EP2088989A1 - Verfahren zur verstärkung der bräunungswirkung von selbstbräunersubstanzen - Google Patents

Verfahren zur verstärkung der bräunungswirkung von selbstbräunersubstanzen

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Publication number
EP2088989A1
EP2088989A1 EP07846682A EP07846682A EP2088989A1 EP 2088989 A1 EP2088989 A1 EP 2088989A1 EP 07846682 A EP07846682 A EP 07846682A EP 07846682 A EP07846682 A EP 07846682A EP 2088989 A1 EP2088989 A1 EP 2088989A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oxygen
self
tanning
preparation
substance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07846682A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Rudolph
Philipp Buehle
Hansjuergen Driller
Herwig Buchholz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP2088989A1 publication Critical patent/EP2088989A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/23—Sulfur; Selenium; Tellurium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/66—Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/04—Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88—Two- or multipart kits
    • A61K2800/884—Sequential application

Definitions

  • the invention relates to a method for enhancing the tanning effect of at least one self-tanning substance by reducing or eliminating the presence of oxygen.
  • the epidermis contains in its lowest layer, the basal layer, in addition to the basal cells, individual pigment-forming cells, the melanocytes. UV light in these cells stimulates the production of melanin, which is transported to the keratinocytes (horny cells) where it becomes visible as a brown skin color.
  • Produced by the amino acid tyrosine, pigmentation is primarily initiated by UVB radiation and referred to as "indirect pigmentation.” Its development proceeds over several days, resulting in a few weeks of suntan on "direct pigmentation” associated with exposure to the sun is used, predominantly colorless melanin precursors by UVA radiation dark colored melanin oxidized.
  • An artificial tanning of the skin can be produced externally with the help of make-up and orally by taking carotenoids.
  • the artificial tanning of the skin which can be achieved by applying so-called self-tanner.
  • These compounds have as a chemical structural feature keto or aldehyde groups in the vicinity of alcohol functions. These ketols or aldols belong predominantly to the substance class of sugars.
  • An especially frequently used self-tanning substance is 1,3-dihydroxyacetone (DHA).
  • the compounds can be reacted with the proteins and amino acids of the dermal layer of the skin in the manner of a Maillard reaction, resulting in a not yet fully elucidated pathway polymers that give the skin a brownish hue. This reaction is completed in about 4 to 6 hours. The tan thus obtained is not washable and is removed only with the normal Hautabschuppung.
  • the self-tanning substances are usually used as a solution or
  • Emulsion sprayed on the skin or applied manually usually takes place only after a time delay by a very slow reaction of the self-tanner with the proteins of the skin, as described above. Therefore, it is all the more desirable, especially from the user's point of view, that the tanning per application of the self-tanning substance is intensified and that tanning takes place more rapidly overall.
  • the object of the present invention was accordingly to find a method for enhancing the tanning effect of self-tanning substances. It has now surprisingly been found that tanning enhancement occurs to a great extent when the air present during the application or permanent air or the oxygen contained therein is reduced or eliminated.
  • the tanning of the skin is usually more uniform and lasts longer.
  • there may also be an acceleration of the tanning effect in other words, that in an observed period, the tanning takes place earlier.
  • the term "tanning reinforcement" used in the invention is also be used in the invention.
  • a first aspect of the invention is therefore a method for enhancing the tanning effect of at least one self-tanning substance by reducing or eliminating the presence of oxygen.
  • Suitable measures for reducing the exposure to air or oxygen are, for example, the type of application, the composition of the preparation containing the at least one self-tanning substance or the composition of the environment, based on physical, chemical, biochemical or microbiological effects.
  • the type of application within the meaning of the invention includes the temporal nature of the application, as described in detail below, or the manner of applying the self-tanning substance or the treatment of the area to be tanned.
  • the oxygen in the form of pure oxygen but also in mixtures with other gases, for example as
  • Another object of the invention is therefore a method for enhancing the tanning effect of at least one self-tanning substance, wherein the reduction or elimination of the oxygen content during the application of the at least one
  • a tanning reactor is understood to mean, for example, a tanning cabin in which the cosmetic preparation comprising the at least one self-tanner substance is applied to the skin by means of nozzles, a tanning shower, a tanning bath or tanning systems such as the Airbrush tanning system of the Beauty-Form company, where the tanning system has a tanning system Spray mist of a tanning lotion that is applied to the skin.
  • the reduction or elimination of the oxygen content can be achieved by pretreatment of the skin to which the at least one self-tanning substance is applied.
  • This pretreatment can be carried out, for example, by application of a formulation containing at least one deoxygenating or oxygen-binding substance and / or at least one oxygen-consuming biochemical or microbiological component and / or at least one antioxidant.
  • a formulation containing at least one deoxygenating or oxygen-binding substance and / or at least one oxygen-consuming biochemical or microbiological component and / or at least one antioxidant.
  • component is used synonymously with substance.
  • kit is used synonymously with Set.
  • formulation synonymous means or preparation is used.
  • self-tanning substance is used in addition to the term self-tanning substance.
  • 1,3-dihydroxyacetone it is also used to mean dihydroxyacetone or the abbreviation DHA.
  • Inerted preparation means that measures have been taken for a preparation to reduce or eliminate the oxygen content of the preparation.
  • a suitable measure is a degassing, wherein the content of oxygen in the aqueous portion of the preparation, as described above, is less than or equal to 10 mg / l or preferably in the range between 0.1 to 7 mg / l.
  • the content of oxygen can be reduced by this measure also in the oil phase of the preparation.
  • Suitable oxygen-depleting or oxygen-binding substances are, for example, alkali, alkaline earth or ammonium sulfites, alkali, alkaline earth or ammonium hydrogen sulfites, alkali, alkaline earth or ammonium bisulfites, alkali, alkaline earth or ammonium polysulfites or dialkylhydroxylamines.
  • An alkyl group is, for example, an alkyl group having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 C atoms, for example methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, isobutyl, n-butyl, tert-butyl, n-pentyl or n -Hexyl understood.
  • Dialkylhydroxylamines are, for example, dimethylhydroxylamine, methylethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, dipropylhydroxylamine, Dibutylhydroxylamine, dipentylhydroxylamine or dihexylhydroxylamine, which according to the invention preferably diethylhydroxylamine can be used.
  • Sodium bisulfite, sodium hydrogen sulfite, sodium sulfite, potassium hydrogen sulfite, potassium sulfite are particularly suitable according to the invention.
  • Ammonium hydrogen sulfite, ammonium sulfite, magnesium hydrogen sulfite or magnesium sulfite, with sodium bisulfite, sodium sulfite or potassium sulfite particularly preferred or sodium sulfite can be used with very particular preference.
  • the oxygen scavenging or deoxygenating substances as described above are typically used in the formulation for pretreatment in amounts of from 0.01% to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05% to 10% by weight.
  • the quantity refers to the total amount of formulation for pretreatment. The expert does not have any difficulties in selecting the quantities according to the intended effect of the preparation.
  • Suitable oxygen-consuming biochemical or microbiological components are, for example, superoxide dismutase, peroxidase and / or catalase, in each case as enzyme or isoenzyme.
  • the synergistic antioxidant effect of superoxide dismutase and peroxidase is from Int. J. Cos. Known in 2000, Lods, 85ff.
  • the oxygen-degrading activity of an isoenzyme of superoxide dismutase is known from WO 2005/017134.
  • Superoxide Dismutase, peroxidase and / or catalase can be used both as pure substance or as extract. Usual use concentrations are between 0.1 wt .-% and 10 wt .-%, preferably at 2 wt .-% based on the total amount of the preparation.
  • antioxidants eg amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, (eg urocaninic acid) and their derivatives, peptides such as DL-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, Propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl
  • vitamin C and derivatives eg ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate
  • tocopherols and derivatives eg Vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives eg vitamin A palmitate
  • benzylic benzylic resin rutinic acid and
  • Suitable antioxidants are also compounds of the general formulas A or B.
  • R 1 can be selected from the group consisting of -C (O) CH 3 , -CO 2 R 3 , -C (O) NH 2 and -C (O) N (R 4 ) 2 , XO or NH,
  • R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 30 C atoms
  • R 3 is linear or branched alkyl having 1 to 20 C atoms
  • R 4 are each, independently of one another, H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms
  • R 5 is linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms or linear or branched alkoxy having 1 to 8 C atoms
  • R 6 is linear or branched Alkyl having 1 to 8 carbon atoms, preferably derivatives of 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) -malonic acid, particularly preferably 2 - (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid bis- (2-ethylhexyl) ester (for example Oxynex ® ST Liquid) and / or 2- (4-hydroxy-3,5 dimethoxybenzy) malonic acid-bis - (2-ethylhexyl) ester (eg RonaCare ® AP).
  • mixtures suitable for pretreatment are, for example, mixtures comprising, as active ingredients, lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (for example (for example Oxynex ® AP), natural
  • Citric acid eg Oxynex ® K LIQUID
  • tocopherol extracts from natural sources L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and Citric acid (for example Oxynex ® L LIQUID), DL- ⁇ -tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (for example Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (for example Oxynex ® 2004).
  • Oxynex ® K LIQUID Citric acid
  • tocopherol extracts from natural sources L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and Citric acid
  • DL- ⁇ -tocopherol for example Oxynex ® L LIQUID
  • citric acid and lecithin for example Oxynex ® LM
  • the antioxidants, as described above, according to the invention typically in amounts of 0.01 to 20 wt .-%, preferably in amounts of 0.05 wt .-% to 10 wt .-% based on the total amount in the formulation for pretreatment used.
  • the expert does not have any difficulty in selecting the quantities according to the intended effect of the preparation.
  • the application of the cosmetic preparation containing at least one deoxygenating or oxygen-binding substance and / or at least one oxygen-consuming biochemical or microbiological component and / or at least one antioxidant to the area, which is to be treated later with the formulation containing at least one self-tanning substance, should be rapid.
  • the application is preferably carried out within 1 to 15 minutes, of course, depending on the area of the area, with a
  • Preparations containing at least one antioxidant, as described above, are known in the art.
  • a preparation containing an antioxidant, a preparation containing an oxygen-binding or deoxygenating substance, a preparation containing the oxygen-consuming biochemical or microbiological component with a preparation containing at least one self-tanner substance can be combined.
  • the kit may also consist of the said preparations.
  • the kit can be offered in a package or separately, with the individual components of the kit, ie the preparations, as described above or consist of.
  • the reduction or elimination of the oxygen content can take place after the application of the at least one self-tanning substance.
  • a suitable measure for this purpose is, for example, a covering of the area treated with a preparation containing at least one self-tanning substance by cloths, films or other materials, wherein in particular the material used should have a low oxygen permeability.
  • a low oxygen permeability is defined as a value of less than 1000 cm 3 / (m 2 * bar * d), preferably less than 100 cm 3 / (m 2 * bar * d), more preferably less than 50 cm 3 / (m 2 bar). d).
  • the material used is permeable to water.
  • the gas permeability can be carried out according to the carrier gas method DIN 53380-3 or DIN 53380-S.
  • the sample is installed in a permeation cell to form the barrier between two separate chambers.
  • a measuring chamber is flowed through by the test gas, here oxygen, under test pressure.
  • a carrier gas for example nitrogen, which flows through the sample permeable test gas transported to the sensor.
  • the slides are ideally the size of a DIN A4 sheet.
  • the test is performed on three independent patterns per Permeationsraum.
  • the test temperatures are generally between -50 0 C and 50 0 C at pressures up to 100 bar.
  • films made of plastics or composite films are preferably used, for example polyethylene or polypropylene films, PVC, PVDC, PA, PET, EVOH films, but also special composite films such as the Escal TM film from Mitsubishi
  • PVOH or PA polyvinyl alcohol
  • the area treated with the at least one self-tanning substance should be covered for at least 10 minutes or more with the appropriately selected material as described above. It should be noted that the action taken, as described above, the concentration of oxygen above the skin and in the upper layers of the skin is reduced, or it may Presence of oxygen to a partial pressure less than the atmospheric oxygen partial pressure can be reduced.
  • the atmospheric oxygen partial pressure is physically defined as 159.21 mmHg at sea level.
  • Another object of the invention is therefore a kit containing a formulation containing at least one self-tanning substance and a film whose oxygen permeability has a value of less than 1000 cm 3 / (m 2 * bar * d).
  • the reduction or elimination of the oxygen content can be achieved by the type of formulation containing the at least one self-tanning substance.
  • the individual components of the preparation containing the at least one self-tanning substance can be degassed or rendered inert and then mixed together.
  • the content of oxygen in the aqueous portion of the preparation is less than or equal to 10 mg / l or preferably in the range between 0.1 and 7 mg / l.
  • the determination of the oxygen in the aqueous solution is carried out using the tritrimetric oxygen test of Merck KGaA, Darmstadt, Germany [1.11107.0001].
  • the dissolved oxygen oxidizes manganese (II) ions in alkaline solution to manganese (IV) oxide hydrates - a so-called "oxygen fixation" takes place.
  • the resulting iodine is titrated with a sodium thiosulfate solution against starch as an indicator until complete decolorization.
  • the Oxygen concentration results from the consumption of titration solution. This test is based on the iodometric determination according to Winkler.
  • the detection limit is 0.1 mg / l oxygen in the aqueous solution. An experimental description of this test method is given in a corresponding example in the examples section.
  • Degassing or inerting of the preparation is carried out, for example, by passing an inert gas stream through liquid individual components or liquid portions of the preparation.
  • the inert gas stream is nitrogen, argon, other inert gases or mixtures thereof.
  • Another object of the invention is therefore an inerted preparation containing at least one self-tanning substance.
  • the content of oxygen in the aqueous portion of the preparation is less than or equal to 10 mg / l.
  • the preparation of such an inerted preparation containing at least one self-tanning substance has been described above.
  • a further possibility of reducing or eliminating the oxygen content by the type of formulation containing the at least one self-tanning substance is, for example, the addition of at least one oxygen-binding component and / or at least one oxygen-consuming biochemical or microbiological component to this preparation.
  • oxygen scavenging or deoxygenating substances or components that can be used have been previously described for the preparation for pretreatment of the skin.
  • the addition of sodium sulfite or diethylhydroxylamine to the self-tanning preparation also applies here.
  • the oxygen-binding or deoxygenating compounds according to the invention are typically present in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably used in amounts of 0.05 wt .-% to 10 wt .-% based on the total amount of the preparation.
  • the expert does not have any difficulties in selecting the quantities according to the intended effect of the preparation.
  • the oxygen-consuming biochemical or microbiological components that can be used have been previously described for the preparation for pretreatment of the skin.
  • the admixture of superoxide dismutase and / or peroxidase to the self-tanning preparation applies here.
  • the enzymes or isoenzymes can be used both as pure substance or extract. Usual use concentrations are between 0.1 wt .-% to 10% by weight, preferably at 2 wt .-% based on the total amount of the preparation.
  • Another object of the invention is therefore also a preparation containing at least one self-tanning substance and at least one oxygen-consuming biochemical or microbiological component, as described above.
  • the reinforcement according to the invention of the tanning action of the at least one self-tanning substance can of course also be achieved by any combination of the previously described measures.
  • An example of such a combination is the subsequent coverage of the skin area treated with an inerted preparation containing the at least one self-tanning substance.
  • the above-described method for enhancing the tanning effect and the necessary measures that can be taken apply or apply in general to all known self-tanning substances or to all cosmetic or dermatological self-tanning formulations comprising at least one self-tanning substance, mixtures of Self-tanning substances or combinations of self-tanning substances with effect enhancers, for example with flavonoids or other active ingredients, auxiliaries or additives.
  • 6-aldo-D-fructose ninhydrin also 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone), which can be extracted from fresh walnuts shells,
  • Dihydroxyacetone phosphate Dihydroxyacetone phosphate, glyceraldehyde phosphate or erythrose.
  • trioses and tetroses are preferably used: 1 0 1, 3-dihydroxyacetone (DHA), glyceraldehyde, dihydroxyacetone phosphate, glyceraldehyde phosphate, erythrose and 1, 3,4-trihydroxy-2-butanone (erythrulose).
  • DHA 3-dihydroxyacetone
  • glyceraldehyde dihydroxyacetone phosphate
  • glyceraldehyde phosphate erythrose
  • 3,4-trihydroxy-2-butanone erythrulose
  • the tanning effect of 1, 3-dihydroxyacetone 15 and erythrulose is enhanced with the measures mentioned.
  • the tanning action of 1,3-dihydroxyacetone is intensified by the measures mentioned.
  • compositions according to the invention is typically used in amounts of 0.01 to 20 wt .-%, preferably in amounts of 0.05 wt .-% to 10 wt .-% based on the total amount of Used for preparation.
  • the expert does not have any difficulties in selecting the quantities according to the intended effect of the preparation.
  • 2 In a mixture of 2 Edhoffenrsubstanzen _ is the
  • Weight percent ratio preferably between 1:10 and 10: 1.
  • a preferred mixture of self-tanning substances is the mixture of DHA and erythrulose.
  • mixing ratios in weight percent of DHA: erythrulose of 2: 1 and 3: 1 are used.
  • the kit consisting of or containing preparations or even in the inerted preparation according to the invention are usually either topically applicable preparations, for example cosmetic, pharmaceutical or dermatological formulations.
  • the preparations in this case contain a cosmetically, pharmaceutically or dermatologically suitable carrier and, depending on the desired property profile, optionally further suitable ingredients.
  • the topical preparations are preferably used as a cosmetic or dermatological preparation, particularly preferably as a cosmetic preparation. "Topically applicable" means suitable for a local, in particular superficially applicable form.
  • compositions according to the invention or the preparations according to the invention as part of the kit may include vitamins, inorganic or organic UV filters. Particularly preferred are those UV filters whose physiological harmlessness has already been demonstrated. Both for UVA and UVB filters, there are many well-known and proven substances from the literature.
  • the preparations containing the at least one self-tanning substance or else the preparation for pretreatment may moreover comprise further anti-aging active ingredients, anti-cellulite active ingredients or customary skin-friendly or skin-care active ingredients. Skin-sparing or skin-care active ingredients can, in principle, be all active ingredients known to the person skilled in the art.
  • compositions or preparations may therefore contain as further ingredients preferably vitamins and / or vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A Palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B 1 thiamin chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL- ⁇ - tocopherol, tocopherol-E-acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin Ki, esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin Bi), nicotinic acid
  • Vitamins are used with compounds of formula I usually in weight percent ratios in the range of 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in weight percent ratios of 100: 1 to 1: 100.
  • UV filters may therefore preferably be used as further ingredients, as described above, for example
  • Benzylidenecamphor derivatives such as 3- (4'-methylbenzylidene) -dl-camphor (for example Eusolex 6300), 3-benzylidenecamphor (for example Mexoryl® SD), polymers of N - ⁇ (2 and 4) - [(2-oxoborn-3- ylidene) methyl] benzyl ⁇ -acrylamide (eg Mexoryl® SW), N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) anilinium methylsulfate (eg Mexoryl® SK) or (2-oxoborn-3-yl) yliden) toluene-4-sulfonic acid (eg
  • Benzoyl or dibenzoylmethanes such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione (eg Eusolex® 9020) or 4-isopropyldibenzoylmethane (eg Eusolex® 8020),
  • Benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (eg Eusolex® 4360) or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (eg Uvinul® MS-40),
  • Methoxycinnamic acid esters such as octyl methoxycinnamate (e.g., Eusolex®
  • 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester e.g. as a mixture of isomers (e.g., Neo Heliopan® E 1000),
  • Salicylate derivatives such as 2-ethylhexyl salicylate (e.g., Eusolex® OS), 4-isopropylbenzyl salicylate (e.g., Megasol®) or 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (e.g., Eusolex® HMS),
  • 4-aminobenzoic acid and derivatives such as 4-aminobenzoic acid, 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate (e.g., Eusolex® 6007), ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (e.g., Uvinul® P25),
  • Phenylbenzimidazole sulfonic acids such as 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts (eg Eusolex® 232), 2,2- (1,4-phenylene) bisbenzimidazole-4,6-disulfonic acid or salts thereof (eg Neoheliopan® AP) or 2,2- (1,4-phenylene) bisbenzimidazole-6-sulfonic acid;
  • organic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 10 weight percent, preferably 1-8 wt .-%, in cosmetic formulations. The quantities are based on the total amount of the formulation.
  • Organic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 1 to 15 wt .-%, in cosmetic formulations. The quantities are based on the total amount of the formulation.
  • inorganic UV filters are those from the group of titanium dioxides such as coated titanium dioxide (eg Eusolex®T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO), zinc oxides (eg Sachtotec®), iron oxides or cerium oxides conceivable.
  • coated titanium dioxide eg Eusolex®T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO
  • zinc oxides eg Sachtotec®
  • iron oxides or cerium oxides conceivable.
  • These inorganic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 2 to 10 wt .-%, in cosmetic preparations. The quantities are based on the total amount of the formulation.
  • UV filters can also be used in encapsulated form.
  • organic UV filters in encapsulated form.
  • hydrophilicity of the capsule wall can be adjusted independently of the solubility of the UV filter.
  • hydrophobic UV filters can also be incorporated into purely aqueous preparations.
  • the often perceived as unpleasant oily impression when applying the hydrophobic UV filter containing preparation is suppressed.
  • Certain UV filters in particular dibenzoylmethane derivatives, show only reduced photostability in cosmetic preparations.
  • these filters or compounds that affect the photostability of these filters such as cinnamic acid derivatives, the photostability of the entire formulation can be increased.
  • UV filters it is preferred if one or more of the above-mentioned UV filters are present in encapsulated form. It is advantageous if the capsules are so small that they can not be observed with the naked eye. To achieve the o.g. Effects it is still necessary that the capsules are sufficiently stable and donate the encapsulated active ingredient (UV filter) not or only to a small extent to the environment.
  • Suitable capsules may have walls of inorganic or organic polymers.
  • US Pat. No. 6,242,099 B1 describes the preparation of suitable capsules having walls of chitin, chitin derivatives or polyhydroxylated polyamines.
  • Capsules which are particularly preferred for use in accordance with the invention have walls which can be obtained by a SolGel process, as described in applications WO 00/09652, WO 00/72806 and WO 00/71084.
  • capsules whose walls are made up of silica gel (silica, undefined silicon oxide hydroxide) are preferred.
  • the production of such capsules is known to the skilled worker, for example, from the cited patent applications, whose contents are expressly also part of the subject of the present application.
  • the capsules are preferably contained in the preparations in amounts which ensure that the encapsulated UV filters are present in the preparation in the amounts indicated above. Therefore, the ingredients or preparations described above may preferably contain, as further ingredients, anti-aging active ingredients, anti-cellulite active ingredients or customary skin-friendly or skin-care active ingredients. Particularly preferred anti-aging agents are pyrimidinecarboxylic acids,
  • Aryloxime, bioflavonoids, bioflavonoid-containing extracts, chromones or retinoids Aryloxime, bioflavonoids, bioflavonoid-containing extracts, chromones or retinoids.
  • Pyrimidinecarboxylic acids occur in halophilic microorganisms and play a role in the osmoregulation of these organisms
  • Ectoine and ectoine derivatives such as hydroxyectoine can be used to advantage in medicines.
  • hydroxyectoine can be used for the manufacture of a medicament for the treatment of skin diseases.
  • Other fields of use of hydroxyectoine and other ectoin derivatives are typically in areas in which, for example, trehalose is used as an additive.
  • ectoine derivatives, such as hydroxyectoine can be used as a protective substance in dried yeast and bacterial cells. Even pharmaceutical products such as non-glycosylated, pharmaceutically active peptides and proteins such as t-PA can be protected with ectoine or its derivatives.
  • EP-A-0 671 161 describes in particular that ectoine and hydroxyectoine are used in cosmetic preparations such as powders, soaps and surfactant-containing
  • a pyrimidinecarboxylic acid according to the formula below is preferably used,
  • R 1 is a radical H or ds-alkyl
  • R 2 is a radical H or C 4 alkyl and R 3,
  • R 4 , R 5 and R 6 are each independently a radical from the group H, OH, NH 2 and C 1-4 -alkyl.
  • the preparations according to the invention contain such pyrimidinecarboxylic acids, preferably in amounts of up to 15% by weight.
  • the pyrimidinecarboxylic acids are preferably used in ratios by weight of 100: 1 to 1: 100 to the compounds of the formula I, weight percent ratios in the range from 1:10 to 10: 1 being particularly preferred.
  • 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime which is also referred to as HMLO, LPO or F5
  • HMLO 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime
  • Preparations containing 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime are accordingly suitable for the treatment of skin diseases which are associated with inflammation.
  • the preparations preferably contain from 0.01 to 10% by weight of the aryloxime, and it is particularly preferred if the preparation contains from 0.05 to 5% by weight of aryloxime.
  • the quantities are based on the total amount of the formulation.
  • bioflavonoids are, for example, troxerutin, tiliroside, ⁇ -glucosylrutin, rutin or isoquercetin, the said selection not being intended to be restrictive.
  • Bioflavonoidumble extracts are for example Gingko Biloba or Emblica.
  • Known anti-aging substances are also chromones, as described, for example, in EP 1508327 or retinoids, for example retinol (vitamin A), retinoic acid, retinaldehyde or else synthetically modified compounds of vitamin A.
  • retinoids for example retinol (vitamin A), retinoic acid, retinaldehyde or else synthetically modified compounds of vitamin A.
  • the described chromones and retinoids are also effective anti-cellulite agents.
  • Another well known anti-cellulite drug is caffeine.
  • compositions may include or include, but are not limited to, the essential or optional ingredients or ingredients mentioned. Any compounds or components which may be used in the compositions are either known and commercially available or may be synthesized by known methods.
  • the preparations described above are suitable for external application, for example as a cream, lotion, gel, or as a solution which can be sprayed onto the skin.
  • Other applications are e.g. shower rooms. Any customary carrier substances, adjuvants and optionally further active ingredients can be added to the preparation.
  • Preferable excipients come from the group of preservatives, stabilizers, solubilizers or odor improvers.
  • Ointments, pastes, creams and gels may contain the usual excipients, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
  • excipients e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
  • Powders and sprays may contain the usual carriers, e.g. Lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances.
  • Sprays may additionally contain the usual propellants, e.g. Chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether.
  • Solutions and emulsions may include the customary carriers such as solvents, solubilizers and emulsifiers, for example water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, dimethyl capramide, dimethyl isosorbide, oils, in particular cottonseed oil , Peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerin fatty acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures of these substances.
  • solvents such as solvents, solubilizers and emulsifiers, for example water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, dimethyl capr
  • Suspensions may be the customary carriers such as liquid diluents, for example water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, for example ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide,
  • liquid diluents for example water, ethanol or propylene glycol
  • suspending agents for example ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide,
  • Bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances Bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances.
  • Surfactant-containing cleaning products may include the usual excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic acid monoesters, fatty acid hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyltauate, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated Glycerine fatty acid esters or mixtures of these substances.
  • excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic acid monoesters, fatty acid hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyltauate, sarcosinates, fatty acid
  • Facial and body oils may contain the usual excipients such as synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
  • synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
  • the preferred formulations include in particular emulsions.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fats preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty acids
  • Alcohols with low C-alkanoic acids or with fatty acids Alcohols with low C-alkanoic acids or with fatty acids
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexadecyl stearate, 2 Octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semisynthetic and natural mixtures of such esters, eg. B. jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, in particular the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of one chain length from 8 to 24, in particular 12-18 C atoms.
  • the fatty acid triglycerides can be selected, for example, advantageously from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, for. For example, olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • any mixtures of such oil and wax components are advantageous to use. It may also be advantageous, if appropriate, to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
  • the oil phase is advantageously selected from the group 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 2-15 -alkyl, caprylic capric triglyceride, dicapryl ether.
  • Particularly advantageous are mixtures of C 2 -i 5 alkyl benzoate and 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 2 -is-alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 2-15 alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
  • hydrocarbons paraffin oil, squalane and squalene are to be used advantageously in the context of the present invention.
  • the oil phase can also have a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or silicone oils.
  • cyclomethicone octamethylcyclotetrasiloxane
  • silicone oil is used.
  • other silicone oils are - oU -
  • Hexamethylcyclotrisiloxan for example Hexamethylcyclotrisiloxan, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • mixtures of cyclomethicone and Iso tridecylisononanoat from cyclomethicone and 2-Ethylhexylisostearat.
  • aqueous phase of the preparations described above optionally contains advantageously alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether,
  • Silica aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Carbopols for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • mixtures of the abovementioned solvents are used.
  • alcoholic solvents water can be another ingredient.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • the preparations described above contain hydrophilic surfactants.
  • the hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
  • alkylglucosides in turn are advantageously selected from the group of alkylglucosides, which are represented by the structural formula
  • R is a branched or unbranched alkyl radical
  • the value DP represents the degree of glucosidation of the alkylglucosides used in the invention and is defined as
  • Pi represent the proportion of products which are mono-, di-trisubstituted ... times glucosylated in weight percentages.
  • products having degrees of glucosylation of 1-2 in particular advantageously of 1, 1 to 1, 5, very particularly advantageous from 1, 2-1, 4, in particular selected from 1, 3.
  • the value DP takes into account the fact that alkylglucosides, as a rule, are mixtures of mono- and oligoglucosides.
  • Advantageously in accordance with the invention is a relatively high content of monoglucosides, typically of the order of 40-70% by weight.
  • alkyl glycosides are selected from the group octyl glucopyranoside, nonyl glucopyranoside, decyl glucopyranoside, undecyl glucopyranoside, dodecyl glucopyranoside, tetradecyl glucopyranoside and hexadecyl glucopyranoside.
  • acyl lactylates are advantageously selected from the group of substances which are defined by the structural formula
  • R 1 is a branched or unbranched alkyl radical having O1 _ 1 to 30 carbon atoms and M + from the group of alkali ions and the group of substituted with one or more alkyl and / or with one or more hydroxyalkyl radicals ammonium ions is chosen or corresponds to half the equivalent of an alkaline earth metal.
  • N advantageous, for example, sodium, for example the product Pathionic ® ISL from the American Ingredients Company.
  • the betaines are advantageously selected from the group of substances which are defined by the structural formula
  • R 2 is a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 2 is a branched or unbranched alkyl radical having 6 to 12 carbon atoms.
  • Capramidopropylbetaine for example, is advantageous
  • Sodium for example, selected as inventively advantageous cocoamphoacetate as under the name Miranol ® Ultra C32 from Miranol Chemical Corp. is available.
  • the preparations described above are advantageously characterized in that the hydrophilic surfactant or surfactants in concentrations of 0.01-20 wt .-%, preferably 0.05-10 wt .-%, particularly preferably 0.1-5 wt .-%, in each case based on the total weight of the composition, is present or present.
  • the cosmetic and dermatological preparations described above are applied to the skin in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
  • the cosmetic and dermatological preparations can be in various forms. So they can z.
  • a solution, an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type a multiple emulsion, for example of the Waser type.
  • in-oil-in-water (W / O / W) a gel, a solid stick, an ointment or even an aerosol.
  • Ectoine in encapsulated form, e.g.
  • collagen matrices and other common encapsulating materials e.g. As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated. In particular wax matrices as described in DE-OS 43 08 282, have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsins are especially preferred. Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.
  • emulsifiers for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use further customary co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions according to the invention.
  • O / W emulsifiers are selected as co-emulsifiers, principally from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W Emulsifiers have saturated radicals R and R 1 . If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R 1 , or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value of such emulsifiers may also be lower or higher.
  • fatty alcohol ethoxylates from the group of ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
  • Particularly preferred are: polyethylene glycol (13) stearyl ether (steareth-13), polyethylene glycol (14) stearyl ether (steareth-14), polyethylene glycol (15) stearyl ether (steareth-15), polyethylene glycol (16) stearyl ether (steareth-16), polyethylene glycol (17) stearyl ether (steareth-17), polyethylene glycol (18) stearyl ether (steareth-18), polyethylene glycol (19) stearyl ether (Steareth-19), polyethylene glycol (20) stearyl ether (steareth-20), polyethylene glycol (12) isostearyl ether (isosteareth-12), polyethylene glycol (13) isostearyl ether (isosteareth-13), polyethylene glycol (14) - iso
  • the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used.
  • the alkyl ether sulfate sodium laurethi sulfate can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (25) soybean oil has been proven.
  • polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20 ) glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate).
  • polyethylene glycol (20) glyceryl laurate polyethylene glycol (21) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (22) glyceryl laurate polyethylene glycol (23) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate polyethylene glycol (20 ) glyceryl oleate
  • sorbitan esters from the group of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • W / O emulsifiers can be used:
  • W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, diglyceryl monoisostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate,
  • compositions or preparations described are present in various dosage forms commonly used for the given application.
  • a preparation as described above in particular as a lotion or emulsion, such as cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), in the form of oily-alcoholic, oily aqueous or aqueous-alcoholic gels or solutions, be present as solid sticks or formulated as an aerosol.
  • the preparation may contain cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparations, e.g. Thickeners, emollients, humectants, surfactants, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, and other ingredients commonly used in cosmetics.
  • cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparations, e.g. Thickeners, emollients, humectants, surfactants, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, and other ingredients commonly used in cosmetics.
  • Preservatives which are preferably used are preservatives which are listed in the Cosmetics Ordinance, Appendix 6 as positive list or also antimicrobial pigments, as described, for example, in WO 2004/0092283 or WO 2004/091567. Suitable preservatives are therefore also alkyl esters of p-hydroxybenzoic acid, hydantoin derivatives, propionate salts or a variety of ammonium compounds.
  • Preservatives are used in amounts between 0.5 to 2 wt .-%. The quantities are based on the total amount of the formulation.
  • Emollients or plasticizers are often incorporated into cosmetic preparations. They are preferably used in 0.5 to 50 wt .-%, preferably between 5 and 30 wt .-% based on the total composition.
  • plasticizers can be classified into classes, such as the category of esters, fatty acids or fatty alcohols, polyols, hydrocarbons and oils containing at least one amide structure unit.
  • oils containing at least one amide structure unit together with their synthesis are described in particular in EP 1044676 and EP 0928608.
  • a particularly preferred compound is isopropyl N-lauroyl sarcosinate, which is commercially available under the product name Eldew SL-205 from Ajinomoto.
  • esters mono or diesters may be selected. Examples in this regard are dibutyl adipate, diethyl sebacate, diisopropyl dimerate or dioctyl succinate.
  • Branched fatty acid esters are, for example, 2-ethylhexyl myristate, isopropyl stearate or isostearyl palmitate.
  • Tribasic esters are, for example, trisopropyl trilinoleate or trilauryl citrate.
  • Straight-chain fatty acid esters are, for example, lauryl palmitate, myristyl lactate, oleyl eurcat or stearyl oleate.
  • Suitable fatty alcohols and acids are compounds having 10 to 20 carbon atoms. Particularly preferred compounds are cetyl, myristyl,
  • Palmitin or stearic alcohol or acid Palmitin or stearic alcohol or acid.
  • Suitable polyols are linear or branched-chain alkyl polyhydroxy compounds, for example propylene glycol, sorbitol or glycerol. However, it is also possible to use polymeric polyols, for example polypropylene glycol or polyethylene glycol. Butylene and propylene glycol are also particularly suitable compounds for enhancing the penetration.
  • hydrocarbons as plasticizers are compounds that generally have 12 to 30 carbon atoms. Specific examples are arylalkyl benzoates, alkyl benzoates, mineral oils, petrolatum, squalene or isoparaffins.
  • Additional emollients or water repellents are neopentanoate octyldodecyl preferably C1 2 to C 15 alkyl benzoates, dioctyladipate, octyl stearate, octyldodecanol, hexyl laurate, Cyclomethicone, Dicapryl ether, dimethicone, phenyl trimethicone, isopropyl myristate, Capriylic / capric glycerides, propylene glycol dicaprylate / dicaprate or decyl oleate.
  • Thickeners are generally used in amounts between 0.1 to 20 wt .-%, preferably between 0.5 to 10 wt .-%, based on the total amount.
  • Illustrative of these compounds are crosslinked polyacrylate materials, commercially available under the trademark Carbopol from BF Goodrich Company. It is also possible to use thickeners, such as xanthan gum, Carrageenan gum, gelatin gum, karaya gum, pectin gum or locust bean gum.
  • a compound may be both a thickener and a plasticizer.
  • these are silicone gums (kinematic viscosity> 10 centistokes), esters such as glycerol stearate or cellulose derivatives, for example hydroxypropyl cellulose.
  • dispersion or solubilizing agent an oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof.
  • Particularly preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerine and sorbitol.
  • a preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and in addition to the compound or compounds of formula I, for example fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, especially triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of Contains water.
  • fatty alcohols for example fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, especially triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of Contains water.
  • oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol such as ethanol or a glycerol such as propylene glycol and / or a polyol such as Glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids.
  • the preparations described above may also be present as an alcoholic gel containing one or more lower alcohols or polyols, such as Ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickening agent such as silica.
  • the oily-alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
  • Phases A and B are heated to 65-7O 0 C. Subsequently, phase B is added with stirring to phase A. After homogenization, allow to cool to room temperature.
  • dihydroxyacetone a mixture of dihydroxyacetone and troxerutin may be used, e.g. 3 wt .-% mixture containing dihydroxyacetone and troxerutin in the ratio 2: 1.
  • Phase A is heated to 75 ° C and phase B to 80 0 C. While stirring, phase B is added slowly to phase A. After homogenization is cooled with stirring. At a temperature of 40 ° C., perfume substances can optionally be added.
  • Phase A is heated to 75 0 C and phase B to 80 0 C. While stirring, phase B is added slowly to phase A. After homogenization is cooled with stirring. At a temperature of 4O 0 C. optional perfume agents may be added.
  • Phase B is rendered inert in an ultrasonic bath until the oxygen content is less than 5 mg / L. If necessary, phase B in a further inerting pretreated by introducing nitrogen. Phases A and B are heated separately to 75 ° C. Phase C is added to phase B. The combined phases B and C are added to phase A with stirring. Homogenize and cool to 40 ° C before adding phases D and E.
  • the field on the left forearm is wrapped tightly with PE kitchen foil to prevent oxygen exposure. After 5 hours, the PE film is removed. Twenty-two hours after the start of the test it is found that oxygen reduction by covering the film results in a significantly stronger browning effect.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verstärkung der Bräunungswirkung von mindestens einer Selbstbräunersubstanz durch Reduzierung oder Eliminierung der Anwesenheit von Sauerstoff.

Description

Verfahren zur Verstärkung der Bräunungswirkung von Selbstbräunersubstanzen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verstärkung der Bräunungswirkung von mindestens einer Selbstbräunersubstanz durch Reduzierung oder Eliminierung der Anwesenheit von Sauerstoff.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen, setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentierung durch eine Melaninbildung hervorruft. Die UV-Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge 280-320 nm) auf, wie beispielsweise ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA-Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.
Den natürlichen Schutz vor den negativen Folgen der Sonnenstrahlung bietet die Bräunung (Pigmentierung) der Haut. Die Epidermis enthält in ihrer untersten Schicht, der Basalschicht, neben den Basalzellen einzelne pigmentbildende Zellen, die Melanocyten. Durch UV-Licht wird in diesen Zellen die Produktion von Melanin angeregt, das in die Kerantinocyten (Hornzellen) transportiert und dort als braune Hautfarbe sichtbar wird. Diese von der Aminosäure Tyrosin ausgehende Pigmentbildung wird überwiegend durch UVB-Strahlung initiiert und als „indirekte Pigmentierung" bezeichnet. Ihre Entwicklung läuft über mehrere Tage; die so erhaltene Sonnenbräune besteht über einige Wochen. Bei der „Direkt-Pigmentierung", die mit der Sonnenbestrahlung einsetzt, werden vorwiegend farblose Melanin-Vorstufen durch UVA-Strahlung zu dunkel gefärbtem Melanin oxidiert. Da diese Oxidierung reversibel ist, führt sie zu einer nur kurz anhaltenden Hautbräunung. Eine künstliche Bräunung der Haut lässt sich äußerlich mit Hilfe von Schminke und oral durch Einnahme von Carotinoiden erzeugen. Weitaus beliebter jedoch ist die künstliche Bräunung der Haut, welche sich durch Auftragen von sogenannten Selbstbräunern erzielen lässt. Diese Verbindungen weisen als chemisches Strukturmerkmal Keto- bzw. Aldehydgruppen in Nachbarschaft zu Alkoholfunktionen auf. Diese Ketole bzw. Aldole gehören überwiegend zur Substanzklasse der Zucker. Eine besonders häufig eingesetzte Selbstbräunungssubstanz ist 1 ,3- Dihydroxyaceton (DHA).
Die Verbindungen können mit den Proteinen und Aminosäuren der Homschicht der Haut im Sinne einer Maillard-Reaktion umgesetzt werden, wobei über einen noch nicht vollständig aufgeklärten Reaktionsweg Polymerisate entstehen, die der Haut einen bräunlichen Farbton verleihen. Diese Reaktion ist nach etwa 4 bis 6 Stunden abgeschlossen. Die so erzielte Bräune ist nicht abwaschbar und wird erst mit der normalen Hautabschuppung entfernt.
Die Selbstbräunersubstanzen werden gewöhnlich als Lösung oder
Emulsion auf die Haut versprüht oder manuell aufgetragen. Die Bräunung der Haut findet in der Regel aber erst zeitverzögert durch sehr langsame Reaktion des Selbstbräuners mit den Proteinen der Haut statt, wie zuvor beschrieben. Umso erwünschter, insbesondere aus Anwendersicht, ist es daher, dass die Bräunung pro Anwendung der Selbstbräunersubstanz verstärkt wird und man insgesamt schneller gebräunt wird.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war dementsprechend ein Verfahren zur Verstärkung der Bräunungswirkung von Selbstbräunersubstanzen zu finden. Es wurde jetzt überraschend gefunden, dass eine Bräunungsverstärkung in hohem Maße auftritt, wenn man die während der Applikation anwesende oder permanente Luft - beziehungsweise den darin enthaltenen Sauerstoff - reduziert oder eliminiert. Die Bräunung der Haut wird zusätzlich in der Regel gleichmäßiger und hält länger an. Je nach dem welches Verfahren zur Reduzierung des Sauerstoffs verwendet wird, kann es auch zu einer Beschleunigung der Bräunungswirkung kommen, d.h. mit anderen Worten, dass in einem beobachteten Zeitraum, die Bräunung früher stattfindet. Auch in diesem Sinne wird der Begriff "Bräunungsverstärkung" erfindungsgemäß verwendet.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Verstärkung der Bräunungswirkung von mindestens einer Selbstbräunersubstanz durch Reduzierung oder Eliminierung der Anwesenheit von Sauerstoff.
Geeignete Maßnahmen zur Reduzierung der Luft- oder Sauerstoffexposition sind beispielsweise die Art der Applikation, die Zusammensetzung der Zubereitung enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz oder die Zusammensetzung der Umgebung, basierend sowohl auf physikalischen, chemischen, biochemischen oder mikrobiologischen Effekten.
Die Art der Applikation umfasst im Sinne der Erfindung die zeitliche Art und Weise der Applikation, wie nachfolgend ausführlich beschrieben, beziehungsweise die Art und Weise des Auftragens der Selbstbräunersubstanz oder des Behandeins des zu bräunenden Areals.
Im Sinne der Erfindung kann der Sauerstoff in Form des reinen Sauerstoffs aber auch in Mischungen mit anderen Gasen, beispielsweise als
Sauerstoff/Kohlendioxid-Gemisch oder auch generell der Luftsauerstoff reduziert oder eliminiert werden. - A -
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Verstärkung der Bräunungswirkung von mindestens einer Selbstbräunersubstanz, wobei die Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts während der Applikation der mindestens einen
Selbstbräunersubstanz erzielt wird.
Ein Sauerstoffausschluß oder eine Reduzierung der Konzentration an Sauerstoff in den oberen Hautschichten während der Applikation kann beispielsweise erfolgen, wenn die Applikation der Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz in einem Tanningreaktor unter Schutzgas erfolgt. Unter einem Tanningreaktor wird beispielsweise eine Bräunungskabine verstanden, in der die kosmetische Zubereitung enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz beispielsweise durch Düsen auf die Haut aufgebracht wird, eine Bräunungsdusche, ein Bräunungsbad oder Bräunungssysteme wie beispielsweise das Airbrush Bräunungssystem der Firma Beauty-Form, wobei das Bräunungssystem einen Sprühnebel einer Bräunungslotion erzeugt, der auf die Haut appliziert wird.
In einer weiteren und bevorzugten Erfindungsvariante kann die Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts durch eine Vorbehandlung der Haut, auf die die mindestens eine Selbstbräunersubstanz appliziert wird, erzielt werden.
Diese Vorbehandlung kann beispielsweise durch Applikation einer Formulierung erfolgen, enthaltend mindestens eine sauerstoffentziehende oder sauerstoffbindende Substanz und/oder mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente und/oder mindestens ein Antioxidans. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird der Begriff Komponente gleichbedeutend mit Substanz verwendet.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird der Begriff Kit gleichbedeutend mit Set verwendet. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben dem Begriff Formulierung gleichbedeutend auch Mittel oder Zubereitung verwendet. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben dem Begriff Selbstbräunersubstanz auch Selbstbräunungssubstanz verwendet. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben 1 ,3-Dihydroxyaceton gleichbedeutend auch Dihydroxyaceton oder die Abkürzung DHA verwendet.
Inertisierte Zubereitung bedeutet, dass für eine Zubereitung Maßnahmen ergriffen wurden, den Sauerstoffgehalt der Zubereitung zu reduzieren oder zu eliminieren. Eine geeignete Maßnahme ist eine Entgasung, wobei der Gehalt an Sauerstoff im wässrigen Anteil der Zubereitung, wie zuvor beschrieben, kleiner oder gleich 10 mg/l ist oder vorzugsweise in dem Bereich zwischen 0,1 bis 7 mg/l liegt. Selbstverständlich kann bzw. wird der Gehalt an Sauerstoff durch diese Maßnahme auch in der Ölphase der Zubereitung reduziert.
Geeignete sauerstoffentziehende beziehungsweise sauerstoffbindende Substanzen sind beispielsweise Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Sulfite, Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Hydrogensulfite, Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Bisulfite, Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Polysulfite oder Dialkylhydroxylamine.
Unter einer Alkylgruppe wird beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 C-Atomen, beispielsweise Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, Isobutyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl verstanden.
Dialkylhydroxylamine sind beispielsweise Dimethylhydroxylamin, Methylethylhydroxylamin, Diethylhydroxylamin, Dipropylhydroxylamin, Dibutylhydroxylamin, Dipentylhydroxylamin oder Dihexylhydroxylamin, wobei erfindungsgemäß bevorzugt Diethylhydroxylamin eingesetzt werden kann.
Erfindungsgemäß bevorzugt geeignet sind Natriumbisulfit, Natriumhydrogensulfit, Natriumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Kaliumsulfit,
Ammoniumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Magnesiumhydrogensulfit oder Magnesiumsulfit, wobei Natriumbisulfit, Natriumsulfit oder Kaliumsulfit besonders bevorzugt oder Natriumsulfit ganz besonders bevorzugt verwendet werden kann. Die sauerstoffbindenden oder sauerstoffentziehenden Substanzen, wie zuvor beschrieben, werden erfindungsgemäß typisch in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-% in der Formulierung zur Vorbehandlung eingesetzt. Die Mengenangabe bezieht sich auf die Gesamtmenge der Formulierung zur Vorbehandlung. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend auszuwählen.
Geeignete sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponenten sind beispielsweise Superoxid Dismutase, Peroxidase und/oder Katalase, jeweils als Enzym oder Isoenzym. Die synergistische antioxidative Wirkung von Superoxid Dismutase und Peroxidase ist aus Int. J. Cos. Sei 2000, Lods, 85ff bekannt. Die Sauerstoffabbauende Aktivität eines Isoenzyms der Superoxid Dismutase ist aus WO 2005/017134 bekannt.
Superoxid Dismutase, Peroxidase und/oder Katalase können sowohl als Reinsubstanz oder Extrakt zum Einsatz kommen. Übliche Einsatzkonzentrationen liegen zwischen 0,1 Gew.-% und 10 Gew.-%, vorzugsweise bei 2 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung. Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z.B. Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D.L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathionin- sulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), femer (Metall-) Chelatoren, (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmi- tinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure,
Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, BiIi- rubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Magnesium-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z.B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin,
Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate
(z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid). Geeignete Antioxidantien sind auch Verbindungen der allgemeinen Formeln A oder B
worin
R1 aus der Gruppe -C(O)CH3, -CO2R3, -C(O)NH2 und -C(O)N(R4)2 ausgewählt werden kann, X O oder NH,
R2 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 30 C-Atomen,
R3 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen,
R4 jeweils ungabhängig voneinander H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, R5 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder lineares oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen und R6 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, vorzugsweise Derivate der 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)- malonsäure und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure, besonders bevorzugt 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäure- bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. Oxynex® ST Liquid) und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5- dimethoxybenzy)-malonsäure-bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. RonaCare® AP).
Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur erfindungsgemäßen
Verwendung in den kosmetischen Zubereitungen zur Vorbehandlung geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)- Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. (z.B. Oxynex® AP), natürliche
Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und
Zitronensäure (z.B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® L LIQUID), DL-α-Tocopherol, L-(+)- Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z.B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. Oxynex® 2004). 5 Die Antioxidantien, wie zuvor beschrieben, werden erfindungsgemäß typisch in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge in der Formulierung zur Vorbehandlung eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der ^ beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend auszuwählen.
Die Aufbringung der kosmetischen Zubereitung enthaltend mindestens eine sauerstoffentziehende oder sauerstoffbindende Substanz und/oder mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente und/oder mindestens ein Antioxidans auf das Areal, das später mit der Formulierung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz behandelt werden soll, sollte zügig erfolgen. Die Aufbringung erfolgt vorzugsweise innerhalb von 1 bis 15 Minuten, selbstverständlich in Abhängigkeit zur Fläche des Areals, mit einer
Of)
Einwirkungszeit bis zu einer Stunde. Danach sollte die Formulierung enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz appliziert werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Kit enthaltend mindestens eine Zubereitung enthaltend mindestens eine sauerstoffbindende oder sauerstoffentziehende Substanz, wie zuvor beschrieben und/oder mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente, wie zuvor beschrieben, und/oder mindestens ein Antioxidans, wie zuvor beschrieben, und mindestens eine Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz. Zubereitungen enthaltend mindestens ein Antioxidans, wie zuvor beschrieben, sind der Fachwelt bekannt. In der Zusammenstellung als Kit kann jedoch auch eine Zubereitung enthaltend ein Antioxidans, eine Zubereitung enthaltend eine sauerstoffbindende oder sauerstoffentziehende Substanz, eine Zubereitung enthaltend die sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente mit einer Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz kombiniert werden. Der Kit kann auch aus den genannten Zubereitungen bestehen. Der Kit kann in einer Verpackung oder auch getrennt angeboten werden, wobei die einzelnen Bestandteile des Kits, d.h. die Zubereitungen, wie zuvor beschrieben enthalten sind oder daraus bestehen.
In einer weiteren und bevorzugten Erfindungsvariante kann die Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts nach der Applikation der mindestens einen Selbstbräunersubstanz erfolgen.
Eine geeignete Maßnahme hierfür ist beispielsweise eine Abdeckung des mit einer Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz behandelten Areals durch Tücher, Folien oder andere Materialien, wobei insbesondere das benutzte Material eine geringe Sauerstoffdurchlässigkeit haben sollte. Als geringe Sauerstoffdurchlässigkeit wird ein Wert definiert von kleiner 1000 cm3/(m2 * bar * d), bevorzugt kleiner 100 cm3/(m2 * bar * d), besonders bevorzugt kleiner 50 cm3/(m2 ♦ bar « d). Idealerweise ist das benutzte Material wasserdurchlässig.
Die Gasdurchlässigkeit kann nach dem Trägergas-Verfahren DIN 53380-3 bzw. DIN 53380-S durchgeführt werden. Die Probe wird in eine Permeationszelle so eingebaut, dass sie die Barriere zwischen zwei abgetrennten Kammern bildet. Eine Messkammer wird vom Prüfgas, hier Sauerstoff, unter Prüfdruck durchströmt. Durch die andere Kammer strömt ein Trägergas, beispielweise Stickstoff, welches das durch die Probe permeierende Prüfgas zum Sensor transportiert. Die Folien haben idealerweise die Größe eines DIN-A4-Blattes. In der Regel wird die Prüfung an drei unabhängigen Mustern pro Permeationsrichtung durchgeführt. Die Prüftemperaturen liegen in der Regel zwischen -500C und 500C bei Drücken bis 100 bar.
Erfindungsgemäß werden bevorzugt Folien aus Kunststoffen oder Verbundfolien verwendet, beispielsweise Polyethylen- oder Polypropylen- Folien, PVC-, PVDC-, PA-, PET-, EVOH-Folien, aber auch spezielle Verbundfolien wie beispielsweise die Escal™-Folie der Firma Mitsubishi
(PP/keramikbeschichtetes PVA/PE mit einer Sauerstoffdurchlässigkeit 0,05 cm3/(m2 * atm * d) oder alu-Verbundfolien (Polyester/Alu/PP oder PET/AI/PE, Sauerstoffdurchlässigkeit < 0,01 cm3/(m2 • atm * d)) sind einsetzbar.
Verwendete Abkürzungen sind:
PE Polyethylen
PP Polypropylen
PVC Polyvinylchlorid
PVDC Polyvinylidenchlorid
PA Polyamid
PET Polyethylenterephthalat
EVOH Ethylenvinylalkohol
PVOH oder PA Polyvinylalkohol
AI Aluminium.
Das mit der mindestens einen Selbstbräunersubstanz behandelte Areal sollte mindestens 10 Minuten oder länger mit dem entsprechend ausgewählten Material, wie zuvor beschrieben, abgedeckt werden. Es ist dabei zu beachten, dass durch die ergriffene Maßnahme, wie zuvor beschrieben, die Konzentration an Sauerstoff über der Haut und in den oberen Hautschichten reduziert wird, beziehungsweise es kann die Anwesenheit von Sauerstoff auf einen Partialdruck kleiner als der atmosphärische Sauerstoffpartialdruck reduziert werden. Der atmosphärische Sauerstoffpartialdruck ist physikalisch definiert 159,21 mmHg auf Meereshöhe.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Kit enthaltend eine Formulierung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz und eine Folie, deren Sauerstoffdurchlässigkeit einen Wert von kleiner 1000 cm3/(m2 * bar * d) hat.
In einer weiteren Erfindungsvariante kann die Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts durch die Art der Formulierung, enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz, erzielt werden.
Eine Möglichkeit hierbei ist es, die Formulierung unter Reduzierung des Sauerstoffgehalts herzustellen. Beispielsweise können die Einzelkomponenten der Zubereitung, die die mindestens eine Selbstbräunersubstanz enthält entgast oder inertisiert und anschließend miteinander vermischt werden. Es kann jedoch auch zuerst die Zubereitung nach herkömmlichen, dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt und danach entgast oder inertisiert werden. Es ist bei der Entgasung oder Inertisierung darauf zu achten, dass der Gehalt an Sauerstoff im wässrigen Anteil der Zubereitung, wie zuvor beschrieben, kleiner oder gleich 10 mg/l ist oder vorzugsweise in dem Bereich zwischen 0,1 bis 7 mg/l liegt. Die Bestimmung des Sauerstoffs in der wässrigen Lösung erfolgt dabei mit dem tritrimetrischen Sauerstofftest der Firma Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland [1.11107.0001]. Der gelöste Sauerstoff oxidiert Mangan(ll)- lonen in alkalischer Lösung zu Mangan(IV)-Oxidhydraten - es findet eine sogenannte "Sauerstoff-Fixierung" statt. In stark saurer Lösung entstehen daraus Mangan(lll)-Iionen, die lodid-lonen zu lod oxidieren. Das so entstandene lod wird mit Hilfe einer Natriumthiosulfat-Lösung gegen Stärke als Indikator bis zur vollständigen Entfärbung titriert. Die Sauerstoffkonzentration ergibt sich aus dem Verbrauch an Titrierlösung. Dieser Test basiert auf der iodometrischen Bestimmung nach Winkler. Die Nachweisgrenze liegt bei 0,1 mg/l Sauerstoff in der wässrigen Lösung. Eine Versuchsbeschreibung dieser Testmethode ist in einem entsprechenden Beispiel im Beispielteil angegeben.
Eine Entgasung oder Inertisierung der Zubereitung, wie zuvor beschrieben, erfolgt beispielsweise, indem ein Inertgasstrom durch flüssige Einzelkomponenten oder flüssige Anteile der Zubereitung geführt wird. Idealerweise besteht der Inertgasstrom aus Stickstoff, Argon, anderen Inerstgasen oder Mischungen davon.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine inertisierte Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz. Vorzugsweise ist der Gehalt an Sauerstoff im wässrigen Anteil der Zubereitung kleiner oder gleich 10 mg/l ist. Die Herstellung einer solchen inertisierten Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz ist zuvor beschrieben.
Eine weitere Möglichkeit der Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts durch die Art der Formulierung, enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz, ist beispielsweise die Zugabe von mindestens einer sauerstoffbindenen Komponente und/oder mindestens einer sauerstoffverbrauchenden biochemischen oder mikrobiologischen Komponente zu dieser Zubereitung.
Die sauerstoffbindenden oder sauerstoffentziehenden Substanzen oder Komponenten, die verwendet werden können, sind zuvor für die Zubereitung zur Vorbehandlung der Haut beschrieben. Ganz besonders bevorzugt gilt auch hier die Beimischung von Natriumsulfit oder Diethylhydroxylamin zu der Selbstbräunerzubereitung.
Die sauerstoffbindenden oder sauerstoffentziehenden Verbindungen werden erfindungsgemäß typisch in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend auszuwählen.
Die sauerstoffverbrauchenden biochemischen oder mikrobiologischen Komponenten, die verwendet werden können, sind zuvor für die Zubereitung zur Vorbehandlung der Haut beschrieben. Ganz besonders bevorzugt gilt hier die Beimischung von Superoxid Dismutase und/oder Peroxidase zu der Selbstbräunerzubereitung. Die Enzyme oder Isoenzyme können sowohl als Reinsubstanz oder Extrakt zum Einsatz kommen. Übliche Einsatzkonzentrationen liegen zwischen 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.- %, vorzugsweise bei 2 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher auch eine Zubereitung, enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz und mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente, wie zuvor beschrieben.
Die erfindungsgemäße Verstärkung der Bräunungswirkung der mindestens einen Selbstbräunersubstanz kann selbstverständlich auch durch eine beliebige Kombination der zuvor geschilderten Maßnahmen erzielt werden. Ein Beispiel für eine solche Kombination ist die nachfolgende Abdeckung des Hautareals, das mit einer inertisierten Zubereitung, enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz, behandelt wird.
Das zuvor beschriebene Verfahren zur Verstärkung der Bräunungswirkung und die dazu nötigen Maßnahmen, die ergriffen werden können, gilt oder gelten generell für alle bekannten Selbstbräunungssubstanzen oder alle kosmetischen oder dermatologischen Selbstbräunungsformulierungen enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz, Mischungen von Selbstbräunersubstanzen oder Kombinationen von Selbstbräunersubstanzen mit Wirkungsverstärkern, beispielsweise mit Flavonoiden oder weiteren Aktiv-, Hilfs- oder Zusatzstoffen.
Als Selbstbräunungssubstanzen können unter anderem eingesetzt werden:
HC=O H2C-OH
HC=O HC=O CH2 HU-UH
I
HC-OH C=O CH2 C=O
I
H2C-OH H2C-OH HC=O H2C-OH
Glycerolaldehyd Hydroxymethylglyoxal γ-Dialdehyd Erythrulose (Glyceraldehyd)
6-Aldo-D-Fructose Ninhydrin, ferner 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon), das aus den Schalen frischer Walnüsse extrahiert werden kann,
5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon), sowie das in den Henna-Blättern vorkommende 2-Hydroxy-1 ,4- naphtochinon (Lawson)
2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Lawson), 1 ,3-Dihydroxyaceton (DHA)1
Dihydroxyacetonphosphat, Glyceraldehydphosphat oder Erythrose.
Bevorzugt werden folgende Triosen und Tetrosen verwendet: 10 1 ,3-Diyhydroxyaceton (DHA), Glyceraldehyd, Dihydroxyacetonphosphat, Glyceraldehydphosphat, Erythrose und 1 ,3,4-Trihydroxy-2-butanon (Erythrulose).
In besonderem Maße wird die Bräunungswirkung von 1 ,3-Dihydroxyaceton 15 und Erythrulose mit den genannten Maßnahmen verstärkt. In ganz besonderem Maße wird die Bräunungswirkung von 1 ,3-Dihydroxyaceton mit den genannten Maßnahmen verstärkt.
Die mindestens eine Selbstbräunersubstanz in den entsprechenden Mitteln ?n oder Zubereitungen wird erfindungsgemäß typisch in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zbereitung eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend auszuwählen. Bei 2_ einer Mischung von Selbstbräuenrsubstanzen liegt das
Gewichtsprozentverhältnis bevorzugt zwischen 1 :10 und 10:1. Eine bevorzugte Mischung von Selbstbräunersubstanzen ist die Mischung von DHA und Erythrulose. Beispielsweise werden Mischungsverhältnisse in Gewichtsprozent von DHA:Erythrulose von 2:1 und 3:1 eingesetzt.
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Bei den hier angegebenen Mitteln oder Formulierungen enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz oder auch enthaltend die mindestens eine sauerstoffbindende oder sauerstoffentziehende und/oder die mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente und/oder mindestens ein Antioxidans, bei dem Kit, bestehend aus oder enthaltend Zubereitungen oder auch bei der erfindungsgemäßen inertisierten Zubereitung handelt es sich üblicherweise entweder um topisch anwendbare Zubereitungen, beispielsweise kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Formulierungen. Die Zubereitungen enthalten in diesem Fall einen kosmetisch, pharmazeutisch oder dermatologisch geeigneten Träger und je nach gewünschtem Eigenschaftsprofil optional weitere geeignete Inhaltsstoffe. Bevorzugt werden die topischen Zubereitungen als kosmetische oder dermatologische Zubereitung eingesetzt, insbesondere bevorzugt als kosmetische Zubereitung. "Topisch anwendbar" bedeutet für eine örtliche, insbesondere oberflächlich auftragbare Form, geeignet.
In den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln oder den erfindungsgemäßen Zubereitungen als Teil des Kits können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine, anorganische oder organische UV-Filter enthalten sein. Besonders bevorzugt sind solche UV-Filter, deren physiologische Unbedenklichkeit bereits nachgewiesen ist. Sowohl für UVA wie auch UVB-Filter gibt es viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen. Die Zubereitungen enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz oder auch die Zubereitung zur Vorbehandlung können darüber hinaus weitere Anti-aging-Wirkstoffe, Anti-Cellulite-Wirkstoffe oder übliche hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe enthalten. Hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe können prinzipiell alle dem Fachmann bekannten Wirkstoffe sein.
In den zuvor beschriebenen Mitteln oder Zubereitungen können daher als weitere Inhaltsstoffe bevorzugt Vitamine und/oder Vitamin-Derivate enthalten sein, ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A- Palmitat, Vitamin-A-Acetat, Retinol, Vitamin B1 Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin B-i), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-α- Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin K-i, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin B-i), Nicotinsäure
(Niacin), Pyridoxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin Bi2) in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen enthalten, insbesondere bevorzugt Retinol, Nicotinsäureamid, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin C und dessen Derivaten, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin, ganz besonders bevorzugt Retinol oder Nicotinsäureamid. Vitamine werden dabei mit Verbindungen der Formel I überlicherweise in Gewichtsprozentverhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1 :1000, bevorzugt in Gewichtsprozentverhältnissen von 100:1 bis 1 :100 eingesetzt.
In den zuvor beschriebenen Mitteln oder Zubereitungen können daher als weitere Inhaltsstoffe bevorzugt UV-Filter eingesetzt werden, wie zuvor beschrieben, beispielsweise
Benzylidenkampferderivate wie 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer (z.B. Eusolex® 6300), 3-Benzylidenkampfer (z.B. Mexoryl® SD), Polymere von N-{(2 und 4)-[(2-oxoborn-3-yliden)methyl]benzyl}-acrylamid (z.B. Mexoryl® SW), N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilinium methylsulfat (z.B. Mexoryl® SK) oder (2-Oxoborn-3-yliden)toluol-4-sulfonsäure (z.B.
Mexoryl® SL),
Benzoyl- oder Dibenzoylmethane wie 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4- methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion (z.B. Eusolex® 9020) oder 4- Isopropyldibenzoylmethan (z.B. Eusolex® 8020), Benzophenone wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (z.B. Eusolex® 4360) oder 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihr Natriumsalz (z.B. Uvinul® MS-40),
Methoxyzimtsäureester wie Methoxyzimtsäureoctylester (z.B. Eusolex®
2292), 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, z.B. als Gemisch der Isomere (z.B. Neo Heliopan® E 1000),
Salicylatderivate wie 2-Ethylhexylsalicylat (z.B. Eusolex® OS), 4- Isopropylbenzylsalicylat (z.B. Megasol®) oder 3,3,5- Trimethylcyclohexylsalicylat (z.B. Eusolex® HMS),
4-Aminobenzoesäure und Derivate wie 4-Aminobenzoesäure, 4- (Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester (z.B. Eusolex® 6007), ethoxylierter 4-Aminobenzoesäureethylester (z.B. Uvinul® P25),
Phenylbenzimidazolsulfonsäuren, wie 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (z.B. Eusolex® 232), 2,2-(1 ,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-4,6-disulfonsäure bzw. deren Salze (z.B. Neoheliopan® AP) oder 2,2-(1 ,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-6- sulfonsäure;
und weitere Substanzen wie
- 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester (z.B. Eusolex® OCR), - 3,3^1 , 4-Phenylendimethylen)-bis-(7J-dimethyl-2-oxobicyclo-[2.2.1]hept-
1-ylmethansulfonsäure sowie ihre Salze (z.B. Mexoryl® SX) und
- 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin ( z.B. Uvinul® T 150)
- 2-(4-Diethylamino-2-hydroxy-benzoyl)-benzoesäure hexylester (z.B. Uvinul®UVA Plus, Fa. BASF). Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden.
Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 8 Gew.-%, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet. Die Mengenangaben beziehen sich auf die Gesamtmenge der Formulierung.
Weitere geeignete organische UV-Filter sind z.B.
- 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3-tetramethyl-1-
(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (INCI: Drometrizole Trisiloxane, z.B. Mexoryl® XL),
- α-(Trimethylsilyl)-ω-[trimethylsilyl)oxy]poly[oxy(dimethyl [und ca. 6% methyl[2-[p-[2,2-bis(ethoxycarbonyl]vinyl]phenoxy]-1-methylenethyl] und ca. 1 ,5 % methyl[3-[p-[2,2-bis(ethoxycarbonyl)vinyl)phenoxy)-propenyl) und 0,1 bis 0,4% (methylhydrogen]silylen]] (n « 60) (CAS-Nr. 207 574- 74-1) (INCI: Polysilicone-15, z.B. Parsol® SLX),
- 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethyl- butyl)phenol) (CAS-Nr. 103 597-45-1 ) (INCI: Methylene Bis-
Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, z.B. Tinosorb® M),
- 2,2'-(1 ,4-Phenylen)bis-(1 H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure,
Mononatriumsalz) (CAS-Nr. 180 898-37-7),
- 2,4-bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxyl]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1,3,5-triazin (CAS-Nr. 103 597-45-, 187 393-00-6) (INCI: Bis-
Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, z. B. Tinosorb®S) oder
- 4,4'-[(6-[4-((1 ,1-Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1 ,3,5-triazin- 2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (INCI: Diethylhexyl
Butamido Triazone, z.B. Uvasorb® HEB). Organische UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 15 Gew.-%, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet. Die Mengenangaben beziehen sich auf die Gesamtmenge der Formulierung.
Als anorganische UV-Filter sind solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z.B. gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex®T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex®T-AVO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide denkbar. Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 - 10 Gew.-%, in kosmetische Zubereitungen eingearbeitet. Die Mengenangaben beziehen sich auf die Gesamtmenge der Formulierung.
Alle genannten UV-Filter können auch in verkapselter Form eingesetzt werden. Insbesondere ist es von Vorteil organische UV-Filter in verkapselter Form einzusetzen. Im Einzelnen ergeben sich die folgende Vorteile:
- Die Hydrophilie der Kapselwand kann unabhängig von der Löslichkeit des UV-Filters eingestellt werden. So können beispielsweise auch hydrophobe UV-Filter in rein wässrige Zubereitungen eingearbeitet werden. Zudem wird der häufig als unangenehm empfundene ölige Eindruck beim Auftragen der hydrophobe UV-Filter enthaltenden Zubereitung unterbunden.
- Bestimmte UV-Filter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate, zeigen in kosmetischen Zubereitungen nur eine verminderte Photostabilität. Durch Verkapselung dieser Filter oder von Verbindungen, die die Photostabilität dieser Filter beeinträchtigen, wie beispielsweise Zimtsäurederivate, kann die Photostabilität der gesamten Zubereitung erhöht werden.
- In der Literatur wird immer wieder die Hautpenetration durch organische UV-Filter und das damit verbundene Reizpotential beim direkten Auftragen auf die menschliche Haut diskutiert. Durch die hier vorgeschlagene Verkapselung der entsprechenden Substanzen wird dieser Effekt unterbunden.
- Allgemein können durch Verkapselung einzelner UV-Filter oder anderer Inhaltstoffe Zubereitungsprobleme, die durch Wechselwirkung einzelner Zubereitungsbestandteile untereinander entstehen, wie Kristallisationsvorgänge, Ausfällungen und Agglomeratbildung vermieden werden, da die Wechselwirkung unterbunden wird.
Daher ist es bevorzugt, wenn ein oder mehrere der oben genannten UV- Filter in verkapselter Form vorliegen. Vorteilhaft ist es dabei, wenn die Kapseln so klein sind, dass sie mit dem bloßen Auge nicht beobachtet werden können. Zur Erzielung der o.g. Effekte ist es weiterhin erforderlich, dass die Kapseln hinreichend stabil sind und den verkapselten Wirkstoff (UV-Filter) nicht oder nur in geringem Umfang an die Umgebung abgeben.
Geeignete Kapseln können Wände aus anorganischen oder organischen Polymeren aufweisen. Beispielsweise wird in US 6,242,099 B1 die Herstellung geeigneter Kapseln mit Wänden aus Chitin, Chitin-Derivaten oder polyhydroxylierten Polyaminen beschrieben. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einzusetzende Kapseln weisen Wände auf, die durch einen SolGel-Prozeß, wie er in den Anmeldungen WO 00/09652, WO 00/72806 und WO 00/71084 beschrieben ist, erhalten werden können. Bevorzugt sind hier wiederum Kapseln, deren Wände aus Kieselgel (Silica; Undefiniertes Silicium-oxid-hydroxid) aufgebaut sind. Die Herstellung entsprechender Kapseln ist dem Fachmann beispielsweise aus den zitierten Patentanmeldungen bekannt, deren Inhalt ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gehört.
Dabei sind die Kapseln in den Zubereitungen vorzugsweise in solchen Mengen enthalten, die gewährleisten, dass die verkapselten UV-Filter in den oben angegebenen Mengen in der Zubereitung vorliegen. In den zuvor beschriebenen Mitteln oder Zubereitungen können daher als weitere Inhaltsstoffe bevorzugt Anti-aging-Wirkstoffe, Anti-Cellulite- Wirkstoffe oder übliche hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe enthalten sein. Besonders bevorzugte Anti-aging-Wirkstoffe sind Pyrimidincarbonsäuren,
Aryloxime, Bioflavonoide, bioflavonoidhaltige Extrakte, Chromone oder Retinoide.
Pyrimidincarbonsäuren kommen in halophilen Mikroorganismen vor und spielen bei der Osmoregulation dieser Organismen eine Rolle
(E. A. Galinski et al., Eur. J. Biochem., 149 (1985) Seite 135-139). Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)-1 ,4,5,6- Tetrahydro-2-methyl-4-pyhmidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S1S)- 1 ,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure und deren Derivate zu nennen. Diese Verbindungen stabilisieren Enzyme und andere Biomoleküle in wässrigen Lösungen und organischen Lösungsmitteln. Weiter stabilisieren sie insbesondere Enzyme gegen denaturierende Bedingungen, wie Salze, extreme pH-Werte, Tenside, Harnstoff, Guanidiniumchlorid und andere Verbindungen.
Ectoin und Ectoin-Derivate wie Hydroxyectoin können vorteilhaft in Arzneimitteln verwendet werden. Insbesondere kann Hydroxyectoin zur Herstellung eines Arzneimittels zur Behandlung von Hauterkrankungen eingesetzt werden. Andere Einsatzgebiete des Hydroxyectoins und anderer Ectoin-Derivate liegen typischerweise in Gebieten in denen z.B. Trehalose als Zusatzstoff verwendet wird. So können Ectoin-Derivate, wie Hydroxyectoin, als Schutzstoff in getrockneten Hefe- und Bakterienzellen Verwendung finden. Auch pharmazeutische Produkte wie nicht glyko- sylierte, pharmazeutische wirksame Peptide und Proteine z.B. t-PA können mit Ectoin oder seinen Derivaten geschützt werden. Unter den kosmetischen Anwendungen ist insbesondere die Verwendung von Ectoin und Ectoin-Derivaten zur Pflege von gealterter, trockener oder gereizter Haut zu nennen. So wird in der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 671 161 insbesondere beschrieben, dass Ectoin und Hydroxyectoin in kosmetischen Zubereitungen wie Pudern, Seifen, tensidhaltigen
Reinigungsprodukten, Lippenstiften, Rouge, Make-Ups, Pflegecremes und Sonnenschutzpräparaten eingesetzt werden.
Dabei wird vorzugsweise eine Pyrimidincarbonsäure gemäß der unten stehenden Formel eingesetzt,
worin R1 ein Rest H oder d-s-Alkyl, R2 ein Rest H oder d-4-Alkyl und R3,
R4, R5 sowie R6 jeweils unabhängig voneinander ein Rest aus der Gruppe H, OH, NH2 und Ci-4-Alkyl sind. Bevorzugt werden Pyrimidincarbonsäuren eingesetzt, bei denen R2 eine Methyl- oder eine Ethylgruppe ist und R1 bzw. R5 und R6 H sind. Insbesondere bevorzugt werden die Pyrimidincarbonsäuren Ectoin ((S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidin-carbon- säure) und Hydroxyectoin ((S, S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4- pyrimidin-carbonsäure) eingesetzt. Dabei enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen derartige Pyrimidincarbonsäuren vorzugsweise in Mengen bis zu 15 Gew.-%. Vorzugsweise werden die Pyrimidincarbonsäuren dabei in Gewichtsprozentverhältnissen von 100:1 bis 1 :100 zu den Verbindungen der Formel I eingesetzt, wobei Gewichtsprozentverhältnisse im Bereich 1 :10 bis 10:1 besonders bevorzugt sind.
Unter den Aryloximen wird vorzugsweise 2-Hydroxy-5- methyllaurophenonoxim, welches auch als HMLO, LPO oder F5 bezeichnet wird, eingesetzt. Seine Eignung zum Einsatz in kosmetischen Mitteln ist - -
beispielsweise aus der Deutschen Offenlegungsschrift DE-A-41 16 123 bekannt. Zubereitungen, die 2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim enthalten, sind demnach zur Behandlung von Hauterkrankungen, die mit Entzündungen einhergehen, geeignet. Dabei enthalten die Zubereitungen vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% des Aryloxims, wobei es insbesondere bevorzugt ist, wenn die Zubereitung 0,05 bis 5 Gew-% Aryloxim enthält. Die Mengenangaben beziehen sich auf die Gesamtmenge der Formulierung.
Bekannte Bioflavonoide sind beispielsweise Troxerutin, Tilirosid, α- Glucosylrutin, Rutin oder Isoquercetin, wobei die genannte Auswahl nicht beschränkend wirken soll.
Bioflavonoidhaltige Extrakte sind beispielsweise Gingko Biloba oder Emblica.
Bekannte Anti-aging-Stoffe sind auch Chromone, wie beispielsweise in EP 1508327 beschrieben oder Retinoide, beispielsweise Retinol (Vitamin A), Retinsäure, Retinaldehyd oder auch synthetisch modifizierte Verbindungen von Vitamin A.
Die beschriebenen Chromone und Retinoide sind gleichzeitig auch wirksame Anti-Cellulite-Wirkstoffe. Ein ebenfalls bekannter Anti-Cellulite- Wirkstoff ist Koffein.
Die Mittel können die genannten notwendigen oder optionalen Bestandteile oder Inhaltsstoffe umfassen oder enthalten, daraus im wesentlichen oder daraus bestehen. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden. Geeignet sind die zuvor beschriebenen Zubereitungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme, Lotion, Gel, oder als Lösung, die auf die Haut aufgesprüht werden kann.
Als Anwendungsform dieser Zubereitungen seien z.B. genannt: Lösungen,
Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays. Weitere Anwendungsformen sind z.B. Duschbäder. Der Zubereitung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden.
Vorzuziehende Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Stabilisatoren, Lösungsvermittler oder Geruchsverbesserer.
Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.
Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen Treibmittel, z.B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten.
Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethlyacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Dimethyl Capramide, Dimethyl-Isosorbid, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfettsäureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Polyoxy- ethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid,
Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernstein- säurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazolinium- derivate, Methyltau rate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkyl- amidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerin- fettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Zu den bevorzugten Zubereitungsformen gehören insbesondere Emulsionen.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
- Mineralöle, Mineralwachse - -
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fett-
Ikoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Ketten-Iänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n- Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Eru- cyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, Ci2-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus Ci2-i5-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus Ci2-is-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus Ci2-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexyl- isostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann auch die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearan Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind - oU -
vorteilhaft zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Iso- tridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Die wässrige Phase der zuvor beschriebenen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether,
Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe
Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formuierung verwendet wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die zuvor beschriebenen Zubereitungen hydrophile Tenside. Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoampho- acetate.
Die Alkylglucoside werden ihrerseits vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, welche sich durch die Strukturformel
auszeichnen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit
4 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt und wobei DP einen mittleren Glucosylierungsgrad von bis zu 2 bedeutet.
Der Wert DP repräsentiert den Glucosidierungsgrad der erfindungsgemäß verwendeten Alkylglucoside und ist definiert als
Pi P2 P3 Pi
DP = 1 + 2 + — 3 + ... = ∑
100 100 100 100
Dabei stellen pi, p2, P3 ... bzw. Pi den Anteil der einfach, zweifach dreifach ... i-fach glucosylierten Produkte in Gewichtsprozenten dar. Erfindungs- emäß vorteilhaft werden Produkte mit Glucosylierungsgraden von 1-2, insbesondere vorteilhaft von 1 , 1 bis 1 ,5, ganz besonders vorteilhaft von 1 ,2-1 ,4, insbesondere von 1 ,3 gewählt. Der Wert DP trägt den Umstände Rechnung, dass Alkylglucoside herstellungsedingt in der Regel Gemische aus Mono- und Oligoglucosiden darstellen. Erfindungsgemäß vorteilhaft ist ein relativ hoher Gehalt an Monoglucosiden, typischerweise in der Größenordnung von 40-70 Gew.-%.
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Vorteilhaft verwendete Alkylglylcoside werden gewählt aus der Gruppe Octylglucopyranosid, Nonylglucopyranosid, Decylglucopyranosid, Undecylglucopyranosid, Dodecylglucopyranosid, Tetradecylglucopyranosid und Hexadecylglucopyranosid.
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Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfs- stoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic).
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Die Acyllactylate werden ihrerseits vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen, welche sich durch die Strukturformel
M® auszeichnen, wobei R1 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit O1_ 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet und M+ aus der Gruppe der Alkali- ionen sowie der Gruppe der mit einer oder mehreren Alkyl- und/oder mit einer oder mehreren Hydroxyalkylresten substituierten Ammoniumionen gewählt wird bzw. dem halben Äquivalent eines Erdalkalions entspricht.
„n Vorteilhaft ist beispielsweise Natriumisostearyllactylat, beispielsweise das Produkt Pathionic® ISL von der Gesellschaft American Ingredients Company. Die Betaine werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen, welche sich durch die Strukturformel
auszeichnen, wobei R2 einen verzweigten oder unverzeigten Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Insbesondere vorteilhaft bedeutet R2 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Vorteilhaft ist beispielsweise Capramidopropylbetain, beispielsweise das
Produkt Tego® Betain 810 von der Gesellschaft Th. Goldschmidt AG.
Als erfindungsgemäß vorteilhaftes Cocoamphoacetat wird beispielsweise Natriumcocoamphoacetat gewählt, wie es unter der Bezeichnung Miranol® Ultra C32 von der Gesellschaft Miranol Chemical Corp. erhältlich ist.
Die zuvor beschriebenen Zubereitungen sind vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass das oder die hydrophilen Tenside in Konzentrationen von 0,01-20 Gew.-% bevorzugt 0,05-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen.
Zu Anwendung werden die zuvor beschriebenen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut in ausreichender Menge aufgebracht. Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emul- sion, beispielsweise vom Typ Waser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der DE-OS 43 08 282 beschrieben werden, haben sich als günstig herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsinen werden besonders bevorzugt. Emulsionen, W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich.
Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W- Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co- emulgatoren in den erfindungsgemäßen bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden.
Vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11-16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R1 aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R1 auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxyl- ierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind: Polyethylenglycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Steareth-14), Polyethylen- glycol(15)stearylether (Steareth-15), Polyethylenglycol(16)stearylether (Steareth-16), Polyethylenglycol(17)stearylether (Steareth- 17), Polyethylenglycol(18)stearylether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)- stearylether (Steareth-19), Polyethylenglycol(20)stearylether (Steareth-20), Polyethylenglycol(12)isostearylether (lsosteareth-12), Polyethylen- glycol(13)isostearylether (lsosteareth-13), Polyethylenglycol(14)- isostearylether (lsosteareth-14), Polyethylenglycol(15)isostearylether (lsosteareth-15), Polyethylenglycol(16)isostearylether (lsosteareth-16), Polyethylenglycol(17)isostearylether (lsosteareth-17), Polyethylenglycol(18)isostearylether (lsosteareth-18), Polyethylen- glycol(19)isostearylether (lsosteareth-19), Polyethylenglycol(20)- isostearylether (lsosteareth-20), Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth- 13), Polyethylenglycol(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylenglycol(15)- cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth-16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)- cetylether (Ceteth-18), Polyethylenglycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylen-glycol(20)cetylether (Ceteth-20), Polyethylen- glycol(13)isocetylether (lsoceteth-13), Polyethylenglycol(14)isocetylether (lsoceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (lsoceteth-15), Polyethylenglycol(16)isocetylether (lsoceteth-16), Polyethylenglycol(17)- isocetylether (lsoceteth-17), Polyethylenglycol(18)isocetylether (Isoceteth- 18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (lsoceteth-19), Polyethylen- glycol(20)isocetylether (lsoceteth-20), Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), Polyethylen- glycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15), Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycol(12)- isolaurylether (lsolaureth-12), Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearylether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethylen- glycol(16)cetylstearylether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)- cetylstearylether (Ceteareth-17), Polyethylenglycol(18)cetylstearylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol(19)cetylstearylether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetylstearylether (Ceteareth-20).
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate aus folgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21 )stearat, Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycol(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat,
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laurethi -4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Cholesterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze). ~ ό I ~
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)gly- ceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)gly- ceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylenglycol- (20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Polyethylengly- col(18)glyceryloleat(cocoat zu wählen.
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylen- glycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbi- tanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen.
Als fakultative, gegebenenfalls vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden:
Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon- säuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atome, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkhole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycol- monostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat,
Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetyl- alkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenyl- alkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmono- caprylat oder PEG-30-dipolyhydroxystearat.
Die beschriebenen Mittel oder Zubereitungen liegen in verschiedenen, für die angegebene Anwendung üblicherweise verwendeten Darreichungsformen vor. So kann eine Zubereitung, wie zuvor beschrieben, insbesondere als Lotion oder Emulsion, wie als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), in Form ölig-alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig-alkoholischer Gele bzw. Lösungen, als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein.
Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z.B. Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfüms, Wachse, Lanolin, Treibmittel, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien.
Als Konservierungsstoffe werden bevorzugt zugelassene Konservierungsstoffe verwendet, die in der Kosmetikverordnung, Anlage 6 als Positivliste aufgeführt sind oder auch antimikrobielle Pigmente, wie beispielsweise in WO 2004/0092283 oder WO 2004/091567 beschrieben. Geeignete Konservierungsstoffe sind daher auch Alkylester der p- Hydroxybenzoesäure, Hydantoinderivate, Propionat-Salze oder eine Vielzahl von Ammoniumverbindungen.
Ganz besonders bevorzugte Konservierungsstoffe sind Methylparaben,
Propylparaben, Imidazolidinyl-Hamstoff, Natrium-dehydroxyacetat oder Benzylalkohol. Konservierungsmittel werden in Mengen zwischen 0.5 bis 2 Gew.-% eingesetzt. Die Mengenangaben beziehen sich auf die Gesamtmenge der Formulierung.
Emollients oder Weichmacher werden oft in kosmetische Zubereitungen eingearbeitet. Sie werden bevorzugt in 0.5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 30 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung eingesetzt. Generell können Weichmacher in Klassen eingeordnet werden, wie beispielsweise die Kategorie der Ester, Fettsäuren oder Fettalkohole, Polyole, Kohlenwasserstoffe und Öle enthaltend mindestens eine Amidstruktur-Einheit.
Repräsentative Öle enthaltend mindestens eine Amidstruktur-Einheit zusammen mit ihrer Synthese sind insbesondere in EP 1044676 und EP 0928608 beschrieben. Eine besonders bevorzugt angegebene Verbindung ist Isopropyl-N-Iauroylsarcosinat, welches unter der Produktbezeichnung Eldew SL-205 von Ajinomoto kommerziell erhältlich ist.
Unter den Estern können Mono- oder Diester ausgewählt warden. Beispiele sind diesbezüglich Dibutyl-adipat, Diethyl-sebacat, Disopropyl-dimerat oder Dioctyl-succinat. Verzweigte Fettsäureester sind beispielsweise 2-Ethyl- hexyl-myristat, Isopropyl-stearat oder Isostearyl-palmitat. Tribasische Ester sind beispielsweise Trisopropyl-trilinoleat oder Trilauryl-citrat. Geradkettige Fettsäureester sind beispielsweise Lauryl-palmitat, Myristyl-Iactat, Oleyl- eurcat oder Stearyl-oleat. Bevorzugte Ester sind Coco-Caprylate/Caprate (= INCI-Bezeichnung, es sind Ester aus Kokosfettalkoholen mit gesättigten mitelkettigen Fettsäuren), Propylenglycol-myristyl-ether-acetat, Diisopropyl- adipat oder Cetyl-octanoat.
Geeignete Fettalkohole und -säuren sind Verbindungen, die 10 bis 20 C- Atome haben. Besonders bevorzugte Verbindungen sind Cetyl-, Myristyl-,
Palmitin- oder Stearinalkohol oder -säure.
Als Polyole eignen sich lineare oder verzweigtkettige Alkyl- polyhydroxyverbindungen, beispielsweise Propylenglycol, Sorbitol oder Glycerin. Einsetzbar sind jedoch auch polymere Polyole, beispielsweise Polypropylenglycol oder Polyethylenglycol. Butylen- und Propylenglycol sind auch besonders geeignete Verbindungen zur Verstärkung des Eindringungsvermögens.
Beispielhafte Kohlenwasserstoffe als Weichmacher sind Verbindungen, die generell 12 bis 30 C-Atome haben. Spezielle Beispiele sind Arylalkylbenzoate, Alkylbenzoate, Mineralöle, Vaseline, Squalene oder Isoparaffine.
Weitere Emollients oder Hydrophobiermittel sind bevorzugt C12 bis C15 Alkylbenzoate, Dioctyladipat, Octylstearat, Octyldodecanol, Hexyllaurat, Octyldodecyl-neopentanoat, Cyclomethicone, Dicapryl-ether, Dimethicone, Phenyl-trimethicone, Isopropyl-myristat, Capriylic/Capric-glyceride, Propylenglycol-dicaprylat/dicaprat oder Decyl-oleat.
Eine weitere Kategorie funktioneller Inhaltsstoffe von kosmetischen Zubereitungen sind Verdickungsmittel. Verdickungsmittel werden in der Regel in Mengen zwischen 0.1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0.5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge, eingesetzt. Beispielhaft für diese Verbindungen sind vernetzte Polyacrylat-Materialien, kommerziell erhältlich unter der Marke Carbopol von B. F. Goodrich Company. Verwendet werden können auch Verdickungsmittel, wie Xanthan-Gum, Carrageenan-Gum, Gelatin-Gum, Karayagummi, Pectin-Gum oder Johannisbrotkernmehl.
Unter gewissen Umständen ist es möglich, dass eine Verbindung sowohl ein Verdickungsmittel als auch ein Weichmacher sein kann. Beispiele hierfür sind Silicon-Gums (kinematische Viskosität > 10 Centistokes), Ester wie beispielsweise Glycerolstearat oder Cellulosederivate, beispielsweise Hydroxypropylcellulose.
Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und außer der oder den Verbindungen der Formel I beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder öligalkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar.
Die zuvor beschriebenen Zubereitungen können auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfaßt. Die ölig-alkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Die Erfindung ist im gesamten beanspruchten Bereich ausführbar und nicht auf die hier genannten Beispiele beschränkt.
Beispiele:
Beispiel 1 :
Durchführung "Liquid Skin Model" als in vitro Bräunungsmodell:
Es wird eine Lösung angesetzt bestehend aus 94 mL Ethylenglycol, 6 mL Phosphatpuffer pH = 7, 146 mg DL-Lysin und 90 mg DHA. Dabei werden die Feststoffe vorgelegt. Die Lösung wird anschließend zu gleichen Anteilen in zwei Gefäße A und B überführt. Gefäß A wird dicht verschlossen, sodass keine Sauerstoffzufuhr mehr stattfindet. Gefäß B bleibt offen. Beide Ansätze werden für 24h gerührt.
Ergebnis: Ansatz A zeigt eine im Vergleich zu Ansatz B überraschend dunkle tiefbraune Färbung. Ansatz B hingegen ist lediglich gelblich gefärbt. Die farbmetrische Auswertung der Ansätze ist nachfolgend tabellarisch zusammengefasst (L*a*b*-Farbmessung, a* = rot-blau Komponente; b* = gelb-grün Komponente; L* = hell-dunkel Komponente):
Beispiel 2:
Zubereitung zur Vorbehandlung enthaltend Natriumsulfit
Verfahren zur Herstellung:
Phasen A und B werden auf 65-7O0C erhitzt. Anschließend wird die Phase B unter Rühren zu Phase A gegeben. Nach Homogenisieren lässt man auf Raumtemperatur abkühlen.
Beispiel 3:
Lotion (W/O) zum Auftragen auf die Haut, enthaltend DHA und Natriumsulfit
Gew.-%
Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat 5,0
Bienenwachs 0,5
Zinkstearat 0,5
Hexyllaurat 9,0
Cetylisononanoat 6,0
Shea Butter 0,5
DL-α-Tocopherolacetat 1 ,0
Glycerin 5,0
B Dihydroxyaceton 2,0
Natriumsulfit 0,5
Magnesiumsulfat-Heptahydrat 1 ,0
Konservierungsmittel q.s.
Wasser, demineralisiert ad 100
Alternativ zu Dihydroxyaceton lässt sich ein Gemisch aus Dihydroxyaceton und Troxerutin verwenden, z.B. 3 Gew.-% Gemisch enthaltend Dihydroxyaceton und Troxerutin im Verhältnis 2:1.
Herstellung
Phase A wird auf 75°C und Phase B auf 800C erwärmt. Unter Rühren wird Phase B langsam zu Phase A gegeben. Nach dem Homogenisieren wird unter Rühren abgekühlt. Bei einer Temperatur von 400C können optional Parfümstoffe zugegeben werden.
Als Konservierungsmittel werden verwendet:
0,05 % Propyl-4-hydroxybenzoat
0,15 % Methyl-4-hydroxybenzoat Beispiel 4:
Lotion (W/O) zum Auftragen auf die Haut, enthaltend DHA, Erythrulose und Natriumsulfit
Gew.%
A Polyglyceryl-2-Dipolyhydroxystearat 5,0
Bienenwachs 0,5
Zinkstearat 0,5
Hexyllaurat 9,0
Cetylisononanoat 6,0
Shea Butter 0,5
B Glycerin 5,0
Dihydroxyaceton 2,0
Erythrulose 1 ,0
Natriumbisulfit 0,5
Magnesiumsulfat-Heptahydrat 1 ,0
Konservierungsmittel q.s.
Wasser, demineralisiert ad 100
Herstellung
Phase A wird auf 750C und Phase B auf 800C erwärmt. Unter Rühren wird Phase B langsam zu Phase A gegeben. Nach dem Homogenisieren wird unter Rühren abgekühlt. Bei einer Temperatur von 4O0C können optional Parfümstoffe zugegeben werden.
Als Konservierungsmittel werden verwendet:
0,05 % Propyl-4-hydroxybenzoat 0,15 % Methyl-4-hydroxybenzoat Beispiel 5: Selbstbräunungslotion, inertisiert
Herstellung: Phase B wird im Ultraschallbad inertisiert, bis der Sauerstoffgehalt unter 5 mg/L .liegt. Gegebenenfalls wird Phase B in einem weiteren Inertisierungsschritt durch Einleiten von Stickstoff vorbehandelt. Die Phasen A und B werden getrennt voneinander auf 75°C erwärmt. Man gibt Phase C zu Phase B. Die vereinigten Phasen B und C werden unter Rühren zu Phase A gegeben. Man homogenisiert und kühlt auf 40°C, bevor bevor die Phasen D und E zugesetzt werden.
Anmerkung:
Gegebenenfalls ist es ratsam, auch die Phasen A und C der Inertisierung zu unterziehen.
Beispiel 6: In-vivo-Testversuch
Eine Emulsion enthaltend 4% DHA wird auf dem linken und rechten Unterarm auf vormarkierten, sich gegenüberliegenden Feldern (4,3 cm x 4,3 cm) aufgetragen. Die Auftragmenge beträgt 2mg/cm2. Nach ca. 10
Minuten wird das Feld auf dem linken Unterarm mit PE-Küchenfolie dicht umwickelt, um die Sauerstoffexposition zu unterbinden. Nach 5 Stunden wird die PE-Folie entfernt. 22 Studen nach Versuchsbeginn wird festgestellt, dass bei Sauerstoffreduzierung durch Folienabdeckung ein signifikant stärkerer Bräunungseffekt eintritt.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Verstärkung der Bräunungswirkung von mindestens einer Selbstbräunersubstanz durch Reduzierung oder Eliminierung der Anwesenheit von Sauerstoff.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass die Reduzierung oder Eliminierung der Anwesenheit von Sauerstoff physikalisch, chemisch, biochemisch oder mikrobiologisch erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass die Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts durch die Art der Applikation der mindestens einen Selbstbräunersubstanz erzielt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass die
Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts während der Applikation der mindestens einen Selbstbräunersubstanz erzielt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet, dass die Applikation in einem Tanningreaktor unter Schutzgas durchgeführt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass die Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts durch Vorbehandlung der Haut, auf die die mindestens eine Selbstbräunersubstanz appliziert wird, erzielt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6 dadurch gekennzeichnet, dass das Areal, auf das die Formulierung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz appliziert wird, zuvor mit einer Formulierung enthaltend mindestens eine sauerstoffbindende oder sauerstoffentziehende Substanz und/oder mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente und/oder mindestens ein Antioxidans, behandelt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass die Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts nach der
Applikation der mindestens einen Selbstbräunersubstanz erzielt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8 dadurch gekennzeichnet, dass das behandelte Areal durch geeignete Materialien abgedeckt wird.
10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 dadurch gekennzeichnet, dass die Maßnahmen die Anwesenheit von Sauerstoff auf einen Partialdruck kleiner als der atmosphärische Sauerstoffpartialdruck reduzieren.
11. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass die Reduzierung oder Eliminierung des Sauerstoffgehalts durch die Art der Formulierung, enthaltend die mindestens eine Selbstbräunersubstanz erzielt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet, dass die Herstellung der Formulierung unter Reduzierung des Sauerstoffgehalts erfolgt.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12 dadurch gekennzeichnet, dass die Einzelkomponenten der Formulierung entgast oder inertisiert werden oder die Formulierung entgast oder inertisiert wird.
14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Sauerstoff im wässrigen
Anteil der Formulierung < 10 mg/l ist.
15. Verfahren nach Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierung mindestens eine sauerstoffbindende oder sauerstoffentziehende Komponente und/oder eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente enthält.
16. Verfahren nach Anspruch 7 und 15 dadurch gekennzeichnet, dass die sauerstoffbindene oder sauerstoffentziehende Komponente ausgewählt wird aus der Gruppe der Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium- Sulfite, Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Hydrogensulfite, Alkali-,
Erdalkali- oder Ammonium-Bisulfite, Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium- Polysulfite oder Dialkylhydroxylamine.
17. Verfahren nach Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet, dass die sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische
Komponente ausgewählt wird aus der Gruppe Superoxid Dismutase.Peroxidase und/oder Katalase.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Selbstbräunersubstanz ausgewählt wird aus der Gruppe Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 1 ,3-Diyhydroxyaceton, Dihydroxyacetonphosphat, Glyceraldehydphosphat oder Erythrose.
19. Inertisierte Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz.
20. Zubereitung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Selbstbräunersubstanz ausgewählt wird aus der Gruppe Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 1 ,3-Diyhydroxyaceton Dihydroxyacetonphosphat, Glyceraldehydphosphat oder Erythrose.
21. Zubereitung nach Anspruch 19 oder 20, wobei der Gehalt an
Sauerstoff im wässrigen Anteil der Zubereitung kleiner oder gleich 10 mg/l ist.
22. Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz und mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente.
23. Zubereitung nach Anspruch 22 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Selbstbräunersubstanz ausgewählt wird aus der Gruppe Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd,
Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 1 ,3-Diyhydroxyaceton, Dihydroxyacetonphosphat, Glyceraldehydphosphat oder Erythrose.
24. Zubereitung nach Anspruch 22 oder 23 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente ausgewählt wird aus der Gruppe Superoxid Dismutase, Peroxidase und/oder Katalase.
25. Kit, enthaltend mindestens eine Zubereitung enthaltend mindestens eine sauerstoffbindende oder sauerstoffentziehende Komponente und/oder mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente und/oder mindestens ein Antioxidans und mindestens eine Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz. - Oέ. -
26. Kit nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine sauerstoffbindende oder sauerstoffentziehende Komponente ausgewählt wird aus der Gruppe der Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Sulfite, Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Hydrogensulfite, Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Bisulfite, Alkali-, Erdalkali- oder
Ammonium-Polysulfite oder Dialkylhydroxylamine.
27. Kit nach Anspruch 25 oder 26, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine sauerstoffverbrauchende biochemische oder mikrobiologische Komponente ausgewählt wird aus der Gruppe
Superoxid Dismutase, Peroxidase und/oder Katalase.
28. Kit nach einem oder mehreren der Ansprüche 25 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Selbstbräunersubstanz ausgewählt wird aus der Gruppe Glycerolaldehyd,
Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 1 ,3-Diyhydroxyaceton, Dihydroxyacetonphosphat,
Glyceraldehydphosphat oder Erythrose.
29. Kit enthaltend eine Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunersubstanz und eine Folie, deren Sauerstoffdurchlässigkeit einen Wert von kleiner 1000 cm3/(m2 * bar * d) hat.
30. Kit nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Selbstbräunersubstanz ausgewählt wird aus der Gruppe Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon, 1 ,3-Diyhydroxyaceton, Dihydroxyacetonphosphat, Glyceraldehydphosphat oder Erythrose.
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