EP2054217A1 - Device and method for processing thermosetting plastics - Google Patents

Device and method for processing thermosetting plastics

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EP2054217A1
EP2054217A1 EP07787710A EP07787710A EP2054217A1 EP 2054217 A1 EP2054217 A1 EP 2054217A1 EP 07787710 A EP07787710 A EP 07787710A EP 07787710 A EP07787710 A EP 07787710A EP 2054217 A1 EP2054217 A1 EP 2054217A1
Authority
EP
European Patent Office
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extruder
tool
crosslinking
temperature
cylinder
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP07787710A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Rainer Zimmet
Josef Renkl
Ernst Berchtenbreiter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KraussMaffei Technologies GmbH
Original Assignee
KraussMaffei Technologies GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KraussMaffei Technologies GmbH filed Critical KraussMaffei Technologies GmbH
Priority to EP10160465A priority Critical patent/EP2213444A3/en
Publication of EP2054217A1 publication Critical patent/EP2054217A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B29K2105/24Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
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    • B29K2301/00Use of unspecified macromolecular compounds as reinforcement
    • B29K2301/10Thermosetting resins

Definitions

  • the present invention relates to an apparatus and a method for processing thermosets according to the preambles of claims 1 and 16, respectively.
  • Duroplast is generally understood to mean thermally irreversible (covalently) crosslinking macromolecules having an amorphous structure and a high crosslinking density.
  • a thermo-elastic softening is different depending on the level of intermolecular forces and crosslinking density. In very close networking, it is without practical significance.
  • thermosets change from the hard state to the region of thermal decomposition with increasing temperature, without softening so much that reshaping would be possible.
  • thermosets are insoluble, but depending on the network more or less swellable in suitable media. A subset of the thermosets forms the thermoset Pulyurethan.
  • Crosslinking and reactive systems in which two different components (component A and component B) are brought together, which bring about the crosslinking or reaction, are also understood to mean thermosetting and reactive systems for the present invention.
  • component A and component B thermosetting and reactive systems for the present invention.
  • phenolic resin, polyester resin, epoxy resin, melamine resin or reactive components such as peroxide can be mentioned as material components for the processing.
  • the one or the other component may also be present in solid form.
  • thermosetting polyurethane two reactive starting components, namely a polyol component and an isocyanate component are mixed together, which mixed together give a reaction mixture.
  • This reaction mixture is introduced after mixing in a mold of a mold and reacts there chemically.
  • This process is often referred to as a foaming process, which is to distinguish between a compact polyurethane and a foamed polyurethane.
  • the reaction process is irreversible and thus unlike the processing of thermoplastics irreversible.
  • Once reacted with each other polyol and isocyanate components can not be separated again, at least mechanically, so that recycling into a new polyurethane processing per se is not possible. It is only possible to finely chop the corresponding products (eg, mill them) and add them as blending products to other components.
  • the mixing of the polyol and isocyanate components in a mixing head in which the two components are supplied via nozzles of a mixing chamber and mixed there with each other.
  • the reaction mixture thus prepared can then be discharged into the cavity of a mold.
  • the cavity When introduced into an open mold, the cavity is initially opened upon introduction of the reactive mixture and the reaction mixture is applied to a cavity surface. After the introduction or application of the reactive mixture, the cavity is closed, possibly the tool is heated to accelerate the reaction and carried out the curing.
  • the cavity When introduced into a closed mold, the cavity is already closed before the reaction mixture is filled to the level corresponding to the product, and it is filled into a cavity space which is at least substantially closed to the outside environment.
  • a special type of polyurethane processing is characterized in that Guoder or fibrous materials for changing the physical properties, in particular the mechanical properties, the components are supplied.
  • short fibers in the range of up to 0.2 mm of a component may be added before this component is brought together with the other reactive component.
  • It is also known to produce a reaction mixture with long fibers in which first the reaction mixture itself is prepared from the polyol and the isocyanate component in a mixing chamber and the cut long fiber is then introduced into the reaction mixture at the outlet of the mixing chamber. This process is known to the Applicant for example under the trademark "LFI-PUR".
  • the problem with the use of fillers, in particular of long fibers is the currently exclusive possibility of introduction into an open mold. When introducing into a closed mold there is a risk of clogging of the nozzles and components by means of the fillers.
  • an extruder device is usually used in a wide variety of embodiments in the processing of thermoplastic material.
  • the extruder device in which at least one screw in a cylinder is rotatably (and possibly also axially displaceable) is added, the introduction of shearing energy in the starting material, which - possibly together with an external energy input for melting the usually in granular, powder or chipform present starting material leads.
  • thermoset polyurethane in particular of thermoset polyurethane has hitherto been neither known nor desired. This is also because at a stop of the extruder device networking (curing) of the reaction mixture was to be feared in the extruder, which could have led to the inoperability of the entire system.
  • thermosets according to the above-mentioned understanding, in which two reactive or crosslinking components are mixed together, in particular of thermosetting polyurethane, together with fillers (eg long fibers) and additives and in particular the introduction of such a reactive mixture in a closed tool without malfunctions.
  • thermoset polyurethane a Extruder device comprising at least one extruder screw and an extruder barrel is used. At least one of the components necessary for later crosslinking, in particular the reactive component of the thermosetting plastic, is supplied to the extruder device via a filling opening. Fillers of any type or additives of any composition and form can be admixed via the same or further filling openings, whereby the production of a homogeneously mixable material component or of a corresponding reaction mixture can be carried out by rotation of the at least one extruder screw in the extruder barrel.
  • the isocyanate and also polyol components-either already mixed or still to be mixed- can be supplied to the extruder device via the same feed opening .
  • the two reactive components can also be supplied via different filling openings of the extruder device.
  • all imaginable materials such as fillers (chalk, lime, wood, recycled material, glass fibers, natural fibers, etc.) and also additives can be admixed without there being any obstruction problems. Moreover, in this way pressures can be built up, which allow an introduction into a closed tool.
  • the material is conveyed via the extruder device discontinuously or continuously from the filling area or from the filling openings in the direction of the extruder exit and discharged there.
  • a molding tool similar to an injection molding tool.
  • the supply can - as in the injection molding - by a tool half or in a Parting line done.
  • a profile tool through which the material is passed (for example, flat nozzle, profile tool, round die, etc.) and as it is known from the extruder technology to use.
  • the tempering range differs considerably during processing compared to the processing of thermoplastic material.
  • water or another foaming material is to be mentioned.
  • a foaming process can be started during the crosslinking or reaction in the mold, which leads to a foamed product (compared to a compact product).
  • the use of a co-rotating twin-screw extruder for the extruder since not only a high throughput but also a good mixing can be achieved.
  • the metered addition of the reactive components to the extruder device can be carried out, for example, volumetrically or gravimetrically.
  • the tool should also be tempered.
  • the reaction process in particular be accelerated at temperatures above 60 0 C or from 75 ° C in a significant manner. If the temperature in the tool before, held over a substantial period of the injection process or during the injection process of the reaction mixture below such a material-dependent temperature threshold, so there is no significant Ausreagieren the material mixture. If the temperature is then raised above the initialization temperature of, for example, 75 ° C., a relatively rapid reaction takes place, with which very short reaction times and thus removal and cycle times can be realized. Of particular interest is the use of a highly dynamic temperature control (heating and / or cooling).
  • thermosetting polyurethane shows a schematic side view of a first embodiment of a processing device according to the invention for thermosetting polyurethane, wherein both reactive starting components are supplied via the same filling opening,
  • FIG. 2 shows a schematic side view of a second embodiment of a processing device according to the invention, wherein the two reactive components are supplied via two different filling openings,
  • FIG. 3 shows a schematic side view of a third embodiment of a processing device according to the invention, wherein a reactive component is fed to the extruder device via a filling opening and a further reactive component,
  • Figure 4 is a schematic side view of a fourth embodiment of a processing device according to the invention, wherein additionally a memory device is provided and
  • Figure 5 is a schematic side view of a fifth embodiment of a processing device according to the invention, wherein in addition to the memory device nor an injection device is provided.
  • FIG. 1 shows, in a highly simplified, schematic manner, a first embodiment of the present invention, which comprises an extruder device 10 as a central element.
  • the extruder device (short of the extruder) 10 is presently configured as a co-rotating twin-screw extruder with two extruder screws (not shown) and an extruder barrel surrounding the two extruder screws.
  • the extruder device 10 comprises a plurality of filling openings 12, 14 and 16, via which materials, as described later, can be supplied to the various process zones.
  • the two extruder screws are rotationally driven via a drive device 11, wherein this drive device comprises a rotary drive, for example in the form of an electric motor, and a transmission.
  • this drive device comprises a rotary drive, for example in the form of an electric motor, and a transmission.
  • the material processed in the extruder device 10 is delivered via an outlet 18 to an injection line 20, which connects the extruder 10 to an injection mold 22, which in the present case is also shown only schematically.
  • the extruder device can also be docked directly to the tool or designed dockable.
  • the supply of the reactive components to the extruder device should be different, which must be based on the rather low viscosity of a liquid.
  • the extruder device in the filling (in the case of thermoplastic material feed area) or in the formation of a connection for a supply device can be configured accordingly.
  • the worm should also be designed for processing the reactive components, whereby it should be taken into account that as little as possible of shearing energy is to be introduced into the reaction mixture.
  • the two reactive material components namely the isocyanate and the polyol component, together (reference numeral 24) of the filling opening 12 is supplied.
  • the two components are taken from different containers, conveyed via normal feed pumps and mixed together just before the filling opening or added separately to the filling opening.
  • fillers e.g., long glass fibers
  • additives e.g., catalysts
  • the screws provided in the extruder device 10 are designed for a good mixing of the reactive components and supplied materials, so that at the extruder outlet 18 a homogeneous reaction mixture with the fillers leaves the extruder 10.
  • This reactive material mixture is then fed to the closed mold of the mold 22 via a parting line, where it cures after being fed to a finished product.
  • cyclic or discontinuous operation of the extruder device 10 preferably makes sense, since the reaction mixture can only be filled into the cavity of the tool 22 when the tool is empty and closed. After the tool has been completely filled, the delivery should be stopped so that the product can cure in the tool before it is removed and a new cycle can be started. Theoretically, it is also possible to let the extruding device 10 continue to rotate when the supply of substances is switched off, if this does not damage the reaction mixture or the substances contained therein.
  • the extruder device 10 Due to the use of an extruder device for the introduction of a filler and long fibers can be used easily without clogging or clog any nozzles. Even with a suitable mode of operation, it is not necessary to fear hardening of the polyurethane mate neck in the extruder device itself.
  • the extruder device 10 should be tempered, in particular cooled, so that it proceeds process technology in a temperature range of for example below 60 0 C, in which the reaction of the reaction mixture is very slow going on.
  • the supply of one of the reactive components to the filling opening can be stopped so that no reaction mixture is left in the extruder apparatus itself.
  • the material contained in the extruder device does not harden, so that no fixing of the extruder screws in the extruder device has to be feared.
  • the extruder device can be rinsed with an additional flushing agent during a longer stop so that it is free of all the reactants.
  • the embodiment in FIG. 2 differs from that in FIG. 1 in that the two reactive components are no longer supplied via one and the same filling opening but via two different filling openings, namely the filling opening 12 and the filling opening Polyol component 24 'supplied via the filling opening 12 and the isocyanate component via the filling opening 26. Otherwise, the process device can be operated in the same way. Only the tool differs in the present case, wherein in Figure 1, a vertical tool in Figure 2, a horizontal tool 22 'is used. Also, in contrast to the embodiment of FIG. 1, the addition into the tool 22 'takes place through a tool half. However, this has no significance for the present invention.
  • FIG. 3 A further embodiment is shown in FIG. 3, wherein this embodiment differs in that the extruder device 10 is supplied with only a single reactive component, in the present case the polyol component 24 '.
  • the further reactive component in this case the isocyanate component 30, is only after the exit of the extruder device 10 via a separate mixing element 28th added and added to the mixture.
  • This mixing device may for example be a static mixer. Although in such a device, the reaction mixture is not produced well mixed even in the extruder device. However, fillers can be homogeneously mixed into a reactive component. In addition, upon restarting after a prolonged stop, the entire contents of the extruder need not be removed, this is required if both reactive components are supplied through one and the same fill port and the supply of a component is stopped before the device is shut down.
  • FIG. 4 illustrates a further embodiment of the present invention in a schematic manner, whereby according to FIG. 1 the two reactive components are again supplied via the filling opening 12. However, a storage device 40 is now inserted between the extruder device 10 and the injection mold 22, and connected to the line 20.
  • the storage device 40 comprises a reciprocating storage piston 42, which defines a correspondingly large storage volume 44 depending on the movement.
  • the extruder device 10 can be operated continuously despite the discontinuous operation of the injection molding tool 22. Of course, this is a shut-off between the storage device 40 and the injection molding device 22 provide, which is not shown here.
  • the storage device 40 For the period in which no material is to be demanded in the mold, there is an intermediate storage of the material continuously produced in the extruder device 10 in the storage volume 44. If the reaction mixture is then injected into the cavity, then a simultaneous delivery from the extruder device 10 and the memory 40 via the injection line 20 into the cavity of the injection mold.
  • FIG. 5 A last embodiment is shown in FIG. 5, whereby this embodiment differs from the embodiment in FIG. 4 in that now a separate injection device for generating a high injection pressure is shown between the storage device 40 and the tool 22 '.
  • This injection device comprises a guided in a cylinder injection piston 52, by means of a drive device, not shown, corresponding to the arrow 56th can be acted upon with a certain pressure in Einspritzhchtung.
  • an injection volume 54 is defined.
  • the polyurethane mixture is buffered via the storage device 40 and fed discontinuously to the injector 50.
  • the injector 50 is adapted to introduce the reactive polyurethane mixture with a correspondingly high pressure in the injection mold.
  • the injection device 50 should be formed as possible without dead spaces in which the polyurethane mixture can settle and react. Rather, the injector should have a substantially vanishing piston 52 has a substantially vanishing storage space 54.
  • corresponding valves and shut-off units would have to be provided again in this embodiment, which, depending on the operation of the system, prevent backflow of the material either into the extruder device 10, the storage device 40, etc.
  • the device is suitable for processing added with fillers and / or additives polyurethane, especially if you set a mixing or shear temperature of not more than 75 ° C. In this case, pressures of up to 60 bar can be ensured with the extruder alone.
  • foaming of the polyurethane in the injection mold can be achieved by the supply of water to the extruder device 10. In this respect, you can adjust by switching on or off the water supply, whether foamed or not.
  • the present construction is suitable for realizing a high throughput, for this purpose, the extruder device only has to be rotated faster. Overall, it is conceivable that you can cover almost all applications in the polyurethane sector with only two extruder sizes.
  • a particular embodiment is characterized in that the tool, in particular the injection mold is highly dynamically tempered.
  • the advantage of such a tool is clear when you know that the reaction time can be shortened by leaps and bounds when (depending on the material) exceeds a certain temperature, for example 75 ° C.
  • a certain temperature for example 75 ° C.
  • This makes it possible to carry out processes in which the mixture formation of the reactive mixture takes place in the region below such an activation temperature at which the reaction mixture is also introduced into the mold. Only after the introduction of the reaction mixture into the tool, the temperature is increased abruptly above the aforementioned temperature value, so that the reacting takes place immediately and suddenly. So it is possible to shorten the heating time by means of the very new application of a heating of the tool by means of an electrically heatable ceramic material to a few seconds.
  • Such an electrically heatable ceramic material can be heated for example within 5 to 10 seconds from a temperature of 70 0 C to 125 0 C. In this way, today's usual cycle times of more than 1 minute could be reduced down to the range of a few seconds, which would lead to a considerable increase in productivity.
  • thermosets in which two mutually crosslinking or reacting components are mixed and to which also materials such as polyester with a hardener, silicone rubber with silane added and in particular also consisting of isocyanate and polyol polyurethane counting.

Abstract

The present invention relates to a method for processing thermosetting plastics, particularly thermosetting polyurethane, as well as a device for performing such a method. The device comprises an extruder device (10) having a cylinder, in which an extruder screw is received in a rotating manner, wherein the cylinder has at least one inlet opening (12, 14, 16) and one outlet opening (18), and that at least one inlet opening (12) of the cylinder is provided for filling the plastic material into the cylinder, as well as a tool (22), into which, or by means of which the material discharged by the extruder device can be guided in or through. According to the invention the device is characterized in that at least one inlet opening (12, 14, 16) is configured for the feeding of at least one cross-linked or reactive component of a thermosetting plastic.

Description

Vorrichtung und Verfahren zur Verarbeitung von Duroplasten Apparatus and method for processing thermosets
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung und ein Verfahren zur Verarbeitung von Duroplasten gemäß den Oberbegriffen der Ansprüche 1 bzw. 16.The present invention relates to an apparatus and a method for processing thermosets according to the preambles of claims 1 and 16, respectively.
Unter Duroplast versteht man allgemein thermisch irreversibel (kovalent) vernetzende Makromoleküle mit amorpher Struktur und großer Vernetzungsdichte. Eine thermo- elastische Erweichung ist je nach Höhe der zwischenmolekularen Kräfte und Vernetzungsdichte unterschiedlich ausgeprägt. Bei sehr enger Vernetzung ist sie ohne praktische Bedeutung. Insbesondere gehen Duroplaste mit zunehmender Temperatur vom harten Zustand in den Bereich der thermischen Zersetzung über, ohne so weit zu erweichen, dass eine Umformung möglich wäre. Prinzipiell sind Duroplaste unlöslich, aber je nach Vernetzung mehr oder weniger quellbar in geeigneten Medien. Eine Untermenge der Duroplaste bildet das duroplastische Pulyurethan.Duroplast is generally understood to mean thermally irreversible (covalently) crosslinking macromolecules having an amorphous structure and a high crosslinking density. A thermo-elastic softening is different depending on the level of intermolecular forces and crosslinking density. In very close networking, it is without practical significance. In particular, thermosets change from the hard state to the region of thermal decomposition with increasing temperature, without softening so much that reshaping would be possible. In principle, thermosets are insoluble, but depending on the network more or less swellable in suitable media. A subset of the thermosets forms the thermoset Pulyurethan.
Für die vorliegende Erfindung versteht man unter Duroplast auch vernetzende und reaktive Systeme, bei denen zwei verschiedene Komponenten (Komponente A und Komponente B) zusammengefügt werden, welche die Vernetzung oder Reaktion herbeiführen. Als Material-Komponenten für die Verarbeitung sind neben Polyol und Isocyanat somit auch Phenolharz, Polyesterharz, Epoxidharz, Melaminharz oder reaktive Komponeten wie Peroxid zu nennen. Dabei kann die ein oder anderen Komponente evtl. auch in fester Form vorliegen.Crosslinking and reactive systems in which two different components (component A and component B) are brought together, which bring about the crosslinking or reaction, are also understood to mean thermosetting and reactive systems for the present invention. In addition to polyol and isocyanate, phenolic resin, polyester resin, epoxy resin, melamine resin or reactive components such as peroxide can be mentioned as material components for the processing. The one or the other component may also be present in solid form.
Beispielsweise bei der Verarbeitung von duroplastischem Polyurethan werden zwei reaktive Ausgangskomponenten, nämlich eine Polyol-Komponente und eine Isocyanat- Komponente zusammengemischt, die miteinander vermischt ein Reaktionsgemisch ergeben. Dieses Reaktionsgemisch wird nach dem Vermischen in eine Form eines Formwerkzeugs eingebracht und reagiert dort chemisch aus. Diesen Vorgang bezeichnet man oftmals auch als Aufschäumvorgang, wobei zwischen einem kompakten Polyurethan und einem geschäumten Polyurethan zu unterscheiden ist. Der Reaktionsvorgang ist irreversibel und damit anders als bei der Thermoplastverarbeitung nicht umkehrbar. Einmal miteinander ausreagierte Polyol- und Isocyanat-Komponenten können - zumindest mechanisch - nicht wieder getrennt werden, so dass eine Recyclierung in eine neue Polyurethanverarbeitung an sich nicht möglich ist. Möglich ist es lediglich, entsprechende Produkte fein zu zerkleinern (z.B. mahlen) und als Beimischprodukte anderen Komponenten zuzufügen.For example, in the processing of thermosetting polyurethane two reactive starting components, namely a polyol component and an isocyanate component are mixed together, which mixed together give a reaction mixture. This reaction mixture is introduced after mixing in a mold of a mold and reacts there chemically. This process is often referred to as a foaming process, which is to distinguish between a compact polyurethane and a foamed polyurethane. The reaction process is irreversible and thus unlike the processing of thermoplastics irreversible. Once reacted with each other polyol and isocyanate components can not be separated again, at least mechanically, so that recycling into a new polyurethane processing per se is not possible. It is only possible to finely chop the corresponding products (eg, mill them) and add them as blending products to other components.
Üblicherweise erfolgt die Vermischung der Polyol- und Isocyanat-Komponenten in einem Mischkopf, in dem die beiden Komponenten über Düsen einer Mischkammer zugeführt und dort miteinander vermischt werden.Usually, the mixing of the polyol and isocyanate components in a mixing head, in which the two components are supplied via nozzles of a mixing chamber and mixed there with each other.
Am Ausgang der Misch- oder einer Beruhigungskammer kann das so hergestellte Reaktionsgemisch dann in die Kavität eines Formwerkzeugs ausgetragen werden. Dabei unterscheidet man zwischen der Einbringung in ein offenes und ein geschlossenes Formwerkzeug. Bei der Einbringung in ein offenes Formwerkzeug ist die Kavität bei der Einbringung des reaktiven Gemisches zunächst geöffnet und das Reaktionsgemisch wird auf eine Kavitätsfläche aufgetragen. Nach der Ein- oder Aufbringung des reaktiven Gemisches wird die Kavität geschlossen, evtl. das Werkzeug zur Beschleunigung der Reaktion erwärmt und die Aushärtung durchgeführt.At the outlet of the mixing or a settling chamber, the reaction mixture thus prepared can then be discharged into the cavity of a mold. A distinction is made between the introduction into an open and a closed mold. When introduced into an open mold, the cavity is initially opened upon introduction of the reactive mixture and the reaction mixture is applied to a cavity surface. After the introduction or application of the reactive mixture, the cavity is closed, possibly the tool is heated to accelerate the reaction and carried out the curing.
Bei der Einbringung in ein geschlossenes Werkzeug ist die Kavität bereits vor dem Einfüllen des Reaktionsgemisches auf das dem Produkt entsprechenden Maß geschlossen und es erfolgt eine Einfüllung in einen gegenüber der Außenumgebung zumindest im wesentlichen abgeschlossenen Kavitätsraum.When introduced into a closed mold, the cavity is already closed before the reaction mixture is filled to the level corresponding to the product, and it is filled into a cavity space which is at least substantially closed to the outside environment.
Eine besondere Art der Polyurethanverarbeitung ist dadurch gekennzeichnet, dass Fülloder Faserstoffe zur Veränderung der physikalischen Eigenschaften, insbesondere der mechanischen Eigenschaften, den Komponenten zugeführt werden. Dabei können beispielsweise Kurzfasern im Bereich von bis zu 0,2 mm einer Komponente beigemischt sein, bevor diese Komponente mit der anderen reaktiven Komponente zusammengebracht wird. Bekannt ist es auch, ein Reaktionsgemisch mit Langfasern herzustellen, bei dem zunächst das Reaktionsgemisch selbst aus der Polyol- und der Isocyanatkomponente in einer Mischkammer hergestellt wird und die geschnittene Langfaser dann am Ausgang der Mischkammer in das Reaktionsgemisch eingebracht wird. Dieser Prozess ist bei der Anmelderin beispielsweise unter der Marke "LFI-PUR" bekannt. Problematisch bei der Verwendung von Füllstoffen, insbesondere von Langfasern ist jedoch die derzeitig ausschließliche Möglichkeit der Einbringung in ein offenes Formwerkzeug. Bei der Einbringung in ein geschlossenes Formwerkzeug besteht die Gefahr einer Verstopfung der Düsen und Komponenten mittels der Füllstoffe.A special type of polyurethane processing is characterized in that Fülloder or fibrous materials for changing the physical properties, in particular the mechanical properties, the components are supplied. In this case, for example, short fibers in the range of up to 0.2 mm of a component may be added before this component is brought together with the other reactive component. It is also known to produce a reaction mixture with long fibers, in which first the reaction mixture itself is prepared from the polyol and the isocyanate component in a mixing chamber and the cut long fiber is then introduced into the reaction mixture at the outlet of the mixing chamber. This process is known to the Applicant for example under the trademark "LFI-PUR". The problem with the use of fillers, in particular of long fibers, however, is the currently exclusive possibility of introduction into an open mold. When introducing into a closed mold there is a risk of clogging of the nozzles and components by means of the fillers.
Im Gegensatz zur Verarbeitung von Duroplasten wird bei der Verarbeitung von thermoplastischem Kunststoff in der Regel eine Extrudereinrichtung in den verschiedensten Ausführungsvarianten verwendet. Insbesondere dient die Extrudereinrichtung, bei der zumindest eine Schnecke in einem Zylinder drehbar (und evtl. auch axial verschiebbar) aufgenommen ist, der Einbringung von Scheerenergie in das Ausgangsmaterial, was - evtl. zusammen mit einer externen Energieeinbringung zum Aufschmelzen des meist in granulat-, pulver- oder chipform vorliegenden Ausgangsmaterials führt.In contrast to the processing of thermosets, an extruder device is usually used in a wide variety of embodiments in the processing of thermoplastic material. In particular, the extruder device, in which at least one screw in a cylinder is rotatably (and possibly also axially displaceable) is added, the introduction of shearing energy in the starting material, which - possibly together with an external energy input for melting the usually in granular, powder or chipform present starting material leads.
Die Verwendung einer Extrudereinrichtung im Zusammenhang mit der Verarbeitung von oben genannten Duroplasten, insbesondere von duroplastischem Polyurethan war bislang jedoch weder bekannt noch angestrebt. Dies auch deshalb, weil bei einem Stopp der Extrudereinrichtung eine Vernetzung (Aushärten) des Reaktionsgemisches in der Extrudereinrichtung zu befürchten war, was zur Funktionsunfähigkeit der Gesamtanlage hätte führen können.However, the use of an extruder device in connection with the processing of the above-mentioned thermosets, in particular of thermoset polyurethane has hitherto been neither known nor desired. This is also because at a stop of the extruder device networking (curing) of the reaction mixture was to be feared in the extruder, which could have led to the inoperability of the entire system.
Gelöst werden soll das Problem einer Verarbeitung von Duroplasten gemäß dem oben genannten Verständnis, bei denen zwei reaktive oder Vernetzende Komponenten miteinander vermischt werden, insbesondere von duroplastischem Polyurethan, zusammen mit Füllstoffen (z.B. lange Fasern) und Additiven und insbesondere die Einbringung eines solchen reaktiven Gemisches in ein geschlossenes Werkzeug, ohne dass es zu Funktionsstörungen kommt.To be solved is the problem of processing thermosets according to the above-mentioned understanding, in which two reactive or crosslinking components are mixed together, in particular of thermosetting polyurethane, together with fillers (eg long fibers) and additives and in particular the introduction of such a reactive mixture in a closed tool without malfunctions.
Diese Aufgabe wird durch die in Anspruch 1 genannten Merkmale vorrichtungsmäßig sowie die in Anspruch 16 genannten Merkmale verfahrensmäßig gelöst.This object is achieved in terms of apparatus by the features mentioned in claim 1 and the features mentioned in claim 16 procedurally.
Ein Gedanke der vorliegenden Erfindung ist darin zu sehen, dass zur Verarbeitung von solchen Duroplasten, insbesondere von duroplastischem Polyurethan eine Extrudervorrichtung, umfassend zumindest eine Extruderschnecke sowie einen Extruderzylinder, verwendet wird. Zumindest eine zur späteren Vernetzung notwendige Komponenten, insbesondere reaktive Komponente des duroplastischen Kunststoffes, wird über eine Einfüllöffnung der Extrudereinrichtung zugeführt. Über die gleiche oder weitere Einfüllöffnungen können Füllstoffe jeglicher Art oder Additive jeglicher Zusammensetzung und Form beigemischt werden, wobei durch Drehung der zumindest einen Extruderschnecke in dem Extruderzylinder die Herstellung einer homogen vermischbaren Materialkomponente oder eines entsprechenden Reaktionsgemisches durchgeführt werden kann.An idea of the present invention is to be seen in that for the processing of such thermosets, in particular thermoset polyurethane a Extruder device comprising at least one extruder screw and an extruder barrel is used. At least one of the components necessary for later crosslinking, in particular the reactive component of the thermosetting plastic, is supplied to the extruder device via a filling opening. Fillers of any type or additives of any composition and form can be admixed via the same or further filling openings, whereby the production of a homogeneously mixable material component or of a corresponding reaction mixture can be carried out by rotation of the at least one extruder screw in the extruder barrel.
Ausgehend von diesem Grundprinzip gibt es eine Vielzahl von Abwandlungen und Realisierungsmöglichkeiten zur Herstellung des später vernetzenden oder reagierenden Gemisches selbst. So können beispielsweise die Isocyanat- wie auch Polyol- Komponenten - entweder bereits vermischt oder noch zu vermischen - über die gleiche Einfüllöffnung der Extrudereinrichtung zugeführt werden. Alternativ können die beiden reaktiven Komponenten auch über verschiedenen Einfüllöffnungen der Extrudereinrichtung zugeführt werden. Wiederum alternativ ist es auch möglich, lediglich eine reaktive Komponente der Extrudereinrichtung zuzuführen und die zweite reaktive Komponente erst nach der Extrudereinrichtung über eine separate Mischvorrichtung dem Materialstrom zuzusetzen.Based on this basic principle, there are a large number of modifications and implementation possibilities for producing the later crosslinking or reacting mixture itself. For example, the isocyanate and also polyol components-either already mixed or still to be mixed-can be supplied to the extruder device via the same feed opening , Alternatively, the two reactive components can also be supplied via different filling openings of the extruder device. Again alternatively, it is also possible to supply only one reactive component to the extruder device and to add the second reactive component to the material flow only after the extruder device via a separate mixing device.
Mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung lassen sich alle nur erdenklichen Materialien, wie Füllstoffe (Kreide, Kalk, Holz, Recyclingmaterial, Glasfasern, Naturfasern, etc.) und auch Additive beimischen, ohne dass es zu irgendwelchen Verstopfungsproblemen kommt. Überdies können auf diese Weise Drücke aufgebaut werden, die eine Einbringung in eine geschlossenes Werkzeug ermöglichen.With the device according to the invention, all imaginable materials, such as fillers (chalk, lime, wood, recycled material, glass fibers, natural fibers, etc.) and also additives can be admixed without there being any obstruction problems. Moreover, in this way pressures can be built up, which allow an introduction into a closed tool.
Je nach Ausführungsform wird das Material über die Extrudereinrichtung diskontinuierlich oder kontinuierlich vom Einfüllbereich bzw. von den Einfüllöffnungen in Richtung des Extruderausgangs gefördert und dort ausgetragen. Je nach Viskositätssituation, Betriebsart und gewünschten Drücken ist es möglich, das Materialgemisch unter Zwischenschaltung einer Speichereinrichtung und/oder einer Einspritzeinrichtung einem Formwerkzeug, ähnlich einem Spritzgießwerkzeug, zuzuführen. Die Zufuhr kann dabei - wie im Spritzgießbereich - durch eine Werkzeughälfte oder aber auch in einer Trennfuge erfolgen. Natürlich ist es auch möglich, als Werkzeug ein Profilwerkzeug, durch welche das Material hindurchgeführt wird (beispielsweise Flachdüse, Profilwerkzeug, Runddüse, etc.) und wie es aus der Extrudertechnik bekannt ist, einzusetzen.Depending on the embodiment, the material is conveyed via the extruder device discontinuously or continuously from the filling area or from the filling openings in the direction of the extruder exit and discharged there. Depending on the viscosity situation, operating mode and desired pressures, it is possible to supply the material mixture with the interposition of a storage device and / or an injection device to a molding tool, similar to an injection molding tool. The supply can - as in the injection molding - by a tool half or in a Parting line done. Of course, it is also possible to use as a tool a profile tool, through which the material is passed (for example, flat nozzle, profile tool, round die, etc.) and as it is known from the extruder technology to use.
Wie auch beim Betrieb einer normalen Extrudervorrichtung ist es vorteilhaft, den Extruderzylinder temperierbar auszubilden. Dabei unterscheidet sich jedoch der Temperierbereich während der Prozessierung gegenüber der Verarbeitung von Thermoplastmaterial erheblich. So ist es vorliegend eventuell sogar notwendig, die Prozesseinheit zu kühlen bzw. die Verarbeitungstemperatur unterhalb von 75°C, insbesondere unterhalb 600C, vorzugsweise unterhalb von 500C, einzustellen. Bei diesen Temperaturen ist der Reaktionsvorgang der reaktiven Komponenten derart verlangsamt, dass ein Aushärten während der Prozesszeit nicht zu befürchten ist.As with the operation of a normal extruder device, it is advantageous to design the extruder barrel temperature-controlled. However, the tempering range differs considerably during processing compared to the processing of thermoplastic material. Thus, it is necessary in the present case possibly even to cool the process unit or the processing temperature below 75 ° C, especially below 60 0 C, preferably below 50 0 C to adjust. At these temperatures, the reaction process of the reactive components is slowed down so that curing during the process time is not to be feared.
Alternativ zur Verwendung einer Einspritzeinrichtung ist es überdies möglich, zwischen der Extrudereinrichtung und einem Werkzeug eine Zahnradpumpe zum Aufbau eines gewünschten Druckes vorzusehen.Alternatively to the use of an injection device, it is also possible to provide a gear pump between the extruder device and a tool to build up a desired pressure.
Als besonderes Material, welches dem Extruder zugeführt werden kann, ist auch Wasser oder ein anderes zum Aufschäumen dienendes Material zu erwähnen. Dadurch, dass beispielsweise einem Polyurethangemisch Wasser zugeführt wird, kann bei der Vernetzung oder Ausreaktion im Werkzeug ein Aufschäumprozess gestartet werden, der zu einem aufgeschäumten Produkt (gegenüber einem Kompaktprodukt) führt.As a special material which can be fed to the extruder, water or another foaming material is to be mentioned. By supplying water, for example, to a polyurethane mixture, a foaming process can be started during the crosslinking or reaction in the mold, which leads to a foamed product (compared to a compact product).
Besonders vorteilhaft ist die Verwendung eines gleichsinnig drehenden Doppelwellenextruders für die Extrudereinrichtung, da damit nicht nur ein hoher Durchsatz sondern auch eine gute Durchmischung erreicht werden kann. Je nachdem , ob die Extrudervorrichtung kontinuierlich oder zyklisch betrieben wird, kann die Zudosierung der reaktiven Komponenten zur Extrudereinrichtung beispielsweise volumetrisch oder gravimetrisch durchgeführt werden.Particularly advantageous is the use of a co-rotating twin-screw extruder for the extruder, since not only a high throughput but also a good mixing can be achieved. Depending on whether the extruder device is operated continuously or cyclically, the metered addition of the reactive components to the extruder device can be carried out, for example, volumetrically or gravimetrically.
Besonders Erwähnung finden sollte, dass auch das Werkzeug temperierbar ausgebildet sein sollte. So kann, je nach Ausgangsmaterialien, der Reaktionsprozess insbesondere bei Temperaturen ab 600C oder ab 75°C in signifikanter Weise beschleunigt werden. Wird die Temperatur im Werkzeug vor, über einen wesentlichen Zeitraum des Einspritzvorganges oder während des Einspritzvorganges des Reaktionsgemisches unterhalb einer solchen materialabhängigen Temperaturschwelle gehalten, so erfolgt kein nennenswertes Ausreagieren des Materialgemisches. Wird die Temperatur dann über die Initialisierungstemperatur von beispielsweise 75°C angehoben, so erfolgt ein relativ schnelles Ausreagieren, womit sehr kurze Reaktionszeiten und damit Entnahme- und Zykluszeiten realisierbar sind. Von besonderem Interesse ist dabei die Verwendung einer hochdynamischen Temperierung (Heizung und/oder Kühlung).It should be mentioned that the tool should also be tempered. Thus, depending on the starting materials, the reaction process in particular be accelerated at temperatures above 60 0 C or from 75 ° C in a significant manner. If the temperature in the tool before, held over a substantial period of the injection process or during the injection process of the reaction mixture below such a material-dependent temperature threshold, so there is no significant Ausreagieren the material mixture. If the temperature is then raised above the initialization temperature of, for example, 75 ° C., a relatively rapid reaction takes place, with which very short reaction times and thus removal and cycle times can be realized. Of particular interest is the use of a highly dynamic temperature control (heating and / or cooling).
Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend anhand von verschiedenen Ausführungsbeispielen und mit Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Die Zeichnungen zeigen inThe present invention will be explained in more detail below with reference to various embodiments and with reference to the accompanying drawings. The drawings show in
Figur 1 eine schematische Seitenansicht einer ersten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Verarbeitungsvorrichtung für duroplastisches Polyurethan, wobei beide reaktiven Ausgangskomponenten über die gleiche Einfüllöffnung zugeführt werden,1 shows a schematic side view of a first embodiment of a processing device according to the invention for thermosetting polyurethane, wherein both reactive starting components are supplied via the same filling opening,
Figur 2 eine schematische Seitenansicht einer zweiten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Verarbeitungsvorrichtung, wobei die beiden reaktiven Komponenten über zwei verschiedene Einfüllöffnungen zugeführt werden,FIG. 2 shows a schematic side view of a second embodiment of a processing device according to the invention, wherein the two reactive components are supplied via two different filling openings,
Figur 3 eine schematische Seitenansicht einer dritten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Verarbeitungsvorrichtung, wobei eine reaktive Komponente über eine Einfüllöffnung und eine weitere reaktive Komponente nach der Extrudereinrichtung zugeführt werden,FIG. 3 shows a schematic side view of a third embodiment of a processing device according to the invention, wherein a reactive component is fed to the extruder device via a filling opening and a further reactive component,
Figur 4 eine schematische Seitenansicht einer vierten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Verarbeitungsvorrichtung, wobei zusätzlich eine Speichereinrichtung vorgesehen ist und Figur 5 eine schematische Seitenansicht einer fünften Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Verarbeitungsvorrichtung, wobei zusätzlich zu der Speichereinrichtung noch eine Einspritzeinrichtung vorgesehen ist.Figure 4 is a schematic side view of a fourth embodiment of a processing device according to the invention, wherein additionally a memory device is provided and Figure 5 is a schematic side view of a fifth embodiment of a processing device according to the invention, wherein in addition to the memory device nor an injection device is provided.
In Figur 1 ist in stark vereinfachter, schematischer Weise eine erste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dargestellt, die als zentrales Element eine Extrudereinrichtung 10 umfasst. Die Extrudereinrichtung (kurz der Extruder) 10 ist vorliegend als gleichsinnig drehender Doppelwellenextruder mit zwei Extruderschnecken (nicht dargestellt) sowie einem die beiden Extruderschnecken umgebenden Extruderzylinder ausgebilet. Die Extrudereinrichtung 10 umfasst mehrere Einfüllöffnungen 12, 14 und 16, über die Materialien, wie später noch beschrieben, den verschiedenen Prozesszonen zugeführt werden können.FIG. 1 shows, in a highly simplified, schematic manner, a first embodiment of the present invention, which comprises an extruder device 10 as a central element. The extruder device (short of the extruder) 10 is presently configured as a co-rotating twin-screw extruder with two extruder screws (not shown) and an extruder barrel surrounding the two extruder screws. The extruder device 10 comprises a plurality of filling openings 12, 14 and 16, via which materials, as described later, can be supplied to the various process zones.
Die beiden Extruderschnecken werden über eine Antriebsvorrichtung 11 drehangetrieben, wobei diese Antriebsvorrichtung einen Drehantrieb, beispielsweise in Form eines Elektromotors, sowie ein Getriebe umfasst.The two extruder screws are rotationally driven via a drive device 11, wherein this drive device comprises a rotary drive, for example in the form of an electric motor, and a transmission.
Am strömungsabwärtsseitigen Ende des Extruders wird das in der Extrudereinrichtung 10 prozessierte Material über einen Ausgang 18 an eine Einspritzleitung 20 abgegeben, die den Extruder 10 mit einem Spritzgießwerkzeug 22 verbindet, welches vorliegend ebenfalls nur schematisch dargestellt ist. Natürlich kann die Extrudervorrichtung auch unmittelbar an das Werkzeug angedockt oder andockbar ausgebildet sein.At the downstream end of the extruder, the material processed in the extruder device 10 is delivered via an outlet 18 to an injection line 20, which connects the extruder 10 to an injection mold 22, which in the present case is also shown only schematically. Of course, the extruder device can also be docked directly to the tool or designed dockable.
Da solche Extrudereinrichtungen sowie entsprechende Werkzeuge und die zugehörigen Strömungsverbindungen sowie Nebenaggregate aus der Thermoplastverarbeitung hinreichend bekannt sind, braucht auf die meisten Bauteile bei der vorliegenden Erfindung nicht näher eingegangen werden. Unterschiedlich sollte vor allem die Zufuhr der reaktiven Komponenten zur Extrudereinrichtung ausgeführt sein, die auf die recht geringe Viskosität einer Flüssigkeit abgestellt sein muss. Diesbezüglich kann die Extrudereinrichtung im Einfüllbereich (bei Thermoplast-Material Einzugsbereich) oder bei der Ausbildung eines Anschlusses für eine Zufuhreinrichtung entsprechend angepasst ausgestaltet sein. Auch sollte die Schnecke zur Prozessierung der reaktiven Komponenten ausgestaltet sein, wobei zu berücksichtigen ist, dass möglichst wenig Scheerenergie in das Reaktionsgemisch einzubringen ist. Bei der in Figur 1 gezeigten Ausführungsform werden die beiden reaktiven Material komponenten, nämlich das Isocyanat und die Polyol-Komponente, gemeinsam (Bezugszeichen 24) der Einfüllöffnung 12 zugeführt. Die beiden Komponenten werden dabei verschiedenen Behältern entnommen, über normale Förderpumpen gefördert und kurz vor der Einfüllöffnung miteinander vermengt oder separat der Einfüllöffnung zugegeben.Since such extruder devices and corresponding tools and the associated flow connections and ancillary units from the thermoplastic processing are well known, most components need not be discussed in detail in the present invention. In particular, the supply of the reactive components to the extruder device should be different, which must be based on the rather low viscosity of a liquid. In this regard, the extruder device in the filling (in the case of thermoplastic material feed area) or in the formation of a connection for a supply device can be configured accordingly. The worm should also be designed for processing the reactive components, whereby it should be taken into account that as little as possible of shearing energy is to be introduced into the reaction mixture. In the embodiment shown in Figure 1, the two reactive material components, namely the isocyanate and the polyol component, together (reference numeral 24) of the filling opening 12 is supplied. The two components are taken from different containers, conveyed via normal feed pumps and mixed together just before the filling opening or added separately to the filling opening.
Stromabwärts der Einfüllöffnung 12 werden über die weiteren Einfüllöffnungen 14 und 16 weitere Materialien, wie Füllstoffe (z.B. Langglasfasern) und Additive (z.B. Katalysatoren) zugeführt.Downstream of the fill port 12, other materials such as fillers (e.g., long glass fibers) and additives (e.g., catalysts) are supplied via the further fill ports 14 and 16.
Die in der Extrudereinrichtung 10 vorgesehenen Schnecken sind dabei für eine gute Vermischung der reaktiven Komponenten und zugeführten Materialien ausgelegt, so dass am Extruderausgang 18 ein homogenes Reaktionsgemisch mit den Füllstoffen den Extruder 10 verlässt.The screws provided in the extruder device 10 are designed for a good mixing of the reactive components and supplied materials, so that at the extruder outlet 18 a homogeneous reaction mixture with the fillers leaves the extruder 10.
Dieses reaktive Materialgemisch wird dann der geschlossenen Form des Formwerkzeugs 22 über eine Trennfuge zugeführt, in der es nach dem Zuführen zu einem fertigen Produkt aushärtet.This reactive material mixture is then fed to the closed mold of the mold 22 via a parting line, where it cures after being fed to a finished product.
Entsprechend dem konstruktiven Aufbau gemäß Figur 1 ist vorzugsweise ein zyklischer bzw. diskontinuierlicher Betrieb der Extrudereinrichtung 10 sinnvoll, da nur immer bei einem entleerten und geschlossenen Werkzeug das Reaktionsgemisch in die Kavität des Werkzeugs 22 eingefüllt werden kann. Nach der vollständigen Füllung des Werkzeugs sollte die Förderung gestoppt werden, so dass das Produkt im Werkzeug aushärten kann, bevor es entnommen wird und ein neuer Zyklus gestartet werden kann. Theoretisch ist es auch möglich die Extrudereinrichtung 10 bei abgeschalteter Zufuhr von Stoffen weiter drehen zu lassen, falls dies das Reaktionsgemisch bzw. die darin enthaltenen Stoffe nicht schädigt.According to the structural design according to FIG. 1, cyclic or discontinuous operation of the extruder device 10 preferably makes sense, since the reaction mixture can only be filled into the cavity of the tool 22 when the tool is empty and closed. After the tool has been completely filled, the delivery should be stopped so that the product can cure in the tool before it is removed and a new cycle can be started. Theoretically, it is also possible to let the extruding device 10 continue to rotate when the supply of substances is switched off, if this does not damage the reaction mixture or the substances contained therein.
Aufgrund der Verwendung einer Extrudervorrichtung für die Einbringung eines Füllstoffes können auch Langfasern problemlos verwendet werden, ohne dass sich irgendwelche Düsen zusetzen oder verstopfen. Auch muss man bei einer geeigneten Betriebsweise kein Aushärten des Polyurethanmatehals in der Extrudervorrichtung selbst befürchten. Während der Prozessierung sollte die Extrudervorrichtung 10 temperiert, insbesondere gekühlt sein, so dass man prozesstechnisch in einem Temperaturbereich von beispielsweise unterhalb 600C fährt, in dem das Ausreagieren des Reaktionsgemisches sehr langsam vor sich geht.Due to the use of an extruder device for the introduction of a filler and long fibers can be used easily without clogging or clog any nozzles. Even with a suitable mode of operation, it is not necessary to fear hardening of the polyurethane mate neck in the extruder device itself. During the processing, the extruder device 10 should be tempered, in particular cooled, so that it proceeds process technology in a temperature range of for example below 60 0 C, in which the reaction of the reaction mixture is very slow going on.
Sollte der Extruderbetrieb mittel- oder langfristig unterbrochen werden, so kann die Zufuhr eine der reaktiven Komponenten zur Einfüllöffnung gestoppt werden, so dass sich kein Reaktionsgemisch mehr in der Extrudervorrichtung selbst befindet. Damit kann auch bei einem mehrstündigen oder mehrtägigen Stop das in der Extrudereinrichtung befindliche Material nicht aushärten, so dass keine Festsetzung der Extruderschnecken in der Extrudervorrichtung befürchtet werden muss. Alternativ oder zusätzlich kann die Extrudereinrichtung bei einem längeren Stop mit einem zusätzlichen Spülmittel gespült werden, so dass es frei ist von sämtlichen Reaktionsstoffen.If the extruder operation is interrupted in the medium or long term, the supply of one of the reactive components to the filling opening can be stopped so that no reaction mixture is left in the extruder apparatus itself. Thus, even with a stop of several hours or several days, the material contained in the extruder device does not harden, so that no fixing of the extruder screws in the extruder device has to be feared. Alternatively or additionally, the extruder device can be rinsed with an additional flushing agent during a longer stop so that it is free of all the reactants.
Die Ausführungsform in Figur 2 unterscheidet sich von derjenigen in Figur 1 dadurch, dass die beiden reaktiven Komponenten nun nicht mehr über eine und die gleiche Einfüllöffnung zugeführt werden, sondern über zwei verschiedene Einfüllöffnungen, nämlich die Einfüllöffnung 12 und die Einfüllöffnung 14. So wird vorliegend die Polyol- Komponente 24' über die Einfüllöffnung 12 und die Isocyanat-Komponente über die Einfüllöffnung 26 zugeführt. Ansonsten kann die Prozessvorrichtung in gleicher Weise betrieben werden. Lediglich das Werkzeug unterscheidet sich vorliegend, wobei in Figur 1 ein Vertikalwerkzeug in Figur 2 ein Horizontalwerkzeug 22' verwendet wird. Auch erfolgt im Gegensatz zur Ausführungsform der Fig. 1 die Zugabe ins Werkzeug 22' durch eine Werkzeughälfte hindurch erfolgt. Dies hat jedoch für die vorliegende Erfindung keinerlei Bedeutung.The embodiment in FIG. 2 differs from that in FIG. 1 in that the two reactive components are no longer supplied via one and the same filling opening but via two different filling openings, namely the filling opening 12 and the filling opening Polyol component 24 'supplied via the filling opening 12 and the isocyanate component via the filling opening 26. Otherwise, the process device can be operated in the same way. Only the tool differs in the present case, wherein in Figure 1, a vertical tool in Figure 2, a horizontal tool 22 'is used. Also, in contrast to the embodiment of FIG. 1, the addition into the tool 22 'takes place through a tool half. However, this has no significance for the present invention.
Eine weitere Ausführungsform ist in Figur 3 dargestellt, wobei sich diese Ausführungsform dadurch unterscheidet, dass der Extrudereinrichtung 10 lediglich eine einzige reaktive Komponente, vorliegend nämlich die Polyol-Komponente 24', zugeführt wird. Die weitere reaktive Komponente, vorliegend die Isocyanat-Komponente 30, wird erst nach dem Ausgang der Extrudereinrichtung 10 über ein separates Mischelement 28 zugeführt und der Mischung beigegeben. Diese Mischvorrichtung kann beispielsweise ein statischer Mischer sein. Zwar wird bei einer solchen Vorrichtung nicht das Reaktionsgemisch selbst in der Extrudervorrichtung gut gemischt erzeugt. Es können aber Füllstoffe homogen in eine reaktive Komponente eingemischt werden. Zudem muss bei einem erneuten Anfahren nach einem längeren Stopp nicht der gesamte Inhalt der Extrudereinrichtung entfernt werden, sie dies erforderlich ist, wenn beide reaktiven Komponenten über ein und dieselbe Einfüllöffnung zugeführt werden und vor einem Abstellen der Vorrichtung die Zufuhr einer Komponente gestoppt wird.A further embodiment is shown in FIG. 3, wherein this embodiment differs in that the extruder device 10 is supplied with only a single reactive component, in the present case the polyol component 24 '. The further reactive component, in this case the isocyanate component 30, is only after the exit of the extruder device 10 via a separate mixing element 28th added and added to the mixture. This mixing device may for example be a static mixer. Although in such a device, the reaction mixture is not produced well mixed even in the extruder device. However, fillers can be homogeneously mixed into a reactive component. In addition, upon restarting after a prolonged stop, the entire contents of the extruder need not be removed, this is required if both reactive components are supplied through one and the same fill port and the supply of a component is stopped before the device is shut down.
In Figur 4 ist eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung in schemati- scher Weise dargestellt, wobei entsprechend Figur 1 wiederum über die Einfüllöffnung 12 die beiden reaktiven Komponenten zugeführt werden. Allerdings ist nun zwischen der Extrudereinrichtung 10 und dem Spritzgießwerkzeug 22 eine Speichereinrichtung 40 eingefügt, und mit der Leitung 20 verbunden. Die Speichereinrichtung 40 umfasst einen hin und her beweglichen Speicherkolben 42, der je nach Bewegung ein entsprechend großes Speichervolumen 44 definiert.FIG. 4 illustrates a further embodiment of the present invention in a schematic manner, whereby according to FIG. 1 the two reactive components are again supplied via the filling opening 12. However, a storage device 40 is now inserted between the extruder device 10 and the injection mold 22, and connected to the line 20. The storage device 40 comprises a reciprocating storage piston 42, which defines a correspondingly large storage volume 44 depending on the movement.
Mit einer solchen Konstruktion kann man die Extrudereinrichtung 10 trotz des diskontinuierlichen Betriebes des Spritzgießwerkzeugs 22 kontinuierlich betreiben. Natürlich ist dazu eine Absperrmöglichkeit zwischen der Speichereinrichtung 40 und der Spritzgießeinrichtung 22 vorzusehen, was vorliegend nicht dargestellt ist. Für den Zeitraum, in dem kein Material in das Formwerkzeug einzufordern ist, erfolgt eine Zwischenspeicherung des in der Extrudereinrichtung 10 kontinuierlich erzeugten Material im Speichervolumen 44. Ist dann das Reaktionsgemisch in die Kavität einzuspritzen, so erfolgt eine gleichzeitige Förderung aus der Extrudereinrichtung 10 sowie dem Speicher 40 über die Einspritzleitung 20 in die Kavität des Spritzgießwerkzeuges.With such a construction, the extruder device 10 can be operated continuously despite the discontinuous operation of the injection molding tool 22. Of course, this is a shut-off between the storage device 40 and the injection molding device 22 provide, which is not shown here. For the period in which no material is to be demanded in the mold, there is an intermediate storage of the material continuously produced in the extruder device 10 in the storage volume 44. If the reaction mixture is then injected into the cavity, then a simultaneous delivery from the extruder device 10 and the memory 40 via the injection line 20 into the cavity of the injection mold.
Eine letzte Ausführungsform ist in Figur 5 dargestellt, wobei sich diese Ausführungsform gegenüber der Ausführungsform in Figur 4 dadurch unterscheidet, dass nunmehr zwischen der Speichervorrichtung 40 und dem Werkzeug 22' eine eigene Einspritzeinrichtung für die Generierung eines hohen Einspritzdruckes dargestellt ist. Diese Einspritzeinrichtung umfasst einen in einem Zylinder geführten Einspritzkolben 52, der mittels einer nicht dargestellten Antriebseinrichtung entsprechend dem Pfeil 56 mit einem bestimmten Druck in Einspritzhchtung beaufschlagt werden kann. Je nach Stellung des Einspritzkolbens wird ein Einspritzvolumen 54 definiert. Bei diesem Verfahren wird das Polyurethangemisch über die Speichereinrichtung 40 zwischengepuffert und diskontinuierlich der Einspritzeinrichtung 50 zugeführt. Die Einspritzeinrichtung 50 ist dafür ausgebildet, um das reaktive Polyurethangemisch mit einem entsprechend hohen Druck in das Spritzgießwerkzeug einzubringen. Dabei sollte die Einspritzvorrichtung 50 möglichst ohne Todräume ausgebildet werden, in denen sich das Polyurethangemisch festsetzen und ausreagieren kann. Vielmehr sollte die Einspritzeinrichtung bei vollkommen vorverschobenem Kolben 52 einen im wesentlichen verschwindenden Speicherraum 54 besitzen. Natürlich müssten auch bei dieser Ausführungsform wieder entsprechende Ventile und Absperreinheiten vorgesehen sein, die je nach Betrieb der Anlage ein Zurückströmen des Materials entweder in die Extrudervorrichtung 10, die Speichereinrichtung 40 etc. verhindern. Diese Einrichtungen sind aus dem Stand der Technik bekannt, da die oben beschriebene Vorrichtung generell zur Verarbeitung von Thermoplastmaterial eingesetzt wird.A last embodiment is shown in FIG. 5, whereby this embodiment differs from the embodiment in FIG. 4 in that now a separate injection device for generating a high injection pressure is shown between the storage device 40 and the tool 22 '. This injection device comprises a guided in a cylinder injection piston 52, by means of a drive device, not shown, corresponding to the arrow 56th can be acted upon with a certain pressure in Einspritzhchtung. Depending on the position of the injection piston, an injection volume 54 is defined. In this method, the polyurethane mixture is buffered via the storage device 40 and fed discontinuously to the injector 50. The injector 50 is adapted to introduce the reactive polyurethane mixture with a correspondingly high pressure in the injection mold. In this case, the injection device 50 should be formed as possible without dead spaces in which the polyurethane mixture can settle and react. Rather, the injector should have a substantially vanishing piston 52 has a substantially vanishing storage space 54. Of course, corresponding valves and shut-off units would have to be provided again in this embodiment, which, depending on the operation of the system, prevent backflow of the material either into the extruder device 10, the storage device 40, etc. These devices are known in the art because the device described above is generally used for processing thermoplastic material.
Insgesamt eignet sich die Vorrichtung für Prozessierung von mit Füllstoffen und/oder Additiven versetztem Polyurethan, insbesondere, wenn man eine Misch- oder Scheertemperatur von nicht mehr als 75°C einstellt. Dabei können Drücke von bis zu 60 bar mit der Extrudereinrichtung alleine sichergestellt werden. Wie eingangs bereits erwähnt, kann durch die Zufuhr von Wasser zur Extrudereinrichtung 10 ein Schäumen des Polyurethans im Spritzgießwerkzeug erreicht werden. Insofern kann man durch Zuschalten oder Abstellen der Wasserzufuhr einstellen, ob geschäumt wird oder nicht.Overall, the device is suitable for processing added with fillers and / or additives polyurethane, especially if you set a mixing or shear temperature of not more than 75 ° C. In this case, pressures of up to 60 bar can be ensured with the extruder alone. As already mentioned, foaming of the polyurethane in the injection mold can be achieved by the supply of water to the extruder device 10. In this respect, you can adjust by switching on or off the water supply, whether foamed or not.
Auch eignet sich die vorliegende Konstruktion zur Realisierung eines hohen Durchsatzes, hierzu muss die Extrudervorrichtung lediglich schneller gedreht werden. Insgesamt ist es vorstellbar, dass man mit nur zwei Extrudergrößen nahezu alle Anwendungen im Polyurethanbereich abdecken kann.Also, the present construction is suitable for realizing a high throughput, for this purpose, the extruder device only has to be rotated faster. Overall, it is conceivable that you can cover almost all applications in the polyurethane sector with only two extruder sizes.
Auch die Zugabe von Füllmaterial oder Additiven nach Zusammensetzung und Form ist nahezu unbeschränkt möglich; so kann auch ein vorher gemahlenes PUR-Recyclat als Zugabemittel verwendet werden. Natürlich ist es auch möglich, anstelle eines Spritzgießwerkzeuges ein an sich bekanntes Extrusionswerkzeug zu verwenden, durch welches das Reaktionsgemisch am Extruderausgang kontinuierlich hindurchgedrückt wird. Als solches Extruderwerkzeug bieten sich beispielsweise ein Profilwerkzeug, eine Breitschlitzdüse, eine Rohrdüse etc. an.The addition of filler or additives by composition and form is almost unlimited possible; Thus, a previously ground PUR recyclate can be used as an additive. Of course, it is also possible to use a per se known extrusion tool instead of an injection molding tool, through which the reaction mixture is pushed through continuously at the extruder outlet. As such extruder tool, for example, offer a profile tool, a slot die, a pipe nozzle, etc. on.
Eine besondere Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass das Werkzeug insbesondere das Spritzgießwerkzeug hochdynamisch temperierbar ist. Der Vorteil eines solchen Werkzeugs ist dann klar, wenn man weiß, dass sich die Reaktionszeit sprunghaft verkürzen lässt, wenn man (materialabhängig) eine bestimmte Temperatur, beispielsweise 75°C, übersteigt. Damit ist es möglich, Verfahren durchzuführen, bei denen die Gemischbildung des reaktiven Gemisches im Bereich unterhalb einer solchen Aktivierungstemperatur geschieht, bei der das Reaktionsgemisch auch in das Werkzeug eingebracht wird. Erst nach dem Einbringen des Reaktionsgemisches in das Werkzeug wird die Temperatur sprunghaft über den vorgenannt erwähnten Temperaturwert angehoben, so dass das Ausreagieren unmittelbar und schlagartig erfolgt. So ist es möglich, die Heizzeit mittels der sehr neuen Anwendung einer Beheizung des Werkzeugs mittels eines elektrisch heizbaren Keramikwerkstoffes zu auf wenige Sekunden verkürzen. Ein solcher elektrisch heizbarer Keramikwerkstoff lässt sich beispielsweise innerhalb von 5 bis 10 Sekunden von einer Temperatur von 70 0C auf 125 0C aufheizen. Auf diese Weise könnten die heute üblichen Zykluszeiten von über 1 Minute bis in den Bereich von wenigen Sekunden gesenkt werden, was zu einer erheblichen Steigerung der Produktivität führen würde.A particular embodiment is characterized in that the tool, in particular the injection mold is highly dynamically tempered. The advantage of such a tool is clear when you know that the reaction time can be shortened by leaps and bounds when (depending on the material) exceeds a certain temperature, for example 75 ° C. This makes it possible to carry out processes in which the mixture formation of the reactive mixture takes place in the region below such an activation temperature at which the reaction mixture is also introduced into the mold. Only after the introduction of the reaction mixture into the tool, the temperature is increased abruptly above the aforementioned temperature value, so that the reacting takes place immediately and suddenly. So it is possible to shorten the heating time by means of the very new application of a heating of the tool by means of an electrically heatable ceramic material to a few seconds. Such an electrically heatable ceramic material can be heated for example within 5 to 10 seconds from a temperature of 70 0 C to 125 0 C. In this way, today's usual cycle times of more than 1 minute could be reduced down to the range of a few seconds, which would lead to a considerable increase in productivity.
Insgesamt ist mit der vorliegenden Erfindung eine problemlose Verarbeitung von oben genannten Duroplasten möglich, bei denen zwei miteinander vernetzende oder reagierende Komponenten vermischt werden und zu denen auch Materialien wie Polyester mit einem Härter, Silikonkautschuk mit Silan versetzt und insbesondere auch das aus Isocyanat und Polyol bestehende Polyurethan zählen. BezugszeichenlisteOverall, with the present invention, a problem-free processing of the above-mentioned thermosets is possible, in which two mutually crosslinking or reacting components are mixed and to which also materials such as polyester with a hardener, silicone rubber with silane added and in particular also consisting of isocyanate and polyol polyurethane counting. LIST OF REFERENCE NUMBERS
Extrudereinrichtungextruder means
Antriebseinrichtungdriving means
Erste EinfülleinrichtungFirst filling device
Zweite EinfülleinrichtungSecond filling device
Dritte EinfülleinrichtungThird filling device
Extruderauslassextruder outlet
Einspritzleitung , 22' WerkzeugInjection pipe, 22 'tool
Polyol- und Isocyanat-Komponenten ' PolyolkomponentePolyol and isocyanate components' polyol component
Isocyanatkomponenteisocyanate
Mischelementmixing element
Isocyanatkomponenteisocyanate
Speichereinrichtungmemory device
Speicherkolbenaccumulator piston
Speichervolumenstorage volume
EinspritzeinrichtungInjector
EinspritzkolbenInjection piston
EinspritzvolumenInjection volume
Einspritzrichtung/Einspritzdruck Injection direction / injection pressure

Claims

Ansprüche claims
1. Vorrichtung zur Verarbeitung von Duroplasten, insbesondere duroplastischem Polyurethan, wobei zwei eine Vernetzung oder Reaktion verursachende Komponenten miteinander vermischt werden, umfassend eine Extrudereinrichtung mit einem Zylinder, in dem eine Extruderschnecke drehbar aufgenommen ist, wobei der Zylinder zumindest eine Einfüllöffnung und eine Auslassöffnung aufweist und zumindest eine Einfüllöffnung des Zylinders zum Einfüllen von Kunststoffmaterial in den Zylinder vorgesehen ist, sowie ein Werkzeug, in das oder durch das das aus dem Extrudereinrichtung ausgetragene Material ein- oder durchführbar ist. dadurch gekennzeichnet, dass1. An apparatus for processing thermosets, in particular thermosetting polyurethane, wherein two components causing a crosslinking or reaction are mixed together, comprising an extruder with a cylinder in which an extruder screw is rotatably received, wherein the cylinder has at least one filling opening and an outlet opening, and at least one filling opening of the cylinder for filling of plastic material is provided in the cylinder, and a tool in or through which the discharged material from the extruder device or is feasible. characterized in that
- zumindest eine Einfüllöffnung zur Zufuhr zumindest einer reaktiven oder einer vernetzenden Komponente eines Duroplasten vorgesehen und- Provided at least one filling opening for supplying at least one reactive or a crosslinking component of a thermoset, and
- die Extruderschnecke zur Verarbeitung dieser reaktiven oder vernetzenden Komponente ausgebildet sind.- The extruder screw are designed for processing this reactive or crosslinking component.
2. Vorrichtung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass dass ein oder mehrere Einfüllöffnungen zur Zufuhr von zumindest zwei miteinander vernetzenden oder reagierenden Komponenten eines Duroplasten ausgebildet sind, wobei die zumindest zwei Komponenten über getrennte oder über eine gemeinsame Einfüllöffnung dem Inneren des Zylinders zuführbar sind.2. Apparatus according to claim 1, characterized in that one or more filling openings are formed for supplying at least two mutually crosslinking or reacting components of a thermoset, wherein the at least two components via separate or via a common filling opening to the interior of the cylinder can be fed.
3. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass strömungsmäßig nach der Auslassöffnung des Zylinder eine Vorrichtung zur Zufuhr einer vernetzenden oder reaktiven Komponente eines Duroplasten vorgesehen ist.3. Apparatus according to claim 1 or 2, characterized in that in terms of flow after the outlet opening of the cylinder, a device for supplying a crosslinking or reactive component of a thermoset is provided.
4. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass über einen oder mehrere Einfüllöffnungen zusätzliche Materialien, wie Füllstoffe oder Additive, zuführbar sind. 4. Device according to one of the preceding claims, characterized in that additional materials, such as fillers or additives, can be supplied via one or more filling openings.
5. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass der Zylinder temperierbar ausgebildet ist.5. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the cylinder is designed to be tempered.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verarbeitungstemperatur im Zylinder von weniger als 75 0C vorzugsweise weniger als 60 0C, insbesondere weniger als 50 0C einstellbar ist6. Apparatus according to claim 5, characterized in that a processing temperature in the cylinder of less than 75 0 C, preferably less than 60 0 C, in particular less than 50 0 C is adjustable
7. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass strömungsmäßig nach dem Extruder eine Speichereinrichtung zur zumindest zeitweisen zwischenspeichernden Aufnahme des aus dem Extruder ausgetragenen Materials ausgebildet ist.7. Device according to one of the preceding claims, characterized in that in terms of flow after the extruder, a storage device for at least temporarily caching recording of the discharged material from the extruder is formed.
8. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Extrudereinrichtung und dem Werkzeug eine Zahnradpumpe angeordnet ist.8. Device according to one of the preceding claims, characterized in that a gear pump is arranged between the extruder device and the tool.
9. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Extrudereinrichtung und dem Werkzeug eine Einspritzeinrichtung angeordnet ist.9. Device according to one of the preceding claims, characterized in that an injection device is arranged between the extruder device and the tool.
10. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Einlassöffnung als Anschluss für eine Wasserzufuhr ausgebildet ist.10. Device according to one of the preceding claims, characterized in that an inlet opening is formed as a connection for a water supply.
11. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Extrudereinrichtung eine gleichsinnig drehende Doppelwellenextruder verwendet ist. 11. Device according to one of the preceding claims, characterized in that a co-rotating twin-screw extruder is used as the extruder device.
12. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest einer Einfüllöffnung eine Dosiervorrichtung zugeordnet ist, mit der eine volumetrische oder gravimetrische Dosierung der vernetzenden oder reaktiven Komponente ermöglicht ist.12. Device according to one of the preceding claims, characterized in that at least one filling opening is associated with a metering device with which a volumetric or gravimetric dosing of the crosslinking or reactive component is made possible.
13. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Werkzeug zur Initiierung des Reaktionsvorganges temperierbar ist.13. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the tool for initiating the reaction process is temperature controlled.
14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Werkzeug auf eine Temperatur von 600C bis 100 0C temperierbar ist.14. The apparatus according to claim 13, characterized in that the tool to a temperature of 60 0 C to 100 0 C is temperature controlled.
15. Vorrichtung nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperierung des Werkzeugs Bauteilspezifisch einstellbar ist.15. The apparatus of claim 13 or 14, characterized in that the temperature of the tool is component-specific adjustable.
16. Verfahren zum Herstellen eines duroplastischen Produktes, insbesondere eine Polyurethan-Produktes mit den Schritten,16. A process for producing a thermoset product, in particular a polyurethane product comprising the steps of
- Zufuhr zumindest einer vernetzenden oder reaktiven Komponente des Duroplasten zu einer Extrudereinrichtung,Feeding at least one crosslinking or reactive component of the thermoset to an extruder device,
- Herstellen einer vernetzenden oder reaktiven Mischung durch Zufuhr einer wie- teren reaktiven Komponente entweder zu der Extrudereinrichtung oder nach dem Austritt des Materials aus der Extrudereinrichtung- Producing a crosslinking or reactive mixture by supplying a further reactive component either to the extruder device or after the exit of the material from the extruder device
- und Ein- oder Durchführung der reaktiven Mischung in oder durch ein Werkzeug.- And introduction or implementation of the reactive mixture in or by a tool.
17. Verfahren nach Ansprüche 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Extrudereinrichtung noch weitere Materialien, wie Füllstoffe oder Additive zugeführt werden, die durch den Betrieb der Extrudervorrichtung mit der zumindest einen vernetzenden oder reaktiven Komponente vermischt werden. 17. The method according to claims 16, characterized in that the extruder device further materials, such as fillers or additives are supplied, which are mixed by the operation of the extruder device with the at least one crosslinking or reactive component.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Extrudervorrichtung geheizt und/oder gekühlt wird.18. The method according to any one of claims 16 or 17, characterized in that the extruder device is heated and / or cooled.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperierung auf eine Temperatur unterhalb von 75 0C, insbesondere unter 60 0C, vorzugsweise unter 500C erfolgt.19. The method according to claim 18, characterized in that the temperature is controlled to a temperature below 75 0 C, in particular below 60 0 C, preferably below 50 0 C.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Extrudervorrichtung Wasser zugeführt wird.20. The method according to any one of claims 16 to 19, characterized in that the extruder device water is supplied.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass mittels einer Zahnradpumpe oder einer Einspritzvorrichtung nachfolgen der Extrudervorrichtung das Austragsmaterial auf ein vorbestimmtes Druckniveau gebracht wird21. The method according to any one of claims 16 to 20, characterized in that by means of a gear pump or an injection device following the extruder device, the discharge material is brought to a predetermined pressure level
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass zumindest eine vernetzende oder reaktive Komponente der Extrudervorrichtung gravimetrisch oder volumethsch zudosiert wird.22. The method according to any one of claims 16 to 21, characterized in that at least one crosslinking or reactive component of the extruder device is added gravimetrically or volumetically.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass als Werkzeug ein temperierbares Spritzgusswerkzeug mit zumindest einer Kavität verwendet wird und die Temperatur der Kavitätswand des Werkzeugs nach dem Einspritzvorgang auf einen Temperaturwert angehoben wird, der den Vernetzungs- oder Reaktionsvorgang initialisiert.23. The method according to any one of claims 16 to 22, characterized in that a temperature-controlled injection molding tool with at least one cavity is used as the tool and the temperature of the cavity wall of the tool is raised after the injection process to a temperature value which initializes the crosslinking or reaction process.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass eine Temperatur im Bereich von 60 ° C bis 100° C gewählt wird. 24. The method according to claim 23, characterized that a temperature in the range of 60 ° C to 100 ° C is selected.
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