EP2225312A2 - Procède de préparation d'un matériau forme de molécules arborescentes comportant des groupes associatifs - Google Patents

Procède de préparation d'un matériau forme de molécules arborescentes comportant des groupes associatifs

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Publication number
EP2225312A2
EP2225312A2 EP08864471A EP08864471A EP2225312A2 EP 2225312 A2 EP2225312 A2 EP 2225312A2 EP 08864471 A EP08864471 A EP 08864471A EP 08864471 A EP08864471 A EP 08864471A EP 2225312 A2 EP2225312 A2 EP 2225312A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
compound
diglycidyl ether
functions
acid
glycol
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP08864471A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
François-Genes TOURNILHAC
Manuel Hidalgo
Ludwik Leibler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Arkema France SA
Original Assignee
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Arkema France SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Centre National de la Recherche Scientifique CNRS, Arkema France SA filed Critical Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Publication of EP2225312A2 publication Critical patent/EP2225312A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K2800/10—General cosmetic use

Definitions

  • the present invention relates to a new process for the preparation of supramolecular materials.
  • supramolecular materials are materials consisting of compounds associated by non-covalent bonds, such as hydrogen, ionic and / or hydrophobic bonds.
  • An advantage of these materials is that these physical bonds are reversible, especially under the influence of temperature or by the action of a selective solvent. It is thus possible to consider using them in fields of application such as coatings (paints, cosmetics, etc.), adhesives, hot melt adhesives and powder coatings.
  • these materials also have elastomeric properties. Unlike conventional elastomers, these materials have the advantage of being able to be fluidized above a certain temperature, which facilitates their implementation, in particular the good filling of the molds, as well as their recycling. Although they are not made of crosslinked polymers but small molecules, these materials, like elastomers, are able to exhibit dimensional stability over very long times and recover their initial shape after large deformations. They can be used to make seals, thermal or acoustic insulators, tires, cables, sheaths, footwear, packaging, patches (cosmetics or dermo-pharmaceuticals), dressings, elastic hose clamps, vacuum tubes, tubes and hoses for transporting fluids.
  • WO 03/059964 discloses a supramolecular material obtained by reacting urea with polyalkyleneimines, polyamines or polyamides which have in common to contain free primary or secondary amine functions.
  • the prepolymer obtained can in particular carry imidazolidone functional groups and free primary or secondary amine functions that can then react with an alkyl halide.
  • the polyamides can themselves be obtained by condensation of polyamines with dimer and matrix of fatty acids.
  • WO 2006/016041 discloses a supramolecular material obtained by grafting compounds bearing an imidazolidone group, such as N-ammoethyl-2-imidazolidone (UDETA) on a polymer such as a PMMA bearing anhydride functional groups.
  • an imidazolidone group such as N-ammoethyl-2-imidazolidone (UDETA)
  • UDETA N-ammoethyl-2-imidazolidone
  • a supramolecular elastomeric material is also disclosed in WO 2006/087475. It comprises molecules containing at least three associative functional groups, such as imidazolidone groups, which can form several physical bonds and which can be obtained by reacting urea on the product of the reaction of a polyamine with triacids.
  • the disadvantage of the preparation processes of the prior art is that they require the use of urea which results in a release of ammonia.
  • it is necessary to strictly control the operating conditions such as the purity of the reagents, their order of introduction, the duration and temperature of the reactions, and than the homogeneity of the mixture.
  • the oligoamidoamine derived from fatty acid obtained by polycondensation of a polyamine such as diethylene triamine, DETA, or triethylene tetraamine, TETA, and a fatty acid must meet very specific criteria in terms of purity and degree of polycondensation to lead to an elastomer.
  • the Applicant has now developed a new process for synthesizing supramolecular materials which is easy to implement and does not lead to an evolution of ammonia, unlike processes using urea as a reagent. This process also makes it possible to obtain materials containing molecules having a particular tree structure capable of conferring on them very varied properties depending on the proportion of the reagents used for their synthesis.
  • these numbers are easily adjusted by the choice of raw materials and by the use of an appropriate stoichiometric ratio, one can optionally and in a controlled manner, a semi-crystalline or amorphous solid, a viscoelastic liquid or an optionally thermoplastic elastomeric material. More specifically, when the average functionality of the monomers is low, essentially linear molecules having a viscoelastic behavior and possibly having a semicrystalline or amorphous solid phase are produced, while forming networks possibly comprising an insoluble fraction and exhibiting elastomeric properties when this functionality is high. It is also possible to obtain materials with a compromise of properties such as self-repair / creep resistance or fluidity / tear resistance.
  • thermoplastic elastomer that is to say of a material capable, at room temperature, of being able to be subjected to uniaxial deformation, advantageously at least 20% for 15 minutes, then recover, once the stress is released, its initial dimension, with a remanent deformation less than 5% of its initial dimension, and which can be put or reformed at high temperature.
  • the novel process according to the invention may also make it possible to obtain self-healing materials, that is to say, capable, once cut, torn or scratched, of repairing by simple re-contacting of the fractured surfaces without the need to heat neither apply significant pressure nor perform any chemical reaction, the repaired material retaining elastomeric properties.
  • the method according to the invention consists in reacting, in a first step, a first compound containing a high proportion of at least trifunctional molecules on a second at least bifunctional compound, in non-stoichiometric proportions leaving free functions on the first compound to obtain a material which is reacted, in a second step, with a compound carrying one or more associative groups.
  • the subject of the present invention is therefore a process for preparing a material formed of tree molecules comprising associative groups comprising the following successive stages:
  • step (b) the reaction of the compound (s) obtained in step (a) with at least one compound (C) carrying, on the one hand, at least one reactive group capable of reacting with the second functions of (A) and, on the other hand, at least one associative group, said compound (C) corresponding to the formula (Cl), (C2) or (C3):
  • R denotes a unit containing at least one primary or secondary amine group or alcohol
  • R 'de notes a hydrogen atom
  • A denotes an oxygen or sulfur atom or an -NH group, preferably an oxygen atom.
  • This method makes it possible to obtain a material comprising tree molecules each consisting of at least bifunctional fragments and at least trifunctional fragments united to one another by first bridges, preferably ester or thioester, alone or in combination with second bridges, advantageously amide or urea, said first and second bridges being formed from two functions carried by different fragments, said molecules further comprising, on the fragments located at the ends of the trees, terminal associative groups capable of associating with each other. others by hydrogen bonds and covalently connected to functions not participating in said bridges.
  • This material has precisely reversible hydrogen bonds between said associative groups.
  • tree is meant according to the invention a branched molecule whose skeleton comprises at least two ramifications. This definition does not exclude that various branches of the same molecule can join together to form loops.
  • associative groups groups capable of associating with each other by hydrogen bonds, advantageously by 1 to 6 hydrogen bonds.
  • examples of associative groups which may be used according to the invention are the imidazolidinyl, triazolyl, triazinyl, bis-ureyl and ureido-pyrimidyl groups. It is preferred that the average number of terminal associative groups per molecule of the material is at least 3. It is advantageously at most ⁇ . These are covalently linked to the molecule.
  • covalently is meant that the associative groups are connected to the terminal functions of the molecule either via a direct bond or, preferably, via a chain, especially alkylene.
  • reactive groups or “functions” is meant chemical functions capable of reacting with other chemical functions to form covalent bonds, notably leading to the formation of ester, thioester, amide or urea bridges, and in particular ester bridges. and amide.
  • An “at least bifunctional” compound refers to a compound bearing at least two, and preferably only two, identical or different reactive functions.
  • An “at least trifunctional” compound refers to a compound bearing at least three, and preferably only three, identical or different reactive functions.
  • fragment is meant in the sense of the invention a motif of a molecule located between two or three bridges such as as defined above.
  • a “bifunctional” fragment is likely to be obtained from a bifunctional compound and a “tfunctional” fragment is obtainable from a functional compound.
  • the tree molecules according to the invention comprise at least bifunctional fragments, advantageously bifunctional, and at least tfunctional fragments, advantageously
  • the compound (A) used in the first step of the process according to the invention may in particular carry at least three identical or different functions chosen from acid, ester or acyl chloride functions. It advantageously comprises from 5 to 100, preferably from 12 to 100 and more preferably from 24 to 90 carbon atoms.
  • the compound (A) may, in the first step of the process according to the invention, be in admixture with mono- and difunctional compounds, such as mono- and diacids, in particular mono- and dimeres of fatty acids.
  • trimeres oligomers of 3 identical or different monomers
  • dimeres and trimeres of fatty acids of vegetable origin These compounds result from the oligomersation of unsaturated fatty acids such as: undecylenic, myristoleic, palmitoleic, oleic, linoleic, linolemic, ⁇ cinolic, eicosenoic, docosenolic acid, which is usually found in pine oils (TaIl OiI fatty acids), colza, but, sunflower, soya, grape seeds, flax, jojoba, as well as the eicosapentaenoic and docosahexaenoic acids found in fish oils.
  • unsaturated fatty acids such as: undecylenic, myristoleic, palmitoleic, oleic, linoleic, linolemic, ⁇ cinolic, eicosenoic, docosenolic acid, which is usually
  • fatty acid trimers include the compound of the following formula which illustrates a cyclic trimer derived from fatty acids having 18 carbon atoms, given that the commercially available compounds are mixtures of steric isomers and isomers of position of these structures, possibly partially or totally hydrogenated.
  • fatty acid oligomers containing dimers, trimers and monomers of linear or cyclic Cis fatty acids, said mixture being predominant in dimers and trimers and containing a small percentage (usually less than 5% ) of monomers.
  • said mixture comprises:
  • 0.1 to 99% by weight preferably 18 to 5% by weight of identical or different fatty acid dimers, and 0.1 to 90% by weight, preferably 5 to 85% by weight, of identical or different fatty acid trimers.
  • dimeric / trimeric mixtures of fatty acids are:
  • Uniqema's Pripol® 1013 a mixture of 95-98% dimers and 2-4% trimers with a maximum of 0.2% of monomeric fatty acids
  • Uniqema's Pripol® 1006 a mixture of 92- 98% dimers and up to 4% trimers with 0.4% maximum monomeric fatty acids
  • Arizona Chemical Unidyme® 14 a mixture of 94% of dimers and less than 5% of trimers and other higher oligomers with about 1% of monomeric fatty acids
  • Empol® 1008 from Cognis, a mixture of 92% dimer and 3% higher oligomers, essentially trimers, with about 5% monomeric fatty acids,
  • Empol ⁇ 1018 from Cognis, a mixture of 81% of dimers and 14% of higher oligomers, essentially of which trimers, with about 5% of monomeric fatty acids,
  • Oleon's Radiacid® 0980 a mixture of dimers and trimers with at least 70% trimers.
  • Pripol® products, Unidyme ⁇ , Empol® and Radiacid® comprise fatty acid monomers Cis and oligomers of fatty acids corresponding to multiples of C 8.
  • compound (A) instead of triacids, it is possible to use as compound (A) a compound containing at least three ester or acyl chloride functions.
  • ester By way of example of an ester, mention may be made of a methyl, ethyl or isopropyl (preferably methyl) ester of a fatty acid trimer or a mixture of oligomers of fatty acids as defined above. .
  • the compound (A) may be an at least trifunctional compound containing at least two different functions, advantageously chosen from acid, ester and acyl chloride functions.
  • the compound (B) carries at least two functions, identical or different, capable of reacting with the compound (A), chosen in particular from epoxy, alcohol and amine functions. It can furthermore include other non-reactive functions with compound (A).
  • Compound (B) is preferably a diepoxide. It can thus be chosen from: bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, tetrabromo bisphenol A diglycidyl ether, or hydroquinone diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, butylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl
  • the compound (B) may be a polyepoxide containing at least three epoxide functions, chosen for example from: castor oil triglycidyl ether, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane triglycidyl ether, trisphenol triglycidyl ether, glycerol tridlycidyl ether, glycerol propoxylate triglycidyl ether, glycerol ethoxylate triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritolpolyglycidyl ether, poly (glycidyl acrylate), polyglycidyl methacrylate epoxidized polyunsaturated fatty acids, epoxidized vegetable oils, epoxidized fish oils and epoxidized limonen
  • the compound (B) may be a diol.
  • the compound (B) may be chosen from: ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, octanediol, nonanediol, decanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyesters with hydroxy ends, polybutadienes with hydroxy ends, polydimethylsiloxanes with hydroxy ends, polyisobutylenes with hydroxy ends, polybutadiene-co-acrylonitrile copolymers with ends hydroxy, diol dimers derived from fatty acids and mixtures thereof.
  • the compound (B) may be a polyol containing at least three alcohol functions.
  • examples of such compounds are in particular: sugars such as sorbitol, pentaerythritol, trimethylolpropane, as well as glycerol and its ethoxylated and propoxylated derivatives, castor oil and diol dimers derived from fatty acids such as Pripol 2033 from ⁇ niqema.
  • the ratio of the number of reactive functions of the compound (B) to the sum of the functions of the compound (A) is from 0.1 to 0.8 and preferably from 0.3 to 0.8.
  • the compound obtained at the end of the first step of the process according to the invention is reacted, in the second step, with a compound (C) bearing at least one reactive group and at least one associative group, in such a way that the reactive groups of (C) react with the second functions, i.e. the remaining reactive functions, of the compound (A).
  • Compound (C) carries at least one reactive group which can be chosen in particular from primary or secondary amine groups or alcohol. Alternatively, the compound
  • (C) may carry at least two such identical or different groups. It also carries an associative group chosen from nitrogen heterocycles, preferably diazotized.
  • the compound (C) more precisely corresponds to any one of the formulas (Cl) to (C3):
  • R denotes a unit containing at least one primary or secondary amine group or alcohol
  • R 'de notes a hydrogen atom
  • A denotes an oxygen or sulfur atom or an -NH group, preferably an oxygen atom.
  • Preferred examples of compounds (C) are 2-aminoethylimidazolidone (UDETA), 1- (2 - [(2-aminoethyl) amino] ethyl) imidazolidone (UTETA), 1- (2- ⁇ 2- [2 aminoethylamino] ethyl ⁇ amino) ethyl] imidazolidone (UTEPA), 3-amino-1,2,4-triazole (3-ATA) and 4-amino-1,2,4-triazole (4-ATA).
  • the material according to the invention comprises binding bridges, preferably ester, formed in the first step of its synthesis process, by reaction of the (advantageously epoxy) functions of the compound (B) with reactive functions, called “first functions "(advantageously, acid functions), the compound (A) and binding bridges (advantageously amide), formed in the second step of this process, by reaction of the remaining reactive (preferably acidic) functions, called” seconds functions ", of the compound (A) with reactive groups (advantageously amine) of the compound (C).
  • This material also contains hydrogen bonds between the associative groups carried by the molecules that constitute it.
  • the presence of these reversible hydrogen bonds, which can be broken by a rise in temperature and to be reformed at room temperature, allows the material according to the invention to have a low viscosity in the molten state, facilitating its implementation, and possibly a large elongation at break at room temperature, without it having a high molecular weight.
  • the tree molecules constituting said material contain an insoluble fraction, as well as possibly an insoluble fraction, that is to say a fraction representing from 0.1 to 90% of the weight of the material and which is not soluble in any proportion in no solvent.
  • the number average molecular weight of the soluble fraction is preferably from 300 to 300,000 g / mol, as measured by GPC.
  • the average number of terminal associative groups per molecule is at least 1.2, preferably at least 2, or even at least 2.2.
  • this material may contain molecules other than the tree molecules described above, in particular in the case where the compound (A) contains trimers of fatty acids mixed with mono- and / or dimers of fatty acids. .
  • the material according to the invention contains at least 25% and more preferably at least 50% by number of said tree molecules.
  • this material also contains intermolecular hydrophobic bonds, advantageously due to interactions between alkyl groups carried by each of the tree molecules described above.
  • alkyl is meant in the sense of the invention side groups (C n H 2 n I- :) and not alkylene chains (C n H 2n ) A for example.
  • each of these molecules comprises C 6 -C 2 4 alkyl chains, advantageously in greater number than said terminal associative groups. They may in particular be provided by the compounds (A), in particular when they are trimers of fatty acids.
  • the compounds (A), (B) and (C) described above can be introduced, in the process according to the invention, in the molten state or by the solvent route.
  • the proportions of (A), (B) and (C) used in the process according to the invention determine the mechanical characteristics of the material obtained.
  • This material advantageously has elastomeric properties, that is to say the property of being able to undergo uniaxial deformation at ambient temperature and to recover, once this stress is relaxed, its initial dimension, with a remanent deformation of less than 5%. of its initial dimension.
  • the material according to the invention can be used as such or in single-phase or multiphase mixtures with one or more compounds such as petroleum fractions, solvents, mineral and organic fillers, plasticizers, resins and the like. tackifiers, antioxidants, pigments and / or dyes, for example, in emulsions, suspensions or solutions.
  • this material can be used for the manufacture of a cosmetic composition usually comprising a physiologically acceptable medium, that is to say compatible with keratin materials.
  • the product obtained is, at room temperature, a viscoelastic liquid, which is capable, applied hot (100 ° C.) as well on glass as on a metal surface (aluminum or steel), to spread easily to form a film adhesive.

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Abstract

La présente invention se rapporte à un procédé de préparation d'un matériau formé de molécules arborescentes comportant des groupes associatifs comprenant les étapes successives suivantes : (a) la réaction d'au moins un composé au moins trifonctionnel (A) porteur de premières et secondes fonctions avec au moins un composé au moins bifonctionnel (B) dont les fonctions sont susceptibles de réagir avec les premières fonctions du composé (A); et (b) la réaction du ou des composé (s) obtenu (s) à l'étape (a) avec au moins un composé (C) portant, d'une part, au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec les secondes fonctions de (A) et, d'autre part, au moins un groupe associatif donné.

Description

Procédé de préparation d ' un matériau formé de molécules arborescentes comportant des groupes associatifs
La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de matériaux supramoléculaires .
Les matériaux dits supramoléculaires sont des matériaux constitués de composés associés par des liaisons non covalentes, telles que des liaisons hydrogène, ioniques et/ou hydrophobes. Un avantage de ces matériaux est que ces liaisons physiques sont réversibles, notamment sous l'influence de la température ou par l'action d'un solvant sélectif. Il est ainsi possible d'envisager de les utiliser dans des domaines d'application tels que les revêtements (peintures, cosmétiques...), les adhésifs, les colles thermofusibles et les peintures en poudre.
Certains d'entre eux possèdent en outre des propriétés élastomères . Contrairement aux élastomères classiques, ces matériaux ont l'avantage de pouvoir se fluidifier au-dessus d'une certaine température, ce qui facilite leur mise en oeuvre, notamment le bon remplissage des moules, ainsi que leur recyclage. Bien qu'ils ne soient pas constitués de polymères réticulés mais de petites molécules, ces matériaux sont, comme les élastomères, capables de présenter une stabilité dimensionnelie sur des temps très longs et de recouvrer leur forme initiale après de grandes déformations. Ils peuvent être utilisés pour fabriquer des joints d ' étanchéité, des isolants thermiques ou acoustiques, des pneumatiques, des câbles, des gaines, des semelles de chaussures, des emballages, des patchs (cosmétiques ou dermo-pharmaceutiques) , des pansements, des colliers de serrage élastiques, des tubes a vide, des tubes et flexibles de transport de fluides.
Des procèdes de préparation de matériaux supramoléculaires ont déjà été décrits par la Demanderesse .
Ainsi, le document WO 03/059964 décrit un matériau supramoléculaire obtenu en faisant réagir de l'urée sur des polyalkylène îmines, des polyamines ou des polyamides qui ont en commun de renfermer des fonctions aminé primaire ou secondaire libres. Le pré-polymère obtenu peut notamment porter des fonctions imidazolidone et des fonctions aminé primaire ou secondaire libres susceptibles de reagir ensuite avec un halogénure d'alkyle. Les polyamides peuvent eux-mêmes être obtenus par condensation de polyamines sur des dimères et tπmères d'acides gras.
Par ailleurs, le document WO 2006/016041 divulgue un matériau supramoléculaire obtenu par greffage de composés portant un groupe imidazolidone, tels que la N- ammoéthyl-2-imidazolidone (UDETA) sur un polymère tel qu'un PMMA porteur de fonctions anhydride.
Un matériau supramoléculaire elastomere est par ailleurs divulgue dans le document WO 2006/087475. Il comprend des molécules renfermant au moins trois groupes fonctionnels associatifs, tels que des groupes imidazolidone, susceptibles de former plusieurs liaisons physiques et qui peuvent être obtenus en faisant reagir de l'urée sur le produit de la réaction d'une polyamine avec des triacides.
L'inconvénient des procédés de préparation de l'art antérieur est qu'ils nécessitent l'emploi d'urée qui entraîne un dégagement d'ammoniac. En outre, pour obtenir un matériau élastomère tel que décrit dans la demande WO 2006/087475, il est nécessaire de maîtriser rigoureusement les conditions opératoires telles que la pureté des réactifs, leur ordre d'introduction, la durée et la température des réactions, ainsi que l'homogénéité du mélange. En particulier, 1 'oligoamidoamine dérivée d'acide gras obtenue par polycondensation d'une polyamine telle que le diéthylène triamine, DETA, ou le triéthylène tetra-amine, TETA, et d'un acide gras doit répondre à des critères très spécifiques en termes de pureté et de degré de polycondensation pour conduire à un élastomère.
La Demanderesse a maintenant mis au point un nouveau procédé de synthèse de matériaux supramoléculaires qui est facile à mettre en oeuvre et ne conduit pas à un dégagement d'ammoniac, contrairement aux procédés utilisant l'urée comme réactif. Ce procédé permet en outre d'obtenir des matériaux renfermant des molécules présentant une structure arborescente particulière susceptible de leur conférer des propriétés très variées selon la proportion des réactifs utilisés pour leur synthèse. Ainsi, en fonction du nombre de fonctions réactives présentes sur les composés initiaux et du nombre de fonctions réactives restantes à l'issue de la première étape de synthèse, nombres qu'il est aisé d'ajuster par le choix des matières premières et par l'emploi d'un rapport stoechiométrique approprié, on peut obtenir au choix et de façon contrôlée, un solide semi- cristallin ou amorphe, un liquide viscoélastique ou encore un matériau élastomère éventuellement thermoplastique. Plus précisément, lorsque la fonctionnalité moyenne des monomères est peu élevée, on produit des molécules essentiellement linéaires ayant un comportement viscoélastique et pouvant présenter éventuellement une phase solide semi-cristalline ou amorphe, tandis qu'on forme des réseaux comportant éventuellement une fraction insoluble et présentant des propriétés élastomères lorsque cette fonctionnalité est élevée. Il est également possible d'obtenir des matériaux présentant un compromis de propriétés telles qu'une capacité d'auto-réparation / résistance au fluage ou de fluidité / résistance à la déchirure.
Il est ainsi notamment possible d'obtenir un matériau ayant les propriétés d'un élastomère thermoplastique, c'est-à-dire d'un matériau capable, à température ambiante, de pouvoir être soumis à une déformation uniaxiale, avantageusement d'au moins 20% pendant 15 minutes, puis de recouvrer, une fois la contrainte relâchée, sa dimension initiale, avec une déformation rémanente inférieure à 5% de sa dimension initiale, et qui peut être mis ou remis en forme à haute température. Le nouveau procédé selon l'invention peut en outre permettre l'obtention de matériaux autocicatrisants, c'est-à-dire capables, une fois coupés, déchirés ou rayés, de se réparer par simple remise en contact des surfaces fracturées sans nécessité de chauffer ni d'appliquer une pression importante ni d'effectuer une quelconque réaction chimique, le matériau ainsi réparé conservant des propriétés élastomères. Le procédé selon l'invention consiste à faire réagir, dans une première étape, un premier composé renfermant une proportion élevée de molécules au moins trifonctionnelles sur un second composé au moins bifonctionnel, dans des proportions non stoechiométriques laissant subsister des fonctions libres sur le premier composé, pour obtenir un matériau que l'on fait réagir, dans une seconde étape, avec un composé porteur d'un ou plusieurs groupes associatifs.
La présente invention a donc pour objet un procédé de préparation d'un matériau formé de molécules arborescentes comportant des groupes associatifs comprenant les étapes successives suivantes :
(a) la réaction d'au moins un composé au moins trifonctionnel (A) porteur de premières et secondes fonctions avec au moins un composé au moins bifonctionnel (B) dont les fonctions sont susceptibles de réagir avec les premières fonctions du composé (A) ;
(b) la réaction du ou des composé (s) obtenu (s) à l'étape (a) avec au moins un composé (C) portant, d'une part, au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec les secondes fonctions de (A) et, d'autre part, au moins un groupe associatif, ledit composé (C) répondant à la formule (Cl), (C2) ou (C3) :
N N
A
(ci:
(C2)
(C3) où :
R désigne un motif contenant au moins un groupe aminé primaire ou secondaire ou alcool, R' désigne un atome d'hydrogène,
A désigne un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NH, de préférence un atome d'oxygène.
Ce procédé permet d'obtenir un matériau comprenant des molécules arborescentes constituées chacune de fragments au moins bifonctionnels et de fragments au moins trifonctionnels unis les uns aux autres par de premiers ponts, de préférence ester ou thioester, seuls ou en combinaison avec de seconds ponts, avantageusement amide ou urée, lesdits premiers et seconds ponts étant formés à partir de deux fonctions portées par des fragments différents, lesdites molécules comportant en outre, sur les fragments situés aux extrémités des arborescences, des groupes associatifs terminaux capables de s'associer les uns aux autres par des liaisons hydrogène et reliés de façon covalente aux fonctions ne participant pas auxdits ponts. Ce matériau présente précisément des liaisons hydrogène réversibles entre lesdits groupes associatifs.
Par "arborescente", on entend selon l'invention une molécule ramifiée dont le squelette comporte au moins deux ramifications. Cette définition n'exclut pas que diverses ramifications d'une même molécule puissent se rejoindre pour former des boucles.
Par "groupes associatifs", on entend des groupes susceptibles de s'associer les uns aux autres par des liaisons hydrogène, avantageusement par 1 à 6 liaisons hydrogène. Des exemples de groupes associatifs utilisables selon l'invention sont les groupes imidazolidinyle, triazolyle, triazinyle, bis-uréyle, uréido-pyrimidyle . On préfère que le nombre moyen des groupes associatifs terminaux par molécule du matériau soit d'au moins 3. Il est avantageusement d'au plus β. Ceux-ci sont reliés de façon covalente a la molécule. Par "de façon covalente", on entend que les groupes associatifs sont reliés aux fonctions terminales de la molécule soit via une liaison directe soit, de préférence, via une chaîne, notamment alkylène.
Par "groupes réactifs" ou "fonctions", on entend des fonctions chimiques susceptibles de réagir avec d'autres fonctions chimiques pour former des liaisons covalentes, conduisant notamment à la formation de ponts ester, thioester, amide ou urée et en particulier de ponts ester et amide. Un composé "au moins bifonctionnel" désigne un composé portant au moins deux, et de préférence seulement deux, fonctions réactives identiques ou différentes. Un composé "au moins trifonctionnel" désigne un composé portant au moins trois, et de préférence seulement trois, fonctions réactives identiques ou différentes.
Par "fragment", on entend au sens de l'invention un motif d'une molécule situé entre deux ou trois ponts tels que définis ci-dessus. Un fragment "bifonctionnel" est susceptible d'être obtenu a partir d'un compose bifonctionnel et un fragment "tπfonctionnel" est susceptible d'être obtenu a partir d'un compose tπfonctionnel . Les molécules arborescentes selon 1 ' invention comprennent des fragments au moins bifonctionnels, avantageusement bifonctionnels, et des fragments au moins tπfonctionnels, avantageusement
Le compose (A) mis en oeuvre dans la première étape du procède selon l'invention peut en particulier porter au moins trois fonctions identiques ou différentes choisies parmi les fonctions acide, ester ou chlorure d'acyle. Il comprend avantageusement de 5 a 100, de préférence de 12 a 100 et plus preferentiellement de 24 a 90 atomes de carbone.
Le compose (A) peut, dans la première étape du procède selon l'invention, se trouver en mélange avec des composes mono- et bifonctionnels, tels que des mono- et diacides, en particulier des mono- et dimeres d'acides gras .
On préfère utiliser les trimeres (oligomeres de 3 monomères identiques ou différents) et mélanges de dimeres et trimeres d'acides gras d'origine végétale. Ces composes résultent de 1 ' oligomeπsation d'acides gras insatures tels que : l'acide undecylenique, myristoleique, palmitoleique, oleique, linoleiqαe, linolemque, πcinoleique, eicosenoique, docosenoiqαe, que l'on trouve habituellement dans les huiles de pin (TaIl OiI fatty acids), colza, mais, tournesol, soja, pépins de raisin, lin, jojoba, ainsi que les acides eicosapentaénoïque et docosahexaénoïque que l'on trouve dans les huiles de poissons.
On peut citer comme exemples de trimères d'acides gras, le composé de formule suivante qui illustre un trimère cyclique issu d'acides gras à 18 atomes de carbone, sachant que les composés disponibles dans le commerce sont des mélanges d'isomères stériques et d'isomères de position de ces structures, éventuellement partiellement ou totalement hydrogénés.
Trimère d'acide en ClI
On peut ainsi utiliser un mélange d'oligomères d'acides gras contenant des dimères, trimères et monomères d'acides gras en Cis linéaires ou cycliques, ledit mélange étant majoritaire en dimères et trimères et contenant un faible pourcentage (habituellement, moins de 5%) de monomères. De manière préférée, ledit mélange comprend :
• 0,1 à 40% en poids, de préférence 0,1 à 5% en poids de monomères d'acides gras identiques ou différents,
• 0,1 à 99% en poids, de préférence 18 à « !5R%% en poids de dimères d'acides gras identiques ou différent et • 0,1 à 90% en poids, de préférence 5 à 85% en poids, de trimères d'acides gras identiques ou différents .
On peut citer, comme exemples de mélanges dimères /trimères d'acides gras (% en poids) :
• le Pripol© 1017 d'Uniqema, mélange de 75-80% de dimères et 18-22% de trimères avec de l'ordre de 1-3 % d'acides gras monomères, • le Pripol® 1048 d'Uniqema, mélange de 50/50% de dimères /trimères,
• le Pripol® 1013 d'Uniqema, mélange de 95-98% de dimères et de 2-4% de trimères avec 0,2 % maximum d'acides gras monomères, • le Pripol® 1006 d'Uniqema, mélange de 92-98% de dimères et d'un maximum de 4% de trimères avec 0,4 % maximum d'acides gras monomères,
• le Pripol® 1040 d'Uniqema, mélange de dimères et de trimères d'acide gras avec au moins 75% de trimères et moins de 1% d'acides gras monomères,
• l'Unidyme® 60 d'Arizona Chemicals, mélange de 33% de dimères et de 67% de trimères avec moins de 1% d'acides gras monomères,
• l'Unidyme® 40 d'Arizona Chemicals, mélange de 65% de dimères et de 35% de trimères avec moins de 1% d'acides gras monomères,
• l'Unidyme® 14 d'Arizona Chemicals, mélange de 94% de dimères et de moins de 5% de trimères et autres oligomères supérieurs avec de l'ordre de 1% d'acides gras monomères,
• l'Empol® 1008 de Cognis, mélange de 92% de dimères et de 3% d'oiigomères supérieurs, essentiellement des trimères, avec de l'ordre de 5% d'acides gras monomères,
• l'Empol© 1018 de Cognis, mélange de 81 % de dimères et de 14% d' oligomères supérieurs, dont essentiellement des trimères, avec de l'ordre de 5 % d'acides gras monomères,
• le Radiacid® 0980 d'Oleon, mélange de dimères et trimères avec au moins 70% de trimères.
Les produits Pripol®, Unidyme©, Empol®, et Radiacid® comprennent des monomères d'acides gras en Cis et des oligomères d'acides gras correspondant à des multiples de Ci8.
Selon une variante de l'invention, au lieu de triacides, on peut utiliser comme composé (A) un composé renfermant au moins trois fonctions ester ou chlorure d' acyle .
A titre d'exemple d'ester, on peut citer un ester méthylique, éthylique ou isopropylique (de préférence méthylique) d'un trimère d'acide gras ou d'un mélange d' oligomères d'acides gras tels que définis ci-dessus.
En variante encore, le composé (A) peut être un composé au moins trifonctionnel renfermant au moins deux fonctions différentes, choisies avantageusement parmi les fonctions acide, ester et chlorure d'acyle.
De son côté, le composé (B) porte au moins deux fonctions, identiques ou différentes, susceptibles de réagir avec le composé (A) , choisies notamment parmi les fonctions époxy, alcool et aminé. Il peut en outre inclure d'autres fonctions non susceptibles de réagir avec le composé (A) .
Le composé (B) est de préférence un diépoxyde. Il peut ainsi être choisi parmi : les bisphenol A diglycidyl éther, bisphenol F diglycidyl éther, le tétrabromo bisphenol A diglycidyl éther, ou les hydroquinone diglycidyl éther, éthylène glycol diglycidyl éther, propylène glycol diglycidyl éther, butylène glycol diglycidyl éther, néopentyl glycol diglycidyl éther, 1,4- butanediol diglycidyl éther, 1, 6-hexanediol diglycidyl éther, cyclohexanediméthanol diglycidyl éther, polyéthylène glycol diglycidyl éther, polypropylène glycol diglycidyl éther, polytétraméthylène glycol diglycidyl éther, résorcinol diglycidyl éther, néopentylglycol diglycidyl éther, bisphenol A polyéthylène glycol diglycidyl éther, bisphenol A polypropylèneglycol diglycidyl éther, diglycidyl ester d'acide téréphtalique, et leurs mélanges.
En variante, le composé (B) peut être un polyépoxyde renfermant au moins trois fonctions époxyde, choisi par exemple parmi : le triglycidyl éther d'huile de ricin, le 1, 1, 1-tris (hydroxyméthyl) propane triglycidyl éther, le trisphénol triglycidyl éther, le glycérol tridlycidyl éther, le giycéroi propoxylate trigiycidyl éther, le glycérol éthoxylate triglycidyl éther, le triméthylol propane triglycidyl éther, le sorbitol polyglycidyl éther, le polyglycéroi polyglycidyl éther, le pentaérythritolpolyglycidyl éther, le poly (glycidyl acrylate) , le polyglycidyl méthacryiate, les acides gras polyinsaturés époxydés, les huiles végétales époxydées, les huiles de poisson époxydées et le limonène époxydé . En variante encore, le composé (B) peut être un diol. Dans ce cas, le composé (B) peut être choisi parmi : l'éthylène glycol, le propylène glycol, le tétraméthylène glycol, 1 ' hexaméthylène glycol, l'octanediol, le nonanediol, le décanediol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le triéthylène glycol, le tétraéthylène glycol, le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol, le polytétraméthylène glycol, les polyesters à extrémités hydroxy, polybutadiènes à extrémités hydroxy, polydiméthylsiloxanes à extrémités hydroxy, polyisobutylènes à extrémités hydroxy, les copolymères polybutadiène-co-acrylonitrile à extrémités hydroxy, les dimères diols issus d'acides gras et leurs mélanges .
Selon une autre possibilité, le composé (B) peut être un polyol renfermant au moins trois fonctions alcool. Des exemples de tels composés sont notamment : les sucres tels que le sorbitol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, ainsi que le glycérol et ses dérivés éthoxylés et propoxylés, l'huile de ricin (castor oil) et les dimères diols issus d'acides gras tels le Pripol 2033 de ϋniqema.
Dans le cas où les fonctions du composé (B) sont susceptibles de réagir à la fois avec les premières et secondes fonctions du composé (A) , on préfère que, dans la première étape du procédé selon l'invention, le rapport du nombre des fonctions réactives du composé (B) à la somme des fonctions du composé (A) aille de 0,1 à 0,8 et de préférence de 0,3 à 0,8. Le composé obtenu à l'issue de la première étape du procédé selon l'invention est mis à réagir, dans la seconde étape, avec un composé (C) portant au moins un groupe réactif et au moins un groupe associatif, de telle manière que les groupes réactifs de (C) réagissent avec les secondes fonctions, c'est-à-dire les fonctions réactives restantes, du composé (A) .
Le composé (C) porte au moins un groupe réactif qui peut notamment être choisi parmi les groupes aminé primaire ou secondaire ou alcool. En variante, le composé
(C) peut porter au moins deux tels groupes identiques ou différents. Il porte en outre un groupe associatif choisi parmi les hétéocycles azotés, de préférence diazotés . Le composé (C) répond plus précisément à l'une quelconque des formules (Cl) à (C3) :
(ci:
(C2)
(C3) où :
R désigne un motif contenant au moins un groupe aminé primaire ou secondaire ou alcool, R' désigne un atome d'hydrogène,
A désigne un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NH, de préférence un atome d'oxygène.
Des exemples préférés de composés (C) sont la 2- aminoéthylimidazolidone (UDETA), la l-(2-[(2- aminoéthyl) amino] éthyl) imidazolidone (UTETA), la l-(2-{2- [ (2-aminoéthylamino] éthyl } amino) éthyl] imidazolidone (UTEPA), le 3-amino-l,2, 4-triazole (3-ATA) et le 4-amino- 1,2, 4-triazole (4-ATA) .
On comprend que le matériau selon 1 ' invention comprend des ponts de liaison, de préférence ester, formés dans la première étape de son procédé de synthèse, par réaction des fonctions (avantageusement époxyde) du composé (B) avec des fonctions réactives, dites "premières fonctions" (avantageusement, des fonctions acide) , du composé (A) et des ponts de liaison (avantageusement amide) , formés dans la seconde étape de ce procédé, par réaction des fonctions réactives (de préférence acides) restantes, dites "secondes fonctions", du composé (A) avec des groupes réactifs (avantageusement aminé) du composé (C) . Ce matériau renferme également des liaisons hydrogène entre les groupements associatifs portés par les molécules qui le constituent. La présence de ces liaisons hydrogène réversibles, susceptibles d'être rompues par une élévation de température et de se reformer à température ambiante, permet au matériau selon l'invention de présenter une faible viscosité à l'état fondu, facilitant sa mise en oeuvre, et éventuellement un grand allongement à la rupture à température ambiante, sans pour autant qu'il présente une masse moléculaire élevée . Les molécules arborescentes constituant ledit matériau renferment une fraction soiuble, ainsi qu'éventuellement une fraction insoluble, c'est-à-dire une fraction représentant de 0,1 à 90% du poids du matériau et qui n'est soiuble en aucune proportion dans aucun solvant. La masse moléculaire moyenne en nombre de la fraction soiuble est de préférence comprise entre 300 et 300.000 g/mol, telle que mesurée par GPC.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le nombre moyen de groupes associatifs terminaux par molécule est d'au moins 1,2, de préférence d'au moins 2, voire d'au moins 2,2.
On comprend par ailleurs que ce matériau peut renfermer des molécules autres que les molécules arborescentes décrites précédemment, en particulier dans le cas où le composé (A) renferme des trimères d'acides gras mélangés à des mono- et/ou dimères d'acides gras. Avantageusement, le matériau selon l'invention renferme au moins 25% et, mieux, au moins 50% en nombre desdites molécules arborescentes .
On préfère selon l'invention que ce matériau renferme également des liaisons hydrophobes intermoléculaires, avantageusement dues à des interactions entre des groupes alkyle portés par chacune des molécules arborescentes décrites précédemment. Par "alkyle", on entend au sens de l'invention des groupes latéraux (CnH2nI-:) et non pas des chaînes alkylène (CnH2n)A par exemple. De façon particulièrement préférée, chacune de ces molécules comporte des chaînes alkyle en C6-C24, avantageusement en plus grand nombre que lesdits groupes associatifs terminaux. Ils peuvent notamment être apportés par les composés (A), en particulier lorsqu'il s'agit de trimères d'acides gras.
Les composés (A) , (B) et (C) décrits précédemment peuvent être introduits, dans le procédé selon l'invention, à l'état fondu ou par voie solvant.
Les proportions de (A) , (B) et (C) utilisées dans le procédé selon 1 ' invention déterminent les caractéristiques mécaniques du matériau obtenu.
Ce matériau présente avantageusement des propriétés élastomères, c'est-à-dire la propriété de pouvoir être soumis à une déformation uniaxiale à température ambiante et de recouvrer, une fois cette contrainte relâchée, sa dimension initiale, avec une déformation rémanente inférieure à 5% de sa dimension initiale.
II peut notamment être utilisé pour fabriquer des joints d' étanchéité, des isolants thermiques ou acoustiques, des pneumatiques, des câbles, des gaines, des semelles de chaussures, des emballages, des revêtements (peintures, films, produits cosmétiques) , des patchs (cosmétiques ou dermo-pharmaceutiques) ou autres systèmes de piégeage et relarguage d'actifs, des pansements, des colliers de serrage élastiques, des tubes à vide, des tubes et flexibles de transport de fluides, et d'une manière générale les pièces devant présenter de bonnes résistance à la déchirure et/ou à la fatigue, des additifs rhéologiques ou des additifs pour colles thermofusibles et adhésifs. Dans ces applications, le matériau selon l'invention peut être utilisé en tant que tel ou dans des mélanges monophasiques ou polyphasiques, avec un ou plusieurs composés tels que les coupes pétrolières, les solvants, les charges minérales et organiques, les plastifiants, les résines tackifiantes, les anti-oxydants, les pigments et/ou les colorants, par exemple, dans des émulsions, des suspensions ou des solutions.
En variante, ce matériau peut être utilisé pour la fabrication d'une composition cosmétique comportant habituellement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques .
L'invention sera mieux comprise à la lumière de l'exemple suivant, donné à des fins d'illustration seulement et qui n'a pas pour but de restreindre la portée de l'invention, définie par les revendications annexées .
EXEMPLE
Procédé de préparation d ' un matériau selon
Dans un ballon de 100 ml muni d'un agitateur magnétique, d'une arrivée d'azote via un tube plongeur, d'un extracteur Soxhlet surmonté par un condenseur et d'un système de chauffage par bain d'huile, on introduit 6.50 g d'un dimère diol (Pripol 2033, indice d'hydroxy = 207 (mg de KOH/g) , soit 24 mmol de fonctions alcool) et 14.30 g de trimère d'acide (Pripol 1040 (indice d'acide = 188 mg de KOH/g, soit 48 mmol de fonctions acide) . On introduit également 100 μl d'acide sulfurique (en solution aqueuse à 36 % en masse) et 50 ml de toluène. La cartouche du Soxhlet est garnie de 20 g de sulfate de magnésium anhydre. On chauffe alors le bain d'huile jusqu'au reflux du toluène, la réaction est suivie en observant la diminution du signal infrarouge de l'acide à 1710 cm"1 et l'augmentation de celui de l'ester à 1740 cm"1. Après 2 heures de réaction à 14O0C
(température du bain d'huile), on constate que ces bandes n'évoluent plus notablement. On ajoute ensuite 3.08g d' UDETA (24 mmol) et on laisse le mélange réagir encore pendant 3 heures à 14O0C (température du bain d'huile) Le solvant est alors évaporé sous vide à 5O0C à l'aide d'un évaporateur rotatif puis le contenu du ballon est placé sous vide primaire jusqu'à dégazage complet (24 heures) .
Le produit obtenu est, à température ambiante, un liquide viscoélastique, qui est susceptible, appliqué à chaud (1000C) aussi bien sur du verre que sur une surface métallique (aluminium ou acier), de s'étaler facilement pour former un film adhésif.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation d'un matériau formé de molécules arborescentes comportant des groupes associatifs comprenant les étapes successives suivantes :
(a) la réaction d'au moins un composé au moins trifonctionnel (A) porteur de premières et secondes fonctions avec au moins un composé au moins bifonctionnel (B) dont les fonctions sont susceptibles de réagir avec les premières fonctions du composé (A) , de préférence dans un rapport en nombre des fonctions du composé (B) à la somme des premières fonctions du composé (A) allant de 0,1 à 0,8 et de préférence de 0,3 à 0,8 ; (b) la réaction du ou des composé (s) obtenu (s) à l'étape (a) avec au moins un composé (C) portant, d'une part, au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec les secondes fonctions de (A) et, d'autre part, au moins un groupe associatif, ledit composé (C) répondant à la formule (Cl), (C2) ou (C3) :
(ci: (C2
(C3: où :
R désigne un motif contenant au moins un groupe aminé primaire ou secondaire ou alcool,
R1 désigne un atome d'hydrogène, A désigne un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NH, de préférence un atome d'oxygène.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que : - le composé (A) porte au moins trois fonctions, identiques ou différentes, choisies parmi les fonctions acide, ester ou chlorure d'acyle,
- le composé (B) porte au moins deux fonctions identiques ou différentes choisies parmi les fonctions époxy, alcool et aminé, et
- le composé (C) porte au moins un groupe réactif choisi parmi les groupes aminé primaire ou secondaire ou alcool .
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le composé (A) comprend de 5 à 100, de préférence de 12 à 100 et plus préférentiellement de 24 à 90 atomes de carbone,
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé (A) est un trimère d'acide gras d'origine végétale.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé (A) est un trimère de l'un au moins des acides suivants : l'acide undécylénique, l'acide myristoléique, l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide iinoléique, l'acide linolénique, l'acide ricinoléique, l'acide eicosénoïque, l'acide docosénoïque,
1 'acide eicosapentaénoïque et l'acide docosahexaénoïque .
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le composé (B) est un diépoxyde .
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le composé (B) est choisi parmi : les bisphenol A diglycidyl éther, bisphenol F diglycidyl éther, le tétrabromo bisphenol A diglycidyl éther, ou les hydroquinone diglycidyl éther, éthylène glycol diglycidyl éther, propylène glycol diglycidyl éther, butylène giycol diglycidyl éther, néopentyl glycol diglycidyl éther, 1,4- butanediol diglycidyl éther, 1, β-hexanediol diglycidyl éther, cyclohexanediméthanol diglycidyl éther, polyéthylène glycol diglycidyl éther, polypropylène glycol diglycidyl éther, polytétraméthylène glycol diglycidyl éther, résorcinol diglycidyl éther, néopentylglycol diglycidyl éther, bisphenol A polyéthylène glycol diglycidyl éther, bisphenol A polypropylèneglycol diglycidyl éther, diglycidyl ester d'acide téréphtalique, et leurs mélanges.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le composé (B) est un dioi .
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le composé (B) est choisi parmi : 1 ' éthylène glycol, le propylène glycol, le tétraméthylène glycol, 1 ' hexaméthyiene glycol, i'octanediol, le nonanediol, le décanedioi, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le triéthylène glycol, le tétraéthylène glycol, le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol, le polytétraméthylène glycol, les polyesters à extrémités hydroxy, polybutadiènes à extrémités hydroxy, polydiméthylsiloxanes à extrémités hydroxy, polyisobutylènes à extrémités hydroxy, les copolymères polybutadiène-co-acrylonitrile à extrémités hydroxy, les dimères diols issus d'acides gras et leurs mélanges.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le composé
(C) est choisi parmi : la 2-aminoéthylimidazolidone
(UDETA) , 1- (2- [ (2-aminoéthyl) amino] éthyl) imidazolidone
(UTETA), la 1- (2-{2- [ (2-aminoéthylamino] éthyl}amino) éthyl] imidazolidone (UTEPA), le 3-amino-l, 2, 4-triazole (3-ATA) et le 4-amino-l, 2, 4-triazole (4-ATA) .
EP08864471A 2007-12-24 2008-12-19 Procède de préparation d'un matériau forme de molécules arborescentes comportant des groupes associatifs Withdrawn EP2225312A2 (fr)

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