Procédé de fabrication de bière Process of making beer
L'invention concerne le domaine des procédés de fabrication de la bière et autres boissons fermentées à base de malt.The invention relates to the field of processes for producing beer and other fermented malt beverages.
Typiquement, le procédé brassicole inclut les étapes suivantes, telles que représentées dans la figure 1 ci-jointe :Typically, the brewing process includes the following steps, as shown in Figure 1 attached:
- Le maltage : cette étape a pour objectif de transformer l'orge en malt, c'est-à-dire en un grain friable, ayant un arôme plus développé et contenant une quantité d'enzyme plus importante. L'orge est d'abord séché puis il mûrit en silo. Il est ensuite soumis à un cycle de trempages entrecoupés de périodes d'aération. Les grains ainsi chargés d'humidité et d'oxygène vont ensuite germer (c'est la germination). Sous l'action de différentes enzymes, l'amidon de réserve est transformé en sucres, les protéines en acides aminés et les parois cellulaires sont dégradées pour faciliter l'extraction ultérieure de la farine. Enfin, les grains d'orge sont chauffés et torréfiés de façon à les sécher et à leur donner leur couleur et leur arôme (c'est le touraillage). L'activité des enzymes est bloquée et le malt ainsi obtenu est stabilisé.- Malting: this step aims to transform barley into malt, that is to say a friable grain, having a more developed aroma and containing a larger amount of enzyme. Barley is first dried and matured in silo. It is then subjected to a dipping cycle interspersed with periods of aeration. The grains thus loaded with moisture and oxygen will then germinate (this is germination). Under the action of different enzymes, the reserve starch is converted into sugars, the proteins into amino acids and the cell walls are degraded to facilitate the subsequent extraction of the flour. Finally, the barley grains are heated and roasted to dry them and give them their color and aroma (this is the kilning). Enzyme activity is blocked and the resulting malt is stabilized.
- La mouture : le malt est moulu afin d'en faire de la farine.- The milling: the malt is ground to make flour.
- L'empâtage : le malt moulu est mélangé à de l'eau pour former la maische. - Le brassage : cette opération consiste à appliquer un cycle précis de chauffage à la maische sous agitation, dans l'objectif d'en extraire toutes les substances possibles. Les paliers de température permettent à différentes réactions enzymatiques d'avoir lieu : transformation des protéines en acides aminés, décomposition de l'amidon en sucres fermentescibles. - La filtration : la maische est filtrée afin de séparer le moût- The pasting: the ground malt is mixed with water to form the mash. - The brewing: this operation consists of applying a precise heating cycle to the mash with stirring, in order to extract all the possible substances. The temperature stages allow different enzymatic reactions to take place: transformation of proteins into amino acids, decomposition of starch into fermentable sugars. - Filtration: the mash is filtered to separate the must
(liquide contenant toutes les matières solubles dissoutes dans l'eau au cours du brassage) de la drêche (matières insolubles). Cette dernière est lavée à l'eau chaude pour limiter les pertes.(liquid containing all the soluble substances dissolved in the water during the brewing) of the duff (insoluble matters). The latter is washed with hot water to limit losses.
- La cuisson : lors de cette étape le moût est soumis à une ébullition au cours de laquelle est ajouté du houblon qui donne à la bière son amertume. L'objectif de la cuisson est multiple : stabilisation du moût par
inactivatioπ des enzymes, stérilisation, concentration, coagulation d'une partie des protéines ... La drêche de houblon et le précipité de protéines (« trub ») sont éliminés du moût qui est ensuite refroidi à la température à laquelle aura lieu la fermentation. - La fermentation principale : après aération du moût, celui-ci est ensemencé avec une levure du genre Saccharomyces, qui va, par fermentation, transformer les sucres fermentescibles en alcool et en gaz carbonique.- Cooking: during this stage the must is boiled in the course of which is added hops which gives the beer its bitterness. The purpose of the cooking is multiple: stabilization of the must by inactivation of enzymes, sterilization, concentration, coagulation of a part of the proteins ... The hop duff and the protein precipitate ("trub") are removed from the must which is then cooled to the temperature at which the fermentation will take place. - The main fermentation: after aeration of the must, it is inoculated with a yeast of the genus Saccharomyces, which goes fermentably transform fermentable sugars into alcohol and carbon dioxide.
- La fermentation secondaire ou « garde » : cette étape se déroule à une température proche de 00C pendant une durée qui varie de quelques jours à quelques semaines. La bière jeune va se saturer en dioxyde de carbone, ce qui contribuera très fortement à son caractère moussant. C'est aussi pendant cette phase de maturation que la bière se clarifie et que sa flaveur s'affine. - La filtration : la bière de garde est filtrée de façon à éliminer une grande partie des levures ainsi que toutes les matières en suspension restantes (précipités de polyphénols, protéines, glucides...). Ainsi la bière sera limpide et stable au niveau biologique et colloïdale.- Secondary fermentation or "guard": this stage takes place at a temperature close to 0 0 C for a period that varies from a few days to a few weeks. The young beer will become saturated with carbon dioxide, which will contribute very strongly to its foaming character. It is also during this phase of maturation that the beer is clarified and its flavor is refined. - Filtration: the beer beer is filtered in order to eliminate a large part of the yeasts as well as all remaining suspended matter (precipitates of polyphenols, proteins, carbohydrates ...). Thus the beer will be limpid and stable at the biological and colloidal level.
- Le soutirage : pasteurisée, la bière est conditionnée en fûts, en bouteilles, ou encore en canettes.- The racking: pasteurized, the beer is conditioned in barrels, in bottles, or in cans.
Durant certaines de ces étapes, on sait qu'il y a un risque d'oxydation de la matière traitée ce qui entraîne une flaveur oxydée qui est négative pour le produit final. Il peut par exemple y avoir oxydation de la maische (mélange de malt concassé et d'eau) au moment du brassage, ou bien oxydation du moût durant l'étape de cuisson. Pendant le brassage proprement dit la littérature indique qu'environ 20mg/L d'oxygène dissous sont absorbés et qu'environ 76mg/L sont absorbés jusqu'à la fin de cuisson du moût.During some of these steps, it is known that there is a risk of oxidation of the treated material resulting in an oxidized flavor that is negative for the final product. There may for example be oxidation of the mash (mixture of cracked malt and water) at the time of stirring, or the oxidation of the must during the baking step. During actual brewing the literature indicates that about 20mg / L of dissolved oxygen is absorbed and about 76mg / L is absorbed until wort is finished.
Actuellement, les brasseurs cherchent à prendre le plus de précautions possibles pour éviter l'oxydation, notamment en évitant l'incorporation d'une quantité importante d'oxygène tout au long du procédé de fabrication de la bière, et plus particulièrement durant les étapes de fabrication
du moût avant l'étape de fermentation afin d'améliorer sa stabilité organoleptique pendant son stockage. Dans ce but par exemple, la société Drummond Brewing Co. utilise un système en ligne de désoxygénation à l'azote pour réduire la teneur en oxygène de 6,5/7 ppm à 0,2/0,3 ppm de l'eau utilisée pour diluer ses bières concentrées, ainsi que pour les opérations de filtration (Food Processing, 1993, page 129).Currently, brewers seek to take the most precautions to avoid oxidation, including avoiding the incorporation of a significant amount of oxygen throughout the process of manufacturing beer, especially during the stages of manufacturing wort before the fermentation step to improve its organoleptic stability during storage. For this purpose, for example, Drummond Brewing Co. uses an on-line nitrogen deoxygenation system to reduce the oxygen content from 6.5 / 7 ppm to 0.2 / 0.3 ppm of the water used. to dilute its concentrated beers, as well as for filtration operations (Food Processing, 1993, page 129).
Mais les brasseurs s'intéressent également aux phases de brassage et cuisson du moût, étapes déterminantes pour la qualité finale de la bière. Plusieurs techniques utilisant des gaz permettent de limiter les phénomènes d'oxydation du moût pendant le brassage.But brewers are also interested in the brewing and cooking phases of the must, which are decisive for the final quality of the beer. Several techniques using gases make it possible to limit the phenomena of oxidation of the must during the brewing.
La première est de travailler sous une atmosphère dépourvue d'oxygène par inertage à l'aide d'un gaz, afin d'éviter toute incorporation d'oxygène dans la maische. Ainsi il a été montré que l'inertage à l'azote des cuves pendant l'empâtage et le brassage (ciel gazeux), mais également pendant le concassage du malt , améliore le pouvoir réducteur du moût et par conséquent la stabilité de sa flaveur. Il rend également le moût un peu moins coloré (voir par exemple D. G. Taylor et al., MBAA Technical Quaterly, 1992, vol. 29). Le pouvoir réducteur d'un moût est évalué par sa concentration en composés anti-radicalaires (comme les polyphénols), et est utilisé pour prévoir la stabilité de la flaveur d'une bière.The first is to work under an oxygen-free atmosphere by inerting with a gas, to avoid any incorporation of oxygen into the mash. Thus, it has been shown that the nitrogen inerting of the vats during mashing and mixing (sky gas), but also during the crushing of the malt, improves the reducing power of the must and consequently the stability of its flavor. It also makes the must a little less colorful (see for example D. G. Taylor et al., MBAA Technical Quaterly, 1992, vol 29). The reducing power of a must is evaluated by its concentration of anti-radical compounds (such as polyphenols), and is used to predict the stability of the flavor of a beer.
De même T. Desrone et al. [Bios, 1981 , vol. 12, n°4) ont montré qu'effectuer un brassage sous CO2 permet d'améliorer les problèmes posés par une dissolution excessive de l'air dans la maische, à savoir une diminution de la filtrabilité du moût, ainsi que de la concentration de ses éléments essentiels à l'étape ultérieure de fermentation (sucre, azote α-aminé, azote total).Similarly T. Desrone et al. [Bios, 1981, vol. 12, No. 4) have shown that performing stirring under CO 2 improves the problems of excessive dissolution of air into the mash, namely a reduction in the filterability of the wort, and the concentration of its essential elements in the subsequent fermentation stage (sugar, α-amino nitrogen, total nitrogen).
Une autre technique proposée par la littérature pour limiter l'oxydation du moût est de dégazer les ingrédients utilisés à l'empâtage, à savoir l'eau et la mouture de malt. Ainsi certains auteurs ont étudié l'influence de la présence d'oxygène pendant le brassage sur la qualité d'un moût et d'une bière. Pour ce faire, de la farine de malt désaérée sous vide et de l'eau bullée à l'azote ou au CO2 ont été mélangées sous atmosphère inerte avant le brassage. Ces traitements, qui permettent l'élimination de l'oxygène au brassage ont réduit le potentiel nonenal (indicateur du risque de vieillissement de la future bière) du
moût filtré, ainsi que le taux de trans-2-nonéπal dans la bière après vieillissement, que celui-ci ait été naturel (3 mois) ou bien accéléré.Another technique proposed by the literature for limiting wort oxidation is to degas the ingredients used for pasting, namely water and malt milling. Thus some authors have studied the influence of the presence of oxygen during the brewing on the quality of a must and a beer. To do this, vacuum deaerated malt flour and water bubbled with nitrogen or CO 2 were mixed under an inert atmosphere before brewing. These treatments, which allow the elimination of oxygen during the brewing, have reduced the nonenal potential (indicator of the risk of aging of the future beer) of the filtered must, as well as the rate of trans-2-nonéπal in beer after aging, whether it was natural (3 months) or accelerated.
La désoxygénation de la mouture peut également être faite à l'aide des gaz. Ainsi certains auteurs ont proposé un nouveau système de brassage qui permet de réduire la consommation d'oxygène pendant l'empâtage en combinant trois facteurs : l'introduction des ingrédients par le bas de la cuve de brassage, le dégazage de l'eau et le traitement de la mouture au CO2 pour en chasser l'oxygène.Deoxygenation of the milling can also be done using the gases. Some authors have proposed a new brewing system that reduces oxygen consumption during mashing by combining three factors: the introduction of ingredients from the bottom of the brewing tank, the outgassing of water and the treatment of CO2 grinding to expel oxygen.
Par ailleurs l'Université de Louvain a évalué l'effet d'un bullage d'azote pendant le brassage (Journal of Agήcultural and Food Chemistry, 2002,In addition, the University of Louvain has evaluated the effect of nitrogen bubbling during brewing (Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2002,
Vol. 50, n° 26). Les résultats ont montré qu'une désoxygénation du mélange eau + malt permet de diminuer le potentiel nonénal d'un moût après filtration et après cuisson.Flight. 50, No. 26). The results showed that deoxygenation of the water + malt mixture makes it possible to reduce the nonenal potential of a must after filtration and after cooking.
Afin d'être encore plus complet quant à l'analyse de l'art antérieur de ce domaine on peut également signaler les travaux de Sapporo Breweries Ltd. qui propose dans le document JP2000004866 un procédé de fabrication de boissons alcoolisées à base de malt par lequel le pouvoir réducteur est renforcé afin d'augmenter la résistance à l'oxydation du produit fini et donc améliorer le vieillissement de ce dernier. En premier lieu, il est suggéré de réduire la concentration en oxygène dans l'atmosphère sur l'intégralité ou sur une partie des étapes de fabrication. Pour ce faire, il est proposé :In order to be even more complete with regard to the analysis of the prior art of this field, mention may also be made of the work of Sapporo Breweries Ltd. which proposes in JP2000004866 a process for the manufacture of alcoholic beverages based on malt by which the reducing power is reinforced in order to increase the resistance to oxidation of the finished product and thus improve the aging of the latter. In the first place, it is suggested to reduce the concentration of oxygen in the atmosphere on all or part of the manufacturing steps. To do this, it is proposed:
- d'utiliser de l'eau désaérée (par insufflation de CO2, N2 ou encore He) comme eau de trempage lors du concassage du malt par voie humide, comme eau d'humidification en concassage du malt par humidification des grains d'orge ou comme eau de brassage,- use of deaerated water (by blowing CO 2, N 2 or He) as steepwater during the crushing of wet malt as humidifying water in crushing of the malt by moistening grains barley or as brewing water,
- d'inerter à l'aide d'un gaz, tel que CO2, N2 ou He, l'espace de tête des dispositifs implantés sur l'intégralité ou une partie des étapes de brassage, de fermentation, de garde et de filtration/conditionnement. En second lieu, il est suggéré de maîtriser la vitesse d'agitation lors de l'empâtage en la réduisant à la vitesse minimum nécessaire pour assurer le
mélange des ingrédients avec l'eau de brassage, de façon à optimiser le pouvoir réducteur de la maische.to inert with the aid of a gas, such as CO 2 , N 2 or He, the headspace of the devices implanted on all or part of the brewing, fermentation, storage and filtration / conditioning. Secondly, it is suggested to control the stirring speed during the mashing by reducing it to the minimum speed necessary to ensure the mixing the ingredients with the brewing water, so as to optimize the reducing power of the mash.
On peut également citer des publications antérieures qui évoquent l'utilisation d'hydrogène : - l'article de F. Spielberger paru dans Brauwelt en 1991 (N° 23, pOne can also quote previous publications which evoke the use of hydrogen: - the article of F. Spielberger published in Brauwelt in 1991 (N ° 23, p
975) décrit un procédé de traitement de l'eau de brassage avec de l'hydrogène, dans le but de réduire au maximum la teneur en oxygène dissous de l'eau.975) describes a method of treating brewing water with hydrogen in order to minimize the dissolved oxygen content of the water.
Ce traitement de désoxygénation nécessite l'utilisation d'un catalyseur métallique pour que les réactions entre l'hydrogène et l'oxygène puissent avoir lieu. Afin de ne pas avoir à soumettre l'hydrogène à autorisation selon la législation allemande, le traitement est effectué de telle sorte qu'il ne reste aucune trace d'hydrogène dans le produit. Pour cela l'hydrogène est ajouté de façon stoechiométrique en fonction de la quantité d'oxygène dissous de l'eau à traiter. - le document FR-2 077 044 au nom de Brauerei lnd AG concerne l'amélioration de la conservation de bières, en proposant de traiter la bière sous la forme du produit fini en mettant en contact la boisson avec des métaux, au besoin avec intervention supplémentaire d'une injection d'hydrogène en tant « qu'accepteur d'oxygène ». L'objectif du document vise à stabiliser le produit final par deux actions : diminuer la teneur en oxygène, et réduire les composés oxydants présents dans le produit final.This deoxygenation treatment requires the use of a metal catalyst so that reactions between hydrogen and oxygen can take place. In order not to have to subject the hydrogen to authorization according to the German legislation, the treatment is carried out in such a way that no trace of hydrogen remains in the product. For this hydrogen is added stoichiometrically depending on the amount of dissolved oxygen of the water to be treated. FR-2 077 044 in the name of Brauerei lnd AG concerns the improvement of beer preservation, by proposing to treat the beer in the form of the finished product by bringing the beverage into contact with metals, if necessary with intervention addition of a hydrogen injection as an "oxygen acceptor". The objective of the document is to stabilize the final product by two actions: reduce the oxygen content, and reduce the oxidizing compounds present in the final product.
- on peut enfin citer le document FR-1 280 668 (au nom de François Moreau-Neret) qui décrit l'utilisation d'hydrogène pour stabiliser des liquides fermentescibles tels que la bière face à une prolifération microbienne non voulue, pour cela il réalise l'injection d'hydrogène dans le produit fini.Finally, it is possible to cite FR-1 280 668 (in the name of François Moreau-Neret) which describes the use of hydrogen to stabilize fermentable liquids such as beer in the face of undesired microbial growth, for which it achieves the injection of hydrogen into the finished product.
En résumé, on peut dire que les techniques utilisées dans la littérature existante ont pour approche de chasser l'oxygène dissous du milieu considéré ou encore tout simplement de mettre en place de façon classique un ciel gazeux inerte (« espace de tête ») au dessus du milieu considéré. Un des objectifs de la présente invention est alors de proposer de nouvelles conditions opératoires de fabrication de la bière permettant notamment d'améliorer les caractéristiques sensorielles du produit obtenu. En
effet, les techniques actuelles d'amélioration du moût chassent l'oxygène présent dans l'eau ou l'atmosphère. Mais quel que soit le moyen utilisé, une petite quantité d'oxygène résiduelle est inévitable. La présente invention propose d'aller plus loin i.e de préparer le moût en milieu réducteur, c'est-à-dire à un potentiel d'oxydo-réduction inférieur à ce qu'il est lorsque l'on a simplement dégazé le milieu à l'aide d'un gaz neutre, préférentiellement on instaurera un potentiel redox négatif, ceci par l'utilisation d'un gaz ou mélange gazeux réducteur. La quantité de molécules précurseurs de la dégradation formées pendant la préparation du moût sera ainsi abaissée de manière significative, ce qui se traduira par une baisse du potentiel nonénal du moût et une meilleure stabilité organoleptique de la bière lors de son vieillissement.In summary, it can be said that the techniques used in the existing literature have the approach of removing dissolved oxygen from the medium in question or simply to set up conventionally an inert gaseous sky ("head space") above of the medium in question. One of the objectives of the present invention is then to propose new operating conditions for the manufacture of beer, in particular to improve the sensory characteristics of the product obtained. In Indeed, the current techniques of improving the must remove the oxygen present in the water or the atmosphere. But whatever the means used, a small amount of residual oxygen is inevitable. The present invention proposes to go further ie to prepare the wort in a reducing medium, that is to say to a redox potential lower than it is when one simply degassed the medium to With the aid of a neutral gas, preferentially a negative redox potential will be introduced, by the use of a reducing gas or gaseous mixture. The quantity of precursor molecules of the degradation formed during the preparation of the must is thus significantly reduced, which will result in a decrease in the nonenal potential of the must and a better organoleptic stability of the beer during aging.
Comme on le verra plus en détails ci-dessous, on propose selon la présente invention d'abaisser le potentiel d'oxydoréduction d'au moins un des milieux intervenant dans la chaîne avant cuisson : par exemple de la maische avant brassage, durant le brassage proprement dit, ou encore du moût après filtration et avant cuisson, ceci par injection dans le milieu considéré d'un mélange gazeux réducteur (par exemple un mélange gazeux comportant de l'hydrogène).As will be seen in more detail below, it is proposed according to the present invention to lower the oxidation-reduction potential of at least one of the media involved in the chain before cooking: for example the mash before brewing, during the brewing proper, or the must after filtration and before cooking, this by injection into the medium of a reducing gas mixture (for example a gaseous mixture comprising hydrogen).
L'introduction d'un mélange gazeux réducteur présente l'avantage d'abaisser de manière très significative le potentiel d'oxydoréduction du milieu considéré, dans des proportions bien supérieures à ce qui serait obtenu à l'aide d'un simple dégazage à l'aide d'un gaz neutre comme le préconise l'art antérieur, ce qui est le meilleur frein à toute réaction d'oxydation. Un tel mélange gazeux réducteur tel un mélange N2-H2 est par ailleurs sensoriellement neutre, non toxique et autorisé en alimentaire contrairement à de nombreux réducteurs chimiques.The introduction of a reducing gas mixture has the advantage of significantly lowering the oxidation-reduction potential of the medium in question, in proportions much greater than what would be obtained with the aid of a simple gas-free degassing. using a neutral gas as advocated in the prior art, which is the best brake on any oxidation reaction. Such a reducing gas mixture such as an N 2 -H 2 mixture is also sensorially neutral, non-toxic and food-safe unlike many chemical reducers.
Ainsi, selon la présente invention, contrairement à l'art antérieur dont l'objectif était, par exemple au travers de l'élimination de l'oxygène dans l'eau et la maische par bullage au CO2 ou encore à l'azote d'éliminer un substrat des réactions d'oxydation enzymatique et non enzymatique conduisant à la réduction du trans-2-nonénal dans la bière, l'approche de la présente invention va plus loin puisqu'elle propose d'agir sur le potentiel redox par
l'intermédiaire d'un gaz ou mélange gazeux actif qui ne se contente pas de désoxygéner la maische. Ainsi on injecte à un ou plusieurs endroits un gaz réducteur ou un mélange gazeux contenant un gaz réducteur tel que de l'hydrogène de manière à abaisser le potentiel redox du moût de manière significative tel que décrit plus loin.Thus, according to the present invention, unlike the prior art whose objective was, for example through the removal of oxygen in water and corn by bubbling with CO2 or nitrogen of to eliminate a substrate from enzymatic and non-enzymatic oxidation reactions leading to the reduction of trans-2-nonenal in beer, the approach of the present invention goes further since it proposes to act on the redox potential by through an active gas or gas mixture that does not just deoxygenate the mash. Thus, a reducing gas or a gaseous mixture containing a reducing gas such as hydrogen is injected at one or more places so as to reduce the redox potential of the must significantly as described below.
L'invention propose donc d'injecter un gaz ou mélange gazeux réducteur à une ou plusieurs étapes du procédé de fabrication de la bière intervenant avant l'étape de cuisson (ou « ébullition ») du moût, l'injection permettant d'atteindre une valeur de potentiel redox du milieu considéré inférieure à ce qui serait obtenu à l'aide d'un simple dégazage du milieu à l'aide d'un gaz neutre.The invention therefore proposes to inject a reducing gas or gaseous mixture at one or more stages of the process for producing the beer that intervenes before the step of cooking (or "boiling") the must, the injection making it possible to reach a the redox potential value of the medium considered lower than what would be obtained with a simple degassing of the medium using a neutral gas.
Le procédé selon l'invention pourra par ailleurs adopter l'une ou plusieurs de caractéristiques suivantes : - l'injection est effectuée au moment de l'empâtage, en une ou plusieurs des localisations suivantes : dans l'eau servant à l'empâtage, ou dans la maische pendant et/ou après le mélange de l'eau et du malt ;The method according to the invention may also adopt one or more of the following characteristics: the injection is carried out at the time of mashing, in one or more of the following locations: in the water used for mashing, or in the mash during and / or after mixing the water and malt;
- l'injection est effectuée pendant tout ou partie de l'étape de brassage ; - l'injection est effectuée dans l'eau servant à la filtration ou au lavage des drêches, de façon à maintenir à un niveau bas le potentiel redox du moût se présentant à l'étape de cuisson.the injection is carried out during all or part of the stirring step; the injection is carried out in the water used for filtering or washing the grains, so as to keep the redox potential of the wort occurring in the cooking stage at a low level.
- on procède de plus à un dégazage de la farine de malt pendant et/ou après la mouture ; - l'injection permet d'atteindre une valeur de potentiel redox du milieu considéré négative.further degassing of the malt flour is carried out during and / or after milling; the injection makes it possible to reach a redox potential value of the medium considered negative.
- le gaz injecté est de l'hydrogène ou comprend de l'hydrogène ;the injected gas is hydrogen or comprises hydrogen;
- le gaz injecté est un mélange d'azote et d'hydrogène ;the injected gas is a mixture of nitrogen and hydrogen;
- le gaz injecté est un mélange d'hydrogène et d'azote contenant 4% d'hydrogène ;
- le gaz de traitement comprend un gaz réducteur et un gaz complémentaire choisi parmi l'argon, l'hélium, le dioxyde de carbone et le protoxyde d'azote et leurs mélanges en toutes proportions .the injected gas is a mixture of hydrogen and nitrogen containing 4% of hydrogen; - The treatment gas comprises a reducing gas and a complementary gas selected from argon, helium, carbon dioxide and nitrous oxide and mixtures thereof in all proportions.
On peut préciser que le contact gaz liquide peut être obtenu selon l'un des procédés bien connus de l'homme du métier tel que bullage au travers du liquide à traiter à l'aide d'un fritte, d'une membrane ou d'un poreux, agitation par une turbine à arbre creux, utilisation d'un hydro-injecteur,...etc...It can be specified that the liquid gas contact can be obtained according to one of the processes well known to those skilled in the art such as bubbling through the liquid to be treated using a frit, a membrane or a porous, agitation by a hollow shaft turbine, use of a hydro-injector, ... etc ...
Des injections en ligne peuvent être également réalisées sur diverses parties de canalisation des installations de production menant d'un poste à l'autre de cette installation.Inline injections can also be made on various parts of the pipeline of production facilities leading from one station to another of this facility.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre. Des formes et des modes de réalisation de l'invention sont donnés à titre d'exemples non limitatifs.Other characteristics and advantages of the invention will appear on reading the description which follows. Embodiments and embodiments of the invention are given by way of non-limiting examples.
Exemple 1 :Example 1
Des tests de brassage et de filtration Tepral ont été réalisés dans l'objectif de déterminer l'incidence de modifications du potentiel redox de la maische par l'utilisation de gaz sur :Tepral brewing and filtration tests were conducted to determine the impact of changes in the redox potential of the mash by using gas on:
- l'intensité des réactions d'oxydation lors du brassage, par la mesure du potentiel nonénal du moût,- the intensity of the oxidation reactions during the stirring, by measuring the nonenal potential of the must,
- les cinétiques et autre paramètres de filtration et de lavage du moût. Pour ce faire, la procédure suivante a été appliquée pour chaque test : la maische (constituée de 57g de mouture fine et de 200g d'eau) a été soumise au diagramme de montée en température suivant : 15 minutes à 50°C, montée à 63°C (1 °C/min), palier de 15 minutes à 63°C, montée à 75°C (1 °C/min), palier de 15 minutes à 75°C. La maische a ensuite été filtrée puis les drêches ont été lavées avecthe kinetics and other parameters of filtration and washing of the must. To do this, the following procedure was applied for each test: the mash (consisting of 57g of fine grist and 200g of water) was subjected to the following temperature rise diagram: 15 minutes at 50 ° C, mounted at 63 ° C (1 ° C / min), 15 minutes at 63 ° C, rise at 75 ° C (1 ° C / min), 15 minutes at 75 ° C. The mash was then filtered and then the grains were washed with
23OmL d'eau chaude et sous pression d'azote. Le moût ainsi obtenu a ensuite été analysé. Le malt utilisé était un malt 2 rangs printemps, de type PiIs.
Six essais ont été réalisés : deux essais témoin, deux essais en condition azote et deux essais en condition azote/hydrogène (96/4) :23OmL hot water and nitrogen pressure. The must thus obtained was then analyzed. The malt used was a malt 2 rows spring, type PiIs. Six tests were carried out: two control tests, two tests in nitrogen condition and two tests in nitrogen / hydrogen condition (96/4):
Les essais témoin ont été réalisés sans modification de la procédure précédemment décrite. - les essais de gaz azote ou azote/hydrogène ont été réalisés au stade suivant : on a fait buller le gaz considéré (N2 et N2/H2 (96/4)) dans l'eau qui est ajoutée à la mouture de malt pour fabriquer la maische (« eau d'empâtage).The control tests were carried out without modification of the procedure described above. the nitrogen or nitrogen gas / hydrogen gas tests were carried out at the following stage: the gas in question (N 2 and N 2 / H 2 (96/4)) was bubbled into the water which is added to the ground coffee. malt to make the mash ("mashing water).
Le bullage a été effectué à l'aide d'un fritte et pendant 20 minutes. Par ailleurs, après ajout de la mouture de malt, l'espace de tête du récipient contenant la mouture et l'eau a été balayé par le même gaz pendant toute la durée du brassage, afin d'éviter toute réincorporation d'oxygène dans la maische.The bubbling was carried out using a frit and for 20 minutes. Moreover, after adding the malt mill, the head space of the container containing the grist and the water was swept by the same gas throughout the brewing period, in order to avoid any reincorporation of oxygen into the mixture. mash.
Les valeurs de potentiel redox (Eh) des eaux ainsi gazéifiées ont été mesurées avec une sonde Mettler Toledo. De même les valeurs de potentiel redox des maisches issues des mélanges de ces eaux avec le malt ont été enregistrées en continu pendant tout le brassage. Les valeurs de potentiel redox ainsi mesurées ont été ramenées au pH 7 (par des formules bien connues de l'homme du métier comme l'équation de Leistner et Mima qui permet de ramener le Eh d'un milieu de pH = x à sa valeur à pH 7).The redox potential values (Eh) of the water thus gasified were measured with a Mettler Toledo probe. Similarly, the redox potential values of the mash from mixtures of these waters with malt were recorded continuously throughout the brewing. The redox potential values thus measured were brought back to pH 7 (by formulas well known to those skilled in the art, such as the Leistner and Mima equation, which makes it possible to reduce the Eh of a medium of pH = x to its value. at pH 7).
Les valeurs moyennes de potentiel redox des eaux utilisées et celles des maisches obtenues sont présentées au tableau 1. a) Mesure du potentiel nonénalThe mean redox potential values of the water used and that of the mash obtained are presented in Table 1. a) Measurement of the nonenal potential
Le potentiel nonénal des moûts obtenus a été mesuré de la façon suivante : Après transformation des hydropéroxydes des acides gras poly- insaturés présents en trans-2-nonénal par chauffage sous atmosphère inerte, le trans-2-nonénal a été extrait par le disulfure de carbone et quantifié par chromatographie gazeuse avec une détection par spectrométrie de masse.The nonenal potential of the must obtained was measured as follows: After transformation of the hydroperoxides of the polyunsaturated fatty acids present in trans-2-nonenal by heating under an inert atmosphere, the trans-2-nonenal was extracted with the disulphide of carbon and quantified by gas chromatography with detection by mass spectrometry.
Les valeurs moyennes de potentiel nonénal obtenues sont données dans le tableau 2.Mean nonenal potential values obtained are given in Table 2.
Ces résultats montrent que l'utilisation des gaz selon l'invention permet de diminuer le potentiel nonénal du moût issu du brassage. En effet, on observe que le potentiel nonénal du témoin est supérieur à celui obtenu en
condition azote, lui-même supérieur à celui obtenu en condition azote/hydrogène. Le trans-2-nonénal est responsable de l'apparition du goût de « carton » au cours du vieillissement de la bière. Son seuil de perception est très faible (0,1 ppb). Cette molécule est considéré par l'homme du métier comme le composé indicateur de l'intensité de dégradation de la qualité de la bière par les réactions d'oxydation. La condition azote/hydrogène a donc permis de diviser par deux la valeur du potentiel nonénal du moût. Cette baisse du potentiel oxydant est bénéfique pour la stabilité sensorielle de la bière.These results show that the use of the gases according to the invention makes it possible to reduce the nonenal potential of the wort resulting from the stirring. Indeed, it is observed that the nonenal potential of the control is greater than that obtained in nitrogen condition, itself higher than that obtained in nitrogen / hydrogen condition. The trans-2-nonenal is responsible for the appearance of the "cardboard" taste during the aging of the beer. Its perception threshold is very low (0.1 ppb). This molecule is considered by those skilled in the art as the indicator of the intensity of degradation of beer quality by oxidation reactions. The nitrogen / hydrogen condition has therefore halved the value of the nonenal potential of the must. This drop in oxidative potential is beneficial for the sensory stability of beer.
b) Mesure de l'azote aminé libreb) Measurement of free amino nitrogen
La méthode de mesure de l'azote aminé libre consiste à chauffer le moût en présence de la ninhydrine et de lire l'absorbance de l'échantillon à 570 nm par rapport à un échantillon « blanc » d'eau distillée.The method of measurement of free amino nitrogen is to heat the must in the presence of ninhydrin and read the absorbance of the sample at 570 nm compared to a "white" sample of distilled water.
Les valeurs moyennes d'azote aminé libre obtenues sont présentées par le tableau 3.The average values of free amino nitrogen obtained are presented in Table 3.
On observe une légère augmentation de l'azote aminé libre du moût avec les conditions azote et azote/hydrogène par rapport au témoin. La détermination de l'azote aminé libre du moût fournit une estimation des acides aminés et de l'azote alpha aminé terminal des peptides et protéines. Les conditions azote et azote/hydrogène ont donc augmenté légèrement la quantité de substrat disponible pour la croissance des levures pendant l'étape ultérieure de fermentation.A slight increase in the free amino nitrogen of the must is observed with the nitrogen and nitrogen / hydrogen conditions relative to the control. The determination of the free amino nitrogen of the must provides an estimate of the amino acids and the terminal alpha amino nitrogen of the peptides and proteins. The nitrogen and nitrogen / hydrogen conditions thus slightly increased the amount of substrate available for yeast growth during the subsequent fermentation step.
c) Autres paramètres mesurés Les autre paramètres mesurés étaient des caractéristiques de filtration et de lavage : vitesse de filtration, vitesse de lavage, rendement de brassage.c) Other measured parameters The other measured parameters were filtration and washing characteristics: filtration rate, washing speed, brewing efficiency.
Aucune différence n'a été observée sur ces paramètres. La modification du potentiel redox du milieu selon l'invention a donc permis d'améliorer la qualité du moût (baisse du potentiel nonénal, légère augmentation de l'azote aminé libre), sans toutefois altérer les paramètres économiques que sont les vitesses de filtration et de lavage, ainsi que le rendement.
Exemple 2 :No difference was observed on these parameters. The modification of the redox potential of the medium according to the invention thus makes it possible to improve the quality of the must (decrease of the nonenal potential, slight increase of the free amino nitrogen), without, however, altering the economic parameters that are the filtration and washing, as well as the yield. Example 2
Une bière blonde de densité primitive 12° plato a été produite à une échelle semi-industrielle de 20hl_itres. Neuf brassages ont été effectués à partir d'un même malt. Trois brassages ont été réalisés pour chacun des 3 traitements suivants : 3 brassins témoins (brassage dans les conditions normales), 3 brassins avec réduction du potentiel redox par de l'azote et 3 brassins avec réduction du potentiel redox par un mélange d'azote et d'hydrogène (96/4). Pour cela le gaz est intervenu à différentes étape (à l'aide de bougies de chez Fédéral Mogul) :A 12 ° plato primary density blond beer was produced at a semi-industrial scale of 20hl. Nine brews were made from the same malt. Three brews were performed for each of the following 3 treatments: 3 control brews (normal brewing), 3 brews with redox potential reduction by nitrogen and 3 brews with redox potential reduction by a mixture of nitrogen and hydrogen (96/4). For this the gas has intervened at different stages (with candles from Federal Mogul):
- bullage dans l'eau servant à la fabrication de la maïsche, à la filtration de la maïsche et au lavage des drêches,- bubbling in the water used for making maize, filtering maize and washing grains,
- bullage dans la maïsche avant le brassage et avant la filtration, - inertage de différentes installations servant aux étapes de brassage, de filtration et lavage, et d'ébullition.- bubbling in the maize before the brewing and before the filtration, - inerting of various facilities for the brewing, filtration and washing steps, and boiling.
Les étapes de fabrication de la bière étaient les suivantes : élaboration de la maïsche (300 kg de malt + 950 kg d'eau + CaCI2), brassage, filtration de la maïsche et lavage des drêches, ébullition, ensemencement, fermentation, garde, filtration et stabilisation, embouteillage, pasteurisation.The stages of beer making were as follows: elaboration of the maize (300 kg of malt + 950 kg of water + CaCl 2 ), brewing, filtration of the corn and washing of the grains, boiling, seeding, fermentation, storage, filtration and stabilization, bottling, pasteurization.
Tout comme dans l'exemple 1 , les valeurs de potentiel redox (Eh) ont été mesurées avec une sonde Mettler Toledo et ramenées à pH 7. Les valeurs de pH ont également été enregistrées avec une sonde Mettler Toledo. Les valeurs d'oxygène dissous ont quant à elle été mesurées avec un analyseur HQ 3Od Flexi (Hach). a) Potentiel redox et oxygène dissousAs in Example 1, the redox potential values (Eh) were measured with a Mettler Toledo probe and brought back to pH 7. The pH values were also recorded with a Mettler Toledo probe. The dissolved oxygen values were measured with a HQ 305 Flexi analyzer (Hach). a) Redox potential and dissolved oxygen
Les valeurs moyennes de potentiel redox et d'oxygène dissous obtenues sur la maïsche avant brassage sont présentées dans les tableaux 4 et 5. On observe que les valeurs de potentiel redox diminue peu lors du traitement à l'azote qui se contente de chasser l'oxygène. En revanche, un traitement avec un mélange azote/hydrogène abaisse de façon considérable le potentiel redox par rapport au témoin et au traitement à l'azote seul.
Les valeurs d'oxygène dissous sont équivalente entre les 3 conditions. Elles sont relativement faibles dans les 3 cas, certainement du fait de la température de la maïsche qui est à 45°C.The average values of redox potential and dissolved oxygen obtained on maize before brewing are presented in Tables 4 and 5. It is observed that the redox potential values decrease little during the treatment with nitrogen which is content to hunt the oxygen. On the other hand, a treatment with a nitrogen / hydrogen mixture considerably lowers the redox potential compared with the control and the treatment with nitrogen alone. The dissolved oxygen values are equivalent between the 3 conditions. They are relatively weak in the 3 cases, certainly because of the temperature of the corn that is at 45 ° C.
Ces résultats montrent qu'il est possible d'avoir des potentiels redox radicalement différents tout en ayant un même niveau d'oxygène dissous résiduel . b) Mesure du potentiel nonénalThese results show that it is possible to have radically different redox potentials while having the same level of residual dissolved oxygen. b) Measurement of nonenal potential
Les valeurs moyennes de potentiel nonénal obtenues sont données dans le tableau 6. Ces résultats montrent tout d'abord que le traitement gazeux, quel qu'il soit, permet de réduire le potentiel nonénal du moût en fin de brassage et de filtration (avant ébullition). A ce stade, la condition azote/hydrogène a eu un effet au moins équivalent à celui de l'azote sur le potentiel nonénal (il faut signaler d'ailleurs qu'une des valeurs obtenues sous azote/hydrogène était tellement faible qu'elle n'a pu être quantifiée).The average nonenal potential values obtained are given in Table 6. These results firstly show that any gas treatment makes it possible to reduce the nonenal potential of the must at the end of the mixing and filtration (before boiling). ). At this stage, the nitrogen / hydrogen condition had an effect at least equivalent to that of nitrogen on the nonenal potential (it should be pointed out that one of the values obtained under nitrogen / hydrogen was so low that could be quantified).
En revanche, en fin d'ébullition, le potentiel nonénal obtenu avec le traitement réducteur à l'azote/hydrogèπe est très nettement inférieur à ceux obtenus avec les conditions « témoin » et « azote seul ».On the other hand, at the end of boiling, the nonenal potential obtained with the nitrogen / hydrogen reducing treatment is very much lower than those obtained with the conditions "control" and "nitrogen alone".
Ces résultats montrent donc qu'un traitement réducteur à l'azote/hydrogène permet de diminuer significativement les réactions d'oxydation qui ont lieu lors de la fabrication des moûts destinés à être fermentes. Cet effet étant observé sur des moûts ayant une même concentration initiale en oxygène dissous, il est alors clair que c'est bien la propriété réductrice du gaz qui a été déterminante. Il ne s'est pas agit ici d'un effet dû à une simple désoxygénation.These results thus show that a reduction treatment with nitrogen / hydrogen makes it possible to significantly reduce the oxidation reactions that take place during the manufacture of musts intended to be fermented. This effect being observed on musts having the same initial concentration of dissolved oxygen, it is then clear that it is indeed the reducing property of the gas which has been determining. This was not an effect due to a simple deoxygenation.
De plus, tout comme dans l'exemple 1 , la modification du potentiel redox du milieu selon l'invention a permis d'améliorer la qualité du moût sans toutefois altérer les paramètres économiques de production de la bière.
In addition, as in Example 1, the modification of the redox potential of the medium according to the invention has made it possible to improve the quality of the must without, however, altering the economic parameters of production of the beer.
Tableau 1 : Valeurs moyennes des potentiel redox obtenus.Table 1: Average values of the redox potential obtained.
Tableau 2 : Valeurs moyennes de potentiel nonénal des moûts.Table 2: Mean values of nonenal potential of musts.
Tableau 3 : Valeurs moyennes de la teneur en azote aminé libre des moûts.Table 3: Average values of the free amino nitrogen content of musts.
Tableau 4 : Valeurs moyennes des potentiel redox obtenus.Table 4: Average values of the redox potential obtained.
Tableau 5 : Valeurs moyennes des teneurs en oxygène dissous.
Table 5: Average values of dissolved oxygen levels.
Tableau 6 : Valeurs moyennes des potentiels nonénal.Table 6: Mean values of nonenal potentials.
* : la mention « < LQ » signifie que la valeur est en dessous de la limite de quantification de la méthode d'analyse.
* : "<LQ" means that the value is below the limit of quantification of the analysis method.