EP1984557A2 - Verfahren zur behandlung von textilien aus polypropylen - Google Patents

Verfahren zur behandlung von textilien aus polypropylen

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EP1984557A2
EP1984557A2 EP07704213A EP07704213A EP1984557A2 EP 1984557 A2 EP1984557 A2 EP 1984557A2 EP 07704213 A EP07704213 A EP 07704213A EP 07704213 A EP07704213 A EP 07704213A EP 1984557 A2 EP1984557 A2 EP 1984557A2
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EP
European Patent Office
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polypropylene
butyl
ethylene
aqueous formulation
ethylenically unsaturated
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP07704213A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Ralf NÖRENBERG
Manfred Blauth
Jürgen Reichert
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material

Definitions

  • the present invention relates to a process for treating textiles made of polypropylene, which is characterized in that it is treated with an emulsifier-free aqueous formulation containing
  • the present invention relates to textiles made of polypropylene, treated by the method according to the invention, and their use. Furthermore, the present invention relates to aqueous formulations containing
  • the present invention relates to the use of silicone compounds having at least one NH group or at least one alkylene oxide unit for the hydrophilization of textiles made of polypropylene.
  • the inventive method is based on textiles made of polypropylene, wherein also those textiles are included, which consist of polypropylene and at least one other material, for example mixtures of polypropylene and cotton or polyester.
  • polypropylene is understood to mean not only homopolymers of propylene, but also those copolymers of propylene which contain one or more olefins, preferably ⁇ -olefins such as, for example, 1-butene or 1-hexene or ethylene in copolymerized form.
  • Copolymers of propylene are preferably those copolymers in which at least 50% by weight of the copolymerized comonomers are propylene, more preferably at least 70% by weight.
  • Polypropylene in the context of the present invention is preferably isotactic.
  • textiles are preferably thread-like, i. linear structures, for example threads, fibers, filaments, microfilaments, microfibers, monofilaments, multifilaments, staple fibers, in each case textured or untextured.
  • textiles may, however, also be flat structures or planar structures made of polypropylene, which are preferably obtainable by combining a plurality of thread-like structures made of polypropylene, for example nonwovens, woven fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics, scrims and mixtures, and which may be made using other also thread-like structures, such as synthetic fibers such.
  • polyamide, polyethylene len, polyester or acrylic, or natural fibers such as cotton are preferably sheet-like structures or fibers or filaments which are produced either from polypropylene or from mixtures of polyethylene and polypropylene.
  • the textile of polypropylene to be treated is not pretreated separately before the treatment according to the invention, that is to say it is neither hydrophilized nor hydrophobized.
  • textile to be treated is neither pretreated by plasma treatment nor by, for example, lightning discharges.
  • textile is treated from propylene with an emulsifier-free aqueous formulation.
  • Treating is understood as meaning, for example, soaking, spraying, kiss-roll application and, in particular, padding. According to the invention, it is treated several times or preferably only once.
  • textile is treated from polypropylene with an emulsifier-free aqueous formulation.
  • an aqueous formulation with which textile is treated from polypropylene does not add a low molecular weight emulsifier, ie no emulsifiers having molecular weights of up to 400 g / mol, in one embodiment no emulsifiers having molecular weights of up to 500 g / mol.
  • M n is considered.
  • emulsifiers are surface-active anionic, cationic or nonionic compounds, for example quaternary ammonium salts of Cs-C4o fatty amines, C8-C4o-fatty alcohol sulfates, C8-C4o-fatty alcohol phosphates, C8-C4o-fatty alcohol sulfonates, C8- C4o-fatty alcohol phosphonates, sulfonates of Cs-Cao-alkylaromatics, with C ⁇ -CUo fatty alcohol alkoxylated in the range from 15 to 150 equivalents of alkylene oxide, for example ethylene oxide or propylene oxide.
  • alkylene oxide for example ethylene oxide or propylene oxide.
  • emulsifier-free is understood as meaning that a total of less than 0.1% by weight of emulsifier characterized above is in the aqueous formulation used in the process according to the invention, preferably 0.001 to 0.01% by weight. %, based on the respective aqueous formulation.
  • Aqueous formulation used in the process according to the invention comprises (a) at least one silicone compound having at least one hydrophilic group, also referred to as silicone compound (a) in the context of the present invention, or
  • Silicone compounds (a) are preferably those compounds which are made up of a plurality of Si (R 1 ) (R 2 ) -O units, so that Si-O chains are formed and terminally with either OH groups or are saturated with further radicals R 1 .
  • the radicals R 1 and R 2 may be the same or a majority of the same and are mainly selected from C 6 -C 14 -aryl, in particular phenyl, or C 1 -C 4 -alkyl, preferably unbranched, and in particular methyl.
  • Silicone compound (a) carries at least one hydrophilic group, which may be located, for example, on one of the terminal or, if present, one of the middle Si atoms of the Si-O chains described above. In one embodiment of the present invention, silicone compound (a) may have two or three hydrophilic groups per molecule, which may be different or preferably the same.
  • the hydrophilic group or groups are connected via a spacer to one of the terminal or, if present, one of the middle Si atoms of the above-described Si-O chains, for example a C 2 -C 2 oxide.
  • Alkylene spacer which may be branched or preferably unbranched and in which one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by oxygen atoms.
  • silicone compound (a) has a kinematic viscosity in the range of 100 to 100,000 m 2 / s, determined at 23 ° C.
  • silicone compound (a) is a silicone compound having at least one NH group or at least one C-OH group or at least one alkylene oxide unit per molecule.
  • silicone compound (a) may have at least one NH group.
  • NH groups are NH (C 1 -C 10 -alkyl) groups, in particular NH-methyl, NH-ethyl, NH (C 6 -C 4 -aryl) groups, in particular NH (C 6 H 5 ), NH ( C 7 -C 20 aralkyl) groups, in particular NH-benzyl, NH (C 7 -C 20 -alkylaryl) groups, in particular NH- (para-tolyl), NH 2 groups, NH-CH 2 -CH 2 -NH 2 , -CONH 2 , NH- (CH 2 ) 3 -NH 2 .
  • silicone compound (a) may have at least one C-OH group, which may be, for example, an alcoholic OH group or a COOH group.
  • at least one C-OH group in silicone compound (a) is a secondary or more preferably a primary C-OH group, for example a CH 2 -OH group, a CH 2 -CH 2 -OH Group or a CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH group.
  • silicone compound (a) may have at least one alkylene oxide unit per molecule, preferably at least 3 to 20 alkylene oxide units per molecule. Examples of alkylene oxide units are C 2 -C 6 -alkylene oxide units, for example propylene oxide units or butylene oxide units or preferably ethylene oxide units.
  • silicone compound (a) may be at least one compound obtained by reacting an excess of such silicone having at least one Si-H group per molecule, preferably at least two Si-H groups per Molecule, in the presence of a Pt-based catalyst with at least one compound of general formula I,
  • R 3 is selected from C 1 -C 6 -alkyl, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, n-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso- Propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert -butyl;
  • C 2 -C 6 alkenyl for example vinyl, 1-allyl, 2-allyl, 3-allyl, homoallyl, ⁇ -hexenyl, ⁇ -pentenyl and preferably vinyl or 3-allyl,
  • R 4 is the same or different and is independently selected from ethyl, methyl and in particular hydrogen,
  • a 1 , A 2 different or preferably the same and selected from NH, O,
  • n is an integer in the range of 1 to 100, preferably 2 to 50.
  • Suitable Pt-based catalysts are, for example, PtCl 4 , H 2 PtCl 6 .6H 2 O, platinum-olefin complexes, finely divided silica gel or activated carbon or platinum supported on alumina or complexes of Pt with ethers, aldehydes, ketones, alcoholates, for example norbornadiene-platinum dichloride or 1,5-Cyclooctadiene platinum dichloride.
  • silicone compounds (a) obtainable by reacting the abovementioned silicone compound with one or more diisocyanates, preferably with one or more aliphatic or cycloaliphatic diisocyanates, for example 4,4'-methylene-dicyclohexyldiisocyanate , Dodecamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate and especially hexamethylene diisocyanate (HDI) and isophorone diisocyanate.
  • diisocyanates are aromatic diisocyanates such as 2,4-TDI, 2,6-TDI (tolylene diisocyanate).
  • silicone compounds (a) obtainable by reacting the abovementioned silicone compound with one or more aliphatic, aromatic or cycloaliphatic diisocyanates and one or more diols, triols, diamines, triamines or polyamines is, in particular aliphatic diols, triols, diamines, triamines or polyamines such as bis (dimethylaminopropyl) amine.
  • diols are amino diols such as N-methyldiethanolamine, diethanolamine, N- (n-butyl) diethanolamine.
  • Silicone compounds of the aforementioned type and their preparation are described, for example, in WO 05/121218.
  • An aqueous formulation used in the process according to the invention may contain at least one ethylene copolymer (b).
  • ethylene copolymer (b) contains in copolymerized form:
  • At least one ethylenically unsaturated carboxylic acid is preferably a carboxylic acid of the general formula II
  • R 5 is selected from hydrogen
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; especially preferred are C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl;
  • R 6 is selected from hydrogen
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-
  • R 5 is methyl or hydrogen and R 6 is hydrogen.
  • Particularly suitable anhydrides of ethylenically unsaturated carboxylic acids are maleic anhydride and itaconic anhydride.
  • Ethylene copolymer (b) may contain one or more further comonomers in copolymerized form, specifically up to 40% by weight, preferably up to 35% by weight, based in each case on the sum of ethylene and copolymerized or copolymerized ethylenically unsaturated carboxylic acid (s). , for example, it may be copolymerized: vinyl acetate, one or more ethylenically unsaturated carboxylic acid esters, preferably of the formula III
  • R 7 is selected from C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl,
  • R 8 is selected from hydrogen
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; special C 1 -C 4 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl,
  • R 9 selected from hydrogen, Ci-Cio-alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl sec.-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl; COOH 1 COOCH 31 COOC 2 H 5 .
  • R 8 is hydrogen or methyl and R 9 is hydrogen.
  • R 8 is hydrogen or methyl and R 9 is hydrogen and R 7 is selected from methyl, ethyl, n-butyl and 2-ethylhexyl.
  • Ethylene copolymer (b) can be advantageously prepared by free-radically initiated copolymerization under high-pressure conditions, for example in stirred high-pressure autoclaves or in high-pressure tubular reactors. Production in stirred high pressure autoclave is preferred.
  • High pressure autoclaves are known per se, a description can be found in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, keywords: Waxes, Vol. A 28, p. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996. With them predominantly the ratio length / diameter at intervals of 5: 1 to 30: 1, preferably 10: 1 to 20: 1 behaves.
  • Suitable pressure conditions for the copolymerization are 500 to 4000 bar, preferably 1500 to 2500 bar.
  • the reaction temperatures are in the range of 170 to 300 ° C, preferably in the range of 200 to 280 ° C.
  • the copolymerization can be carried out in the presence of a regulator.
  • the regulator used is, for example, hydrogen or an aliphatic aldehyde or an aliphatic ketone of the general formula III
  • radicals R 8 are identical or, in particular in the case of aldehydes, different and selected from hydrogen;
  • C 1 -C 6 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo Pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, particularly preferably Ci-C 4 -AlkVl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n- Butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert.
  • Ci-C 4 -AlkVl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n- Butyl, iso-butyl, sec-butyl and ter
  • C 3 -C 12 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl and cyclododecyl; preferred are cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl.
  • the R 8 groups are covalently linked together to form a 4- to 13-membered ring.
  • both radicals R 8 may be common: - (CHa) 4 -, - (CHb) S-, - (CH 2 ) 6, - (CH 2 ) 7 -, -CH (CHa) -CH 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) - or -CH (CHa) -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) -.
  • radical initiators for the radical copolymerization the usual radical initiators such as organic peroxides, oxygen or azo compounds can be used. Also mixtures of several radical starters are suitable.
  • Suitable peroxides selected from the commercially available substances are didecanoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, tert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxy-2 ethyl hexanoate, tert-butyl peroxydiethyl acetate, tert-butyl peroxydiethyl isobutyrate, 1,4-di (tert-butyl peroxycarbonyl) cyclohexane as isomer mixture, tert-butyl perisononanoate 1, 1-di- (tert-butyl-peroxy ) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (tert-butylperoxy) cyclohexane, methyl isobutyl ketone
  • tert-butyl peroxybenzoate di-tert-amyl peroxide, dicumyl peroxide, the isomeric di- (tert-butylperoxyisopropyl) benzenes, 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butyl peroxyhexane, tert-butyl cumyl peroxide, 2 , 5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hex-3-yne, di-tert-butyl peroxide, 1,3-diisopropylbenzene monohydroperoxide, cumene hydroperoxide or tert-butyl hydroperoxide; or dimeric or trimeric ketone peroxides, as are known from EP-A 0 813 550.
  • di-tert-butyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate, tert-butyl peroxyisone nonanoate or dibenzoyl peroxide or mixtures thereof are particularly suitable.
  • azo compound azobisisobutyronitrile ("AIBN") is mentioned as an example Radical starters are metered in amounts customary for polymerizations.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • Radical starters are metered in amounts customary for polymerizations.
  • Many commercially available organic peroxides are added to so-called phlegmatizers before they are sold to make them more manageable.
  • white oil or hydrocarbons, in particular isododecane are suitable as phlegmatizers.
  • ethylene copolymers (b) have a melt flow rate (MFR) in the range of 1 to 500 g / 10 min, preferably 5 to 200 g / 10 min, more preferably 7 to 50 g / 10 min, measured at 160 ° C and a load of 325 g according to DIN 53735.
  • MFR melt flow rate
  • ethylene copolymers (b) have a kinematic melt viscosity v in the range of 500 to 10,000 mm 2 / s, preferably in the range of 800 to 4,000 mm 2 / s, measured according to DIN 51562.
  • the density of ethylene copolymer (b) is from 0.89 to 1.10 g / cm 3 , preferably from 0.92 to 0.94 g / cm 3 , determined according to DIN 53479.
  • Ethylene copolymer (b) may be an alternating copolymer or a block copolymer or preferably a random copolymer.
  • Ethylene copolymer (b) can be present as free acid with respect to copolymerized ethylenically unsaturated carboxylic acid and / or ethylenically unsaturated C 4 -C 10 -dicarboxylic acid or be partially or completely neutralized, for example with alkali metal such as. As sodium or potassium or with alkaline earth metal such as magnesium or calcium or with ammonia or organic amine, in particular C 1 -C 4 monoalkylamine, di-C 1 -C 4 -alkylamine, tri-C 1 -C 4 -alkylamine or tetra-C 1 -C 4 be neutralized alkylammonium. If desired, copolymerized anhydride of ethylenically unsaturated C 4 -C 10 -dicarboxylic acid may also be present in hydrolyzed form.
  • x is an integer in the range of zero to three, preferably zero or one
  • y is an integer in the range of one to four, with the proviso that the sum of x and y does not exceed four.
  • Preferred examples of C 1 -C 4 - ⁇ -hydroxyalkyl are 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl and in particular 2-hydroxyethyl, also referred to below as hydroxyethyl.
  • hydroxyalkylammonium are N, N-dihydroxyethylammonium, N-methyl-N-hydroxyethylammonium, N, N-dimethyl-N-hydroxyethylammonium, N-methyl-N, N-dihydroxyethylammonium, Nn-butyl-hydroxyethylammonium ammonium, Nn-butyl-N, N-dihydroxyethylammonium.
  • organic amines for neutralizing are, for example, morphine-Nn, imidazole, N4-amines, imidazolines, oxazolines, triazoles and fatty acid alkanolamines.
  • Suitable neutralizing agents are furthermore KOH, NaOH, Ca (OH) 2, NaHCO 3, Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 and KHCO 3 .
  • aqueous formulations used in the process according to the invention preferably have a basic pH, for example pH values from 7.5 to 14, preferably from 8 or higher and particularly preferably from 8.5 or higher.
  • polypropylene fabric may be treated at a temperature in the range of 0 ° C to 145 ° C, preferably up to 130 ° C. If you want to treat at temperatures in the range of 100 to 145 ° C, so you have to treat at a pressure that is above normal pressure. If you want to work at temperatures in the range of 0 to 100 ° C, then normal pressure is suitable.
  • polypropylene fabric is treated with an aqueous formulation, which may also be referred to as an aqueous liquor.
  • an aqueous formulation which may also be referred to as an aqueous liquor.
  • the liquor pickup can be selected such that a liquor uptake of 25% by weight to 95% by weight is preferred by the process according to the invention 60 to 90 wt .-% results.
  • the method according to the invention is carried out in conventional machines used for finishing textiles, for example foulards.
  • foulards Preference is given to foulards with vertical textile draw, which contain as an essential element two rollers pressed against one another, through which the textile is guided out of polypropylene.
  • aqueous formulation is preferably filled in and wets the textile made of polypropylene. The pressure squeezes off the textile made of polypropylene and ensures a constant application.
  • textile is made of polypropylene. pass through an immersion bath and then upwards through two rollers pressed onto each other. In the latter case one speaks also of foulards with vertical Textileinzug from below. Foulards are described, for example, in Hans-Karl Rouette, "Handbuch der Textilveredlung", Deutscher fraverlag 2003, p. 618-620.
  • the process according to the invention can be carried out in the manner of an exhaust process, for example by spraying, patting, kiss-rolling or by printing.
  • the process according to the invention is carried out in the manner of an exhaust process, with a liquor pick-up in the range from 1 to 50%, preferably from 20 to 40%.
  • polypropylene following the treatment of textile, may be thermally treated, for example by drying at temperatures in the range of 30 to 100 ° C or by thermal fixing at temperatures in the range of at least 100, preferably at least 101 ° C. up to 150 ° C, preferably up to 135 ° C.
  • two thermal treatment steps are carried out at different temperatures, for example drying in a first step at temperatures in the range of 30 to 100 ° C over a period of 10 seconds to 20 minutes, and then fixed at Temperatures in the range of 101 to 135 ° C over a period of 30 seconds to 3 minutes.
  • the aqueous formulation used in the process according to the invention may contain at least one silicone compound (a) and at least one ethylene copolymer (b).
  • aqueous formulation used in the process according to the invention may contain one or more additives (d).
  • Suitable additives (d) are, for example, organic solvents, organic solvents such as dimethylsulfoxide (DMSO), N-methylpyrrolidone (NMP), N-ethylpyrrolidone (NEP), ethylene glycol, diethylene glycol, butyl glycol, dibutyl glycol, and, for example, residual alcohol-free alkoxylated n- C4-C6-alkanol, preferably residual alcohol-free one to 10-fold, particularly preferably 3- to 6-fold ethoxylated n-C4-C6-alkanol.
  • residual alcohol is to be understood as meaning the respectively non-alkoxylated n-C4-C6-alkanol.
  • Another object of the present invention are aqueous formulations containing
  • Silicone compound (a) and ethylene copolymer (b) are described above.
  • aqueous formulation according to the invention comprises:
  • the aqueous formulation according to the invention contains no colorants such as, for example, pigments, dyes or disperse dyes.
  • Aqueous formulation according to the invention may contain from zero to a total of 5% by weight of additives, preferably from 0.5 to 3.5% by weight, based on the total aqueous formulation according to the invention.
  • Another object of the present invention are textiles made of polypropylene, treated by the method according to the invention. Textiles of the invention show a good and generally durable hydrophilicity, which can be detected, for example, by determining the sinking depth of a drop of water. Furthermore, in the case of such textiles of polypropylene according to the invention, which are used as or for the production of clothing, an improved trac comfort is observed.
  • polypropylene textiles according to the invention comprise 0.1% by weight 0 to 5% by weight, preferably 0.5% by weight 0 to 3% by weight of silicone compound (a) or 0.1% by weight % to 5% by weight, preferably 0.5% to 0% to 3% by weight of ethylene copolymer (b).
  • Polypropylene textiles according to the invention can be used, for example, advantageously as hygiene fleeces, as fire-retardants for building materials such as, for example, mortar or concrete, as a constituent of sportswear, underwear, safety clothing or filters.
  • building materials such as mortar or concrete in particular containing at least one inventive textile made of polypropylene, preferably in the form of microfibers or microfilaments.
  • textiles according to the invention are excellently distributed, and the connection is good.
  • building materials according to the invention, built into structures such as buildings tend not to burst so much at high temperatures.
  • building materials containing at least one textile according to the invention it is possible to proceed, for example, by introducing and mixing in textile according to the invention in conventional building material such as, for example, concrete or mortar.
  • conventional building material such as, for example, concrete or mortar.
  • building material according to the invention such as concrete according to the invention, according to methods known per se, or to apply building material according to the invention, in particular mortar according to the invention, by methods known per se.
  • a further subject of the present invention are hygiene mats, for example for diapers or sanitary napkins, produced using textile according to the invention.
  • Foulard Manufacturer Fa. Mathis, type no. HVF12085, contact pressure 1 - 3 bar. The contact pressure was always set so that the liquor pick-up (based on the weight of the goods) was 70 to 100%. The fleet had room temperature, unless stated otherwise. Dryer / Fixer: continuous dryer of the company Mathis THN 12589 The sinking time was determined by the TEGEWA ear test.
  • n 1 ° mixed with a water content of 686 ppm by weight and heated to 100 ° C. Thereafter, 0.14 g of a (based on elemental platinum) 2.7 wt .-% solution of a Pt-1, 3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan complex in ⁇ , ⁇ -Divinylpolydimethylsiloxan with a dynamic Viscosity of 1000 mPa-s added, determined at 25 ° C. The temperature rose by about 19 ° C, and there was a clear product. The mixture was stirred for one hour at 100 to 1 10 ° C, then the conversion of Si-bonded hydrogen was complete.
  • a fabric (100% polypropylene, 150 g / m 2 basis weight) was padded with an aqueous formulation consisting of
  • the sink-in time for one drop of distilled water was 8 seconds (untreated fabric) or less than 0.5 seconds (fabric T1 according to the invention). 11.1 Production of Textile T2 According to the Invention
  • the fleet intake is about 70%. It was then dried at 100 ° C for 5 minutes, then fixed at 1 10 ° C for 1 minute. Inventive textile T2 was obtained.
  • the sink-in time for a water drop was> 30 seconds (untreated textile) or ⁇ 0.5 seconds (textile T2 according to the invention).

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Abstract

Verfahren zum Behandeln von Textilien aus Polypropylen, dadurch gekennzeichnet, dass man sie mit einer Emulgatorfreien wässrigen Formulierung behandelt, die enthält: a) mindestens eine Silikonverbindung mit mindestens einer hydrophilen Gruppe oder b) mindestens ein Ethylencopolymer, das erhältlich ist durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder einem Anhydrid einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure.

Description

Verfahren zur Behandlung von Textilien aus Polypropylen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Textilien aus Polypropylen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man sie mit einer Emulgator-freien wässrigen Formulierung behandelt, die enthält
(a) mindestens eine Silikonverbindung mit mindestens einer hydrophilen Gruppe oder
(b) mindestens ein Ethylencopolymer, das erhältlich ist durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder einem Anhydrid einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Textilien aus Polypropylen, behandelt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, und ihre Verwendung. Weiterhin betrifft die vorlie- gende Erfindung wässrige Formulierungen, enthaltend
(a) mindestens eine Silikonverbindung mit mindestens einer hydrophilen Gruppe oder
(b) mindestens ein Ethylencopolymer, das erhältlich ist durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder einem Anhydrid einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Silikonverbindungen mit mindestens einer NH-Gruppe oder mindestens einer Alkylenoxideinheit zum Hyd- rophilieren von Textilien aus Polypropylen.
Polypropylen als inhärent bakterienfeindliches und kostengünstiges Material zur Herstellung von Textilien wie beispielsweise Fasern und Flächengebilden, insbesondere Fasermaterial, wird in vielen Funktionstextilien eingesetzt, z.B. in Windelvliesen und als Zuschlag für Beton zum Brandschutz. Bei der Brandschutzausrüstung von Beton wird ausgenutzt, dass Polypropylen bei Temperaturen oberhalb von 200°C depolymerisiert und gasförmiges Propylen entsteht, das schnell entweicht. Dadurch bilden sich Kanäle, durch die Wasser, das im Brandfall bei ca. 300°C zum explosiven Zerplatzen des Betonkörpers führt, entweichen kann.
In vielen der vorstehend genannten Anwendungen ist die Hydrophobie von Polypropy- len unerwünscht. Daher wird z. B. Polypropylen für die Windelherstellung durch eine oberflächenaktive, schwer wasserlösliche Substanz hydrophiliert (hydrophil ausgerüstet). Die im Gebrauch abgelösten geringen Mengen dieser oberflächenaktiven Stoffe bergen die Gefahr von Hautirritationen.
Die vorstehend genannte fehlende Permanenz der hydrophilen Ausrüstung ist auch der Grund, weshalb heute immer noch die gleichmäßige Verteilung von Polypropylen im Beton eine große Herausforderung ist. Eine Plasmabehandlung wäre für Polypropylen- fasern zwar möglich, allerdings ist es schwer, über einen größeren Zeitraum, beispielsweise von Tagen, eine zufrieden stellende Hydrophilie der Polypropylen- Faseroberfläche zu stabilisieren.
Es bestand also die Aufgabe, ein Verfahren bereit zu stellen, durch das sich PoIy- proyplen einfach und möglichst dauerhaft hydrophil behandeln lässt und das nach Möglichkeit und Erfordernis oben bezeichnete Nachteile wie beispielsweise potenzielle Hautirritationen vermeidet. Weiterhin bestand die Aufgabe, Formulierungen bereit zu stellen, mit deren Hilfe sich Polyproyplen einfach und möglichst dauerhaft hydrophil behandeln lässt. Weiterhin bestand die Aufgabe, hydrophiliertes Polypropylen bereit zu stellen.
Demgemäß wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.
Das erfindungsgemäße Verfahren geht aus von Textilien aus Polypropylen, wobei auch solche Textilien mit umfasst sind, die aus Polypropylen und mindestens einem weiteren Material bestehen, beispielsweise Mischungen aus Polypropylen und Baumwolle oder Polyester. Unter Polypropylen werden im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung nicht nur Homopolymere des Propylens verstanden, sondern auch solche Copo- lymere des Propylens, die ein oder mehrere Olefine, bevorzugt α-Olefine wie beispielsweise 1 -Buten oder 1 -Hexen oder Ethylen einpolymerisiert enthalten. Vorzugsweise handelt es sich bei Copolymeren des Propylens um solche Copolymere, bei denen mindestens 50 Gew.-% der einpolymerisierten Comonomere Propylen sind, besonders bevorzugt mindestens 70 Gew.-%.
Polypropylen im Sinne der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise isotaktisch.
Bei Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich vorzugsweise um fadenförmige, d.h. lineare Gebilde, beispielsweise Fäden, Fasern, Filamente, Mikrofi- lamente, Mikrofasern, Monofilamente, Multifilamente, Stapelfasern, jeweils texturiert oder nicht texturiert.
Bei Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung kann es sich jedoch auch um Flächengebilde bzw. flächige Gebilde aus Polypropylen handeln, die vorzugsweise durch Kombination von mehreren fadenförmigen Gebilden aus Polypropylen erhältlich sind, beispielsweise Vliese (Non-wovens), Gewebe, Gestricke, Gewirke, Gelege und Gemenge, und die unter Verwendung von anderen ebenfalls fadenförmigen Gebilden hergestellt sein können, beispielsweise Synthesefasern wie z. B. Polyamid, Polyethy- len, Polyester oder Polyacryl, oder natürlichen Fasern wie beispielsweise Baumwolle. Bevorzugt handelt es sich jedoch um Flächengebilde bzw. flächige Gebilde oder Fasern oder Filamente, die entweder aus Polypropylen oder aus Mischungen von PoIy- ethylen und Polypropylen hergestellt sind. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist zu behandelndes Textil aus Polypropylen vor der erfindungsgemäßen Behandlung nicht separat vorbehandelt, also weder hydrophiliert noch hydrophobiert.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist zu behandelndes Textil weder durch Plasmabehandlung noch durch beispielsweise Blitzentladungen vorbehandelt.
Erfindungsgemäß behandelt man Textil aus Propylen mit einer Emulgator-freien wäss- rigen Formulierung. Unter Behandeln wird dabei beispielsweise Tränken, Besprühen, kiss-roll-Auftrag und insbesondere Foulardieren verstanden. Erfindungsgemäß behandelt man mehrmals oder vorzugsweise nur einmal.
Erfindungsgemäß behandelt man Textil aus Polypropylen mit Emulgator-freier wässri- ger Formulierung. Darunter ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verstehen, dass man wässriger Formulierung, mit der man Textil aus Polypropylen behandelt, keinen niedermolekularen Emulgator zusetzt, d.h. keine Emulgatoren mit Molekulargewichten bis zu 400 g/mol, in einer Ausführungsform keine Emulgatoren mit Molekulargewichten bis zu 500 g/mol. Im Falle von niedermolekularen Emulgatoren mit Molekulargewichtsverteilungen wird dabei jeweils Mn betrachtet.
Unter Emulgatoren sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung oberflächenaktive anionische, kationische oder nicht-ionische Verbindungen zu verstehen, beispielsweise quaternäre Ammoniumsalze von Cs-C4o-Fettaminen, C8-C4o-Fettalkoholsulfate, C8-C4o-Fettalkoholphosphate, C8-C4o-Fettalkoholsulfonate, C8-C4o-Fettalkoholphos- phonate, Sulfonate von Cs-Cao-Alkylaromaten, mit im Bereich von 15 bis 150 Äquivalenten Alkylenoxid wie beispielsweise Ethylenoxid oder Propylenoxid alkoxylierter Cβ-CUo-Fettalkohol.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird unter „Emulgator-frei" ver- standen, dass insgesamt weniger als 0,1 Gew.-% vorstehend charakterisierter Emulgator in der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten wässrigen Formulierung sind, bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige wässrige Formulierung.
Im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Formulierung enthält (a) mindestens eine Silikonverbindung mit mindestens einer hydrophilen Gruppe, im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch als Silikonverbindung (a) bezeichnet, oder
(b) mindestens ein Ethylencopolymer, das erhältlich ist durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbon- säure oder einem Anhydrid einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicar- bonsäure, im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch als Ethylencopolymer (b) bezeichnet. Silikonverbindung (a) kann beispielsweise eine quaternäre Ammoniumgruppe aufweisen.
Bei Silikonverbindungen (a) handelt es sich bevorzugt um solche Verbindungen, die aus mehreren Si(R1)(R2)-O-Einheiten aufgebaut sind, so dass sich Si-O- Ketten bilden, und die terminal entweder mit OH-Gruppen oder mit weiteren Resten R1 abgesättigt sind. Dabei können die Reste R1 und R2 verschieden oder mehrheitlich gleich sein und hauptsächlich gewählt aus C6-Ci4-Aryl, insbesondere Phenyl, oder Ci-C4-AIkVl, vorzugsweise unverzweigt, und insbesondere Methyl. Silikonverbindung (a) trägt mindes- tens eine hydrophile Gruppe, die sich beispielsweise an einem der terminalen oder - so vorhanden - einem der mittleren Si-Atome der oben beschriebenen Si-O-Ketten befinden kann. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann Silikonverbindung (a) zwei oder drei hydrophile Gruppen pro Molekül aufweisen, die verschieden oder vorzugsweise gleich sein können.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die hydrophile Gruppe bzw. sind die hydrophilen Gruppen über einen Spacer mit einem der terminalen oder - so vorhanden - einem der mittleren Si-Atome der oben beschriebenen Si-O-Ketten verbunden, beispielsweise einem C2-C2o-Alkylen-Spacer, der verzweigt oder vorzugsweise unverzweigt sein kann und in dem ein oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoffatome ersetzt sein können.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Silikonverbindung (a) eine kinematische Viskosität im Bereich von 100 bis 100.000 m2/s auf, bestimmt bei 23°C.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Silikonverbindung (a) um eine Silikonverbindung, die mindestens eine NH-Gruppe oder mindestens eine C-OH-Gruppe oder mindestens eine Alkylenoxideinheit pro Molekül aufweist.
Beispielsweise kann Silikonverbindung (a) mindestens eine NH-Gruppe aufweisen. Beispiele für NH-Gruppen sind NH(Ci-Cio-Alkyl)-Gruppen, insbesondere NH-Methyl, NH-Ethyl, NH(C6-Ci4-Aryl)-Gruppen, insbesondere NH(C6H5), NH(C7-C20-Aralkyl)- Gruppen, insbesondere NH-Benzyl, NH(C7-C2o-Alkylaryl)-Gruppen, insbesondere NH- (para-Tolyl), NH2-Gruppen, NH-CH2-CH2-NH2, -CONH2, NH-(CH2)3-NH2.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann Silikonverbindung (a) mindestens eine C-OH-Gruppe aufweisen, die beispielsweise eine alkoholische OH-Gruppe sein kann oder eine COOH-Gruppe. Bevorzugt handelt es sich bei mindestens einer C-OH-Gruppe in Silikonverbindung (a) um eine sekundäre oder besonders bevorzugt um eine primäre C-OH-Gruppe, beispielsweise um eine CH2-OH-Gruppe, eine CH2-CH2-OH-Gruppe oder eine CH2-CH2-CH2-OH-Gruppe. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann Silikonverbindung (a) mindestens eine Alkylenoxideinheit pro Molekül aufweisen, bevorzugt mindestens 3 bis 20 Alkylenoxideinheiten pro Molekül. Beispiele für Alkylenoxideinheiten sind C2-C6-Alky- lenoxideinheiten, beispielsweise Propylenoxideinheiten oder Butylenoxideinheiten oder bevorzugt Ethylenoxideinheiten.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann Silikonverbindung (a) mindestens eine Verbindung sein, die man durch Umsetzung von einem Überschuss an solchem Silikon, das mindestens eine Si-H-Gruppe pro Molekül, bevor- zugt mindestens zwei Si-H-Gruppen pro Molekül aufweist, in Gegenwart eines Katalysators auf Pt-Basis mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I erhält,
in denen die Variablen wie folgt definiert sind:
R3 gewählt aus Ci-Cδ-Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, , n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo- Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, bevorzugt Ci-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
C2-C6-Alkenyl, beispielsweise Vinyl, 1 -AIIyI, 2-AIIyI, 3-AIIyI, Homoallyl, ω-Hexenyl, ω-Pentenyl und bevorzugt Vinyl oder 3-AIIyI,
R4 gleich oder verschieden und unabhängig voneinander gewählt aus Ethyl, Methyl und insbesondere Wasserstoff,
A1, A2 verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus NH, O,
n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 100, bevorzugt 2 bis 50.
Dabei bezieht sich Überschuss der Verbindung der allgemeinen Formel I auf die Äquivalente an Si-H-Gruppen in vorstehend genanntem Silikon.
Geeignete Katalysatoren auf Pt-Basis sind beispielsweise PtCI4, H2PtCl6-6 H2O, Platin- Olefin-Komplexe, auf feinverteiltem Kieselgel oder Aktivkohle oder auf Aluminiumoxid geträgertes Platin oder Komplexe von Pt mit Ethern, Aldehyden, Ketone, Alkoholaten, beispielsweise Norbornadien-Platindichlorid oder 1 ,5-Cyclooctadien-Platindichlorid. In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt man solche Silikonverbindungen (a) ein, die durch Umsetzung der vorstehend genannten Silikonverbindung mit einem oder mehreren Diisocyanaten, vorzugsweise mit einem oder mehreren aliphatischen oder cycloaliphatischen Diisocyanaten erhältlich ist, beispielsweise 4,4'-Methylen-dicyclohexyldiisocyanat, Dodecamethylendiisocyanat, Tetramethylendii- socyanat und insbesondere Hexamethylendiisocyanat (HDI) und Isophorondiisocyanat. Andere geeignete Diisocyanate sind aromatische Diisocyanate wie 2,4-TDI, 2,6-TDI (Toluylendiisocyanat).
In einer anderen speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt man solche Silikonverbindungen (a) ein, die durch Umsetzung der vorstehend genannten Silikonverbindung mit einem oder mehreren alipahischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Diisocyanaten und einem oder mehreren Diolen, Triolen, Diaminen, Tria- minen oder Polyaminen erhältlich ist, insbesondere aliphatischen Diolen, Triolen, Dia- minen, Triaminen oder Polyaminen wie beispielsweise Bis-(Dimethylaminopropyl)amin. Bevorzugte Diole sind Aminodiole wie beispielsweise N-Methyldiethanolamin, Dietha- nolamin, N-(n-Butyl)diethanolamin.
Silikonverbindungen des vorstehend genannten Typs und ihre Herstellung sind bei- spielsweise in WO 05/121218 beschrieben.
Im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Formulierung kann mindestens ein Ethylencopolymer (b) enthalten.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält Ethylencopolymer (b) einpolymerisiert:
60 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 65 bis 90 Gew.-% Ethylen und
5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 35 Gew.-% mindestens einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder einem Anhydrid einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure, wobei Angaben in Gew.-% auf Ethylencopolymer (b) bezogen sind.
Bevorzugt handelt es sich bei mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure um eine Carbonsäure der allgemeinen Formel Il
Dabei sind in Formel Il die Reste wie folgt definiert: R5 gewählt aus Wasserstoff,
Ci-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; be- sonders bevorzugt Ci-C4-AIkVl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
R6 gewählt aus Wasserstoff,
Ci-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-
Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt CrC4-AIkVl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; COOH, COOCH3, COOC2H5.
Ganz besonders bevorzugt ist R5 Methyl oder Wasserstoff und R6 Wasserstoff.
Als Anhydride von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren seien insbesondere Maleinsäureanhydrid und Itaconsäureanhydrid genannt.
Ethylencopolymer (b) kann ein oder mehrere weitere Comonomere einpolymerisiert enthalten, und zwar bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt bis zu 35 Gew.-%, bezogen jeweils auf die Summe aus Ethylen und einpolymerisierter bzw. einpolymerisierten ethylenisch ungesättigten Carbonsäure(n). Beispielsweise kann einpolymerisiert sein: Vinylacetat, ein oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäureester, bevorzugt der Formel IM
R7 gewählt aus Ci-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt Ci-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl,
R8 gewählt aus Wasserstoff,
Ci-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; beson- ders bevorzugt Ci-C4-AIkVl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl,
R9 gewählt aus Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt CrC4-AIkVl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; COOH1 COOCH31 COOC2H5.
Ganz besonders bevorzugt ist R8 Wasserstoff oder Methyl und R9 Wasserstoff.
Ganz besonders bevorzugt ist R8 Wasserstoff oder Methyl und R9 Wasserstoff und R7 gewählt aus Methyl, Ethyl, n-Butyl und 2-Ethylhexyl.
Ethylencopolymer (b) kann man vorteilhaft durch radikalisch initiierte Copolymerisation unter Hochdruckbedingungen herstellen, beispielsweise in gerührten Hochdruckautoklaven oder in Hochdruckrohrreaktoren. Die Herstellung in gerührten Hochdruckautoklaven ist bevorzugt. Gerührte Hochdruckautoklaven sind an sich bekannt, eine Beschreibung findet man in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Che- mistry, 5. Auflage, Stichworte: Waxes, Bd. A 28, S. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996. Bei ihnen verhält sich überwiegend das Verhältnis Länge/Durchmesser in Intervallen von 5:1 bis 30:1 , bevorzugt 10:1 bis 20:1. Die gleichfalls anwendbaren Hochdruckrohrreaktoren findet man ebenfalls in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Stichworte: Waxes, Bd. A 28, S. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996.
Geeignete Druckbedingungen für die Copolymerisation sind 500 bis 4000 bar, bevor- zugt 1500 bis 2500 bar. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 170 bis 300°C, bevorzugt im Bereich von 200 bis 280°C.
Die Copolymerisation kann man in Gegenwart eines Reglers durchführen. Als Regler verwendet man beispielsweise Wasserstoff oder einen aliphatischen Aldehyd oder ein aliphatisches Keton der allgemeinen Formel IM
oder Mischungen derselben. Dabei sind die Reste R8 gleich oder - insbesondere im Falle von Aldehyden - verschieden und ausgewählt aus Wasserstoff;
Ci-Cβ-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert- Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt Ci-C4-AIkVl wie Methyl, E- thyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert. -Butyl; C3-Ci2-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclononyl, Cyclodecyl, Cycloundecyl und Cyclododecyl; bevorzugt sind Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl.
In einer besonderen Ausführungsform sind die Reste R8 miteinander unter Bildung eines 4- bis 13-gliedrigen Rings kovalent verbunden. So können beide Reste R8 beispielsweise gemeinsam sein: -(CHa)4-, -(CHb)S-, -(CH2)6, -(CH2)7-, -CH(CHa)-CH2-CH2-CH(CH3)- oder -CH(CHa)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-.
Als Starter für die radikalische Copolymerisation können die üblichen Radikalstarter wie beispielsweise organische Peroxide, Sauerstoff oder Azoverbindungen eingesetzt werden. Auch Mischungen mehrerer Radikalstarter sind geeignet.
Geeignete Peroxide, ausgewählt aus den kommerziell erhältlichen Substanzen, sind Didekanoylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexan, tert.-Amylper- oxy-2-ethylhexanoat, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, tert.-Butyl- peroxydiethylacetat, tert.-Butylperoxydiethylisobutyrat, 1 ,4-Di(tert.-butylperoxycar- bonyl)-cyclohexan als Isomerengemisch, tert.-Butylperisononanoat 1 ,1-Di-(tert.-butyl- peroxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan, 1 ,1-Di-(tert.-butylperoxy)-cyclohexan, Methyl- isobutylketonperoxid, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat, 2,2-Di-tert.-butylperox)butan oder tert.-Butylperoxacetat;
tert.-Butylperoxybenzoat, Di-tert.-amylperoxid, Dicumylperoxid, die isomeren Di-(tert- butylperoxyisopropyl)benzole, 2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butylperoxyhexan, tert.-Butyl- cumylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)-hex-3-in, Di-tert.-butylperoxid, 1 ,3-Diisopropylbenzolmonohydroperoxid, Cumolhydroperoxid oder tert.-Butylhydro- peroxid; oder dimere oder trimere Ketonperoxide, wie sie aus EP-A 0 813 550 bekannt sind.
Als Peroxide sind Di-tert.-butylperoxid, tert.-Butylperoxypivalat, tert.-Butylperoxyiso- nonanoat oder Dibenzoylperoxid oder Gemische derselben besonders geeignet. Als Azoverbindung sei Azobisisobutyronitril („AIBN") beispielhaft genannt. Radikalstarter werden in für Polymerisationen üblichen Mengen dosiert. Zahlreiche kommerziell erhältliche organische Peroxide werden mit sogenannten Phlegmatisierern versetzt, bevor sie verkauft werden, um sie besser handhabbar zu machen. Als Phlegmatisierer sind beispielsweise Weißöl oder Kohlenwasserstoffe wie insbesondere Isododekan geeignet.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen Ethylencopolymere (b) eine Schmelzemassefließrate (MFR) im Bereich von 1 bis 500 g/10 min, bevorzugt 5 bis 200 g/10 min, besonders bevorzugt 7 bis 50 g/10 min auf, gemessen bei 160°C und einer Belastung von 325 g nach DIN 53735.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen Ethylencopolymere (b) eine kinematische Schmelzeviskosität v im Bereich von 500 bis 10.000 mm2/s, bevorzugt im Bereich von 800 bis 4.000 mm2/s auf, gemessen nach DIN 51562.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Schmelzbereiche von Ethylencopolymeren (b) im Bereich von 60 bis 1 15°C, bevorzugt im Bereich von 65 bis 1 100C, bestimmt durch DSC nach DIN 51007.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt die Dichte von Ethylen- copolymer (b) 0,89 bis 1 ,10 g/cm3, bevorzugt 0,92 bis 0,94 g/cm3, bestimmt nach DIN 53479.
Ethylencopolymer (b) kann ein alternierendes Copolymer sein oder ein Blockcopolymer oder vorzugsweise ein statistisches Copolymer.
Ethylencopolymer (b) kann bezüglich einpolymerisierter ethylenisch ungesättigter Carbonsäure und/oder ethylenisch ungesättigter C4-Cio-Dicarbonsäure als freie Säure vorliegen oder partiell oder vollständig neutralisiert sein, beispielsweise mit Alkalimetall wie z. B. Natrium oder Kalium oder mit Erdalkalimetall wie beispielsweise Magnesium oder Calcium oder mit Ammoniak oder organischem Amin, insbesondere Ci-C4-Mono- alkylamin, Di-Ci-C4-alkylamin, Tri-Ci-C4-alkylamin oder Tetra-Ci-C4-alkylammonium neutralisiert sein. Auch kann gegebenenfalls einpolymerisisiertes Anhydrid von ethylenisch ungesättigter C4-Cio-Dicarbonsäure in hydrolysierter Form vorliegen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind bis zu 90 mol-%, bevorzugt bis zu 75 ιmol-% der Carbonsäuregruppen von Ethylencopolymer (b) mit Hydroxyalky- lammonium insbesondere der Formel (Ci-C4-Alkyl)x(C2-C4-ω-Hydroxyalkyl)yNH4-x-y neutralisiert, wobei
x eine ganze Zahl im Bereich von null bis drei, bevorzugt null oder eins, y eine ganze Zahl im Bereich von eins bis vier ist mit der Maßgabe, dass die Summe aus x und y den Wert vier nicht überschreitet. Bevorzugte Beispiele für Ci-C4-ω-Hydroxyalkyl sind 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl und insbesondere 2-Hydroxyethyl, im Folgenden auch als Hydroxyethyl bezeichnet.
Besonders bevorzugte Beispiele für Hydroxyalkylammonium sind N,N-Dihydroxyethyl- ammonium, N-Methyl-N-Hydroxyethylammonium, N,N-Dimethyl-N-hydroxyethyl- ammonium, N-Methyl-N,N-dihydroxyethylammonium, N-n-Butyl-hydroxyethyl- ammonium, N-n-Butyl-N,N-dihydroxyethylammonium.
Weitere geeignete organische Amine zum Neutralisieren sind beispielsweise Morpho- Nn, Imidazol, N4-Amine, Imidazoline, Oxazoline, Triazole und Fettsäurealkanolamine.
Geeignete Mittel zum Neutralisieren sind weiterhin KOH, NaOH, Ca(OH)2, NaHCO3, Na2CO3, K2CO3 und KHCO3.
Im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Formulierungen weisen für den Fall, dass sie Ethylencopolymer (b) enthalten, vorzugsweise einen basischen pH-Wert auf, beispielsweise pH-Werte von 7,5 bis 14, bevorzugt von 8 oder höher und besonders bevorzugt von 8,5 oder höher.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man Textil aus Polypropylen bei einer Temperatur im Bereich von 0°C bis 145°C, bevorzugt bis 130°C behandeln. Wenn man bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 145°C zu behandeln wünscht, so muss man bei einem Druck behandeln, der über Normaldruck liegt. Wünscht man bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 100°C zu arbeiten, so ist auch Normaldruck geeignet.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung behandelt man Textil aus Polypropylen mit einer wässrigen Formulierung, die auch als wässrige Flotte bezeichnet werden kann. Wünscht man das erfindungsgemäße Verfahren so durchzuführen, dass man zu behandelndes Textil aus Polypropylen mit einer wässrigen Flotte behandelt, so kann man die Flottenaufnahme so wählen, dass durch das erfindungsgemäße Verfahren eine Flottenaufnahme von 25 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt 60 bis 90 Gew.-% resultiert.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemäße Verfahren in gängigen Maschinen durch, die für die Ausrüstung von Textilien eingesetzt werden, beispielsweise Foulards. Bevorzugt sind Foulards mit senkrechtem Texti- linzug, die als wesentliches Element zwei aufeinandergepresste Rollen enthalten, durch die das Textil aus Polypropylen geführt wird. Oberhalb der Rollen ist vorzugs- weise wässrige Formulierung eingefüllt und benetzt das Textil aus Polypropylen. Durch den Druck wird das Textil aus Polypropylen abgequetscht und ein konstanter Auftrag gewährleistet. Bei anderen bevorzugten Foulards wird Textil aus Polypropylen zu- nächst durch ein Tauchbad geführt und anschließend nach oben durch zwei aufeinan- dergepresste Rollen. In letzterem Falle spricht man auch von Foulards mit senkrechtem Textileinzug von unten. Foulards sind beispielsweise beschrieben in Hans-Karl Rouette, „Handbuch der Textilveredlung", Deutscher Fachverlag 2003, S. 618 bis 620.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man das erfindungsgemäße Verfahren nach Art eines Ausziehverfahrens durchführen, beispielsweise durch Sprühen, Pflatschen, Kiss-roll oder durch Ausdrucken.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemäße Verfahren nach Art eines Ausziehverfahrens durch, und zwar mit einer Flottenaufnahme im Bereich von 1 bis 50%, bevorzugt 20 bis 40%.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an die Behandlung von Textil aus Polypropylen thermisch behandeln, beispielsweise durch Trocknen bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 100°C oder durch thermisches Fixieren bei Temperaturen im Bereich von mindestens 100, bevorzugt mindestens 101 °C bis zu 150°C, bevorzugt bis zu 135°C.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man über einen Zeitraum von 10 Sekunden bis zu 30 Minuten thermisch behandeln, bevorzugt 30 Sekunden bis 10 Minuten.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man zwei thermische Be- handlungsschritte bei verschiedenen Temperaturen durch, beispielsweise trocknet man in einem ersten Schritt bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 100°C über einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 20 Minuten, und danach fixiert man bei Temperaturen im Bereich von 101 bis 135°C über einen Zeitraum von 30 Sekunden bis zu 3 Minuten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Formulierung mindestens eine Silikonverbindung (a) und mindestes eine Ethylencopolymer (b) enthalten.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Formulierung einen oder mehrere Zusätze (d) enthalten. Geeignete Zusätze (d) sind beispielsweise organische Lösungsmittel, organische Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid (DMSO), N-Methylpyrrolidon (NMP), N-Ethylpyrro- lidon (NEP), Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butylykol, Dibutylglykol, und beispielsweise Restalkohol-freies alkoxyliertes n-C4-C6-Alkanol, bevorzugt Restalkohol-freies ein- bis 10-fach, besonders bevorzugt 3- bis 6-fach ethoxyliertes n-C4-C6-Alkanol. Dabei ist unter Restalkohol das jeweils nicht alkoxylierte n-C4-C6-Alkanol zu verstehen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wässrige Formulierungen, enthaltend
(a) mindestens eine Silikonverbindung mit mindestens einer hydrophilen Gruppe oder
(b) mindestens ein Ethylencopolymer, das erhältlich ist durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder einem Anhydrid einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure.
Silikonverbindung (a) und Ethylencopolymer (b) sind vorstehend beschrieben.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält erfindungsgemäße wässrige Formulierung:
0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% Silikonverbindung (a) oder 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 25 Gew.-% Ethylencopolymer (b).
Erfindungsgemäße wässrige Formulierung enthält in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung keine Farbmittel wie beispielsweise Pigmente, Farbstoffe oder Dispersionsfarbstoffe.
Erfindungsgemäße wässrige Formulierung kann null bis insgesamt 5 Gew.-% Zusätze enthalten, bevorzugt 0,5 bis 3,5 Gew.-%, bezogen auf gesamte erfindungsgemäße wässrige Formulierung.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Textilien aus Polypropylen, behandelt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren. Erfindungsgemäße Textilien zeigen eine gute und im Allgemeinen dauerhafte Hydrophilie, die sich beispielsweise durch die Bestimmung der Einsinktiefe eines Wassertropfens nachweisen lassen kann. Weiterhin beobachtet man bei solchen erfindungsgemäßen Textilien aus Polypropylen, die man als oder zur Herstellung von Bekleidung verwendet, einen verbesserten Tra- gekomfort.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfassen erfindungsgemäße Textilien aus Polypropylen 0,1 Gew.-%0 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-%0 bis 3 Gew.-% Silikonverbindung (a) oder 0,1 Gew.-%o bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-%o bis 3 Gew.-% Ethylencopolymer (b).
Erfindungsgemäße Textilien aus Polypropylen lassen sich beispielsweise vorteilhaft als Hygienevliese, als Brandschutzmittel für Baumaterialien wie beispielsweise Mörtel oder Beton, als Bestandteil von Sportbekleidung, Unterwäsche, Sicherheitsbekleidung oder Filtern einsetzen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Baumaterialien wie beispielsweise Mörtel oder insbesondere Beton, enthaltend mindestens ein erfindungsgemäßes Textil aus Polypropylen, vorzugsweise in Form von Mikrofasern oder Mikrofi- lamenten. In erfindungsgemäßen Baumaterialien sind erfindungsgemäße Textilien ausgezeichnet verteilt, und die Anbindung ist gut. Außerdem neigen erfindungsgemäße Baumaterialien, in Bauwerken wie beispielsweise Gebäuden verbaut, bei hohen Temperaturen nicht so stark zum Platzen. Zur Herstellung von Baumaterialien, die mindestens ein erfindungsgemäßes Textil enthalten, kann man beispielsweise so vorgehen, dass man erfindungsgemäßes Textil in konventionelles Baumaterial wie beispielsweise Beton oder Mörtel einbringt und untermischt. Zur Verarbeitung kann man dann erfindungsgemäßes Baumaterial wie beispielsweise erfindungsgemäßen Beton nach an sich bekannten Methoden gießen, oder man kann erfindungsgemäßes Baumaterial, insbesondere erfindungsgemäßen Mörtel nach an sich bekannten Methoden aufbringen.
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind Hygienevliese, Bekleidungstextilien wie Sportbekleidung, Unterwäsche oder Sicherheitsbekleidung sowie Geotexti- lien, hergestellt aus oder unter Verwendung von erfindungsgemäßem Textil.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Hygienevliese, beispielsweise für Windeln oder Damenbinden, hergestellt unter Verwendung von erfindungsgemäßem Textil.
Die Erfindung wird durch Beispiele illustriert.
Allgemeine Bemerkungen:
Es wurden stets folgende Geräte verwendet:
Foulard: Hersteller Fa. Mathis, Typ Nr. HVF12085, Anpressdruck 1 - 3 bar. Der An- pressdruck wurde stets so eingestellt, dass die Flottenaufnahme (bezogen auf das Warengewicht) 70 bis 100% betrug. Die Flotte hatte Zimmertemperatur, wenn nicht anders angegeben. Trockner/Fixiergerät: kontinuierlich arbeitender Trockner der Fa. Mathis THN 12589 Die Einsinkzeit wurde nach dem TEGEWA-T ropfentest bestimmt.
I. Herstellung von Silikonverbindungen 1.1 Herstellung einer hydrophilen Silikonverbindung (a.1 )
480 g eines α,ω-Dihydrogenpolydimethylsiloxans mit 0,055 Gew.-% Si-gebundenem Wasserstoff und einem Wassergehalt von 50 Gew.-ppm wurden mit 268 g eines PoIy- ethers der Formel 1.1
n = 1° mit einem Wassergehalt von 686 Gew.-ppm gemischt und auf 100 °C erwärmt. Danach wurden 0,14 g einer (bezogen auf elementares Platin) 2,7 Gew.-% Lösung eines Pt- 1 ,3-Divinyl-1 ,1 ,3,3-tetramethyldisiloxan-Komplexes in α,ω-Divinylpolydimethylsiloxan mit einer dynamischen Viskosität von 1000 mPa-s zugesetzt, bestimmt bei 25°C. Die Temperatur stieg um etwa 19°C an, und es entstand ein klares Produkt. Man rührte eine Stunde bei 100 bis 1 10°C, danach war der Umsatz des Si-gebundenen Wasserstoffs vollständig.
Danach gab man 49,5 g Bis-(dimethylaminopropyl)amin und 65 g Hexamethylendiiso- cyanat nacheinander zu sowie 50 mg Di-n-butylzinndilaurat. Man rührte 2 Stunden bei 100°C und kühlte auf 70°C ab. Man gab 35 g Essigsäure und 225 g Diethylenmomo-n- butylether zu. Man erhielt (a.1 ) als transparentes braunes Öl mit einer kinematischen Viskosität von 4.900 mm2/s, bestimmt bei 25°C, und einer Aminzahl von 0,47. Dabei entspricht die Aminzahl der Anzahl ml einer 1 N HCl, die zur Neutralisation von 1 g (a.1) erforderlich sind.
Rührte man in 40 g der vorstehend beschriebenen Lösung 60 g Wasser ein, so erhielt man eine Emulsion mit einer Aminzahl von 0,19.
Herstellung einer Silikonverbindung (a.2)
245 g eines α,ω-Dihydrogenpolydimethylsiloxans mit 0,055 Gew.-% Si-gebundenem Wasserstoff und einem Wassergehalt von 50 Gew.-ppm wurden mit 500 g eines PoIy- ethers der Formel 1.2
mit einer Jodzahl von 13,7 g b/I OO g 1.2 und einem Wassergehalt von 978 Gew.-ppm gemischt und auf 100 °C erwärmt. Danach wurden 0,14 g einer (bezogen auf elemen- tares Platin) 2,7 Gew.-% Lösung eines Pt-1 ,3-Divinyl-1 ,1 ,3,3-tetramethyldisiloxan- Komplexes (als Katalysator) in α,ω-Divinylpolydimethylsiloxan mit einer dynamischen Viskosität von 1000 mPa-s zugesetzt, bestimmt bei 25°C. Die Temperatur stieg um etwa 6°C an, woraufhin die gleiche Menge Katalysator nachdosiert wurde, und es entstand ein klares Produkt. Man rührte eine Stunde bei 100 bis 1 10°C, danach war der Umsatz des Si-gebundenen Wasserstoffs vollständig. Man erhielt ein Zwischenprodukt.
735 g des vorstehend beschriebenen Zwischenprodukts wurden vorgelegt und 25,5 g Bis-(dimethylaminopropyl)amin und 33,5 g Hexamethylendiisocyanat nacheinander zugesetzt sowie 50 mg Di-n-butylzinndilaurat. Man rührte 2 Stunden bei 100°C und kühlte auf 70°C ab. Man gab 17,5 g Essigsäure und 205 g Diethylenmomo-n-butylether zu. Man erhielt (a.2) als transparentes braunes Öl mit einer kinematischen Viskosität von 7.800 mm2/s, bestimmt bei 25°C, und einer Aminzahl von 0,26.
Rührte man in 40 g der vorstehend beschriebenen Lösung 60 g Wasser ein, so erhielt man eine wässrige Emulsion von (a.2) mit einer Aminzahl von 0,1.
II. Herstellung von erfindungsgemäßen Textilien aus Polypropylen
11.1 Herstellung von erfindungsgemäßem Textil T1
Ein Gewebe (100% Polypropylen, 150 g/m2 Flächengewicht) wurde mit einer wässrigen Formulierung foulardiert, bestehend aus
30 g/l wässrige Emulsion von (a.1 ) aus Beispiel 1.1
1 g/l 1-Hexanolethoxylat (5 Mol Ethylenoxid/mol n-Hexanol), frei von n-Hexanol,
0,5 g/l Essigsäure, der Rest war Wasser. Danach wurde für 5 Minuten bei 120°C getrocknet. Man erhielt erfindungsgemäßes
Textil T1.
Die Einsinkzeit für einen Tropfen destilliertes Wasser betrug 8 Sekunden (nicht behandeltes Textil) bzw. weniger als 0,5 Sekunden (erfindungsgemäßes Textil T1 ). 11.1 Herstellung von erfindungsgemäßem Textil T2
Ein Polypropylenvlies (100 % Polypropylen, Flächengewicht 90 g/m2) wurde mit einer wässrigen Formulierung foulardiert, bestehend aus
150 g/l Ethylencopolymer (b.1 ) in wässriger Dispersion, Feststoffgehalt 25%, neutralisiert mit NH3 (mittlerer Teilchendurchmesser (Zahlenmittel) ca. 70 nm) mit den folgenden analytischen Daten:
30 g/l wässrige Emulsion von (a.2) aus 1.2
2 g/l 1-Hexanolethoxylat (5 Mol Ethylenoxid/mol n-Hexanol), frei von n-Hexanol, 0,5 g/l Essigsäure, der Rest war Wasser.
Die Flottenaufnahme beträgt ca. 70%. Danach wurde bei 100°C für 5 Minuten getrocknet, danach für 1 Minute bei 1 10°C fixiert. Man erhielt erfindungsgemäßes Textil T2.
Die Einsinkzeit für einen Wassertropfen betrug > 30 Sekunden (nicht behandeltes Textil) bzw. < 0,5 Sekunden (erfindungsgemäßes Textil T2).

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Behandeln von Textilien aus Polypropylen, dadurch gekennzeichnet, dass man sie mit einer Emulgator-freien wässrigen Formulierung be- handelt, die enthält
(a) mindestens eine Silikonverbindung mit mindestens einer hydrophilen Gruppe oder
(b) mindestens ein Ethylencopolymer, das erhältlich ist durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Di- carbonsäure oder einem Anhydrid einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Textilien aus Polypropylen um fadenförmige oder flächige Gebilde aus Polypropylen handelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Silikonverbindung (a) um eine Silikonverbindung handelt, die mindestens eine NH-Gruppe oder mindestens eine C-OH-Gruppe oder mindestens eine Alkylen- oxideinheit pro Molekül aufweist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Ethylencopolymer (b) um ein Copolymer von Ethylen mit (Meth)acrylsäure handelt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Polyacrylat (c) um ein Homopolymer von (Meth)acrylsäure handelt oder ein Copolymer von Acrylsäure mit Methacrylsäure oder um ein Copolymer von (Meth)acrylsäure mit einem oder mehreren Ci-Cio-Alkylacrylaten oder einem
Polyethylenoxidester der (Meth)acrylsäure.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulgator-freie wässrige Formulierung weniger als 0,1 Gew.-% kationi- sehen, anionischen und nichtionischen Emulgator mit einem Molekulargewicht von bis zu 400 g/mol enthält, bezogen auf die gesamte wässrige Formulierung.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man im Anschluss an die Behandlung mit wässriger Formulierung thermisch behandelt.
8. Textilien aus Polypropylen, behandelt nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
9. Hygienevliese, Bekleidungstextilien und Geotextilien, enthaltend oder beste- hend aus mindestens einem Textil nach Anspruch 8.
10. Baumaterialien, enthaltend mindestens ein Textil nach Anspruch 8.
1 1. Wässrige Formulierung, enthaltend (a) mindestens eine Silikonverbindung mit mindestens einer hydrophilen Gruppe oder
(b) mindestens ein Ethylencopolymer, das erhältlich ist durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Di- carbonsäure oder einem Anhydrid einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure.
12. Verwendung von Silikonverbindungen mit mindestens einer NH-Gruppe zum Hydrophilieren von Textilien aus Polypropylen.
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