EP1961490B1 - Dispositif de pulverisation d'une composition de fixation - Google Patents

Dispositif de pulverisation d'une composition de fixation Download PDF

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EP1961490B1
EP1961490B1 EP08151855.7A EP08151855A EP1961490B1 EP 1961490 B1 EP1961490 B1 EP 1961490B1 EP 08151855 A EP08151855 A EP 08151855A EP 1961490 B1 EP1961490 B1 EP 1961490B1
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EP
European Patent Office
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spraying device
membrane
les
perforations
par
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Application number
EP08151855.7A
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German (de)
English (en)
Other versions
EP1961490A1 (fr
Inventor
Francis Le Bourhis
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP1961490A1 publication Critical patent/EP1961490A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP1961490B1 publication Critical patent/EP1961490B1/fr
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Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B17/00—Apparatus for spraying or atomising liquids or other fluent materials, not covered by the preceding groups
    • B05B17/04—Apparatus for spraying or atomising liquids or other fluent materials, not covered by the preceding groups operating with special methods
    • B05B17/06—Apparatus for spraying or atomising liquids or other fluent materials, not covered by the preceding groups operating with special methods using ultrasonic or other kinds of vibrations
    • B05B17/0607—Apparatus for spraying or atomising liquids or other fluent materials, not covered by the preceding groups operating with special methods using ultrasonic or other kinds of vibrations generated by electrical means, e.g. piezoelectric transducers
    • B05B17/0638—Apparatus for spraying or atomising liquids or other fluent materials, not covered by the preceding groups operating with special methods using ultrasonic or other kinds of vibrations generated by electrical means, e.g. piezoelectric transducers spray being produced by discharging the liquid or other fluent material through a plate comprising a plurality of orifices
    • B05B17/0646—Vibrating plates, i.e. plates being directly subjected to the vibrations, e.g. having a piezoelectric transducer attached thereto

Definitions

  • the present invention relates to a specific spray device, in the form of a spray, comprising a cosmetic composition comprising itself at least one fixing polymer, for styling, shaping and / or maintaining the hairstyle.
  • the lacquers and hair sprays marketed today are generally composed of a liquid phase containing at least one fixing polymer and propelled by a liquefied gas under reduced pressure, an aerosol generator.
  • gases generally include volatile organic compounds (VOCs).
  • VOCs volatile organic compounds
  • a non-VOC propellant such as HFA 152a can be used to partially or completely substitute the propellants usually used. Nevertheless, the use of this type of gas is not allowed in all countries.
  • VOCs are not to use propellant gas, using a spraying device equipped with a mechanical pump. Each time the device is actuated, a unit dose of product is delivered to the hair. This discontinuity of the flow can lead to uneven distribution of the product on the hair and a poor maintenance of the hairstyle.
  • WO9515822 and US2005263608 describe piezoelectric sprayers.
  • WO9730681 relates to a pressurized cosmetic composition aerosol for the treatment of hair.
  • a specific spraying device comprising a container whose nozzle comprises a perforated membrane, actuated by a system producing vibrations and through which the liquid cosmetic composition is transformed into droplets, the system producing vibrations being in particular a piezoelectric system, makes it possible to solve the problems mentioned above when it is used together with a cosmetic composition containing at least one fixing polymer.
  • This joint use leads, without resorting to propellant gases VOC, to an excellent fixation of the hairstyle, compared to the solutions of the prior art described above.
  • the invention therefore relates to a spraying device comprising a cosmetic composition as defined by the claims.
  • the perforations in the membrane preferably have an inverted conicity, i.e. a larger cross-sectional area on the outer surface of the membrane, facing the external environment, than on the inner surface, making face inside the container.
  • the spraying device may further comprise a pressure offset means, as described in the application WO95 / 15822 , providing reduced pressure to the liquid in contact with the inner surface of the membrane.
  • the reduced pressure may vary from ambient pressure to the pressure at which air is drawn through the perforations of the membrane in contact with the composition.
  • the perforations on the outer surface of the membrane do not touch each other.
  • the actuator is a piezoelectric actuator, for example designed to vibrate the membrane in a frequency range from 20 KHz to 7 MHz.
  • the energy required for the operation of the piezoelectric actuator can be obtained by means of a generator electrical, for example an electric battery, a battery or a photovoltaic cell that can be optionally coupled to an electronic circuit.
  • the means for bringing the liquid cosmetic composition to the surface of the membrane may comprise a capillary feeding mechanism, or alternatively a bubble generating feeding mechanism.
  • a capillary feeding mechanism or alternatively a bubble generating feeding mechanism.
  • all the perforations have an inverted conicity, or conversely, the membrane has, in addition, perforations of normal conicity.
  • perforation of normal conicity is meant in the sense of the present invention perforations whose cross-sectional area is smaller on the outer surface of the membrane, facing the external environment, than on the inner surface, facing the inside of the container.
  • the means for bringing the liquid cosmetic composition to the surface of the membrane may be designed to bring said composition to the inner surface of said membrane, or conversely to be designed to bring said composition to the outer surface of said membrane.
  • Such variants of the spraying device are described, for example, in the international application WO95 / 15822 .
  • the membrane may be formed of a circular disc with a diameter of 8 mm, electroformed nickel, a thickness of 70 ⁇ m having a plurality of perforations.
  • the perforations may have a circular disk-shaped cross-sectional area, the diameter of which varies from 4 to 150 ⁇ m on the outer surface of the membrane, facing the external environment, and on the inner surface, facing the inside. of the container, a cross-sectional surface in the form of a circular disc whose diameter varies from 2 to 50 ⁇ m, and for example from 10 to 20 ⁇ m.
  • the cosmetic composition emerges in the form of droplets whose mean diameter is preferably between 20 and 100 ⁇ m, and even more preferably between 30 and 60 ⁇ m.
  • fixing polymer in the sense of the present invention any polymer capable of providing and / or maintain a shape to a hair.
  • Fixing polymers selected from anionic and amphoteric polymers are used for the present invention. Mixtures containing several of these polymers can also be used. Cationic, anionic, amphoteric and nonionic fixing polymers are conventionally distinguished.
  • the cationic fixing polymers which can be used are preferably chosen from polymers containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which are part of the polymer chain or directly connected thereto, and which have a molecular weight of between 500 and approximately 5. 000 000 and preferably between 1000 and 3 000 000.
  • the copolymers of family (1) also contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyl groups, acrylic acids or methacrylics or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, and vinyl esters.
  • the marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the names CELQUAT® L 200 and CELQUAT® H 100 by the National Starch Company.
  • the anionic fixing polymers generally used are polymers comprising groups derived from a carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and have a weight average molecular weight of between about 500 and 5,000,000.
  • the carboxylic acid groups are provided by unsaturated monomers containing one or two carboxylic acid functions, such as those corresponding to the formula: in which n is an integer from 0 to 10, A denotes a methylene group, optionally attached to the carbon atom of the unsaturated group or the neighboring methylene group, when n is greater than 1, via a heteroatom such as oxygen or sulfur, R 3 denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group, R 1 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, and R 2 denotes a hydrogen atom, an alkyl group or lower, a -CH 2 -COOH group, phenyl or benzyl.
  • a lower alkyl radical preferably denotes a group having from 1 to 4 carbon atoms and in particular a methyl or ethyl group.
  • copolymers can be grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and are optionally crosslinked.
  • branched block copolymers described above are for example proposed under the names EX-SDR-26® and EX-SDR-45® by the company GOODRICH, and EX-SDR-752 (FIXATE G100L from NOVEON).
  • the anionic groups of the anionic fixing polymers of the present invention may also be sulfonic acid groups provided by vinylsulfonic, styrenesulphonic, naphthalenesulphonic or acrylamidoalkylsulphonic units.
  • polyester sulfonic is meant copoylesters obtained by polycondensation of at least one dicarboxylic acid or one of its esters, at least one diol and at least one difunctional sulfoaryldicarboxylic compound substituted on the aromatic ring by a group - SO3M wherein M represents a hydrogen atom or a metal ion such as Na +, Li + or K +.
  • the water-dispersible linear sulfonic polyesters generally have a weight average molecular weight of from about 1,000 to 60,000, and preferably from 4,000 to 20,000, as determined by gel permeation chromatography (GPC).
  • the glass transition temperature (Tg) of these sulfonic polyesters is generally in the range of 10 ° C to 100 ° C.
  • the Tg of the polyester or polyesters used is greater than or equal to 50 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) is measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to ASTM D3418-97.
  • the sulfonic polyesters preferably used in the invention comprise at least units derived from isophthalic acid, sulfoaryl-dicarboxylic acid salt and diethylene glycol, and more particularly the sulphonic polyesters used in the invention are obtained from isophthalic acid, sodium salt of sulphoisophthalic acid, diethylene glycol and 1,4-cyclohexanemethanol.
  • sulphonic polyester there may be mentioned those known under the name INCI Diglycol / CHDM / Isophthalates / SIP, and sold under the trade names "Eastman AQ polymer” (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) by the Eastman Chemical Company.
  • the Tg of the polyester or polyesters used is greater than or equal to 50 ° C.
  • the anionic polymers are preferably chosen from acrylic acid copolymers such as the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymer sold under the name ULTRAHOLD STRONG® by the company BASF, the copolymers derived from crotonic acid such as vinyl acetate terpolymers / p-tert-butylbenzoate / crotonic acid (MEXOMERE PW from CHIMEX) and crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29 By the company National Starch, polymers derived from maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, such as monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer sold under the name
  • amphoteric fixing polymers that may be used for the present invention are chosen in particular from polymers comprising units B and C statistically distributed in the polymer chain, where B denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and C denotes a unit derived from a monomer having one or more carboxylic acid or sulfonic acid groups.
  • the amphoteric fixing polymers may also comprise zwitterionic units of the carboxybetaine or sulfobetaine type. It may also be cationic main chain polymers containing primary amine groups, secondary, tertiary or quaternary, of which at least one carries, via a hydrocarbon radical, a carboxylic acid or sulfonic acid group.
  • the amphoteric fixing polymers may also have an anionic chain derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated dicarboxylic acids, one of whose carbonyl groups has been reacted with a polyamine containing one or more primary or secondary amine groups.
  • the preferred N-alkylated acrylamides or methacrylamides (a) are those bearing C 2-12 alkyl radicals, such as N-ethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N-octylacrylamide, N-octylacrylamide and N-octylacrylamide. decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides.
  • the carboxylic acid group comonomers (b) are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acids as well as from the C 1-4 alkyl monoesters of maleic or fumaric acids or anhydrides.
  • Preferred basic comonomers (c) are aminoethyl methacrylate, butylaminoethyl methacrylate, N, N'-dimethylaminoethyl methacrylate and N-tert-butylaminoethyl methacrylate.
  • the saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic acid, trimethyl-2,2-4-adipic acid and trimethyl-2,4,4-adipic acid, terephthalic acid, acids with an ethylenic double bond, for example acrylic, methacrylic or itaconic acids.
  • the alkane sulfones used in the alkylation are preferably propanesulfone or butanesulfone.
  • the polymers comprising such units of formula (IV) may further comprise units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate, alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides, or vinyl acetate.
  • the preferred amphoteric fixing polymers according to the invention are those of the family (3) described above, such as those whose CTFA name is "Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer".
  • CTFA name is "Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer”.
  • AMPHOMER® AMPHOMER® LV 71 or LOVOCRYL® 47 by the National Starch Company.
  • amphoteric fixing polymers are those of family (4), such as, for example, copolymers of methyl methacrylate and dimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate, sold, for example, under the name DIAFORMER® Z301 by SANDOZ.
  • the anionic or amphoteric fixing polymers may, if necessary, be partially or completely neutralized.
  • the neutralization agents are, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, amino-2-methylpropanol, monoethanolamine, triethanolamine or triisopropanolamine, mineral or organic acids such as hydrochloric acid or citric acid.
  • the unmodified nonionic guar gums are, for example, the products sold under the name VIDOGUM® GH 175 by the company UNIPECTINE and under the name JAGUAR® C by MEYHALL.
  • the modified nonionic guar gums which can be used according to the invention are preferably modified with C 1-8 hydroxyalkyl groups. We can mention by way of example the hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
  • guar gums are well known in the art and may for example be prepared by reaction of the corresponding alkenes oxides, such as, for example, propylene oxides, with guar gum so as to obtain a guar gum modified with hydroxypropyl groups.
  • nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names Jaguar @ HP8, Jaguar @ HP60 and Jaguar® HP120, Jaguar® DC 293 and Jaguar® HP 105 by the company Meyhall, or under designation GALACTASOL® 4H4FD2 by AQUALON.
  • grafted silicone-type film-forming polymers comprising a polysiloxane part and a part consisting of a non-silicone organic chain, one of the two parts constituting the main chain of the polymer and the other being grafted onto said main chain.
  • These polymers are preferably anionic or nonionic.
  • grafted silicone polymers are, in particular, polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connection link, poly (meth) acrylic acid and poly type mixed polymer units. alkyl (meth) acrylate and polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connecting link, polymeric units of the poly (meth) acrylate isobutyl type.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • polyurethanes particularly targeted by the present invention are those described in the patent applications EP 0 751 162 , EP 0 637 600 , FR 2,743,297 and EP 0 648 485 the plaintiff and the patent application EP 0 656 021 or WO 94/03510 BASF and EP 0 619 111 from the STARCH NATIONAL COMPANY.
  • non-silicone fixing polyurethane mention may be made of the LUVISET PUR polymer proposed by BASF.
  • silicone-fixing polyurethane mention may be made of the LUVISET Si PUR polymer also proposed by BASF.
  • the fixing polymer is preferably chosen from silicone or non-silicone polyurethanes, linear sulphonic polyesters, branched block acrylic copolymers, and octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymers.
  • the particularly preferred fixing polymers may be chosen from AMPHOMER from NATIONAL STARCH, LUVISET Si Pur from BASF, FIXATE G100 from NOVEON, MEXOMERE PW from CHIMEX, AQ 55S from EASTMAN.
  • the fixing polymer or polymers represent from 0.1 to 20% by weight, preferably from 1 to 12% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition.
  • the cosmetic compositions described above may also contain other cosmetically acceptable active agents, such as, for example, surfactants, thickening agents, penetrating agents, perfumes, peptizers, buffers, and various conventional adjuvants such as UV filters, waxes, volatile or nonvolatile silicones, cyclic or linear or branched, organomodified (in particular by amine groups) or not, preservatives, ceramides, pseudoceramides, vegetable, mineral or synthetic oils, vitamins or provitamins such as panthenol, opacifiers, reducing agents, emulsifiers, preservatives, fillers, proteins, moisturizing agents, emollients, softening agents, anti-foam agents, anti-free radical agents, bactericides , sequestering agents, anti-dandruff, antioxidants, basifying agents, polyols, anti-corrosion agents and any other additive conventionally used in cosmetic compositions intended to be applied to the hair.
  • active agents such as,
  • Silicones are among the preferred additional ingredients.
  • the silicones that may be used as additives in the cosmetic compositions of the present invention are volatile or cyclic, linear or branched, volatile or non-volatile organic silicones with a viscosity of 5 ⁇ 10 -6 to 2.5 m. 2 / s at 25 ° C and preferably 1.10 -5 to 1m 2 / s.
  • the silicones that can be used in accordance with the invention can be in soluble, dispersed, micro or nano-dispersed form in the composition and in particular be insoluble polyorganosiloxanes in the composition of the invention. They can be in the form of oils, waxes, resins or gums.
  • Organopolysiloxanes are defined in more detail in Walter NOLL “Chemistry and Technology of Silicones” (1968), Academy Press . They can be volatile or nonvolatile.
  • Non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used.
  • silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups.
  • the viscosity of the silicones is measured at 25 ° C. according to ASTM 445 Appendix C.
  • CTFA dimethiconol
  • the silicone gums that can be used in accordance with the invention are in particular polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent.
  • This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane or their mixtures.
  • the organopolysiloxane resins used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2/2 , R 3 SiO 1/2 , RSiO 3/2 and SiO 4/2 in which R represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms.
  • R represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms.
  • R denotes a C 1 -C 4 lower alkyl group, more particularly methyl.
  • organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group.
  • the organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, especially polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above.
  • the polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl methylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 ⁇ 10 -5 to 5 ⁇ 10 -2 m 2 / s at 25 ° C.
  • the silicone or silicones are chosen from volatile, linear or cyclic polydimethylsiloxanes and phenyl silicones.
  • the silicones as described above may be used alone or as a mixture, in an amount of between 0.01 and 20% by weight, preferably between 0.1 and 5% by weight.
  • the protective agents of the hair fibers are also the protective agents of the hair fibers.
  • the protective agents of the hair fibers may be any active agent that is useful for preventing or limiting damage due to physical or chemical attack.
  • the protective agent for hair fibers may be chosen from water-soluble, fat-soluble organic UV filters, antiradical agents, antioxidants, vitamins, provitamins, vegetable waxes, ceramides, proteins and mixtures thereof.
  • the organic UV filters are chosen in particular from water-soluble or fat-soluble, silicone or non-silicone filters and nanoparticles of inorganic oxides, the surface of which has optionally been treated to render it hydrophilic or hydrophobic.
  • the water-soluble organic UV filters may be chosen from, for example, para-aminobenzoic acid and its salts, anthranilic acid and its salts, salicylic acid and its salts, p-hydroxycinnamic acid and its salts, derivatives sulphonic benz-x-azole sulphides (benzothioazoles, benzimidazoles, benzoxazoles) and their salts, sulphonic benzophenone derivatives and their salts, sulphonic benzylidenecamphor derivatives and their salts, quaternary amine substituted benzylidene camphor derivatives and their salts, derivatives of phthalidene-camphorsulphonic acids and their salts, benzotriazole sulphonic derivatives.
  • hydrophilic polymers having, in addition and by their chemical nature, photoprotective properties against UV radiation. Mention may be made of polymers containing benzylidene camphor and / or benzotriazole groups, substituted by sulphonic or quaternary ammonium groups.
  • liposoluble (or lipophilic) organic UV filters suitable for use in the present invention mention may be made in particular of: p-aminobenzoic acid derivatives, such as p-aminobenzoic acid esters or amides; salicylic acid derivatives such as esters; benzophenone derivatives; dibenzoylmethane derivatives; diphenylacrylate derivatives; benzofuran derivatives; polymeric UV filters containing one or more silico-organic residues; cinnamic acid esters; camphor derivatives; trianilino-s-triazine derivatives; urocanic acid ethyl ester; benzotriazoles; drifts hydroxyphenyltriazine; bis-resorcinol-dialkylaminotriazine; and their mixtures.
  • p-aminobenzoic acid derivatives such as p-aminobenzoic acid esters or amides
  • salicylic acid derivatives such as esters
  • the liposoluble (or lipophilic) UV filter according to the invention is preferably chosen from: octyl salicylate; 4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane (PARSOL 1789 from GIVAUDAN); octocrylene; 2-ethylhexyl 4-methoxy cinnamate (PARSOL MCX) and the following compound of formula (XIII), or 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [ 1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propynyl] phenol, described in the patent application EP-A-0 392 883 :
  • UV filters according to the invention are benzophenone derivatives such as UVINUL MS 40 (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid) and UVINUL M40 (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) marketed by BASF, benzalmalonate derivatives such as PARSOL SLX (poly dimethyl / methyl (3 (4- (2,2-bis-ethoxycarbonylvinyl) phenoxy) propenyl) siloxane) marketed by GIVAUDAN-ROURE, benzylidenecamphor derivatives such as MEXORYL SX (b-b'camphosulfonic acid [1-4 divinylbenzene]) manufactured by the company CHIMEX, benzimidazole derivatives such as EUSOLEX 232 (2-phenyl-benzimidazol-5-sulfonic acid) marketed by MERCK .
  • UVINUL MS 40 (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid
  • the pH can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents well known in the state of the art.
  • alkalinizing agents that may be mentioned, for example, ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, oxyethylenated and / or oxypropylenated hydroxyalkylamines and ethylene diamines, sodium or potassium hydroxides and compounds of the following formula: in which R is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; R4, R5, R6 and R7, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical.
  • a triethanolamine is used as alkalinizing agent in the compositions according to the invention.
  • the acidifying agents are conventionally, by way of example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid or sulphonic acids. .
  • Direct dyes can also be incorporated in the compositions of the invention.
  • direct dyes that can be used according to the present invention, mention may be made of neutral, acidic or cationic nitro-benzene direct dyes, acid or cationic neutral azo direct dyes, direct quinone dyes, and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinone dyes, and direct azine dyes. , triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes.
  • anti-corrosion agents that may be used according to the invention, mention may be made of cyclohexylamine, diammonium phosphate, dilithium oxalate, dimethylamino methylpropanol, dipotassium oxalate and dipotassium phosphate, a disodium phosphate, a disodium pyrophosphate, disodium tetrapropenyl succinate, hexoxyethyl diethylammonium phosphate, nitromethane, potassium silicate, sodium aluminate, sodium hexametaphosphate, sodium metasilicate, sodium molybdate, sodium nitrite, sodium oxalate, silicate sodium, stearamidopropyl dimethicone, tetrapotassium pyrophosphate, and triisopropanolamine.
  • the cosmetic composition described above also comprises a compound chosen from alkalinizing agents, acidifying agents, silicones, organic solvents, perfumes, preserving agents, UV absorbing agents, coloring agents , anti-corrosion agents, and mixtures thereof.
  • the cosmetic composition according to the invention may comprise water.
  • the cosmetically acceptable medium of the composition according to the invention may comprise at least one organic solvent.
  • organic solvent means an organic compound which is liquid at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg).
  • the organic solvent of the cosmetic composition is generally chosen from C 1 -C 6 alcohols, preferably alkanols such as ethanol, propanol and isopropanol, polyols such as glycerol, propylene glycol and pentanediol, benzyl alcohol, and mixtures thereof.
  • the organic solvent is ethanol.
  • the organic solvent when present, represents from 1 to 98% and preferably from 20 to 95% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the spraying device of a composition according to the invention may in particular be used in non-rinsed application both on dry hair and on damp hair.
  • composition 1 is packaged in a spraying device as defined above.
  • This device comprises a membrane which itself comprises perforations which have a cross-sectional surface in the form of a circular disc whose diameter varies from 4 to 150 ⁇ m on the outer surface of the membrane, facing the external environment, and on the inner surface, facing the interior of the container, a cross-sectional surface in the form of a circular disk whose diameter varies from 2 to 50 .mu.m.
  • This device comprises a piezoelectric actuator capable of vibrating the membrane and an electric battery for supplying the energy required for the piezoelectric actuator.
  • the perforations of the device have an inverted conicity.
  • the cosmetic composition emerges in the form of droplets whose average diameter is between 20 and 100 ⁇ m.
  • Composition 2 above is packaged in a spraying device identical to that described in Example 1.
  • Composition 3 above is packaged in a spraying device identical to that described in Example 1.
  • Example 1 The spraying device described in Example 1, comprising the composition 1, 2 or 3, as defined above makes it possible to obtain a quality of maintaining the hairstyle and / or an ease of elimination when brushing the hairstyle. which can not be reached usually with known devices without thrusters such as flasks pumps.
  • the application can be done on both wet and dry hair.

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Description

  • La présente invention se rapporte à un dispositif de pulvérisation spécifique, sous forme de spray, comprenant une composition cosmétique comprenant elle même au moins un polymère fixant, pour le coiffage, la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure.
  • Les laques et sprays capillaires commercialisés à ce jour sont généralement composés d'une phase liquide contenant au moins un polymère de fixation et propulsée par un gaz liquéfié sous pression réduite, générateur d'aérosol. De tels gaz comprennent généralement des composés organiques volatiles (COV).
  • La mise en place de nouvelles législations tend à imposer une diminution de la quantité de composés organiques volatiles (COV) relâchés dans l'atmosphère par les gaz générateurs d'aérosols.
  • Pour parvenir à cette diminution, un gaz propulseur non COV tel que le HFA 152a peut être utilisé pour substituer partiellement ou totalement les gaz propulseurs utilisés habituellement. Néanmoins, l'utilisation de ce type de gaz n'est pas autorisée dans tous les pays.
  • Dans le cas d'un aérosol classique, une autre solution pour limiter l'usage des COV, consiste à introduire une importante quantité d'eau dans les compositions cosmétiques.
  • Les résultats en terme de qualité d'usage et d'efficacité cosmétique de compositions cosmétiques comprenant une importante quantité d'eau, sont en retrait par rapport aux formulations antérieures car la présence d'eau peut entraîner un temps de séchage augmenté qui n'est pas favorable à l'obtention d'un bon niveau de fixation.
  • Un autre moyen de limiter l'usage des COV est de ne pas employer de gaz de propulsion, en ayant recours à un dispositif de pulvérisation équipé d'une pompe mécanique. A chaque actionnement du dispositif, une dose unitaire de produit est délivrée sur la chevelure. Cette discontinuité du débit peut entraîner une répartition inégale du produit sur la chevelure et un maintien médiocre de la coiffure.
  • Par exemple, les documents WO9515822 et US2005263608 décrivent des pulvérisateurs piézoélectrique . Et WO9730681 a trait à une composition cosmétique pressurisée en aérosol pour le traitement des cheveux.
  • De manière surprenante, la demanderesse a découvert que l'utilisation d'un dispositif de pulvérisation spécifique, comprenant un récipient dont la buse comporte une membrane perforée, actionnée par un système produisant des vibrations et au travers de laquelle la composition cosmétique liquide se transforme en gouttelettes, le système produisant des vibrations étant notamment un système piézoélectrique, permet de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus lorsqu'il est utilisé conjointement avec une composition cosmétique contenant au moins un polymère fixant. Cette utilisation conjointe conduit, sans avoir recours à des gaz propulseurs générateurs de COV, à une excellente fixation de la coiffure, par rapport aux solutions de l'art antérieur décrites ci-dessus.
  • L'invention a par conséquent pour objet un dispositif de pulvérisation comprenant une composition cosmétique, tel que défini par les revendications.
  • Les perforations dans la membrane ont de préférence, une conicité inversée, c'est-à-dire une surface en coupe transversale plus grande sur la surface externe de la membrane, faisant face à l'environnement externe, que sur la surface interne, faisant face à l'intérieur du récipient.
  • Le dispositif de pulvérisation peut comprendre en outre un moyen de décalage de pression, tel que décrit dans la demande WO95/15822 , fournissant une pression réduite au liquide en contact avec la surface interne de la membrane. La pression réduite peut varier de la pression ambiante jusqu'à la pression à laquelle l'air est aspiré à travers les perforations de la membrane en contact avec la composition.
  • De préférence, les perforations, sur la surface externe de la membrane, ne se touchent pas.
  • De préférence, l'actionneur est un actionneur piézo-électrique, par exemple conçu pour faire vibrer la membrane dans une gamme de fréquence allant de 20 KHz à 7 MHz. L'énergie nécessaire au fonctionnement de l'actionneur piézo-électrique peut être obtenue grâce à un générateur électrique, par exemple une pile électrique, une batterie ou une cellule photovoltaïque pouvant être éventuellement couplé à un circuit électronique.
  • Dans le mécanisme de pulvérisation défini ci-dessus, le moyen pour amener la composition cosmétique liquide à la surface de la membrane peut comprendre un mécanisme d'alimentation par capillarité, ou alternativement, un mécanisme d'alimentation à générateur de bulles. De tels mécanismes sont décrits par exemple dans la demande internationale WO95/15822 .
  • Dans des modes de réalisations particuliers de l'invention, toutes les perforations ont une conicité inversée, ou à l'inverse, la membrane comporte, de plus, des perforations de conicité normale.
  • Par perforation de conicité normale, on entend au sens de la présente invention des perforations dont la surface en coupe transversale est plus petite sur la surface externe de la membrane, faisant face à l'environnement externe, que sur la surface interne, faisant face à l'intérieur du récipient.
  • Lorsque des perforations de conicité normale sont présentes, celles-ci sont de préférence disposées autour et à l'extérieur des perforations de conicité inversée.
  • Le moyen pour amener la composition cosmétique liquide à la surface de la membrane peut être conçu pour amener ladite composition sur la surface interne de ladite membrane, ou à l'inverse, être conçu pour amener ladite composition sur la surface externe de ladite membrane. De telles variantes du dispositif de pulvérisation sont décrites, par exemple, dans la demande internationale WO95/15822 .
  • A titre d'exemple, la membrane peut être formée d'un disque circulaire d'un diamètre de 8 mm, de nickel electroformé, d'une épaisseur de 70µm possédant une pluralité de perforations. Les perforations peuvent présenter une surface en coupe transversale en forme de disque circulaire dont le diamètre varie de 4 à 150µm sur la surface externe de la membrane, faisant face à l'environnement externe, et sur la surface interne, faisant face à l'intérieur du récipient, une surface en coupe transversale en forme de disque circulaire dont le diamètre varie de 2 à 50µm, et par exemple de 10 à 20µm.
  • Lors de l'utilisation du dispositif, la composition cosmétique émerge sous forme de gouttelettes dont le diamètre moyen est compris de préférence entre 20 et 100µm, et de manière encore plus préférée entre 30 et 60 µm.
  • Par polymère fixant, on entend au sens de la présente invention tout polymère susceptible d'apporter et/ou de maintenir une forme à une chevelure.
  • On utilise pour la présente invention des polymères fixant choisis parmi les polymères anionique et amphotère. On peut aussi utiliser des mélanges contenant plusieurs de ces polymères. On distingue classiquement les polymères fixants cationiques, anioniques, amphotères et non ioniques.
  • Les polymères fixants cationiques utilisables sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1000 et 3 000 000.
  • Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants :
    1. (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs suivants :
      Figure imgb0001
       dans lesquels :
      • Ra et Rb représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-6,
      • Rc désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3.
      • Rd, Re et Rf, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-18 ou un radical benzyle,
      • A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-6 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-4, et
      • X- désigne un anion méthosulfate ou halogénure tel qu'un ion chlorure ou bromure.
  • Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétone-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyle inférieurs, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, et des esters vinyliques.
  • Ainsi, on peut citer parmi les copolymères de la famille (1) :
    • les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC® par la Société HERCULES,
    • les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT® P 100 par la Société CIBA GEIGY,
    • le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN® par la Société HERCULES,
    • les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination GAFQUAT® par la Société ISP, comme par exemple GAFQUAT® 734 OU GAFQUAT® 755, ou bien les produits dénommés COPOLYMER® 845 , 958 et 937. Ces polymères sont décrits en détail dans les demandes de brevets français FR2.077.143 et FR2.393.573 ,
    • les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la Société ISP, et
    • le copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination GAFQUAT® HS 100 par la Société ISP.
    • (2) les polysaccharides quaternisés décrits plus particulièrement par les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium.
  • De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR@ C13 S, JAGUAR@ C15 et JAGUAR@ C17 par la Société MEYHALL.
    • (3) Les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que les produits commercialisés par BASF sous la dénomination LUVlQUAT® TFC,
    • (4) les chitosanes ou leurs sels, en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou pyrrolidonecarboxylate de chitosane.
  • On peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD® par la Société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidonecarboxylate de chitosane vendu sous la dénomination KYTAMER® PC par la Société AMERCHOL.
    • (5) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un groupe ammonium quaternaire et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576 tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthylhydroxyéthyl- ou hydroxypropylcelluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium ou de diméthyldiallylammonium.
  • Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous les dénominations CELQUAT® L 200 et CELQUAT® H 100 par la Société NATIONAL STARCH.
  • Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'un acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont un poids moléculaire moyen en poids compris entre environ 500 et 5 000 000.
  • Les groupements acides carboxyliques sont apportés par des monomères insaturés contenant une ou deux fonctions acide carboxylique, tels que ceux répondant à la formule :
    Figure imgb0002
     dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou du groupement méthylène voisin, lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, et R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
  • Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier un groupe méthyle ou éthyle.
  • Les polymères fixants anioniques carboxylés préférés selon l'invention sont :
    1. A) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits commercialisés sous les dénominations VERSICOL® E ou K par la Société ALLIED COLLOID, et sous la dénomination ULTRAHOLD® par la Société BASF ; les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide commercialisés sous forme de sel de sodium sous les dénominations RETEN® 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES ; les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques.
    2. B) Les copolymères d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique et d'un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique.
  • Ces copolymères peuvent être greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylèneglycol et sont éventuellement réticulés.
  • De tels polymères sont décrits en particulier dans la demande de brevet français FR 1 222 944 et dans la demande de brevet allemand DE 2 330 956 . On peut notamment citer les copolymères comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé, tels que ceux décrits dans les demandes de brevet luxembourgeois LU 75370 et LU75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER® par la Société AMERICAN CYANAMID.
  • On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4, et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C20, par exemple de lauryle (ACRYLDONE® LM de la Société ISP), de tertiobutyle (LUVIFLEX® VBM 70 commercialisé par BASF) ou de méthyle (STEPANHOLD® EXTRA commercialisé par STEPAN), et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tel que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER® 100 P par la Société BASF.
    • C) Les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique, méthallylique ou vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore les esters vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique □- ou □-cyclique.
  • De tels polymères sont décrits, entre autres, dans les demandes de brevets français FR 1 222 944 , FR 1 580 545 , FR2 265 782 , FR 2 265 781 , FR 1 564 110 et FR 2 439 798 .
  • On peut citer à titre d'exemples de produits commerciaux entrant dans cette classe les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 commercialisées par la Société NATIONAL STARCH et le MEXOMERE PW proposé par la société CHIMEX.
    • D) Les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4- C8 choisis parmi :
      • les copolymères comprenant :
        • (ii) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et
        • (iii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydride de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.
  • De tels polymères sont décrits en particulier dans les demandes de brevets US 2,047,398 , US 2,723,248 , US 2,102,113 et GB 839,805 et notamment ceux commercialisés sous les dénominations GANTREZ AN ou ES, AVANTAGE® CP par la Société ISP ;
    • les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique ou itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, □-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.
  • Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevets français FR 2 350 384 et FR 2 357 241 de la demanderesse.
    • E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylate.
    • F) Les copolymères acryliques à blocs ramifiés. Dans cette famille on peut en particulier citer les copolymères à blocs ramifiés comprenant comme monomères principaux au moins un acrylate d'alkyle en C1-C20 et/ou au moins un N mono- ou N,N di-(alkyle en C2-C12)(meth)acrylamide et de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique. Ces polymères fixants sont des copolymères à blocs ramifiés ayant une structure constituée de blocs hydrophobes sur lesquels sont fixées, notamment par l'intermédiaire de motifs bifonctionnels, un certain nombre de blocs plus hydrophiles. Ces copolymères présentent au moins deux températures de transition vitreuse.
  • Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet WO00/40628 .
  • Les copolymères séquencés ramifiés décrits ci-dessus sont proposés par exemple sous les dénominations EX-SDR-26® et EX-SDR-45® par la société GOODRICH, et EX-SDR-752 (FIXATE G100L de NOVEON).
  • Ces copolymères présentent généralement la composition suivante :
    • Acide acrylique 26 à 36 % en moles
    • Acrylate de n-butyle 27,5 à 30,5 % en moles
    • Acide méthacrylique 33,3 à 45,3 % en moles
    • Méthacrylate d'allyle 0,48 à 0,92 % en moles
    Les blocs les plus hydrophobes ont un poids moléculaire de 10 000 à 100 000 et les blocs les plus hydrophobes ont un poids moléculaire de 1000 à 100 000 daltons.
  • Les groupements anioniques des polymères fixants anioniques de la présente invention peuvent également être des groupes acide sulfonique apportés par des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, naphtalènesulfonique ou acrylamidoalkylsulfonique.
  • Ces polymères à groupes acide sulfonique sont notamment choisis parmi :
    • les sels de poly(acide vinylsulfonique) ayant un poids moléculaire moyen en poids compris entre environ 1000 et 100 000 ainsi que les copolymères d'acide vinylsulfonique et d'un comonomère insaturé tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les esters de ces acides, l'acrylamide, les dérivés d'acrylamide, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ;
    • les sels de poly(acide styrènesulfonique). On peut citer à titre d'exemple deux sels de sodium ayant un poids moléculaire moyen en poids d'environ 500 000 et d'environ 100 000 commercialisés respectivement sous les dénominations FLEXAN® 500 et FLEXAN® 130 par la Société NATIONAL STARCH. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719 ;
    • les sels de poly(acide acrylamidesulfonique), tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4,128,631 et plus particulièrement le poly(acide acrylamidoéthyl-propanesulfonique) commercialisé sous la dénomination COSMEDIA POLYMER® HSP 1180 par la Société HENKEL.
    • Les polyesters sulfoniques linéaires.
  • Par polyester sulfonique, on entend des copoylesters obtenus par polycondensation d'au moins un acide dicarboxylique ou d'un de ses esters, d'au moins un diol et d'au moins un composé difonctionnel sulfoaryldicarboxylique substitué sur le noyau aromatique par un groupe - SO3M dans lequel M représente un atome d'hydrogène ou un ion métallique tel que Na+, Li+ ou K+.
  • Les polyesters sulfoniques linéaires dispersibles dans l'eau présentent généralement une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre environ 1 000 et 60 000, et de préférence de 4 000 à 20 000, telle que déterminée par chromatographie par perméation de gel (ou GPC).
  • La température de transition vitreuse (Tg) de ces polyesters sulfoniques est généralement comprise dans l'intervalle allant de 10 °C à 100 °C. De préférence, la Tg du ou des polyesters utilisés est supérieure ou égale à 50°C.
  • La température de transition vitreuse (Tg) est mesurée par analyse enthalpique différentielle (DSC, differential scanning calorimetry) selon la norme ASTM D3418-97.
  • Les polyesters sulfoniques utilisés de préférence dans l'invention comprennent au moins des motifs dérivés d'acide isophtalique, de sel d'acide sulfoaryle-dicarboxylique et de diéthylèneglycol, et plus particulièrement les polyesters sulfoniques utilisés dans l'invention sont obtenus à partir d'acide isophtalique, de sel de sodium de l'acide sulfoisophtalique, de diéthylèneglycol et de 1,4-cyclohexaneméthanol.
  • A titre d'exemples de polyester sulfonique, on peut notamment citer ceux connus sous le nom INCI Diglycol/CHDM/Isophtalates/SIP, et vendus sous les dénominations commerciales"Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical.
  • De préférence, la Tg du ou des polyesters utilisés est supérieure ou égale à 50 °C.
  • Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/ p-tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique (MEXOMERE PW de la société CHIMEX) et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vynyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER® MAEX par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate d'alkyle de lauryle vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET® CA 66 par la société BASF et le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX® A par la société BASF, les polyesters sulfoniques linéaires et en particulier l'AQ55S de la société EASTMAN, les copolymères acryliques à blocs ramifiés et en particulier le FIXATE G100L de la société NOVEON.
  • Les polymères fixants amphotères utilisables pour la présente invention sont choisis notamment parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère comportant un ou plusieurs groupements acide carboxylique ou acide sulfonique. Les polymères fixants amphotères peuvent également comporter des motifs zwittérioniques de type carboxybétaïne ou sulfobétaïne. Il peut également s'agir de polymères à chaîne principale cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, parmi lesquels au moins un, porte, par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, un groupement acide carboxylique ou acide sulfonique. Les polymères fixants amphotères peuvent encore avoir une chaîne anionique dérivée d'acides dicarboxyliques α,β-insaturés dont l'un des groupements carbonyle a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.
  • Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus sont choisis en particulier parmi les polymères suivants :
    1. (1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère vinylique portant un groupement acide carboxylique tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide α-chloroacrylique, et d'un monomère vinylique contenant au moins une fonction basique tel que les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle ou les dialkylaminoalkyl(méth)acrylamides. De tels composés sont décrits par exemple dans la demande de brevet américain US 3,836,537 .
    2. (2) Les polymères comportant des motifs dérivés :
      1. (a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou méthacrylamides N-alkylés,
      2. (b) d'au moins un comonomère contenant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique, et
      3. (c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire d'acide acrylique et d'acide méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
  • Les acrylamides ou méthacrymlamides N-alkylés (a) préférés sont ceux portant des radicaux alkyle en C2-12, tels que le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertio-octylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
  • Les comonomères à groupe acide carboxylique (b) sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que parmi les monoesters d'alkyle en C1-4 des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique.
  • Les comonomères basiques (c) préférés sont le méthacrylate d'aminoéthyle, le méthacrylate de butylaminoéthyle, le méthacrylate de N,N'-diméthylaminoéthyle et le méthacrylate de N-tertiobutylaminoéthyle.
  • On utilise en particulier les copolymères dont la dénomination CTFA (4ième Ed., 1991) est « Octylacrylamide/acrylates/butylaminoéthylméthacrylate copolymer », tels que les produits commercialisés sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la Société NATIONAL STARCH.
    • (3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés, dérivés en partie ou en totalité de polyaminoamides de formule générale :

              (II)     -[C(=0)-R4-C(=0)-Z-]-

      dans laquelle R4 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono- ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'alkyle en C1-6 de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides sur une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire, et de préférence représente :
      1. a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le radical :

                (III)     -NH-[(CH2)x-NH]p-

        • où x = 1 et p = 2 ou 3, ou bien x = 3 et p = 2,
        • ce radical dérivant de la diéthylènetriamine, de la triéthylènetétraamine ou de la dipropylènetriamine ;
      2. b) dans les proportions de 0 à 40% en moles le radical de formule (III) dans lequel x = 2 et p = 1, dérivé de l'éthylènediamine, ou le radical
        Figure imgb0003
         dérivé de la pipérazine :
      3. c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles le radical -NH-(CH2)6-NH-dérivé de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition de 0,025 à 0,35 mole par mole de groupement amine, d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les composés di-insaturés, et alcoylés par l'acide acrylique, l'acide chloracétique ou une alcane-sulfone.
  • Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, l'acide triméthyl-2,2-4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, l'acide téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
  • Les alcane-sulfones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propanesulfone ou la butanesulfone.
  • Les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
    • (4) Les polymères comportant des motifs zwittérionique de formule :
      Figure imgb0004
       dans laquelle R5 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent chacun un nombre entier de 1 à 3, R6 et R7 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R8 et R9 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, le nombre total d'atomes de carbone dans R8 et R9 ne dépassant pas 10.
  • Les polymères comprenant de tels motifs de formule (IV) peuvent comporter en outre des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyle ou de diéthylaminoéthyle, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle, les acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.
  • A titre d'exemple, on peut citer le copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate de diméthylcarboxyméthylammonioéthyle tel que le produit commercialisé sous la dénomination DIAFORMER® Z301 par la Société SANDOZ.
    • (5) Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :
      Figure imgb0005
       le motif de formule (V) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif de formule (VI) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif de formule (VII) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (VII), R10 représente un radical de formule :
      Figure imgb0006
       dans laquelle :
      si q = 0, alors R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un groupe monoalcoylamine ou dialcoylamine éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio ou sulfo, un groupe alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R11, R12 et R13 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q = 1, alors R11, R12 et R13 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
    • 6) Les polymères obtenus par N-carboxyalkylation du chitosane, comme le N-carboxyméthylchitosane ou le N-carboxybutylchitosane commercialisé sous la dénomination EVALSAN® par la Société JAN DEKKER.
    • (7) Les polymères répondant à la formule générale (IX) :
      Figure imgb0007
       décrits notamment dans la demande de brevet FR 1 400 366 , dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène ou un radical CH3O, CH3CH2O ou phényle, R15 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle ou éthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle ou éthyle, R17 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle ou éthyle ou un radical répondant à la formule :

              -R18-N(R16)2,

  • R18 représentant un groupement -CH2 -CH2-,-CH2 -CH2- CH2-, -CH2-CH(CH3)-, et R16 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.
    • (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X-choisis parmi :
      • (a) les polymères obtenus par action d'acide chloroacétique ou de chloroacétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule :

                (X)     -D-X-D-X-D-

        où D désigne un radical :
        Figure imgb0008
         et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignant un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
      • b) Les polymères de formule :

                (X')     -D-X'-D-X'-

        où D désigne un radical
        Figure imgb0009
         et X' désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E', E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' étant un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisée par réaction avec l'acide chloroacétique ou du chloroacétate de soude.
    • 9) Les copolymères alkyl(C1-5)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semi-amidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine, ou par semi-estérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
  • Les polymères fixants amphotères préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) décrite ci-dessus, tels que ceux dont la dénomination CTFA est « Octylacrylamide/acrylates/butylaminoéthyl-méthacrylate copolymer ». On peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 ou LOVOCRYL® 47 par la Société NATIONAL STARCH.
  • D'autres polymères fixants amphotères préférés sont ceux de la famille (4), comme par exemple les copolymères de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate de diméthylcarboxyméthylammonioéthyle, commercialisés par exemple sous la dénomination DIAFORMER® Z301 par la Société SANDOZ.
  • Les polymères fixants anioniques ou amphotères peuvent, si nécessaire, être partiellement ou totalement neutralisés. Les agents de neutralisation sont par exemple la soude, la potasse, l'amino-2-méthylpropanol, la monoéthanolamine, la triéthanolamine ou la triisopropanolamine, les acides minéraux ou organiques tels que l'acide chlorhydrique ou l'acide citrique.
  • Les polymères fixants non ioniques utilisables sont choisis par exemple parmi :
    • les homopolymères de vinylpyrrolidone,
    • les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle,
    • les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la Société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX® 50 000 , PEOX® 200 000 et PEOX® 500 000,
    • les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN® EM par la Société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPAS® A 012 par la Société RHONE POULENC ;
    • les copolymères d'acétate de vinyle et d'esters acryliques tels que le produit proposé sous la dénomination RHODOPAS® AD 310 par RHONE POULENC,
    • les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN® TV par la Société HOECHST,
    • les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN® MB EXTRA par la Société HOECHST,
    • les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique,
    • les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL® RQ 750 par la Société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN® A 848 S par la Société BASF,
    • les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la Société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la Société BASF sous les dénominations ACRONAL® 601, LUHYDRAN® LR 8833 ou 8845, et par la Société HOECHST sous les dénominations APPRETAN® N 9213 ou N 9212,
    • les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth) acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL® LX 531 B par la Société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0610 B par la Société ROHM & HAAS,
    • les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL® RM 1020 OU ACRYSOL® RM 2020 par la Société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX® XP 401 UZ, URAFLEX® XP et 402 UZ par la Société DSM RESINS,
    • les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 commercialisé par la Société NATIONAL STARCH,
    • les polyamides tels que le produit ESTAPOR® LO 11 proposé par la Société RHONE POULENC,
    • les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées.
  • Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM® GH 175 par la Société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR® C par la Société MEYHALL. Les gommes de guar non ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-8. On peut mentionner à titre d'exemple les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
  • Ces gommes de guar sont bien connues dans la technique et peuvent par exemple être préparées par réaction des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
  • De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR@ HP8, JAGUAR@ HP60 et JAGUAR® HP120, JAGUAR® DC 293 et JAGUAR® HP 105 par la Société MEYHALL, ou sous la dénomination GALACTASOL® 4H4FD2 par la Société AQUALON.
  • Selon l'invention, on peut également utiliser, en tant que polymères fixants, des polymères filmogènes de type silicone greffée comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale.
  • Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0 412 704 , EP-A-0 412 707 , EP-A-0 640 105 et WO 95/00578 , EP-A-0582 152 et WO 93/23009 et les demandes de brevets US 4 693 935 , US 4 728 571 et US 4 972 037 .
  • Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques.
  • De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomère formé,
    1. a) de 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle,
    2. b) de 0 à 40% en poids d'acide acrylique,
    3. c) de 5 à 40% en poids d'un macromère siliconé de formule :
      Figure imgb0010
       avec v étant un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids calculés par rapport au poids total des monomères.
  • D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.
  • On peut aussi utiliser comme polymères fixants des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non.
  • Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes de brevets EP 0 751 162 , EP 0 637 600 , FR 2 743 297 et EP 0 648 485 de la demanderesse, ainsi que la demande de brevet EP 0 656 021 ou WO 94/03510 de la Société BASF et EP 0 619 111 de la Société NATIONAL STARCH.
  • A titre de polyuréthane fixant non siliconé on peut citer le polymère LUVISET PUR proposé par la société BASF. A titre de polyuréthane fixant siliconé on peut citer le polymère LUVISET Si PUR proposé également par la société BASF.
  • Le polymère fixant est de préférence choisi parmi les polyuréthanes siliconés ou non, les polyesters sulfoniques linéaires, les copolymères acryliques à blocs ramifiés, et les copolymères octylacrylamide/acrylates/butylaminoéthyl méthacrylates.
  • Ainsi, les polymères fixants particulièrement préférés peuvent être choisi parmi l'AMPHOMER de NATIONAL STARCH, le LUVISET Si Pur de BASF, le FIXATE G100 de NOVEON, le MEXOMERE PW de CHIMEX, l'AQ 55S d'EASTMAN.
  • De préférence, le ou les polymères fixants représentent de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.
  • Les compositions cosmétiques, décrites ci-dessus peuvent également contenir d'autres actifs cosmétiquement acceptables, tels que par exemple des agents tensioactifs, des agents épaississants, des agents de pénétration, des parfums, des peptisants, des tampons, et divers adjuvants usuels comme des filtres UV, des cires, des silicones volatiles ou non, cycliques ou linéaires ou ramifiées, organomodifiées (notamment par des groupements amines) ou non, des conservateurs, des céramides, des pseudocéramides, des huiles végétales, minérales ou de synthèse, les vitamines ou provitamines comme le panthénol, des opacifiants, des agents réducteurs, des émulsionnants, des conservateurs, des charges, des protéines, des agents hydratants, des émollients, des agents adoucissants, des agents anti-mousse, des agents anti-radicaux libres, des bactéricides, des séquestrants, des anti-pelliculaires, des anti-oxydants, des agents alcalinisants, des polyols, des agents anti-corrosion et tout autre additif classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques destinées à être appliquées sur les cheveux.
  • Les silicones sont parmi les ingrédients additionnels préférés.
  • Les silicones utilisables en tant qu'additifs dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s.
  • Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent être sous forme solubles, dispersée, micro ou nano dispersée dans la composition et en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition de l'invention. Elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.
  • Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
  • Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi :
    1. (i) les polydiolkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATINE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.
  • On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :
    Figure imgb0011
  • On peut également citer les mélanges de polydialkyl siloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;
    • (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
  • On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.
  • Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
  • Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :
    • les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ;
    • les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ;
    • les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ;
    • les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
  • On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
  • Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.
  • Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.
  • Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :
    • les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (ou diméthiconol (CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ;
    • les mélanges d'une gomme polydiméthyl-siloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ;
    • les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.
  • Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2 et SiO4/2
    dans lesquelles R représente un alkyle possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.
  • On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.
  • On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.
  • Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
  • Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.
  • Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C.
  • Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
    • les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;
    • les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;
    • l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
    • les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
    • les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
    • certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
  • Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant :
    • des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ;
    • des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;
    • des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.
  • De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydiméthylsiloxanes volatiles, linéaires ou cycliques et les silicones phénylées.
  • Les silicones telles que décrites ci-dessus peuvent être utilisées seules ou en mélange, en une quantité comprise entre 0,01 et 20% en poids, de préférence entre 0,1 et 5% en poids.
  • Parmi les agents additionnels préférés figurent également les agents protecteurs des fibres capillaires.
  • Les agents protecteurs des fibres capillaires peuvent être tout agent actif utile pour prévenir ou limiter les dégradations dues aux agressions physiques ou chimiques.
  • Ainsi, l'agent protecteur des fibres capillaires peut être choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, liposolubles, les agents antiradicalaires, les agents antioxydants, les vitamines, les provitamines, les cires végétales, les céramides, les protéines ainsi que leurs mélanges.
  • Les filtres UV organiques (systèmes filtrant les radiations UV) sont notamment choisis parmi les filtres hydrosolubles ou liposolubles, siliconés ou non siliconés et les nanoparticules d'oxydes minéraux dont la surface a éventuellement été traitée pour la rendre hydrophile ou hydrophobe.
  • Les filtres UV organiques hydrosolubles peuvent être choisis parmi par exemple, l'acide para-aminobenzoïque et ses sels, l'acide anthranilique et ses sels, l'acide salicylique et ses sels, l'acide p-hydroxycinnamique et ses sels, les dérivés sulfoniques de benz-x-azole (benzothioazoles, benzimidazoles, benzoxazoles) et leurs sels, les dérivés sulfoniques de la benzophénone et leurs sels, les dérivés sulfoniques de benzylidène camphre et leurs sels, les dérivés de benzylidène camphre substitués par une amine quaternaire et leurs sels, les dérivés des acides phtalydène-camphosulfoniques et leurs sels, les dérivés sulfoniques de benzotriazole.
  • On peut également utiliser des polymères hydrophiles présentant, en outre et de par leur nature chimique, des propriétés de photoprotection contre le rayonnement UV. On peut citer les polymères comportant des groupements benzylidène camphre et/ou benzotriazole, substitués par des groupements sulfoniques ou ammonium quaternaires.
  • Comme filtres UV organiques liposolubles (ou lipophiles) convenant à une mise en oeuvre dans la présente invention, on peut notamment citer : les dérivés d'acide p-aminobenzoïque, tels que les esters ou amides d'acide p-aminobenzoïque ; les dérivés d'acide salicylique tels que les esters; les dérivés de benzophénone ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés de diphénylacrylates ; les dérivés de benzofurannes ; les filtres UV polymères contenant un ou plusieurs résidus silico-organiques ; les esters d'acide cinnamique ; les dérivés de camphre ; les dérivés de trianilino-s-triazine ; l'ester éthylique d'acide urocanique ; les benzotriazoles ; les dérivés d'hydroxyphényltriazine ; les bis-résorcinol-dialkylaminotriazine ; et leurs mélanges.
  • Le filtre UV liposoluble (ou lipophile) selon l'invention est de préférence choisi parmi : l'octyl salicylate ; le 4-tertiobutyl 4'-méthoxydibenzoylméthane (PARSOL 1789 de GIVAUDAN); l'octocrylène ; le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyl (PARSOL MCX) et le composé de formule (XIII) suivante, ou 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-méthyl-6-[2-méthyl-3-[1,3,3,3-tétraméthyl-1-[(triméthylsilyl)oxy] disiloxanyl]propynyl]phénol, décrit dans la demande de brevet EP-A-0 392 883 :
    Figure imgb0012
  • D'autres filtres UV particulièrement préférés selon l'invention sont les dérivés de benzophénones tels que l'UVINUL MS 40 (Acide 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone-5-sulfonique) et l'UVINUL M40 (2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone) commercialisés par BASF, les dérivés de benzalmalonates tels que le PARSOL SLX (poly diméthyl/méthyl (3(4-(2,2-bis-éthoxycarbonylvinyl)-phénoxy)-propényl) siloxane) commercialisé par GIVAUDAN-ROURE, les dérivés de benzylidènecamphre tels que le MEXORYL SX (acide b-b'camphosulfonique [1-4 divinylbenzène]) fabriqué par la société CHIMEX, les dérivés de benzimidazole tels que l'EUSOLEX 232 (acide 2-phényl-benzimidazol-5-sulfonique) commercialisé par MERCK.
  • Le pH peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants bien connus de l'état de la technique.
  • Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante :
    Figure imgb0013
     dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. De préférence, une triéthanolamine est utilisée comme agent alcalinisant dans les compositions selon l'invention.
  • Les agents acidifiants sont classiquement, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique ou des acides sulfoniques.
  • On peut également incorporer des colorants directs dans les compositions de l'invention.
  • Comme colorants directs utilisables selon la présente invention, on peut citer les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.
  • Parmi les conservateurs on peut citer l'acide sorbique et ses sels, les esters d'acide parahydroxybenzoïque, le phénoxyéthanol.
  • Parmi les agents anticorrosion utilisables selon l'invention, on peut citer la cyclohexylamine, le phosphate de diammonium, l'oxalate de dilithium, le diméthylamino méthylpropanol, l'oxalate de dipotassium le phosphate de dipotassium, un phosphate disodique, un pyrophosphate disodique, un tetrapropényl succinate disodique, un phosphate de hexoxyéthyl diéthylammonium, le nitrométhane, un silicate de potassium, un aluminate de sodium, un hexamétaphosphate de sodium, un métasilicate de sodium, un molybdate de sodium, un nitrite de sodium, un oxalate de sodium, un silicate de sodium, une stéaramidopropyl diméthicone, un pyrophosphate de tétrapotassium, et la triisopropanolamine.
  • Ainsi, de préférence, la composition cosmétique décrite ci-dessus comprend en outre un composé choisi parmi les agents alcalinisants, les agents acidifiants, les silicones, les solvants organiques, les parfums, les agents conservateurs, les agents absorbants les UV, les agents colorants, les agents anti-corrosion, et leurs mélanges.
  • La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre de l'eau.
  • Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition selon l'invention peut comprendre au moins un solvant organique.
  • Au sens de la présente invention on entend par solvant organique un composé organique liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique (760 mm de mercure (Hg))
  • Le solvant organique de la composition cosmétique est généralement choisi parmi les alcools C1-C6 de préférence les alcanols tels que l'éthanol, le propanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, le propylène glycol et le pentanediol, l'alcool benzylique, et leurs mélanges.
  • De préférence, le solvant organique est l'éthanol.
  • En général, lorsqu'il est présent, le solvant organique représente de 1 à 98% et de préférence, de 20 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Le dispositif de pulvérisation d'une composition selon l'invention peut notamment être utilisée en application non rincée aussi bien sur des cheveux secs que sur des cheveux humides.
  • Les exemples suivants illustrent la présente invention.
    • Exemples de formulation Exemple 1 Composition 1
  • terpolymère acétate de vinyle / p-tertiobutyl benzoate de vinyle / acide crotonique (65/25/10) Exprimé en poids de polymère 6,00 g
    2-amino-2-methyl-1-propanol 0,60 g
    Ethylhexyl methoxycinnamate commercialisé par ROCHE VITAMINS sous la dénomination PARSOL MCX 0,05 g
    Parfum 0,10 g
    Alcool éthylique absolu qsp 100 g
  • La composition 1 est conditionnée dans un dispositif de pulvérisation tel que défini ci-dessus. Ce dispositif comprend une membrane comprenant elle-même des perforations qui présentent une surface en coupe transversale en forme de disque circulaire dont le diamètre varie de 4 à 150µm sur la surface externe de la membrane, faisant face à l'environnement externe, et sur la surface interne, faisant face à l'intérieur du récipient, une surface en coupe transversale en forme de disque circulaire dont le diamètre varie de 2 à 50µm. Ce dispositif comprend un actionneur piézo-électrique capable de faire vibrer la membrane ainsi qu'une pile électrique destinée à fournir l'énergie nécessaire à l'actionneur piézo-électrique. Les perforations du dispositif ont une conicité inversée.
  • Lors de l'utilisation du dispositif, la composition cosmétique émerge sous forme de gouttelettes dont le diamètre moyen est compris entre 20 et 100µm.
    • Exemple 2 Composition 2
  • terpolymere acetate de vinyle / p-tertiobutyl benzoate de vinyle / acide crotonique (65/25/10) Exprimé en poids de polymère 6,00 g
    2-amino-2-methyl-1-propanol 0,60 g
    Ethylhexyl methoxycinnamate commercialisé par ROCHE VITAMINS sous la dénomination PARSOL MCX 0,05 g
    Eau déminéralisée 14 g
    Parfum 0,1 g
    Alcool éthylique absolu qsp 100 g
  • La composition 2 ci-dessus est conditionnée dans un dispositif de pulvérisation identique à celui décrit dans l'exemple 1.
    • Exemple 3 Composition 3
  • Résine LUVISET SI-PUR A commercialisé par BASF (polyuréthane -6) Exprimé en poids de polymère 9,00
    Ethylhexyl methoxycinnamate commercialisé par ROCHE VITAMINS sous la dénomination PARSOL MCX 0,05
    Eau déminéralisée (contenue dans le polymère sous sa forme commerciale) 18
    Eau déminéralisée formulaire 18
    parfum 0,10
    Alcool éthylique absolu qsp 100
  • La composition 3 ci-dessus est conditionnée dans un dispositif de pulvérisation identique à celui décrit dans l'exemple 1.
  • Le dispositif de pulvérisation décrit dans l'exemple 1, comprenant la composition 1, 2 ou 3, telle que définie ci-dessus permet d'obtenir une qualité de maintien de la coiffure et/ou une facilité d'élimination au brossage de la coiffure qui ne peut être atteinte habituellement avec les dispositifs connus sans propulseurs tels que les flacons pompes.
  • L'application peut se faire aussi bien sur cheveux humides que secs.

Claims (20)

  1. Dispositif de pulvérisation comprenant une composition cosmétique, ledit dispositif comprenant un récipient équipé d'un mécanisme de pulvérisation comprenant :
    - une membrane perforée, les perforations de la membrane faisant communiquer l'intérieur du récipient avec l'environnement externe,
    - un actionneur pour faire vibrer la membrane,
    - un moyen pour amener la composition cosmétique liquide contenue dans le récipient au contact d'une surface interne de la membrane,
    la composition cosmétique, sous l'effet des vibrations de la membrane s'écoulant à travers les perforations jusqu'à une surface externe de la membrane, d'où elle émerge sous forme de gouttelettes, et
    la composition cosmétique liquide comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère fixant, le ou les polymères fixants étant choisis parmi les polymères anioniques et amphotères.
  2. Dispositif de pulvérisation selon la revendication 1, caractérisé en ce que les perforations dans la membrane ont une conicité inversée, c'est-à-dire une surface en coupe transversale plus grande sur la surface externe de la membrane, faisant face à l'environnement externe, que sur la surface interne, faisant face à l'intérieur du récipient.
  3. Dispositif de pulvérisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un moyen de décalage de pression fournissant une pression réduite au liquide en contact avec la surface interne de la membrane.
  4. Dispositif de pulvérisation selon la revendication 3, caractérisé en ce que la pression réduite varie de la pression ambiante jusqu'à la pression à laquelle l'air est aspiré à travers les perforations de la membrane en contact avec la composition.
  5. Dispositif de pulvérisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les perforations, sur la surface externe de la membrane, ne se touchent pas.
  6. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'actionneur est un actionneur piézo-électrique.
  7. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le moyen pour amener la composition cosmétique liquide à la surface de la membrane comprend un mécanisme d'alimentation par capillarité.
  8. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le moyen pour amener la composition cosmétique liquide à la surface de la membrane comprend un mécanisme d'alimentation à générateur de bulles.
  9. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que toutes les perforations ont une conicité inversée.
  10. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la membrane comporte de plus des perforations de conicité normale.
  11. Dispositif de pulvérisation selon la revendication 10, caractérisé en ce que les perforations de conicité normale sont disposées autour et à l'extérieur des perforations de conicité inversée.
  12. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'actionneur est conçu pour faire vibrer ladite membrane dans une gamme de fréquence allant de 20 KHz à 7 MHz.
  13. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère fixant est choisi parmi les copolymères dérivés d'acide crotonique comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères choisis parmi les esters allylique, méthallylique ou vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, et les esters vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique.
  14. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère fixant est un terpolymère acétate de vinyle / p-tertiobutyl benzoate de vinyle / acide crotonique.
  15. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le polymère fixant est choisi parmi les polyesters sulfoniques linéaires, les copolymères acryliques à blocs ramifiés, et les copolymères octylacrylamide/acrylates/butylaminoéthylméthacrylates.
  16. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères fixants représentent de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.
  17. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition cosmétique comprend de l'eau.
  18. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents alcalinisant, les agents acidifiants, les silicones, les parfums, les agents conservateurs, les agents absorbants les UV, les agents colorants, les agents anticorrosion et leurs mélanges.
  19. Dispositif de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu cosmétiquement acceptable contient au moins un solvant organique choisi parmi les alcools en C1-C6 de préférence les alcanols tels que l'éthanol, le propanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, le propylène glycol et le pentanediol, l'alcool benzylique, et leurs mélanges.
  20. Dispositif de pulvérisation selon la revendication 19, caractérisé en ce que le solvant organique est l'éthanol.
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