMAmaschinessysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Press AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms.
  • Other providers include Dr. med. Herbert Pete, Vienna (AT), Mapag Maschinenbau AG, Berne (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I.
  • the method for producing the shaped bodies is not limited to compressing only a particulate premix into a shaped body. Rather, the method can also be extended to the effect that in a manner known per se multilayer moldings are produced by preparing two or more premixes which are pressed together.
  • the first-filled premix is slightly pre-pressed to get a smooth and parallel to the mold bottom extending top end, and end-pressed after filling the second premix to the finished molded body.
  • a further pre-compression takes place after each premix addition, before the shaped body is finally pressed into place after the last premix has been added.
  • the compression of the particulate composition in the trough can be carried out analogously to the preparation of the base tablets on tablet presses. Preference is given to a procedure in which only the basic shaped bodies are produced with a depression, then filled and subsequently pressed again. This can be done by ejecting the base tablets from a first tablet press, filling and transport in a second tablet press, in which the final compression takes place. Alternatively, the final compression can also take place by means of pressure rollers which roll over the shaped bodies located on a conveyor belt. But it is also possible to provide a rotary tablet press with different sets of stamps, so that a first set of dies depressions pressed into the moldings and the second set of stamps after filling by Nachverpressung provides for a flat shaped body surface.
  • a third subject of the present invention is therefore a kit for coloring keratinic fibers, comprising at least one agent (F) which is in powder form, granulated or solid, containing at least one CH-acidic compound and at least one reactive carbonyl compound, and a liquid agent (G) containing at least one alkalizing agent and at least one solubilizer selected from (a1) the compounds which have at least one C 4 -C 22 -alkyl chain containing at least one
  • a third aspect of the present invention is a process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, characterized in that one of the ready-to-use agents according to the invention is applied to the keratin-containing fiber, left on the fiber for 5 to 60 minutes and then rinsed or washed out with a shampoo becomes.
  • a fourth object of the present invention is a process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, in which the components of a kit according to the invention are mixed together immediately before use, and the resulting application preparation applied to the keratin-containing fiber, 5 to 60 minutes on the Leave fiber and then rinsed again or washed out with a shampoo.
  • the preparation which is applied to the fibers has a pH of 7 to 10.
  • Lorol ®, Eumulgin ® B2 and / or Hydrenol D ® were melted together at 80 0 C. In this melt, the necessary for the individual formulations proportions of the components Texapon ® NSO, Dehyton ® K and / or Plantacare ® 2000 UP were incorporated.
  • 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 1, 2-dihydro-1, 5-dimethyl-4-formyl-2-phenyl-3H-pyrazol-2-one and / or 2, 4-Dimethoxybenzaldehyde were dissolved in 70 g of 80 to 90 0 C hot water, propylene carbonate and / or glycerol carbonate with stirring, then the necessary for the individual formulations proportions of the components Texapon ® NSO, Dehyton ® K and / or Plantacare ® 2000 UP were added.
  • Lorol ®, Eumulgin ® B2 and / or Hydrenol D ® were melted together at 80 0 C. In this melt, the necessary for the individual formulations proportions of the components Texapon ® NSO, Dehyton ® K and / or Plantacare ® 2000 UP were incorporated. After cooling, the remaining formulation ingredients Solubilisant ® LRI and / or Tween ® 20 were added. Then ident ® were given 22 S and / or Antil ® 171 with further stirring slowly added. The source process was awaited. By adding monoethanolamine, the pH stated for the particular formulation was set. Finally, it was filled up with warm water to 100g.
  • Texapon ® NSO, Dehyton ® K and / or Plantacare ® 2000 UP, Solubilisant ® LRI were dissolved in 70g 80 to 90 0 C hot water while stirring. During the cooling, the previously pre-swollen means ® Sident 22 S and / or Antil ® 171 was added with continued stirring. The source process was awaited. Finally, the pH was adjusted by adding monoethanolamine and made up to 100 g with warm water.
  • Aerosil ® 200 silica (INCI name: Silica) (Degussa)
  • Antil ® 171 polyol fatty acid ester (INCI name: PEG-18 Glyceryl Oleate / Cocoate) (Goldschmidt)
  • Dehyton ® CN N-dimethyl-N- (C8-18-cocamidopropyl) ammoniumaceto betaine (30% active substance; INCI name: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
  • the agents (A) and (B) were intimately mixed in a weight ratio of 1: 1. Immediately afterwards, so much of the preparation (C) was added until it was in the u.g. Nuance table indicated pH of the mixture was reached.
  • agent (A) in powder form and / or ball pressed powder, was quantitatively converted to agent (B), the agent (E) was optionally additionally added and then intimately mixed. Immediately afterwards, so much of the preparation (C) was added until the u.g. Nuance table indicated pH of the mixture was reached.
  • the agent (B) in powder form and / or ball pressed powder, was quantitatively converted to the agent (A), the agent (E) was optionally additionally added, and then intimately mixed. Immediately afterwards, so much of the preparation (C) was added until it was in the u.g. Nuance table indicated pH of the mixture was reached.
  • the nuances 6 and 11 the agent (A), in the present case as a liquid drop, to the agent (B) were transferred quantitatively and then intimately mixed. Immediately afterwards, so much of the preparation (C) was added until it was in the u.g. Nuance table indicated pH of the mixture was reached.
  • the agent (B) in the present case as a liquid drop, was quantitatively transferred to the agent (A) and then intimately mixed. Immediately afterwards, so much of the preparation (C) was added until it was in the u.g. Nuance table indicated pH of the mixture was reached.
  • the agent (E) was added. After intimate mixing, the in the u.g. Nuance table indicated pH of the mixture.
  • the pH of the mixture indicated in the table below is established. All ready-to-use colorants were applied in a ratio of 3 g of color mixture to 1 g of hair (Kerling natural white). After a contact time of 30 minutes at 32 ° C, the strands were rinsed with lukewarm water and then dried in a stream of warm air (30 to 40 0 C). The stains were visually assessed under a daylight lamp. 2.1 Combinations for the Hearing of the Nuances (Nuance Table)

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung und mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, wobei diese weiterhin mindestens einen Lösungsvermittler enthalten, der ausgewählt ist aus (a) den Verbindungen, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und (b) den cyclischen organischen Carbonaten.

Description

„Färbemittel auf Basis von CH-aciden Verbindungen"
Die vorliegende Erfindung betrifft mittel zur Färbung keratinischer Fasern auf Basis von CH-aciden Verbindungen und reaktiven Carbonylverbindungen, die einen speziellen Lösungsvermittler enthalten, verschiedene Kits zur Konfektionierung dieses Färbesystems sowie Färbeverfahren unter Verwendung dieses Färbesystems.
Zum Färben von Haaren sind dem Fachmann verschiedene Färbesysteme bekannt, welche sich in der Haltbarkeit der Färbung auf dem Haar und dem Schädigungsgrad, welchen das Haar während des Haarfärbeprozesses erleiden kann, stark unterscheiden.
Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muss aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, heterozyklische Hydrazone, Diaminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2- (2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 4,5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl)pyrazol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6- Triamino-4-hydroxypyrimidin und 1 ,3-N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-diamino-propan- 2-ol .
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Pyridinderivate, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m- Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Di-chlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)-propan, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente so genannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Substrat aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar ein sichtbarer homogener Farbverlust eintritt. Eine weitere Möglichkeit zur Färb Veränderung bietet die Verwendung von Färbemitteln, welche so genannte Oxofarbstoffvorprodukte enthalten. Eine erste Klasse der Oxofarbstoffvorprodukte sind Verbindungen mit mindestens einer reaktiven Carbonylgruppe. Diese erste Klasse wird als Komponente (Oxo1 ) bezeichnet. Eine zweite Klasse der Oxofarbstoffvorprodukte bilden CH-acide Verbindungen und Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, die wiederum ausgewählt werden aus Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen sowie aromatischen Hydroxyverbindungen. Diese zweite Klasse wird als Komponente (Oxo2) bezeichnet. Die vorgenannten Komponenten (Oxo1 ) und (Oxo2) sind im Allgemeinen selbst keine Farbstoffe, und eignen sich daher jede für sich genommen allein nicht zur Färbung keratinhaltiger Fasern. In Kombination bilden sie in einem nicht-oxidativen Prozess der so genannten Oxofärbung Farbstoffe aus. Die resultierenden Färbungen besitzen teilweise Farbechtheiten auf der keratinhaltigen Faser, die mit denen der Oxidationsfärbung vergleichbar sind.
Das mit der schonenden Oxofärbung erzielbare Nuancenspektrum ist sehr breit und die erhaltene Färbung weist oftmals eine akzeptable Brillanz und Farbtiefe auf. Unter Verbindungen der Komponente (Oxo2) können allerdings auch entsprechende Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kupplertyp mit oder ohne Einsatz eines Oxidationsmittels Verwendung finden. Somit lässt sich die Methode der Oxofärbung ohne weiteres mit dem oxidativen Färbesystem kombinieren. Da bei der Oxofärbung auch ohne den Einsatz von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid leuchtende Farben mit guter Haltbarkeit auf dem Haar erzielt werden können, ist diese Färbemethode mit einer geringen Haarschädigung verbunden und vor diesem Hintergrund für den Verbraucher von besonderem Interesse.
Von der Konfektionierung und Verpackung des Färbemittels über den Verkauf bis zur Anwendung beim Verbraucher können Zeiträume von mehreren Monaten bis sogar einigen Jahren vergehen. Verwendet der Verbraucher ein Haarfärbemittel, welches diese langen Lagerungszeiträume durchlaufen hat, so wünscht er sich dennoch ein brillantes und intensives Farbergebnis. Die Bereitstellung des Färbemittels in einer stabilen Lagerform ist daher eine der zentralen Herausforderungen bei der Konfektionierung. In der Vergangenheit wurde daher vorgeschlagen, die CH-aciden Verbindungen und die reaktiven Carbonylverbindung pulverförmig zu konfektionieren und erst unmittelbar vor der Anwendung mit einer flüssigen Zubereitung, enthaltend die übrigen Bestandteile, wie beispielsweise das Alkalisierungsmittel, zu vermischen. Allerdings sind bei einem solchen Vorgehen hohe Anforderungen an die Löslichkeit der Oxofarbstoffvorprodukte zu stellen. Eine ungleichmäßige Durchmischung der Komponenten beispielsweise durch den Verbraucher führt zu fleckigen, ungleichmäßigen Ausfärbungen, die den Kundenansprüchen häufig nicht genügen.
Aber auch bei der Einarbeitung der Oxofarbstoffvorprodukte seitens des Herstellers spielt die ausreichende Löslichkeit eine wesentliche Rolle, denn nur so kann vermieden werden, dass die Oxofarbstoffevorprodukte sich später während der Lagerung absetzen. Falls derartige Absetzungen auftreten, ist die Gefahr groß, dass dies zu einer ungleichmäßigen Verteilung der Oxofarbstoffvorprodukte in der Anwendungsmischung und somit zu ungleichmäßigen Färbungen führt. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, im Rahmen der Oxofärbung ein System zum Färben von keratinischen Fasern, und insbesondere menschlichen Haaren, zur Verfügung zu stellen, das derart optimiert ist, dass die Bestandteile der finalen Anwendungsmischung eine homogene Verteilung der Oxofarbstoffvorprodukte gewährleisten und somit auch nach langen Lagerzeiträumen Färbungen von hoher Farbintensität erhalten werden können.
Überraschenderweise konnte nun gefunden werden, dass die Einarbeitung eines speziellen Lösungsvermittlers in die Anwendungszubereitung, beispielsweise durch Einarbeitung des Lösungsvermittlers in eine oder mehrere der getrennt konfektionierten Teilkomponenten, die Lagerstabilität des Färbemittels in nicht vorhersehbarer Weise stark erhöht.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung und mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, wobei sie weiterhin mindestens einen Lösungsvermittler enthalten, der ausgewählt ist aus
(a) den Verbindungen, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und
(b) den cyclischen organischen Carbonaten.
Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z.B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierte Naturfasern, wie z.B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z.B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurtehan und Polyesterfasern verwendet werden. Besonders gute Lagerstabilitäten konnten gefunden werden, wenn die anwendungsbereiten Mittel als Lösungsvermittler mindestens eine Verbindung, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweist, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und mindestens ein cyclisches organisches Carbonat enthalten.
Bevorzugte Lösevermittler aus der Gruppe der Verbindungen, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid- Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, sind ausgewählt aus (a1 ) den Anlagerungsprodukten von 21 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten an gegebenenfalls gehärtete
Mono-, Di- und Triglyceride von C8-22-Fettsäuren,
(a2) den Anlagerungsprodukten von 21 bis 60 Ethylenoxid-Einheiten an C8-22-Fettalkohole, (a3) den Anlagerungsprodukten von 2 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten und 2 bis 35 Propylenoxid-Einheiten an C4-C22-Alkanole.
Aus der Gruppe (a1 ) der Anlagerungsprodukte von 21 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten an gegebenenfalls gehärtete Mono-, Di- und Triglyceride von C8.22-Fettsäuren haben sich die Verbindungen mit 25 bis 90, insbesondere mit 30 bis 80, ganz besonders mit 35 bis 60 Ethylenoxideinheiten als besonders vorteilhaft erwiesen.
Weiterhin sind vorteilhafte Vertreter dieser Gruppe ausgewählt aus ethoxyliertem Castoröl, Olivenöl- ethoxylat, Mandelölethoxylat, Nerzölethoxylat, Polyoxyethylenglycolcapryl-/caprinsäureglyceriden, Polyoxyethylenglycerinmonolaurat und Polyoxyethylenglycolkokosfettsäureglyceriden. Ganz besonders bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind erfindungsgemäß PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PEG-54 Hydrogenated Castor OiI und PEG-60 Hydrogenated Castor OiI. PEG-40 Hydrogenated Castor OiI ist ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Lösungsvermittler dieser Gruppe.
Aus der Gruppe (a2) der Anlagerungsprodukte von 21 bis 60 Ethylenoxid-Einheiten haben sich Verbindungen mit 25 bis 55, insbesondere 26 bis 50, ganz besonders 30 bis 45 Ethylenoxideinheiten als bevorzugt erwiesen.
Vorteilhafte Auswirkungen auf die Lagerstabilität konnte insbesondere für Laureth-23, Ceteareth-30, Ceteareth-50, Steareth-30 und Steareth-40 nachgewiesen werden.
Aus der Gruppe (a3) der Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten und 2 bis 35 Propylenoxid-Einheiten an C4-C2o-Alkanole haben sich Verbindungen mit 5 bis 33 Propylenoxideinheiten und 16 bis 35 Ethylenoxideinheiten erwiesen.
Besonders vorteilhafte C4-C2o-Alkanole sind erfindungsgemäß 1-Butanol, 2-Butanol, iso-Butanol und 1- Pentanol, 2-Pentanol, Amylalkohol sowie die C12- bis C20-Fettalkohole, insbesondere Laurylalkohol,Myristylalkohl, Cetylalkohol, Stearylalkohol und deren Mischungen erwiesen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Vertreter sind ausgewählt aus PPG-28-Buteth-35, PPG-26- Buteth-26, PPG-25-Buteth-25, PPG-5-Buteth-20, PPG-33-Buteth-45, PPG-20-Buteth-30, PPG-12-Buteth- 16, PPG-5-Ceteth-20, PPG-10-Ceteareth-20, PPG-1-Ceteth-20, PPG-2-Ceteth-20, PPG-4-Ceteth-20, PPG-5-Ceteth-20, PPG-8-Ceteth-20, PPG-25-Laureth-25 und PPG-23-Steareth-34. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Vertreter dieser Gruppe sind PPG-26-Buteth-26, PPG-4- Ceteth-20, PPG-8-Ceteth-20 sowie PPG-5-Ceteth-20. PPG-5-Ceteth-20 und PPG-26-Buteth-26 sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Verbindungen (a), die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, können auch in Kombination miteinander oder mit anderen Hilfsstoffen eingesetzt werden. So hat sich beispielsweise eine Mischung aus einer Verbindung der Gruppe (a1 ) mit einer Verbindung der Formel (a2) als besonders vorteilhaft erwiesen. Derartige bevorzugt Kombinationen sind beispielsweise PPG-28-Buteth-35 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-26-Buteth-26 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-25-Buteth-25 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Buteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-33-Buteth-45 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-20- Buteth-30 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-12-Buteth-16 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Ceteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-10-Ceteareth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-1-Ceteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-2-Ceteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-4-Ceteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Ceteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-8-Ceteth-20 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-25-Laureth-25 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-23-Steareth-34 + PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, , PPG-28- Buteth-35 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-26-Buteth-26 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-25-Buteth-25 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Buteth-20 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-33-Buteth-45 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-20-Buteth-30 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-12-Buteth-16 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Ceteth-20 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-10-Ceteareth-20 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-1- Ceteth-20 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-2-Ceteth-20 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-4-Ceteth-20 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Ceteth-20 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-8-Ceteth-20 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-25-Laureth-25 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, PPG-23-Steareth-34 + PEG-25 Hydrogenated Castor OiI, , PPG-28-Buteth-35, PPG-26- Buteth-26, PPG-25-Buteth-25, PPG-5-Buteth-20 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-33-Buteth-45 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-20-Buteth-30 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-12- Buteth-16 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Ceteth-20 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-10-Ceteareth-20 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-1-Ceteth-20 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-2-Ceteth-20 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-4-Ceteth-20 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Ceteth-20 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-8-Ceteth-20 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-25-Laureth-25 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, PPG-23-Steareth-34 + PEG-54 Hydrogenated Castor OiI, , PPG-28-Buteth-35 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-26- Buteth-26 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-25-Buteth-25 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Buteth-20 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-33-Buteth-45 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-20-Buteth-30 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-12-Buteth-16 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5-Ceteth-20 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-10-Ceteareth-20 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-1-Ceteth-20 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-2-Ceteth- 20 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-4-Ceteth-20 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-5- Ceteth-20 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-8-Ceteth-20 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI, PPG-25-Laureth-25 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI und PPG-23-Steareth-34 + PEG-60 Hydrogenated Castor OiI.
Die Kombination von PEG-40 Hydrogenated Castor OiI mit PPG-5-Ceteth-20 und/oder PPG-26-Buteth-26 ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Ein derartiges Produkt ist beispielsweise von der Firma Sensient Cosmetic Technologies unter der Handelsbezeichnung Solubilisant® LRI im Handel erhältlich (INCI-Bezeichnung PPG-26-Buteth-26, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI).
Weiterhin haben sich Mischungen der Verbindungen der Gruppe (a) mit ethoxylierten Polysorbaten und/oder ethoxylierten Alkylphenolen als vorteihaft im Sinne der vorliegenden Erfindung erwiesen. Dabei haben sich Polysorbate mit einem Ethoxylierungsgrad von 20 bis 80 als vorteilhaft erwiesen. Derartige Produkte sind mit verschiedenen Ethoxylierungsgraden beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Tween® kommerziell im Handel verfügbar.
Als Alkylphenole haben sich insbesondere Nonylphenole und Octylphenole als vorteilhaft hinsichtlich einer Verbesserung der Lagerstabilität und einer Verbesserung der Gleichmäßigkeit der resultierenden Färbungen erwiesen. Als weiterhin vorteilhaft hat es sich herausgestellt, wenn die Alkylphenole 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 70, besonders bevorzugt 1 bis 20 Ethylenoxid-Einheiten aufweisen.
Ein Produkt, das eine derartige Kombination umfasst, ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung
Solubilisant® Gamma 2428 der Firma Gattefosse kommerziell erhältlich (INCI-Bezeichnung: PEG-40
Hydrogenated Castor OiI, Polysorbate-20, Octoxynol-11 ).
Als cyclisches organisches Carbonat (b) eignet sich erfindungsgemäß bevorzugt mindestens ein cyclischer Kohlensäureester. Diese cyclischen Ester der Kohlensäure leiten sich vom 1 ,3-Dioxolan-2-on ab und lassen sich durch folgende Grundstruktur der Formel (1-1 ) beschreiben:
) worin die Reste R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder organische Reste, insbesondere Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylaryl, stehen, die zusätzlich mit weiteren Gruppen, insbesondere Hydroxygruppen, substituiert sein können.
Im Grundkörper, dem 1 ,3-Dioxolan-2-on, stehen die Reste R1, R2, R3 und R4 der Formel (1-1 ) jeweils für ein Wasserstoffatom. Weiterhin bevorzugt geeignete cyclische Kohlensäureester betreffen Derivate dieses Grundkörpers, wobei mindestens einer der Reste R1, R2, R3 und R4 der Formel (1-1 ) von einem Wasserstoffatom verschieden ist. Hierbei sind der strukturellen Vielfalt keine Grenzen gesetzt, so dass sich mono-, di-, tri- und tetra-substituierte 1 ,3-Dioxolan-2-one der Formel (1-1 ) zum Einsatz im Rahmen der vorliegenden Erfindung eignen.
Besonders bevorzugt sind neben dem unsubstituierten 1 ,3-Dioxolan-2-on selbst insbesondere die in A- Stellung monosubstituierten Derivate der nachstehenden Formel (I-2)
in der R1 für einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest steht. Bevorzugte Reste R1 gemäß Formel (I-2) sind Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl- sowie Hydroxymethyl-, 1-Hydroxyethyl- und 2-Hydroxyethyl-Reste.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind folglich dadurch gekennzeichnet, dass sie als 1 ,3- Dioxolan-2-on-Derivat mindestens eine Verbindung der obigen Formel (I-2) enthalten, bei der R1 für einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest steht, wobei in weiter bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln der Rest R1 in Formel (I-2) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso- Propyl- sowie Hydroxymethyl-, 1-Hydroxyethyl- und 2-Hydroxyethyl-Resten.
Besonders bevorzugte 1 ,3-Dioxolan-2-one der Formel (1-1 ) stammen aus der Gruppe Ethylencarbonat (R1, R2, R3 und R4 = H), Propylencarbonat (R1 = CH3 sowie R2, R3 und R4 = H) und Glycerincarbonat (R1 = CH2OH sowie R2, R3 und R4 = H). Ganz besonders bevorzugt eignet sich Propylencarbonat. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von mindestens einem Lösungsvermittler der Gruppe (a) und mindestens einem Lösungsvermittler der Gruppe (b).
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das anwendungsbereite Mittel mindestens zwei Lösungsvermittler der Gruppe (a) und mindestens einen Lösungsvermittler der Gruppe (b) enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, wenn das Mittel einen Lösungsvermittler der Gruppe (a1 ), einen Lösungsvermittler der Gruppe (a3) und einen Lösungsvermittler der Gruppe (b) enthält. Besonders bevorzugte Kombinationen sind insbesondere
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Propylencarbonat,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Propylencarbonat,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Glycerincarbonat,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Glycerincarbonat,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Ethylencarbonat sowie
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Ethylencarbonat.
Die Kombinationen PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Propylencarbonat und PEG- 40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Glycerincarbonat sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
Weiterhin bevorzugt ist es, wenn zusätzlich zu diesen Mischungen ein ethoxyliertes Derivat des Polysorbats anwesend ist, wie beispielsweise Polysorbate-20 oder Polysorbate-40:
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Propylencarbonat + Polysorbate-20,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Propylencarbonat + Polysorbate-20,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Glycerincarbonat + Polysorbate-20,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Glycerincarbonat + Polysorbate-20,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Ethylencarbonat + Polysorbate-20,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Ethylencarbonat + Polysorbate-20,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Propylencarbonat + Polysorbate-40,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Propylencarbonat + Polysorbate-40,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Glycerincarbonat + Polysorbate-40,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Glycerincarbonat + Polysorbate-40,
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-5-Ceteth-20 + Ethylencarbonat + Polysorbate-40 sowie
- PEG-40 Hydrogenated Castor OiI + PPG-26-Ceteth-26 + Ethylencarbonat + Polysorbate-40.
Die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler sind in den anwendungsbereiten Mitteln bevorzugt in einer
Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, ganz besonders von 3 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamte Zubereitung, eingesetzt.
Als weitere erfindungswesentliche Komponente enthält das anwendungsbereite Mittel mindestens eine reaktive Carbonylverbindung.
Reaktive Carbonylverbindungen besitzen im Sinne der Erfindung mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit der CH-aciden Komponente unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Bevorzugte reaktive Carbonylverbindungen sind ausgewählt aus Verbindungen die mindestens eine Formylgruppe und/oder mindestens eine Ketogruppe, insbesondere mindestens eine Formylgruppe, tragen. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente (Oxo1 ) verwendbar, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente (Oxo2) stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Additionsverbindungen a) von Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Additionsverbindung b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Additionsverbindung c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung (Komponente (Oxo1 ) leitet sich in diesem Fall c) von einem Aldehyd ab) an das Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe der reaktiven Carbonylverbindung. Insbesondere bevorzugt ist es, wenn als reaktive Carbonylverbindung des Mittels A eine Verbindung ausgewählt aus mindestens einer Verbindungen der Gruppe bestehend aus 4-Hydroxy-3-methoxy- benzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2- methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom- 4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3- methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, A- Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxy- benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy- 2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, A- Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy- benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4- methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2- hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxy- benzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5- Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6- Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6- Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3- Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy- 5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4- Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxy-benzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4- Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy- benzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6- Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2- hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, A- Piperidinobenzaldehyd, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4- hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4- hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2- Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2- Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1- naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4- nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5- Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, A- Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 3- Carboxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3- Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3- Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4- hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Allyl-5-brom-4-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Diallyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-5-carboxy-4- hydroxybenzaldehyd (3-Allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoesäure) und 3-Allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyd oder (5-Allyl-4-hydroxyisophthalaldehyd) eingesetzt wird.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte reaktive Carbonylverbindung sind ausgewählt aus A- Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4- carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd.
Die reaktiven Carbonylverbindungen werden vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65,00 mmol, bezogen auf 100 g der anwendungsbereiten Zusammensetzung, eingesetzt. Der Einsatz von 0,50 bis 30,00 mmol, bezogen auf 100 g der anwendungsbereiten Zusammensetzung, ist insbesondere bevorzugt.
Als weitere erfindungswesentliche Komponente enthalten die anwendungsbereiten Mittel mindestens eine CH-acide Verbindung. Als CH-acide Verbindungen werden im Allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von elektronenziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff- Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. Besagtes Wasserstoffatom kann mit Hilfe einer Base abstrahiert werden.
Ganz besonders brillante Haarfärbungen können erhalten werden, wenn die CH-acide Verbindung ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe bestehend aus 2-(2-Furoyl)-acetonitril, 2-(5- Brom-2-furoyl)-acetonitril, 3-(2,5-Dimethyl-3-furyl)-3-oxopropanitril, 2-(2-Thenoyl)-acetonitril, 2-(3- Thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Fluor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Chlor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2- thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(2,5-Dimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 2-(1 ,2,5- Trimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 1 /-/-Benzimidazol-2-ylacetonitril, 1/-/-Benzothiazol-2-ylacetonitril, 2- (Pyrid-2-yl)-acetonitril, 2,6-Bis(cyanmethyl)-pyridin, 2-(lndol-3-oyl)-acetonitril, 2-(2-Methyl-indol-3-oyl)- acetonitril, 2-(6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl)-acetonitril und den Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion X" des 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniums und
1 ,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums eingesetzt wird. Daher sind die Verbindungen dieser Gruppe besonders bevorzugt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte CH-acide Verbindung sind ausgewählt aus den physiologisch verträglichen Salzen des 1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums sowie des
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums und 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol.
Die CH-aciden Verbindungen werden vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65,00 mmol, bezogen auf 100 g des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt. Der Einsatz von 1 ,00 bis 30,00 mmol, bezogen auf 100 g des anwendungsbereiten Mittels, ist insbesondere bevorzugt.
In einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens eine
Entwicklerkomponente und gegebenenfalls mindestens eine Kupplerkomponente als
Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthalten. Es ist jedoch bevorzugt die erfindungsgemäßen Mittel frei von
Oxidationsfarbstoffvorprodukten zu formulieren, insbesondere wenn das Allergierisiko für para-Allergiker minimiert werden soll. Somit kennzeichnet sich ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Mittel dadurch, dass es frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwicklertyp sind.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-
Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H- imidazol-1-yl)propyl]amin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind. Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan oder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Ganz besonders bevorzugte Verbindungen sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2- (α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol. Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin- Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Besonders bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin. Besonders bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5- Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1- phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1 ,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1- Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl- 3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5- Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5- Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(ß-aminoethyl)amino-1 ,3-dimethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(ß- hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5- diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen. Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander.
Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt als mindestens eine Verbindung aus einer der folgenden Klassen ausgewählt:
- m-Aminophenol und/oder dessen Derivate,
- m-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
- o-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
- o-Aminophenolderivate, wie beispielsweise o-Aminophenol,
- Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
- Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
- Pyridinderivate,
- Pyrimidinderivate,
- Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
- Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
- Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Amino-benzomorpholin,
- Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
Gemische aus zwei oder mehrer Verbindungen aus einer oder mehrerer dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso erfindungsgemäß.
Besonders bevorzugte m-Aminophenol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6- Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3- (Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3- Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.
Besonders bevorzugte m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3- Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis- (2'-hydroxyethyl)-aminobenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen. Besonders bevorzugte o-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1- methylbenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen. Bevorzugte Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol.
Besonders bevorzugte Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,4- Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3- aminopyridin, und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1- naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,3-Dihydroxynaphthalin, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6- Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin.
Besonders bevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Besonders bevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6- Dihydroxy-2-methylpyrimidin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter m- Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-amino- phenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4- Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol, m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methyl- phenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin- 4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'- hydroxyethyl)-aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2- Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6- Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Gemisch aus Mittel A, Mittel B und gegebenenfalls Mittel C, verwendet.
Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 :2, stehen können.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dem erfindungsgemäßen Mittel als weitere Farbstoffvorstufe einen naturanalogen Farbstoff zuzusetzen.
Als Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens zwei Gruppen ausgewählt aus Hydroxy- und/oder oder Aminogruppen, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer weiteren Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxidationsmittel versetzt. Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins. Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy- indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6- Dihydroxyindols. Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6- Dihydroxyindol.
Die Indolin- beziehungsweise die Indol-Derivate können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.
Weiterhin kann in dem erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten sein. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
Anionische direktziehende Farbstoffe:
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw.
Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33,
Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black
52 bekannten Verbindungen.
Kationische direktziehende Farbstoffe:
Bevorzugte kationische direktziehenden Farbstoffe sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
Die Verbindungen, die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c). Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Nichtionische direktziehende Farbstoffe:
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe.
Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6- dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die fakultativ enthaltenen Entwickler, Kuppler und/oder
Direktzieher in einer Menge von 0,01 bis 20,00 Gew.-%, bezogen auf den erfindungsgemäßen Kit und damit bezogen auf eine Mischung aus Mittel A und Mittel B und gegebenenfalls zusätzlich Mittel C enthalten.
Weiterhin kann der erfindungsgemäße Kit auch in der Natur vorkommende Farbstoffe, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Zur Erlangung weiterer und intensiverer Ausfärbungen das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich Farbverstärker enthalten. Die Farbverstärker sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2-carbonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2- Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Arginin, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1 ,2,4-Triazol, Piperazidin, deren Derivate sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Die voran stehend genannten Farbverstärker können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65 mmol, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g der fertigen Anwendungsmischung, eingesetzt werden.
Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H2O2, kann, insbesondere wenn das erfindungsgemäße Mittel keine Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthält, verzichtet werden. Wenn das erfindungsgemäße Mittel luftoxidable Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder Indol bzw. Indolinderivate enthält, kann in einem solchen Fall ohne Probleme auf Oxidationsmittel verzichtet werden. Es kann jedoch unter Umständen wünschenswert sein, dem erfindungsgemäßen Kit zur Erzielung der Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoffperoxid oder andere Oxidationsmittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die fertige Anwendungsmischung, eingesetzt. Ein für menschliches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H2O2. Auch Gemische von mehreren Oxidationsmitteln, wie beispielsweise eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfaten der Alkali- und Erdalkalimetalle oder aus lodidionenquellen, wie z.B. Alkalimetalliodiden und Wasserstoffperoxid oder den vorgenannten Peroxodisulfaten, können verwendet werden. Das Oxidationsmittel bzw. die Oxidationsmittelkombination können erfindungsgemäß in Verbindung mit Oxidationskatalysatoren in dem Haarfärbemittel zur Anwendung kommen. Oxidationskatalysatoren sind beispielsweise Metallsalze, Metallchelat-Komplexe oder Metalloxide, die einen leichten Wechsel zwischen zwei Oxidationsstufen der Metallionen ermöglichen. Beispiele sind Salze, Chelatkomplexe oder Oxide von Eisen, Ruthenium, Mangan und Kupfer. Weitere mögliche Oxidationskatalysatoren stellen Enzyme dar. Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-
Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Kit alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und
Hilfsstoffe enthalten.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, PoIy- vinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren,
Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butyl- maleat/lsobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und
Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-
Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methyl- cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie
Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze,
Pflanzenextrakte und Vitamine,
Cholesterin,
Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und
Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Imidazole, Tannine, Pyrrol,
Trübungsmittel wie Latex,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
Antioxidantien. Die Bestandteile des kosmetischen Trägers werden zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% bezogen auf das jeweilige Mittel eingesetzt.
Da die erfindungswesentlichen Komponenten der Anwendungszubereitung untereinander chemische Reaktionen eingehen und dementsprechend gemeinsam nicht ohne weiteres lagerstabil sind, müssen sie in mehreren getrennten Formulierungen konfektioniert werden.
Insbesondere die Oxofarbstoffvorprodukte sind reaktiv und müssen entsprechend sorgsam konfektioniert werden.
In einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die reaktiven Carbonylverbindungen und die CH-aciden Verbindungen in zwei getrennten Mitteln konfektioniert.
Dabei können die Mittel die Oxofarbstoffvorprodukte in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger enthalten. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Oxofarbstoffvorprodukte in eine pulverförmige oder auch Tabletten- förmige Formulierung zu integrieren.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C-ι-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol beziehungsweise Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Für den Fall, dass die Oxofarbstoffvorprodukte in einen wässrigen, alkoholischen oder wässrig- alkoholischen Träger eingearbeitet werden, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Zubereitungen auf einen sauren pH-Wert eingestellt sind.
Es wurde gefunden, dass die Konfektionierung von reaktiven Carbonylverbindungen in einem wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen kosmetischen Träger, wobei der pH-Wert dieses Mittels zwischen 2,5 und 5 liegt (Mittel B), die Lagerstabilität der Carbonylverbindungen in beträchtlichem Maße erhöht.
Auch die Einarbeitung der speziellen CH-aciden Verbindungen in einen wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen kosmetischen Träger, wobei der pH-Wert dieses Mittels zwischen 0,5 und 2,5 liegt (Mittel A), erhöht die Stabilität der Formulierung in dem Maße, dass es auch bei einer Lagerung über mehrer Monate zu keinem signifikanten Abbau des Gehaltes an CH-acider Verbindung kommt. Besonders lagerstabile Formulierungen können erhalten werden, wenn das Mittel B einen pH-Wert zwischen 3,2 und 4,5 aufweist, daher ist dieser pH-Bereich bevorzugt.
Desweiteren ist es bevorzugt, wenn das Mittel A einen pH-Wert von 1 bis 2 und insbesondere bevorzugt einen pH-Wert von 1 ,1 bis 1 ,9 aufweist.
Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 0C gemessen wurden. Die Einstellung des pH-Wertes in den Mitteln A und/oder B kann mit Hilfe einer organischen oder anorganischen Säure wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bromwasserstoffsäure,
Phosphorsäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure oder Glykolsäure erfolgen.
In diesem Zusammenhang ist die Einstellung der erfindungsgemäßen pH-Werte mit Hilfe von
Schwefelsäure, Salzsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure oder Milchsäure besonders bevorzugt.
Für die Anwendung müssen die Mittel A und B kurz vor dem Aufbringen auf die Haarfaser innig miteinander vermischt werden. Zur weiteren Verbesserung des Färbeergebnisses kann es jedoch vorteilhaft sein, die Färbung selbst in einem alkalischen pH-Bereich durchzuführen.
Daher kann es in einer besonderen Ausführungsform bevorzugt sein, wenn zusätzlich ein drittes Mittel C zugegeben wird, welches in einem kosmetischen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält und einen pH-Wert von 7 bis 11 aufweist.
Wird die Färbung in einem alkalischen pH-Bereich durchgeführt, so werden beispielsweise vor dem
Aufbringen auf die Haarfaser die Komponenten A, B und C sorgfältig miteinander vermengt.
Bei dem in Mittel C in einem kosmetischen Träger enthaltenen Alkalisierungsmittel können bevorzugt
Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus Ammoniak, basischen
Aminosäuren, Alkalihydroxiden, Alkanolaminen, Alkalimetallmetasilikaten, Harnstoff, Morpholin, N-
Methylglucamin, Imidazol, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin, L-Histidin, D-Histidin,
D,L-Histidin, L-Lysin, D-Lysin, D,L-Lysin, besonders bevorzugt L-Arginin, D-Arginin, D, L-Arginin als ein
Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine
Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-
Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-
Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol,
2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl- propan-1 ,3-diol.
Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der
Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, 2-Aminoethanol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2-Amino-2- methyl-propan-1 ,3-diol, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, L-Arginin, D-Arginin, DL-Arginin, N-
Methylglucamin, Morpholin, Imidazol und Harnstoff.
Desweiteren können auch auf einen pH-Wert größer als von 7 bis 11 eingestellte Puffersysteme in Mittel
C eingesetzt werden. Als pH-Puffersystem werden erfindungsgemäß solche chemische Verbindungen bzw. eine Kombination aus chemischen Verbindungen angesehen, die in einer Lösung bewirken, dass sich der pH-Wert der Lösung bei Zugabe einer kleinen Menge Säure oder Lauge zu einem Volumen des kosmetischen Trägers nur geringfügig ändert. Diese Änderung ist weniger ausgeprägt, als dies bei einer Zugabe der gleichen Menge an Säure oder Lauge zu einem gleichen Volumen des kosmetischen Trägers ohne pH- Puffersystem der Fall ist.
Solche pH-Puffersysteme sind bevorzugt ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus Hydrogencarbonat/Carbonat, Genußsäure (insbesondere Citronensäure)/Monohydrogenphosphat, Genußsäure (insbesondere Citronensäure)/Dihydrogenphosphat, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/NaOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/KOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/HCI, Monohydrogenphosphat/Dihydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat/NaOH, Dihydrogenphosphat/KOH, H3BO3/KCI/NaOH, H3BO3/KCI/KOH, Borat/HCI, Borat/Halogenid (insbesondere Chlorid wie Kaliumchlorid)/NaOH, Borat/Halogenid (insbesondere Chlorid wie Kaliumchlorid)/KOH, Puffersystem nach Theorell und Stenhagen, Puffersystem nach Mcllvine, Glycin/NaOH und Glycin/KOH. Besonders bevorzugte pH-Puffersysteme werden ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird, aus Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/NaOH, Tris(hydroxymethyl)amino- methan/Maleinsäure/KOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/HCI, Borat/HCI und H3BO3/KCI/NaOH. Die mit dem Schrägstrich gekennzeichneten pH-Puffersysteme aus obiger Liste stellen Gemische dieser durch den Schrägstrich getrennten Verbindungen dar. Die in der Liste angegebenen anionischen Verbindungen werden in Form deren Salze mit einem korrespondierenden ein- oder mehrwertigen Kation eingesetzt. Bevorzugte Kationen sind Alkalimetallkationen (insbesondere Natrium oder Kalium) und Ammoniumionen.
Erfindungsgemäß in den Puffersystemen verwendbare Genußsäuren sind beispielsweise Citronensäure, Weinsäure oder Äpfelsäure bzw. deren Gemische.
Das pH-Puffersystem ist bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,3 bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Anwendungsmischung aus Mittel A, Mittel B und Mittel C, in dem anwendungsbereiten Färbemittel enthalten.
In diesem Zusammenhang kann der pH-Wert der finalen Anwendungsmischung, welche durch Vermischen der Mittel A, B und C hergestellt wird, zwischen 7 und 11 liegen. Liegt der pH-Wert der finalen Anwendungsmischung in einem Bereich von 7,5 bis 9,0, so ist dies bevorzugt. Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Kit zur Färbung keratinischer Fasern, umfassend zumindest ein Mittel (A), enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung, ein Mittel (B), enthaltend mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, sowie ein Mittel (C), enthaltend mindestens ein Alkalisierungsmittel, wobei mindestens eines der Mittel (A), (B) oder (C) mindestens einen Lösungsvermittler, ausgewählt aus (a1 ) den Verbindungen, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine
Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und (a2) den cyclischen organischen Carbonaten. enthält.
Hinsichtlich der CH-aciden Verbindungen, der reaktiven Carbonylverbindungen sowie des Lösungsvermittlers sei an dieser Stelle explizit auf die obigen Ausführungen verwiesen. Im Rahmen dieses Gegenstandes kann es verschiedene Ausgestaltungsformen geben. Die Mittel (A) und (B) sind vorzugsweise pulverförmig, cremeförmig, gelförmig oder als Oxofarbstoffvorproduktkonzentrat formuliert.
Unter einem Oxofarbstoffvorproduktkonzentrat ist erfindungsgemäß eine Oxofarbstoffmenge zu verstehen, die in einer geringen Menge Lösungsvermittler aufgenommen wurde. So ist es beispielsweise bevorzugt, das oder die Oxofarbstoffvorprodukte eines Typs (reaktive Carbonylverbindungen oder CH- acide Verbindungen) in einer Menge von 1 bis 10ml eines Lösungsvermittlers zu formulieren. Derartige Formulierungen können prinzipiell weitere Bestandteile enthalten, sind aber bevorzugt auf diese beiden Komponenten beschränkt. Für diese Ausführungsform haben sich die cyclischen Carbonate als besonders bevorzugte Lösungsvermittler erwiesen.
Unter pulverfömiger Konfektionierung wird erfindungsgemäß eine Formulierung mit einer bevorzugte mittlere Teilchengröße von 0,0001 bis 500 μm, insbesondere von 0,001 bis 500 μm, ganz besonders von 0,05 bis 300 μm verstanden.
Neben den Oxofarbstoffvorprodukten eines Typs enthalten die erfindungsgemäßen pulverförmigen Formulierungen vorzugsweise einen geeigneten Füllstoff.
Neben üblichen anorganischen, feinteiligen Pigmenten, wie beispielsweise Titandioxid und Siliciumdioxid (beispielsweise in Form pyrogener Kieselsäure), haben sich auch wasserlösliche Füllstoffe als geeignet erwiesen. Beispiele für derartige Füllstoffe sind die Disaccharide, wie beispielsweise Cellobiose, Maltose (Malzzucker), Lactose (Milchzucker), Saccharose (Rohrzucker), Gentobiose, Melibiose, Trehalose und Turanose. Lactose ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Erfindungsgemäß geeignete Füllstoffe sind weiterhin Polyethylenglykole und Polypropylenglykole. Ein Polyethylenglykol ist besonders bevorzugt.
Siliciumdioxid, insbesondere pyrogene Kieselsäure, ist erfindungsgemäß ein ganz besonders bevorzugter Füllstoff für pulverförmige Formulierungen.
Für den Fall, dass sowohl das Mittel (A) als auch das Mittel (B) in einem wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger eingearbeitet vorliegen, können diese unmittelbar vor der Anwendung mit dem Mittel (C) vermischt und die resultierende Mischung direkt angewendet werden. In diesem Fall kann das Mittel (C) als wässrige Lösung des erfindungswesentlichen Alkalisierungemittels formuliert sein. Auch wenn prinzipiell die Zugabe weiterer Bestandteile nicht erforderlich ist, soll dieses aber nicht generell ausgeschlossen sein.
Für den Fall, dass eines der Mittel (A) oder (B) in einem wässrigen, alkoholischen oder wässrig- alkoholischen Träger eingearbeitet vorliegt und das andere der Mittel (A) oder (B) in fester Form oder als Oxofarbstoffkonzentrat vorliegt, können diese ebenfalls unmittelbar vor der Anwendung mit dem Mittel (C) vermischt und die resultierende Mischung unmittelbar angewendet werden. In diesem Fall kann das Mittel (C) als wässrige Lösung des erfindungswesentlichen Alkalisierungsmittels formuliert sein. Auch wenn prinzipiell die Zugabe weiterer Bestandteile nicht erforderlich ist, soll dieses aber nicht generell ausgeschlossen sein.
Für den Fall, dass eines der Mittel (A) oder (B) in fester Form vorliegt und das andere der beiden Mittel (A) oder (B) ebenfalls in fester Form oder als Oxofarbstoffvorproduktkonzentrat vorliegt, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Mittel (C), das unmittelbar vor der Anwendung hinzugegeben wird, das Alkalisierungsmittel in einem wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger mit weiteren Bestandteilen, wie beispielsweise Tensiden und/oder Verdickungsmitteln enthält. Insbesondere in den Fällen in denen eines der Mittel (A) oder (B) als Pulver formuliert ist, hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn der Mischung eine weitere Zubereitung (E) hinzugefügt wird, die einen erfindungsgemäßen Lösungsvermittler enthält.
In einer zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die reaktiven Carbonylverbindungen und die CH-aciden Verbindungen gemeinsam in einem Mittel konfektioniert, das in Pulverform, granuliert oder als Festkörper vorliegt.
Ein pulverförmiges Mittel besitzt eine bevorzugte mittlere Teilchengröße von 0,0001 bis 50 μm, insbesondere von 0,05 bis 30 μm.
Als Granulate werden erfindungsgemäß körnige Partikel verstanden. Diese körnigen Partikel sind fließfähig.
Granulate können durch Feuchtgranulierung, durch Trockengranulierung bzw. Kompaktierung und durch Schmelzerstarrungsgranulierung hergestellt werden. Die gebräuchlichste Granuliertechnik ist die Feuchtgranulierung, da diese Technik den wenigsten Einschränkungen unterworfen ist und am sichersten zu Granulaten mit günstigen Eigenschaften führt. Die Feuchtgranulierung erfolgt durch Befeuchtung der Pulvermischungen mit Lösungsmitteln und/oder Lösungsmittelgemischen und/oder Lösungen von Bindemitteln und/oder Lösungen von Klebstoffen und wird vorzugsweise in Mischern, Wirbelbetten oder Sprühtürmen durchgeführt, wobei besagte Mischer beispielsweise mit Rühr- und Knetwerkzeugen ausgestattet sein können. Für die Granulation sind jedoch auch Kombinationen von Wirbelbett(en) und Mischer(n), bzw. Kombinationen verschiedener Mischer einsetzbar. Die Granulation erfolgt unter Einwirkung niedriger bis hoher Scherkräfte.
Wenn das Mittel als Formkörper vorliegt, dann können diese erfindungsgemäßen Formkörper jedwede geometrische Form aufweisen, wie beispielsweise konkave, konvexe, bikonkave, bikonvexe, kubische, tetragonale, orthorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahedrale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckigprismatische sowie rhomboedrische Formen. Auch völlig irreguläre Grundflächen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden. Die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt und Formkörper mit sphärischer Geometrie sind erfindungsgemäß bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Formkörper in Gestalt sphärischer Geometrie. Die zylinderförmige Ausgestaltung erfasst dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser größer 1. Weist der Basisformkörper Ecken und Kanten auf, so sind diese vorzugsweise abgerundet. Als zusätzliche optische Differenzierung ist eine Ausführungsform mit abgerundeten Ecken und abgeschrägten ("angefassten") Kanten bevorzugt. Die sphärische Ausgestaltung umfasst neben einer kugelförmigen Gestalt auch einen Hybrid aus Kugel- und Zylinderform, wobei jede Grundfläche des Zylinders mit je einer Halbkugel überkappt ist. Die Halbkugeln haben bevorzugt einen Radius von ca. 4 mm und der gesamte Formkörper dieser Ausgestaltung eine Länge von 12 - 14 mm.
Ein erfindungsgemäßer Formkörper mit sphärischer Ausgestaltung kann nach den bekannten Verfahren hergestellt werden. Es ist dabei möglich, die Formkörper durch Extrusion eines Vorgemisches mit nachfolgender Formgebung zu produzieren, wie es zum Beispiel in der WO-A-91/02047 näher ausgeführt ist, auf die im Rahmen dieser Anmeldung ausdrücklich Bezug genommen wird. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden daher nahezu kugelförmige Formkörper, insbesondere durch Extrusion und nachfolgender Verrundung zur Formgebung, hergestellt. In einer weiteren Ausführungsform können die portionierten Presslinge dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der CH-aciden Verbindungen beziehungsweise der reaktiven Carbonylverbindungen entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Presslinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Pressung verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Die Ausbildung der portionierten Presslinge als Tabletten in Zylinder- oder Quaderform kann zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Presslinge. Eine weitere mögliche Raumform der erfindungsgemäßen Formkörper weist eine rechteckige Grundfläche auf, wobei die Höhe der Formkörper kleiner ist als die kleinere Rechteckseite der Grundfläche. Abgerundete Ecken sind bei dieser Angebotsform bevorzugt.
Ein weiterer Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und derartig portioniert zum Einsatz kommen können. Dieses Prinzip des "riegeiförmigen" Formkörpers kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.
Enthalten die erfindungsgemäßen Formkörper neben der Kupplerkomponente mindestens eine weitere Komponente, kann es in einer weiteren Ausführungsform vorteilhaft sein, die verschiedenen Komponenten nicht ausschließlich zu einer einheitlichen Tablette zu verpressen. Bei der Tablettierung werden in dieser Ausführungsform Formkörper erhalten, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die Komponenten nicht bereits während des Lösevorgangs miteinander reagieren. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind. Bei der stapeiförmigen Anordnung kann die Stapelachse beliebig zur Tablettenachse angeordnet sein. Die Stapelachse kann also beispielsweise bei einer zylinderförmigen Tablette parallel oder senkrecht zur Höhe des Zylinders liegen. Es kann aber auch gemäß einer weiteren Ausführungsform bevorzugt sein, wenn eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht wird, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt. Bevorzugt sind Formkörper, bei denen die Schichten mit den verschiedenen Wirkstoffen sich umhüllen. Beispielsweise sei eine Schicht (A) vollständig von der Schicht (B) und diese wiederum vollständig von der Schicht (C) umhüllt. Ebenso können Formkörper bevorzugt sein, bei denen z.B. die Schicht (C) vollständig von der Schicht (B) und diese wiederum vollständig von der Schicht (A) umhüllt ist. Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Zusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wässrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten. Als erfindungsgemäß geeignet zeigt sich beispielsweise die Verwendung einer Beschichtung aus Hydroxypropy- Methylcellulose, Cellulose, PEG-Stearaten und Farbpigmenten.
Die erfindungsgemäß hergestellten (Mulden)-Formkörper können - wie oben beschrieben - ganz oder teilweise mit einer Beschichtung versehen werden. Verfahren, in denen eine Nachbehandlung im Aufbringen einer Coatingschicht auf die Formkörperfläche(n), in der/denen sich die befüllte(n) Mulde(n) befinden, oder im Aufbringen einer Coatingschicht auf den gesamten Formkörper besteht, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Ein erfindungsgemäßer Formkörper besitzt eine bevorzugte Bruchhärte von 30 - 100 N, besonders bevorzugt von 40 - 80 N, ganz besonders bevorzugt von 50 - 60 N (gemessen nach Europäisches Arzneibuch 1997, 3. Ausgabe, ISBN 3-7692-2186-9, "2.9.8 Bruchfestigkeit von Tabletten"; Seite 143-144 mit einem Tablettenhärte-Prüfgerät Schleuniger 6D).
Des Weiteren können erfindungsgemäße Formkörper aus einem, mit dem Begriff "Basisformkörper" beschriebenen, an sich durch bekannte Tablettiervorgänge hergestellten Formkörper bestehen, der eine Mulde aufweist. Bevorzugter Weise wird in dieser Ausführungsform der Basisformkörper zuerst hergestellt und der weitere verpresste Teil in einem weiteren Arbeitsschritt auf bzw. in diesen Basisformkörper auf- bzw. eingebracht. Das resultierende Produkt wird nachstehend mit dem Oberbegriff "Muldenformkörper" oder "Muldentablette" bezeichnet.
Der Basisformkörper kann erfindungsgemäß prinzipiell alle realisierbaren Raumformen annehmen. Besonders bevorzugt sind die bereits oben genannten Raumformen. Die Form der Mulde kann frei gewählt werden, wobei erfindungsgemäß Formkörper bevorzugt sind, in denen mindestens eine Mulde eine konkave, konvexe, kubische, tetragonale, orthorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahedrale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckig-prismatische sowie rhombohedrische Form annehmen kann. Auch völlig irreguläre Muldenformen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden.
Wie auch bei den Basisformkörpern sind Mulden mit abgerundeten Ecken und Kanten oder mit abgerundeten Ecken und angefassten Kanten bevorzugt.
Die Größe der Mulde im Vergleich zum gesamten Formkörper richtet sich nach dem gewünschten
Verwendungszweck der Formkörper. Je nachdem, ob im zweiten verpressten Teil eine geringere oder größere Menge an Aktivsubstanz enthalten sein soll, kann die Größe der Mulde variieren. Unabhängig vom Verwendungszweck sind Formkörper bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von
Basisformkörper zu Muldenfüllung im Bereich von 1 :1 bis 100:1 , vorzugsweise von 2:1 bis 80:1 , besonders bevorzugt von 3:1 bis 50:1 und insbesondere von 4:1 bis 30:1 beträgt.
Ähnliche Aussagen lassen sich zu den Oberflächenanteilen machen, die der Basisformkörper bzw. die
Muldenfüllung an der Gesamtoberfläche des Formkörpers ausmachen. Hier sind Formkörper bevorzugt, bei denen die Oberfläche der eingepressten Muldenfüllung 1 bis 25 %, vorzugsweise 2 bis 20 %, besonders bevorzugt 3 bis 15 % und insbesondere 4 bis 10 % der Gesamtoberfläche des befüllten
Basisformkörpers ausmacht.
Hat beispielsweise der Gesamtformkörper Abmessungen von 20 x 20 x 40 mm und somit eine
Gesamtoberfläche von 40 cm2, so sind Muldenfüllungen bevorzugt, die eine Oberfläche von 0,4 bis 10 cm2, vorzugsweise 0,8 bis 8 cm2, besonders bevorzugt von 1 ,2 bis 6 cm2 und insbesondere von 1 ,6 bis 4 cm2 aufweisen.
Die Muldenfüllung und der Basisformkörper sind vorzugsweise optisch unterscheidbar eingefärbt. Neben der optischen Differenzierung weisen Muldentabletten anwendungstechnische Vorteile einerseits durch unterschiedliche Löslichkeiten der verschiedenen Bereiche andererseits aber auch durch die getrennte
Lagerung der Wirkstoffe in den verschiedenen Formkörperbereichen auf.
Formkörper, bei denen sich die eingepresste Muldenfüllung langsamer löst als der Basisformkörper, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Durch Inkorporation bestimmter Bestandteile kann einerseits die Löslichkeit der Muldenfüllung gezielt variiert werden, andererseits kann die Freisetzung bestimmter Inhaltsstoffe aus der Muldenfüllung zu Vorteilen im Färbeprozess führen. Inhaltsstoffe, die bevorzugt zumindest anteilig in der Muldenfüllung lokalisiert sind, sind beispielsweise die im Absatz "weitere Komponenten" beschriebenen konditionierenden Wirkstoffe, Ölkörper, Vitamine und Pflanzenwirkstoffe.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, einzelne Wirkstoffe vor ihrer Einarbeitung in den Formkörper separat zu verkapseln; so ist es beispielsweise denkbar, besonders reaktive Komponenten oder auch die
Duftstoffe in verkapselter Form einzusetzen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der
Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf bekannte Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur
Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer so genannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im Folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische
Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen. Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Presswerkzeugs bestimmt werden. Die gleich bleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt, und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Pressgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so dass die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Presslinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können. Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Pressvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Pressstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.
Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem so genannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Niederzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den so genannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Pressdruck auf das Vorgemisch ist über die Presswege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.
Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muss. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne dass die leicht angepresste erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozessführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so dass beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.
Bei der Tablettierung mit Rundläuferpressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Tablettierung mit möglichst geringen Gewichtschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden: - Verwendung von Kunststoffeinlagen mit geringen Dickentoleranzen
- Geringe Umdrehungszahl des Rotors
- Große Füllschuhe
- Abstimmung des Füllschuhflügeldrehzahl auf die Drehzahl des Rotors
- Füllschuh mit konstanter Pulverhöhe
- Entkopplung von Füllschuh und Pulvervorlage
Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik bekannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteilhaft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein. Es zeigte sich weiterhin, dass lange Presszeiten vorteilhaft sind. Diese können mit Druckschienen, mehreren Druckrollen oder geringen Rotordrehzahlen eingestellt werden. Da die Härteschwankungen der Tablette durch die Schwankungen der Presskräfte verursacht werden, sollten Systeme angewendet werden, die die Presskraft begrenzen. Hier können elastische Stempel, pneumatische Kompensatoren oder federnde Elemente im Kraftweg eingesetzt werden. Auch kann die Druckrolle federnd ausgeführt werden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Fann Instruments Company, Houston, Texas (USA), Hofer GmbH, Weil, Hörn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, sowie Romaco GmbH, Worms. Weitere Anbieter sind beispielsweise Dr. Herbert Pete, Wien (AT), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU) sowie Mediopharm Kamnik (Sl). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D. Tablettierwerkzeuge sind beispielsweise von den Firmen Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Hörn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms und Notter Werkzeugbau, Tamm erhältlich. Weitere Anbieter sind z.B. die Senss AG, Reinach (CH) und die Medicopharm, Kamnik (Sl).
Das Verfahren zur Herstellung der Formkörper ist aber nicht darauf beschränkt, dass lediglich ein teilchenförmiges Vorgemisch zu einem Formkörper verpresst wird. Vielmehr lässt sich das Verfahren auch dahingehend erweitern, dass man in an sich bekannter Weise mehrschichtige Formkörper herstellt, indem man zwei oder mehrere Vorgemische bereitet, die aufeinander verpresst werden. Hierbei wird das zuerst eingefüllte Vorgemisch leicht vorverpresst, um eine glatte und parallel zum Formkörperboden verlaufende Oberseite zu bekommen, und nach Einfüllen des zweiten Vorgemischs zum fertigen Formkörper endverpresst. Bei drei- oder mehrschichtigen Formkörpern erfolgt nach jeder Vorgemisch- Zugabe eine weitere Vorverpressung, bevor nach Zugabe des letzten Vorgemischs der Formkörper endverpresst wird.
Die Verpressung der teilchenförmigen Zusammensetzung in die Mulde kann analog zur Herstellung der Basisformkörper auf Tablettenpressen erfolgen. Bevorzugt ist eine Verfahrensweise, bei der erst die Basisformkörper mit Mulde hergestellt, dann befüllt und anschließend erneut verpresst werden. Dies kann durch Ausstoß der Basisformkörper aus einer ersten Tablettenpresse, Befüllen und Transport in eine zweite Tablettenpresse geschehen, in der die Endverpressung erfolgt. Alternativ kann die Endverpressung auch durch Druckrollen, die über die auf einem Transportband befindlichen Formkörper rollen, erfolgen. Es ist aber auch möglich, eine Rundläufertablettenpresse mit unterschiedlichen Stempelsätzen zu versehen, so das ein erster Stempelsatz Vertiefungen in die Formkörper einpresst und der zweite Stempelsatz nach Befüllung durch Nachverpressung für eine plane Formkörperoberfläche sorgt.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Kit zur Färbung keratinischer Fasern, umfassend zumindest ein Mittel (F), das in Pulverform, granuliert oder als Festkörper vorliegt, enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung sowie mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, sowie ein flüssiges Mittel (G), enthaltend mindestens ein Alkalisierungsmittel sowie mindestens einen Lösungsvermittler, ausgewählt aus (a1 ) den Verbindungen, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine
Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und (a2) den cyclischen organischen Carbonaten.
Auch im Rahmen dieses Gegenstandes sei auf die obigen Ausführungen zu den erfindungswesentlichen Komponenten explizit Bezug genommen. Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet dass eines der erfindungsgemäßen anwendungsbereiten Mittel auf die keratinhaltige Faser aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschießend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Ein vierter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, bei dem die Komponenten eines erfindungsgemäßen Kits unmittelbar vor der Anwendung miteinander vermischt werden, und die resultierende Anwendungszubereitung auf die keratinhaltige Faser aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschießend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird. Erfindungsgemäß hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Zubereitung, die auf die Fasern aufgetragen wird, einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist.
Auch bezüglich weiterer Ausgestaltungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt das oben Gesagte mutatis mutandis.
Be is p i e l e
1 Herstellung der Zubereitungen
Die Mengenangaben verstehen sich, sofern nichts anderes vermerkt ist, in Gramm.
1.1 Herstellung der Zubereitungen (A), enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung
1.1.1 Herstellung der Cremeformulierunqen A8, A10, A12 und A13
Lorol®, Eumulgin® B2 und/oder Hydrenol® D wurden zusammen bei 800C aufgeschmolzen. In diese Schmelze wurden die für die Einzelformulierungen notwendigen Mengenanteile der Komponenten Texapon® NSO, Dehyton® K und/oder Plantacare® 2000 UP eingearbeitet. 1-Allyl-i ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniumbromid, 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6- tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfonat und/oder 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol wurden in Propylencarbonat und/oder Glycerincarbonat und 80 bis 900C heißem Wasser gelöst und unter Rühren hinzu gegeben. Nach dem Abkühlen wurden die übrigen Rezepturbestandteile, wie Solubilisant® LRI, Tween® 20 und/oder Tween® 80 hinzugegeben. Anschließend wurden Sident® 22 S und/oder Antil® 171 hinzu gegeben. Der Quellvorgang wurde abgewartet. Durch die Zugabe von Schwefelsäure beziehungsweise Monoethanolamin wurde der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert eingestellt. Zum Schluss wurde mit warmem Wasser auf 100g aufgefüllt. 1.1.2 Herstellung der Gelfomulierunqen A7, A9, A11. A14 und A20 1-Allyl-i ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniumbromid, 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6- tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfonat und/oder 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol wurden in70g Wasser, Propylencarbonat und/oder Glycerincarbonat unter Rühren gelöst. Dann wurden die für die Einzelformulierungen notwendigen Mengenanteile der Komponenten Texapon® NSO, Dehyton® K und/oder Plantacare® 2000 UP hinzugegeben. Während des Abkühlens wurden die zuvor vorgequollenen Mittel Sident® 22 S und/oder Antil® 171 unter weiterem Rühren hinzu gegeben. Der Quellvorgang wurde abgewartet. Zum Schluss wurde durch Zugabe von Schwefelsäure bzw. Monoethanolamin der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert eingestellt und mit kaltem Wasser auf 100g aufgefüllt.
1.2.1 Herstellung der Cremeformulierunqen B1 , B2, B4, B5, B12, B13 und B15 Lorol®, Eumulgin® B2 und/oder Hydrenol® D wurden zusammen bei 800C aufgeschmolzen. In diese Schmelze wurden die für die Einzelformulierungen notwendigen Mengenanteile der Komponenten Texapon® NSO, Dehyton® K und/oder Plantacare® 2000 UP eingearbeitet.
4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 1 ,2-Dihydro-1 ,5-dimethyl-4- formyl-2-phenyl-3H-pyrazol-2-on und/oder 2,4-Dimethoxybenzaldehyd wurden in Propylencarbonat und/oder Glycerincarbonat mit 80 bis 900C heißem Wasser gelöst und unter Rühren hinzu gegeben. Nach dem Abkühlen wurden die übrigen Rezepturbestandteile, wie Solubilisant® LRI, Tween® 20 und/oder Tween® 80 hinzugegeben. Anschließend wurden Sident® 22 S und/oder Antil® 171 unter weiterem Rühren langsam hinzu gegeben. Der Quellvorgang wurde abgewartet. Durch die Zugabe von Phosphorsäure bzw. Monoethanolamin wurde der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert eingestellt. Zum Schluss wurde mit warmem Wasser auf 100g aufgefüllt. 1.2.2 Herstellung der Gelfomulierunqen B 3, B6, B1 1 und B16
4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 1 ,2-Dihydro-1 ,5-dimethyl-4- formyl-2-phenyl-3H-pyrazol-2-on und/oder 2,4-Dimethoxybenzaldehyd wurden in 70g 80 bis 900C heißem Wasser, Propylencarbonat und/oder Glycerincarbonat unter Rühren gelöst, dann wurden die für die Einzelformulierungen notwendigen Mengenanteile der Komponenten Texapon® NSO, Dehyton® K und/oder Plantacare® 2000 UP hinzugegeben. Während des Abkühlens wurden die zuvor vorgequollenen Mittel Sident® 22 S und/oder Antil® 171 unter weiterem Rühren hinzu gegeben. Der Quellvorgang wurde abgewartet. Zum Schluss wurde durch Zugabe von Phosphorsäure bzw. Monoethanolamin der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert eingestellt und mit kaltem Wasser auf 100g aufgefüllt.
1.2.3 Herstellun der Mittel C enthaltend ein Alkalisierun smittel
1.2.4 Herstellung der alkalischen Cremeformulierunqen C6 und C7
Lorol®, Eumulgin® B2 und/oder Hydrenol® D wurden zusammen bei 800C aufgeschmolzen. In diese Schmelze wurden die für die Einzelformulierungen notwendigen Mengenanteile der Komponenten Texapon® NSO, Dehyton® K und/oder Plantacare® 2000 UP eingearbeitet. Nach dem Abkühlen wurden die übrigen Rezepturbestandteile Solubilisant® LRI und/oder Tween® 20 hinzugefügt. Anschließend wurden Sident® 22 S und/oder Antil® 171 unter weiterem Rühren langsam hinzu gegeben. Der Quellvorgang wurde abgewartet. Durch die Zugabe von Monoethanolamin wurde der für die jeweilige Formulierung angegebene pH-Wert eingestellt. Zum Schluss wurde mit warmem Wasser auf 100g aufgefüllt.
1.2.5 Herstellung der alkalischen Gelformulierunq C8
Texapon® NSO, Dehyton® K und/oder Plantacare® 2000 UP, Solubilisant® LRI wurden in 70g 80 bis 900C heißem Wasser unter Rühren gelöst. Während des Abkühlens wurden die zuvor vorgequollenen Mittel Sident® 22 S und/oder Antil® 171 unter weiterem Rühren hinzu gegeben. Der Quellvorgang wurde abgewartet. Zum Schluss wurde durch Zugabe von Monoethanolamin der pH-Wert eingestellt und mit warmem Wasser auf 100g aufgefüllt.
1.3 Zusammensetzung der Mittel E
1.4 Verzeichnis der eingesetzten Handelsprodukte
Aerosil®200 Kieselsäure (INCI-Bezeichnung: Silica) (Degussa) Antil® 171 Polyol-Fettsäure-Ester (INCI-Bezeichnung: PEG-18 Glyceryl Oleate/Cocoate) (Goldschmidt)
Dehyton® K N,N-Dimethyl-N-(C8-18-kokosamidopropyl)ammoniumaceto-betain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
Eumulgin® B2 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth- 20) (Cognis)
Hydrenol® D Ci6-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis) Lorol® tech. Ci2-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (Cognis) Plantacare® 2000 UP C8-i6 Alkylglucosid (ca. 51-55% Aktivsubstanzgehalt in Wasser; INCI- Bezeichnung: Decyl Glucoside, Aqua (Water)) (Cognis)
Sident® 22 S hydratisierte Kieselsäure (INCI-Bezeichnung: Hydrated Silica) (Evonik) Solubilisant® LRI ca. 9,5 bis 10,5Gew.-% Wassergehalt; INCI-Bezeichnung: PPG-26-Buteth- 26, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI (Sensient Cosmetic Technologies)
Texapon® NSO Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis) Tween® 20 ethoxyliertes Sorbitanmonolaurat (ca. 2,5-3Gew.-% Wassergehalt; INCI- Bezeichnung: Polysorbate-20) (Croda) Tween® 80 Sorbitanmonooleat mit ca. 20 EO-Einheiten (max. 3Gew.-% Wasser; INCI- Bezeichnung: Polysorbate-80) (Croda) 2 Ausfärbungen
Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Färbemischung der Nuancen 7 - 9, 12, 25 - 31 , 43 und 44 wurden die Mittel (A) und (B) im Gewichtsverhältnis 1 :1 innig vermischt. Direkt anschließend wurde soviel von der Zubereitung (C) hinzugefügt, bis der in der u.g. Nuancentabelle angegebene pH-Wert der Mischung erreicht wurde.
Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Färbemischung der Nuancen 1 - 5, 10, 38 und 39 wurde das Mittel (A), vorliegend in Pulverform und/oder als Kugel zusammengepresstes Pulver, zum Mittel (B) quantitativ überführt, das Mittel (E) wurde ggf. zusätzlich hinzugegeben und anschließend innig vermischt. Direkt anschließend wurde soviel von der Zubereitung (C) hinzugefügt, bis der u.g. Nuancentabelle angegebene pH-Wert der Mischung erreicht wurde.
Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Färbemischung der Nuancen 13 - 21 und 42 wurde das Mittel (B), vorliegend in Pulverform und/oder als Kugel zusammengepresstes Pulver, zum Mittel (A) quantitativ überführt, das Mittel (E) wurde ggf. zusätzlich hinzugegeben, und anschließend innig vermischt. Direkt anschließend wurde soviel von der Zubereitung (C) hinzugefügt, bis der in der u.g. Nuancentabelle angegebene pH-Wert der Mischung erreicht wurde.
Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Färbemischung, der Nuancen 6 und 11 , wurden das Mittel (A), vorliegend als Flüssigkeitstropfen, zum Mittel (B) quantitativ überführt und anschließend innig vermischt. Direkt anschließend wurde soviel von der Zubereitung (C) hinzugefügt, bis der in der u.g. Nuancentabelle angegebene pH-Wert der Mischung erreicht wurde.
Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Färbemischung, der Nuancen 22 - 24, wurden das Mittel (B), vorliegend als Flüssigkeitstropfen, zum Mittel (A) quantitativ überführt und anschließend innig vermischt. Direkt anschließend wurde soviel von der Zubereitung (C) hinzugefügt, bis der in der u.g. Nuancentabelle angegebene pH-Wert der Mischung erreicht wurde.
Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Färbemischung, der Nuancen 32 - 34, 37 und 40, wurden das Mittel (A), vorliegend in Pulverform und/oder als Kugel zusammengepresstes Pulver, zusammen mit dem Mittel (B), ebenfalls vorliegend in Pulverform und/oder als Kugel zusammengepresstes Pulver, quantitativ zum Mittel (C) überführt und anschließend innig vermischt. Ggf. wurde zusätzlich wurde das Mittel (E) hinzugegeben. Nach inniger Vermischung stellt sich der in der u.g. Nuancentabelle angegebene pH-Wert der Mischung ein.
Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Färbemischung der Nuancen 35, 36 und 41 wurden das Mittel (A), vorliegend in Pulverform und/oder als Flüssigkeitstropfen, zusammen mit dem Mittel (B), ebenfalls vorliegend in Pulverform und/oder als Flüssigkeitstropfen, quantitativ zum Mittel (C) überführt. Nach inniger Vermischung stellt sich der in der u.g. Tabelle angegebene pH-Wert der Mischung ein. Alle erhaltenen gebrauchsfertigen Färbemittel wurden im Verhältnis 3 g Farbmischung zu 1 g Haar (Kerling naturweiß) aufgebracht. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 32°C wurden die Strähnen mit lauwarmem Wasser ausgespült und danach im warmen Luftstrom (30 bis 400C) getrocknet. Die Färbungen wurden visuell unter einer Tageslichtlampe beurteilt. 2.1 Kombinationen zur Hestellunq der Nuancen (Nuancentabelle)

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung und mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin mindestens einen Lösungsvermittler enthält, der ausgewählt ist aus
(a) den Verbindungen, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und
(b) den cyclischen organischen Carbonaten.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als Lösungsvermittler mindestens eine Verbindung, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweist, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und mindestens ein cyclisches organisches Carbonat enthält.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweist, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, ausgewählt ist aus (a1 ) den Anlagerungsprodukten von 21 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten an gegebenenfalls gehärtete Mono-, Di- und Triglyceride von C8.22-Fettsäuren,
(a2) den Anlagerungsprodukten von 21 bis 60 Ethylenoxid-Einheiten an C8.22-Fettalkohole, (a3) den Anlagerungsprodukten von 2 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten und 2 bis 35
Propylenoxid-Einheiten an C4-C22-Alkanole.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Anlagerungsprodukt von 21 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten an gegebenenfalls gehärtete Mono-, Di- und Triglyceride von C8.22-Fett- säuren ausgewählt ist aus ethoxyliertem Castoröl, Olivenölethoxylat, Mandelölethoxylat, Nerzölethoxylat, Polyoxyethylenglycolcapryl-/caprinsäureglyceriden, Polyoxyethylen- glycerinmonolaurat und Polyoxyethylenglycolkokosfettsäureglyceriden.
5. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Anlagerungsprodukt von 21 bis 60 Ethylenoxid-Einheiten an C8-22-Fettalkohole ausgewählt ist aus Laureth-23, Ceteareth-30, Steareth-30 und Steareth-40.
6. Mittel Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Anlagerungsprodukt von 2 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten und 2 bis 35 Propylenoxid-Einheiten an C4-C20-Alkanole ausgewählt ist aus PPG-28-Buteth-35, PPG-26-Buteth-26, PPG-25-Buteth-25, PPG-5-Buteth-20, PPG-33-Buteth-45, PPG-20-Buteth-30 oder PPG-12-Buteth-16, PPG-5-Ceteth-20.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das cyclische Carbonat ausgewählt ist aus Ethylencarbonat, Propylencarbonat und Glycerincarbonat.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die CH-acide Verbindung ausgewählt ist aus physiologisch verträglichen Salzen des 1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6- trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, des 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums und 2- (Cyanmethyl)-benzimidazol.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die reaktive Carbonylverbindung ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4- dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5- methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd.
10. Kit zur Färbung keratinischer Fasern, umfassend zumindest ein Mittel (A), enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung, ein Mittel (B), enthaltend mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, sowie ein Mittel (C), enthaltend mindestens ein Alkalisierungsmittel, wobei mindestens eines der Mittel (A), (B) oder (C) mindestens einen Lösungsvermittler, ausgewählt aus
(a3) den Verbindungen, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und
(a4) den cyclischen organischen Carbonaten. enthält.
1 1. Kit zur Färbung keratinischer Fasern, umfassend zumindest ein Mittel (F), das in Pulverform, granuliert oder als Festkörper vorliegt, enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung sowie mindestens eine reaktive
Carbonylverbindung, sowie ein flüssiges Mittel (G), enthaltend mindestens ein Alkalisierungsmittel sowie mindestens einen Lösungsvermittler, ausgewählt aus
(a1 ) den Verbindungen, die mindestens eine C4-C22-Alkylkette aufweisen, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, die mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten verethert ist, wobei die Gesamtzahl an Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten im Molekül größer als 20 ist, und
(a2) den cyclischen organischen Carbonaten.
12. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet dass ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9 auf die keratinhaltige Faser aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschießend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
13. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet dass die Komponenten des Kits nach einem der Ansprüche 10 oder 11 unmittelbar vor der Anwendung miteinander vermischt werden, und die resultierende Anwendungszubereitung auf die keratinhaltige Faser aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschießend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung, die auf die Fasern aufgetragen wird, einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist.
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