EP1922375A1 - Hybrid-powder paint composition having a low burning temperature for semi-glossy to matt coverings - Google Patents

Hybrid-powder paint composition having a low burning temperature for semi-glossy to matt coverings

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Publication number
EP1922375A1
EP1922375A1 EP06777262A EP06777262A EP1922375A1 EP 1922375 A1 EP1922375 A1 EP 1922375A1 EP 06777262 A EP06777262 A EP 06777262A EP 06777262 A EP06777262 A EP 06777262A EP 1922375 A1 EP1922375 A1 EP 1922375A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
powder coating
coating composition
composition according
carboxyl
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP06777262A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Jörn Volker Weiss
Werner Grenda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of EP1922375A1 publication Critical patent/EP1922375A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Definitions

  • the invention relates to low-firing hybrid powder coating compositions for semi-gloss to matt coatings, a process for their preparation and their use.
  • DE-OS 44 03 225 describes salts of pyromellitic acid and tertiary amines, which can be used for the preparation of matt epoxy and hybrid coatings.
  • the object of the present invention was to find a powder coating composition which can also be cured at temperatures well below 200 ° C, but leads to coatings with a semi-glossy to dull appearance.
  • the composition of the invention not only leads to a lowering of the baking temperature of the powder coating composition to about 160 ° C, but also at the same time produces the desired semi-glossy to matte surface of the coatings.
  • the invention relates to a powder coating composition, essentially containing
  • the carboxyl-containing polyesters A) are polyesterpolycarboxylic acids which are prepared from polyols and polycarboxylic acids or derivatives thereof.
  • the melting range of these acidic polyesters is in a range of 60 to 160 ° C, preferably 80 to 120 ° C; their acid number varies from 20 to 150 mg KOH / g, preferably 30 to 60 mg KOH / g.
  • the OH numbers should be below 10 mg KOH / g.
  • the average molecular weight (M w ) is 1000 to 5000 g / mol.
  • the polyesters are present in amounts of from 12 to 30% by weight, preferably from 15 to 25% by weight, in the powder coating composition according to the invention.
  • polyesters A) for the preparation of the polyesters A) to be used are polycarboxylic acids, such as. For example, oxalic, adipic, 2,2,4 (2,4,4) -trimethyladipine, azelaic, sebacic, decanedicarboxylic, dodecanedicarboxylic, fumaric, phthalic, isophthalic, terephthalic, trimellitic and / or pyromellitic acid used.
  • polycarboxylic acids such as.
  • polyols used by way of example: ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propanediol, 1,2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1, 5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,12-dodecanediol, 2.2.4 (2.4.4) -trimethyl-1,6-hexanediol, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane, cyclohexane-1,4-diol, diethylene glycol , Triethylene glycol and dipropylene glycol.
  • hydroxyl-containing acidic polyesters which are prepared by known processes from polycarboxylic acids and polyols, can be reacted with polycarboxylic acids and / or polycarboxylic anhydrides to the polyester polycarboxylic acids.
  • Preferred monomers are adipic, succinic, isophthalic, terephthalic, trimellitic, 1,10-decane-di- and 1,12-dodecane diacid.
  • the epoxy resins B) used are solid, resinous substances which melt in the range 60 to 150 ° C, preferably 70 to 110 ° C, and which contain on average more than one 1,2-epoxide group per molecule. In principle, all compounds which contain more than one 1,2-epoxide group per molecule are suitable. Examples are polyepoxides such as polyglycidyl ethers of aromatic or aliphatic compounds containing several hydrogen atoms. These include resorcinol, hydroquinone, pyrocatechol, bisphenol A, bisphenol F, glycerol, pentaerythritol, mannitol, sorbitol and trimethylolpropane.
  • EP resins as obtained by reacting bisphenol A or bisphenol F with epichlorohydrin.
  • EP resins based on the reaction between bisphenol A and epichlorohydrin having an EP equivalent weight of from 400 to 3,000, preferably from 800 to 1,000, in amounts of from 30 to 40% by weight.
  • the curing agent C consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, in amounts of 1.5 to 12 wt .-%, based on the sum of all starting materials used.
  • Particularly suitable is the monosalt of pyromellitic acid and phenylimidazoline, which z. B. under the product name VESTAGON B 68 by the company Degussa, Germany, is sold.
  • a customary preparation consists in adding, to an aqueous solution of pyromellitic acid at about 70 ° C., the appropriate amount of phenylimidazoline (1 mol of imidazoline per mole of acid), homogenizing the reaction mixture at 70 ° to 80 ° C. for one hour and then to room temperature is cooled. The sparingly soluble mono-salt precipitates, is filtered off, dried and then finely ground. The so produced high-melting monosalt can then be used in this form as a curing agent in the powder coating composition according to the invention.
  • tetraalkylammonium compounds, halides and carboxylates are preferably used in amounts of from 0.2 to 1.5% by weight. In particular are suitable
  • Tetraalkylammonium salts based on the following carboxylic acids: acetic, propionic, benzoic,
  • Adipic, terephthalic and isophthalic acid are particularly suitable.
  • Particularly suitable are tetraethylammonium benzoate, tetrabutylammonium benzoate, benzyltrimethylammonium chloride and
  • Tetrabutylammonium bromide Tetrabutylammonium bromide.
  • the commercially available products for example Merck, Aldrich, Fluka
  • Typical auxiliaries and additives are leveling agents, pigments and fillers, the additional amount of which can be varied in the range from 0 to 45% by weight.
  • the invention also provides a process for the preparation of a powder coating composition, essentially containing
  • At least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and
  • the COOH-functionalized polyester, the epoxy resin, the curing agent, the catalyst, leveling agent, pigments and fillers are mixed together at room temperature and then homogenized on an extruder or kneader at temperatures of 100 to 140 ° C. After cooling, the extrudate is crushed, ground and then screened to a particle size ⁇ 100 microns.
  • the ratio of polyester to resin is selected to provide from 0.3 to 0.8, preferably from 0.5 to 0.6, COOH groups per epoxy group of the resin to abreaction of the residual epoxy groups of the resin Added an appropriate amount of hardener. Since the hardener also has a catalytic effect on the various reactions occurring during the firing, an exact stoichiometric calculation of the required amount of hardener for a given gloss level adjustment is not possible and must therefore be determined empirically. In order to achieve the lowest possible levels of gloss, the proportion of polyester must be low and the proportion of hardener must be relatively high.
  • the powder coating compositions according to the invention are suitable for the production of coatings having semi-glossy to preferably matt surfaces of the coatings.
  • the amounts of the individual powder coating binder components can be varied widely.
  • the application of the powder coating composition of the invention to suitable substrates can be prepared by the known methods, such. B. by electrostatic powder spraying, vortex sintering or electrostatic vortex sintering.
  • the coated substrates for curing to temperatures of 150 to 180 ° C, preferably 150 to 170 ° C, more preferably 155 to 165 ° C, 157 to 165 ° C, 158 to 162 ° C, most preferably heated at 160 ° C within 30 to 8 min.
  • the paint films produced in this way are characterized by very good flow, a good to very good mechanics and a semi-glossy to preferably matt surface, wherein the gloss level is arbitrarily adjustable over a wide range.
  • the gloss level measurement is carried out according to DESf EN ISO 2813 by means of a reflectometer whose use is described for the determination of the gloss on flat paint and coating surfaces in DIN 67 530.
  • the device can be operated at three different angles of incidence (20 °, 60 ° and 85 °), with 20 ° being used preferably for very matt and 85 ° for high-gloss surfaces; the 60 ° angle is special for gloss level measurements suitable for medium-gloss surfaces, but is also suitable for universal gloss level determination.
  • the invention also provides the use of a powder coating composition substantially containing
  • the invention further provides coatings with a semi-glossy to matt surface containing a powder coating composition, essentially containing A) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester with a
  • the starting materials - hardener, epoxy resin, polyester, catalyst and leveling agent - were intimately mixed with the white pigment (TiO 2 ) in a pug mill and then homogenized in the extruder at 90 to 110 ° C. After cooling, the extrudate was crushed and ground in a pin mill to a particle size ⁇ 100 microns.
  • the powder prepared as described above was applied with an electrostatic powder spray system at 60 kV on degreased, optionally pretreated steel sheets and baked in a laboratory circulating air dryer,
  • KS you. Ball impact directly in inches * lb (ASTM D 2794-93)
  • KS rev reverse ball shot in inches * lb (ASTM D 2794-93)
  • hybrid powder coating (catalyst: tetraethylammonium benzoate, epoxy resin: polyester ratio: 67: 33)
  • VESTAGON B 68 Hardener, Degussa AG
  • EPIKOTE 1055 Epoxy Resin, CRYLCOAT 316: Polyester, Cytec
  • KRONOS 2220 titanium dioxide, Kronos
  • TEAB tetraethylammonium benzoate, Fluka
  • hybrid powder coating (based on tctrabutylammonium bromide
  • VESTAGON B 68 Hardener, Degussa AG
  • KRONOS 2220 titanium dioxide, Kronos
  • VESTAGON B 68 Hardener, Degussa AG
  • EPIKOTE 1055 Epoxy Resin, Resolution KRONOS 2220: Titanium Dioxide, Kronos
  • TEAB tetraethylammonium benzoate
  • Fluka Coatings Testing

Abstract

The invention relates to a hybrid powder paint composition having low burning temperature for semi-glossy to matt coverings.

Description

Hybrid-Pulvcrlackzusammcnsctzung mit niedriger Einbrenntemperatur für halbglänzende bis matte ÜberzügeHybrid powder coating composition with low stoving temperature for semi-glossy to matt coatings
Die Erfindung betrifft Hybrid-Pulverlackzusammensetzungen mit niedriger Einbrenntemperatur für halbglänzende bis matte Überzüge, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung.The invention relates to low-firing hybrid powder coating compositions for semi-gloss to matt coatings, a process for their preparation and their use.
In der DE-OS 23 24 696 wird ein Verfahren zur Herstellung von matten Überzügen beschrieben, indem man Epoxidharze mit Salzen aus aromatischen Polycarbonsäuren, speziell Pyromellitsäure und cyclischen Amidinen, härtet. Insbesondere das dort beschriebene Monosalz aus Pyromellitsäure und Phenylimidazolin hat sich weltweit als der am meisten verwendete Matthärter für Epoxy- wie auch Hybrid- Systeme durchgesetzt.In DE-OS 23 24 696 a process for the preparation of matte coatings is described by curing epoxy resins with salts of aromatic polycarboxylic acids, especially pyromellitic acid and cyclic amidines. In particular, the monosalt of pyromellitic acid and phenylimidazoline described there has established itself worldwide as the most widely used Matthärter for both epoxy and hybrid systems.
In der DE-OS 44 00 931 werden Salze der Pyromellitsäure und Guanidinen als Härter für matte Epoxid- und Hybridbeschichtungen beansprucht.In DE-OS 44 00 931 salts of pyromellitic acid and guanidines are claimed as curing agents for matte epoxy and hybrid coatings.
Die DE-OS 44 03 225 beschreibt Salze aus Pyromellitsäure und tertiären Aminen, die zur Herstellung von matten Epoxid- und Hybridbeschichtungen verwendet werden können.DE-OS 44 03 225 describes salts of pyromellitic acid and tertiary amines, which can be used for the preparation of matt epoxy and hybrid coatings.
Aus der DE 29 22 377 Al ist ein Pulverlack, ein sogenanntes Hybridsystem, bestehend aus Epoxidharzen, saurem Polyester und einem Ammonium-Carboxylat-Katalysator bekannt, der bei 180 °C anstelle von 200 °C (jeweils 20 Min.) eingebrannt werden kann, und der trotz Katalysator zu sehr gut verlaufenden Oberflächen führt, die keine Vergilbung aufweisen. Alle aufgeführten Beispiele führen zu Hochglanzbeschichtungen.From DE 29 22 377 Al a powder coating, a so-called hybrid system consisting of epoxy resins, acidic polyester and an ammonium carboxylate catalyst is known, which can be baked at 180 ° C instead of 200 ° C (20 min.), and despite the catalyst leads to very good running surfaces that have no yellowing. All listed examples lead to high-gloss coatings.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine Pulverlackzusammensetzung zu finden, die ebenfalls bei Temperaturen deutlich unter 200 °C gehärtet werden kann, aber zu Beschichtungen mit halbglänzendem bis mattem Erscheinungsbild führt.The object of the present invention was to find a powder coating composition which can also be cured at temperatures well below 200 ° C, but leads to coatings with a semi-glossy to dull appearance.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung nicht nur zu einer Absenkung der Einbrenntemperatur der Pulverlackzusammensetzung auf ca. 160 °C führt, sondern auch gleichzeitig die angestrebte halbglänzende bis matte Oberfläche der Beschichtungen erzeugt. Gegenstand der Erfindung ist eine Pulverlackzusammensetzung, im Wesentlichen enthaltendSurprisingly, it has been found that the composition of the invention not only leads to a lowering of the baking temperature of the powder coating composition to about 160 ° C, but also at the same time produces the desired semi-glossy to matte surface of the coatings. The invention relates to a powder coating composition, essentially containing
A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, undA) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight (M w ) of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and
B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentgewicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, und C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, und D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung alsB) at least 30% by weight of at least one epoxy resin having a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxide equivalent weight between 400 to 3000 and containing on average more than one 1,2-epoxide group per molecule, and C) 1 From 5 to 12% by weight of at least one hardener consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and D) at least 0.2 to 1.5% by weight of at least one tetraalkylammonium compound
Katalysator, undCatalyst, and
E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe.E) 0 to 45 wt .-% auxiliaries and additives.
Alle Prozentangaben beziehen sich auf die Summe aller Einsatzstoffe der Pulverlackzusammensetzung.All percentages refer to the sum of all starting materials of the powder coating composition.
Bei den carboxylgruppenhaltigen Polyestern A) handelt es sich um Polyesterpolycarbonsäuren, die aus Polyolen und Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten hergestellt werden. Der Schmelzbereich dieser sauren Polyester liegt in einem Bereich von 60 bis 160 °C, vorzugsweise 80 bis 120 °C; ihre Säurezahl variiert von 20 bis 150 mg KOH/g, vorzugsweise 30 bis 60 mg KOH/g. Die OH-Zahlen sollen unter 10 mg KOH/g liegen. Das mittlere Molekulargewicht (Mw) beträgt 1000 bis 5000 g/mol. Die Polyester sind in Mengen von 12 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 15 bis 25 Gew.-%, in der erfindungsgemäßen Pulverlackzusammensetzung enthalten.The carboxyl-containing polyesters A) are polyesterpolycarboxylic acids which are prepared from polyols and polycarboxylic acids or derivatives thereof. The melting range of these acidic polyesters is in a range of 60 to 160 ° C, preferably 80 to 120 ° C; their acid number varies from 20 to 150 mg KOH / g, preferably 30 to 60 mg KOH / g. The OH numbers should be below 10 mg KOH / g. The average molecular weight (M w ) is 1000 to 5000 g / mol. The polyesters are present in amounts of from 12 to 30% by weight, preferably from 15 to 25% by weight, in the powder coating composition according to the invention.
Für die Herstellung der zu verwendenden Polyester A) werden Polycarbonsäuren, wie z. B. Oxal-, Adipin-, 2,2,4(2,4,4)-Trimethyladipin-, Azelain-, Sebacin-, Decandicarbon-, Dodecandicarbon-, Fumar-, Phthal-, Isophthal-, Terephthal-, Trimellit- und/oder Pyromellitsäure eingesetzt. Für die Herstellung des sauren Polyester A) werden als Polyole beispielhaft folgende verwendet: Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-Propandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- und 2,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 3-Methyl-l,5-pentandiol, Neopentylglykol, 1,12-Dodecandiol, 2.2.4 (2.4.4)-Trimethyl-l,6-hexandiol, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, 1,4- Bishydroxymethylcyclohexan, Cyclohexan-l,4-diol, Diethylenglykol, Triethylenglykol sowie Dipropylenglykol. Selbstverständlich können auch hydroxylgruppenenthaltende saure Polyester, die nach bekannten Verfahren aus Polycarbonsäuren und Polyolen hergestellt werden, mit Polycarbonsäuren und/oder Polycarbonsäureanhydriden zu den Polyesterpolycarbonsäuren umgesetzt werden. Bevorzugte Monomere sind Adipin-, Bernstein-, Isophthal-, Terephthal-, Trimellit-, 1,10-Decan-di- und 1,12-Dodecan-di-säure.For the preparation of the polyesters A) to be used are polycarboxylic acids, such as. For example, oxalic, adipic, 2,2,4 (2,4,4) -trimethyladipine, azelaic, sebacic, decanedicarboxylic, dodecanedicarboxylic, fumaric, phthalic, isophthalic, terephthalic, trimellitic and / or pyromellitic acid used. For the preparation of the acidic polyester A) are used as polyols used by way of example: ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propanediol, 1,2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1, 5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,12-dodecanediol, 2.2.4 (2.4.4) -trimethyl-1,6-hexanediol, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane, cyclohexane-1,4-diol, diethylene glycol , Triethylene glycol and dipropylene glycol. Of course, hydroxyl-containing acidic polyesters, which are prepared by known processes from polycarboxylic acids and polyols, can be reacted with polycarboxylic acids and / or polycarboxylic anhydrides to the polyester polycarboxylic acids. Preferred monomers are adipic, succinic, isophthalic, terephthalic, trimellitic, 1,10-decane-di- and 1,12-dodecane diacid.
Die verwendeten Epoxidharze B) sind feste, harzartige Stoffe, die im Bereich 60 bis 150 °C, vorzugsweise 70 bis 110 °C, schmelzen und die im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthalten. Im Prinzip kommen alle Verbindungen in Frage, die mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthalten. Beispiele sind Polyepoxide wie Polyglycidylether von aromatischen oder aliphatischen Verbindungen, die mehrere Wasserstoffatome enthalten. Dazu zählen Resorcinol, Hydrochinon, Pyrocatechol, Bisphenol A, Bisphenol F, Glycerol, Pentaerythritol, Mannitol, Sorbitol und Trimethylolpropan. Bevorzugt werden allerdings handelsübliche EP-Harze, wie sie durch Umsetzung von Bisphenol A oder Bisphenol F mit Epichlorhydrin erhalten werden. Ganz besonders bevorzugt werden EP-Harze auf Basis der Reaktion zwischen Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem EP-Äquivalentgewicht zwischen 400 bis 3 000, bevorzugt 800 bis 1 000, in Mengen von 30 bis 40 Gew.-%, eingesetzt .The epoxy resins B) used are solid, resinous substances which melt in the range 60 to 150 ° C, preferably 70 to 110 ° C, and which contain on average more than one 1,2-epoxide group per molecule. In principle, all compounds which contain more than one 1,2-epoxide group per molecule are suitable. Examples are polyepoxides such as polyglycidyl ethers of aromatic or aliphatic compounds containing several hydrogen atoms. These include resorcinol, hydroquinone, pyrocatechol, bisphenol A, bisphenol F, glycerol, pentaerythritol, mannitol, sorbitol and trimethylolpropane. However, preference is given to commercially available EP resins, as obtained by reacting bisphenol A or bisphenol F with epichlorohydrin. Very particular preference is given to using EP resins based on the reaction between bisphenol A and epichlorohydrin having an EP equivalent weight of from 400 to 3,000, preferably from 800 to 1,000, in amounts of from 30 to 40% by weight.
In den erfindungsgemäßen Pulverlackzusammensetzungen wird der Härter C), bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, in Mengen von 1,5 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die Summe aller Einsatzstoffe, eingesetzt. Besonders geeignet ist das Monosalz aus Pyromellitsäure und Phenylimidazolin, welches z. B. unter der Produktbezeichnung VESTAGON B 68 von der Firma Degussa, Deutschland, vertrieben wird. Eine übliche Herstellung besteht darin, dass zu einer wässerigen Pyromellithsäure-Lösung bei ca. 70 °C die entsprechende Menge Phenylimidazolin (1 mol Imidazolin auf 1 mol Säure) hinzugefügt wird, die Reaktionsmischung eine Stunde bei 70 bis 80 °C homogenisiert und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Das schwerlösliche Monosalz fällt dabei aus, wird abfiltriert, getrocknet und anschließend fein vermählen. Das so hergestellte hochschmelzende Monosalz kann dann in dieser Form als Härter in der erfindungsgemäßen Pulverlackzusammensetzung eingesetzt werden.In the powder coating compositions of the invention, the curing agent C), consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, in amounts of 1.5 to 12 wt .-%, based on the sum of all starting materials used. Particularly suitable is the monosalt of pyromellitic acid and phenylimidazoline, which z. B. under the product name VESTAGON B 68 by the company Degussa, Germany, is sold. A customary preparation consists in adding, to an aqueous solution of pyromellitic acid at about 70 ° C., the appropriate amount of phenylimidazoline (1 mol of imidazoline per mole of acid), homogenizing the reaction mixture at 70 ° to 80 ° C. for one hour and then to room temperature is cooled. The sparingly soluble mono-salt precipitates, is filtered off, dried and then finely ground. The so produced high-melting monosalt can then be used in this form as a curing agent in the powder coating composition according to the invention.
Als Katalysator D) kommen Tetraalkylammoniumverbindungen, Halogenide und Carboxylate bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 1,5 Gew.-% zum Einsatz. Geeignet sind insbesondereAs catalyst D), tetraalkylammonium compounds, halides and carboxylates are preferably used in amounts of from 0.2 to 1.5% by weight. In particular are suitable
Tetraalkylammoniumsalze auf Basis folgender Carbonsäuren: Essig-, Propion-, Benzoe-,Tetraalkylammonium salts based on the following carboxylic acids: acetic, propionic, benzoic,
Adipin-, Terephthal- und Isophthalsäure. Besonders geeignet sind Tetraethylammonium- benzoat, Tetrabutylammoniumbenzoat, Benzyltrimethylammoniumchlorid undAdipic, terephthalic and isophthalic acid. Particularly suitable are tetraethylammonium benzoate, tetrabutylammonium benzoate, benzyltrimethylammonium chloride and
Tetrabutylammoniumbromid. Die handelsüblichen Produkte (z. B. Merck, Aldrich, Fluka) können in ihrer pulverförmigen Lieferform direkt oder als zuvor hergestellte Abmischung mit dem Härter C) der Pulverlackvormischung zugegeben werden.Tetrabutylammonium bromide. The commercially available products (for example Merck, Aldrich, Fluka) can be added in their powdered form directly or as previously prepared admixture with the hardener C) of the powder coating premix.
Übliche Hilfs- und Zusatzstoffe sind Verlaufsmittel, Pigmente und Füllstoffe, deren Zusatzmenge im Bereich von 0 bis 45 Gew.-% variiert werden können.Typical auxiliaries and additives are leveling agents, pigments and fillers, the additional amount of which can be varied in the range from 0 to 45% by weight.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer Pulverlackzusammensetzung, im Wesentlichen enthaltendThe invention also provides a process for the preparation of a powder coating composition, essentially containing
A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, undA) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and
B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentgewicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, undB) at least 30 wt .-% of at least one epoxy resin having a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxide equivalent weight between 400 to 3000 and containing on average more than one 1,2-epoxide group per molecule, and
C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, undC) 1.5 to 12 wt .-% of at least one curing agent consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and
D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung als Katalysator, undD) at least 0.2 to 1.5 wt .-% of at least one tetraalkylammonium compound as catalyst, and
E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe, durch Mischen und anschließender Homogenisierung der Komponenten A) bis E). Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Pulverlacke werden der COOH-funktionalisierte Polyester, das Epoxidharz, der Härter, der Katalysator, Verlaufsmittel, Pigmente und Füllstoffe miteinander bei Raumtemperatur gemischt und anschließend auf einem Extruder oder Kneter bei Temperaturen von 100 bis 140 °C homogenisiert. Nach dem Erkalten wird das Extrudat gebrochen, gemahlen und anschließend auf eine Korngröße < 100 μm abgesiebt. Das Verhältnis von Polyester zu Harz wird so gewählt, dass pro Epoxy-Gruppe des Harzes 0,3 bis 0,8, vorzugsweise 0,5 bis 0,6 COOH-Gruppen zur Verfügung stehen, zur Abreaktion der verbleibenden Epoxy-Gruppen des Harzes wird eine entsprechende Menge Härter hinzugefügt. Da der Härter auch einen katalytischen Einfluss auf die verschiedenen, beim Einbrennen ablaufenden Reaktionen ausübt, ist eine genaue stöchiometrische Berechnung der benötigten Härtermenge für eine bestimmte Glanzgradeinstellung nicht möglich und muss daher empirisch ermittelt werden. Um möglichst niedrige Glanzgrade zu erzielen, muss der Anteil an Polyester niedrig und der Anteil an Härter relativ hoch gewählt werden.E) 0 to 45 wt .-% auxiliaries and additives, by mixing and subsequent homogenization of the components A) to E). To prepare the ready-to-use powder coatings, the COOH-functionalized polyester, the epoxy resin, the curing agent, the catalyst, leveling agent, pigments and fillers are mixed together at room temperature and then homogenized on an extruder or kneader at temperatures of 100 to 140 ° C. After cooling, the extrudate is crushed, ground and then screened to a particle size <100 microns. The ratio of polyester to resin is selected to provide from 0.3 to 0.8, preferably from 0.5 to 0.6, COOH groups per epoxy group of the resin to abreaction of the residual epoxy groups of the resin Added an appropriate amount of hardener. Since the hardener also has a catalytic effect on the various reactions occurring during the firing, an exact stoichiometric calculation of the required amount of hardener for a given gloss level adjustment is not possible and must therefore be determined empirically. In order to achieve the lowest possible levels of gloss, the proportion of polyester must be low and the proportion of hardener must be relatively high.
Die erfϊndungsgemäßen Pulverlackzusammensetzungen eignen sich zur Herstellung von Beschichtungen mit halbglänzenden bis bevorzugt matten Oberflächen der Beschichtungen. Die Mengen der einzelnen Pulverlackbindemittelkomponenten können weitgehend variiert werden.The powder coating compositions according to the invention are suitable for the production of coatings having semi-glossy to preferably matt surfaces of the coatings. The amounts of the individual powder coating binder components can be varied widely.
Das Auftragen der erfindungsgemäßen Pulverlackzusammensetzung auf geeignete Substrate kann nach den bekannten Verfahren, wie z. B. durch elektrostatisches Pulversprühen, Wirbelsintern oder elektrostatisches Wirbelsintern erfolgen. Nach dem Auftragen des Pulverlackes nach einem der genannten Verfahren werden die beschichteten Substrate zur Aushärtung auf Temperaturen von 150 bis 180 °C, bevorzugt 150 bis 170 °C, besonders bevorzugt 155 bis 165 °C, 157 bis 165 °C, 158 bis 162 °C, ganz besonders bevorzugt bei 160 °C innerhalb von 30 bis 8 min erhitzt. Die so hergestellten Lackfilme zeichnen sich durch sehr guten Verlauf, eine gute bis sehr gute Mechanik und eine halbglänzende bis bevorzugt matte Oberfläche aus, wobei der Glanzgrad in einem weiten Bereich beliebig einstellbar ist. Die Glanzgradmessung erfolgt gemäss DESf EN ISO 2813 mittels eines Reflektometers, dessen Einsatz für die Bestimmung des Glanzes an ebenen Anstrich- und Beschichtungsoberflächen in der DIN 67 530 beschrieben ist. Das Gerät kann bei drei verschiedenen Einstrahlungswinkeln ( 20°, 60° und 85° ) betrieben werden, wobei 20° bevorzugt für sehr matte und 85° für hochglänzende Oberflächen eingesetzt wird; der 60° Winkel ist besonders für Glanzgradmessungen für mittelglänzende Oberflächen geeignet, ist aber auch zur universellen Glanzgradbestimmung geeignet.The application of the powder coating composition of the invention to suitable substrates can be prepared by the known methods, such. B. by electrostatic powder spraying, vortex sintering or electrostatic vortex sintering. After application of the powder coating according to one of said processes, the coated substrates for curing to temperatures of 150 to 180 ° C, preferably 150 to 170 ° C, more preferably 155 to 165 ° C, 157 to 165 ° C, 158 to 162 ° C, most preferably heated at 160 ° C within 30 to 8 min. The paint films produced in this way are characterized by very good flow, a good to very good mechanics and a semi-glossy to preferably matt surface, wherein the gloss level is arbitrarily adjustable over a wide range. The gloss level measurement is carried out according to DESf EN ISO 2813 by means of a reflectometer whose use is described for the determination of the gloss on flat paint and coating surfaces in DIN 67 530. The device can be operated at three different angles of incidence (20 °, 60 ° and 85 °), with 20 ° being used preferably for very matt and 85 ° for high-gloss surfaces; the 60 ° angle is special for gloss level measurements suitable for medium-gloss surfaces, but is also suitable for universal gloss level determination.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Pulverlackzusammensetzung im Wesentlichen enthaltendThe invention also provides the use of a powder coating composition substantially containing
A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, und B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentgewicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, undA) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and B) at least 30 wt .-% of at least one epoxy resin having a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxide equivalent weight between 400 to 3000 and containing on average more than one 1,2-epoxide group per molecule, and
C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, undC) 1.5 to 12 wt .-% of at least one curing agent consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and
D) mindestens 0,2 - 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung als Katalysator, und E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe, zur Herstellung von Beschichtungen mit halbglänzender bis matter Oberfläche.D) at least 0.2-1.5% by weight of at least one tetraalkylammonium compound as catalyst, and E) 0 to 45% by weight of auxiliaries and additives, for the production of coatings having a semi-glossy to matt surface.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind Beschichtungen mit halbglänzender bis matter Oberfläche enthaltend eine Pulverlackzusammensetzung, im Wesentlichen enthaltend A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einerThe invention further provides coatings with a semi-glossy to matt surface containing a powder coating composition, essentially containing A) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester with a
Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000 bisAcid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to
5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, und5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and
B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentgewicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und imB) at least 30 wt .-% of at least one epoxy resin, which has a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxide equivalent weight between 400 to 3000 and in
Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, und C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, undContains more than one 1,2-epoxide group per molecule, and C) 1.5 to 12 wt .-% of at least one curing agent consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and
D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung als Katalysator, undD) at least 0.2 to 1.5 wt .-% of at least one tetraalkylammonium compound as catalyst, and
E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und ZusatzstoffeE) 0 to 45 wt .-% auxiliaries and additives
sowie ein Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen mit halbglänzender bis matter Oberfläche, hergestellt bei einer Härtungstemperatur von 150 bis 180 °C, bevorzugt 155 bis 165 °C, besonders bevorzugt bei 158 bis 162 °C, ganz besonders bevorzugt bei 160 °C, aus einer Pulverlackzusammensetzung, im Wesentlichen enthaltendand a process for the preparation of coatings having a semi-glossy to matt surface, prepared at a curing temperature of 150 to 180 ° C, preferably 155 to 165 ° C, more preferably 158 to 162 ° C, most preferably 160 ° C, from a Powder coating composition, substantially containing
A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, undA) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight (M w ) of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and
B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentgewicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, undB) at least 30% by weight of at least one epoxy resin which has a melting point of from 60 to 150 ° C and an epoxide equivalent weight of from 400 to 3,000 and contains on average more than one 1,2-epoxide group per molecule, C) 1, 5 to 12 wt .-% of at least one hardener consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and
D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung als Katalysator, undD) at least 0.2 to 1.5 wt .-% of at least one tetraalkylammonium compound as catalyst, and
E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe. BeispieleE) 0 to 45 wt .-% auxiliaries and additives. Examples
1. Herstellung der Pulvcrlackzusammcnsctzung1. Preparation of powder coating composition
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pulverlackzusammensetzungen wurden die Einsatzstoffe - Härter, Epoxidharz, Polyester, Katalysator und Verlaufsmittel - mit dem Weißpigment (TiO2) in einem Kollergang innig vermischt und anschließend im Extruder bei 90 bis 110 °C homogenisiert. Nach dem Erkalten wurde das Extrudat gebrochen und in einer Stiftmühle auf eine Korngröße < 100 um gemahlen. Das wie oben beschriebene hergestellte Pulver wurde mit einer elektrostatischen Pulverspritzanlage bei 60 kV auf entfettete, gegebenenfalls vorbehandelte Stahlbleche appliziert und in einem Labor- Umlufttrockenschrank eingebrannt,To prepare the powder coating compositions according to the invention, the starting materials - hardener, epoxy resin, polyester, catalyst and leveling agent - were intimately mixed with the white pigment (TiO 2 ) in a pug mill and then homogenized in the extruder at 90 to 110 ° C. After cooling, the extrudate was crushed and ground in a pin mill to a particle size <100 microns. The powder prepared as described above was applied with an electrostatic powder spray system at 60 kV on degreased, optionally pretreated steel sheets and baked in a laboratory circulating air dryer,
Die Abkürzungen in den folgenden Tabellen bedeuten:The abbreviations in the following tables mean:
GG 60 ° Winkel = Glanz nach Gardner ( DIN EN ISO 2813 ) ET = Tiefung nach Erichsen in mm ( DIN 53 156 )GG 60 ° angle = gloss according to Gardner (DIN EN ISO 2813) ET = depth according to Erichsen in mm (DIN 53 156)
KS dir. = Kugelschlag direkt in inch*lb ( ASTM D 2794-93 ) KS rev = Kugelschlag reverse in inch*lb ( ASTM D 2794-93 ) KS you. = Ball impact directly in inches * lb (ASTM D 2794-93) KS rev = reverse ball shot in inches * lb (ASTM D 2794-93)
2: Hybrid-Pulvcrlackbcschichtungcn (Katalysator: Tetraethylammoniumbenzoat; Verhältnis Epoxidharz zu Polyester: 67 : 33)2: hybrid powder coating (catalyst: tetraethylammonium benzoate, epoxy resin: polyester ratio: 67: 33)
Formulierungsbeispiele :Formulation examples:
Angaben in Massen %Figures in mass%
VESTAGON B 68: Härter , Degussa AGVESTAGON B 68: Hardener, Degussa AG
EPIKOTE 1055: Epoxidharz, Resolution CRYLCOAT 316: Polyester , CytecEPIKOTE 1055: Epoxy Resin, CRYLCOAT 316: Polyester, Cytec
KRONOS 2220: Titandioxid , KronosKRONOS 2220: titanium dioxide, Kronos
RESIFLOW PV 88: Verlaufmittel , WorleeRESIFLOW PV 88: Leveling Agent, Worlee
TEAB: Tetraethylammoniumbenzoat , FlukaTEAB: tetraethylammonium benzoate, Fluka
LackprüfergebnisseCoatings Testing
1) Härtungsbedingungen: 15 min / 200 °C1) Curing conditions: 15 min / 200 ° C
2) Härtungsbedingungen: 20 min / 180 °C 2) Curing conditions: 20 min / 180 ° C
3) Härtungsbedingungen: 30 min / 160 °C3) Curing conditions: 30 min / 160 ° C
3: Hybrid-Pulvcrlackbcschichtungcn (Basis Tctrabutylammoniumbromid;3: hybrid powder coating (based on tctrabutylammonium bromide;
Massenverhältnis Epoxidharz zu Polyester 67 : 33)Mass ratio of epoxy resin to polyester 67:33)
Formulierungsbeispiele :Formulation examples:
VESTAGON B 68: Härter , Degussa AG VESTAGON B 68: Hardener, Degussa AG
EPIKOTE 1055: Epoxidharz , ResolutionEPIKOTE 1055: Epoxy resin, resolution
CRYLCOAT 316: COOH-Polyester, CytecCRYLCOAT 316: COOH polyester, Cytec
KRONOS 2220: Titandioxid, KronosKRONOS 2220: titanium dioxide, Kronos
RESIFLOW PV 88: Verlaufmittel, WorleeRESIFLOW PV 88: Leveling Agent, Worlee
TEABr: Tetraethylammoniumbromid , AldrichTEABr: tetraethylammonium bromide, Aldrich
Lackprüfergebnisse:Coatings Testing:
1) Härtungsbedingungen: 15 min / 200 °C1) Curing conditions: 15 min / 200 ° C
2) Härtungsbedingungen: 20 min / 180 °C2) Curing conditions: 20 min / 180 ° C
3) Härtungsbedingungen: 30 min / 160 °C 3) Curing conditions: 30 min / 160 ° C
4: Hybrd-Pulvcrlackbcschichtungcn (Basis Tetraethylammoniumbenzoat;4: hybrid powder coating (base tetraethylammonium benzoate;
Massenverhältnis Epoxidharz zu Polyester 73 : 27)Mass ratio of epoxy resin to polyester 73: 27)
Formulierungsbeispiele :Formulation examples:
VESTAGON B 68: Härter, Degussa AGVESTAGON B 68: Hardener, Degussa AG
EPIKOTE 1055: Epoxidharz, Resolution KRONOS 2220: Titandioxid, KronosEPIKOTE 1055: Epoxy Resin, Resolution KRONOS 2220: Titanium Dioxide, Kronos
RESIFLOW PV 88: Verlaufmittel , WorleeRESIFLOW PV 88: Leveling Agent, Worlee
TEAB: Tetraethylammoniumbenzoat, Fluka Lackprüfergebnisse:TEAB: tetraethylammonium benzoate, Fluka Coatings Testing:
1) Härtungsbedingungen: 15 min / 200 °C1) Curing conditions: 15 min / 200 ° C
2) Härtungsbedingungen: 20 min / 180 °C2) Curing conditions: 20 min / 180 ° C
3) Härtungsbedingungen: 30 min / 160 °C3) Curing conditions: 30 min / 160 ° C

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Pulverlackzusammensetzung, im Wesentlichen enthaltendA powder coating composition substantially containing
A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, undA) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and
B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentge wicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, undB) at least 30 wt .-% of at least one epoxy resin having a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxy equivalent weight between 400 to 3000 and containing on average more than one 1,2-epoxide group per molecule, and
C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, und D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung alsC) 1.5 to 12 wt .-% of at least one curing agent consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and D) at least 0.2 to 1.5 wt .-% of at least one tetraalkylammonium compound as
Katalysator, und E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe.Catalyst, and E) 0 to 45 wt .-% auxiliaries and additives.
2. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass carboxylgruppenhaltige Polyester A) mit einer Säurezahl von 30 bis 60 mg KOH/g enthalten sind.2. Powder coating composition according to claim 1, characterized in that carboxyl-containing polyesters A) having an acid number of 30 to 60 mg KOH / g are included.
3. Pulverlackzusammensetzung nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass carboxylgruppenhaltige Polyester A) mit einem Schmelzbereich von 80 bis 120 °C enthalten sind.3. Powder coating composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that carboxyl-containing polyesters A) are contained with a melting range of 80 to 120 ° C.
4. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass carboxylgruppenhaltige Polyester A) mit einer OH-Zahl von weniger als 10 mg KOH/g enthalten sind. 4. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that carboxyl-containing polyesters A) having an OH number of less than 10 mg KOH / g are included.
5. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass carboxylgruppenhaltige Polyester A) auf der Basis von Adipin-, 2,2,4(2,4,4)- Trimethyladipin-, Azelain-, Bernstein-, Sebacin-, Decandicarbon-, Dodecandicarbon-, Fumar-, Phthal-, Isophthal-, Terephthal-, Trimellit- und/oder Pyromellitsäure enthalten sind.5. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that carboxyl-containing polyesters A) based on adipic, 2,2,4 (2,4,4) - trimethyl adipic, azelaic, succinic, sebacic, decandicarbon -, dodecanedicarboxylic, fumaric, phthalic, isophthalic, terephthalic, trimellitic and / or pyromellitic acid are included.
6. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass carboxylgruppenhaltige Polyester A) auf Basis von Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-6. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that carboxyl-containing polyesters A) based on ethylene glycol, 1,2- and 1,3-
Propandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- und 2,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 3-Methyl-l,5-pentandiol, Neopentylglykol, 1,12-Dodecandiol, 2.2.4 (2.4.4)-Trimethyl-l,6-hexandiol, Trimethylol- propan, Glycerin, Pentaerythrit, 1,4-Bishydroxymethylcyclohexan, Cyclohexan-l,4-diol, Diethylenglykol, Triethylenglykol und/oder Dipropylenglykol enthalten sind.Propanediol, 1,2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-l, 5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,12-dodecanediol, 2.2.4 (2.4.4) -Trimethyl-l, 6-hexanediol, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1,4-bishydroxymethylcyclohexane, cyclohexane-l, 4-diol, diethylene glycol, triethylene glycol and / or dipropylene glycol are included.
7. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass carboxylgruppenhaltige Polyester A) auf der Basis von Adipin-, Bernstein-, Isophthal-, Terephthal-, Trimellitsäure und. Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-Propandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- und 2,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 3-Methyl-l,5-pentandiol, Neopentylglykol,7. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that carboxyl-containing polyesters A) based on adipic, succinic, isophthalic, terephthalic, trimellitic and. Ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propanediol, 1,2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentylglycol,
1,12-Dodecandiol, Trimethylolpropan, Cyclohexan-l,4-diol, Diethylenglykol enthalten sind.1,12-Dodecanediol, trimethylolpropane, cyclohexane-l, 4-diol, diethylene glycol are included.
8. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Epoxidharze B) mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 110 °C enthalten sind.8. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that epoxy resins B) are included with a melting point of 70 to 110 ° C.
9. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Epoxidharze B) auf Basis von Resorcinol, Hydrochinon, Pyrocatechol, Bisphenol A,9. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that epoxy resins B) based on resorcinol, hydroquinone, pyrocatechol, bisphenol A,
Bisphenol F, Glycerol, Pentaerythritol, Mannitol, Sorbitol und Trimethylolpropan enthalten sind. Bisphenol F, glycerol, pentaerythritol, mannitol, sorbitol and trimethylolpropane are included.
10. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass Epoxidharze B) wie sie durch Umsetzung von Bisphenol A oder Bisphenol F mit Epichlorhydrin enthalten werden, enthalten sind.10. Powder coating composition according to claim 9, characterized in that epoxy resins B) as they are contained by reacting bisphenol A or bisphenol F with epichlorohydrin are included.
11. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass Epoxidharze B) mit einem EP-Äquivalentgewicht zwischen 800 bis 1000, enthalten sind.11. Powder coating composition according to claim 9 or 10, characterized in that epoxy resins B) with an EP equivalent weight between 800 to 1000, are included.
12. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Härter C) auf der aromatischen Säure Pyromellitsäure basiert.12. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that the curing agent C) based on the aromatic acid pyromellitic acid.
13. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Härter C) auf der Base Phenylimidazolin basiert.13. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that the curing agent C) based on the base phenylimidazoline.
14. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Härter C) aus dem Mono-Salz von Pyromellitsäure und Phenylimidazolin besteht.14. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that the curing agent C) consists of the mono-salt of pyromellitic acid and phenylimidazoline.
15. Pulverlackzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator D) Carboxylate und/oder Halogeniden enthalten sind.15. Powder coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that as catalyst D) carboxylates and / or halides are contained.
16. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass Carboxylate der Säuren ausgewählt aus Essig-, Propion-, Benzoe-, Adipin-, Terephthal- und/oder Isophthalsäure enthalten sind.16. Powder coating composition according to claim 15, characterized in that carboxylates of the acids selected from acetic, propionic, benzoic, adipic, terephthalic and / or isophthalic acid are included.
17. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator D) Tetraethylammoniumbenzoat, Tetrabutylammoniumbenzoat, Benzyltrimethylammoniumchlorid und Tetrabutylammoniumbromid allgemein oder in Mischungen enthalten sind.17. Powder coating composition according to claim 15, characterized in that that as catalyst D) tetraethylammonium benzoate, tetrabutylammonium benzoate, benzyltrimethylammonium chloride and tetrabutylammonium bromide are generally or in mixtures.
18. Verfahren zur Herstellung einer Pulverlachzusammensetzung, im Wesentlichen enthaltend A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, und B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentge wicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, und18. A process for the preparation of a powder coating composition, essentially containing A) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to 5000 g / mol and a melting range from 60 to 160 ° C, and B) at least 30 wt .-% of at least one epoxy resin, which has a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxy equivalent weight between 400 to 3000 and on average more than a 1,2- Contains epoxide group per molecule, and
C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, undC) 1.5 to 12 wt .-% of at least one curing agent consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and
D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung als Katalysator, und E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe, durch Mischen und anschließender Homogenisierung.D) at least 0.2 to 1.5 wt .-% of at least one tetraalkylammonium compound as catalyst, and E) 0 to 45 wt .-% auxiliaries and additives, by mixing and subsequent homogenization.
19. Verwendung einer Pulverlackzusammensetzung im Wesentlichen enthaltend19. Use of a powder coating composition substantially containing
A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, undA) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and
B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentge wicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, undB) at least 30 wt .-% of at least one epoxy resin having a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxy equivalent weight between 400 to 3000 and containing on average more than one 1,2-epoxide group per molecule, and
C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, undC) from 1.5 to 12% by weight of at least one hardener consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and of a cyclic amidine, and
D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung alsD) at least 0.2 to 1.5 wt .-% of at least one tetraalkylammonium compound as
Katalysator, und E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe, zur Herstellung von Beschichtungen mit halbglänzender bis matter Oberfläche.Catalyst, and E) from 0 to 45% by weight of auxiliaries and additives, for the production of coatings having a semi-glossy to matt surface.
20. Beschichtungen mit halbglänzender bis matter Oberfläche enthaltend eine Pulverlackzusammensetzung, im Wesentlichen enthaltend A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, und20. Coatings with a semi-glossy to matt surface containing a powder coating composition, essentially containing A) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C, and
B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentgewicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält, undB) at least 30 wt .-% of at least one epoxy resin having a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxide equivalent weight between 400 to 3000 and containing on average more than one 1,2-epoxide group per molecule, and
C) 1,5 - 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, undC) 1.5 to 12 wt .-% of at least one curing agent consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and
D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung als Katalysator, undD) at least 0.2 to 1.5 wt .-% of at least one tetraalkylammonium compound as catalyst, and
E) 0 bis 45 Gew.-% Hilft- und Zusatzstoffe.E) 0 to 45% by weight of auxiliaries and additives.
21. Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen mit halbglänzender bis matter Oberfläche, hergestellt bei einer Härtungstemperatur von 150 bis 180 °C, bevorzugt 155 bis 165 °C, besonders bevorzugt bei 158 bis 162 °C, ganz besonders bevorzugt bei 160 °C, aus einer Pulverlackzusammensetzung, im Wesentlichen enthaltend A) mindestens 12 Gew.-% mindestens eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 bis 150 mg KOH/g, einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000 bis 5000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60 bis 160 °C, und B) mindestens 30 Gew.-% mindestens eines Epoxidharzes, welches einen Schmelzpunkt von 60 bis 150 °C und ein Epoxid-Äquivalentge wicht zwischen 400 bis 3000 aufweist und im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält,21. A process for the preparation of coatings having a semi-glossy to matt surface, prepared at a curing temperature of 150 to 180 ° C, preferably 155 to 165 ° C, more preferably at 158 to 162 ° C, most preferably at 160 ° C, from a Powder coating composition, essentially containing A) at least 12 wt .-% of at least one carboxyl-containing polyester having an acid number of 20 to 150 mg KOH / g, an average molecular weight M w of 1000 to 5000 g / mol and a melting range of 60 to 160 ° C. , and B) at least 30 wt .-% of at least one epoxy resin having a melting point of 60 to 150 ° C and an epoxy equivalent weight between 400 to 3000 and containing on average more than one 1,2-epoxide group per molecule,
C) 1,5 bis 12 Gew.-% mindestens eines Härters bestehend aus dem Mono-Salz einer aromatischen Polycarbonsäure und eines cyclischen Amidins, undC) 1.5 to 12 wt .-% of at least one curing agent consisting of the mono-salt of an aromatic polycarboxylic acid and a cyclic amidine, and
D) mindestens 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens einer Tetraalkylammoniumverbindung als Katalysator, und E) 0 bis 45 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe. D) at least 0.2 to 1.5% by weight of at least one tetraalkylammonium compound as catalyst, and E) 0 to 45% by weight of auxiliaries and additives.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8476376B2 (en) * 2010-03-11 2013-07-02 Evonik Degussa Gmbh Heat-curing powder-lacquer compositions yielding a matte surface after curing of the coating, as well as a simple method for production of same
US20110224459A1 (en) 2010-03-11 2011-09-15 Evonik Degussa Gmbh Beta-hydroxyalkylamides, a method for production of same and use of same
CN103160182B (en) * 2013-02-22 2016-05-18 安徽华辉塑业科技股份有限公司 Unglazed type epoxide powder coating and preparation method thereof
US10703930B2 (en) * 2014-07-25 2020-07-07 Dsm Ip Assets B.V. Matt powder coatings
CN108034045A (en) * 2018-01-16 2018-05-15 浙江光华科技股份有限公司 A kind of height, which is filled up, hides trace polyester resin for powder coating and preparation method thereof
CN112048057A (en) * 2020-09-11 2020-12-08 安徽鑫友高分子新材料科技有限公司 Epoxy resin, application and high-leveling ultralow-temperature curing type pure powder coating

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT333917B (en) * 1973-05-16 1976-12-27 Veba Chemie Ag METHOD OF MANUFACTURING MAT COVERS
JPS5488932A (en) * 1977-12-05 1979-07-14 Toyobo Co Ltd Resin composition for coating powder
FR2577231B1 (en) * 1985-02-08 1987-09-11 Charbonnages Ste Chimique PROCESS FOR THE PREPARATION OF POWDER COATING COMPOSITIONS BASED ON AN EPOXY RESIN AND A CARBOXYL POLYESTER
GB9112051D0 (en) * 1991-06-05 1991-07-24 Shell Int Research Epoxy resin powder coating composition
US5244944A (en) * 1991-06-05 1993-09-14 Eastman Kodak Company Thermosetting powder coating compositions
JP2001106965A (en) * 1999-10-06 2001-04-17 Shikoku Chem Corp Epoxy/polyester-based powder coating by using carboxylate of bisimidazoline compound
US7223477B2 (en) * 2000-12-05 2007-05-29 Alpha Coating Technologies, Llc Coating powders having enhanced flexability
JP2002235032A (en) * 2001-02-13 2002-08-23 Shikoku Chem Corp Epoxy/polyester-based powder coating material
DE10320266A1 (en) * 2003-05-03 2004-11-18 Degussa Ag Solid uretdione group-containing polyurethane powder coating compositions curable at low temperature
DE10348965A1 (en) * 2003-10-22 2005-05-25 Degussa Ag Epoxy group-containing powder coating compositions which cure at low temperatures
US20110224459A1 (en) * 2010-03-11 2011-09-15 Evonik Degussa Gmbh Beta-hydroxyalkylamides, a method for production of same and use of same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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